BR112017023940B1

BR112017023940B1 - Concentrado emulsificável e método de controlar ervas daninhas

Info

Publication number: BR112017023940B1
Application number: BR112017023940-0A
Authority: BR
Inventors: Sumit Sharma; Aristos Panayi; Chad Richard Ord Sayer
Original assignee: Nufarm Australia Limited
Priority date: 2015-05-07
Filing date: 2016-05-06
Publication date: 2022-06-28
Also published as: AU2016257148A1; EP3291674A4; BR112017023940A2; NZ736818A; EP3291674A1; AR104556A1; AU2016257148B2; CN107734968A; US20180153161A1; WO2016176740A1; CA2984808A1; US10772323B2; CN107734968B

Abstract

COMPOSIÇÃO HERBICIDA DE ÁCIDO BENZOICO. A presente invenção refere-se um concentrado emulsificável que compre-ende um herbicida de ácido benzoico em forma de ácido dissolvido em um solvente de amida e um solvente de amida e uma amina.

Description

Campo Técnico Campo

[001]A presente invenção refere-se a uma composição emulsificável concentrada que contém herbicida de ácido benzoico em forma de ácido, a um processo para a preparação da composição e método para o controle de desenvolvimento das plantas usando a composição.

Antecedentes

[002]Herbicidas de ácido benzoico tais como TBA (ácido 2,3,5-triiodo ben- zoico), ácido cloramben3-amino-2,5-dicloro benzoico) e dicamba (ácido 3,6-dicloro- 2-metoxi benzoico) têm sido usados como herbicidas na forma de seus ésteres e sais por muitos anos.

[003]Dicamba (ácido 3,6-dicloro-2-metoxi benzoico) é um herbicida usado no controle de infestações de ervas daninhas em folhas largas em cereais de inverno, pastagens, plantio de conservação, cana de açúcar, turfa, arroz e também em áreas de não cultivo. Dicamba pode também ser formulada com outros herbicidas tais como outros herbicidas de auxina sintética assim como herbicidas com base em glifo- sato e glufosinato para uso em controle de infestações de ervas daninhas e para uso em culturas geneticamente modificadas.

[004]Herbicidas de ácido benzoico na forma de ácido têm pobre solubilidade em água. Por exemplo, dicamba em forma de ácido tem uma solubilidade em água de cerca de 4500 mg/L a 25oC e é comumente formulada como um éster, tais como o éster metílico de dicamba ou um sal de amina tal como o sal de dimetilamina ou como um sal de diglicolamina ou aminoetoxietanol. Os ésteres de dicamba, tais como éster metílico de dicamba, são mais ativos do que os sais, mas são mais propensos a volatilizar com o potencial de danificar as plantas que não são o alvo. Os ésteres e sais de ácido benzoico são cada um dos quais convertido nas plantas alvo para a forma de ácido que é ativa no controle do desenvolvimento das plantas.

[005]Alguns ácidos herbicidas foram formulados como a forma de ácido. Volgas et al. (US 8,426,341) descreve um ácido herbicida concentrado com um emulsificador etoxilado de álcool específico para formar uma microemulsão em diluição com água.

[006]Groenewegen et al. (US 2012/0283103) descreve o uso de determinados solventes de amida de ácido graxo para formar emulsões concentradas (CEs) e concentrados emulsificáveis (ECs) de herbicidas de auxina sintética. Os solventes de amida são conhecidos por terem alta capacidade de solvência em compostos insolúveis em água na preparação de concentrados na forma de uma emulsão (CEs) e de concentrados emulsificáveis (ECs).

[007]Foi observado que os concentrados emulsificáveis de herbicidas de ácido benzoico em solventes de amida têm uma pobre estabilidade da solução em armazenamento o que acarreta na formação de cristal no concentrado e/ou formação de cristal em diluição do concentrado para formar uma emulsão. A pobre estabilidade em armazenamento e a consequente formação de precipitados pode prejudicar a eficácia do uso do herbicida através de entupimento do equipamento de pulverização e/ou dosagem do herbicida em um coeficiente mais baixo do que o desejado.

[008]Há uma necessidade para um concentrado emulsificável de herbicidas de ácido benzoico altamente mais estável o qual estabiliza um concentrado do herbicida na forma de ácido.

[009]A discussão dos documentos, atos, materiais, dispositivos, artigos e semelhante é incluída na especificação apenas com o objetivo de proporcionar um contexto para a presente invenção. Não é sugerido ou representado que qualquer ou todos os referidos assuntos formem uma parte da base da técnica anterior ou foram conhecimento geral comum no campo relevante da presente invenção como se existisse antes da data de cada reivindicação do presente pedido.

Sumário

[010]Proporcionamos um concentrado emulsificável que compreende um herbicida de ácido benzoico em forma de ácido dissolvido em um solvente de amida e pelo menos uma amina.

[011]Preferivelmente a quantidade da amina na composição concentrada é a partir de 0,5 % a 10 % em peso, mais preferivelmente a partir de 2 % a 5 %, ainda mais preferivelmente a partir de 3 % a 5 % em peso da amina com base no peso do concentrado emulsificável.

[012]É adicionalmente proporcionado um método para a preparação de um concentrado emulsificável que compreende combinar um herbicida de ácido benzoi- co com um solvente de amida e amina e aquecer as composições, preferivelmente a uma temperatura de pelo menos 40oC, mais preferivelmente 50oC, ainda mais preferivelmente pelo menos 60oC e ainda mais de preferência pelo menos 75oC, para proporcionar uma solução do herbicida de ácido benzoico.

[013]É adicionalmente proporcionado um método de controlar infestações de ervas daninhas que compreende proporcionar um concentrado emulsificável de acordo com o dito acima, diluir o concentrado com água para proporcionar uma emulsão e aplicar o concentrado diluído nas infestações de ervas daninhas a serem controladas.

Descrição Detalhada

[014]O termo “emulsão”, como usado aqui, refere-se a uma fina dispersão de minúsculas gotículas de um líquido em outro no qual o mesmo não é solúvel ou mis- cível e inclui microemulsões e macroemulsões. O termo “concentrado emulsificável” refere-se a concentrados os quais, em diluição com água, formam uma emulsão tal como uma emulsão branca leitosa espontânea que compreende uma fase imiscível dispersa em água.

[015]Através da descrição e das reivindicações da presente especificação o termo “compreende” e variações desse termo, tais como “que compreende” e “compreendendo” não é pretendido que exclua outros aditivos, componentes, números inteiros ou etapas.

[016]A composição concentrada compreende herbicida de ácido benzoico. Tipicamente o herbicida de ácido benzoico estará presente em uma quantidade de pelo menos 200 g de herbicida de ácido benzoico por litro de concentrado emulsifi- cável preferivelmente pelo menos 250 g/L, mais preferivelmente pelo menos 350 g/L, ainda mais preferivelmente pelo menos 400 g/L e ainda mais de preferência pelo menos 450 g/L (tais como pelo menos 500 g/L ou pelo menos 550 g/L).

[017]O herbicida de ácido benzoico é preferivelmente TBA, cloramben, di- camba ou uma mistura de dois ou mais dos mesmos. Dicamba é o mais preferido.

[018]A composição emulsificável concentrada compreende uma amina. A amina é tipicamente uma amina primária, secundária ou terciária e pode compreender substituintes de cadeia retilínea ou ramificada alifáticos, substituintes de anel alifático ou pode ser o heteroátomo de uma amina heterocíclica alifática. A amina pode compreender uma pluralidade de grupos amina e/ou uma mistura de aminas.

[019]Em uma modalidade a amina compreende pelo menos um de fórmula (I)

em que R1, R2 e R3 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste de hidrogênio, alquila C1 a C10; cicloalifático C5 ou C6 opcionalmente substituído com a partir de um a quatro grupos alquila C1 a C4 e/ou um grupo alquila amino-C1 a C4; alquila C1 a C10 substituído com um substituinte selecionado a partir do grupo que consiste de hidroxila, C1 a C10 alcoxi, amino, alquilamino C1 a C6 e di- (C1 a C6 alquil)amino; e o grupo em que dois de R1, R2 e R3 juntos formam um anel de 5 ou 6 membros constituintes do anel selecionados a partir de metileno, -O-, -N- e -N(Ci a C6-alquil)- e o outro de R1, R2 e R3 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1 a C6 e alquila C1 a C6 substituída com um substituinte selecionado a partir do grupo que consiste de hidroxila, C1 a C6 alcoxi, amino, e alquilamino C1 a C6; e em que pelo menos um de R1, R2 e R3 é diferente de hidrogênio.

[020]A composição concentrada compreende um solvente de amida. O solvente de amida é, em um conjunto de modalidades, presente em uma quantidade a partir de 25 % a 60 % em peso da composição, preferivelmente a partir de 25 % a 50 % e mais preferivelmente a partir de 25 % a 45 % em peso da composição emulsifi- cável concentrada.

[021]Exemplos de solventes de amida adequados incluem os compostos de fórmula II:

em que R4 é selecionado a partir do grupo que consiste de hidrogênio e hidrocarbila C1 a C17; R5 é selecionado a partir do grupo que consiste de hidrocarbila C1 a C15; R6 é selecionado a partir do grupo que consiste de hidrocarbila C1 a C15; e R5 e R6 podem juntos a partir de um anel que incorpora o nitrogênio da ami- da que compreende 4 ou 5 grupos metileno; exemplos preferidos de R5 e R6 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste de hidrocarbila C1 a C6 e o grupo em que R5 e R6 juntos formam um anel que incorpora o nitrogênio da amina por um grupo de ligação R5...R6 de fórmula -CH2 CH2 CH2 CH2 - ou -CH2 CH2 CH2 CH2 CH2-.

[022]Em uma modalidade o solvente de amida é de fórmula II em que R4 é selecionado a partir do grupo que consiste de alquila C3 a C17, preferivelmente alifático C6 a C17; e R5 e R6 são independentemente selecionados a partir do grupo alquila C1 a C6 e o grupo em que R5 e R6 juntos formam um grupo de ligação de fórmula selecionado a partir do grupo que consiste de -CH2 CH2 CH2 CH2 - e -CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -, preferivelmente R5 e R6 são independentemente selecionados a partir de uma alquila C1 a C4 ou o grupo em que R5 e R6 juntos formam um grupo de ligação de fórmula -CH2 CH2 OCH2 CH2-, -CH2CH2 CH2 CH2- e -CH2 CH2 CH2 CH2 CH2-.

[023]Em um conjunto preferido de modalidades, o solvente de amida de fórmula II em que R4 é alquila C6 a C17; e R5 e R6 são independentemente selecionados a partir de alquila C1 a C4 tais como metila, etila, n-propila, isopropila.

[024]Exemplos dos solventes de amida incluem amidas de ácidos graxos de N,N-dimetila tal como a amida de ácido graxo de N,N-dimetila C8 - C10.

[025]Os “solventes” de amida preferidos são as amidas de ácido graxo que compreendem um grupo de alifático C6 a C17.

[026]Exemplos específicos de solventes de amida incluem: N,N-dimetil octanamida, N,N-dimetil decanamida, N,N-dimetil caprilamida, N,N-dimetil 2-etilhexanoamida, N,N-dimetil oleamida, N,N-dimetilLauricamida (também conhecido como N,N- Diemetildodecanamida), N,N-dimetilmiristicamida (também conhecido como N,N- dimetiltetradecanamida), N,N-dimetil 9-decenamida, e misturas de dois ou mais dos mesmos.

[027]Em uma modalidade a amina compreende pelo menos um de fórmula I

[028]Em um conjunto de modalidades a amina é de fórmula I em que R1, R2 e R3 são independentemente selecionados a partir do grupo selecionado a partir de hidrogênio e alquila C1 a C10 em que pelo menos um de R1, R2 e R3 é alquila C1 a C10. As aminas preferidas no referido grupo são mono-, di- e tri-(C1 a C6 al- quil)aminas e preferivelmente tri-(C1 a C4 alquil)aminas tais como trietilamina.

[029]Em um conjunto adicional de aminas de fórmula I R1, R2 e R3 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste de hidrogênio, alquila C1 a C10 e alquila C1 a C10 substituída com um substituinte selecionado a partir do grupo que consiste de hidroxila, C1 a C10 alcoxi, amino, (C1 a C6 alquil)amino e di-(C1 a C6 alquil)amino em que pelo menos um de R1, R2 e R3 é diferente de hidrogênio e alquila C1 a C10. Exemplos de aminas no referido grupo incluem os compostos de fórmula I em que R1, R2 e R3 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, alquila C1 a C6 e alquila C1 a C6 substituída com um substituinte selecionado a partir do grupo que consiste de hidroxila, C1 a C6 alcoxi, amino, (C1 a C4 alquil)amino e di- (C1 a C4 alquil)amino em que pelo menos um de R1, R2 e R3 é diferente de hidrogênio e alquila C1 a C6. Exemplos mais específicos do referido grupo de compostos incluem as alcanolaminas C1 a C6, di -(C1 a C6 alcanol)aminas, tri-(C1 a C6 alca- nol)aminas, di-(C1 a C6 alquil)-C1 a C6 alcanolaminas, (amino alquila C1 a C6)-di-(C1 a C6 alquil)aminas e di-(amino alquila C1 a C6)(C1 a C6 alquil)aminas.

[030]Em um conjunto adicional de aminas de fórmula I dois de R1, R2 e R3 juntos formam um anel, que incorpora um nitrogênio amina, de 5 ou 6 membros constituintes do anel selecionados a partir do grupo que consiste de metileno e opcionalmente um membro de anel de heteroátomo adicional (além de um nitrogênio amina) selecionado a partir de -O-, -N(H)- e -N(C1 a C6-alquil)-; e o outro de R1,R2 e R3 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1 a C6 e alquila C1 a C6 substituída com um substituinte selecionado a partir do grupo que consiste de hidroxila, alcoxi C1 a C6, amino e (C1 a C6 alquil)amino

[031]O anel onde pelo menos dois de R1, R2 e R3 formam um anel heterocí- clico de 5 ou 6 membros constituintes pode, por exemplo, ser um anel selecionado a partir do grupo que consiste de pirrolidina, piperidina, morfolina e piperazina,

[032]Em um conjunto de modalidades particularmente preferido a amina é de fórmula I em que R1 é hidroxialquila C1 a C6 ou (C1 a C10 alcoxi) substituído alquila C2 a C4 e R2 e R3 são independentemente hidrogênio ou alquila C1 a C4.

[033]As modalidades mais preferidas compreendem uma amina de fórmula I em que R1 é selecionado a partir do grupo que consiste de hidroxialquila C2 a C6 e alcoxi C1 a C8 substituído alquila C2 a C4, e R2 e R3 são selecionados a partir de hidrogênio e alquila C1 a C4, preferivelmente hidrogênio ou metila.

[034]Em um conjunto de modalidades a amina é de fórmula I em que R1 é hidroxialquila C2 a C6 ou alcoxi C1 a C6-substituído alquila C2 a C4 e R2 e R3 são cada um dos quais hidrogênio ou alquila C1 a C4.

[035]Em um conjunto de modalidades adicional a amina é de fórmula I em que R1 é uma hidroxialquila C2 a C4 ou alcoxi C1 a C6 substituído alquila C2 a C4 e R2 e R3 são cada um dos quais hidrogênio.

[036]Os grupos alquila nas porções alquila, alcoxi e alquila substituída, podem ser de cadeia retilínea ou ramificada e são mais preferivelmente de cadeia retilínea.

[037]Exemplos específicos de poliaminas de fórmula I incluem compostos que incluem um grupo alquileno diamina tal como N,N-Bis(3-aminopropil)metilamina (BAPMA), Di metil amino propil amina (DMAPA); e poliaminas cíclicas: por exemplo, Aminoetilpiperazina (AEP), Dimetilpiperazina (DMP), 1-metil-4-(2-dimetilaminoetil)- piperazina e Isoforona diamina.

[038]Exemplos específicos das aminas mais preferidas de fórmula 1 são etanolamina, metoxipropilamina e hexiloxipropilamina. Particularmente as aminas preferidas de fórmula I são metoxipropilamina, monoetanolamina e misturas das mesmas.

[039]O herbicida de ácido benzoico concentrado emulsificável pode e preferivelmente irá incluir um cossolvente de hidrocarbono. O cossolvente de hidrocarbo- no preferivelmente tem um ponto de centelha de pelo menos 60,5oC. O cossolvente de hidrocarbono preferivelmente compreende pelo menos um hidrocarbono selecionado a partir de aromáticos alquila substituído tais como mono-, di- e trialquil benzenos e alquil naftalenos. Por exemplo, alquil benzeno C9 é reportado ter um ponto de centelha de 42 oC enquanto que alquilbenzeno C10 é reportado ter um ponto de centelha de 66 oC. Um cossolvente preferido é uma mistura de di- e tri-alquil benzenos C8 a C12, oferecido no comércio pela Exxon Mobil como Solvesso 150TM e Solvesso 200 TM e as suas variantes de baixo teor de naftaleno.

[040]O cossolvente de hidrocarbono é preferivelmente na faixa a partir de 2 % a 25 % peso em peso do herbicida de ácido benzoico concentrado emulsificável. Preferivelmente o cossolvente de hidrocarbono está presente em uma quantidade a partir de 5 % a 20 % peso em peso e mais preferivelmente a partir de 5 % a 15 % peso em peso do ácido benzoico concentrado emulsificável.

[041]O herbicida de ácido benzoico concentrado emulsificável tipicamente irá compreender um componente emulsificante. O componente emulsificante pode, por exemplo, ser preferivelmente em uma quantidade a partir de 2 % peso em peso a 25 % peso em peso de concentrado emulsificável de dicamba. O componente emulsifi- cante preferivelmente compreende a partir de 5 % peso em peso a 20 % peso em peso e mais preferivelmente a partir de 5 % peso em peso a 15 % peso em peso da composição concentrada.

[042]O componente emulsificante pode incluir emulsificantes dos tipos aniô- nico, não-iônico, catiônico ou tipos misturados de emulsificantes. Em uma modalidade o concentrado compreende um emulsificante aniônico em uma quantidade na faixa a partir de 1 % peso em peso a 10 % peso em peso do concentrado.

[043]Em um conjunto de modalidades, a composição compreende um emul- sificante alquilarilsulfonato. Alquilarilsulfonatos são tensoativos aniônicos e são disponíveis em composições que contêm contra-íons adequados que podem ser opcionalmente contra-íons de amônia substituída e de contra-íons de metal. Exemplos de alquilarilsulfonatos incluem ácido butilnaftalenosulfônico, os ácidos di- e tri- isopropilnaftalenosulfônico, os sais dos produtos de condensação de naftaleno sul- fonado e derivados de naftaleno com formaldeído, os sais dos produtos de condensação de naftaleno sulfonado e derivados de naftaleno com fenol e formaldeído, e os sais dos ácidos alquilarilbenzenosulfônicos tais como o ácido dodecilbenzenosulfô- nico. Os benzenosulfonatos, tais como alquil- ou arilbenzenosulfonatos, por exemplo, (poli)alquil- e (poli)arilbenzenosulfonatos que são acídicos e neutralizados com bases adequadas, por exemplo, tendo 1 a 12 átomos de carbono por radical alquila ou tendo até 3 unidades estireno no radical poliarila, preferivelmente (linear) ácido dodecilbenzenosulfônico e sais solúveis em óleo dos mesmos, tais como, por exemplo, o sal de cálcio ou o sal de isopropilamônia do ácido dodecilbenzenosulfônico.

[044]É particularmente preferido que a composição da presente invenção contenha um sal de ácido dodecilbenzenosulfônico. Os sais preferidos incluem do- decilbenzenosulfonato de cálcio e os sais de monoalcanolamina de dodecilbenzeno- sulfonato tais como o sal monoetanolamina de dodecilbenzenosulfonato.

[045]A composição preferivelmente compreende um componente tensoativo não iônico. Os tensoativos não iônicos preferidos incluem os produtos de condensa- ção de óxido de alquileno com componentes que formam grupos não polares tais como os produtos de condensação de óxido de etileno com álcoois graxos tais como álcool de oleila e álcool de cetila; os produtos de condensação de óxido de etileno com fenóis e alquilfenóis tais como isooctilfenol, octilfenol e nonilfenol; os produtos de condensação de óxido de etileno com óleo de rícino; os ésteres parciais derivados a partir de ácidos graxos de cadeia longa e anidridos de hexitol, por exemplo, monolaurato de sorbitano, e os seus produtos de condensação com óxido de etileno; óxido de etileno/copolímeros de bloco de óxido de propileno; lauril éter acetal de álcool poliglicólico.

[046]Exemplos de tensoativos não iônicos que podem ser usados isoladamente ou em combinação no componente emulsificante são listados abaixo, em que EO = unidades de óxido de etileno, tais como PO = unidades de óxido de propileno e BO = unidades de óxido de butileno:

[047]Álcoois C10-C24 que podem ser alcoxilados, por exemplo, com 1-60 unidades de óxido de alquileno, preferivelmente 1-60 EO e/ou 1-30 PO e/ou 1-15 BO em qualquer ordem. Os grupos hidroxila terminais dos referidos compostos podem ser terminalmente tampados por um radical alquila, cicloalquila ou acila tendo 1 - 24 átomos de carbono. Exemplos dos referidos compostos são:

[048]Genapol® C, L, O, T, UD, UDD, X produtos oferecidos pela Clariant, Plurafac® e Lutensol® A, AT, ON, TO produtos oferecidos pela BASF, Marlipal® 24 e O13 produtos oferecidos pela Condea, Dehipon® produtos oferecidos pela Henkel, Etilan® produtos oferecidos pela Akzo Nobel, tais como Etilan CD 120.

[049]Copolímeros que consistem de unidades EO, PO e/ou BO, tais como, por exemplo, copolímeros de bloco, tais como os produtos Pluronic® oferecidos pela BASF e os produtos Synperonic® oferecidos pela Uniquema com um peso molecular de a partir de 400 a 108.

[050]Os adutos alquilenoxi de álcoois C1-C9, tais como os da série Atlas® 5000, ou em particular Atlas G-5002L oferecido pela Croda Crop Care ou Hoe® - S3510 oferecido pela Clariant.

[051]Ácido graxo e triglicerídeos alcoxilados, tais como o produto Serdox® NOG oferecido pela Condea ou os óleos vegetais alcoxilados, tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de milho, óleo de girassol, óleo de algodão, óleo de linhaça, óleo de coco, óleo de palma, óleo de cardo, óleo de noz, óleo de amendoim, óleo de oliva ou óleo de rícino (isto é, óleo de rícino) , em particular óleo de colza e óleo de rícino, óleos vegetais também sendo entendido como significando os seus produtos de transesterificação, por exemplo, ésteres de alquila, tais como éster metílico de óleo de colza ou éster etílico de óleo de colza, por exemplo, os produtos Emulso- gen® oferecidos pela Clariant, sais dos ácidos carboxílicos alifáticos, cicloalifáticos e olefínicos e ácidos policarboxílicos, e ésteres de ácido graxo alfa-sulfo como oferecidos pela Henkel. Particularmente preferido no referido grupo são os óleos de rícino etoxilados tais como TERMUL® ®1284 e TERMUL® ®1285 oferecidos pela Hunts-man.

[052]As amidas alcoxiladas de ácido graxo, tais como os produtos Comper- lan® oferecidos pela Henkel ou os produtos Amam® oferecidos pela Rhodia.

[053]Os adutos alquilenoxi de alquilenodióis, tais como os produtos Sur- fynol® oferecidos pela Air Produtos. Derivados de açúcar, tais como os açúcares amino e amido oferecidos pela Clariant, glucitóis oferecidos pela Clariant, alquil poli- glicosídeos na forma dos produtos APG® oferecidos pela Henkel ou tais como ésteres de sorbitano na forma dos produtos Span® ou Tween® oferecidos pela Uniquema ou ésteres ou éteres de ciclodextrina oferecidos pela Wacker.

[054]Os adutos de alquilenoxi com base em poliol, tais como os produtos Po- liglicol® oferecidos pela Clariant. Os poliglicerídeos ativos em interface e os derivados dos mesmos oferecidos pela Clariant. Os compostos ativos em superfície com base em silicone e/ou silano, tais como os produtos Tegopren® oferecidos pela Gol dschmidt e os produtos SE® oferecidos pela Wacker, e os produtos Bevaloid®, Rho- dorsil® e Silcolapse® oferecidos pela Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer).

[055]Os compostos ativos em superfície per- ou polifluorados, tais como os produtos Fluowet® oferecidos pela Clariant, os produtos Bayowet® oferecidos pela Bayer, os produtos Zonil® oferecidos pela Du Pont e os produtos desse tipo a partir de Daikin e Asahi Glass.

[056]Sulfonamida ativa em interface, por exemplo, oferecida pela Bayer.

[057]Compostos de polivinil ativos em superfície, tais como polivinilpirrolido- na modificada, tais como os produtos Luviskol® oferecidos pela BASF e os produtos Agrimer® oferecidos pela ISP ou os derivados de polivinilacetatos, tais como os produtos Mowilith® oferecidos pela Clariant ou os butiratos, tais como os produtos Lu- tonal® oferecidos pela BASF, os produtos Vinnapas® e Pioloform® oferecidos pela Wacker ou álcoois polivinil modificados, tais como os produtos Mowiol® oferecidos pela Clariant.

[058]Os polímeros ativos em superfície com base em anidrido maleico e/ou os produtos de reação de anidrido maleico, e anidrido maleico e/ou produtos de reação de copolímeros que incluem anidrido maleico, tais como os produtos Agrimer®- VEM A oferecidos pela ISP.

[059]Os derivados de montano ativos em superfície, polietileno e polipropile- no ceras, tais como as ceras Hoechst® ou os produtos Licowet® oferecidos pela Cla- riant.

[060]Os tensoativos poli- ou perhalogenados tensoativos, tais como, por exemplo, Emulsogen®-1557 oferecidos pela Clariant.

[061]Fenóis que podem ser alcoxilados, por exemplo, éteres de fenil (C1- C4)alquila ou (poli)alcoxilados fenóis [ésteres de =fenol (poli)alquileno glicol], por exemplo, tendo 1 a 50 unidades alquilenoxi na fração (poli)alquilenoxi, onde a fração alquileno preferivelmente em cada caso tem 1 a 4 átomos de carbono, preferivel- mente fenol reagido com 3 a 10 mol de óxido de alquileno.

[062](Poli)alquilfenóis ou (poli)alquilfenol alcoxilados [ésteres de =polialquilfenol (poli)alquileno glicol], por exemplo, com 1 a 12 átomos de carbono por radical alquila e 1 a 150 unidades alquilenoxi na fração polialquilenoxi, preferivelmente tri-n-butilfenol ou triisobutilfenol reagido com 1 a 50 mol de óxido de etile- no,

[063]Poliarilfenóis ou poliarilfenol alcoxilados [ésteres de =poliarilfenol (po- li)alquileno glicol], por exemplo, ésteres de tristirilfenol polialquileno glicol com 1 a 150 unidades de alquilenoxi na fração polialquilenoxi, preferivelmente tristirilfenol reagido com 1 a 50 mol de óxido de etileno.

[064]Exemplos de tensoativos a partir do grupo de tensoativos com base em aromáticos são os tensoativos dos grupos acima mencionados, preferivelmente fenol reagido com 4 a 10 mol de óxido de etileno, oferecidos no comércio, por exemplo, na forma dos produtos Agrisol® (Akcros), triisobutilfenol reagido com 4 a 50 mol de óxido de etileno, oferecidos no comércio, por exemplo, na forma dos produtos Sapoge- nat® T (Clariant), nonilfenol reagido com 4 a 50 mol de óxido de etileno, oferecidos no comércio, por exemplo, na forma dos produtos Arkopal® (Clariant), tristirilfenol reagido com 4 a 150 mol de óxido de etileno, por exemplo, a partir da série Sopro- for®, tais como Soprofor® FL, Soprofor® 3D33, Soprofor® BSU, Soprofor® 4D-384, Soprofor® CI/8 (Rhodia).

[065]O emulsificante não-iônico presente nas composições da presente invenção pode compreender um tal tensoativo ou uma mistura de dois ou mais ten- soativos não iônicos.

[066]O emulsificante é mais preferivelmente selecionado a partir de álcool etoxilado, ácido graxo etoxilado, amida graxa etoxilada e copolímeros de bloco EO/PO que incluem copolímeros de bloco com base em butila. O emulsificante não iônico preferivelmente compreende na faixa a partir de 2 % peso em peso a 25 % peso em peso da composição. Mais preferivelmente o emulsificante não iônico compreende na faixa a partir de 2 % peso em peso a 20 % peso em peso e mais preferivelmente a partir de 2 % peso em peso a 15 % peso em peso do concentrado.

[067]Em uma modalidade, o emulsificante aniônico compreende a partir de 1 % a 10 % peso em peso da composição e o emulsificante não iônico compreende a partir de 2 % a 15 % peso em peso da composição.

[068]Em um conjunto de modalidades a composição concentrada compre-ende: • ácido de dicamba em uma quantidade de pelo menos 250 g/L, mais preferivelmente pelo menos 300 g/L e ainda mais preferivelmente pelo menos 400 g/L e ainda mais de preferência pelo menos 450 g/L; • solvente de amida, preferivelmente amida de ácido graxo em uma quantidade a partir de 25 % a 60 % peso em peso da composição, mais preferivelmente 25 % a 50 % peso em peso e ainda mais de preferência 25 % a 45 % peso em peso do concentrado; • cossolvente de hidrocarbono preferivelmente selecionado a partir do grupo de C8 - C12 di- e tri-alquilbenzenos em uma quantidade a partir de 2 % a 25 % peso em peso, mais preferivelmente 5 % a 20 % peso em peso e ainda mais de preferência 5 % a 15 % peso em peso do concentrado; • emulsificante aniônico em uma quantidade a partir de 1 % a 10 % peso em peso da composição; • emulsificante não iônico em uma quantidade a partir de 2 % a 25 % peso em peso, mais preferivelmente 2 % a 20 % peso em peso e ainda mais preferivelmente 2 % a 15 % peso em peso da composição concentrada; e • monoetanolamina, metoxipropilamina, hexiloxipropilamina ou mistura de dois ou mais dos mesmos em uma quantidade a partir de 0,5 % a 5 % em peso com base no peso do concentrado emulsificável, mais preferivelmente a partir de 2 % a 5 % em peso com base no peso do concentrado emulsificável e ainda mais preferivelmente a partir de 3 % a 5 % em peso com base no peso do concentrado emulsifi- cável.

[069]A composição da presente invenção foi observada proporcionar uma boa estabilidade de armazenamento e também forma uma emulsão com diluição com água que tem boa estabilidade para permitir a aplicação eficaz em plantas.

[070]É adicionalmente proporcionado um método para a preparação de um concentrado emulsificável que compreende combinar herbicida de ácido benzoico com um solvente de amida e amina e aquecer as composições, preferivelmente a uma temperatura de pelo menos 40oC, mais preferivelmente 50oC, ainda mais preferivelmente pelo menos 60oC e ainda mais de preferência pelo menos 75oC, para proporcionar a solução do herbicida de ácido benzoico.

[071]Em um aspecto adicional, a presente invenção proporciona um método de controlar infestações de ervas daninhas que compreende proporcionar um concentrado emulsificável como aqui anteriormente descrito; diluir o concentrado com água para formar uma emulsão e aplicar a composição diluída nas infestações de ervas daninhas.

[072]Em uma modalidade adicional a presente invenção proporciona um método de aplicar uma composição emulsificável de ácido benzoico concentrada que compreende: proporcionar um concentrado emulsificável de herbicida de ácido benzoico como aqui descrito; combinar o concentrado emulsificável com a água e opcionalmente um fertilizante líquido nitrogenoso para formar uma emulsão de óleo em água tendo uma fase de óleo descontínua que compreende o solvente imiscível em água; aplicar a emulsão de óleo em água nas infestações de ervas daninhas a serem controladas preferivelmente por aplicação na forma de pulverização.

[073]O concentrado emulsificável pode ser combinado com o líquido fertilizante com água adicional sendo combinada com o concentrado e/ou o fertilizante ou alternativamente em alguns casos uma emulsão pode ser formada com o concentrado líquido usando fertilizante líquido nitrogenoso na forma fornecida pelo fabricante.

[074]A composição pode compreender um ou mais ativos adicionais selecionados a partir do grupo que consiste de herbicidas, fungicidas, inseticidas, reguladores de desenvolvimento das plantas, agentes biológicos e misturas de dois ou mais dos mesmos.

[075]Exemplos de herbicidas adicionais podem ser selecionados a partir das classes a seguir: Herbicidas de amida tais como alidoclor, beflubutamida, benzadox, benzi- pram, bromobutida, cafenstrola, CDEA, ciprazola, dimetenamida, dimetenamid-P, difenamida, epronaz, etnipromida, fentrazamida, flupoxam, fomesafen, halosafen, isocarbamida, isoxaben, napropamida, naftalam, petoxamida, propizamida, quino- namida e tebutam; Herbicidas de anilida tais como cloranocrila, cisanilida, clomeprop, cipromi- da, diflufenican, etobenzanida, fenasulam, flufenacet, flufenican, mefenacet, meflui- dida, metamifop, monalida, naproanilida, pentanoclor, picolinafen e propanila; Herbicidas de arilalanina tais como benzoilprop, flamprop e flamprop-M; Herbicidas de cloroacetanilida tais como acetoclor, alaclor, butaclor, butena- clor, delaclor, dietatila, dimetaclor, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilaclor, propaclor, propisoclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor e xilaclor; Herbicidas de sulfonanilida tais como benzofluor, cloransulam, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, perfluidona, pirimisulfan e profluazol; Herbicidas de sulfonamida tais como asulam, carbasulam, fenasulam, oriza- lin, penoxsulam e piroxsulam, vide também os herbicidas sulfonilureia; Herbicidas de tioamida tais como bencarbazona e clortiamida; Herbicidas antibióticos tais como bilanafos; Herbicidas de ácido aromático Herbicidas de ácido pirimidiniloxibenzoico tais como bispiribac e piriminobac; Herbicidas de ácido pirimidiniltiobenzoico tais como piritiobac; Herbicidas de ácido ftálico tais como clortal; Herbicidas de ácido picolínico tais como aminopiralida, clopiralida e picloram; Herbicidas de ácido quinolina carboxílico tais como quinclorac e quinmerac; Herbicidas de arsênico tais como ácido cacodilico, CMA, DSMA, hexaflurato, MAA, MAMA, MSMA, arsenito de potássio e arsenito de sódio; Herbicidas de benzoilciclohexanodiona tais como mesotriona, sulcotriona, te- furiltriona e tembotriona; Herbicidas de alquilsulfonato de benzofuranila tais como benfuresato e eto- fumesato; Herbicidas de carbamato tais como asulam, carboxazola, clorprocarb, di- clormato, fenasulam, karbutilato e terbucarb; Herbicidas de carbanilato tais como barban, BCPC, carbasulam, carbetami- da, CEPC, clorbufam, clorprofam, CPPC, desmedifam, fenisofam, fenmedifam, fen- medifam-etila, profam e swep; Herbicidas de ciclohexeno oxima tais como aloxidim, butroxidim, cletodim, cloproxidim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim e tralcoxidim; Herbicidas de ciclopropilisoxazola tais como isoxaclortola e isoxaflutola; Herbicidas de dicarboximida tais como benzfendizona, cinidon-etila, flumezi- na, flumiclorac, flumioxazina e flumipropina; Herbicidas de dinitrofenol tais como dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, DNOC, etinofen e medinoterb; Herbicidas de éter difenílico tais como etoxifen; Herbicidas de éter nitrofenílico tais como acifluorfen, aclonifen, bifenox, clo- metoxifen, clornitrofen, etnipromida, fluorodifen, fluoroglicofen, fluoronitrofen, fo- mesafen, furiloxifen, halosafen, lactofen, nitrofen, nitrofluorfen e oxifluorfen; Herbicidas de ditiocarbamato tais como dazomet e metam; Herbicidas de halogenados alifáticos tais como alorac, cloropon, dalapon, flupropanato, hexacloroacetona, iodometano, brometo de metila, ácido monocloroa- cético, SMA e TCA; Herbicidas de imidazolinona tais como imazametabenz, imazamox, ima- zapic, imazapir, imazaquin e imazetapir; Herbicidas inorgânicos tais como sulfamato de amônia, borax, cálcio, clorato, sulfato de cobre, sulfato ferroso, azeda de potássio, potássio, ianato, azeda de sódio, clorato de sódio e ácido sulfúrico; Herbicidas de nitrila tais como bromobonila, bromoxinila, cloroxinilm, iodobo- nila, ioxinila e piraclonila; Herbicidas de organofosforosos tais como amiprofos-metila, anilofos, bensu- lida, bilanafos, butamifos, 2,4-DEP, DMPA, EBEP, fosamina, glufosinato, glifosato, e piperofos; Herbicidas de oxadiazolona tais como dimefuron, metazola, oxadiargil e oxadiazon; Herbicidas de fenoxi tais como bromofenoxim, clomeprop, 2,4-DEB, 2,4DEP, difenopenten, disul, erbon, etnipromida, fenteracol e trifopsime; Herbicidas de fenoxiacéticos tais como 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, MCPA-tioetila e 2,4,5-T; Herbicidas de fenoxibutíricos tais como 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB e 2,4,5-TB; Herbicidas de fenoxipropiônicos tais como cloprop, 4-CPP, diclorprop, diclor- prop-P, 3,4-DP, fenoprop, mecoprop e mecoprop-P; Herbicidas ariloxifenoxipropiônico tais como clorazifop, clodinafop, clofop, cihalofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxi- fop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P e trifop; Herbicidas de fenilenodiamina tais como dinitramina, e prodiamina; Herbicidas de fenil pirazolil cetona tais como benzofenap, pirasulfotola, pira- zolinato, pirazoxifen e topramezona; Herbicidas de pirazolilfenil tais como fluazolato, nipiraclofen e piraflufen; Herbicidas de piridazina tais como credazina, piridafol e piridate; Herbicidas de piridazinona tais como brompirazon, cloridazon, dimidazon, flufenpir, metflurazon, norflurazon, oxapirazon e pidanon; Herbicidas de piridina tais como aminopiralid, cliodinato, clopiralid, ditiopir, fluroxipir, haloxidine, picloram, picolinafen, piriclor, tiazopir e triclopir; Herbicidas de pirimidinadiamina tais como iprimidam e tioclorim; Herbicidas de amônia quaternária tais como ciperquat, dietamquat, difen- zoquat, diquat, morfamquat e paraquat; Herbicidas de tiocarbamato tais como butilato, cicloato, di-alato, EPTC, es- procarb, etiolato, isopolinato, metiobencarb, molinato, orbencarb, pebulato, prosulfocarb, piributicarb, sulfalato, tiobencarb, tiocarbazila, tri-alato e vernolato; Herbicidas de tiocarbonato tais como dimexano, EXD, proxan e eptam (EPTC); Herbicidas de tioureia tais como metiuron; Herbicidas de triazina tais como dipropetrina; triaziflam e trihidroxitriazina; Herbicidas de clorotriazina tais como atrazina; clorazina, cianazina, ciprazi- na, eglinazina, ipazina, mesoprazina, prociazina, proglinazina, propazina, sebutilazi- na, simazina, terbutilazina e trietazina; Herbicidas de metoxitriazina tais como atraton, metometon, prometon, secbumeton, simeton e terbumeton; Herbicidas de metiltiotriazina tais como ametrina, aziprotrinae, cianatrina, desmetrina, dimetametrina, metoprotrinae, prometrina, simetrina e terbutrina; Herbicidas de triazinona tais como ametridiona, amibuzina, hexazinona, iso- metiozina, metamitrona e metribuzina; Herbicidas de triazola tais como amitrola, cafenstrola, epronaz e flupoxam; Herbicidas de triazolona tais como amicarbazona, bencarbazona, carfentra- zona, flucarbazona, propoxicarbazona e sulfentrazona; Herbicidas de triazolopirimidina tais como cloransulam, diclosulam, florasu- lam, flumetsulam, metosulam e penoxsulam; Herbicidas de uracila tais como butafenacila, bromacila, flupropacila, isocila, lenacila e terbacila; Herbicidas de ureia tais como benztiazuron, cumiluron, cicluron, dicloralu- reia, diflufenzopir, isonoruron, isouron, metabenztiazuron, monisouron e noruron; Herbicidas de fenilureia tais como anisuron, buturon, clorbromuron, cloretu- ron, clorotoluron, cloroxuron, daimuron, difenoxuron, dimefuron, diuron, fenuron, fluometuron, fluotiuron, isoproturon, linuron, metiuron, metildimron, metobenzuron, metobromuron, metoxuron, monolinuron, monuron, neburon, parafluron, fenobenzu- ron, siduron, tetrafluron e tidiazuron; Herbicidas de sulfonilureia que incluem: Herbicidas de pirimidinilsulfonilureia tais como amidosulfuron; azimsulfuron, bensulfuron, clorimuron, ciclosulfamuron, etoxisulfuron, flazasulfuron, flucetosulfuron, flupirsulfuron, foramsulfuron, halosulfuron, imazosulfuron, mesosulfuron, nicosulfu- ron, ortosulfamuron, oxasulfuron, primisulfuron, pirazosulfuron, rimsulfuron, sulfome- turon, sulfosulfuron e trifloxisulfuron; Herbicidas de triazinilsulfonilureia tais como clorsulfuron, cinosulfuron, eta- metsulfuron, iodosulfuron, metsulfuron, prosulfuron, tifensulfuron, triasulfuron, tribe- nuron, triflusulfuron e tritosulfuron; e Herbicidas de tiadiazolilureia tais como butiuron, etidimuron, tebutiuron, tia- zafluron e tidiazuron; e Herbicidas não classificados tais como KIH-485, acroleina, álcool de alila, azafenidina, benazolina, bentazona, benzobiciclon, butidazola, cálcio cianamida, cambendiclor, clorfenaco, clorfenprop, clorflurazola, clorflurenol, cinmetilin, clomazo- na, CPMF, cresol, orto-diclorobenzeno, dimepiperato endotal, fluoromidina, fluridona, flurocloridona, flurtamona, flutiacet, indanofan, metil isotiocianato, OCH, oxaziclome- fona, pentaclorofenol, pentoxazona, acetato de fenilmercúrio, pinoxaden, prosulfali- na, piribenzoxima, piriftalid, quinoclamina, rodetanila, sulglicapina, tidiazimina, tridi- fano, trimeturon, tripropindan e tritac.

[076]A proporção em peso de dicamba para outro herbicida dependerá da natureza do outro herbicida e da carga desejada de dicamba.

[077]Entretanto, tipicamente a proporção em peso de dicamba para outro herbicida (ou herbicidas) é na faixa a partir de 30:1 a 1:10. Preferivelmente dicamba irá constituir mais do que 15 % peso em peso do teor de herbicida total, mais preferivelmente pelo menos 70 % peso em peso e ainda mais de preferência pelo menos 80 % peso em peso.

[078]Em um conjunto de modalidades, o outro herbicida compreende um herbicida de piridina selecionado a partir do grupo que consiste de picloram, clopira- lida, aminopiralida, fluoroxipir e triclopir.

[079]Em um conjunto de modalidades adicional, o outro herbicida compreende um herbicida de ácido fenoxialcanóico selecionado a partir do grupo que consiste de 2,4-D, MCPA, diclorprop, diclorprop-P, mecoprop e mecoprop-P.

[080]A presente invenção exibe maior eficácia do herbicida de ácido benzoi- co em uma base ativa de grama por grama quando comparado aos herbicidas de ácido benzoico atualmente vendidos no mercado, tais como sais, sais e ésteres de amina.

[081]A presente invenção exibe volatilidade mais baixa e propensão reduzida a desvio quando comparada a outras formulações de herbicida de ácido benzoico atualmente vendidas no mercado.

[082]A presente invenção será agora descrita com referência aos Exemplos a seguir. Deve ser entendido que os Exemplos são proporcionados por meio de ilustração da presente invenção e que os mesmos de modo algum são limitantes do âmbito da presente invenção.

EXEMPLOS

[083]Exemplo 1

[084]Os exemplos comparam o efeito de diferentes alcanolaminas na estabilidade dos concentrados emulsificáveis. As composições foram preparadas por combinar os componentes na Tabela 1 nas quantidades listadas usando o método de fabricação descrito abaixo. Tabela 1

Método de fabricação Etapa 1:Pesar todos os excipientes em um copo de 250 mL. Etapa 2:Adicionar uma barra de agitação magnética ao copo, colocar o copo em um prato quente, começar a agitação & aquecer a 75 Graus C. Etapa 3:Continuar a aquecer a 75 Graus C ao mesmo tempo em que mantém a agitação por aproximadamente 1,0 hora ou até que todos os sólidos tenham sido dissolvidos. Etapa 4:Continuar a aquecer a 75 Graus C ao mesmo tempo em que mantém a agitação adicionar Monoetanolamina lentamente.

[085]Exemplo 5 - 450 g/L de Ácido de dicamba e Monoetanolamina a 5 % peso em volume

[086]A composição de acordo com a presente invenção que compreende herbicida de ácido de dicamba e monoetanolamina foi preparada por combinar os componentes da Tabela 2 usando o método de fabricação descrito abaixo. Os resultados são descritos na Tabela 3. Tabela 2

[087]Método de fabricação: Etapa 1: Pesar 95 % de Hallcomid M 8-10 dentro de um copo de 250 mL Etapa 2: Adicionar a barra de agitação magnética ao copo, colocar o copo em um agitador, começar a agitação Etapa 3:Ao mesmo tempo em que continua a agitação, manter a temperatu- ra a 75°C, Carregar em Kemmat HF60, TERMUL1284, TOXIMUL8320 e Solvesso 200 Etapa 4: Continuar agitação até que uma solução clara seja obtida Etapa 5: Pesar o ácido de dicamba tech & transferir para a solução acima lentamente Etapa 6: Continuar a aquecer a 75°C ao mesmo tempo em que mantém a agitação por 30 minutos ou até que uma solução clara seja obtida Etapa 7: Quando todo o material sólido tiver dissolvido, adicionar a quantidade necessária de 100 % de Monoetanolamina Etapa 8:Uma vez que todos os materiais tenham sido carregados ao recipiente de formulação, permitir que o produto continue a misturar por pelo menos 30 minutos ou até que uma mistura homogênea seja alcançada e então resfriar a formulação a 20oC. Etapa 9: Remover o copo, transferir o conteúdo a um frasco volumétrico de 100 mL e constituir o volume a 100 mL com Hallcomid M810 RESULTADOS Tabela 3

[088]Exemplo 6 - 400 g/L de Ácido de dicamba

[089]A composição da presente invenção que compreende herbicida de ácido de dicamba foi preparada por combinar os componentes mostrados na Tabela 4 usando o método de fabricação descrito. A composição resultante teve as propriedades mostradas na Tabela 5. Tabela 4

[090]Método de fabricação: Etapa 1:Pesar 95 % de Hallcomid M 810 dentro de um copo de 250 mL Etapa 2:Adicionar a barra de agitação magnética ao copo, colocar o copo em um agitador, começar a agitação Etapa 3:Ao mesmo tempo em que continua a agitação, manter a temperatura a 75°C, Carregar em Kemmat HF60, TERMUL1284, TOXIMUL8320 e Solvesso 200 Etapa 4: Continuar agitação até que uma solução clara seja obtida Etapa 5: Pesar o ácido de dicamba tech & transferir para a solução acima lentamente Etapa 6: Continuar a aquecer a 75°C ao mesmo tempo em que mantém a agitação por 30 minutos ou até que uma solução clara seja obtida Etapa 7: Quando todo o material sólido tiver dissolvido, adicionar a quantidade necessária de 100 % de Monoetanolamina Etapa 8:Uma vez que todos os materiais tenham sido carregados ao recipiente de formulação, permitir que o produto continue a misturar por pelo menos 30 minutos ou até que uma mistura homogênea seja alcançada e então resfriar a formulação a 20oC. Etapa 9: Remover o copo, transferir o conteúdo um frasco volumétrico de 100 mL e constituir o volume a 100 mL com Hallcomid M810 RESULTADOS Tabela 5

Exemplo 7

[091]Formulações e detalhes do método de fabricação:

[092]Exemplo 7a - Emulsificantes adicionados antes do herbicida de ácido benzoico.

[093]400 g/L de Ácido de dicamba EC: tamanho do lote 200 mL. A composi ção foi preparada por combinar os componentes na Tabela 6 usando o método de fabricação descrito. As propriedades da composição são mostradas na Tabela 7. Tabela 6

[094]Método de fabricação Etapa 1:Pesar 95 % de Hallcomid M 8-10) dentro de um copo de 250 mL Etapa 2:Adicionar a barra de agitação magnética ao copo, colocar o copo em um prato quente, começar a agitação e aquecer a 75 Graus C. Etapa 3:Ao mesmo tempo em que se mantém a temperatura a 75 graus C, adicionar KEMMAT HF60, Toximul 8320, TERMUL1284 e Solvesso 200 Etapa 4: Continuar a misturar até que uma solução clara seja alcançada Etapa 5: Adicionar Dicamba tech, manter a temperatura a 75 graus C, continuar a misturar até que uma solução clara seja alcançada Etapa 6: Desligar o aquecedor, adicionar Monoetanolamina Etapa 7: Continuar agitação por aproximadamente 20 a 30 minutos, ou até que esteja clara. Etapa 8:Remover o copo, transferir o conteúdo a um frasco de 200 mL de volume, completar até a marca com Hallcomid M 8-10

[095]Resultados dos testes preliminares: Tabela 7

[096]Exemplo 7b - Herbicida de ácido benzoico adicionado após emulsifi- cantes.

[097]400 g/L de Ácido de dicamba EC: tamanho do lote 200 mL, fórmula similar a dos Exemplos anteriores, mas preparada usando um método de fabricação em que o herbicida de ácido benzoico foi adicionado antes do emulsificante. A composição foi preparada por combinar os componentes mostrados na Tabela 8 usando o método de fabricação. As propriedades da composição são mostradas na Tabela 9. Tabela 8

[098]Método de fabricação Etapa 1:Pesar 95 % de Hallcomid M 8-10 e Solvesso 200 (quantidade total) dentro de um copo de 250 mL. Etapa 2:Adicionar a barra de agitação magnética ao copo, colocar o copo em um prato quente, começar a agitação e aquecer a 75 Graus C. Etapa 3:Adicionar Dicamba tech, continuar a misturar até que uma solução clara seja alcançada Etapa 4: Ao mesmo tempo em que se mantém a temperatura a 75 graus C, adicionar KEMMAT HF60, TERMUL1284 e Toximul 8320. Etapa 5: Continuar a misturar até que uma solução clara seja alcançada. Etapa 6: Desligar o aquecedor, adicionar Monoetanolamina. Etapa 7: Continuar agitação por aproximadamente 20 a 30 minutos, ou até que esteja clara. Etapa 8:Remover o copo, transferir o conteúdo a um frasco de 200 mL de volume, completar até a marca, com Hallcomid M8-10.

[099]Resultados dos testes preliminares: Tabela 9

Exemplo 8

[0100]450 g/L de Ácido de dicamba EC: tamanho do lote 200 mL, fórmula similar ao Exemplo 6, mas preparada usando um método em que solventes HALLCOMID e SOLVESSO 200 foram inicialmente adicionados.

[0101]A composição foi preparada por combinar os componentes mostrados na Tabela 10 usando o método de fabricação listado. As propriedades da composição são mostradas na Tabela 11. Tabela 10

[0102]Método de fabricação Etapa 1:Pesar 95 % de Hallcomid M 8-10 e Solvesso 200 (quantidade total) dentro de um copo de 250 mL. Etapa 2:Adicionar a barra de agitação magnética ao copo, colocar o copo em um prato quente, começar a agitação e aquecer a 75 Graus C. Etapa 3:Adicionar Dicamba tech, continuar a misturar até que uma solução clara seja alcançada Etapa 4: Ao mesmo tempo em que se mantém a temperatura a 75 graus C, adicionar KEMMAT HF60, TERMUL1284 e Toximul 8320. Etapa 5: Continuar a misturar até que uma solução clara seja alcançada. Etapa 6: Desligar o aquecedor, adicionar Monoetanolamina. Etapa 7: Continuar agitação por aproximadamente 20 a 30 minutos, ou até que esteja clara. Etapa 8:Remover o copo, transferir o conteúdo a um frasco de 200 mL de volume, completar até a marca, com Hallcomid M8-10.

[0103]Resultados dos testes preliminares: Tabela 11

Exemplo 9

[0104]O referido Exemplo foi preparado usando Metoxipropil amina (MOPA) em vez de Monoetanolamina (MEA) e por um método em que as formulações foram tentadas avaliar Metoxi Propil Amina (MOPA) em Ácido de dicamba EC. A composição foi preparada por combinar os componentes da Tabela 12 usando o método de fabricação e foram testadas quanto a Estabilidade da Emulsão, densidade e estabilidade de armazenamento em baixa temperatura. Os resultados são mostrados na Tabela 13.

[0105]400 g/L de Ácido de dicamba EC: tamanho do lote 200 mL, formula- ção com MOPA, preparada usando um novo método de fabricação. Tabela 12

[0106]Método de fabricação Etapa 1:Pesar 95 % de HALLCOMID M 8-10 e Solvesso 200 (quantidade to-tal) dentro de um copo de 250 mL. Etapa 2:Adicionar a barra de agitação magnética ao copo, colocar o copo em um prato quente, começar a agitação e aquecer a 75 Graus C. Etapa 3:Adicionar Dicamba tech, continuar a misturar até que uma solução clara seja alcançada. Etapa 4: Ao mesmo tempo em que se mantém a temperatura a 75 graus C, adicionar KEMMAT HF60, TERMUL1284 e Toximul 8320. Etapa 5: Continuar a misturar até que uma solução clara seja alcançada. Etapa 6: Desligar o aquecedor, adicionar MOPA. Etapa 7: Continuar agitação por aproximadamente 20 a 30 minutos, ou até que esteja clara. Etapa 8:Remover o copo, transferir o conteúdo a um frasco de 200 mL de volume, completar até a marca, com Hallcomid M8-10.

[0107]Resultados dos testes preliminares:

[0108]Tabela 13

Exemplo 10

[0109]450 g/L de Ácido de dicamba EC: tamanho do lote 200 mL, formulação com MOPA, preparada usando um novo método de fabricação.

[0110]A composição foi preparada por combinar os componentes mostrados as Tabela 14 usando o método de fabricação listado e proporcionado os resultados mostrados na Tabela 15. Tabela 14

[0111]Método de fabricação Etapa 1:Pesar 95 % de HALLCOMID M 8-10 e Solvesso 200 (quantidade to-tal) dentro de um copo de 250 mL. Etapa 2:Adicionar a barra de agitação magnética ao copo, colocar o copo em um prato quente, começar a agitação e aquecer a 75 Graus C. Etapa 3:Adicionar Dicamba tech, continuar a misturar até que uma solução clara seja alcançada. Etapa 4: Ao mesmo tempo em que se mantém a temperatura a 75 graus C, adicionar KEMMAT HF60, TERMUL1284 e Toximul 8320. Etapa 5: Continuar a misturar até que uma solução clara seja alcançada. Etapa 6: Desligar o aquecedor, adicionar Metoxipropilamina (MOPA). Etapa 7: Continuar agitação por aproximadamente 20 a 30 minutos, ou até que esteja clara. Etapa 8:Remover o copo, transferir o conteúdo a um frasco de 200 mL de volume, completar até a marca, com Hallcomid M8-10.

[0112]Resultados dos testes preliminares: Tabela 15

[0113]Exemplos 11-16 - Ácido de dicamba EC

[0114]As composições do ácido de dicamba EC na Tabela 16 foram preparadas de acordo com o método identificado na Tabela como determinado abaixo. Tabela 16

Método de fabricação for SS1 e SS3 (Dicamba tech. adicio- nados após a adição de emulsifican- tes) Etapa 1: Pesar 95 % de HALLCOMID M 8- 10) dentro de um copo de 250 mL, Etapa 2: Adicionar a barra de agitação magnética ao copo, colocar o copo em um prato quente, começar a agitação & aquecer a 75 Graus C. Etapa 3: ao mesmo tempo em que se mantém a temperatura a 75 graus C, adicionar KEMMAT HF60, Toximul 8320, TERMUL1284 e Solvesso 200 Etapa 4: Continuar a misturar até que uma solução clara seja alcançada Etapa 5: adicionar Dicamba tech, manter a temperatura a 75 graus C, continuar a misturar até que uma solução clara seja alcançada Etapa 6: desligar o aquecedor, adicionar alcaline base. Etapa 7: Continuar agitação por aproximadamente 20 a 30 minutos, ou até que esteja clara. Etapa 8: remover o copo, transferir o conteúdo a um frasco de 200 mL de volume , completar até a marca com Hallcomid M 8-10

[0115]Método de fabrica- ção para SS2, SS4, SS5 e SS6 (Dicamba tech adicionados antes da adição dos emulsificantes) Etapa 1: Pesar 90 % de HALLCOMID M 8-10 e Sol- vesso 200 (quantidade total) dentro de um copo de 250 mL, Etapa 2: Adicionar a barra de agitação magnética ao copo, colocar o copo em um prato quente, começar a agitação & aquecer a 75 Graus C. Etapa 3: Adicionar Dicamba tech, continuar a misturar até que uma solução clara seja alcançada Etapa 4: Ao mesmo tempo em que se mantém a temperatura a 75 graus C, adicionar KEMMAT HF60, TERMUL1284 e Toximul 8320 Etapa 5: Continuar a misturar até que uma solução clara seja alcançada Etapa 6: Desligar o aquecedor, adicionar alcaline base. Etapa 7: Continuar agitação por aproximadamente 20 a 30 minutos, ou até que esteja clara. Etapa 8: Remover o copo, transferir o conteúdo a um frasco de 200 mL de volume, completar até a marca, com Hallcomid M8-10

[0116]Observação: em SS1 e SS3, Dicamba tech. foi adicionado após a adição de emulsificantes, enquanto em SS2, SS4, SS5 e SS6 Dicamba tech. foi adicionado antes da adição dos emulsificantes. Referir ao Método de fabricação para os detalhes.Exemplos 17 - 22 - EC que contém ambos Dicamba e fluroxipir

[0117]Concentrados emulsificáveis foram preparados por combinar os componentes mostrados na Tabela 17 usando o método de fabricação mostrados abaixo. As composições foram observadas ter uma boa estabilidade e as propriedades foram mostradas também na Tabela 17. Tabela 17

[0118]Método de fabricação - lotes de 1L com Fluroxipir Etapa 1:Pesar Hallcomid M-8-10 e NMP em um copo de vidro de 2 L e adicionar Fluroxipir e aquecer em uma placa quente a 75oC ao mesmo tempo em que realiza agitação com um agitador superior até que resulte em uma solução clara. Etapa 2:Quando a solução acima estiver clara 2,4D pode opcionalmente ser adicionado e mantido a 75oC ao mesmo tempo em que realiza agitação com um agi- tador superior até que resulte em uma solução clara. Etapa 3:A um copo de vidro de 400 mL com um agitador magnético adicionar Solvesso 200, Toximul 1284, e Toximul 8320 e misturar a 50 oC até que fique homogênea e resulte em uma solução clara. Etapa 4:Ao copo de 2L adicionar os conteúdos do copo de 400 mL ao mesmo tempo em que se realiza uma agitação vigorosa e manter a temperatura a 75oC. Etapa 5:Misturar até que fique homogênea e clara e permitir resfriar. Etapa 6:Quando a 40oC checar 1 % de pH. Etapa 7:Adicionar a Base e misturar por dez minutos. Etapa 8:Permitir resfriar a 20oC e preencher em um lote de 1L e completar até volume com Hallcomid M-8-10.

[0119]Exemplos 23-32 - Composições EC que contêm dicamba e picloram

[0120]Composições emulsificáveis concentradas foram preparadas por combinar os componentes mostrados na Tabela 18 em partes em peso listadas e usando o método de fabricação descrito. As propriedades da composição são também registradas na Tabela 18. Tabela 18

[0121]Método de fabricação - Lotes de 1L com Dicamba e Picloram Etapa 1:Pesar 95 % de Hallcomid M-8-10 em um copo de vidro de 2 L e aquecer a 75oC ao mesmo tempo em que realiza agitação com um agitador superior. Etapa 2:Manter a temperatura a 75oC adicionar Picloram e agitar vigorosamente até que esteja completamente dissolvido. Etapa 3:Manter a temperatura a 75oC adicionar em Dicamba e agitar vigorosamente até que esteja completamente dissolvido e então adicionar. Etapa 4:Em um copo de vidro de 400 mL adicionar Solvesso seguido por Kermat HF60, Termul 1284 e Toximul 8320 e aquecer a 50oC e misturar até que resulte em uma solução clara. Etapa 5:Ao mesmo tempo em que mantém a agitação vigorosa e a tempera-tura a 75oC adicionar na base de Solvesso 200 acima misturar e agitar até que fique homogênea e clara. Etapa 6:Então resfriar a RT e ao mesmo tempo em que mantém a agitação lentamente adicionar BASE e agitar até que fique homogênea. Etapa 7:Permitir retornar a RT e completar a 1L com Hallcomid.

[0122]Exemplos Comparativos CE1 a CE9

[0123]Os Exemplos Comparativos a seguir referem-se a composições preparadas usando uma gama de solventes de acordo com o procedimento a seguir: Etapa 1:Peso toda excipientes dentro de um copo de 250 mL. Etapa 2:Adicionar a barra de agitação magnética ao copo, colocar o copo em um prato quente, começar a agitação e aquecer a 75 Graus C. Etapa 3:Continuar a aquecer a 75 Graus C ao mesmo tempo em que mantém a agitação por aproximadamente 1,0 hora ou até que todos os sólidos tenham sido dissolvidos. Tabela 20

[0124]CE7 a CE9 exibiram pobre emulsificação. Tabela 21

Tabela 22

[0125]Conclusão para os exemplos CE1 a CE9

[0126]Diversas tentativas foram realizadas para formular um produto EC usando vários solventes e emulsificantes, mas as formulações não foram satisfatórias. As combinações com 40 % a 45 % de carga de dicamba mostraram emulsifica- ções muito pobres.

[0127]Exemplos Comparativos 10-13

[0128]Os concentrados emulsificáveis foram preparados usando o procedimento dos Exemplos Comparativos 1-9 e as observações listadas. De um modo ge- ral, as composições não tiveram a estabilidade desejada. Tabela 23

Tabela 24

Tabela 26

[0129]Nos exemplos, os produtos identificados são como a seguir: AtlasTM G-5002L - emulsificante de óleo-em-água não-iônico polimérico de copolímero de bloco de butila. Synperonic TM A11 - polioxietileno (11) emulsificante não iônico de álcool C12 - C15. Calsogen TM ARL 100ND - emulsificante aniônico de alquil benzeno sulfona to. Solvesso TM 200 - alquilbenzeno IBP 220oC Solvesso TM 200 ULN - alquilbenzeno IBP 220oC KEMMAT TM HF60 -dodecil benzeno sulfonato de cálcio. TERMUL TM 1284 - emulsificante de óleo de rícino etoxilado. TOXIMUL TM8320 - emulsificante polimérico de copolímero de bloco de buti- la. HALLCOMID TM M 8-10 N,N-dimetil decanamida MEA - monoetanolamina TIPA - triisopropanolamina MIPA - monoisopropilamina DEA - dietanolamina TEA - trietanolamina EDA - etilenodiamina DETA - dietilenotriamina MOPA - metoxipropilamina THFA - álcool tetrahidrofurfurílico Rhodiasolv TM Match 11 - mistura de solvente não iônico BEROL TM 106 - óleo de rícino etoxilado

Claims

1. Concentrado emulsificável, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende um herbicida de ácido benzoico em forma de ácido dissolvido em um solvente de amida e uma amina; em queA. a amina compreende pelo menos uma amina de fórmula I R2

em que R1 é C2 a C6 hidroxilalquila ou C2 a C4 alquila substituída por C1 a C6 alcóxi e R2 e R3 são hidrogênios; e B. o solvente de amida é de fórmula II:

em que R4 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio e hidrocarbila C1 a C17; R5 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrocarbila C1 a C15; R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrocarbila C1 a C15; e R5 e R6 podem juntos formar um anel incorporando o nitrogênio da amida que compreende 4 ou 5 grupos metileno; em que o componente herbicida da composição consiste no herbicida de ácido benzóico e, opcionalmente, um ou mais herbicidas selecionados do grupo que consiste em picloram, clopiralide, aminopiralide, fluoroxipir, triclopir, ácido 2,4- diclorofenoxiacético (2,4-D), ácido 2-metil-4-clorofenoxiacético (MCPA), diclorprop, diclorprop-P, mecoprop e mecoprop-P.

2. Concentrado emulsionável, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que na amina de fórmula I, R1 é alquila C2 a C4 substituída com alcóxi C1 a C6.

3. Concentrado emulsificável, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que a amina é selecionada a partir do grupo que consiste em etanolamina, metoxipropilamina e hexiloxipropilamina.

4. Concentrado emulsificável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade da amina na composição concentrada é a partir de 0,5% a 10% em peso com base no peso de um concentrado emulsificável que contém herbicida de ácido benzoico em forma de ácido.

5. Concentrado emulsificável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que o solvente de amida é uma N,N- dimetil amida de ácido graxo.

6. Concentrado emulsificável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o solvente de amida é selecionado a partir do grupo que consiste em N,N-dimetil octanamida, N,N-dimetil decanamida, N,N-dimetil caprilamida, N,N-dimetil 2-etilhexanoamida, N,N-dimetil oleamida, N,N- dimetilLauricamida, N,N-dimetilmiristicamida, N,N-dimetil 9-decenamida, e misturas de dois ou mais dos mesmos.

7. Concentrado emulsificável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADO pelo fato de que o herbicida de ácido benzoico é selecionado a partir do grupo que consiste em TBA, cloramben e ácido de dicamba.

8. Concentrado emulsificável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o herbicida de ácido benzoico está presente em uma quantidade de pelo menos 200 g de ácido por litro de concentrado emulsificável.

9. Concentrado emulsificável, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 8, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende ainda um cossolvente de hidrocarbono tendo um ponto de fulgor de pelo menos 60,5 oC e compreende pe-lo menos um hidrocarbono selecionado a partir de aromáticos de alquila substituída selecionado a partir do grupo que consiste em mono-, di- e trialquil benzenos.

10. Concentrado emulsificável, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que o cossolvente de hidrocarbono está presente em uma quantidade na faixa a partir de 2% a 25% peso em peso do concentrado emulsificável.

11. Concentrado emulsificável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende um emulsificante em uma quantidade na faixa a partir de 5% peso em peso a 25% peso em peso da composição concentrada compreendendo emulsificante aniônico em uma quantidade a partir de 1% a 10% peso em peso da composição concentrada e emulsificante não iônico em uma quantidade a partir de 2% a 15% peso em peso da composição concentrada.

12. Concentrado emulsificável, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: • ácido de dicamba em uma quantidade de pelo menos 250 g/L; • solvente de amida de ácido graxo em uma quantidade a partir de 25% a 60% peso em peso da composição concentrada; • cossolvente de hidrocarbono em uma quantidade a partir de 2% a 25% peso em peso da composição concentrada; • emulsificante aniônico em uma quantidade a partir de 1% a 10% peso em peso da composição concentrada; • emulsificante não iônico em uma quantidade a partir de 2% a 25% peso em peso da composição concentrada; e • monoetanolamina, metoxipropilamina ou mistura dos mesmos em uma quantidade a partir de 0,5% a 10% em peso com base no peso de uma composição emulsificável concentrada.

13. Concentrado emulsionável, CARACTERIZADO pelo fato de que com-preende: • ácido dicamba em uma quantidade de pelo menos 250 g/L; • solvente de amida de ácido graxo de fórmula II em uma quantidade de 25% a 60% peso em peso da composição concentrada; • co-solvente de hidrocarboneto em uma quantidade de 2% a 25% peso em peso da composição concentrada; • emulsificante aniônico em uma quantidade de 1% a 10% peso em peso da composição concentrada; • emulsificante não iônico em uma quantidade de 2% a 25% peso em peso da composição concentrada; e • monoetanolamina, metoxipropilamina ou sua mistura em uma quantidade de 0,5% a 10% em peso com base no peso de uma composição de concentrado emulsionável.

14. Método de controlar ervas daninhas, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende proporcionar um concentrado emulsificável, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, diluindo o concentrado com água para formar uma emulsão e aplicar a composição diluída nas ervas daninhas.