BR112013004178B1 - Solução herbicida aquosa com compatibilidade aperfeiçoada, composição herbicida seca, e método para aperfeiçoar a compatibilidade de soluções aquosas herbicidas - Google Patents

Abstract

compostos e métodos para aperfeiçoar a compatibilidade de sais de herbicida solúvel em água. a presente invenção refere-se a compatibilidade de soluções herbicidas aquosas contendo sais solúveis em água de 2,4-d, e de glifosato na presença de cátions inorgânicos é aperfeiçoada pela adição de inibidores de cristalização de polietilenimina ou polivinilamina.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "SOLUÇÃO HERBICIDA AQUOSA COM COMPATIBILIDADE APERFEIÇOADA, COMPOSIÇÃO HERBICIDA SECA, E MÉTODO PARA APERFEIÇOAR A COMPATIBILIDADE DE SOLUÇÕES AQUOSAS HERBICIDAS".

Este pedido reivindica o benefício do Pedido de Patente Provisório dos Estados Unidos No. de Série 61/376.360, depositado em 24 de agosto de 2010.

Esta invenção refere-se a composições e métodos para aperfeiçoar a compatibilidade de soluções aquosas de sais solúveis em água dos herbicidas ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D) e glifosato na presença de cátions inorgânicos.

Formulações de concentrado aquoso de químicos de modificação de pesticida e crescimento de planta são amplamente usadas em áreas agricul-turais, industriais, recreacionais e residenciais no mundo. Os ingredientes ativos de tais concentrados frequentemente contêm grupos funcionais ácidos, tais como ácidos carboxílicos ou fosfônicos, mais comumente na forma de seus sais solúveis em água. Um concentrado aquoso é essencialmente uma solução do ingrediente ativo em água a concentração relativamente alta, pretendida para diluição em água antes da aplicação por pulverização ou outros meios. Tipicamente o concentrado aquoso é diluído em 10 a 500 vezes seu próprio volume de água antes da aplicação. 2,4-D e glifosato (N-(fosonometil)glicina) são membros das classes de ácido fenoxiacético e ácido organofosfônico de herbicidas, respectivamente. Eles têm solubilidade limitada em água em suas formas ácidas e, portanto, devem ser convertidos em sais solúveis em água de modo a serem formulados como concentrados aquosos solúveis. Os sais destes ácidos herbicidas comumente usados para preparação destes concentrados herbicidas aquosos incluem cátions de organo amônia, tais como, por exemplo, isopropil amônia, dimetil amônia, trietil amônia, monoetanol amônia, dietanol amônia, trietanol amônia, triisopropanol amônia e Λ/,Λ/,/V-trimetiletanol amônia (colina). Em adição, o glifosato é frequentemente formulado em um concentrado aquoso como o sal de sesquisódio, o sal de mono-potássio, ou o sal de mono- ou di-amônia.

No mercado agroquímico de hoje com a demanda continuada para produtividade aperfeiçoada, torna-se aumentadamente comum combinar mais do que um produto formulado em um tanque de pulverização de modo a alcançar o espectro ótimo de controle, eficácia e eficiência de distribuição dos produtos. Em se fazendo isto, contudo, as incompatibilidades do tanque de pulverização entre produtos podem ocorrer em tempos que conduzem a problemas de desempenho de produto e dificuldade na aplicação de campo dos produtos.

As incompatibilidades do tanque de pulverização ocorrem quando os componentes de uma mistura, ou solução de tanque de pulverização de pesticida aquoso, interagem quimicamente ou fisicamente reduzindo, desse modo, a eficiência do produto aplicado por pulverização. A incompatibilidade de uma mistura ou solução de um tanque de pulverização de pesticida pode se manifestar fisicamente através da formação de precipitados cristalinos, espumas superficiais, gotículas oleosas, géis, espuma excessiva, ou acúmulos de matéria sólida, e pode resultar em bocais de pulverização entupidos ou peneiras.

Misturas ou soluções de pesticida aquoso compatíveis são definidas como aquelas misturas ou soluções que, quando formadas pela combinação ou mistura de um ou mais produtos de pesticida e/ou outros ingredientes comumente usados, resultam em pouca ou nenhuma precipitação de sólido, ou separação de fase, e à retenção de sua eficácia biológica total. É bem conhecido que soluções aquosas de sais de 2,4-D podem ter problemas de compatibilidade que conduzem a formação de sólidos precipitados sob a seguinte combinação de condições: (1) uma concentração equivalente ácida de 2,4-D (ae) de 0,3 porcento em peso, ou mais alta, (2) um pH de 6, ou mais baixo, e (3) a presença de cátions inorgânicos, tais como, por exemplo, K+, Na+, Ca2+, Mg2+, NH4+, Fe2+, Fe3+ e similares. As condições exatas para o começo da cristalização de sólidos destas soluções de sais de 2,4-D também dependerão da temperatura e dureza da água usada, pH da mistura, e da composição atual e concentrações dos componentes na solução. Por exemplo, uma mistura do tanque de pulverização produzida de concentrados de herbicida DMA-6® (marca registrada de Dow AgroSciences LLC; solução de sal de 2,4-D dimetil amônia com um valor de pH de 7) a uma taxa de 800 g ae/hectare e herbicida Roundup WeatherMax® (marca registrada de Monsanto; solução de sal de glifosato potássio com um valor de pH de 4,7) a 840 g ae/hectare e um volume de pulverização de 47 li-tros/hectare, teria um valor de pH de 5, e seria incompatível e resultaria na formação significante de sólidos. A prática comum de adicionar sulfato de amônia às misturas de pulverização de herbicida aquoso contendo glifosato para aperfeiçoar o desempenho de herbicida, pode também conduzir a problemas de compatibilidade. Se um herbicida, tal como 2,4-D dimetil amônia (DMA) está presente em uma mistura de pulverização contendo glifosato a qual sulfato de amônia foi adicionado, a cristalização de sólidos ocorrerá se o pH e a concentração de 2,4-D estão na faixa crítica aqui discutida.

Um número de soluções para os problemas de compatibilidade de tanque de pulverização aqui discutido foi proposto e é revelado, por exemplo, nos WO 2006/127501A2, WO 2007/147208A1 e WO 2008/069826A1. Estas soluções propostas envolvem o uso de aditivos tais como, por exemplo, agentes de compatibilidade à base de tensoativo, que inibem a formação de sólidos, ou o uso de mais do que 10% de excessos molares de aminas orgânicas, com relação a 2,4-D, para modificar o pH da solução de pulverização e, desse modo, aperfeiçoar a compatibilidade do tanque de pulverização.

Considerando o amplo uso de concentrados herbicidas aquosos de glifosato e 2,4-D, e o desenvolvimento e introdução comercial esperada de colheitas tolerantes a ambos produtos de glifosato e 2,4-D, existe uma necessidade aumentada de formulações de herbicida destes dois ingredientes ativos de herbicida que sejam compatíveis quando tanque misturado junto e usado sob uma ampla faixa de condições de campo. A presente invenção proporciona uma nova solução aos problemas de compatibilidade encontrados entre soluções aquosas de sais solúveis em água de 2,4-D e glifosato na presença de cátions inorgânicos. A presente invenção se refere a um método de aperfeiçoar a compatibilidade de soluções herbicidas aquosas contendo um sal solúvel em água de 2,4-D e um sal solúvel em água de glifosato, no qual tais soluções contêm um ou mais cátions inorgânicos selecionados a partir do grupo consistindo de NH4+, Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+, Mn2+ e Zn2+, que compreende adicionar, à solução herbicida aquosa, um ou mais inibidores de cristalização de polietilenimina ou polivinilamina. As soluções herbicidas aquosas mostram compatibilidade aperfeiçoada sem ter que aumentar o nível de pH, particularmente na presença de cátions inorgânicos adicionais.

Outra concretização da presente invenção se refere a uma solução herbicida aquosa de compatibilidade aperfeiçoada compreendendo um sal solúvel em água de 2,4-D ou glifosato, ou uma pré-mistura contendo sais solúveis em água de ambos 2,4-D e glifosato, e um ou mais inibidores de cristalização de polietilenimina ou polivinilamina. As soluções herbicidas a-quosas podem ser, ou um concentrado, ou uma solução de pulverização preparada por, ou diluição de tal concentrado, ou mistura em tanque dos componentes da solução de pulverização.

Outra concretização da presente invenção se refere a uma composição herbicida seca contendo um ou mais inibidores de cristalização de polietilenimina ou polivinilamina, um sal solúvel em água de 2,4-D ou glifosato, ou uma mistura de sais solúveis em água de 2,4-D e glifosato.

Uma concretização adicional da presente invenção se refere a um método de uso da solução de pulverização de herbicida aquoso de compatibilidade aperfeiçoada para aplicações de pulverização agrícola, tais como para o controle de crescimento indesejado de planta.

Verificou-se agora que o uso de quantidades relativamente pequenas de inibidores de cristalização de polietilenimina ou polivinilamina em soluções aquosas contendo sais solúveis de 2,4-D e glifosato resultará na formação de soluções de compatibilidade aperfeiçoada na presença de cátions inorgânicos sem a necessidade de se elevar o pH da solução. A presente invenção se refere a uma solução herbicida aquosa de compatibilidade aperfeiçoada que é compreendida de um sal solúvel em água de 2,4-D ou glifosato, ou uma pré-mistura contendo sais solúveis em água de ambos 2,4-D e glifosato, e um ou mais inibidores de cristalização de polietilenimina ou polivinilamina.

Os sais solúveis em água de 2,4-D incluem aqueles contendo um cátion de organo amônia tal como, mas não limitados a, isopropil amô-nia, dimetil amônia, dietil amônia, trietil amônia, dietanol amônia, trietanol amônia, triisopropanol amônia e A/,/V,A/-trimetiletanol amônia (colina). Soluções aquosas contendo os sais solúveis em água de 2,4-D podem incluir soluções ou concentrados herbicidas de pulverização de herbicida.

Os sais solúveis em água de glifosato incluem aqueles sais onde o cátion é selecionado de potássio, sódio e amônia, também organo amônia, tal como, por exemplo, isopropil amônia, dimetil amônia, trietil amônia, mo-noetanol amônia, dietanol amônia, trietanol amônia, colina e similares, e cátion trimetilsulfônio, e misturas destes.

Os cátions inorgânicos conforme aqui descritos são aqueles que, quando presentes em quantidades apreciáveis ou concentrações, podem fazer com que as soluções aquosas de sais solúveis em água de 2,4-D e glifosato tornem-se incompatíveis e formem sólidos. Os cátions inorgânicos podem ser selecionados de, por exemplo, os cátions de metal alcalino, tais como sódio e potássio, os cátions de metal alcalinoterroso, tais como cálcio e magnésio, os cátions de metal de transição, tais como, manganês, cobre, zinco e ferro e, além disso, amônia. As soluções aquosas contendo sais solúveis em água de 2,4-D e glifosato em níveis de pH abaixo de pH 6,5 tendem a serem mais incompatíveis na presença de concentrações apreciáveis de cátions inorgânicos do que são tais soluções em níveis de pH mais altos. O termo "concentração apreciável de cátions inorgânicos", conforme aqui usado, se refere à concentração de cátions inorgânicos presentes em uma solução aquosa contendo sais solúveis de 2,4-D e glifosato que conduzirá a precipitação de sólidos daquela solução se todas das outras condições necessárias para incompatibilidade da solução existem, tais como a composição e concentração dos sais de 2,4-D e glifosato, e a temperatura, dureza e pH da água. Por exemplo, uma concentração de glifosato potássio de 0,8 porcento em peso (peso %) em uma base de equivalente ácido (ae), ou mais alta, em uma solução aquosa à temperatura ambiente contendo mais do que 0,8% em peso de 2,4-D DMA em uma base de ae, e produzida com água com uma dureza de 342 partes por milhão (ppm) e um pH de 5, será incompatível. A compatibilidade de tal solução de herbicida dependerá, em adição a outros fatores aqui discutidos, da concentração total e da composição atual dos cátions inorgânicos presentes na solução.

Os ingredientes que podem contribuir com os cátions inorgânicos para as soluções herbicidas aquosas discutidas aqui podem incluir, mas não são limitados a, produtos ou soluções aquosas contendo fertilizadores, micronutrientes, água dura, ingredientes de coformulação e similares, bem como, sais solúveis em água de glifosato contendo cátions inorgânicos, tais como, por exemplo, potássio, sódio e amônia.

Os fertilizadores podem ser dispersos ou dissolvidos em água, e podem conter cátions inorgânicos, tais como, por exemplo, amônia e potássio, em quantidades suficientes, de modo a causar problemas de incompatibilidade quando misturados com uma solução aquosa contendo os sais solúveis de 2,4-D e glifosato. Os fertilizadores podem incluir, mas não são limitados a, sulfato de amônia (AMS), fosfato de amônia, nitrato de amônia, soluções de nitrato de amônia e ureia, que são comumente referidas na técnica como 28% de N ou UAN, nitrato de potássio, fosfato de potássio, cloreto de potássio, carbonato de potássio, e similares, e misturas destes. Fertilizadores preferidos incluem AMS e UAN que são comumente usados como adju-vantes de pulverização ou agentes de condicionamento de água com tratamentos de herbicida de glifosato de modo a aperfeiçoar sua eficácia. AMS é comumente usado como um adjuvante de pulverização a uma concentração de 1 a 5 porcento em peso com relação à solução de pulverização total contendo o sal solúvel em água de glifosato.

Os micronutrientes podem incluir um ou mais nutrientes essenciais à saúde e crescimento de planta que são somente necessários em quantidades muito pequenas, e podem conter, entre outras coisas, um ou mais cátions inorgânicos, tais como, por exemplo, os cátions de manganês, cobre, ferro, molibdênio e zinco. Os micronutrientes podem ser adicionados às soluções de pulverização de herbicida aquoso contendo sais solúveis em água de 2,4-D e glifosato para distribuição econômica às plantas de colheita. Os problemas de compatibilidade destas soluções de pulverização de herbicida aquoso podem ocorrer se as condições de incompatibilidade destas soluções existem conforme aqui descrito.

Ingredientes de coformulaçâo incluem aqueles produtos ou ingredientes que contêm cátions inorgânicos, e podem ser selecionados de um ou mais de adjuvantes, agentes antiespuma, agentes antimicrobiais, a-gentes de tamponamento, inibidores de corrosão, agentes desespumantes, agentes de deposição, dispersantes, agentes de controle de tendência, corantes, depressores de ponto de congelamento, agentes de neutralização, auxiliadores de penetração, agentes sequestrantes, agentes de difusão, estabilizadores, agentes de espessamento, auxiliadores de suspensão, aditivos de modificação de viscosidade, agentes de umedecimento, e similares.

Os inibidores de cristalização de polietilenimina e polivinilamina da presente invenção podem incluir um ou mais de uma polietilanimina ou uma polivinilamina e copolímeros, derivados e misturas destes.

As polietileniminas aqui descritas podem incluir qualquer polímero de polietilenimina de cadeia linear ou ramificada ou oligômero compreendidos de 4 ou mais unidades de monômero, e derivados, análogos, copolímeros e misturas destes. Inibidores de cristalização de polietilenimina preferidos podem incluir, por exemplo, Lupasol® G20, Lupasol® FG, Lupasol® G35, Lupasol® P e Lupasol® 1595 (Lupasol é uma marca registrada de BASF Aktiengesellschaft), Epomin® SP-003, Epomin® SP-006, Epomin® SP-012, Epomin® SP-018, Epomin® SP-200, Epomin® SP-1000 e Epomin® SP-1050 (Epomin é uma marca registrada de Nippon Shokubai), tetraetilenopentami-na e copolímeros de of polietileniminas e poli(etileno glicol).

As polivinilaminas aqui descritas podem incluir polivinilaminas lineares, copolímeros de polivinilamina catiônicos e aniônicos, e polivinilaminas carregadas ou protonatadas. As polivinilaminas lineares podem incluir uma ou mais da família Lupamin® de produtos, tais como Lupamin® 1595, Lupamin® 4500, Lupamin® 5095, Lupamin® 9030, Lupamin® 9050 e Lupa-min® 9095. Os copolímeros de polivinilamina catiônicos e aniônicos podem incluir um ou mais da família Luredur® de produtos, tais como Luredur® Am, Luredur® AV, Luredur® VH, Luredur® VI, Luredur® VM, Luredur® PR8094, Luredur® PR8261 e Luredur® PR8349. As polivinilaminas carregadas ou pro-tonatadas podem incluir um ou mais da família Catiofast® de produtos, tais como Catiofast® GM, Catiofast® PL, Catiofast® PR8236, Catiofast® VCB, Catiofast® VFH, Catiofast® VLW, Catiofast® VMP e Catiofast® VSH. (Lupamin®, Luredur® e Catiofast® são marcas registradas de BASF Aktiengesellschaft).

Os inibidores de cristalização de polietilenimina ou de polivinilamina da presente invenção podem compreender, com relação a solução herbicida aquosa compatível, de 0,001 a 5 porcento em peso, preferivelmente de 0,01 a 2 porcento em peso, e, mais preferivelmente, de 0,01 a 0,5 porcento em peso. A presente invenção se refere a método de aperfeiçoar a compatibilidade de uma solução herbicida aquosa que pode ser, ou um concentrado, ou uma solução de pulverização preparada por diluição de tal concentrado, ou por mistura em tanque dos componentes da solução de pulverização. O concentrado herbicida aquoso pode compreender o uso de, com relação a composição total, de 0,05 a 10 porcento em peso, preferivelmente de 0,1 a 5 porcento em peso de um ou mais inibidores de cristalização de polietilenimina, ou de polivinilamina, e de 20 a 60 porcento em peso em uma base equivalente ácida de um sal solúvel em água de 2,4-D ou de um sal solúvel em água de glifosato, ou de uma pré-mistura concentrada contendo os sais solúveis em água de 2,4-D e de glifosato. O concentrado herbicida aquoso de compatibilidade aperfeiçoada é preferivelmente uma solução contendo o inibidor de cristalização de polietilenimina, ou de polivinilamina, dissolvido no concentrado que após diluição em água com produtos ou soluções, e em condições que são normalmente propensas a causar incompatibilidade, conforme aqui descrito, forma uma solução de pulverização de herbicida de compatibilidade aperfeiçoada. A solução de pulverização de herbicida de compatibilidade aperfeiçoada pode também ser preparada por mistura em tanque dos componentes individuais da solução de pulverização no ponto de uso. Tal solução de pulverização pode também ser combinada com, ou diluída com produtos ou soluções, e em condições que são normalmente propensas a causar incompatibilidade, conforme aqui descrito, para formar uma solução de pulverização de herbicida de compatibilidade aperfeiçoada. A presente invenção tem utilidade em pH mais baixo do que as abordagens anteriores citadas. O uso de inibidores de cristalização de polie-tilenimina, ou de polivinilamina, em soluções de pulverização aquosas contendo sais solúveis de 2,4-D e de glifosato, e cátions inorgânicos, proporcionam soluções de compatibilidade aperfeiçoada em níveis de pH tão baixo quanto 4,5. Este método oferece a vantagem de proporcionar composições de pulverização de herbicida no nível de pH mais baixo onde os ingredientes ativos de herbicida podem ser mais biologicamente ativos, sem a necessidade de elevar o pH acima de 6,5 para alcançar compatibilidade.

Em um procedimento típico para preparação de uma solução aquosa de pulverização compatível contendo os sais solúveis em água de glifosato e de 2,4-D, os concentrados solúveis aquosos dos sais de glifosato e de 2,4-D são adicionados a uma solução aquosa contendo o inibidor de cristalização de polietilenimina ou de polivinilamina. Em adição, outros ingredientes de coformulação, tais como ingredientes solúveis em água ou ingredientes dispersíveis em água incluindo, mas não limitados a, agentes de dispersão, agentes de umedecimento, agentes de redução de tendência de pulverização, e agentes antiespuma, podem, opcionalmente, serem adicionados à solução de pulverização com boa mistura.

Um exemplo de um método para aperfeiçoar a compatibilidade de uma solução de pulverização a um pH abaixo de 6,5 contendo os sais solúveis em água de glifosato e de 2,4-D, e cátions inorgânicos, compreende: a) preparação de uma solução em água compreendendo, com relação à solução de pulverização final, de 0,01 a 2 peso porcento de Lupa-sol® G35 (Lupasol é uma marca registrada de BASF Aktiengesellschaft); b) adição de um concentrado aquoso de 2,4-D DMA à solução preparada em a) para proporcionar uma solução compreendendo, com relação à solução de pulverização final, de 0,3 a 5 peso porcento de 2,4-D em uma base de equivalente ácido (ae); c) adição de um concentrado aquoso de herbicida Roundup WeatherMax® (marca registrada de Monsanto; concentrado aquoso contendo sal de glifosato potássio) à solução preparada em b) para proporcionar uma solução compreendendo, com relação à solução final de pulverização, de 0,5 a 5 peso porcento de glifosato em uma base de equivalente ácido (ae) onde o pH final é preferivelmente menor do que 6,5; d) adição de uma solução aquosa de sulfato de amônia (AMS) à solução preparada em c) para dar uma solução compreendendo, com relação à solução final de pulverização, de 2 peso porcento de AMS; e, d) opcionalmente, adição de outros ingredientes de cofor-mulação inertes à solução preparada em d). A solução de pulverização acima de compatibilidade aperfeiçoada pode facilmente ser preparada por um técnico no assunto.

Outra concretização da presente invenção se refere a uma composição na qual a solução herbicida aquosa de compatibilidade aperfeiçoada é uma solução de pulverização. A solução de pulverização de herbicida a-quoso pode ser preparada por diluição de um ou mais concentrados herbicidas aquosos, ou por mistura em tanque dos componentes da solução de pulverização. Tal solução de pulverização pode compreender, com relação à solução total de pulverização, de 0,001 a 5 porcento em peso, preferivelmente de 0,01 a 2 porcento em peso, e, mais preferivelmente, de 0,01 a 0,5 peso porcento de um ou mais inibidores de cristalização de polietilenimina, ou de polivinilamina, de 0,3 a 10 porcento em peso, preferivelmente de 0,3 a 5 porcento em peso de cada um de um sal solúvel em água de 2,4-D, e um sal solúvel em água de glifosato e, opcionalmente, quaisquer ingredientes adicionais com a condição que pelo menos um dos componentes ou ingredientes adicionais da solução contêm cátions inorgânicos.

Outra concretização da presente invenção se refere a um concentrado herbicida aquoso que contém um ou mais inibidores de cristaliza- ção de polietilenimina, ou de polivinilamina, e um sal solúvel em água de 2,4-D, ou de glifosato, ou uma pré-mistura contendo sais solúveis em água de 2,4-D e de glifosato. O concentrado pode compreender, com relação à composição total, de 0,05 a 10 porcento em peso, preferivelmente de 0,1 a 5 porcento em peso de um ou mais inibidores de cristalização de polietilenimina, ou de polivinilamina, e de 20 a 60 porcento em peso em uma base equivalente ácida de pelo menos um de um sal solúvel em água de 2,4-D, e um sal solúvel em água de glifosato. O concentrado herbicida aquoso é preferivelmente uma solução contendo o inibidor de cristalização de polietilenimina, ou de polivinilamina, dissolvida no concentrado que após diluição em água com produtos ou soluções, e em condições que são normalmente propensas a causar incompatibilidade, conforme aqui descrito, formam uma solução de pulverização de herbicida de compatibilidade aperfeiçoada.

Em um método típico para preparação do concentrado herbicida aquoso, o um ou mais inibidores de cristalização de polietilenimina, ou de polivinilamina, o sal solúvel em água de pelo menos um de 2,4-D e de glifosato, e, opcionalmente, quaisquer ingredientes adicionais, são misturados juntos em água para proporcionar o concentrado aquoso. A ordem de adição dos ingredientes e as condições de mistura podem facilmente serem determinadas por um técnico no assunto. A presente invenção também se refere a uma composição herbicida seca que compreende, com relação à composição total, de 0,05 a 10 porcento em peso, preferivelmente de 0,1 a 5 porcento em peso de um ou mais inibidores de cristalização de polietilenimina, ou de polivinilamina, e de 20 a 80 porcento em peso de uma base de equivalente ácido de um sal solúvel em água de 2,4-D, ou um sal solúvel em água de glifosato, ou uma mistura de sais solúveis em água de 2,4-D e de glifosato. A composição seca forma uma solução de pulverização de herbicida de compatibilidade aperfeiçoada após dissolução em água com produtos ou soluções, e em condições que são normalmente propensas a causar incompatibilidade, conforme aqui descrito.

Em um método típico para preparação da composição herbicida seca, o um ou mais inibidores de cristalização de polietilenimina, ou de poli-vinilamina, o sal solúvel em água de pelo menos um de 2,4-D e de glifosato, e, opcionalmente, quaisquer ingredientes adicionais, são misturados juntos em água para proporcionar um concentrado aquoso. A ordem de adição de ingredientes e as condições de mistura usadas podem ser facilmente determinadas por um técnico na área. O concentrado aquoso pode, em seguida, ser concentrado por remoção de água e, em seguida, secado para proporcionar a composição herbicida seca que pode também ser preparada por mistura seca dos ingredientes aqui descritos. A composição seca pode ser adicionada a uma solução aquosa de pulverização contendo produtos ou soluções, e em condições que são normalmente propensas a causar incompatibilidade, conforme aqui descrito, para formar uma solução de pulverização de herbicida compatível. É comumente conhecido que formulações concentradas ou secas podem ser diluídas ou dissolvidas em água em de 10 a 500 vezes no ponto de uso, dependendo das práticas agrícolas.

Uma concretização adicional da presente invenção se refere a um método de uso da solução de pulverização de herbicida aquoso de compatibilidade aperfeiçoada para aplicações de pulverização agrícolas tais como para o controle de crescimento indesejado de planta. A solução de pulverização de herbicida de compatibilidade aperfeiçoada contendo os ingredientes ativos em concentrações herbicidamente eficazes, pode ser usada para tratar crescimento indesejado de planta. A quantidade efetiva dos ingredientes ativos da presente invenção a ser empregada em uma aplicação agrícola típica frequentemente depende de, por exemplo, os tipos de planta, o estágio de crescimento da planta, a severidade das condições ambientais, as ervas daninhas a serem controladas, e condições de aplicação. Tipicamente, uma planta com erva daninha em necessidade de controle é contatada com uma quantidade da solução de pulverização de herbicida aquoso que proporcionará uma quantidade de 1 a 40.000 partes por milhão (ppm), preferivelmente de 10 a 20.000 ppm do ingrediente ativo. O contato pode ser de qualquer maneira efetiva. Por exemplo, qualquer parte exposta da planta, por exemplo, folhas ou caules, pode ser pulverizada com o ingrediente ativo como uma solução em um transportador, tal como água. A solução de pulverização de herbicida aquoso de compatibilidade aperfeiçoada é especialmente útil para o controle de ervas daninhas em colheitas que são naturalmente tolerantes a, ou foram tornadas tolerantes a ou resistentes aos herbicidas contidos na solução de pulverização por manipulação genética, ou por mutação e seleção. Por exemplo, colheita de milho, trigo, arroz, soja, beterraba, algodão, canola, e outras colheitas que foram tornadas tolerantes a, ou resistentes a glifosato, e são naturalmente tolerantes ou resistentes a, ou foram tomadas geneticamente tolerantes ou resistentes a 2,4-D, podem ser tratadas. As soluções de pulverização de herbicida aquoso da presente invenção são também efetivas no controle de muitas ervas daninhas que se tornaram resistentes a glifosato, por exemplo, erva daninha de cavalo (Conyza canadensis, ERICA).

Opcionalmente, as composições da presente invenção podem conter um tensoativo. Os tensoativos podem ser aniônicos, catiônicos ou não iônicos em caráter. Tensoativos típicos incluem sais de alquil sulfatos, tais como dietanolamônia lauril sulfato; sais de alquilarilsulfonato, tais como cálcio dodecilbenzenosulfonato; produtos de adição de óxido de alquil e/ou arilalquilfenol-alquileno, tais como produtos de adição de óxido de nonilfenol-Cis etoxilato; álcooll-alquileno, tais como tridecil álcool-Ci6 etoxilato; sabões, tais como estearato de sódio; sais de alquilnaftalenosulfonato, tal como sódio dibutilnaftalenossulfonato; dialquil ésteres de sais de sulfossuccinato, tal como sódio di(2-etilhexil) sulfosuccinato; sorbitol ésteres, tal como sorbitol oleato; aminas quaternárias, tal como lauril trimetilamônia cloreto; aminas etoxiladas, tal como amina etoxilada de sebo; tensoativos de betaína, tal como cocoamidopropil betaína; polietileno glicol ésteres de ácidos graxos, tal como polietileno glicol estearato; copolímeros de bloco de óxido e etileno e óxido de propileno; sais de mono e dialquil fosfato ésteres; e misturas destes. As quantidades e combinações destes tensoativos a serem usados podem facilmente serem determinadas por um técnico no assunto. Pode ser vantajoso evitar o uso de tensoativos que contêm íons inorgânicos tais co- mo, por exemplo, Na, K, NH4 de modo a manter a estabilidade física das composições da presente invenção.

Em adição às composições colocadas acima, a presente invenção também pode incluir composições contendo um ou mais ingredientes compatíveis adicionais. Estes ingredientes adicionais podem incluir, por e-xemplo, um ou mais pesticidas ou outros ingredientes, que podem ser dissolvidos ou dispersos na composição, e podem ser selecionados de acarici-das, algicidas, avicidas, bactericídas, repelentes de pássaro, quimioesterili-zadores, desfoliantes, dessecantes, desinfetantes, fungicidas, safenadores de herbicida, herbicidas, atraidores de inseto, inseticidas, repelentes de inseto, repelentes de mamífero, rompedores de união, moluscicidas, ativadores de planta, modificadores de tamanho e de estrutura de planta, rodenticidas, semioquímicos, sinergistas e virucidas. Também, quaisquer outros ingredientes adicionais que proporcionam utilidade funcional, tais como, por exemplo, agentes antiespuma, agentes antimicrobiais, tampões, inibidores de corrosão, agentes de dispersão, corantes, odoríferos, depressores de ponto de congelamento, agentes de neutralização, desodorantes, auxiliadores de penetração, agentes sequestrantes, agentes de difusão, estabilizadores, agentes de espessamento, aditivos de modificação de viscosidade e similares, podem ser incluídos nestas composições.

Os seguintes exemplos ilustram a presente invenção.

Exemolo 1 Redução do pH do Começo de Cristalização de 2.4-D Potássio Com Inibidores de Cristal de Polietilenimina. ou de Polivinilamina Adicionados (C\) O pH do começo de cristalização (o pH da solução quando a cristalização começa) de uma amostra de 100 mL de uma solução aquosa de 3 porcento em peso (base de equivalente ácido) de 2,4-D potássio (2,4-D K) com e sem inibidores de cristal de polietilenimina, ou de polivinilamina adicionados (Cl), foi determinado a medida que o pH foi vagarosamente a-baixado pela adição de ácido sulfúrico aquoso 0,2 N. Conforme mostrado na Tabela 1, a adição de a partir de 0,1 a 0,2 porcento em peso do Cl, com re- lação a uma solução total, à solução aquosa de 2,4-D K, reduziu significan-temente o pH de começo de cristalização de 2,4-D K, conforme comparado ao exemplo de controle onde nenhum Cl foi usado.

Tabela 1. Inibição de 2,4-D de Cristalização de Sal de Potássio de Soluções aquosas a Baixo pH Com Inibidores de Cristal de Polietilenimi-na, ou de Polivinilamina (Cl) 1 ΤΕΡΑ = tetraetilenopentamina; Lupasol® e Lupamine® são marcas registradas de BASF Aktiengesellschaft;2 Polietilenimina, 80% etoxilatada (Sigma-Aldrich) Exemplo 2 Compatibilidade de Solução de Pulverização de Sais de 2.4-D e Glifosato Com Inibidor de Cristal Adicionado (Ch Soluções de pulverização foram formadas de concentrados a-quosos de 2,4-D colina (preparados por mistura quantidades equimolares de 2,4-D ácido e hidróxido de colina em água) ou 2,4-D DMA, e vários sais de glifosato (potássio, isopropil amônia ou dimetil amônia) em várias concentrações (peso porcento de base de equivalente ácido) dos respectivos ingredientes ativos com e sem inibidor de cristal de polietilenimina, ou de polivinilamina adicionado (Cl). Conforme mostrado na Tabela 2, a adição de Cl às soluções de pulverização contendo os sais solúveis de 2,4-D e glifosato na presença de 2% de sulfato de amônia (AMS) reduziu significantemente ou eliminou a formação de cristais quando comparado aos respectivos controles onde nenhum Cl foi usado.

Tabela 2. Compatibilidade de Soluções de Pulverização Contendo Sais de 2,4-D e de Glifosato, e 2% de AMS Com e Sem Inibidor de Cristal Adicionado (Cl) Após 24 Horas à Temperatura Ambiente1 1 Água com uma dureza de 342 ppm foi usada para produzir todas as soluções de pulverização 2 WeatherMax® = herbicida Roundup WeatherMax® (marca registrada de Monsanto) é um concentrado aquoso contendo potássio glifosato; herbicida Gly Star® Plus (marca registrada de Albaugh, Inc.) é um concentrado aquoso contendo glifosato isopropil amônia; herbicida Du-rango® DMA® (marca registrada de Dow AgroSciences LLC) é um concentrado aquoso contendo glifosato dimetil amônia (DMA) 3 ΤΕΡΑ = tetraetilenopentamina; Lupasol® é uma marca registrada de BASF Aktiengesellschaft 4 Observação 24 horas após preparação da mistura de tanque simulada: 0 = nenhum cristal, 1 = quantidade de traço de cristal, 2 = quantidade moderada de cristais, 3 = grande quantidade de cristais Exemplo 3 Preparação de um Concentrado Aauoso Compatível de 2.4-P Sal de Colina e Diluição do Mesmo em Soluções de Pulverização Contendo Sais de Glifosato e AMS

Para preparar 20 g de uma formulação de 2,4-D sal de colina com uma concentração de 456 g de equivalente ácido por litro, e contendo 1% (p/p) de um Cl, por exemplo, Lupasol® G20 (Lupasol® é uma marca registrada de BASF Aktiengesellschaft), 7,7 g de 2,4-D ácido técnico (pureza 97%) foi misturado com 0,4 g de uma solução de Lupasol® G20 (50% em água) e 7,2 g de uma solução de hidróxido de colina (45% de hidróxido de colina em água). Uma vez que o 2,4-D ácido foi completamente dissolvido, 0,66 g de ácido etilenodiaminatetraacético sal de mono-colina (25,4% em água) foi misturado na solução clara. Um adicional de 1 - 1,4 g da solução de hidróxido de colina foram, em seguida, adicionados para ajustar o valor do pH do concentrado a 7,0, e água foi adicionada para proporcionar um peso de amostra final de 20 g. A adição deste concentrado às soluções de pulverização contendo glifosato potássio ou glifosato sais de DMA e 2% de AMS proporcionou soluções de pulverização de compatibilidade aperfeiçoada conforme indicado na Tabela 3.

Tabela 3. Compatibilidade de Soluções de Pulverização Preparadas por Mistura de 456 g ae/L de Concentrado A-quoso de 2,4-D Sal de Colina Contendo 1% de Lupasol® G20 com Soluções de Pulverização de Glifosato Potássio ou Sais de DMA e 2% de AMS Após 24 Horas À Temperatura Ambiente1 1 Água com uma dureza de 342 ppm foi usada para produzir todas as soluções de pulverização; Lupasol*’ é uma marca registrada de BASF Aktiengesellschaft 2 WeatherMax® = Herbicida Roundup WeatherMax® (marca registrada de Monsanto) é um concentrado aquoso contendo glifosato potássio; Herbicida Durango® DMA® (marca registradas de Dow AgroSciences LLC) é um concentrado aquoso contendo glifosato dimetil amônia (DMA) 3 Observação 24 horas após preparação da mistura de tanque simulada: 0 = nenhum cristal, 1 = quantidade de traço de cristais, 2 = quantidade moderada de cristais, 3 = grande quantidade de cristais.

REIVINDICAÇÕES

Claims (10)

1. Solução herbicida aquosa com compatibilidade aperfeiçoada, caracterizada pelo fato de que contém um ou mais cátions inorgânicos selecionados do grupo que consiste em NhV, Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+, Mn2+ e Zn2+ compreendendo sais solúveis em água de ambos os grupos 2,4 -D e glifosato e um ou mais inibidores de cristalização de polietilenimina ou polivini-lamina, sendo que o pH da solução aquosa de herbicida de 6,5 ou abaixo, a proporção percentual em peso de 2,4-D para o glifosato em uma base de equivalente ácido é de 16:1 a 1:16, e o inibidor de cristalização é adicionado em uma quantidade suficiente para melhorar a compatibilidade e reduzir a quantidade de sólidos formados.

2. Solução aquosa de herbicida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é um concentrado.

3. Solução aquosa de herbicida, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que, no concentrado herbicida aquoso, o inibidor de cristalização de polietilenimina ou polivinilamina está presente de 0,05 a 10 por cento em peso do concentrado.

4. Solução aquosa de herbicida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é uma solução de pulverização.

5. Solução aquosa de pulverização de herbicida, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o inibidor de cristalização de polietilenimina ou de polivinilamina é de 0,001 a 5 por cento em peso do isolamento por pulverização.

6. Solução aquosa de herbicida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a proporção percentual em peso de 2,4-D para o glifosato em uma base de equivalente ácido é de 10:1 a 1:1.

7. Solução aquosa de herbicida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a proporção percentual em peso de 2,4-D para o glifosato em uma base de equivalente ácido é de 1:1 a 1:16.

8. Composição herbicida seca, caracterizada pelo fato de que compreende um ou mais inibidores de cristalização de polietilenimina ou polivinilamina, um sal solúvel em água de 2,4-D ou glifosato ou uma mistura de sais solúveis em água de 2,4-D e glifosato, sendo que a composição herbicida seca é adicionada a uma solução herbicida aquosa, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.

9. Composição herbicida seca, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o inibidor de cristalização de polietilenimina ou polivinilamina é de 0,05 a 10 por cento em peso da composição.

10. Método para aperfeiçoar a compatibilidade de soluções herbicidas aquosas, como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que compreende a adição à solução aquosa de herbicida um ou mais inibidores de cristalização de polietilenoimina ou polivinilamina.