BR112013007819B1 - método de preparação de uma mistura aquosa de sais de glifosato para melhorar a manipulação da mistura - Google Patents

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Description

(54) Título: MÉTODO DE PREPARAÇÃO DE UMA MISTURA AQUOSA DE SAIS DE GLIFOSATO PARA MELHORAR A MANIPULAÇÃO DA MISTURA (51) Int.CI.: A01N 57/20 (30) Prioridade Unionista: 01/10/2010 US 61/388,670, 11/01/2011 US 61/431,497 (73) Titular(es): NUFARM AUSTRALIA LIMITED (72) Inventor(es): ALLAN SPENCER; ARISTOS PANAYI; CHAD RICHARD ORD SAYER
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MÉTODO DE PREPARAÇÃO DE UMA MISTURA AQUOSA DE SAIS DE GLIFOSATO PARA MELHORAR A MANIPULAÇÃO DA MISTURA CAMPO
A invenção se refere a um método para preparação de um 5 concentrado aquoso de glifosato envolvendo neutralização do ácido de glifosato com uma mistura de bases incluindo uma base de metal alcalino. A invenção se refere, adicionalmente, a um método para transporte e manuseio de concentrados aquosos de glifosato e o uso dos concentrados aquosos no controle do crescimento da planta.
HISTÓRICO
O glifosato é comumente utilizado e distribuído como uma solução aquosa de um sal de glifosato, tais como os sais de isopropil amônio, potássio ou de amônio.
A fim de reduzir os custos de transporte e de manuseio associados aos concentrados de glifosato é desejável empregar uma carga elevada de glifosato, isto é, a quantidade ativa (geralmente expressa como ácido de glifosato equivalente por litro de formulação aquosa) é desejavelmente alta dentro dos limites de solubilidade e capacidade conveniente de derramamento e diluição do concentrado.
A Patente US 6.544.930 (Wright) revela que as cargas elevadas podem ser obtidas utilizando o sal de potássio de glifosato e as composições de sal de potássio estão disponíveis em cargas de 540 g de ácido equivalente (ae) por litro da formulação aquosa.
A Publicação da Patente Internacional número WO 01/26469 revela que as formulações aquosas de glifosato, incluindo formulações altamente concentradas, podem ser
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2/29 preparadas utilizando uma mistura de glifosato isopropil
amina e os sais de amônio, em particular em uma proporção
em peso (expressa em uma base ae de glifosato) de 80:20 a
97:3.
5 A Patente US 6.881.707 (Howat e Hay) revela uma
composição de glifosato que compreende uma mistura de sais de glifosato compreendendo cada um dos sais de potássio e de isopropilamônio. A Publicação Internacional WO2006/023431 afirma que cargas de, pelo menos, cerca de
400 g de ácido de glifosato equivalente podem ser obtidas através da formulação em uma solução aquosa de uma mistura de sais de glifosato, a uma concentração total de glifosato ae de não menos de cerca de 360 gae/L, em que (a) dito glifosato está na forma aniônica de baixo peso acompanhado de cátions anfifílicos não moleculares em uma quantidade molar total de cerca de 100% a cerca de 20% da quantidade molar do dito glifosato, (b) os ditos cátions compreendem cátions de potássio e propilamônio (por exemplo, IPA) em uma proporção molar de cerca de 70:30 a cerca de 90:10, e (c) ditos cátions de potássio e propilamônio juntos constituem cerca de 90 a 100 por cento em mol de todos os ditos cátions de baixo peso molecular não anfifílicos na composição. A patente relata as formulações de até 590 g de ácido de glifosato equivalente por litro de formulação aquosa.
A formulação do concentrado de glifosato pode ser difícil de manusear devido à viscosidade, em particular baixas temperaturas e altas cargas do ativo. Em cargas elevadas, a viscosidade da composição é aumentada para um ponto que muitas vezes torna difícil a administração à
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3/29 solução aquosa por derramamento ou bombeamento com equipamento normal de bombeamento. Além disso, a estabilidade da solução dos sais pode ser comprometida, particularmente em temperaturas baixas, de modo que os precipitados se formam em baixa temperatura os quais pode não ser prontamente ressuspensos ou solubilizados.
A revelação dos documentos, modo operacional, materiais, dispositivos, artigos e semelhantes está incluída nesse relatório descritivo, apenas com a finalidade de proporcionar um contexto para a presente invenção. Não é sugerido ou representado que qualquer ou todas essas matérias fizessem parte da base da técnica anterior ou eram do conhecimento geral comum no campo relevante com relação a presente invenção, como se existissem antes da data da prioridade de cada reivindicação deste pedido.
SUMÁRIO
Nós proporcionamos um método para preparação de um concentrado aquoso, herbicida, de glifosato para melhorar o manuseio e a estabilidade do mesmo, o método compreendendo a formação de uma mistura homogênea de pelo menos duas bases compreendendo uma base selecionada de hidróxidos de metal alcalino e pelo menos mais uma base selecionada de hidróxidos de metal alcalino e bases de nitrogênio e reagindo a mistura de, pelo menos, duas bases com ácido de glifosato em um meio de reação aquoso para proporcionar uma mistura aquosa de sais de glifosato, onde a concentração de glifosato (com base em ácido de glifosato equivalente que é abreviada como ae) é de pelo menos 200 gae/L e de preferência, de pelo menos 360 gae/L.
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O método utiliza uma pré-mistura de pelo menos uma base de metal alcalino selecionada de hidróxidos de metal alcalino e de pelo menos uma base adicional selecionada de hidróxido de metal alcalino e uma base de nitrogênio.
A mistura de bases inclui, de preferência, pelo menos uma base de nitrogênio, que é preferencialmente selecionada dentre o grupo consistindo em amônia, hidróxido de amônio, alquilamina C1 a C10, dialquil (C1 a Ce) -amina, trialquil (C1 a C6) amina e alcanolamina C1 a C10.
A concentração de sais de glifosato de preferência é pelo menos 450 gae/L, mais preferencialmente pelo menos 500 gae/L, ainda mais preferivelmente pelo menos 550 gae/L e ainda mais preferencialmente 600 gae/L, tal como, pelo menos 610 gae/L, pelo menos 620 gae/L, pelo menos, 630 gae/L e, pelo menos, 640 gae/L, pelo menos 650 gae/L, pelo menos 660 gae/L. Em um conjunto de modalidades preferidas a carga de glifosato está na faixa desde 600 a 750 gae/L particularmente 600 a 700 gae/L (ou até ao limite de solubilidade).
As bases são hidróxido de metal alcalino em um conjunto de modalidades são selecionadas a partir de pelo menos um de hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de lítio.
Em um conjunto de modalidades preferidas a mistura de bases inclui, pelo menos, uma base de nitrogênio selecionada dentre o grupo consistindo em amônia, monoaminas alquila (C1 a Cs) , alquila aminas di (C1 a Có) e trialquil aminas(C1 a C6) e mais preferencialmente a partir do grupo consistindo em hidróxido de potássio, amônia, monoalquil aminas (C1 a C6), dialquil aminas (C1 a C6) e
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5/29 trialquil aminas (Ci a Ce) ·
Em um conjunto de modalidades, quando a mistura de bases inclui hidróxido de potássio e uma dentre amônia isopropilamina, em seguida, pelo menos uma base adicional selecionada a partir da dita base de hidróxido de metal alcalino e a dita base de nitrogênio está presente.
De acordo com outro conjunto de modalidades a mistura de bases inclui um primeiro hidróxido de metal alcalino selecionado a partir de hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de lítio e um segundo hidróxido de metal alcalino selecionado dentre hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de lítio.
Ao longo da descrição e das reivindicações desse relatório descritivo, a palavra compreende e variações da palavra, tais como compreendendo, não pretendem excluir outros aditivos, componentes, inteiros ou etapas.
No relatório descritivo e nas reivindicações os termos ae, g ae e k gae em relação ao glifosato e aos seus sais se referem aos ácidos equivalentes, gramas de ácido equivalentes e quilogramas de ácido equivalente respectivamente. O termo gae/L significa gramas de ácido do herbicida equivalente por litro de composição.
DESCRIÇÃO DETALHADA
O método compreende a formação de uma mistura, isto é, uma pré-mistura, de pelo menos um hidróxido de metal alcalino e pelo menos uma base adicional selecionada de hidróxidos de metal alcalino e bases de nitrogênio e a reação da pré-mistura de base com o ácido de glifosato.
Os hidróxidos de metal alcalino incluem, de preferência, pelo menos um selecionado de um grupo
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6/29 consistindo em hidróxido de sódio e hidróxido de potássio. As bases de nitrogênio podem ser selecionadas dentre
uma faixa de compostos, tais como os de fórmula I:
R2 I
1 R1— N- R3 I
onde:
R1 é selecionado a partir do grupo constituído por
hidrogênio , Ci a Cio alquila, Ci a Cio alcanol e Ci a Cio
amino alquila;
R2 e R3 são selecionados independentemente a partir do grupo constituído por hidrogênio, alquila Ci a C6, alcanol Ci a C6, alquila amino Ci a C6 e o grupo em que R2 e R3 completam em conjunto um anel heterocíclico numerado de 5 ou 6 contendo o nitrogênio na fórmula geral I e opcionalmente outro heteroátomo selecionado dentre O e N, como um membro do anel e opcionalmente substituído por alquila Ci a C6. Exemplos de compostos da fórmula I, onde R2 e R3 completam um anel heterocíclico incluem piperazina, morfolina e os derivados de N-alquila dos mesmos.
Pelo menos uma das bases de nitrogênio está presente de preferência e inclui pelo menos uma selecionada dentre o grupo consistindo em amônia, alquilamina Ci a Cio, dialquil (Ci a Ce) -amina, trialquil (Ci a Ce) -amina, alcanolamina Ci a Cio alquila Ci a C6 (alcanol Ci a Ce) aminas e dialquil (Ci a Ce) (alcanol Ci a Ce) aminas.
As bases de nitrogênio, em um conjunto de modalidades contêm, pelo menos, uma selecionada dentre o grupo consistindo em amônia, alquilamina Ci a Cio, dialquil (Ci30 C4) amina, trialquil (C1-C4) amina, alcanolamina Ci a Cio
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7/29 alquila Ci a C4 (alcanol Ci a C4) aminas e dialquil (Ci a C4) (alcanol C1 a C4) aminas.
Exemplos específicos de bases nitrogenadas prontamente disponíveis incluem aqueles selecionados dentre o grupo consistindo em amônia, metilamina, dimetilamina, trimetilamina, etilamina, dietilamina, trietilamina, propilamina, dipropilamina, tripropilamina, isopropilamina, diisopropilamina, butilamina, dibutilamina, tributilamina, isobutilamina, diisobutilamina, triisobutilamina, 110 metilpropilamina (D, L), bis (1-metil) propilamina (D, L),
1,1-dimetiletilamina, pentilamina, dipentilamina, tripentilamina, 2-pentilamina, 3-pentilamina, 2metilbutilamina, 3-metilbutilamina, bis (3-metilbutil) amina e tris (3-metilbutil amina.
Os exemplos específicos de bases nitrogenadas preferidos podem ser selecionados dentre o grupo consistindo em amônia, metilamina, isopropilamina, dimetilamina, dietilamina, diisopropilamina, trietilamina, triisopropilamina e dimetiletanolamina.
É preferido que, pelo menos, uma base de nitrogênio esteja presente na pré-mistura e seja uma base que não contenha oxigênio, tal como aquelas bases compostas de nitrogênio e pelo menos um dentre nitrogênio e hidrogênio. Assim, é preferido que pelo menos uma base da pré-mistura seja selecionada do grupo consistindo em amônia, alquilamina C1 a C10, di-(alquil C1-C4) amina e tri (alquil C1-C4) amina. Os exemplos específicos de tais bases incluem amônia, metilamina, isopropilamina, dimetilamina, dietilamina, diisopropilamina, trimetilamina, trietilamina, triisopropilamina).
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Em um conjunto de modalidades a mistura de bases inclui, pelo menos, uma base diferente de amônia e de isopropilamina.
A mistura de bases compreenderá, de preferência, pelo menos, 3% (de preferência pelo menos 5% e mais preferencialmente pelo menos 10%) em peso de cada uma de pelo menos duas bases. Adicionalmente as bases podem estar presentes em quantidades menores, ou em quantidades nessa faixa de 5% a 95%, em peso, se desejado. Em uma modalidade há um hidróxido de metal alcalino selecionado dentre hidróxido de potássio e hidróxido de sódio e uma base de nitrogênio em uma proporção em peso na faixa de 10:90 a 90:10, tal como de 20:80 a 80:20.
Algumas das aminas são voláteis e, nestas circunstâncias, pode ser preferível introduzir a amina volátil em uma amina menos volátil, ou formar uma mistura de aminas em um solvente adequado. Nessa modalidade, a eficácia do método é de modo geral significativamente aperfeiçoada em comparação aos processos convencionais, uma vez que, a perda de voláteis é significativamente reduzida, diminuindo assim os custos e as questões indesejáveis com as emissões de voláteis que são particularmente problemáticas em reações exotérmicas em escala industrial, tal como, a reação de bases com glifosato. A volatilidade é uma questão em potencial em condições exotérmicas para aminas de ponto de ebulição de até 80°C e em particular até 60°C, tais como até 50°C ou até 40°C. No caso das bases que são gasosas e, temperatura ambiente, tais como amônia e metilamina, a dissolução em uma base de nitrogênio líquido, opcionalmente na presença de um diluente, tal como a água
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9/29 pode melhorar significativamente a eficiência com que as bases reagem com o ácido de glifosato.
A mistura de pelo menos duas bases, incluindo um hidróxido de um metal alcalino e mais base adicionalmente selecionada entre hidróxidos de metal alcalino e bases de nitrogênio forma uma composição de pré-mistura, que é uma composição de mistura formada antes da mistura com o ácido de glifosato. A pré-mistura de preferência é uma mistura homogênea das bases quando é adicionada ao ácido de glifosato.
Bases adicionais e/ou nitrogênio contendo adjuvantes podem ser adicionados às composições antes ou após a combinação da pré-mistura de ácido de glifosato, entretanto, a estequiometria é preferivelmente controlada para fornecer a reação da pré-mistura de base com pelo menos 50%, mais preferencialmente pelo menos 80% e mais preferencialmente pelo menos 90% do ácido de glifosato.
A composição de ácido de glifosato que é combinada com a pré-mistura de base pode estar na forma de um sólido ou pode compreender um líquido. Em um conjunto de modalidades, o glifosato é um sólido seco, puro, quando combinado com a pré-mistura de base. Em uma modalidade, o ácido de glifosato está na forma de uma solução em um solvente adequado para o ácido de glifosato.
Em um conjunto de modalidades preferidas a composição de ácido de glifosato combinada com a pré-mistura de base de nitrogênio compreende água. O ácido de glifosato é convenientemente preparado na forma de um bolo úmido que compreende ácido de glifosato e água residual do processo de fabricação. O ácido de glifosato utilizado no método
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10/29 pode ser o bolo úmido contendo glifosato. Tipicamente a composição de bolo úmido compreende, por exemplo, pelo menos 50% de glifosato, tal como, pelo menos 60%, pelo menos 70% ou pelo menos 80% de glifosato. Em uma modalidade, o glifosato está na forma de uma pasta contendo ácido de glifosato na forma particulada e água suficiente para facilitar a mistura e promover a reação eficaz em combinação com a pré-mistura de base.
O método pode envolver a adição da pré-mistura de base 10 ao glifosato ou a adição do glifosato à pré-mistura. As duas composições, pré-mistura de base e a composição de ácido de glifosato também podem ser introduzidas simultaneamente a um recipiente de reação. Geralmente, a adição da pré-mistura de base ao glifosato é a preferida.
Em um conjunto de modalidades preferidas as bases são adicionadas à composição aquosa de ácido de glifosato em uma razão molar de bases totais: ácido de glifosato na faixa de 0,9 a 1,3, preferivelmente de 0,9 a 1,2, mais preferivelmente 0,9 a 0,13 e ainda mais preferencialmente
1,0 a 1,1.
A reação entre o ácido de glifosato e as bases pode ser realizada em uma faixa de temperaturas, tais como, a partir de 5°C a 90°C e de preferência a partir de 5°C a 60°C.
A mistura de bases pode ser adicionada em uma única adição gradual e pode ser de forma rápida ou ao longo de um período de tempo. Em alguns casos, particularmente, se o glifosato for puro ou em suspensão muito concentrada poderá haver uma reação exotérmica significativa, de modo que pode a adição das bases mais lentamente ou resfriamento da
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11/29 mistura de reação pode ser apropriado. A composição da mistura de base pode compreender um transportador, tal como água ou outro veículo líquido adequado para melhorar ou alterar a miscibilidade das diferentes bases. A presença de um veículo pode também ser utilizada para diluir as bases e regular a velocidade da adição e/ou a homogeneidade da mistura com o ácido de glifosato.
A composição e o método podem utilizar mais de duas bases, tais como, três, quatro ou cinco bases, mas tipicamente o uso de duas ou três bases é conveniente. Quando utilizadas as bases adicionais, além das duas bases podem ser bases de nitrogênio e/ou bases diferentes de nitrogênio, tais como hidróxido de metal alcalino ou outras bases de metal.
No final da reação, a composição é uma solução de glifosato na forma de uma mistura de sais apresentando uma mistura de bases de metal alcalino e de amina na forma de contraíons, que são geralmente cátions, seguindo neutralização do ácido de glifosato.
De um modo geral, verificou-se que a viscosidade da composição de glifosato aquosa preparada pelo processo que envolve a mistura das bases antes da reação com ácido de glifosato tem uma viscosidade significativamente mais baixa, em relação à composição correspondente constituída por reação de cada uma das bases em sequência com ácido de glifosato ou da mistura de sais de glifosato formados com os contraíons correspondentes, fornecidos por neutralização do glifosato com as bases. O método também permite que as combinações de base sejam preparadas, as quais de outra forma não estariam disponíveis, por exemplo, em razão da
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12/29 alta viscosidade ou fraca estabilidade, se as bases forem adicionadas sequencialmente, ao invés de como uma prémistura.
A composição é preparada por mistura da composição 5 compreendendo as bases de mistura com o ácido de glifosato. Geralmente, o ácido de glifosato estará presente em forma de suspensão ou sólido, tal como um precipitado em uma composição aquosa. A concentração do ácido de glifosato será tipicamente de pelo menos 600 gae por litro de composição aquosa. A concentração do ácido de glifosato é de preferência de pelo menos 610 gae/L, de preferência pelo menos 620 gae/L, mais preferencialmente pelo menos 630 gae/L e ainda mais preferencialmente pelo menos 640 gae/L e ainda mais preferencialmente de pelo menos 650 gae/L, tal como, pelo menos, 650 gae/L, pelo menos 700 gae/L, pelo menos 750 gae/L ou superior ao limite de solubilidade. A concentração ótima da composição de ácido dependerá, evidentemente, da natureza das bases, da sua concentração e das condições de reação.
O método proporciona uma vantagem significativa no transporte e manuseio do concentrado de glifosato. A capacidade de reduzir significativamente a viscosidade dos concentrados de uma dada carga ou aumentar a carga sem o aumento substancial normal na viscosidade e os problemas consequentes da instabilidade e do manuseio apresentam vantagens econômicas significativas para o fabricante e agricultor. O custo de transporte de uma dada quantidade de glifosato ativo pode ser reduzido e/ou um bombeamento mais econômico ou dispensa de equipamentos podem ser empregados.
Consequentemente, um conjunto de modalidades apresenta um
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13/29 método, conforme descrito anteriormente no presente documento, compreendendo, adicionalmente, o carregamento da mistura aquosa de sais de glifosato em recipientes de volume na faixa de 0,1 a 10.000 litros de modo a preencher substancialmente os recipientes, transporte dos recipientes cheios e dispensa da mistura aquosa de sais de glifosato dos recipientes. A mistura aquosa de sais de glifosato é preferencialmente bombeada para os recipientes.
O concentrado de glifosato pode e preferencialmente 10 compreenderá um agente tensoativo. Quando utilizado o componente tensoativo pode ser adicionado a qualquer momento durante o processo de preparação, por exemplo, o mesmo pode estar presente na composição de mistura de base, na composição aquosa de ácido de glifosato ou pode ser adicionado durante e/ou após a reação do ácido de glifosato com a mistura de aminas.
O método apropriado dependerá da natureza química do agente tensoativo e dos reagentes de base. Por exemplo, a natureza cáustica dos hidróxidos de metal alcalino significa, geralmente, que a adição da base é particularmente indesejável quando tais componentes reagem ou são decompostos por condições alcalinas.
O método pode ser empregado na preparação de composições de glifosato contendo adjuvantes e cossolventes, tais como, agentes tensoativos, agentes antiespuma, glicóis, espessantes, agentes de redução de depósito de penetrantes e condicionadores de água, tais como, os selecionados dentre o grupo consistindo em ajustadores de pH, agentes de tamponamento e AMADS (sulfato de di-hidrogênio monocarbamida, isto é, uréia mais ácido
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14/29 sulfônico), ácido isetônico e glicerina sulfatada e semelhantes.
O método também pode ser empregado na preparação de concentrados aos quais tais adjuvantes podem ser adicionados durante a mistura no tanque.
Assim, em um conjunto de modalidades, é proporcionado um kit para o controle do crescimento de plantas, o qual compreende uma primeira parte que compreende a composição concentrada preparada pelo método descrito anteriormente no presente documento e uma segunda parte compreendendo uma composição de adjuvante para mistura com o concentrado em diluição com água, tal como, em um tanque de pulverização antes da aplicação às plantas a serem controladas.
As composições diluídas para a aplicação às plantas cujo crescimento será controlado podem ser preparadas no local pelo usuário final, pouco antes da aplicação à folhagem da vegetação a ser controlada, por mistura no concentrado de glifosato preparado, de acordo com o método acima com um diluente aquoso. O diluente aquoso pode compreender, adicionalmente, um tensoativo, tal como um ou mais dos descritos acima. Tais composições são geralmente referidas como composições de tanque de mistura.
No caso de uma solução concentrada adaptada para a diluição simples, antes da aplicação a composição compreenderá, de preferência, um agente tensoativo. Nesse conjunto de modalidades a concentração do agente tensoativo pode ser de até 30% em peso (preferivelmente até 25% em peso) da composição aquosa. A faixa de concentrações de tensoativo pode estar, por exemplo, no intervalo de 0,1 a
20% em peso da composição aquosa e, mais preferencialmente,
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15/29 de 1 a 15% em peso da composição aquosa.
A concentração do agente tensoativo pode ser de até
30% em peso da composição aquosa, de preferência na faixa de 0,1 a 30% em peso da composição aquosa e, mais preferencialmente de 1 a 25% em peso da composição aquosa. Em um conjunto de modalidades o total do agente tensoativo está presente em uma quantidade de não mais que 20% em peso, do total de concentrado aquoso de glifosato.
Agentes anfifílicos, que foram reivindicados para 10 aumentar a eficácia herbicida das formulações contendo sais de glifosato incluem os que se seguem: agente tensoativo de amônio quaternário; agentes tensoativos de eteramina; combinações de agentes tensoativos de alquiléter e amina; combinações de agentes tensoativos diol acetilênico e alquil(poli)glicosídeos; agentes tensoativos de etoxilato amina graxa lipofílica; agentes tensoativos de amina alcoxilada; agentes tensoativos de betaína; agentes de alquil poliglicosídeo; agentes tensoativos de álcool secundário ou terciário; agentes umectantes de copolímero de silicone e combinações de óxido de trialquilamina ou amina quaternária ou agente tensoativo de trialquilbetaína, éster do ácido de sorbitano graxo e amina, combinações de amônio quaternário ou agente tensoativo de alquil glicosídeo; agentes tensoativos derivados de alcanotióis;
agentes tensoativos de polialquileno trissiloxano; agentes de superumectação, tais como, agentes tensoativos à base de silicone e de fluorcarbono; agregados supramoleculares compreendendo um ou mais sais anfifílicos apresentando ânion glifosato e cátion derivados da protonação de aminas oleosas secundárias e terciárias; agentes tensoativos de
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16/29 álcool primário alcoxilado; derivados de alquil polissacarídeo; combinações de alquil poliglicosídeo e de álcool etoxilado; alquil glicosídeos; agentes tensoativos compreendendo polihidróxi hidrocarbila e funcionalidade 5 amina; combinações de agentes tensoativos de alquilglicosídeo e alquilamina alcoxilada; agentes tensoativos de tetra-alcoxilato de alquildiamina; derivados de ácido succínico; amido aminas alcoxiladas; glicerídeos de açúcar, tais como, glicerídeo de açúcar de óleo de 10 colza; agentes tensoativos de diamina; polietoxilatos de álcool ligados amplamente em ponte; óxidos de hidrocarbil dimetilamina de cadeia longa solúveis em água e combinações de haleto de amônio quaternário; adjuvantes de hidroxialquilamônio; combinações de agentes tensoativos de 15 poliéter diamina; adjuvantes de silicone catiônicos, aniônicos, não iônicos ou tensoativos de organossilicone difenila; uma faixa de adjuvantes de éter fosfato;
adjuvantes de agente tensoativo fosforoso; derivados de 20 poliglicerol e derivados de poliglicerol; sais de sarcosinato ou sarcosinato C8-C22; óleos vegetais etoxilados; agentes tensoativos de dialquilamina polietoxilado; alquil poliglicol éter sulfato Cio-Cis;
agentes tensoativos de sacarose e sorbital; ésteres 25 sorbitano; ésteres de sacarose etoxilados; coco amido propil dimetilamina alquil dimetilaminas; agentes tensoativos de ésteres fosfatados de amina de sebo; trisiloxanos; Esterquats de TEA e MDEA; Esterquats com base em dimetiletanolamina; Sacarídeos, tais como, Alquil 30 Polissacarídeos, bem como glicosídeos; Alquil zwitteriônicos; agentes e sulfonato de óxido de
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Polipentosídeos (ΑΡΡ) ; Poliglicerinas; Alcoxilatos de Eteramina; Monolaurato de Sorbitano; Compostos de Pinho Terpínicos, tais como, oligômeros, etc. (derivados de alfa pineno e beta pineno)/Óleos de Pinho; Etoxilatos de
Cocoamina; Compostos de Acrilatos & Látex; Alcoóis Oleíla (Etoxilados); Alcoxilatos de Alquilamina; Alcoxilatos de Eteramina/Alquil Eteramina; Sais de Amônio
Quaternário/Derivados de Amônio Quaternários; Aminas Quat; Óxidos de Amina; Dialcoxilatos de Aminas; Alquil Fosfatos
Alcoxilados; Alcoóis Aminados Alcoxilados; Aminas Dialcoxiladas; Carboxilatos; Alquileterssulfatos;
Sulfosuccinatos de Dissódio/Succinatos; Poliéter Aminas; Cocoamidopropil betaínas e sais de ácidos graxos.
Agentes tensoativos de eteramina incluem agentes tensoativos apresentando a estrutura química representativa (a) :
(Rs—O)x— H R,—(O—R2)m-N (Rs-O)y- H onde Ri é uma cadeia linear ou ramificada do grupo alquila, arila ou alquilarila C6 a cerca de C22, m é um número médio de 1 a cerca de 10, R2 em cada um dos grupos m (O - R2) é independentemente alquileno C1-C4, os grupos R3 são independentemente alquileno C1-C4 e x e y são números médios tal que x + y esteja na faixa de 2 a cerca de 60; ou (b) :
(Rs θ)χ— H
Ri—(O—R2)ni-NR4 A'
0 (Rs O)y—H
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18/29 onde Ri é uma cadeia linear ou ramificada do grupo alquila, arila ou alquilarila C6 a cerca de C22, m é um número médio de 1 a cerca de 10, R2 em cada um dos grupos m (O - R2) é independentemente alquileno C1-C4, os grupos R3 são independentemente alquileno C1-C4, R4 é alquila C1-C4, x e y são números médios, tal que, x + y esteja na faixa de 0 a cerca de 60 e A~ seja um ânion agricolamente aceitável; ou (c) (R3-O)x— H 10 Rj—(O—R2)m-N >0 (R3-O)y— H onde Ri é uma cadeia linear ou ramificada do grupo alquila, arila ou alquilarila C6 a cerca de C22, m é um número médio de 1 a cerca de 10, R2 em cada um dos grupos m (0 - R2) é independentemente alquileno C1-C4, os grupos R3 são independentemente alquileno C1-C4 e x e y são números médios, tal que, x + y esteja na faixa de 2 a cerca de 60.
Em um conjunto de modalidades a composição de glifosato preparado pelo método está substancialmente isenta de agentes tensoativos, antes do uso, por exemplo, quando o concentrado é diluído com água em um tanque de pulverização, antes da utilização.
Em outro conjunto de modalidades é provido um método para controlar o crescimento de plantas que compreende a diluição do concentrado com água, eventualmente com adição de adjuvantes e aplicação do glifosato nas plantas através, por exemplo, da pulverização ou aplicação por meio de um substrato sobre o qual a composição diluída é sorvida.
Em outro conjunto de modalidades, o concentrado é
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19/29 aplicado sem diluição, por exemplo, por pintura ou contato das plantas com um substrato, tal como uma corda ou mecha na qual o concentrado é absorvido.
Uma das vantagens importantes das composições de 5 glifosato preparadas de acordo com o método é que a concentração de glifosato pode ser aumentada para níveis muito elevados, por exemplo, até mesmo mais de 600 gae/L, no entanto, a concentração de agente tensoativo ainda pode ser incluída em um concentrado adequado para se obter um excelente desempenho herbicida, sem que o usuário final precise adicionar mais agente tensoativo ao tanque de pulverização. Em muitos casos, as composições preparadas pelos métodos permitem a incorporação do agente tensoativo o que de outra forma não seria possível para as composições correspondentes preparadas pela combinação de sais préformados ou composições preparadas por neutralização sequencial de ácido de glifosato com diferentes bases. Em outros casos, as composições preparadas pelo método fornecem características de manipulação, tais como, a capacidade de derramamento e desempenho de bombeamento superiores em relação às composições correspondentes preparadas pela combinação de sais pré-formados ou composições preparadas por neutralização sequencial de ácido de glifosato com diferentes bases. Os concentrados aquosos também apresentam, de modo geral, boa estabilidade de armazenamento sob uma vasta faixa de condições de temperatura, apesar da elevada carga de glifosato e são geralmente superiores às composições correspondentes preparadas pela combinação de sais de monobases pré30 formadas (isto é, um sal de glifosato preparado utilizando
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20/29 uma única base em uma recipiente separado) ou composições preparadas pela neutralização sequencial de ácido de glifosato com diferentes bases.
Misturas de glifosato com outros herbicidas podem 5 também ser preparadas a partir do concentrado preparado pelo método descrito acima. Exemplos de tais outros herbicidas incluem glufosinato, 2,4-D, MCPA, dicamba, diclorprop, difeniléteres, imidazolinonas, sulfoniluréias, outros herbicidas, inseticidas, reguladores de crescimento e fungicidas.
Em uma modalidade, o método compreende ainda a formação de uma mistura de pelo menos outro herbicida de ácido com o ácido de glifosato e reação da mistura das duas bases, pelo menos, com a mistura de ácido de glifosato e pelo menos outro herbicida ácido para proporcionar uma composição que compreende uma mistura de sais de glifosato e uma mistura de sais do dito pelo menos outro ácido herbicida. O herbicida de ácido adicional compreenderá, preferivelmente, pelo menos, um grupo ácido selecionado de ácido fosfórico, ácido sulfônico e ácido carboxílico e, de preferência, pelo menos, um grupo ácido carboxílico.
O pelo menos outro ácido herbicida pode ser selecionado dentre o grupo constituído por:
(i) herbicidas de ácido benzóico, tais como, acifluorfen, cloramben, dicamba, 2,3,6-TBA, tricamba;
(ii) herbicidas de ácido piridiminiloxibenzóico tais como, bispiribac e iriminobac, herbicidas de ácido pirimidiniltio-benzóico, tais como, piritiobac;
(iii) herbicidas de ácido picolínico, tais como, 30 aminopiralida, clopiralida e picloram;
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21/29 (iv) herbicidas de ácido quinolinacarboxílico, tais como, quinclorac e quinmerac;
(v) herbicidas de ácido fenóxi, tais como, 4-CPA, 2,4D, 3,4-DA, MCPA e 2,4,5-T;
(vi) herbicidas fenoxibutíricos, tais como, 4-CPB,
2,4-DB, 3,4-DB, MCPB e 2,4,5-TB;
(vii) herbicidas fenoxipropiônicos, tais como, cloprop, 4-CPP, diclorprop, declorprop-P, fenoprop, mecoprop, mercoprop-P;
(viii) herbicida de éter difenil substituído, tal como, etoxileno;
(ix) herbicidas de ácido arilóxi fonoxipropiônico, tais como, clorazifop, clodinafop, clofop, fluorglicofen, cihalofop, diclopfop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fentiaprop, fluazifop, heazifoop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P e trifop;
(x) herbicidas, tais como, benzoilprop, arialamina, flamprope e flamprop-M;
(xi) herbicidas de éter nitro fenil substituído ácido, tal como, acifluorfen; e (xii) outros herbicidas organofosforosos além de glifosasto, tais como, glufosinato e glufosinato-P.
Os herbicidas de ácido mais preferidos para utilização na invenção são selecionados a partir do grupo consistindo em dicamba, aminopiralida, clopiralida, picloram, 2,4-D, MCPA, 2,4-DB, mecaprop, mecoprop-P, glufosinato, diclofop e fluazifop. Ainda mais preferivelmente, o um ou mais outros herbicidas de ácido quando utilizados com ácido de glifosato são selecionados a partir do grupo consistindo em
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22/29 dicamba, clopiralida, 2,4-D, MCPA e mecoprop.
Quando houver uma mistura de herbicidas de ácido será preferido que a concentração de glifosato no concentrado final seja de pelo menos 200 gae/L (de preferência pelo 5 menos 360 gae/L, mais preferencialmente pelo menos 450 gae/L) e o sal do herbicida de ácido total na composição concentrada final seja de pelo menos 360 gae/L, mais preferencialmente pelo menos 450 gae/L, preferivelmente pelo menos 550 gae/L e preferencialmente pelo menos 600 gae/L.
Quando herbicidas de ácido adicionais forem utilizados no processo da invenção, o glifosato compreenderá, tipicamente, pelo menos 20% em peso, com base no nos herbicidas de ácido totais equivalentes, de preferência o ácido de glifosato constituirá pelo menos 40% em peso, ainda mais preferencialmente pelo menos 60% em peso, e mais preferencialmente pelo menos 80% em peso dos herbicidas de ácido total incluindo o glifosato.
Em uma modalidade, o ácido de glifosato constitui pelo menos 95%, mais preferencialmente pelo menos 98% dos herbicidas de ácido totais (incluindo o glifosato).
Em uma modalidade adicional, a composição de glifosato misturada com a combinação de pelo menos duas bases está isenta de outros ácidos herbicidas.
Nas modalidades em que uma mistura de herbicidas de ácido incluindo glifosato é reagida com a mistura de pelo menos duas bases, é preferível que a razão molar dos hidróxidos de metal alcalino totais e bases de nitrogênio: herbicidas de ácido totais esteja na faixa de 0,9:1 a
1,3:1.
ainda mais ainda mais
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23/29
Os métodos de utilização das formulações de glifosato são bem conhecidos dos versados na técnica. Composições concentradas aquosas preparadas pelo método podem ser diluídas em um volume apropriado de água e aplicadas, por exemplo, por pulverização, à vegetação indesejável a ser controlada. As composições preparadas pelo método podem ser aplicadas em taxas de ae de glifosato na faixa de, por exemplo, cerca de 0,1 a cerca de 5 kgae/ha, ocasionalmente mais. As taxas ae de glifosato típicas para controle de ervas e folhosas anuais e perenes estão na faixa desde cerca de 0,25 a cerca de 3 kgae/ha. As composições da invenção podem ser aplicadas em qualquer volume de água conveniente, mais tipicamente na faixa de cerca de 30 a cerca de 2.000 l/ha. As composições preparadas pelo método da invenção também incluem soluções que podem ser aplicadas, por exemplo, por pulverização. Nessas soluções, a concentração de glifosato é selecionada de acordo com o volume por área unitária de pulverização da solução a ser utilizada e a taxa de aplicação desejada de glifosato por área unitária. Por exemplo, a pulverização convencional é realizada com 30 a 2.000 litros (especificamente 50 a 600 litros) de solução de pulverização por hectare, e a dose de aplicação de glifosato é normalmente de 0,125 a 1,5 kg de ácido de glifosato equivalente por hectare. Composições de solução para pulverização podem ser preparadas por diluição de concentrados líquidos aquosos que compreendem, de preferência, tensoativos adjuvantes ou por mistura no tanque dos concentrados aquosos formados pelo método com os adjuvantes, tal como descrito acima.
A invenção será agora descrita com referência aos
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24/29 exemplos que se seguem. Deve ser entendido que os exemplos são fornecidos a título de ilustração da invenção e que de forma alguma limitam o âmbito da invenção.
Exemplos
As composições de sais de glifosato foram preparadas a partir de ácido de glifosato, utilizando as bases identificadas na Tabela 1 adicionadas de acordo com (A) processo comparativo no qual as bases foram reagidas com ácido de glifosato por adição separada de bases na sequência e (B) um processo de acordo com a invenção, no qual as bases foram misturadas e a mistura das bases adicionada a uma pasta aquosa de ácido de glifosato.
(A) No processo de adição separada as bases identificadas na tabela foram adicionadas separadamente na taxa de base molar identificada na Tabela 1 a uma pasta aquosa de ácido de glifosato em uma quantidade suficiente para neutralizar o ácido de glifosato. Onde indicado na tabela um tensoativo foi utilizado e foi adicionado à composição após a neutralização do ácido de glifosato. A composição final tinha uma concentração de glifosato com base no ácido de glifosato equivalente indicado na Tabela, expressa em gramas de ácido de glifosato equivalente por litro de composição (gae/L de ácido de glifosato).
(B) no processo de adição mista as bases mostradas na
Tabela 1 foram misturadas nas razões molares indicadas e foram adicionadas a uma pasta aquosa de ácido de glifosato em uma quantidade suficiente para neutralizar o ácido de glifosato (quantidade equimolar). Onde indicado na tabela um tensoativo foi utilizado e foi adicionado à composição após a neutralização do ácido de glifosato. A composição
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25/29 final tinha uma concentração de glifosato com base em ácido de glifosato equivalente indicada na Tabela, expressa em gramas de ácido de glifosato equivalente por litro de composição (gae/L de glifosato).
Na Tabela 1, as seguintes abreviaturas são utilizadas para as bases que são utilizadas de modo a formar contraíons de glifosato:
MMA - monometilamina
MIPA - monoisopropilamina
NH3 - amônia
TEA - trietilamina
KOH - hidróxido de potássio
NaOH - hidróxido de sódio
MEA - monoetanolamina
DMA - dimetilamina
Teste
Cada uma das composições preparadas por (A) a adição separada das bases e (B) a adição mista de bases foi submetida ao teste para determinar os resultados dos
20 ensaios descritos na tabela nos procedimentos que se
seguem:
Nos exemplos, o pH foi determinado pelo método
descrito no CIPAC MT 75.3 a 5% peso/volume em água
deionizada. A viscosidade foi determinada a 5°C e 20°C.
A viscosidade das composições foi medida após equilíbrio da composição nas respectivas temperaturas usando um viscosímetro de Brookfield (modelo DV-1) Fuso 21 em um cilindro de temperatura controlada e volume fixo para garantir a comparabilidade direta.
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Tabela 1
gae/L 5% Viscosi- dade mPa. s Viscosi- dade mPa. s
Ex. Base Razão da base Processo Glifosato Tensoativo Tensoativo PH 5°C 20°C
Ex. 1 MMA/MIPA/KOH 45/10/45 pré-mistura 650 Nenhum 0 4, 5 312 143
CE1 MMA/MIPA/KOH 45/10/45 separada 650 Nenhum 0 4,49 328,4 147
Ex. 2 MMA/MIPA/KOH 50/20/30 pré-mistura 650 Nenhum 0 4,4 332,8 139,7
CE2 MMA/MIPA/KOH 50/20/30 separada 650 Nenhum 0 4,51 401,1 155,7
Ex. 3 MMA/MIPA/KOH 50/20/30 pré-mistura 570 Tensioat. A 140 4,45 671,4 268
CE2 MMA/MIPA/KOH 50/20130 separada 570 Tensioat. A 140 4,55 837,9 282
Ex. 4 MEA/KOH 45/55 pré-mistura 650 Nenhum 0 4,54 411,2 154, 9
CE4 MEA/KOH 45/55 separada 650 Nenhum 0 4,43 528,7 188,9
Ex. 5 MEA/KOH 45155 pré-mistura 570 Tensioat. A 140 4,59 361,3 198
CE5 MEA/KOIH 45155 separada 570 Tensioat. A 140 4,49 401,1 212
Ex. 6 MMA/KOH 55145 pré-mistura 723 Nenhum 0 4,45 510,2 187
CE6 MMA/KOH 55/45 separada 723 Nenhum 0 4,45 538,3 199
Ex. 7 MMA/KOH 55145 pré-mistura 650 Nenhum 0 4,47 213,1 97,2
CE7 MMA/KOH 55145 separada 650 Nenhum 0 4,42 229 108
Ex. 8 MMA/KOH 55145 pré-mistura 650 Tensioat. B 100 4,51 503,4 76
CE8 MMA/KOH 55145 separada 650 Tensioat. B 100 4,41 568,1 197
Ex. 9 NaOH/KOH 15185 pré-mistura 650 Nenhum 0 4,46 138,2 60, ]
CE9 NaOH/KOH 15185 separada 650 Nenhum 0 4,40 140,5 61, 8
Ex. 10 NaOH/KOH 15185 pré-mistura 650 Tensioat. B 200 4,54 814 249
CE10 NaOH/KOH 15185 separada 650 Tensioat. B 200 4,45 861 256
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Tensioat. A = agente tensoativo de amina quaternária
Tensioat. B = combinação de tensoativo de amina de sebo.
Exemplo 11 e Exemplo Comparativo 11
Combinações de glifosato monobásico comparadas com a pré-mistura de base
A batelada de sal misto do Exemplo 11 foi preparada por reação de um pré-mistura de MEA e KOH na proporção apresentada na Tabela 2 com ácido de glifosato para prover sais de glifosato mistos no concentrado final com uma concentração de 600 gae/L.
A batelada de sal misto CE11 foi obtida por adição de (a) o sal monoetanolamina de glifosato e (b) o sal de potássio das bateladas de monobase de glifosato em conjunto nas razões mostradas na Tabela 2 e misturados por 20 minutos antes do teste. As monobases foram preparadas por:
(a) utilização de MEA para neutralizar o ácido de glifosato a 600 g/L (84,6% de bolo úmido de glifosato), e (b) utilização de KOH para neutralizar glifosato 600 20 g/L (84,6% de bolo úmido de glifosato).
Tabela 2
Glifos- fato Base Bases Processo Viscosidade mPa. s Viscosidade mPa. s
Exemplo gae/L taxa 5°C 20°C
CE11 600 55/45 MEA/KOH monobase 226 89,8
(a) / (b) 600 55/45 MEA/KOH pré-mistura 76, 4 36,3
Ex11
A Tabela 2 mostra que a viscosidade da composição
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28/29 resultante da reação de uma pré-mistura de base é significativamente menor, não obstante a composição do concentrado final equivalente.
Exemplo 12 e Exemplo Comparativo 12 5 Este exemplo demonstra a preparação de uma mistura de sais de ácido de glifosato na presença de outro herbicida ácido, o dicamba.
O exemplo 12 foi preparado de acordo com a invenção pela formação de uma pré-mistura de bases mostrada na
Tabela 3 em razões molares indicadas e reagindo a prémistura com uma mistura de ácido de glifosato e o ácido dicamba para prover a concentração gae/L de sais mistos de glifosato e sais mistos de dicamba mostrada.
O processo de CE12 foi para preparar individualmente (a) sal de potássio de uma mistura de glifosato e dicamba e (b) o sal de monoetanolamina de uma mistura de glifosato e dicamba e combinar as duas composições de sal para proporcionar uma mistura de sais de potássio e sais de monoetanolamina de ambos glifosato e dicamba na concentração, na composição concentrada final, como mostrado em gae/L.
Tabela 3
Ex. número Glifo- sato gae/L Dicam ba g Mistu ra de Base Bases Razão de bsse Visco sidad e 5°C Visco- sidade 2 Apa- rênci a SG pH
Ex. 12 220 220 Pré- KOHI- 50/50 32 17.2 soluç 1,286 8,85
mistu MEA ão
ra límpi
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29/29
CE12 220 220 Sepa- KOHI- 50/50 45,1 22 Solu- 1,285 9
rada MEA ção
límpi
da
O concentrado preparado de acordo com o método da invenção (Ex. 12) apresenta uma viscosidade significativamente mais baixa que a comparação (CE12) não obstante o fato das composições serem de outra maneira equivalentes.
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1/5

Claims (10)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Método de preparação de uma mistura aquosa de sais de glifosato para melhorar a manipulação da mistura, o método caracterizado pelo fato de que compreende a formação
    5 de uma mistura homogênea de, pelo menos, duas bases compreendendo, pelo menos, um hidróxido de metal alcalino e pelo menos uma base adicional selecionada a partir de hidróxidos de metal alcalino e bases de nitrogênio e reagindo a mistura de, pelo menos, duas bases com ácido de
    10 glifosato, em um meio de reação aquoso para prover uma mistura aquosa de sais de glifosato onde a concentração de glifosato (com base no ácido glifosato equivalente) é pelo menos de 500 gae/L e onde a base de nitrogênio inclui, pelo menos, uma base de nitrogênio selecionada dentre o grupo
    15 consistindo em amônia, alquilamina C1 a C10, dialquil(C1 a Ce) -amina, trialquil (C1 a Có) -amina e onde a mistura de bases inclui hidróxido de potássio e tanto amônia quanto isopropilamina, então pelo menos uma base adicional está presente sendo selecionada do grupo consistindo no dito
    20 hidróxido de metal alcalino, amônia, alquilamina C1 a C10, dialquil (C1 a Có) amina e trialquil (C1 a Có) amina, e em que a proporção molar do metal alcalino e ditas bases de nitrogênio para o ácido de glifosato está na faixa de 0,9:1 a 1,3:1.
    25 2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos um hidróxido de metal alcalino é selecionado dentre o grupo constituído por hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de lítio.
    30 3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2,
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  2. 2/5 caracterizado pelo fato de que as misturas de bases incluem, pelo menos, dois hidróxidos de metal alcalino selecionados do grupo constituído por hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de lítio.
    4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o concentrado de sais de glifosato é de pelo menos 550 gae/L.
    5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a concentração do glifosato é de pelo menos 600 gae/L.
    6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a concentração do glifosato é de pelo menos 610 gae/L.
    7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a concentração do glifosato é de pelo menos 620 gae/L.
    8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que as bases de nitrogênio compreendem, pelo menos, uma dentre amônia, metilamina, dimetilamina, isopropilamina, diisopropilamina e trietilamina.
    9. Método, de reivindicações 1 a 8, uma das acordo com qualquer caracterizado pelo fato de que a mistura de pelo menos duas bases inclui, pelo menos uma selecionada dentre o grupo consistindo em hidróxido de sódio, amônia, metilamina, dimetilamina e trietilamina.
    10. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a reação entre o ácido de glifosato e as bases é realizada a uma temperatura na faixa de cerca de 5°C a 80°C.
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  3. 3/5
    11. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o método ainda compreende a formação de uma mistura de pelo menos outro herbicida ácido com o ácido de glifosato e
    5 reagindo a mistura de pelo menos duas bases com a mistura de ácido de glifosato e, pelo menos, outro herbicida ácido para prover uma composição que compreende uma mistura de sais de glifosato e uma mistura de pelo menos um sal de herbicida ácido adicional, em que a razão molar das bases
    10 de nitrogênio totais : herbicidas de ácidos totais está na faixa de 0,9:1 a 1,3:1.
    12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um herbicida ácido é selecionado entre o grupo consistindo em dicamba,
    15 clopiralida, 2,4-D, MCPA e mecoprop.
    13. Método, de acordo com a reivindicação 11 ou 12,
    caracterizado pelo fato de que o ácido de glifosato compreende, pelo menos, 80% em peso do herbicida ácido total incluindo o ácido de glifosato. 14. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que
    compreende a adição de um agente tensoativo, onde a concentração do agente tensoativo está na faixa de 0,1 a 20% em peso em peso da composição aquosa de concentrado de
    25 glifosato.
    15. Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o agente tensoativo compreende um ou mais selecionados dentre o grupo que consiste em agente tensoativo de amônio quaternário;
    30 agentes tensoativos de eteramina; combinações de agentes
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  4. 4/5 tensoativos de alquiléter e amina; combinações de agentes tensoativos diol acetilênico e alquil(poli)glicosídeos; agentes tensoativos de etoxilato amina graxa lipofílica; agentes tensoativos de amina alcoxilada; agentes
  5. 5 tensoativos de betaína; agentes de alquil poliglicosídeo; agentes tensoativos de álcool secundário ou terciário; agentes umectantes de copolímero de silicone e combinações de óxido de trialquilamina ou amina quaternária ou agente tensoativo de trialquilbetaína; éster do ácido de
  6. 10 sorbitano graxo e amina, combinações de amônio quaternário ou agente tensoativo de alquil glicosídeo; agentes tensoativos derivados de alcanotióis; agentes tensoativos de polialquileno trissiloxano; agentes de superumectação, tais como, agentes tensoativos à base de silicone e de
  7. 15 fluorcarbono; agregados supramoleculares compreendendo um ou mais sais anfifílicos apresentando ânion glifosato e cátion derivados da protonação de aminas oleosas secundárias e terciárias; agentes tensoativos de álcool primário alcoxilado; derivados de alquil polissacarídeo;
  8. 20 combinações de alquil poliglicosídeo e de álcool etoxilado; alquil glicosídeos; agentes tensoativos compreendendo polihidróxi hidrocarbila e funcionalidade amina; combinações de agentes tensoativos de alquilglicosídeo e alquilamina alcoxilada; agentes tensoativos de tetra25 alcoxilato de alquildiamina; derivados de ácido succínico; amido aminas alcoxiladas; glicerídeos de açúcar, tais como, glicerídeo de açúcar de óleo de colza; agentes tensoativos de diamina; polietoxilatos de álcool ligados amplamente em ponte; óxidos de hidrocarbil dimetilamina de cadeia longa
    30 solúveis em água e combinações de haleto de amônio
    Petição 870180016505, de 28/02/2018, pág. 39/43
    5/5 quaternário; adjuvantes de hidroxialquilamônio; combinações de agentes tensoativos de poliéter diamina; adjuvantes de silicone catiônicos, aniônicos, não iônicos ou zwitteriônicos; agentes tensoativos de organossilicone e
    5 sulfonato de óxido de difenila; uma faixa de adjuvantes de éter fosfato; adjuvantes de agente tensoativo fosforoso; derivados de poliglicerol e derivados de poliglicerol; sais de sarcosinato ou sarcosinato C8-C22; óleos vegetais etoxilados; agentes tensoativos de dialquilamina
    10 polietoxilado; alquil poliglicol éter sulfato Cio-Cis;
    Agentes Tensoativos de Sacarose e Sorbital; Esteres Sorbitano; Esteres de Sacarose Etoxilados; Coco Amido Propil Dimetilamina Alquil Dimetilaminas; Agentes Tensoativos de Esteres Fosfatados de Amina de Sebo;
    15 Trissiloxanos; Esterquats de TEA E MDEA; Esterquats com base em Dimetiletanolamina; Sacarideos, tais como, Alquil Polissacarideos, bem como glicosideos; Alquil
    Polipentosideos (APP); Poliglicerinas; Alcoxilatos de Eteramina; Monolaurato de Sorbitano; Compostos de Pinho
    20 Terpinicos, tais como, oligômeros, etc. (derivados de alfa pineno e beta pineno)/Óleos de Pinho; Etoxilatos de Cocoamina; Compostos de Acrilatos & Látex; Alcoóis Oleila (Etoxilados); Alcoxilatos de Alquilamina; Alcoxilatos de Eteramina/Alquil Eteramina; Sais de Amônio
  9. 25 Quaternário/Derivados de Amônio Quaternários; Aminas Quat; Óxidos de Amina; Dialcoxilatos de Aminas; Alquil Fosfatos Alcoxilados; Alcoóis Aminados Alcoxilados; Aminas Dialcoxiladas; Carboxilatos; Alquileterssulfatos;
    Sulfosuccinatos de Dissódio/Succinatos; Poliéter Aminas;
  10. 30 Cocoamidopropil betainas e sais de ácidos graxos.
    Petição 870180016505, de 28/02/2018, pág. 40/43
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