BR112013007821B1

BR112013007821B1 - método para a preparação de uma composição de concentrado aquoso de glifosato tendo mistura de sais de amina

Info

Publication number: BR112013007821B1
Application number: BR112013007821A
Authority: BR
Inventors: Spencer Allan; Panayi Aristos; Richard Ord Sayer Chad
Original assignee: Nufarm Australia Ltd
Priority date: 2010-10-01
Filing date: 2011-09-30
Publication date: 2018-05-08
Also published as: EP2621283A4; MY157787A; AU2011308089A1; US9078431B2; ES2621972T3; EP2621283B1; AU2011308088B2; US20130274103A1; CA2813029C; CA2813027A1; US20130281297A1; NZ609207A; WO2012040785A1; US20150250164A1; AR087929A1; WO2012040786A1; EP2621283A1; BR112013007819A2; AU2011308088A1; MY156211A

Description

(54) Título: MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE CONCENTRADO AQUOSO DE GLIFOSATO TENDO MISTURA DE SAIS DE AMINA (51) Int.CI.: A01N 57/20 (30) Prioridade Unionista: 01/10/2010 US 61/388,670, 11/01/2011 US 61/431,497 (73) Titular(es): NUFARM AUSTRALIA LIMITED (72) Inventor(es): ALLAN SPENCER; ARISTOS PANAYI; CHAD RICHARD ORD SAYER

1/37 f

MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE CONCENTRADO

AQUOSO DE GLIFOSATO TENDO MISTURA DE SAIS DE AMINA

A presente invenção refere-se a um método de preparação do concentrado aquoso de glifosato compreendendo uma mistura de sais envolvendo a neutralização de ácido de glifosato com uma mistura de bases de amina. A invenção também se refere a um método de transporte e manuseio de concentrados aquosos de glifosato e o uso do concentrado aquoso no controle do crescimento das plantas.

Antecedente

Glifosato é comumente usado e distribuído como uma solução aquosa de um sal de glifosato tal como o isopropil amônio, potássio ou sais de amônio.

A fim de reduzir os custos de transporte e manuseio 15 associados com concentrados de glifosato é desejável o uso de uma carga elevada de glifosato, isto é, a quantidade de ativo (usualmente expressa como equivalente ácido de glifosato por litro de formulação aquosa) é desejavelmente elevada dentro dos limites da solubilidade e capacidade de convenientemente verter e diluir o concentrado.

A Patente Norte-Americana 6544930 (Wright) relata que cargas elevadas podem ser alcançadas usando o sal de potássio de glifosato e composições do sal de potássio estão disponíveis em cargas de 54 0 g de equivalente ácido (ae) por litro de formulação aquosa.

A Publicação de Patente Internacional N° WO 01/26469 revela que formulações aquosas de glifosato, incluindo formulações altamente concentradas, podem ser preparadas usando uma mistura de glifosato de isopropilamina e sais de amônio particularmente em uma razão em peso (expressos em

2/37 um glifosato de base a.e.) de 80:20 a 97:3.

A Patente Norte-Americana 6881707 (Howat and Hay) relata uma composição de glifosato compreendendo uma mistura de sais de glifosato compreendendo cada dos sais de potássio e de isopropilamônio. A Publicação Internacional N° W02006/023431 afirma que as cargas de, pelo menos, cerca de 400 g de equivalente ácido de glifosato podem ser obtidos pela formulação em solução aquosa de uma mistura de sais de glifosato em uma concentração de a.e. de glifosato total não inferior a cerca de 36 0 gae/L, em que (a) o dito glifosato está em forma aniônica acompanhado por cátions não anfifílicos de baixo peso molecular em uma quantidade molar total de cerca de 100 % a cerca de 120 % da quantidade molar do dito glifosato; (b) os ditos cátions compreendem cátions de potássio e propilamônio (por exemplo, IPA) em uma razão molar de cerca de 70:30 a cerca de 90: 10,- e (c) os ditos cátions de potássio e propilamônio juntos constituem cerca de 90 a 100 de percentagem molar de todos os ditos cátions não anfifílicos de baixo peso molecular na composição. A patente relata formulações de até 590 g de equivalente ácido de glifosato por litro de formulação aquosa.

A formulação concentrada de glifosato pode ser difícil de manusear devido à viscosidade, particularmente em baixas temperaturas e cargas elevadas de ativo. Em cargas elevadas a viscosidade da composição é aumentada de tal modo que muitas vezes é difícil de dispensar a solução aquosa vertendo ou bombeamento com equipamento normal da bomba. Além disso, a estabilidade da solução dos sais pode ser comprometida, particularmente em baixas temperaturas de

3/37 modo que precipitados se formam em baixa temperatura os ressuspensos quais não podem ser facilmente solubilizados.

A discussão dos documentos, atos, materiais, aparelhos, artigos e similares está incluída neste relatório apenas com a finalidade de proporcionar um contexto para a presente invenção. Não é sugerido ou representado que quaisquer ou todas estas questões formavam parte da base da técnica anterior ou eram de conhecimento geral comum no campo relevante para a presente invenção tal como existia antes da data de prioridade de cada reivindicação deste pedido.

Sumário ou

Foi provido um método para preparar um concentrado aquoso herbicida de glifosato para melhorar o manuseio e estabilidade do mesmo, o método compreendendo a formação de uma mistura de pelo menos duas bases nitrogenadas e a reação à mistura de pelo menos duas bases com ácido de glifosato em um meio de reação aquoso para prover uma mistura aquosa de sais de glifosato em que a concentração de glifosato (com base no equivalente ácido que é abreviado como ae) é pelo menos 200 gae/L e preferencíalmente pelo menos 360 gae/L.

método usa uma pré-mistura de bases nitrogenadas a qual reage com o ácido de glifosato. A pré-mistura preferencialmente compreende pelo menos duas bases nitrogenadas selecionadas a partir do grupo consistindo em amônia, Cl a CIO alquilamina, di-(Cl a C6 alquil)amina, tri-(Cl a C6 alquil) amina, Cl a CIO alcanolaminas, Cl a C6 alquil(Cl a C6 alcanol)aminas e di-(Cl a C6 alquil)(Cl a C6

4/37 alcanol)aminas.

A concentração de sais de glifosato preferencialmente é de pelo menos 450 gae/L, mais preferencialmente de pelo menos 500 gae/L. Ainda mais preferencialmente de pelo menos 550 gae/L e ainda mais preferencialmente 600 gae/L, tal como pelo menos 610 gae/L, pelo menos 620 gae/L, pelo menos 630 gae/L e pelo menos 640 gae/L, pelo menos 650 gae/L, pelo menos 660 gae/L. Em um conjunto modalidades preferidas o carregamento de glifosato está na faixa de desde 600 a 750 gae/L particularmente 600 a 700 gae/L ou até o limite de solubilidade com base no equivalente ácido de glifosato.

Em um conjunto preferido de modalidades as bases nitrogenadas compreendem pelo menos duas selecionadas a partir do grupo consistindo em amônia, mono-(Cl a C8) alquilaminas, di- Cl a C6) alquilaminas e tri-(Cl a C6 alquil)aminas e mais preferencialmente a partir do grupo consistindo em hidróxido de potássio, amônia, mono-(Cl a C6) alquilaminas, di-(Cl a C6) alquilaminas e tri-(Cl a C6 alquil)aminas.

Ao longo da descrição e das reivindicações deste relatório a palavra compreendem e variações da palavra, tal como compreendendo e compreende não pretende excluir outros aditivos, componentes, números inteiros ou etapas.

A referência a gae/L neste significa gramas de equivalente ácido do herbicida ou sal. Isto é, a concentração está com base na massa de equivalente ácido do herbicida por litro de composição.

Descrição Detalhada método compreende a formação de uma mistura, isto é,

5/37 uma pré-mistura, de bases nitrogenadas e a combinação da mistura de bases nitrogenadas com ácido de glifosato.

As bases nitrogenadas podem ser selecionadas a partir de uma faixa de compostos tal como aqueles da fórmula I: r2

I

R¹— N__R³ _t em que:

RI é selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio, Ci a C_lo alquila, C_x a Ci₀ alcanol e C_x a C₁₀aminoalquila;

R² e R³ são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em hidrogênio, Cx a C6 alquila, Cx a C6 alcanol, Cx a C6 aminoalquila e o grupo em que R² e R³juntos completam um anel heterocíclico com 5 ou 6 números contendo o nitrogênio na fórmula I e opcionalmente um outro heteroátomo selecionado a partir de O e N como um membro de anel e opcionalmente substituído por Cx a C₆ alquila. Exemplos de compostos de fórmula I nos quais R² e R³completam um anel heterocíclico incluem os derivados de pirerazina, morfolina e N-alquila destes.

A mistura de bases nitrogenadas preferencialmente conterá pelo menos duas selecionadas a partir do grupo consistindo em amônia, C_x a C_xo alquilamina, di- (C_x a C₆alquil) amina, tri-(C_x a C₆ alquil) amina, C_x a C_xoalcanolamina C_x a C₆ alquil(Cl a C6 alcanol)aminas e di-(C_xa C₆ alquil)(C_x a C₆ alcanol)aminas.

A mistura de bases nitrogenadas, em um conjunto de modalidades contém pelo menos duas selecionadas a partir do grupo consistindo em amônia, C_x a Ci₀ alquilamina, di-(C_x a C₄ alquil) amina, tri-(C_x a C₄ alquil) amina, C_x a Ci₀

6/37 alcanolamina Ci a C₄ alquíl(Ci a C₄ alcanol)aminas e di-(C_xa C₄ alquil)(C_x a C₄ alcanol)aminas.

Exemplos específicos de bases nitrogenadas prontamente disponíveis incluem aquelas selecionadas a partir do grupo consistindo em amônia, metilamina, dimetilamina, trimetilamina, etilamina, dietilamina, trietilamina, propilamina, dipropilamina, tripropilamina, isopropilamina, di-isopropilamina, butilamina, dibutilamina, tributilamina, isobutilamina, di-isobutilamina, tri-isobutilamina, 1metilpropilamina (D,L), bis(1-metil)propilamina (D,L), 1,1dimetiletilamina, pentilamina, dipentilamina, tripentilamina, 2-pentilamina, 3-pentilamina, 2metilbutilamina, 3-metilbutilamina, bis(3-metilbutil)amina e tris(3-metilbutil)amina.

Exemplos específicos de bases nitrogenadas preferidas podem ser selecionados a partir do grupo consistindo em amônia, metilamina, isopropilamina, dimetilamina, dietilamina, di-isopropilamina, trietilamina e triisopropilamina.

Em um conjunto de modalidades da mistura de bases inclui pelo menos uma base com exceção da amônia e isopropilamina.

É preferido que pelo menos uma das bases nitrogenadas na pré-mistura seja uma base que não contenha oxigênio tal como aquelas bases compostas de nitrogênio e pelo menos um dentre nitrogênio e hidrogênio. Assim, é preferido que pelo menos uma base da pré-mistura seja selecionada a partir do grupo consistindo em amônia, C_x a C_xo alquilamina, di-(C_x a C₄ alquil)amina e tri-(C_x a C₄ alquil)amina. Exemplos específicos de tais bases incluem amônia, metilamina,

7/37 isopropilamina, dimetilamina, dietilamina, diisopropilamina, trimetilamina trietilamina e triisopropilamina.

A mistura de bases pode ter uma ampla faixa de razões de base. A mistura das bases nitrogenadas preferencialmente compreendera pelo menos 3 % em peso (preferencialmente pelo menos 5 % e mais preferencialmente pelo menos 10 % até 90 % em peso) de cada das pelo menos duas bases nitrogenadas com base no peso total das ditas bases nitrogenadas.

Por exemplo, em uma modalidade há de 5 % a 95 % em peso de cada das duas bases nitrogenadas. Bases adicionais, por exemplo, uma terceira e opcionalmente uma quarta base nitrogenada podem estar presentes em quantidades menores ou em quantidades nesta faixa de 5 % a 95 % se desejado. Em uma modalidade há duas bases nitrogenadas em uma razão em peso na faixa a partir de 10:90 a 90:10 tal como a partir de 20:80 a 80:20.

Algumas das aminas são voláteis e nestas circunstâncias, pode ser preferido introduzir a amina volátil a uma amina menos volátil ou para formar uma mistura de aminas em um solvente adequado. Nesta modalidade a eficiência do método é em geral significativamente melhorada quando comparada com processos convencionais como a perda de voláteis é significativamente reduzida, assim reduzindo custos e o problema das emissões voláteis particularmente problemáticas em reações exotérmicas em escala industrial tal como a reação de bases com glifosato. A volatilidade é um problema potencial em condições exotérmicas para aminas de ponto de ebulição até 80 °C e em particular até 60 °C tal como até 50 °C ou até 40 °C. Neste

8/37 caso de bases que são gasosas a temperatura ambiente tal como dissolução de amônia e metilamina em uma base nitrogenada líquida opcionalmente na presença de um diluente tal como água pode melhorar significativamente a eficiência com a qual essas bases reagem com ácido de glifosato.

A mistura de bases nitrogenadas forma uma composição de pré-mistura, isto é uma composição de mistura formada antes de misturar com o ácido de glifosato. A pré-mistura é preferencialmente uma mistura homogênea de pelo menos duas bases nitrogenadas quando ela é adicionada ao ácido de glifosato.

Bases adicionais e/ou nitrogênio contendo adjuvantes podem ser adicionadas às composições antes ou seguindo a combinação da pré-mistura e ácido de glifosato, no entanto, a estequiometria está preferencialmente controlada para proporcionar reação da pré-mistura de base com pelo menos 50 %, mais preferencialmente pelo menos 80 % e mais preferencialmente pelo menos 90 % do ácido de glifosato.

A composição de ácido de glifosato que é combinada com a pré-mistura de base pode estar na forma de um sólido ou pode compreender um líquido. Em um conjunto de modalidades o glifosato é um sólido seco limpo quando combinado com a pré-mistura de base. Em uma modalidade o ácido de glifosato está na forma de uma solução em um solvente adequado para o ácido de glifosato.

Em um conjunto preferido de modalidade, a composição de ácido de glifosato combinada com a pré-mistura de base nitrogenada compreende água. O ácido de glifosato é convenientemente fabricado na forma de uma torta úmida

9/37 compreendendo ácido de glifosato e água residual a partir do processo de fabricação. O ácido de glifosato usado no método pode ser a torta úmida contendo glifosato. Tipicamente a composição de torta úmida compreende, por exemplo, pelo menos 50 % de glifosato tal como pelo menos 60 %, pelo menos 70 % ou pelo menos 80 % de glifosato. Em uma modalidade o glifosato está na forma de uma lama contendo ácido de glifosato em forma particulada e água suficiente para facilitar a mistura e promover reação eficiente em combinação com a pré-mistura de base.

O método pode envolver a adição de pré-mistura de base para glifosato ou adição de glifosato à pré-mistura. As duas composições, a pré-mistura de base e composição de ácido de glifosato, podem também ser simultaneamente introduzidas em um recipiente de reação. Geralmente a adição da pré-mistura de base ao glifosato é preferida.

Em um conjunto preferido de modalidades, as bases são adicionadas à composição aquosa de ácido de glifosato em uma razão molar de bases: ácido de glifosato na faixa a partir de 0,9 a 1,3, preferencialmente de 0,9 a 1,2, mais

preferencialmente de 0,9 a	1,13	e ainda	mais
preferencialmente de 1,0 a 1,1.
A reação entre o ácido	de glifosato e	bases
nitrogenadas pode ser realizada em uma faixa de
temperaturas tal como a partir	de	5 °C a 90	°C e
preferencialmente a partir de 5 °C	a 60	°C.
A mistura de bases pode ser	adicionada em uma	única
adição, gradual e pode ser adicionada	rapidamente	ou ao
longo de um período de tempo.	Em alguns	casos,

particularmente se o glifosato é limpo ou em uma mistura

10/37 muito concentrada tal como um sólido em um líquido tal como uma torta úmida, suspensão ou lama, pode haver uma reação exotérmica significativa de modo que pode ser apropriado adicionar as bases mais lentamente ou para resfriar a mistura da reação. A composição da mistura de bases pode compreender um veículo tal como água ou outro veículo líquido adequado para melhorar ou variar a miscibilidade das diferentes bases. A presença de um veículo pode também ser usada para regular a taxa de adição e/ou a homogeneidade da mistura com o ácido de glifosato.

A composição e o método podem utilizar mais do que duas bases tal como três, quatro ou cinco bases, mas tipicamente o uso de duas ou três é conveniente. Quando usada nas bases em adição para as duas bases nitrogenadas podem ser bases nitrogenadas e/ou bases não nitrogenadas tais como bases de metal alcalino.

Em um conjunto de modalidades a mistura de bases inclui um hidróxido de metal alcalino tal como pelo menos um dos hidróxido de potássio e hidróxido de sódio. Hidróxido de potássio é a base de metal alcalino mais preferida.

Após a conclusão da reação a composição é uma solução do glifosato na forma de uma mistura de sais tendo uma mistura de bases de amina na forma de contraíons, que são geralmente cátions, seguindo a neutralização do ácido de glifosato.

Em geral verificou-se que a viscosidade da composição aquosa de glifosato preparada pelo processo envolvendo a mistura das bases nitrogenadas para a formação de uma prémistura de bases antes da reação com ácido de glifosato tem

11/37 uma viscosidade significativamente menor do que a composição correspondente formada pela reação de cada das bases nitrogenadas em sequência com ácido de glifosato ou a partir da mistura dos sais de glifosato formados com os contraíons de base nitrogenada correspondente. O método também permite que as combinações da base a serem preparadas, que não estariam disponíveis, por exemplo, por causa da viscosidade elevada ou baixa estabilidade, se bases foram adicionadas sequencialmente, em vez de como uma pré-mistura.

A composição é preparada pela mistura da composição compreendendo a pré-mistura de bases nitrogenadas com ácido de glifosato. A concentração do ácido de glifosato tipicamente será de pelo menos 600 gae/L por litro de composição aquosa. A concentração do ácido de glifosato é preferencialmente de pelo menos 610 gae/L preferencialmente de pelo menos 620 gae/L, mais preferencialmente de pelo menos 63 0 gae/L e ainda mais preferencialmente de pelo menos 640 gae/L e mais preferencialmente de pelo menos 650 gae/L tal como pelo menos de 650 gae/L pelo menos de 700 gae/L e pelo menos de 750 gae/L e até o limite de solubilidade dos sais. A concentração ideal da composição ácida dependerá, certamente, da natureza das bases nitrogenadas, sua concentração e condições de reação.

método provê uma vantagem significativa no transporte e manuseio de concentrado de glifosato. A capacidade de reduzir significativamente a viscosidade de concentrados de uma dada carga ou aumentar a carga sem o aumento substancial normal na viscosidade e consequentes problemas de instabilidade de manuseio têm benefícios

12/37 econômicos significativos para o fabricante e agricultor. O custo de transporte de uma determinada quantidade de glifosato ativo pode ser reduzido e/ou mais equipamentos econômicos de bombeamento ou distribuição podem ser usados. Portanto, em um conjunto de modalidades foi provido um método como anteriormente descrito e ainda compreendendo carregar a mistura aquosa de sais de glifosato em recipientes de volume na faixa de 0,1 a 10.000 litros para preencher substancialmente os recipientes, transportar os recipientes cheios e dispensar a mistura aquosa de sais de glifosato dos recipientes. Ά mistura aquosa de sais de glifosato é preferencialmente bombeada para os recipientes.

O concentrado de glifosato pode e preferencialmente compreenderá um tensoativo. O tensoativo pode ser adicionado em qualquer momento durante o processo de preparação, por exemplo, ele pode estar presente na composição de amina, na composição aquosa de ácido de glifosato ou pode ser adicionado durante e/ou após a reação do ácido de glifosato com a mistura de aminas. O método apropriado dependerá da natureza química do tensoativo e da amina reagente.

O método pode ser usado na preparação de composições de glifosato contendo adjuvantes tais como tensoativos, agentes antiespumantes, adesivos, penetrantes ou condicionadores de água como, ajustadores de pH, de agentes tamponadores & AMADS (sulfato de di-hidrogênio de monocarbamida, isto é, ureia + ácido sulfürico), ácido isotônico, glicerina sulfatada, agentes de redução da deriva e similares ou pode ser usado para preparar concentrados para os quais tais adjuvantes podem ser

13/37 adicionados durante mistura em tanque. Em uma modalidade o método forma um concentrado usado em um kit ainda compreendendo um pacote adjuvante compreendendo um ou mais adjuvantes tal como aqueles selecionados consistindo em tensoativos, adesivos, penetrantes, agentes de redução da deriva e condicionadores de água tal como aqueles selecionados do grupo consistindo em ajustadores de pH, agentes tamponadores & AMADS (sulfato de di-hidrogênio de monocarbamida, isto é, ureia + ácido sulfúrico), ácido isotônico e glicerina sulfatada e similares.

Assim, em um conjunto de modalidades foi provido um kit para controlar o crescimento das plantas compreendendo uma primeira parte compreendendo a composição concentrada preparada pelo método descrito anteriormente e uma segunda parte compreendendo uma composição adjuvante para misturar com o concentrado na diluição com água tal como em um tanque de pulverização antes da aplicação em plantas a serem controladas.

As composições diluídas para aplicação em plantas, cujo crescimento é para ser controlado, podem ser preparadas no local pelo usuário final, pouco antes da aplicação à folhagem da vegetação a ser controlada, pela mistura no concentrado de glifosato preparado de acordo com o método acima com um diluente aquoso. O diluente aquoso pode ainda compreender um tensoativo tal como um ou mais daqueles descritos acima. Tais composições são geralmente referidas como composições de tanque de mistura.

No caso de uma solução concentrada adaptada para a diluição simples antes da aplicação a composição do grupo agentes antiespumantes,

14/37 preferencialmente compreenderá um tensoativo. Neste conjunto de modalidades a concentração do tensoativo pode ser até 30 % e preferencialmente até 20 % em peso da composição aquosa, tal como na faixa a partir de 0,1 a 20 % em peso da composição aquosa ou a partir de 1 a 15% em peso da composição aquosa.

tensoativo pode estar presente na composição de ácido de glifosato antes da adição da mistura de aminas, pode estar contido na mistura de base nitrogenada adicionada ao ácido glifosato, pode ser misturado com a composição após a reação ou duas ou mais destas estratégias de adição podem ser usadas. O modo apropriado de adição do tensoativo, quando usado, dependerá da natureza do tensoativo. Por exemplo, alguns tensoativos podem ser reativos com um ou mais dos componentes de base ou ácido individualmente e podem ser preferidos a fim de evitar esse contato, naqueles casos.

Agentes anfifílicos que foram reivindicados para aumentar a eficácia de herbicida de formulações compreendendo sais de glifosato incluem os seguintes: tensoativo de amônio quaternário; tensoativos de eteramina; combinações de tensoativo de alquiléter e amina; combinações de tensoativo de diol acetilênico e alquil(poli)glicosídeo; tensoativos de etoxilado de amina graxa lipofílica; tensoativos de amina alcoxilada; tensoativos de betaína; agentes de poliglicosídeo de alquila; tensoativos de álcool secundário ou terciário; combinações de agentes umectantes de copolímero de silicone e óxido de trialquilamina ou amina quaternária ou tensoativo de trialquilbetaína; combinações de éster e

15/37 ácidos graxos de amina de sorbitano, amônio quaternário ou tensoativo de alquilglicosídeo; tensoativos derivados de alcanotióis; tensoativos de trissiloxano de polioxialquileno; agentes de superumedecimento tais como baseado em silicone e tensoativos baseados em fluorocarboneto; agregados supramoleculares compreendendo um ou mais sais anfifílicos tendo um ânion e cátion de glifosato derivados pela protonação de aminas oleosas secundárias ou terciárias; tensoativos de álcool primário alcoxilado; derivados de alquilpolissacarídeos; combinações de poliglicosídeo de alquil e álcool etoxilado; alquilglicosídeos; tensoativos compreendendo polihidroxihidrocarbila e funcionalidade de amina; combinações de alquilglicosídeo e tensoativo de alquilamina alcoxilada;

tensoativos de tetra-alcoxilato de alquildiamina; derivados de ácido succínico; aminas de amido alcoxilado; açúcares de glicerídeos tais como açúcar de glicerídeo de óleo de canola; tensoativos de diamina; polietoxilados de álcool amplamente em ponte; óxidos de dimetilamina hidrocarboneto de cadeia longa solúveis em água e combinações de haleto de amônio quaternário; hidroxialquilamônio adjuvantes; tensoativos de diamina poliéter; silicone zwitteriônico catiônico, aniônico, não iônico ou adjuvantes; tensoativos organossilicone e combinações de tensoativo de sulfonato de oxido difenílico; uma faixa de adjuvantes de fosfato éter; adjuvantes de tensoativo de fósforo; poliglicerol e poliglicerol derivados; C_s-C₂2 sarcosinato ou sais sarcosinato; óleos vegetais etoxilados; tensoativos de dialquilamina polietoxilados; C₁₀-C₁₈ sulfatos de éter alquilpoliglicol; Tensoativos Sacarose & Sorbital; Ésteres

16/37 de sorbitano; ésteres de sacarose etoxilados; Coco Amido Propil Dimetilamina AquiIdimetilaminas; Tensoativos de amina de sebo de ésteres fosfatados; Trissiloxanos; Ésteres quaternários TEA e MDEA; Ésteres quaternários com base em

Dimetiletanolamina; Sacarídeos, tais como Alquil Polissacarídeo bem como um glicosídeos; Alquil Polipeptídeos (APP); Poliglicerídeos; Eteramina

Alcoxilatos; Monolaurato de sorbitano; compostos de Terpênicos do Pinheiro de tais oligômeros etc. (derivados de alfa pineno & beta pineno)/Óleos de pinho; etoxilados de Cocoamina; Acrilatos & compostos de Látex; alcoóis Oleil(Etoxilados); Alcoxilatos Alquilamina; Alcoxilatos Eteramina/Alquil Eteramina; Sais de Amônio

Quaternário/Derivados de Amônio Quaternário; Aminas Quat;

Óxidos de Amina; Aminas de Dialcoxilatos; Fosfatos Alcoxilada Alquil; Alcoóis Alcoxilados de Aminados; Aminas Dialcoxiladas; Carboxilatos; Alquiletersulfatos;

sulfossucinatos dissódio/Succinatos; Aminas de Poliéter; betaínas de cocoamidopropil e sais de ácidos graxos.

Tensoativos de eteramina incluem tensoativos tendo a estrutura química representativa (a) (R₃—0)_χ— h

Rl—(O—R₂)n

H em que R_x é uma cadeia linear ou ramificada do grupo alquila, arila ou alquilarila C₆ a cerca de C₂2, m é uma média de cerca de 1 a cerca de 10, R² em cada dos grupos m (O - R²) é independentemente C¹-C⁴ alquileno, grupos R³ são 3 0 independentemente C¹-C⁴ alquileno, e x e y são números

17/37 médios tais que x+y está na faixa de 2 a cerca de 60; ou (b) (R₃—ü)_x— h

Rí—(O— R₂)_m-N R₄ A' (R₃-O)y-H em que R₃ é uma cadeia linear ou ramificada do grupo alquila, arila ou alquilarila C₆ a cerca de G₂₂, m é uma média de cerca de 1 a cerca de 10, R₂ em cada dos grupos m (O - R₂) é independentemente Ci-C₄ alquileno, grupos R₃ são independentemente Ci-C₄ alquileno, R₄ é Ci-C₄ alquila, x e y são números médios tais que x+y está na faixa de 0 a cerca de 60 e A- é um ânion agricolamente aceitável; ou (c) (r₃—-0}γ—

Γ

Rl—(0—RiXií N —>0

I (Rj-0)y- H em que Rx é uma cadeia linear ou ramificada do grupo alquila, arila ou alquilarila C₆ a cerca de C₂₂, m é uma média de cerca de 1 a cerca de 10, R₂ em cada dos grupos m (O- R₂) é independentemente Ci-C₄ alquileno, grupos R₃ são independentemente Ci-C₄ alquileno e x e y são números médios tais que x+y está na faixa de 2 a cerca de 60.

Em um conjunto de modalidades, a composição de glifosato preparada pelo método é substancialmente livre de tensoativos, antes do uso, por exemplo, quando o concentrado é diluído com água em um tanque de pulverização antes do uso.

Em um conjunto adicional de modalidades foi provido um método para controle do crescimento das plantas compreendendo diluir o concentrado com água, opcionalmente

18/37 com adição de adjuvante, e aplicar o glifosato em plantas com, por exemplo, spray ou aplicação através de um substrato no qual a composição diluída é sorvida.

Uma das vantagens importantes das composições de glifosato preparadas de acordo com um método é que a concentração de glifosato pode ser aumentada para níveis muito elevados, por exemplo, ainda mais 600 gae/L, ainda a concentração de tensoativo pode ainda ser incluída em um concentrado adequado para dar herbicida de excelente desempenho, sem a necessidade do usuário final para adicionar mais tensoativos no tanque de pulverização. Em muitos casos, as composições preparadas pelos métodos para permitir a incorporação de tensoativo que não seriam possíveis de outra forma para composições correspondentes preparadas pela combinação de sais pré-formados ou composições preparadas por neutralização sequencial de ácido de glifosato com bases diferentes. Em outros casos, as composições preparadas pelo método proveem características de manipulação tais como escoabilidade e bombeamento de um desempenho superior âs composições correspondentes preparadas pela combinação dé sais préformados ou composições preparadas por neutralização sequencial de ácido de glifosato com bases diferentes. Os concentrados aquosos têm em geral também notavelmente boa estabilidade de armazenamento sob uma ampla faixa de condições de temperatura apesar da carga elevada de glifosato e são geralmente superiores para composições correspondentes preparadas pela combinação de sais préformados de monobases de (isto é um sal de glifosato preparadas usando uma única base em um recipiente separado)

19/37 ou composições preparadas por neutralização sequencial de ácido de glifosato com bases diferentes.

Misturas de glifosato com outros herbicidas e pesticidas podem também ser preparadas a partir do concentrado preparado pelo método acima descrito. Outros exemplos de tais agroquímicos incluem glufosinato, 2,4-D, MCPA, dicamba, difeniléteres, imidazolinonas, sulfonilureias, inseticidas e fungicidas.

Em uma modalidade, o método ainda compreende a formação de uma mistura de pelo menos um outro herbicida ácido com ácido de glifosato e a reação da mistura das pelo menos duas bases com a mistura de ácido de glifosato e pelo menos um outro herbicida ácido para prover uma mistura de sais de glifosato e uma mistura de sais do dito pelo menos um outro herbicida ácido. O outro herbicida ácido compreenderá preferivelmente pelo menos um grupo ácido selecionado dentre ácido fosfônico, ácido sulfônico e ácido carboxílico e preferivelmente pelo menos um grupo ácido carboxílico.

pelo menos um herbicida ácido adicional pode ser selecionado dentre o grupo que consiste em:

(i) herbicidas de ácido benzoico tais como acifluorfen cloramben; dicamba; 2,3,6-TBA; tricamba;

(ii) herbicidas de ácido pirimidiniloxibenzoico tais como bispiribac e piriminobac; herbicidas de ácido pirimidiniltiobenzoico tais como piritiobac;

(iii) herbicidas de ácido picolínico tais como aminopiralid, clopiralid e picloram;

(iv) herbicidas de ácido quinolinacarboxí lico tais como quinclorac e quinmerac;

20/37 (v) herbicidas de ácido fenóxi tais como 4-CPA, 2,4D, 3,4-DA, MCPA e 2,4,5-T;

(vi) herbicidas fenoxibutíricos tais como 4-CPB, 2,4DB, 3,4-DB, MCPB e 2,4,5-TB;

(vii) herbicidas fenoxipropiônico tais como cloprop, 4CPP, diclorprop, declorprop-P, fenoprop, mecoprop, mecoprop-P;

(viii) herbicida de difenil éter substituído com ácido tal como ethoxifen;

(ix) herbicidas de ácido ariloxi fenoxipropiônico tais como clorazifop, clodinafop, clofop, fluoroglicofen, cihalofop, diclopfop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fentiaprop, fluazifop, feazifoop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P e trifop;

(x) herbicidas tais como benzoilprop, arialamina, flamprop e flamprop-M;

(xi) herbicidas de nitro fenil éter substituído com ácido tais como acifluorfen; e (xii) herbicidas de organofósforo outros que não glifosato tais como glufosinato e glufosinato-P.

Os herbicidas de ácido mais preferidos pára o uso na invenção são selecionados dentre o grupo que consiste em dicamba, aminopiralid, clopiralid, picloram, 2,4-D, MCPA, 2,4-DB, mecaprop, mecoprop-P, glufosinato, diclofop e fluazifop. Ainda mais preferivelmente, o um ou mais herbicidas de ácido adicionais quando usados com o ácido de glifosato são selecionados dentre o grupo que consiste em dicamba, clopiralid, 2,4-D, MCPA e mecoprop.

É preferido quando há uma mistura de herbicidas de

21/37 ácido em que a concentração de glifosato no concentrado final é pelo menos 200 gae/L (preferivelmente pelo menos 360 gae/L, mais preferivelmente pelo menos 450 gae/L) e em que os sais de herbicida totais (incluindo glifosato) na composição final são pelo menos 360 gae/L, mais preferivelmente pelo menos 450 gae/L, ainda mais preferivelmente pelo menos 550 gae/L e mais preferivelmente pelo menos 600 gae/L.

Quando herbicidas de ácido adicionais são usados no processo da invenção, o glifosato compreenderá tipicamente pelo menos 20% em peso com base no ácido equivalente dos herbicidas de ácido totais, preferivelmente o ácido de glifosato constituirá pelo menos 40% em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 60% em peso e mais preferivelmente pelo menos 80% em peso dos herbicidas de ácido totais incluindo glifosato.

Em uma modalidade, o ácido de glifosato constitui pelo menos 95% mais preferivelmente pelo menos 98% dos herbicidas de ácido totais (incluindo glifosato).

Em uma modalidade adicional, a composição de glifosato misturada com a mistura de pelo menos duas bases de nitrogênio está livre de outros herbicidas de ácido.

Nas modalidades nas quais uma mistura de herbicidas de ácido incluindo glifosato é reagida com a mistura de pelo menos duas bases de nitrogênio, é preferido que a razão molar de bases de nitrogênio totais:herbicidas de ácido totais está na faixa de 0,9 :1 a 1,3 : 1.

Métodos de uso de formulações de glifosato são bemconhecidas por aqueles versados na técnica. As composições de concentrado aquoso preparadas pelo método podem ser

22/37 diluídas em um volume apropriado de água e aplicado, por exemplo, por pulverização, à vegetação indesejada a ser controlada. As composições preparadas pelo método podem ser aplicadas em taxas de glifosato a.e. na faixa de, por exemplo, cerca de 0,1 a cerca de 5 quilogramas por hectare (kg/ha), ocasionalmente mais. As taxas de glifosato a.e. típicas para o controle de gramas anuais e perenes e folhosas estão na faixa de cerca de 0,3 a cerca de 3 kg/ha. As composições da invenção podem ser aplicadas em qualquer volume de água conveniente, mais tipicamente na faixa de cerca de 30 a cerca de 2000 litros por hectare (1/ha) . As composições preparadas pelo método da invenção também incluem as soluções as quais podem ser aplicadas por pulverização, por exemplo. Nestas soluções, uma concentração de glifosato é selecionada de acordo com o volume por unidade de área de solução para pulverização e a taxa desejada de aplicação de glifosato por unidade de área. Por exemplo, a pulverização convencional é feita a 30 a 5000 litros (particularmente 50-600 litros) de solução para pulverização por hectare, e a taxa de aplicação de glifosato é tipicamente 0,125 a 1,5 kg de ácido de glifosato equivalente por hectare. As composições de solução para pulverização podem ser preparadas pela diluição dos concentrados líquidos aquosos preferivelmente compreendendo os adjuvantes de tensoativo ou pela mistura em tanque dos concentrados aquosos formados pelo método com adjuvantes como descrito acima.

A invenção será agora descrita com referência aos exemplos a seguir. Deve-se entender que os exemplos são providos por meio de ilustração da invenção e que eles não

23/37 estão de forma alguma limitando o escopo da invenção.

EXEMPLOS

Os exemplos são descritos em parte com referência aos desenhos. Nos desenhos:

Figura 1 é um gráfico que mostra a mudança na viscosidade com a concentração para o Exemplo da composição 14 e Exemplo comparativo 14 e Composição de controle C a

5°C.

Figura 2 é um gráfico que mostra a mudança na viscosidade com a concentração para o Exemplo da composição 14 e Exemplo comparativo 14 e Composição de controle C a

20°C.

Figura 3 é um gráfico de isoconcentração de condutividade para o Exemplo da composição 14 e Exemplo comparativo 14 a 20°C.

Figura 4 é um gráfico de isoconcentração de condutividade para o Exemplo da composição 14 e Exemplo comparativo 14 a 5°C.

As abreviações a seguir são usadas para as bases as quais são usadas para formar os contraíons de glifosato:

MMA - monometilamina

MIPA - monoisopropilamina

NH3 - amônia

TEA - trietilamina

KOH - hidróxido de potássio

NaOH - hidróxido de sódio

MEA - monoetanolamina

DMA - dimetilamina

Nos Exemplos, o pH foi determinado pelo método descrito em CIPAC MT_75.3 a 5% p/v em água deionizada. A a

24/37 viscosidade foi determinada a 5^QC e a 2 0°C.

A viscosidade das composições foi medida após o equilíbrio da composição nas respectivas temperaturas usando um viscosimetro Brookfield (modelo DV-1) Eixo 21 em um cilindro controlado por temperatura com volume fixo para assegurar a comparabilidade direta.

EXEMPLOS (E) 1 a 13 e EXEMPLOS COMPARATIVOS (CE) 1 a e Exemplo comparativo C.

As composições de sais de glifosato foram processadas a partir de ácido de glifosato usando as bases de nitrogênio adicionadas de acordo com (A) um processo de acordo com a invenção na qual as bases foram pré-misturadas e a pré-mistura das bases adicionada a uma pasta fluida aquosa de ácido de glifosato; e (B) um processo comparativo no qual as bases foram reagidas com ácido de glifosato por adição separada das bases em sequência.

(A) no processo de adição de pré-mistura, as bases mostradas na tabela foram misturadas nas razões molares indicadas e foram adicionadas a uma pasta fluida aquosa de ácido de glifosato em uma quantidade para neutralizar o ácido de glifosato (quantidade equimolar). Onde indicado na tabela, um tensoativo foi usado e foi adicionado à composição após a neutralização do ácido de glifosato. A composição final tinha uma concentração de glifosato com base no ácido de glifosato equivalente indicado na tabela expressa em gramas de ácido de glifosato equivalente por litro de composição (gae/1 de Glifosato).

(B) No processo de adição separado, as bases identificadas na tabela foram separadamente adicionadas em sequência na razão de base molar identificada na tabela

25/37 para uma pasta fluida aquosa de ácido de glifosato em uma quantidade para neutralizar o ácido de glifosato. Onde indicado na tabela, um tensoativo foi usado e foi adicionado à composição após a neutralização do ácido de glifosato. A composição final tinha uma concentração de glifosato com base no ácido de glifosato equivalente indicado na tabela expressa em gramas de ácido de glifosato equivalente por litro de composição (gae/1 de Glifosato).

(C) Por exemplo, CEC13, a mistura de monobase 10 também foi preparada pela mistura de sais individuais préformados em água. Ou seja, o sal de glifosato de MEA préformado e o sal de glifosato de MIPA pré-formado foram misturados na razão molar mostrada.

26/37

Tabela

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28/37

Tensoat. A - Tensoativo de amina quaternária

Tensoat. B - Mistura de tensoativo ternário de tensoativo catiônico, aniônico e de N-óxido

Tensoat. C - mistura de tensoativo de amina de sebo

Exemplo 14

A composição (Exemplo 14) foi preparada de acordo com o procedimento geral da invenção contendo 613gae de glifosato por litro usando a razão pré-misturada de bases determinadas abaixo. As composições da invenção foram comparadas com um controle Roundup PowerMax (marca comercial de Monsanto) produto glifosato contendo 540 gae de ácido de glifosato equivalente por litro de concentrado aquoso e um controle não tratado.

As amostras das composições foram, cada uma, diluídas para prover subamostras de concentrações 3,5 gae/L, 7,0 gae/L e 10,5 gae/L as quais foram aplicadas às plantas semeadas 7 dias antes do tratamento. Os detalhes da aplicação são como a seguir:

Espécies de Teste

Aveias {Avena sativa var Echidna)

Cardo variegado (Silibum marianum)

Estágio de crescimento da planta quando aplicado o herbicida

Aveias com 2-2,2 folhas (pulverizadas 20 dias após a semeadura)

Cardo variegado com 8-17cm de roseta (pulverizada 28 dias após a semeadura)

Réplicas de teste 6

Aplicadas em um volume de aplicação total de 145L/ha

Aplicados em pulverizador de trilho de laboratório

29/37 fechado com 110o bocal com jato plano (Teejet XR11001-VS) a lOOkPa

Materiais e Métodos

1.1 Propagação da planta

As sementes de aveia foram semeadas em uma profundidade de 4cm e cardo variegado foi semeado em uma profundidade de 1 cm em um potes com diâmetro de 10 cm enchidos com mistura para plantação em vasos(AS 3743). Uma semana após aparecimento das mudas, as mudas foram enlatadas quanto ao tamanho uniforme em uma muda por pote. As aveias foram desenvolvidas em uma estufa com a temperatura controlada (14C - 25C) por 8 dias então colocadas ao ar livre por 12 dias antes da aplicação do pulverizador para simular mais proximamente as condições do campo. Cardo variegado foi desenvolvido em uma estufa com a temperatura controlada (14C - 25C) por 16 dias então colocado ao ar livre por 12 dias antes da aplicação do pulverizador. Após a aplicação de herbicidas, os potes foram retornados para a estufa atê serem colhidos quanto ao peso fresco.

A aplicação do Herbicida

As formulações de herbicida foram aplicadas usando um pulverizador de trilho de laboratório fechado encaixado com um bocal com jato plano a 110° (Teejet XR11001 -VS), em uma pressão de 100 kPa aplicando um volume de pulverização de 145L/ha.

Avaliações

As observações visuais de % de biomassa e % de escurecimento parcial foram registradas. As mudas foram colhidas por corte da folhagem na base imediatamente antes

30/37 da pesagem em uma balança eletrônica básica Sartorius (faixa 0-4100 g) 14DAT.

Os pesos frescos (g) de semente foram determinados 14 dias após o tratamento e uma média de seis réplicas é registrada nas tabelas 2a e 2b para Cardo variegado e Aveias respectivamente. A biomassa como uma porcentagem de controle não tratado é registrada nas tabelas 2c e 2d para Cardo variegado e Aveias respectivamente.

Tabela 2a

Peso fresco (g) de cardo variegado: 14 dias após o tratamento

	Glifosato Aplicado
	3,5 gae/L	7 gae/L	10,5 gae/L
Controle Roundup PowerMax (540 gae/L K de sal)	1,4	0,64	0,77
Exemplo 14: 613gae/L de Glifosato como 70%MMA, 25%MIPA, 5% de NH3 e 150 g/L de Tensoat. C	1,3	0,58	0,59

Resultados de controle não tratado - Os resultados do controle não tratado de cardo variegado foram (3 tratamentos com réplica seis vezes) 14,65g, 13,53g & 13,24g (média 13,81 g).

Tabela 2b:

Peso fresco (g) de Aveias comuns: 14- dias após o tratamento

	Glifosato Aplicado
	3,5 gae/L	7 gae/L	10,5

31/37

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Controle Roundup PowerMax (540 gae/L K de sal)	0,28	0,25	0,2
Exemplo 14: 613gae/L de Glifosato como 70%MMA, 25%MIPA, 5% de NH3 e 150 g/L de Tensoat. C	0,35	0,29	0,29

controle não tratado para Aveias comuns forneceu pesos frescos (3 tratamentos com réplica seis vezes) de 2,29g, 2,58g e 2,35g (média 2,40 g)

Tabela 2c:

Biomassa (% de controle não tratado) de Cardo variegado: 10 dias após tratamento

	Glifosato Aplicado
	3,5gae/L	7gae/L	10,5gae/L
Controle Roundup PowerMax (540 gae/L K de sal)	27	18	22
Exemplo 14: 613gae/L de Glifosato como 70% de MMA, 25% de MIPA, 5% de NH3 e 150 g/L de Tensoat. C	23	15	13

Resultados do controle não tratado - os resultados de controle não tratado de cardo variegado foram (3 tratamentos com réplica seis vezes) 14,65g, 13,53g & 13,24g (média 13,81 g).

Tabela 2d:

Biomassa (% de controle não tratado) de aveias comuns: 9 dias após o tratamento

	Glifosato Aplicado
	3,5 gae/L	7 gae/L	10,5 gae/L

32/37

Controle Roundup PowerMax (540 gae/L K de sal)	50	45	48
Exemplo 14 : 613gae/L de Glifosato como 70% de MMA, 25% de MIPA, 5% de NH3 e 150 g/L de Tensoat. C	50	50	48

Controle não tratado para Aveias comuns fornecidas em pesos frescos (3 tratamentos com réplicas seis vezes) de 2,29g, 2,58g e 2,35g (média 2,40 g)

Exemplo 15 Experimentos de diluição por viscosidade / 5 condutividade

Para comparar adicionalmente as composições preparadas pelo método da invenção com as misturas correspondentes preparadas por outros métodos. As composições de Exemplo 13, CE 13 e CEC13 da tabela 1 foram diluídas e sua viscosidade e condutividade medidas e os resultados comparados.

exemplo 15 (pré-misturado) se refere à faixa de diluições preparadas de Ex 13 e os resultados são mostrados na tabela 3a; CE 15 (separado) se refere à faixa de diluições preparadas de CE 13 e os resultados são mostrados na tabela 3b, e Comp C (mistura de monobase) se refere à faixa de diluições preparadas de CEC13 da tabela 1, e estes resultados são mostrados na tabela 3c. Estes lotes são misturados por 10 minutos após a diluição e a condutividade e a viscosidade a 5°C e 20°C (eixo 21) foi medida.

Tabela 3a Ex 15 MEA/MIPA 70/30	Ms/cm
Amostra	Glifo-	Viscosidade	Viscosi-	Conduti-	Temp

33/37

sato	5°C (mPa.s)	dade 2 0 ° C	vidade	°C
gae/L		(mPa. s)
600	681	217	3,01	26
540	220,5	77,3	6,01	26
480	83	36,4	10,4	26
450	54,5	26,3	11, 8	26
300	11	6,5	25,4	26
150	4	2,9	28,1	26
75	2	1,4	19,5	26

Tabela 3b	CE15 MEA/MIPA 70/30	Ms/cm
	Glifosato	Viscosidade	Viscosi- dade 20 °C	Conduti-	Temp
Amostra	gae/L	5°C (mPa.s)	(mPa.s)	vidade	°C
	600	904	298	2,8	26
	540	275	104,5	5	26
	480	101	46,8	8,85	26
	450	65,6	31	11,53	26
	300	12	7,1	24,5	26
	150	5	4,2	27,1	26
	75	2,7	1,4	19,27	26

Tabela 3c	Comp C	70/30)		Ms/cm
	(Monobases
	g/h
	Glifosato	Viscosidade	Viscosi-	Condutivi	Temp
Amostra	gae/L	5°C(mPa.s)	dade 2 0	dade	°C

34/37

		°C (mPa.s)
600	1,222	372	2,08	26
540	332	124,4	4,62	26
480	119	54,2	8,1	26
450	72,3	33,5	10,6	26
300	12,1	7,5	23,9	26
150	4	2,7	27	26
75	2,7	1,8	19,02	26

Os resultados da viscosidade são representados em três gráficos para o Ex 15, CE 15 e Comp C nos gráficos para as medições a 5°C e 20°C nas Figuras 1 e 2 respectivamente. Os resultados mostram que as diferenças diminuem em baixas concentrações, mas são muito significativas em carregamentos maiores. As composições da invenção formadas de base pré-misturada têm uma viscosidade menor do que o lote de bases separadas as quais por sua vez tem uma viscosidade menor do que o lote misturado com a monobase.

Os resultados de condutividade são representados em gráficos de iso-concentração de Ex 15 e CE 15 com resultados a 5°C e 20°C sendo nas Figuras 3 e 4 respectivamente.

A composição formada pelo método da invenção de bases pré-misturadas tem uma condutividade maior do que a composição correspondente formada do lote de bases separadas as quais, por sua vez, têm uma condutividade maior do que a composição correspondente formada de monobases misturadas. Isto confirma os resultados de viscosidade e as diferenças entre os lotes usando os três diferentes métodos de fabricação.

35/37

Exemplo 16

Este exemplo demonstra o método da invenção no qual uma mistura de ácido de glifosato e um outro herbicida ácido é neutralizado com uma mistura de bases contendo nitrogênio.

A composição compreendendo uma mistura de sais de glifosato de 200 gae/L e uma mistura de sais 2,4-D, 200 gae/L, foram preparadas (a) no Exemplo 16 de acordo com a invenção na qual a mistura de ácido de glifosato aquosa e ácido 2,4-D cada um a 2 00 g/L com base na concentração final foi neutralizada com uma pré-mistura de DMA/MMA em uma razão molar de 80/20; (b) nos exemplos comparativos 16a a 16d por mistura separada de bases com a mistura ácida herbicida ou herbicida separado como mostrado na tabela 4.

A viscosidade do concentrado final é mostrada na tabela 4.

36/37

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37/37

Os resultados mostram a redução significativa na viscosidade a partir da neutralização dos herbicidas de ácido com uma mistura de bases pré-formada quando comparado à composição correspondente formada pela mistura de duas composições dos herbicidas de ácido cada um neutralizado com uma das bases. Esta diferença na viscosidade é significativa embora as duas composições de concentrado sejam equivalentes (vide Ex 16 e CE16a).

1/5

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Método para a preparação de um concentrado aquoso herbicida de glifosato para melhorar o manuseio do concentrado, o método caracterizado pelo fato de que

5 compreende a formação de uma mistura de pelo menos duas bases de nitrogênio, e a reação da mistura das pelo menos duas bases com ácido de glifosato para prover uma mistura aquosa de sais de glifosato em que a concentração de glifosato (com base em equivalente de ácido de glifosato) é

10 pelo menos 500 gae/L e em que as pelo menos duas bases são selecionadas do grupo que consiste em amônia, C1 a C10 alquilamina, di-(C1 a C6 alqul)amina, tri-(C1 a C6 alquil)amina, C1 a C10 alcanolamina, C1 a C6 alquil(C1 a C6 alcanol)aminas e di-(C1 a C6 alquil)C1 a C6 alcanolaminas, e

15 em que a razão molar das pelo menos duas bases de nitrogênio : ácido de glifosato está na faixa de 0,9:1 a 1,3:1.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende a formação de uma

20 pré-mistura de bases pela mistura das bases para formar uma mistura homogênea e a reação da pré-mistura com o ácido de glifosato em um meio de reação aquoso.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a concentração de sais de

25 glifosato é de pelo menos 550 gae/litro.
4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a concentração do glifosato é de pelo menos 600 gae/litro.

5. Método, de acordo com a reivindicação 1, 30 caracterizado pelo fato de que a concentração de sais de

Petição 870180017078, de 02/03/2018, pág. 6/10

2/5 glifosato é de pelo menos 620 gae/litro.

6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a mistura de bases inclui pelo menos uma base outra que não a amônia e isopropilamina ^. 7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que as bases de nitrogênio compreendem pelo menos duas selecionadas dentre o grupo que consiste em amônia, mono- (C1 a C10)alquil aminas , di- (C1 a C4) alquil aminas tri- (C1 a C4 alquil) aminas ^. 8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que as bases de nitrogênio compreendem pelo menos duas

selecionadas dentre o grupo que consiste em amônia, metilamina, dimetilamina, dietilamina, isopropilamina, diisopropilamina, trietilamina.

9. Método, de reivindicações 1 a 8, acordo com qualquer uma das caracterizado pelo fato de que a mistura de bases inclui pelo menos três bases.

acordo com qualquer uma reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a reação entre o ácido de glifosato e bases de nitrogênio é realizada em uma temperatura na faixa de 5°C a 60°C.

11. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o método ainda compreende a formação de uma mistura de pelo menos um outro herbicida ácido com ácido de glifosato e a reação da mistura das pelo menos duas bases com a mistura de ácido de glifosato e pelo menos um outro herbicida
10. Método, de das

Petição 870180017078, de 02/03/2018, pág. 7/10

3/5 ácido .
12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que pelo menos um herbicida ácido é selecionado dentre o grupo que consiste em dicamba,

5 clopiralid, 2,4-D, MCPA e mecaprop.
13. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que ainda compreende a adição de um tensoativo.
14. Método, de acordo com a reivindicação 13, 10 caracterizado pelo fato de que a concentração do tensoativo está na faixa de 0,1 a 20% em peso da composição de concentrado aquoso de glifosato.
15. Método, de acordo com a reivindicação 13 ou 14, caracterizado pelo fato de que o tensoativo compreende um

15 ou mais selecionados dentre o grupo que consiste em tensoativo de amônio quaternário; tensoativos de eteramina; combinações de tensoativo de alquiléter e amina; diol acetilênico e combinações de tensoativo alquil(poli)glicosídeo; tensoativos de etoxilato de amina
20 graxa lipofílica; tensoativos de amina alcoxilada; tensoativos de betaína; agentes de alquil poliglicosídeo; tensoativos de álcool secundário ou terciário; agentes de umectação de copolímero de silicone e óxido de trialquilamina ou amina quaternária ou combinações de
25 tensoativo trialquilbetaína; éster de ácido graxo sorbitano e amina, amônio quaternário ou combinações de tensoativo de alquilglicosídeo; tensoativos derivados de alcanotióis; tensoativos de polioxialquileno trissiloxano; agentes de superumectação tais como os tensoativos de base com
30 silicone e tensoativos de base com fluorocarbono; agregados

Petição 870180017078, de 02/03/2018, pág. 8/10

4/5 supramoleculares compreendendo um ou mais sais anfifílicos tendo um ânion de glifosato e cátion derivado por protonação de aminas oleosas secundárias ou terciárias; os tensoativos de álcool primário alcoxilados; derivados de

5 alquil polissacarídeo; alquil poliglicosídeo e combinações de álcool etoxilado; alquilglucosídeos; tensoativos compreendendo polihidroxihidrocarbila e funcionalidade amina; alquilglicosídeo e combinações de tensoativo alquilamina alcoxilada; tensoativos de alquildiamina tetra10 alcoxilato; derivados de ácido succínico; amido aminas alcoxiladas; glicerídeos de áçucar tais como glicerídeo de açúcar de óleo de colza; tensoativos de diamina; polietoxilatos de álcool amplamente ligados em ponte; o óxidos de hidrocarbil dimetilamina de cadeia longa e

15 solúvel em água e combinações de haleto de amônio quaternário; adjuvantes de hidroxialquilamônio; tensoativos de poliéter diamina; adjuvantes de silicone catiônicos, aniônicos, não iônico ou zwitteriônico; tensoativos de organossilicone e combinações de tensoativo de sulfonato de

20 óxido difenílico; uma faixa de outros adjuvantes de fosfato de éter; adjuvantes de tensoativo de fósforo; derivados de poliglicerol e poliglicerol; C8 -C22 sarcosinato ou sais de sarcosinato; óleos vegetais etoxilados; tensoativos de dialquilamina polietoxilada; C10-C18 alquilpoliglicol éter

25 sulfatos; tensoativos de Sacarose & Sorbital; ésteres de sorbitano; ésteres de sacarose etoxilada; Coco Amido Propil Dimetilamina Aquildimetilaminas; tensoativos de amina de sebo de ésteres fosfatados; Trissiloxanos; TEA e MDEA Esterquats; Dimetiletanolamina com base Esterquats;

30 Sacarídeos, tais como Alquil Polissacarídeo assim como os

Petição 870180017078, de 02/03/2018, pág. 9/10

5/5 glucosídeos; Alquil Polipentosídeos (APP); Poliglicerinas; alcoxilatos de eteramina; monolaurato de sorbitano; compostos terpênicos de pinheiro tais oligômeros etc (derivados de alfa pineno & beta pineno) / óleos de

5 pinheiro; etoxilatos de cocoamina; compostos de acrilatos & látex; (Etoxilado) Oleil álcoois; Alquilamina Alcoxilatos; Eteramina Alcoxilatos / Alquil Eteramina; sais de amônio quaternário / derivados de amônio quaternário; Aminas quat; óxidos de Amina; Dialcoxilatos; Alquil Alcoxilados

10 fosfonato; alcoóis alcoxilados aminados; Aminas dialcoxiladas; Carboxilatos; Alquiletersulfatos;

sulfossuccinatos de dissódio / Succinatos; Poliéter Aminas; Cocoamidopropil betaínas e sais de ácido graxo.

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