BR112017023927B1

BR112017023927B1 - Concentrado emulsificável compreendendo herbicida de ácido picolínico

Info

Publication number: BR112017023927B1
Application number: BR112017023927-2A
Authority: BR
Inventors: Nirisha Yellapah Chetty; Allan Spencer; Chad Richard Ord Sayer
Original assignee: Nufarm Australia Limited
Priority date: 2015-05-07
Filing date: 2016-05-06
Publication date: 2022-06-28
Also published as: CA2985208C; CA2985208A1; BR112017023927A2; AU2016257780A1; US11116207B2; AU2016257780B2; US20180153160A1; AR125213A2; WO2016176743A1; AR105061A1

Abstract

CONCENTRADO EMULSIFICÁVEL COMPREENDENDO HERBICIDA DE ÁCIDO PICOLÍNICO. Um concentrado emulsificável de um herbicida ácido picolínico compreendendo um ácido picolínico dissolvido em um solvente amida e pelo menos uma amina.

Description

Campo

[001]A invenção relaciona-se a um concentrado emulsificável de herbicida compreendendo um herbicida de ácido picolínico em forma ácida e um método para a preparação e uso do concentrado no controle de ervas daninhas.

Antecedente

[002]Os herbicidas de ácido picolínico compartilham uma estrutura similar, tendo o grupo funcional ácido piridina-2-carboxílico, e compartilham atividade similar em pertencer à classe de auxinas sintéticas e ser útil no controle de safras de folhas largas.

[003]Picloram é o nome comum para ácido 4-amino -3,5,6-tricloropicolínico, aminopiralídeo é o nome comum do herbicida ácido 4-amino-3,6-dicloropiridina-2- carboxílico e clopiralídeo é o nome comum do composto herbicida ácido 3,6-dicloro- 2-piridinacarboxílico. Os ácidos picolínicos são herbicidas seletivos absorvidos através das folhas e raízes de plantas alvo e são translocados através da planta. Ácidos picolínicos agem especificamente como miméticos de auxina, significando que eles imitam a ação de promoção de crescimento do hormônio auxina da planta, causando um crescimento descontrolado, desorganizado, levando em conta o rompimento de tecido vascular e a morte da planta. Eles são usados para controlar uma ampla variedade de ervas daninhas de folhas largas anuais e prenes. Os herbicidas de ácido picolínico são particularmente eficazes contra ervas daninhas perniciosas/problemáticas, tais como pólen de artemísia, ervas daninhas de docas (dockweeds), cardos, espinheiros e polignácea japonesa.

[004]Herbicidas de ácido picolínico são frequentemente usados em combinação com outros herbicidas tais como outros herbicidas de auxina sintética e/ou glifosato para melhorar o controle de ervas daninhas de folhas largas e ervas daninhas perenes e lenhosas.

[005]O concentrado emulsificável, uma formulação homogênea líquida a ser aplicada como uma emulsão após diluição em água, é um dos tipos de formulação mais comuns para muitos produtos agrícolas. Concentrados emulsificáveis são misturas de um ingrediente ativo solúvel em óleo e agentes emulsificantes dissolvidos em um solvente orgânico. O agente emulsificante permite que o concentrado emulsificável se disperse facilmente em água, assim formando uma emulsão "leitosa" e homogênea. Concentrados emulsificáveis requerem agitação do recipiente para formar a emulsão e mantê-la durante a pulverização. Entretanto, podem existir muitos desafios, quando, por exemplo, os ingredientes ativos podem reagir um com o outro ou com outros ingredientes na formulação.

[006]A solubilidade de herbicidas de ácido picolínico em água é cerca de 0,52 mg/L a 20° C. A forma ácida é também fracamente solúvel em solventes comuns, por exemplo, 26,46 g/L de metanol, < 0,71 g/L de n-hexano e 4,47 g/L de n-octanol (a 20 ± 0,5° C). Os herbicidas de ácido picolínico são comumente formulados na forma de sais que são altamente solúveis em água e ésteres que são facilmente solúveis em solventes orgânicos e formulados como concentrados emulsificáveis. Exemplos de formas comumente usadas de herbicidas de ácido picolínico incluem o éster de isooctila, sal de potássio, sal de alcanolamina, sal de dietanolamina e sal de triisopropanolamina. Os ésteres herbicidas do ácido picolínico são mais ativos que os sais, mas são mais prováveis de volatilizar com o potencial de danificar as plantas não alvo. Os ésteres e sais são cada um convertidos nas plantas alvo para a forma ácida, que é ativa no controle do crescimento vegetal.

[007]Alguns herbicidas ácidos foram formulados como a forma do ácido. Volgas e colaboradores (EUA 8.426.341) descrevem um herbicida ácido concentrado com um emulsificante etoxilado de álcool específico para formar uma microemulsão em diluição com água.

[008]Groenwegen e colaboradores (EUA 2012/0283103) descrevem o uso de certos solventes de amida de ácido graxo para formar emulsões concentradas (CEs) e concentrados emulsificáveis (ECs) de herbicidas de auxina sintética. Os solventes de amida são referidos como tendo alta solvência para compostos insolúveis em água na preparação de concentrados na forma de emulsões (CEs) e concentrados emulsificáveis (ECs).

[009]Encontramos que concentrados emulsificáveis de herbicidas de ácido picolínico em solventes amida têm pobre estabilidade de solução em armazenamento dando origem à formação de cristal no concentrado e/ou formação de cristal na diluição do concentrado para formar uma emulsão. A baixa estabilidade de armazenamento e a consequente formação de precipitados podem interromper o uso efetivo do herbicida através do entupimento do equipamento de aspersão e/ou da dosagem do herbicida a uma taxa inferior que a desejada.

[010]Existe uma necessidade para um concentrado emulsificável mais altamente estável de herbicidas de ácido picolínico que estabiliza um concentrado do herbicida na forma ácida.

[011]A discussão de documentos, atos, materiais, dispositivos, artigos e semelhantes são incluídos nesta especificação somente para prover um contexto para a presente invenção. Não é sugerido ou representado que qualquer uma ou todas estas matérias formaram parte da base técnica anterior ou têm conhecimento geral comum no campo relevante para a presente invenção já que existiam antes da data de prioridade de cada reivindicação desta aplicação.

Resumo

[012]Nós provemos um concentrado emulsificável compreendendo um herbicida de ácido picolínico em forma ácida dissolvido em um solvente amida e amina.

[013]A amina (que quando há mais de uma referida amina é o total das aminas) está preferivelmente presente em uma quantidade de 0,5% a 5% por peso, mais preferivelmente de 2% a 5%, ainda mais preferivelmente de 3% a 5% por peso da amina baseado no peso do concentrado emulsificável.

[014]É ainda provido um método para a preparação de um concentrado emulsificável do herbicida ácido picolínico compreendendo combinação do herbicida ácido picolínico na forma ácida com um solvente amida e amina e aquecendo as composições, de preferência, a uma temperatura de pelo menos 40° C, mais preferência 50° C, ainda mais preferivelmente pelo menos 60° C e mais preferivelmente pelo menos 75° C, para prover uma solução do herbicida ácido picolínico. Em uma modalidade preferida, o processo compreende dissolver o herbicida ácido picolínico na forma ácida no solvente amida em uma temperatura de pelo menos 40° C, mais preferivelmente 50° C, ainda mais preferivelmente pelo menos 60° C e mais preferivelmente pelo menos 75° C e subsequentemente combinando a solução amida do herbicida ácido picolínico com outros materiais. Esta ordem de combinação dos componentes foi encontrada ainda melhorar a estabilidade da formulação final. A adição de uma base foi tentada em vários níveis e isto foi encontrado melhorar a estabilidade e a formação de emulsão.

[015]Também é ainda provido um método para controlar ervas daninhas compreendendo prover um concentrado emulsificável de acordo com o acima, diluindo o concentrado com água para fornecer uma emulsão e aplicar o concentrado diluído às ervas daninhas a serem controladas.

Descrição detalhada

[016]O termo "emulsão", conforme aqui utilizado, refere-se a uma dispersão fina de gotículas diminutas de um líquido em um outro em que ele não é solúvel ou miscível e inclui microemulsões e macroemulsões. O termo "concentrados emulsificáveis" refere-se a concentrados que, em diluição com água formam ou microemulsões ou macroemulsões.

[017]Por toda a descrição e as reivindicações desta especificação, a palavra "compreende" e variações da palavra, tal como "compreendendo" e "compreender" não tenciona excluir outros aditivos, componentes, números inteiros ou etapas.

[018]O termo ácido picolínico inclui herbicidas compreendendo o grupo piridina substituído na posição 2 por um ácido carboxílico. Os herbicidas são geralmente clorados. Na presente invenção, os herbicidas de ácido picolínico estão presentes no concentrado na forma ácida. Exemplos específicos de herbicidas de ácido picolínico incluem picloram, clopiralídeo, halauxifeno, aminopiralídeo e fluroxipir. Herbicidas de ácido picolínico mais preferidos são selecionados de picloram, clopiralídeo, aminopiralídeo, fluroxipir e misturas de dois ou três dos mesmos.

[019]A composição concentrada compreende herbicida de ácido picolínico na forma ácida. Tipicamente, o herbicida de ácido picolínico estará presente em uma quantidade de pelo menos 20 g de herbicida de ácido picolínico por litro de concentrado emulsificável, preferivelmente pelo menos 50 g/L, mais preferivelmente pelo menos 150 g/L.

[020]A composição concentrada emulsificável compreende uma amina. A amina é tipicamente uma amina primária, secundária ou terciária e pode compreender substituintes de cadeia linear ou ramificada alifáticos, substituintes de anel alifático ou o nitrogênio de amina pode ser o heteroátomo de uma amina heterocíclica alifática. A amina pode compreender uma pluralidade de grupos amina e/ou mistura de aminas.

[021]Em uma modalidade, a amina compreende pelo menos uma amina de fórmula (I)

[022]em que R1, R2 e R3 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo de hidrogênio, alquila C1 a C10; C5 ou C6 cicloalifático opcionalmente substituído com de um a quatro grupos alquila C1 a C4 e/ou um grupo alquila amino-C1 a C4; alquila C1 a C10 substituída com um substituinte selecionado do grupo consistindo de hidroxila, alcóxi C1 a C10, amino, alquilamino C1 a C6 e di- (alquila C1 a C6) amino; e o grupo em que dois de R1 , R2 e R3 juntos formam um anel de 5 ou 6 membros de anel constituintes selecionados a partir de metileno,-O-, - N- e -N(alquila C1 a C6)- e o outro de R1, R2 e R3 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1 a C6 e alquila C1 a C6 substituída com um substituinte selecionado do grupo consistindo em hidroxila, alcóxi C1 a C6, amino e alquilamino C1 a C6; e em que pelo menos um de R1, R2 e R3 é outro que hidrogênio.

[023]Em um conjunto de modalidades a amina é de fórmula I em que R1, R2 e R3 são independentemente selecionados a partir do grupo de hidrogênio e alquila C1 a C10, em que pelo menos um de R1, R2 e R3 é alquila C1 a C10. As aminas preferidas neste grupo são mono -, di- e tri-(alquila C1 a C6) aminas e, preferivelmente, tri-( alquila C1 a C4) aminas, tais como trietilamina.

[024]Em um conjunto adicional de aminas de fórmula I R1, R2 e R3 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste de hidrogênio, alquila C1 a C10 e alquila C1 a C10 substituída com um substituinte selecionado a partir do grupo consistindo de hidroxila, alcóxi C1 a C10, amino, (alquila C1 a C6) amino e di-(alquila C1 a C6) amino em que pelo menos um de R1, R2 e R3 é diferente de hidrogênio e alquila (C1 a C10). Exemplos de aminas neste grupo incluem compostos de fórmula I em que R1, R2 e R3 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, alquila C1 a C6 e alquila C1 a C6 substituída com um substituinte selecionado a partir do grupo consistindo em hidroxila, alcóxi C1 a C6, amino, (alquila C1 a C4) amino e di-(alquila C1 a C4)) amino em que pelo menos um de R1, R2 e R3 é outro que hidrogênio e alquila C1 a C6. Exemplos mais específicos deste grupo de compostos incluem alcanolaminas C1 a C6, di-( alcanol C1 a C6) aminas, tri-(alcanol C1 a C6)aminas, di-(alquila C1 a C6) alcanolaminas C1 a C6, amino (alquila C1 a C6) di-(alquila C1 a C6) aminas, di-(amino- alquila C1 a C6) (alquila C1 a C6) aminas.

[025]Em um conjunto adicional de aminas de Fórmula I dois de R1, R2 e R3 juntos formam um anel, incorporando o nitrogênio de amina, de 5 ou 6 membros constituintes de anel selecionados a partir do grupo consistindo de metileno e opcionalmente um membro de anel de heteroátomo adicional selecionado a partir de -O-,-N(H)- e -N (alquila- C1 a C6-)-; e o outro de R1, R2 e R3 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1 a C6 e alquila C1 a C6 substituída com um substituinte selecionado do grupo consistindo em hidroxila, alcóxi C1 a C6, amino e (alquila C1 a C6) amino.

[026]Os membros constituintes do anel onde pelo menos dois de R1, R2 e R3 formam um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros constituintes podem, por exemplo, ser um anel selecionado a partir do grupo consistindo em pirrolidina, piperidina, morfolina e piperazina.

[027]As aminas preferidas de fórmula I são aquelas em que R1 é hidroxialquila C1 a C6 ou alcóxi C1 a C10 substituído com alquila C2 a C4 e R2 e R3 são independentemente hidrogênio ou alquila C1 a C4.

[028]As modalidades mais preferidas compreendem a amina de fórmula I em que R1 é selecionado a partir do grupo consistindo de hidroxialquila C1 a C6 e alcóxi C1 a C8 substituído com alquila C2 a C4, R2 e R3 são selecionados a partir de hidrogênio e alquila C1 a C4, preferivelmente hidrogênio ou metila.

[029]Em um conjunto de modalidades, a amina é de fórmula I em que R1 é hidroxialquila C2 a C6 ou alcóxi C1 a C6 substituído com alquila C2 a C4 e R2 e R3 são hidrogênio ou alquila C1 a C4.

[030]Em ainda um conjunto de modalidades adicionais, a amina é de fórmula I em que R1 é hidroxialquila C2 a C4 ou alcóxi C2 a C4 substituído com alquila C2 a C4 e R2 e R3 são hidrogênio.

[031]Os grupos alquila em alquila, alcóxi, e porções alquila substituídas podem ser de cadeia ramificada ou simples e são mais preferivelmente de cadeia simples.

[032]Exemplos específicos de aminas de fórmula I incluem etanolamina, metoxipropilamina e hexiloxipropilamina. Aminas particularmente preferidas de fórmula I para uso com picloram são metoxipropilamina, monoetanolamina e misturas das mesmas. As aminas mais preferidas de fórmula I para uso com aminopiralídeo e clopiralídeo são selecionadas a partir de metoxipropilamina e hexiloxipropilamina, particularmente hexiloxipropilamina.

[033]A composição concentrada compreende um solvente amida. O solvente amida é, em um conjunto de modalidades, presente em uma quantidade de 25% a 60% por peso da composição, preferivelmente de 25% a 50% e mais preferivelmente de 25% a 45% por peso da composição concentrada emulsificável.

[034]Exemplos de solventes amida adequados incluem compostos de fórmula II:

[035]em que

[036]R4 é selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio e hidrocarbila C1 a C17;

[037]R5 é selecionado a partir do grupo consistindo de hidrocarbila C1 a C15;

[038]R6 é selecionado a partir do grupo consistindo de hidrocarbila C1 a C15; e

[039]R5 e R6 podem juntos a partir de um anel incorporando o nitrogênio da amida compreendendo 4 ou 5 grupos metileno; exemplos preferidos de R5 e R6 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo de hidrocarbila C1 a C6 e o grupo em que R5 e R6 juntos formam um anel que incorpora o nitrogênio da amina por um grupo de ligação R5...R6 de fórmula -CH2 CH2 CH2 CH2 - ou -CH2 CH2 CH2 CH2 CH2-.

[040]Em uma modalidade, o solvente de amida é de fórmula II em que

[041]R4 é selecionado a partir do grupo consistindo de alquila C3 a C17, preferivelmente alifático C6 a C17; e

[042]R5 e R6 são independentemente selecionados a partir do grupo alquila C1 a C6 e o grupo em que R5 e R6 juntos formam um grupo de ligação de fórmula selecionado a partir do grupo consistindo de -CH2 CH2 CH2 CH2- e -CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -, preferivelmente R5 e R6 são independentemente selecionados a partir de alquila C1 a C4 ou o grupo em que R5 e R6 juntos formam um grupo de ligação de fórmula -CH2 CH2 OCH2 CH2-, -CH2CH2 CH2 CH2- e -CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -

[043]Em um grupo de modalidades preferidas, o solvente de amida de fórmula II em que

[044]R4 é alquila C6 a C17; e

[045]R5 e R6 são independentemente selecionados de alquila C1 a C4 tal como metila, etila, n-propila, isopropila.

[046] Exemplos de solventes de amida incluem

[047]Amidas de ácido graxo N,N-dimetil tal como amida de ácido graxo N, N- dimetil C8-C16.

[048]Os "solventes" de amida preferidos são amidas de ácido graxo que compreendem um grupo alifático C5 a C17.

[049]Exemplos específicos de solventes de amida incluem

[050]N,N-dimetil-octanamida, N, N-dimetil-decanamida, N,N-dimetil- caprilamida, N,N-dimetil-2-etilexanamida, N,N-dimetil-9-decenamida, N,N-dimetil- oleamida, N,N,-dimetil-lauricamida (também conhecida como N,N-dimetil- dodecamida), N,N-dimetil-miristicamida (também conhecida como N,N-dimetil- tetradecanamida) e misturas de duas ou mais das mesmas.

[051]O concentrado emulsificável herbicida de ácido picolínico pode e preferivelmente incluirá um co-solvente de hidrocarboneto. O co-solvente de hidrocarboneto preferivelmente tem um ponto de fulgor de pelo menos 60,5° C. O co-solvente de hidrocarboneto preferivelmente compreende pelo menos um hidrocarboneto selecionado de aromáticos substituídos por alquila tais como mono -, di- e trialquilbenzenos e alquil naftalenos. Por exemplo, C9 alquil benzeno é relatado como tendo um ponto de fulgor de 42° C, enquanto que o alquilbenzeno C10 é relatado ter um ponto de fulgor de 66° C. Um co-solvente preferido é uma mistura de di- e tri-alquilbenzenos C8 a C12, comercialmente disponível de Exxon Mobil como Solvesso 150 ® E Solvesso 200 ® e suas baixas variantes de naftaleno.

[052]O co-solvente de hidrocarboneto é preferivelmente na variação de 2% a 25% p/p do concentrado emulsificável herbicida de ácido picloram. Preferivelmente o co-solvente de hidrocarboneto está presente em uma quantidade de 5% a 20% p/p e mais preferivelmente de 5% a 15% p/p do concentrado emulsificável de ácido picloram.

[053]O concentrado emulsificável herbicida de ácido picolínico tipicamente compreenderá um componente emulsificante. O componente emulsificante pode, por exemplo, compreender de 2% p/p a 25% p/p do concentrado emulsificável de ácido picolínico. O componente emulsificante preferivelmente compreende de 5% p/p a 20% p/p e mais preferivelmente de 5% p/p a 15% p/p da composição concentrada.

[054]O componente emulsificante pode incluir tipos aniônicos, não-iônicos, catiônicos ou mistos de emulsificantes. Em uma modalidade, o concentrado compreende um emulsificante aniônico em uma quantidade na variação de 1% p/p a 10% p/p do concentrado.

[055]Em um conjunto de modalidades, a composição compreende um emulsificante de alquilarilsulfonato. Alquilarilsulfonatos são tensoativos aniônicos e estão disponíveis nas composições contendo contraíons adequados que podem ser opcionalmente contraíons de amónio e de metal substituídos. Exemplos de alquilarilsulfonatos incluem o ácido butilnaftalenossulfônico, os ácidos di- e tri- isopropilnaftalenossulfônico, os sais dos produtos de condensação de naftaleno sulfonato e derivados de naftaleno com formaldeído, os sais dos produtos de condensação de naftaleno sulfonado e derivados de naftaleno com fenol e formaldeído, e os sais de ácidos alquilarilbenzenossulfônico, tal como ácido dodecilbenzenossulfônico. Benzenosulfonatos, tais como alquil- ou arilbenzenossulfonatos, por exemplo (poli)alquil- e (poli)arilbenzenossulfonatos que são acídicos e neutralizados com bases adequadas, por exemplo, tendo de 1 a 12 átomos de carbono por radical alquila ou tendo até 3 unidades de estireno no radical poliarila, preferivelmente (linear) ácido dodecilbenzenossulfônico e seus sais solúveis em óleo, tal como, por exemplo, o sal de cálcio ou o sal de isopropilamônio de ácido dodecilbenzenossulfônico.

[056]É particularmente preferido que a composição da invenção contenha um sal de ácido dodecilbenzenossulfônico. Sais preferidos incluem sais dodecilbenzenossulfonato e monoalcanolamina de cálcio tais como o sal de monoetanolamina de dodecilbenzenossulfonato.

[057]A composição preferivelmente compreende um componente tensoativo não iônico. Os tensoativos não iônicos preferidos incluem os produtos de condensação de óxido de alquileno com componentes que formam grupos não polares tais como os produtos de condensação de óxido de etileno com álcoois graxos tais como álcool oleico e álcool cetílico; os produtos de condensação de óxido de etileno com fenóis e alquilfenóis tais como isooctilfenol, octilfenol e nonilfenol; os produtos de condensação de óxido de etileno com óleo de rícino; os ésteres parciais derivados de ácidos graxos de cadeia longa e anidridos de hexitol, por exemplo, monolaurato de sorbitano, e seus produtos de condensação com óxido de etileno; copolímeros em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno; éter acetal de poliglicol de álcool laurílico.

[058]Exemplos de tensoativos não iônicos que podem ser usados sozinhos ou em combinação no componente emulsificante são listados abaixo, em que EO = unidades de óxido de etileno, tal como PO = unidades de óxido de propileno e BO = unidades de óxido de butileno:

[059]Álcoois C10-C24 que podem ser alcoxilados, por exemplo, com 1-60 unidades de óxido de alquileno, preferivelmente 1-60 EO e/ou 1-30 PO e/ou 1-15 BO em qualquer ordem. Os grupos hidroxila terminais destes compostos podem ser terminalmente revestidos por um radical alquila, cicloalquila ou acila tendo de 1 a 24 átomos de carbono. Exemplos de tais compostos são:

[060]Genapol® C, L, O, T, UD, UDD, X produtos de Clariant, Plurafac® e Lutensol® A, AT, ON, TO produtos de BASF, produtos Marlipal® 24 e O13 da Condea, produtos Dehypon ® da Henkel, produtos Ethylan® da Akzo Nobel, tal como Ethylan CD 120.

[061]Copolímeros consistindo de unidades EO, PO e/ou BO, tais como, por exemplo, copolímeros em bloco, tal como os produtos Pluronic ® da BASF e os produtos Synperonic ® da Uniquema com um peso molecular de 400 a 108.

[062]Adutos de alquilenóxi de álcoois C1-C9, tal como a série Atlas® 5000, ou em particular Atlas G-5002L de Croda Crop Care or Hoe® -S3510 de Clariant.

[063]Alcoxilatos de ácido graxo e triglicerídeos, tais como os produtos Serdox® NOG de Condea ou óleos vegetais alcoxilados, tais como, óleo de semente de soja, óleo de colza, óleo de milho, óleo de girassol, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de coco, óleo de palma, óleo de cardo, óleo de nozes, óleo de amendoim, óleo de oliva ou óleo de rícino (isto é, óleo de mamona), em particular óleo de colza e óleo de rícino, óleos vegetais também sendo entendidos como significando seus produtos de transesterificação, por exemplo, ésteres de alquila, tais como éster de metila de óleo de semente de colza ou éster de etila de óleo de semente de colza, por exemplo, os produtos Emulsogen ® da Clariant, sais de ácidos carboxílicos alifáticos, cicloalifáticos e olefínicos e ácidos policarboxílicos, e ésteres de ácido graxo alfa-sulfo, como disponível de Henkel. Particularmente preferidos neste grupo são etoxilados de óleo de rícino, tais como TERMUL ® 1284 e TERMUL ® 1285 de Huntsman.

[064]Alcoxilatos de amida de ácido graxo, tais como os produtos Comperlan ® da Henkel ou os Produtos Amam® da Rhodia.

[065]Adutos alquilenoóxi de alquinedióis, tais como os produtos Surfynol® de Air Products. Derivados de açúcar, tais como açúcares amino e amido da Clariant, glucitóis da Clariant, alquil poliglicosídeos na forma de produtos APG® de Henkel ou ésteres de sorbitano na forma de produtos Span® ou Tween® da Uniquema ou ésteres ou éteres de ciclodextrina de Wacker.

[066]Adutos de alquilenoóxi com base em poliol, tal como produtos de Poliglicol® da Clariant. Poliglicerídeos ativos de Interface e derivados dos mesmos da Clariant. Compostos ativos na superfície com base em silicone e/ou silano, tais como os produtos Tegopren® da Goldschmidt e os Produtos SE® de Wacker, e os produtos Bevaloid®, Rhodorsil® e Silcolapse® da Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer).

[067]Compostos ativos de superfície per- ou polifluorados, tais como Produtos Fluowet® da Clariant, os produtos de Bayowet® da Bayer, os produtos Zonyl ® da Du Pont e produtos deste tipo da Daikin e Asahi Glass.

[068]Sulfonamidas ativas de Interface, por exemplo, da Bayer.

[069]Compostos polivinílicos ativos na superfície, tais como polivinilpirrolidona modificada, tais como os produtos Luviskol® da BASF e os produtos Agrimer® da ISP ou dos polivinilacetatos derivados, tais como os produtos Mowith ® da Clariant ou dos butiratos, tais como os produtos Lutonal® da BASF, o Vinnapas ® e os produtos Pioloform® da Wacker ou álcoois polivinílicos modificados, tais como os produtos Mowiol® da Clariant.

[070]Polímeros ativos de superfície baseados em anidrido maléico e/ou produtos de reação de anidrido maléico, e anidrido maléico e/ou produtos de reação de copolímeros que incluem anidrido maléico, tal como os produtos Agrimer®-VEM A da ISP.

[071]Derivados ativos de superfície de ceras montana, polietileno e polipropileno, tais como as ceras Hoechst® ou os Produtos Licowet® da Clariant.

[072]Tensoativos poli- ou peralogenados, tais como, por exemplo, Emulsogen® -1557 da Clariant.

[073]Fenóis que podem ser alcoxilados, por exemplo, fenil alquil (C1-C4) éteres ou (poli) fenóis alcoxilados [= fenol (poli) alquileno glicol éteres], por exemplo, tendo de 1 a 50 unidades de alquilenóxi na fração (poli) alquilenóxi, em que a fração alquileno preferivelmente em cada caso tem de 1 a 4 átomos de carbono, preferivelmente fenol reagido com 3 a 10 mol de óxido de alquileno.

[074](Poli) alquilfenóis ou (poli) alquilfenol alcoxilatos [= polialquilfenol (poli) alquileno glicol éteres], por exemplo, com 1 a 12 átomos de carbono por radical alquila e 1 a 150 unidades alquilenóxi na porção polialquilenóxi, preferivelmente tri-n- butilfenol ou triisobutilfenol reagido com 1 a 50 mol de óxido de etileno.

[075]Poliarilfenóis ou alcoxilatos de poliarilfenol [=poliarilfenol (poli) alquileno glicol éteres], por exemplo, éteres de tristirilfenol polialquileno glicol com 1 a 150 unidades alquilenóxi na fração polialquilenóxi, preferivelmente triestirilfenol reagido com 1 a 50 mol de óxido de etileno.

[076]Exemplos de tensoativos a partir do grupo de tensoativos à base de aromático são os tensoativos dos grupos mencionados acima, preferivelmente fenol reagido com 4 a 10 mol de óxido de etileno, disponível comercialmente, por exemplo, na forma de produtos de Agrisol® (Akcros), triisobutilfenol reagido com 4 a 50 mol de óxido de etileno, comercialmente disponível, por exemplo, na forma de produtos de Sapogenat® T (Clariant), nonilfenol reagido com 4 a 50 mol de óxido de etileno comercialmente disponível, por exemplo, na forma de produtos Arkopal® (Clariant), triestirilfenol reagido com 4 a 150 mol de óxido de etileno, por exemplo, a partir da série Soprophor®, tal como Soprophor® FL, Soprophor® 3D33, Soprophor® BSU, Soprophor® 4D-384, Soprophor® CY/8 (Rhodia).

[077]O emulsificante não-iônico presente nas composições da invenção pode compreender um tal tensoativo ou uma mistura de dois ou mais tensoativos não-iônicos.

[078]O emulsificante é mais preferivelmente selecionado de etoxilatos de álcool, etoxilatos de ácido graxo, etoxilatos de amidas graxas e copolímeros em bloco EO/PO incluindo copolímeros em bloco à base de butila. O emulsificante não- iônico compreende preferivelmente na variação de 2% p/p a 25% p/p da composição. Mais preferivelmente, o emulsificante não iônico compreende na variação de 2% p/p a 20% p/p e mais preferivelmente de 2% p/p a 15% p/p do concentrado.

[079]Em uma modalidade, o emulsificante aniônico compreende de 1% a 10% p/p da composição e o emulsificante não iônico compreende de 2% a 15% p/p da composição.

[080]O concentrado emulsificável de ácido picolínico pode ainda compreender N-metil pirrolidona (NMP). A quantidade de NMP, onde presente, é preferivelmente na variação de 0,5% por peso a 15% por peso com base no peso total do concentrado.

[081]NMP é útil para aumentar a solubilidade, particularmente em concentrados contendo ativos adicionais de solubilidade limitada tal como fluroxipir. NMP geralmente não é requerida em composições onde herbicidas de ácido picolínico são os únicos ativos ou ativos adicionais têm a solubilidade requerida nas concentrações necessárias. NMP pode entretanto também ser útil para obter uma carga mais alta do ácido picolínico e/ou outros ativos do que seria de outra forma possível.

[082]Em um conjunto de modalidades, a composição concentrada compreende:

[083] Ácido picolínico na forma ácida em uma quantidade de pelo menos 20 g/L, mais preferivelmente pelo menos 50 g/L e ainda mais preferivelmente pelo menos 100 g/L e ainda mais preferivelmente pelo menos 150 g/L;

[084] Solvente amida, preferivelmente amida de ácido graxo em uma quantidade de 25% a 60% p/p da composição, mais preferivelmente 25% a 50% p/p e mais preferivelmente 25% a 45% p/p do concentrado;

[085] Co-solvente de hidrocarboneto preferivelmente selecionado a partir do grupo de di-e tri-alquilbenzenos C8-C12 em uma quantidade de 2% a 25% p/p, mais preferivelmente 5% a 20% p/p e mais preferivelmente 5% a 15% p/p do concentrado;

[086] Emulsificante aniônico em uma quantidade de 1% a 10% p/p da composição;

[087] Emulsificante não iônico em uma quantidade de 2% a 25% p/p, mais preferivelmente 2% a 20% p/p e ainda mais preferivelmente 2% a 15% p/p da composição concentrada; e

[088] Monoetanolamina, metoxipropilamina, hexilpropilamina, ou mistura de duas ou mais das mesmas em uma quantidade de 0,5% a 5% por peso com base no peso de concentrado emulsificável, mais preferivelmente de 2% a 5% por peso com base no peso de concentrado de emulsão e ainda mais preferivelmente de 3% a 5% por peso com base no peso do concentrado emulsificável.

[089]A composição concentrada preferivelmente contém pouca ou nenhuma água. Preferivelmente, a quantidade de água é menor do que 5% em volume, mais preferivelmente não mais do que 2% v/v e mais preferivelmente não mais do que 1% v/v do concentrado.

[090]A composição da invenção tem sido encontrada prover boa estabilidade de armazenamento e também forma uma emulsão em diluição com água que tem boa estabilidade para permitir aplicação eficaz a plantas.

[091]Também é ainda provido um método para a preparação de um concentrado emulsificável compreendendo combinar o herbicida ácido picolínico com um solvente amida e amina e aquecer as composições preferivelmente a uma temperatura de pelo menos 40° C, mais preferivelmente 50° C, ainda mais preferivelmente pelo menos 60° C e mais preferivelmente pelo menos 75° C, para fornecer uma solução do herbicida ácido picolínico.

[092]Em um aspecto adicional, a invenção provê um método de controlar ervas daninhas compreendendo prover um concentrado emulsificável conforme descrito anteriormente; diluir o concentrado com água para formar uma emulsão e aplicar a composição diluída às ervas daninhas.

[093]Em uma modalidade adicional a invenção provê um método de aplicação de uma composição concentrada emulsificável de ácido picolínico compreendendo:

[094]prover um concentrado emulsificável de herbicida ácido picolínico como aqui revelado;

[095]combinar o concentrado emulsificável com uma água e opcionalmente um fertilizante nitrogenoso líquido para formar uma emulsão óleo-em-água tendo uma fase oleosa descontínua compreendendo o solvente imiscível em água;

[096]aplicar a emulsão óleo em água às ervas daninhas a serem controladas preferivelmente por aplicação de pulverização.

[097]O concentrado emulsificável pode ser combinado com o fertilizante líquido com água adicional sendo combinado com o concentrado e/ou o fertilizante ou alternativamente, em alguns casos, uma emulsão pode ser formada com o concentrado puro usando fertilizante nitrogenoso líquido na forma fornecida pelo fabricante.

[098]A composição pode compreender um ou mais ativos adicionais selecionados do grupo consistindo em herbicidas, fungicidas, inseticidas, reguladores de crescimento de plantas e biológicos.

[099]Exemplos de herbicidas adicionais podem ser selecionados dentre as seguintes classes:

[0100]herbicidas amida tais como alidoclor, beflubutamid, benzadox, benzipram, bromobutida, cafenstrol, CDEA, ciprazol, dimetenamid, dimetenamid-P, difenamid, epronaz, etniproid, fentrazamida, flupoxam, fomesafen, halosafen, isocarbamid, isoxaben, napropamida, naptalam, petoxamid, propizamida, quinonamid e tebutam;

[0101]herbicidas anilida tais como clorancril, cisanilida, clomeprop, cipromid, diflufenican, etobenzanid, fenasulam, flufenacet, flufenican, mefenacet, mefluidide, metamifop, monalida, naproanilida, pentanoclor, picolinafen e propanil;

[0102]herbicidas arilalanina, tais como benzoilprop, flamprop e flamprop-M;

[0103]herbicidas cloroacetanilida tais como acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, delaclor, dietatil, dimetaclor, metaclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilaclor, propaclor, propisoclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor e xilaclor;

[0104]herbicidas sulfonanilida tais como benzofluor, cloransulam, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, perfluidona, pirimisulfan e profluazol;

[0105]herbicidas sulfonamida tais como asulam, carbasulam, fenasulam, orizalin, penoxsulam e piroxsulam, ver também herbicidas de sulfonilureia;

[0106]herbicidas tioamida tais como bencarbazona e clortiamida;

[0107]herbicidas antibióticos tais como bilanafos;

[0108]herbicidas de ácido aromático

[0109]herbicidas de ácido benzoico tais como cloramben, 2,3,6-TBA e tricamba;

[0110]herbicidas de ácido pirimidiniloxibenzoico tais como bispiribac e piriminobac;

[0111]herbicidas de ácido pirimidiniltiobenzoico, tais como piritiobac;

[0112]herbicidas de ácido ftálico tal como clortal;

[0113]herbicidas de ácido picolínico tais como aminopiralid e clopiralid;

[0114]herbicidas de ácido quinolinocarboxílico tais como quinclorac e quinmerac;

[0115]herbicidas arsênicos tais como ácido cacodílico, CMA, DSMA, hexaflurato, MAA, MAMA, MSMA, arsenito de potássio e arsenito de sódio;

[0116]herbicidas benzoilcicloexanodiona tais como mesotriona, sulcotriona, tefuriltriona e tembotriona;

[0117]herbicidas benzofuranila alquilsulfonato tais como benfuresato e etofumesato;

[0118]herbicidas carbamato tais como asulam, carboxazol, clorprocarb, diclormato, fenasulam, carbutilato e terbucarb;

[0119]herbicidas carbanilato tais como barban, BCPC, carbasulam, carbetamida, CEPC, clorbufam, clorprofan, CPPC, desmedifan, fenisofan, fenmedifan, fenmedifan-etila, profan e swep;

[0120]herbicidas cicloexeno oxima, tais como aloxidim, butroxidim, cletodim, cloproxidim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim e tralcoxidim;

[0121]herbicidas ciclopropilisoxazol, tais como isoxaclortol e isoxaflutol;

[0122]herbicidas dicarboximida, tais como benzfendizona, cinidon-etila, flumezina, flumiclorac, flumioxazina, e flumipropina;

[0123]herbicidas dinitrofenol tais como dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, DNOC, etinofen e medinoterb;

[0124]herbicidas de éter difenílico tais como etoxifen;

[0125]herbicidas de éter nitrofenílico tais como acifluorfen, aclonifen, bifenox, clometoxifen, clornitrofen, etnipromid, fluordifen, fluorglicofen, fluornitrofen, fomesafen, furiloxifen, halosafen, lactofen, nitrofen, nitrofluorfen e oxifluorfen;

[0126]herbicidas ditiocarbamato tais como dazomet e metam;

[0127]herbicidas alifáticos halogenados tais como alorac, cloropon, dalapon, flupropanato, hexacloroacetona, iodometano, brometo de metila, ácido monocloroacético, SMA e TCA;

[0128]herbicidas imidazolinona tais como imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir;

[0129]herbicidas inorgânicos tais como sulfamato de amônio, borax, cálcio, clorato, sulfato de cobre, sulfato ferroso, azida de potássio, potássio, ianato, azida de sódio, clorato de sódio e ácido sulfúrico;

[0130]herbicidas de nitrila, tais como bromobonil, bromoxinil, cloroxinilm, iodobonil, ioxinil e piaclonil;

[0131]herbicidas organofosforado, tais como amiprofos-metil, anilofos, bensulida, bilanafos, butamifos, 2,4-DEP, DMPA, EBEP, fosamina, glufosinato, glifosato e piperofos;

[0132]herbicidas oxadiazolona tais como dimefuron, metazol, oxadiargil e oxadiazon;

[0133]herbicidas fenóxi tais como bromofenoxim, clomeprop, 2,4-DEB, 2,4-DEP, difenopenten, disul, erbon, etnipromid, fenteracol e trifopsima;

[0134]herbicidas fenoxiacético tais como 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, MCPA-tioetila e 2,4,5-T;

[0135]herbicidas fenoxibutírico tais como 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB e 2,4,5-TB;

[0136]herbicidas fenoxipropiônicos tais como cloprop, 4-CPP, diclorprop, diclorprop-P, 3,4-DP, fenoprop, mecoprop e mecoprop-P;

[0137]herbicidas ariloxifenoxipropiônico, tais como clorazifop, clodinafop, clofop, cialofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P e trifop;

[0138]herbicidas de fenilenodiamina tais como dinitramina e prodiamina;

[0139]herbicidas de fenil pirazolil cetona tais como benzofenap, pirasulfotol, pirazolinato, pirazoxifen e topramezona;

[0140]herbicidas pirazolilfenil tais como fluazolato, nipiraclofen e piraflufen;

[0141]herbicidas piridazina tais como credazina, piridafol e piridato;

[0142]herbicidas piridazinona tais como bromopirazon, cloridazon, dimidazon, flufenpir, metflurazon, norflurazon, oxapirazon e pidanon;

[0143]herbicidas piridina tais como aminopiralid, cliodinato, clopiralid, ditiopir, fluroxipir, haloxidina, picloram, picolinafen, piriclor, tiazopir e triclopir;

[0144]herbicidas pirimidinodiamina tais como iprimidam e tioclorim;

[0145]herbicidas de amônio quaternário tais como ciperquat, dietamquat, difenzoquat, diquat, morfamquat e paraquat;

[0146]herbicidas tiocarbamato tais como butilato, cicloato, di-alato, EPTC, esprocarb, etiolato, isopolinato, metiobencarb, molinato, orbencarb, pebulato, prosulfocarb, piributicarb, sulfalato, tiobencarb, tiocarbazil, tri-alato e vernolato;

[0147]herbicidas tiocarbonato tais como dimexano, EXD, proxan e eptam (EPTC);

[0148]herbicidas tioureia tal como metiuron;

[0149]herbicidas triazina tais como dipropetrin; triaziflam e triidroxitriazina;

[0150]herbicidas clorotriazina tais como atrazina; clorazina, cianazina, ciprazina, eglinazina, ipazina, mesoprazina, prociazina, proglinazina, propazina, sebutilazina, simazina, terbutilazina e trietazina;

[0151]herbicidas metoxitriazina tais como atraton, metmeton, prometon, secbumeton, simeton e terbumeton;

[0152]herbicidas de metiltiotriazina tais como ametrin, aziprotrina, cianatrin, desmetrin, dimetametrin, metoprotrina, prometrin, simetrin e terbutrin;

[0153]herbicidas triazinona tais como ametridiona, amibuzin, hexazinona, isometiozin, metamitron e metribuzin;

[0154]herbicidas triazol, tais como amitrol, cafenstrol, epronaz e flupoxam;

[0155]herbicidas triazolona, tais como amicarbazona, bencarbazona, carfentrazona, flucarbazona, propoxicarbazona e sulfentrazona;

[0156]herbicidas triazolpirimidina tais como cloransulam, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam e penoxsulam;

[0157]herbicidas uracila tais como butafenacil, bromacil, flupropacil, isocil, lenacil e terbacil;

[0158]herbicidas ureia tais como benzotiazuron, cumiluron, cicluron, dicloralureia, diflufenzopir, isonoruron, isouron, metabenzotiauron, monisuron e noruron;

[0159]herbicidas fenilureia tais como anisuron, buturon, clorbromouron, cloreturon, clorotoluron, cloroxuron, daimuron, difenoxuron, dimefuron, diuron, fenuron, fluometuron, fluotiuron, isoproturon, linuron, metiuron, metildimron, metobenzuron, metobromuron, metoxuron, monolinuron, monuron, neburon, parafluron, fenobenzuron, siduron , tetrafluron e tidiazuron;

[0160]herbicidas sulfonilureia incluindo:

[0161]herbicidas pirimidinilsulfonilureia tais como amidosulfuron; azimulfuron, bensulfuron, clorimuron, ciclosulfamuron, etoxisulfuron, flazasulfuron, flucetosulfuron, flupirsulfuron, foramsulfuron, halosulfuron, imazosulfuron, mesosulfuron, nicosulfuron, ortosulfamuron, oxsulfuron, primisulfuron, pirazosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron, sulfosulfuron e trifloxisulfuron;

[0162]herbicidas triazinilsulfonilureia, tais como clorsulfuron, cinosulfuron, etametsulfuron, iodosulfuron, metsulfuron, prosulfuron, tifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, triflusulfuron e tritosulfuron; e

[0163]herbicidas tiadiazolilureia tais como butiuron, etidimuron, tebutiuron, tiazafluron e tidiazuron; e

[0164]herbicidas não-classificados tais como KIH-485, acroleina, álcool alílico, azafenidina, benazolina, bentazona, benzobiciclona, butidazol, cianamida de cálcio, cambendiclor, clorfenac, clorfenprop, clorflurazol, clorflurenol, cinmetilina, clomazona, CPMF, cresol, orto-diclorobenzeno, dimepiperato endotal, fluormidina, fluridona, flurocloridona, flurtamona, flutiacet, indanofan, isotiocianato de metila, OCH, oxaziclomefona, pentaclorfenol, pentoxazona, acetato de fenilmercúrio, pinoxaden, prosulfalina, piribenzoxim, piriftalid, quinoclamina, rodetanil, sulglicapina, tidiazimina, tridifano, trimuron, tripropindan e tritac.

[0165]A proporção em peso do herbicida ácido picolínico para outro herbicida dependerá da natureza do outro herbicida e da carga desejada do herbicida ácido picolínico.

[0166]Entretanto, tipicamente a proporção em peso do herbicida ácido picolínico para outro herbicida (ou herbicidas) está na variação de 30:1 a 1:30 mais preferivelmente de 1:1 a 1:20 Preferivelmente o herbicida ácido picolínico constituirá mais de 15% em p/p do conteúdo total de herbicida, mais preferivelmente pelo menos 70% p/p e mais preferivelmente pelo menos 80% p/p.

[0167]Em um conjunto de modalidades, o outro herbicida compreende um herbicida ácido benzóico, herbicida de ácido fenóxi-alcanoico, glifosato ou mistura dos mesmos. Herbicidas preferidos para uso com herbicida ácido picolínico são preferivelmente selecionados a partir do grupo consistindo de 2,4-D, dicamba, outros herbicidas ácido picolínico, fluoroxipir, triclopir, glifosato e misturas de dois ou mais dos mesmos.

[0168]Em um conjunto adicional de modalidades, o outro herbicida compreende um herbicida ácido fenoxialcanoico selecionado a partir do grupo consistindo em 2,4-D, 2,4-DB, MCPA, MCPB, diclorprop, diclorprop-P, mecoprop e mecoprop-P.

[0169]A invenção exibe eficácia aumentada do herbicida ácido picolínico em uma base de grama por grama quando comparada a herbicidas de ácido picolínico equivalentes atualmente vendidos no mercado, tais como sais, sais de amina e ésteres.

[0170]A invenção exibe volatilidade inferior e propensão reduzida a se deslocar quando comparada a outras formulações de herbicida de ácido picolínico atualmente vendidas no mercado.

[0171]Vantajosamente, a invenção requer significativamente menos monoetanolamina para formar o sal em solução aquosa.

[0172]A invenção agora será descrita com referência aos seguintes Exemplos. Deve ser entendido que os Exemplos são providos por meio de ilustração da invenção e que não são de nenhuma maneira limitantes ao objetivo da invenção.

EXEMPLOS Exemplos 1 e 2

[0173]Ácido picloram EC concentrados foram preparados com os componentes mostrados na Tabela 1 usando o método mostrado abaixo da tabela Tabela 1 Picloram 150g/L

Método A- Lotes 1 L

[0174]Pesar 95% de Hallcomid M-8-10 em um béquer de vidro 2 L e aquecer a 75o C enquanto agitando com um agitador aéreo.

[0175]Manter a temperatura em 75o C, adicionar em Picloram e agitar vigorosamente até completamente dissolvido.

[0176]Em um béquer de vidro de 400 mL, adicionar em Solvesso seguido por Kermat HF60, Termul 1284 e Toximul 8320 e aquecer a 50° C e misturar até que resulte em uma solução clara.

[0177]Enquanto agitando vigorosamente e mantendo a temperatura a 75° C, adicionar nos Solvesso 200 com base acima, misturar e agitar até ficar homogêneo e transparente.

[0178]Então arrefecer em Temperatura Ambiente (TA) e enquanto se agitava lentamente adicionar BASE e agitar até ficar homogênea.

[0179]Permitir retornar para TA e fazer até 1 L com Hallcomid.

Exemplos 3-10 - Misturas de 2,4-D e Picloram

[0180]As composições concentradas emulsificáveis contendo ambos 2,4-D e picloram na forma ácida foram preparadas combinando os componentes em partes por peso mostradas na Tabela 2 e usando o método de fabricação descrito. Table 2

Método de Fabricação- Lotes 1 L

[0181]1. Pesar Hallcomid M-8-10 em um béquer de vidro 2L e adicionar em Picloram e aquecer em uma placa quente a 75° C, enquanto se agitava com um agitador aéreo até que resulte em uma solução clara.

[0182]2. Quando a solução acima estiver clara adicionar 2,4 D e manter a 75° C enquanto se agita com um agitador aéreo até que resulte em uma solução clara.

[0183]3. A um béquer de vidro de 400 mL com um agitador magnético adicionado em Solvesso 200, Toximul 1284, e Toximul 8320 e misturar a 50° C até que os resulte em uma solução clara e homogênea.

[0184]4. Ao béquer de 2L adicionar os conteúdos do béquer de 400 mL enquanto agitando vigorosamente e mantér a temperatura a 75° C.

[0185]5. Misturar até ficar homogênea e clara e permitir arrefecer.

[0186]6. Quando a 40° C, verifica-se 1% de pH.

[0187]7. Adicionar em Base e misturar por dez minutos.

[0188]8. Permitir arrefecer a 20°C e encher em um lote de 1L e completar o volume com Hallcomid M-8-10.

[0189]Exemplos 11-20 - Composições EC contendo dicamba e picloram

[0190]Composições concentradas emulsificáveis foram preparadas por combinação de componentes mostradas na Tabela 3 em partes por peso listadas e usando o método de fabricação descrito. Propriedades da composição são também registradas na Tabela 18.

[0191]As formulações todas aprovadoaram por 2 semanas de estabilidade a 54° C e TA e uma semana de estabilidade à baixa temperatura a 0° C. Picloram/Dicamba 22,5/260 g/L e 25/300 g/L de concentrações sendo produzidas.

[0192]As Composições Exemplo tiveram boa estabilidade, estabilidade de emulsão e viscosidade. Tabela 3

Método A- Lotes 1 L

[0193]1 , Pesar 95% de Hallcomid M-8-10 em um béquer de vidro 2L e aquecer a 75° C enquanto se agita com um agitador aéreo.

[0194]2. Manter a temperatura a 75° C, adicionar em Picloram e agitar vigorosamente até dissolver completamente.

[0195]3. Manter a temperatura a 75° C, adicionar em Dicamba e agitar vigorosamente até dissolver completamente e então adicionar em.

[0196]4. Em um béquer de vidro de 400 mL, adicionar em Solvesso seguido por Kermat HF60, Termul 1284 e Toximul 8320 e aquecer a 50° C e misturar até que resulte em uma solução clara.

[0197]5. Enquanto agitando vigorosamente e mantendo a temperatura a 75° C, adicionar mistura baseada em Solvesso 200 acima, misturar e agitar até ficar homogêneo e transparente.

[0198]6. Então arrefecer em TA e enquanto agitando lentamente em BASE e agitada até que esteja homogênea.

[0199]7. Permitir retornar para TA e completar até 1 L com Hallcomid. Exemplos 21-26 - mistura de ácido picloram ácido fluroxipir na forma EC.

[0200]A composição foi preparada usando os componentes apresentados nas Tabelas 4 e 5 de acordo com o método de fabricação apresentado abaixo das tabelas. Tabela 4

Tabela 5

Método - Fluroxipir e Picloram

[0201]1. Pesar 95% de Hallcomid M-8-10 e NMP em um béquer de vidro 2L e aquecer a 75° C enquanto agitando com um agitador aéreo.

[0202]2. Manter a temperatura a 75° C, adicionar em Picloram e agitar vigorosamente até dissolver completamente.

[0203]3. Manter a temperatura a 75° C, adicionar em Fluroxipir e agitar vigorosamente até dissolver completamente e então adicionar em.

[0204]4. Em um béquer de vidro de 400 mL, adicionar em Solvesso seguido por Kermat HF60, Termul 1284 e Toximul 8320 e aquecer a 50° C e misturar até que resulte em uma solução clara.

[0205]5. Enquanto agitando vigorosamente e mantendo a temperatura a 75° C, adicionar na mistura acima baseada em Solvesso 200 e agitar até ficar homogêneo e transparente.

[0206]6. Então arrefecer em TA e enquanto agitando lentamente adicionar BASE e agitar até ficar homogênea.

[0207]7. Permitir retornar para TA e fazer até 1 L com Hallcomid.

Exemplos 27 - Clopiralid 300 g/L

[0208]A composição do Exemplo 27 foi preparada com os componentes mostrados na Tabela 6 e o processo listado abaixo da Tabela 6 Tabela 6 - Lote Clopiralid

Processo

[0209]1 . Pesar o Hallcomid M-8-10 (450 g) e NMP (50 g) em um béquer de vidro de 2L e aquecer a 65° C em uma placa quente.

[0210]2. Adicionar em Clopiralid (313,15 g) para a solução acima com agitação e manutenção de calor a 65o C, ao mesmo tempo em que se agita com um agitador aéreo até que resulte em uma solução clara.

[0211]3. A um béquer de vidro de 400 mL com um agitador magnético adicionar em Solvesso 200 (50 g), Termul 1284 (60 g) e Toximul 8320 (50 g) e misturar em 50o C até que se obtenha uma solução homogênea e clara.

[0212]4. Ao béquer de 2 L adicionar nos conteúdo do béquer de 400 mL ao mesmo tempo agitando e mantendo a temperatura A 65° C.

[0213]5. Misturar até ficar homogênea e clara e permitir resfriar.

[0214]6. Quando a 40° C, verifica-se 1% de pH.

[0215]7. Adicionar em HOPA (20 g) enquanto agitando e misturar por 10 minutos.

[0216]8. Permitir arrefecer a 20o C e verter em uma lote de 1 L e completar o volume com Hallcomid M-8-10.

[0217]A composição do Exemplo 27 foi examinada e os resultados mostrados na Tabela 7. Tabela 7

Exemplos 28-31 - Clopiralid 300 g/L

[0218]O procedimento do Exemplo 27 foi seguido com diferentes quantidades de HOPA sendo adicionadas no aprovadoo 7 para prover as composições dos Exemplos 28-32 mostradas na Tabela 8. Tabela 8

[0219]A presença de HOPA foi encontrada melhorar significativamente a estabilidade da emulsão.

Exemplos Comparativos CE4 a CE7

[0220]As composições mostradas na Tabela 9 foram preparadas usando o procedimento geral do Exemplo 27, mas na ausência de HOPA. O emulsificante (Termul 1284, Teric 12 A7N, Toximul 8320) com solvesso no aprovadoo 3. Tabela 9

Exemplo 32 - Aminopiralid 300 g/L

[0221] A composição do Exemplo 32 foi preparada pela combinação dos componentes listados na Tabela 10 de acordo com o processo listado abaixo na Tabela 10 Tabela 10

Processo

[0222]1 . Pesar o Hallcomid M-8-10 (450 g) e NMP (50 g) em um béquer de vidro de 2 L e aquecer a 65° C em uma placa quente.

[0223]2. Adicionar em Aminopiralid (310,88 g) à solução acima com agitação e manter o calor a 65° C, ao mesmo tempo em que se agita com um agitador aéreo até que resulte em uma solução clara. Necessário, um extra de 250 mL de Hallcomid e 50 g de NMP para dissolver completamente o Aminopiralid.

[0224]3. A um béquer de vidro de 400 mL com um agitador magnético adicionar em Solvesso 200 (50 g), Termul 1284 (60 g) e Toximul 8320 (50 g) e misturar em 50o C até que se obtenha uma solução homogênea e clara.

[0225]4. Ao béquer de 2 L adicionar no conteúdo do béquer de 400 mL ao mesmo tempo agitando e manter a temperatura a 65° C.

[0226]5. Misturar até ficar homogênea e clara e permitir resfriar.

[0227]6. Quando a 40o C, verificar 1% de pH. pH 2,58. Volume 1300 mL após filtragem de 125u, resíduo desprezível encontrado.

[0228]7. Adicionar em HOPA (20 g) enquanto agitando e misturar por 10 minutos. Por causa do volume extra, 25 g de HOPA adicionados para torná-lo ainda 20 g/L.

[0229]8. Permitir arrefecer a 20° C e verter em um lote de 1 L e completar o volume com Hallcomid M-8-10. Não requerido como já em 1300 mL fazer aproximadamente 231 g/L de Aminopiralid.

[0230]A composição do Exemplo 32 foi examinada e os resultados são mostrados na Tabela 11. Tabela 11

Exemplo 33 - Aminopiralid 200 g/L

[0231] A composição do Exemplo 33 foi preparada pela combinação dos componentes listados na Tabela 12 de acordo com o processo listado abaixo na Tabela 12. Tabela 12

Processo

[0232]1 . Pesar o Hallcomid M-8-10 (450 g) e NMP (50 g) em um béquer de vidro de 2 L e aquecer a 65° C em uma placa quente. Solução clara.

[0233]2. Adicionar em Aminopiralid (207,25 g) à solução acima com agitação e manter calor a 65° C, ao mesmo tempo em que se agita com um agitador aéreo até que resulte em uma solução clara.

[0234]3. A um béquer de vidro de 400 mL com um agitador magnético adicionar em Solvesso 200 (50 gG), Termul 1284 (60 g) e Toximul 8320 (50 g), e misturar a 50o C até que se obtenha uma solução homogênea e clara. Solução clara.

[0235]4. Ao béquer de 2 L adicionar no conteúdo do béquer de 400 mL ao mesmo tempo agitando e manter a temperatura a 65° C.

[0236]5. Misturar até ficar homogênea e clara e permitir arrefecer.

[0237]6. Quando a 40° C, verificar 1% de pH. pH 2.5.

[0238]7. Adicionar em HOPA (20 g) enquanto agitando e misturar durante 10 minutos.

[0239]8. Deixar arrefecer a 20° C e verter em um lote de 1 L e completar o volume com Hallcomid M-8-10.

Exemplos 34 e 35

[0240]Exemplos 34 e 35 foram produzidos adicionando-se as quantidades relevantes de HOPA a alíquotas de 200 mL das composições do Exemplo 33.

[0241]O desempenho da composição é mostrado na Tabela 13. Tabela 13 Aminopiralid 250 com diferentes quantidades de HOPA

[0242]Exemplo 36 - Aminopiralid-200 g/L

[0243]A composição do Exemplo 36 foi preparada pela combinação dos componentes mostrados na Tabela 14 usando o processo listado abaixo da Tabela 14. Tabela 14

Processo

[0244]1 . Pesar o Hallcomid M-8-10 (450g) e NMP (75 g) em um béquer de vidro de 2L e aquecer a 65° C em uma placa quente. Solução clara.

[0245]2. Adicionar em Aminopiralid (207,25 g) à solução acima com agitação e manter o calor a 65° C, ao mesmo tempo em que se agita com um agitador aéreo até que resulte em uma solução clara. Solução clara.

[0246]3. A um béquer de vidro de 400 mL com um agitador magnético adicionar em Solvesso 200 (50 g), Termul 1284 (60 g) e Toximul 8320 (50 g) e misturar a 50° C até que se obtenha uma solução homogênea e clara. Solução clara.

[0247]4. Ao béquer de 2 L adicionar no conteúdo do béquer de 400 mL ao mesmo tempo agitando e manter a temperatura a 65° C. Solução clara.

[0248]5. Misturar até ficar homogênea e clara e permitir arrefecer.

[0249]6. Quando a 40° C, verificar 1% de pH. pH 2.51.

[0250]7. Adicionar em HOPA (30 g) enquanto agitando e misturar durante 10 minutos. Solução clara.

[0251]8. Permitir arrefecer a 20° C e verter em um lote de 1 L e completar o volume com Hallcomid M-8-10. Necessários 70 g.

[0252]A composição do Exemplo 36 foi examinada e os resultados são mostrados na Tabela 15. Tabela 15

Exemplo 37

[0253]A composição do Exemplo 37 foi preparada pela combinação da composição do Exemplo 36 (200 mL) com Hallcomid (50 g) e misturada por 20 min. Aproximadamente 160 g/L.

[0254]A composição do Exemplo 37 foi examinada e os resultados são mostrados na Tabela 16. Tabela 16

[0255]Nos Exemplos, os produtos identificados são como segue:

[0256]Atlas® G -5002L- emulsificante não iônico óleo-em-água butil bloco copolímero polimérico.

[0257]Synperonic®A11- emulsificante não iônico álcool polioxietileno (11-) C12-C15.

[0258]Calsogen® ARL 100 ND- emulsificante aniônico alquil benzeno sulfonato.

[0259]Solvesso 200- Alquilbenzeno IBP 220° C.

[0260]Solvesso® 200 ULN- Alquilbenzeno IBP 220° C (baixo teor de naftaleno).

[0261]Tomamina®-PA- 10 L é uma marca comercial de hexiloxipropilamina disponível da Air Products and Chemicals, Inc.

[0262]KEMAT® HF60- dodecil benzeno sulfonato de cálcio.

[0263]TEMUL® 1284-emulsificante de óleo de rícino etoxilado.

[0264]TOXIMUL®8320- emulsificante polimérico, copolímero em bloco butila.

[0265]HALLCOMID® M 8-10 N,N-dimetil decanamida.

[0266]MEA-monoetanolamina.

[0267]TIPA-triisopropanolamina.

[0268]MIPA-monoisopropilamina.

[0269]DEA- dietanolamina.

[0270]TEA- trietanolamina.

[0271]EDA- etilenodiamina.

[0272]DETA- dietilenotriamina.

[0273] MOPA- metoxipropilamina.

[0274]HOPA- hexiloxipropilamina.

[0275]Rhodiasolv™ Match111- Mistura de solvente não-iônico.

[0276]BEROL® 106- óleo de rícino etoxilado.

Claims

1. Concentrado emulsificável de um herbicida ácido picolínico, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende o herbicida ácido picolínico dissolvido em um solvente amida e pelo menos uma amina, em que o concentrado compreende o herbicida ácido picolínico na forma ácida; a amina compreende pelo menos um de fórmula (l)

em que R1 é hidroxialquila C1 a C6 e R2 e R3 são hidrogênio ou R1 é alquila C2 a C4 substituída com alcóxi C1 a C10 e R2 e R3 são hidrogênio; e o solvente amida compreende pelo menos um composto de fórmula II:

em que R4 é selecionado a partir do grupo consistindo em hidrogênio e hidrocarbila C1 a C17; R5 é selecionado a partir do grupo consistindo em hidrocarbila C1 a C15; R6 é selecionado a partir do grupo consistindo em hidrocarbila C1 a C15; e R5 e R6 podem juntos formar um anel incorporando o nitrogênio da amida compreendendo 4 ou 5 grupos metileno.

2. Concentrado emulsificável, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que R1 é hidroxialquila C1 a C6 e R2 e R3 são hidrogênio.

3. Concentrado emulsificável, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a amina é de fórmula I, o substituinte R1 é alquila C2 a C4 substituída com alcóxi C1 a C6 e R2 e R3 são hidrogênio.

4. Concentrado emulsificável, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a amina compreende pelo menos um selecionado a partir do grupo consistindo em etanolamina, metoxipropilamina e hexiloxipropilamina.

5. Concentrado emulsificável, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a amina está presente em uma quantidade de 0,5% a 5% em peso da amina baseada no peso de concentrado emulsificável.

6. Concentrado emulsificável, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o solvente amida é de fórmula II em que R4 é alquila C6 a C17; e R5 e R6 são independentemente selecionados de alquila C1 a C4.

7. Concentrado emulsificável, de acordo com reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o solvente amida é selecionado a partir do grupo consistindo em N,N-dimetil-octanamida, N,N-dimetil-decanamida, N,N-dimetil- caprilamida, N,N-dimetil-2-etilexanoamida, N,N-dimetil-oleamida N,N- dimetillauricamida, N,N-dimetilmiristicamida, N,N-dimetil-9-decenamida, e misturas de dois ou mais dos mesmos.

8. Concentrado emulsificável, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o solvente amida está presente em uma quantidade de 25% a 60% por peso da composição concentrada emulsificável.

9. Concentrado emulsificável, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende ainda um co-solvente de hidrocarboneto que tem um ponto de fulgor de pelo menos 60,5 °C e compreende pelo menos um hidrocarboneto selecionado a partir de aromáticos substituídos por alquila.

10. Concentrado emulsificável, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que o co-solvente de hidrocarboneto está presente em uma quantidade na faixa de 2% a 25% p/p do concentrado emulsificável.

11. Concentrado emulsificável, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende emulsificante em uma quantidade na variação de 5% p/p a 25% p/p da composição concentrada emulsificável.

12. Concentrado emulsificável, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADO pelo fato de que o emulsificante compreende um emulsificante não-iônico selecionado de etoxilatos de álcool, etoxilatos de ácido graxo, etoxilatos de amida graxa e copolímeros em bloco EO/PO em uma quantidade na variação de 2% p/p a 20% p/p da composição concentrada emulsificável.

13. Concentrado emulsificável, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende emulsificante aniônico em uma quantidade de 1% a 10% p/p da composição e um emulsificante não iônico em uma quantidade de 2% a 15% p/p da composição.

14. Concentrado emulsificável, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o herbicida ácido picolínico está presente no concentrado emulsificável em uma quantidade de pelo menos 20 g/L.

15. Concentrado emulsificável, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: • herbicida ácido picolínico na forma ácida em uma quantidade de pelo menos 50 g/L; • solvente amida de ácido graxo da fórmula II em uma quantidade de 25% a 60% p/p da composição concentrada; • co-solvente de hidrocarboneto em uma quantidade de 2% a 25% p/p do concentrado; • emulsificante aniônico em uma quantidade de 1% a 10% p/p da composição concentrada; • emulsificante não-iônico em uma quantidade de 2% a 25% p/p da composição concentrada; e • monoetanolamina, metoxipropilamina, hexiloxipropilamina ou mistura de dois ou mais dos mesmos em uma quantidade de 0,5% a 5% em peso com base no peso da composição concentrada.

16. Concentrado emulsificável, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende pelo menos um outro herbicida em que a proporção em peso do herbicida ácido picolínico para outro herbicida está na faixa de 30:1 a 1:30 e o outro herbicida compreende pelo menos um selecionado a partir do grupo consistindo em 2,4-D, MCPA, diclorprop, diclorprop-P, mecoprop, mecoprop-P, 2,4-DB e MCPB em que pelo menos um herbicida adicional está na forma ácida.