BR112012033095B1 - derivado de alcoxiimino, agente e método de controle de peste - Google Patents

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Komatsu Masaaki
Fukumoto Shunichirou
Matsuda Takeshi
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Abstract

derivado de alcoxiimino e agente de controle de peste. a presente invenção refere-se a um novo derivado de aloxiimino ou um sal do mesmo, bem como a um agente de controle de peste contendo o derivado ou sal do mesmo como um ingrediente ativo, que mostra um excelente efeito de controle de peste sobre uma ampla faixa de pestes no campo agrícola e hortícula e é também capaz de controlar pestes resistentes. o novo derivado de aloxiimino é caracterizado pelo fato de ser representado pela fórmula geral [i] [fórmula química 1] (na fórmual, x, r^ 1^, r^ 2^ e q são como definidos na especificação) e o agente pós-controle é caracterizado pelo fato de conter como um ingrediente ativo o derivado de alcoxiimino ou um sal do mesmo.

Description

(54) Título: DERIVADO DE ALCOXIIMINO, AGENTE E MÉTODO DE CONTROLE DE PESTE (51) IntCI.: C07C 259/02; A01N 33/24; A01N 37/34; A01N 37/50; A01N 43/08; (...).
(30) Prioridade Unionista: 24/06/2010 JP 2010-143577.
(73) Titular(es): KUMIAI CHEMICAL INDUSTRY CO. LTD..
(72) Inventor(es): SHUNICHIROU FUKUMOTO; DAISUKE SHIKAMA; KEIJI TORIYABE; TOSHIHIRO NAGATA; MASAAKI KOMATSU; TAKESHI MATSUDA; YUKI NAKANO.
(86) Pedido PCT: PCT JP2011003522 de 21/06/2011 (87) Publicação PCT: WO 2011/161945 de 29/12/2011 (85) Data do Início da Fase Nacional: 21/12/2012 (57) Resumo: DERIVADO DE ALCOXIIMINO E AGENTE DE CONTROLE DE PESTE. A presente invenção refere-se a um novo derivado de aloxiimino ou um sal do mesmo, bem como a um agente de controle de peste contendo o derivado ou sal do mesmo como um ingrediente ativo, que mostra um excelente efeito de controle de peste sobre uma ampla faixa de pestes no campo agrícola e hortícula e é também capaz de controlar pestes resistentes. O novo derivado de aloxiimino é caracterizado pelo fato de ser representado pela formula geral [I] [Fórmula Química 1] (na fórmual, X, RA1Λ, RA 2A e Q são como definidos na especificação) e o agente pós-controle é caracterizado pelo fato de conter como um ingrediente ativo o derivado de alcoxiimino ou um sal do mesmo.
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Relatório Descritivo da Patente de Invenção para DERIVADO DE ALCOXIIMINO, AGENTE E MÉTODO DE CONTROLE DE PESTE. CAMPO TÉCNICO
A presente invenção refere-se a um novo derivado de alcoxiimino ou um sal do mesmo, bem como a um agente de controle de peste contendo o derivado ou sal do mesmo como um ingrediente ativo.
ANTECEDENTE DA TÉCNICA
Por exemplo, a seguinte literatura de patente 1 ou literatura de patente 2 já é conhecida como uma literatura referente aos compostos similares ao derivado de alcoxiimino da presente invenção.
A literatura de patente 1 descreve um derivado de hidroximoilazol. Entretanto, este derivado é restrito a compostos tendo uma estrutura de éster de ácido carbâmico, e a literatura não descreve o derivado de alcoxiimino da presente invenção.
A literatura de patente 2 descreve um derivado de hidroximoíla. Entretanto, este derivado é restrito aos derivados de O-acila, e a literatura não descreve o derivado de alcoxiimino da presente invenção.
LITERATURAS DA TÉCNICA ANTERIOR
Literaturas de patente
Literatura de patente 1: DE-3150984
Literatura de patente 2: JP-1995-41704
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Tarefa a Ser Realizada pela Invenção
É desejado que os agentes de controle de peste tais como inseticida, acaricida e similares, usados para culturas úteis sejam seguros para homens e criação de animais, sejam pequenos na influência sobre o meio ambiente, e exibam um efeito suficiente sobre as pestes em uma baixa dose. O uso de inseticidas e acaricidas durante os últimos anos gerou pestes resistentes, tornando difícil controlar completamente pestes com produtos químicos convencionais.
A tarefa da presente invenção é fornecer um agente de controle
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4de peste excelente que resolve os problemas acima mencionados de agentes de controle de peste convencional.
Meios para Realizar a Tarefa
A fim de desenvolver um agente de controle de peste tendo as 5 características vantajosas acima mencionadas, os presentes inventores sintetizaram vários derivados de alcoxiimino e estudaram as atividades fisiológicas dos mesmos. Como um resultado, descobriu-se que um derivado de alcoxiimino representado pela fórmula geral [I] mostrada abaixo mostra um efeito superior sobre as pestes e pestes resistentes. A descoberta induziu à conclusão da presente invenção.
A presente invenção tem um escopo caracterizado como mostrado abaixo.
(1) Um derivado de alcoxiimino caracterizado pelo fato de ser representado pela seguinte fórmula geral [I] ou um sal agricolamente aceitá15 vel do mesmo.
[Fórmula 1]
Figure BR112012033095B1_D0001
[I] [na fórmula,
X é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo ciano, um grupo C1-C8 alquila, um grupo C2-Ce alquenila, um grupo C2-C6 alquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 cicloalquil Ci-C6 alquila, um grupo C1-C6 haloalquila, um grupo Ci-C6 alquiltio, um grupo alquilsulfinila, um grupo C-i-C6 alquilsulfonila, um grupo Ci-C6 alquiltio C-i-C6 alquila, um grupo Ci-C6 alquilsulfinil Ci-C6 alquila, um grupo CrC6 alquilsulfonil alquila, um grupo Ci-C6 alcóxi, um grupo Ci-C6 alcóxi Ci-C6 alqui25 Ia, um grupo tiocarbamoíla, um grupo R4R5NC(=O), um grupo R6R7N, um grupo Ci-C6 alcoxicarbonila, um grupo carboxila, um grupo R8O(HN=)C, um grupo R9ON=(R10)C, um grupo R11S(O=)C, um grupo R12R13NSO2NH, um
3/204 grupo hidróxi C-|-C6 alquila, um grupo ciano Ci-C6 alquila, um grupo Ci-C6 alquilcarbonila, um grupo fenila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte mostrado posteriormente, ou um grupo anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído com 1 a 5 substituintes selecionados de átomos de halogênio, grupo C-iC6 alquila, grupo C1-C6 haloalquila, grupo Ci-C6 alcóxi, grupo oxo ou grupo ciano),
R1 é um grupo C1-C10 alquila, um grupo C2-C6 alquenila, um grupo C2-C6 alquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 cicloalquil '< C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 haloalquila, um grupo C2-C6 haloalquenila, um í
grupo C2-C6 haloalquinila, um grupo Ci-Ce alquiltio C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 alquilsulfinil C1-C6 alquila, um grupo Ci-C6 alquilsulfonil C1-C6 alquila, um grupo Ci-C6 alcóxi C1-C6 alquila, um grupo haloalcóxi C-i-C6 alquila, um grupo C1-C6 alcoxiimino Ci-C6 alquila, um grupo tri(Ci-C6 alquil)silil Ci-C6 alquila, um grupo ciano Ci-C6 alquila, um grupo gem-di(Ci-C6 alcóxi) CrCe, um grupo hidróxi C^-Ce alquila, um grupo amino C^-Ce alquila (o grupo pode ser substituído com R14 e R15), um grupo fenila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte, um grupo fenil C-|-C6 fenila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte, um grupo fenil C2-C6 alquenila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte, um grupo fenóxi CrC6 alquila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substi25 tuinte, um grupo anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído com 1 a 5 substituintes selecionados de átomos de halogênio, grupo C-i-Ce alquila, grupo Ci-C6 haloalquila, grupo C-|-C6 alcóxi, ou grupo ciano), um grupo Ci-C6 alquila substituído com um anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser
4/204 iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído com 1 a 5 substituintes selecionados de átomos de halogênio, grupo Ci-C6 alquila, grupo Ci-C6 haloalquila, grupo Ci-C6 alcóxi, grupo oxo ou grupo ciano), ou um grupo C2-C6 alquenila substituído com um anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído com 1 a 5 substituintes selecionados de átomos de halogênio, grupo CrCe alquila, grupo Ci-Ce haloalquila, grupo C1-C6 alcóxi, ou um grupo ciano, quando o grupo anel heterocíclico contém átomo de nitrogênio, o átomo de nitrogênio pode ser oxidado para formar o N-óxido,
R2 é um grupo C1-C6 alquila, um grupo C2-C6 alquenila, um grupo C2-C6 alquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo Ci-C6 haloalquila, um grupo C2-C6 haloalquenila, um grupo C2-C6 haloalquinila, um grupo C1-C6 alquiltio C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 alquilsulfinil C1-C6 alquila, um grupo Ci-C6 alquilsulfonil C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 alcóxi Ci-C6 alquila, um grupo CrC6 haloalcóxi Ci-C6 alquila, um grupo ciano CrC6 alquila, ou um grupo fenil Ci-C6 fenila que pode ser substituído com o grupo α substituinte,
Q é um grupo anel heterocíclico representado pela seguinte fórmula [Q-1] ou fórmula [Q-2], [fórmula 2]
Á A [Q‘1] ííH8’1· [Q'2’ ou um átomo de halogênio, na fórmula [Q-1], W é um átomo de nitrogênio ou um grupo metila, o átomo(s) de nitrogênio do grupo anel heterocíclico de fórmula [Q-1] e fórmula [Q-2] pode ser oxidado para formar o N-óxido, na fórmula [Q-1] e fórmula [Q-2], R3 é um átomo de halogênio,
5/204 um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo mercapto, um grupo CrCe alquila, um grupo Ci-C6 haloalquila, um grupo alcóxi, um grupo Ci-C6 alquiltio, um grupo Ci-C6 alquilsulfinila, um grupo C1-C6 alquilsulfonila, um grupo formila, ou um grupo hidroxiimino C1-C4 alquila, na fórmula [Q-1] e fórmula [Q-2], n é 0, 1 ou 2 quando W é um átomo de nitrogênio e 0, 1, 2 ou 3 quando W é um grupo metila,
R4, R5, R6, R7, R12, R13, R14 e R15 são cada qual um átomo de hidrogênio, um grupo CrC6 alquila, um grupo Ci-C6 alcóxi, um grupo CrC6 alcóxi Ci-Ce alquila, um grupo Ci-Ce alquilcarbonila, um grupo Οι-Οθ alcoxicarbonila, um grupo CrCô haloalquila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 cicloalquil C1-C6 alquila, um grupo CrCe alquilsulfonila, um grupo ciano Οι-Οθ alquila, ou um grupo fenila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte,
R4 e R5, R6 e R7, R12 e R13, e R14 e R15 podem respectivamente ser combinados para formar uma cadeia C2-C7 alquileno e desse modo poder formar, juntamente com o átomo de nitrogênio ao qual eles se ligam, um anel de 3 a 8 membros, em que a cadeia alquileno pode conter um átomo de oxigênio, átomo de enxofre ou átomo de nitrogênio e também pode ser substituída com átomo de halogênio, grupo Ci-C6 alquila e grupo oxo,
R8 e R9 são cada qual um átomo de hidrogênio, um grupo CrCe alquila, um grupo Ci-Ce haloalquila, ou um grupo C1-C6 alcoxicarbonila,
R10 é grupo R6R7N ou Q, e
R11 é um grupo C1-C6 alquila.]
Grupo α substituinte
Átomo de halogênio, grupo C1-C6 alquila, grupo C-i-C6 haloalquila, grupo C1-C6 alcóxi, grupo C-i-Ce haloalcóxi, grupo C1-C6 alcoxicarbonila, grupo nitro, e grupo ciano (2) Um derivado de alcoxiimino ou um sal agricolamente aceitável do mesmo, mencionado em (1), em que
X é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo ciano, um grupo CrCe alquila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C1-C6
6/204 haloalquila, um grupo C1-C6 alquiltio, um grupo Ci-Cô alquilsulfinila, um grupo Ci-C6 alquilsulfonila, um grupo Ci-C6 alcóxi, um grupo tiocarbamoíla, um grupo R4R5NC(=O), um grupo R6R7N, um grupo C-i-C6 alcoxicarbonila, um grupo carboxila, um grupo R8O(HN=)C, um grupo R9ON=(R10)C, um grupo R11S(O=)C, um grupo R12R13NSO2NH, um grupo hidróxi C1-C6 alquila, um grupo ciano C1-C6 alquila, um grupo Ci-C6 alquilcarbonila, um grupo fenila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte, ou um grupo anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído com 1 a 5 substituintes selecionados de átomos de halogênio, grupo C1-C6 alquila, grupo Ci-Ce haloalquila, grupo Ci-Ce alcóxi, grupo oxo ou grupo ciano),
R1 é um grupo C1-C10 alquila, um grupo C2-C6 alquenila, um grupo C2-C6 alquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 cicloalquil C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 haloalquila, um grupo C2-C6 haloaiquenila, um grupo C1-C6 alquiltio C1-C6 alquila, um grupo Ci-C6 alcóxi CrC6 alquila, um grupo Ci-C6 haloalcóxi C-|-C6 alquila, um grupo tri(C1-C6 alquil)silil Ci-C6 alquila, um grupo ciano C^Cô alquila, um grupo gem-di(Ci-C6 alcóxi) C-|-C6, um grupo hidróxi C1-C6 alquila, um grupo amino C1-C6 alquila (o grupo pode ser substituído com R14 e R15), um grupo fenila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte, um grupo fenil C^Ce fenila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte, um grupo fenil C2-C6 alquenila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte, um grupo fenóxi Ci-C6 alquila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte, um grupo anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído com 1 a 5 substituintes selecionados de átomos de halogênio, grupo Ci-Cô alquila, grupo C^Cô haloalquila, grupo C^Ce alcóxi, ou
7/204 grupo ciano), ou um grupo C1-C6 alquila substituído com um anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído com 1 a 5 substituintes selecionados de átomos de halogênio, grupo C1-C6 alquila, grupo Ci-C6 haloalquila, grupo Ci-C6 alcóxi, grupo oxo ou grupo ciano), quando o grupo anel heterocíclico contém átomo de nitrogênio, o átomo de nitrogênio pode ser oxidado para formar o N-óxido,
R2 é um grupo C1-C6 alquila, um grupo C2-C6 alquenila, um grupo C2-C6 alquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo Ο·ι-Ο6 haloalquila, um grupo C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, um grupo ciano Οι-Οθ alquila, ou um grupo fenil C1-C6 fenila que pode ser substituído com o grupo α substituinte,
Q é um grupo anel heterocíclico representado pela seguinte fórmula [Q-1] ou fórmula [Q-2], [fórmula 3]
Á Jk
V-&R3 ) [ Q ‘ 1 1 )n [ Q ' 2 ] ou um átomo de halogênio, na fórmula [Q-1], W é um átomo de nitrogênio ou um grupo metila, na fórmula [Q-1] e fórmula [Q-2], R3 é um grupo mercapto ou um grupo Ci-C6 haloalquila, na fórmula [Q-1] e fórmula [Q-2], n é 0 ou 1,
R4, R5, R6, R7, R12, R13, R14 e R15 são cada qual um átomo de hidrogênio, um grupo Ci-C6 alquila, um grupo Ci-C6 alcóxi, um grupo Ci-C6 alquilcarbonila, um grupo C-i-C6 alcoxicarbonila, um grupo C^Ce haloalquila, um grupo C3-C6 cicloalquil C1-C6 alquila, um grupo ciano C1-C6 alquila, ou um grupo fenila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte,
R4 e R5, R6 e R7, R12 e R13, e R14 e R15 podem respectivamente
8/204 ser combinados para formar uma cadeia C2-C7 alquileno e desse modo poder formar, juntamente com o átomo de nitrogênio ao qual eles se ligam, um anel de 3 a 8 membros, em que o anel alquileno pode conter um átomo de oxigênio, átomo de enxofre ou átomo de nitrogênio,
R8 e R9 são cada qual um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C6 alquila, ou um grupo C-i~C6 alcoxicarbonila,
R10 é um grupo R5 6R7 8N ou Q, e
R11 é um grupo C1-C6 alquila.
(3) Um derivado de alcoxiimino ou um sal agricolamente aceitável do mesmo, mencionado em (1) ou (2), em que Q é um átomo de halogênio.
(4) Um derivado de alcoxiimino ou um sal agricolamente aceitável do mesmo, mencionado em (1) ou (2), em que Q é um grupo anel heterocíclico representado pela seguinte fórmula [Q-1 ].
[Fórmula 4]
N.
Figure BR112012033095B1_D0002
(5) Um agente de controle de peste caracterizado pelo fato de conter, como um ingrediente ativo, um derivado de alcoxiimino ou um sal agricolamente aceitável do mesmo, mencionado em qualquer um dentre (1) a (4)· (6) Um agente de controle de peste de acordo com (5), que é um inseticida.
(7) Um método para controle de peste, que é caracterizado pelo uso de, em uma quantidade eficaz, um derivado de alcoxiimino ou um sal agricolamente aceitável do mesmo, mencionado em qualquer um dentre (1) a (4).
(8) Um método para controle de peste de acordo com (7), que compreende o uso de um derivado de alcoxiimino ou um sal agricolamente aceitável do mesmo como um inseticida.
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O derivado de alcoxiimino ou sal agricolamente aceitável do mesmo, da presente invenção é um composto novo. O agente de controle de peste Contendo o composto como um ingrediente ativo mostra um excelente efeito de controle sobre uma variedade de pestes em campos agrícolas e hortícolas, pode controlar mesmo pestes resistentes, e é altamente eficaz particulamente para pestes Hemípteras tais como Nilaparvata lugens (gafanhoto das plantações de arroz integral), Laodelphax stríatella (gafanhoto marrom pequeno), Sogatella furcifera (gafanhoto de dorso branco de arroz), Nephotettix cincticeps (gafanhato de arroz verde), Aphis gossipii (pulgões), Benisia tabaci (mosca branca) e similares.
MELHOR MODO DE REALIZAR A INVENÇÃO
A descrição é feita sobre os símbolos e termos usados na Invenção.
Na presente invenção, agente de controle de peste significa agentes de controle de peste alvejados para ortopódes prejudiciais, usados em campos agrícolas e hortícolas, indústria de criação de animais, campo de saneamento, etc. (agentes inseticidas e acaricidas para campos agrícolas e ortícolas, agentes de controle para parasitas internos e externos de mamíferos e aves como animais de criação ou estimação, e agentes de controle para pestes sanitários e pestes desconfortáveis, para uso doméstico e uso comercial).
Na presente invenção, química agrícola significa inseticidas, acaricidas, nematicidas, etc., usados em campos agrícolas e hortícolas.
Átomo de halogênio refere-se um átomo de flúor, átomo de cloro, átomo de bromo ou átomo de iodo.
Grupo Ci-C6 alquila refere-se a um grupo alquila de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, n-pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, isopentila, 1-etilpropila, 1,1-dimetilpropila, 1,2dimetilpropila, neopentila, n-hexila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 310/204 metilpentila, isohexila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1-dimetilbutila, 1,2dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3dimetilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, e 1 -etil-1 -metilpropila.
Grupo C-i-Cg alquila refere-se a um grupo alquila de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 8 átomos de carbono, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, aqueles grupos mencionados para o grupo C1-C6 alquila; e grupos n-heptila, 1-metil-hexila,
5-metil-hexila, 4,4-dimetilpentila, n-octila, 1-metilheptila, 6-metil-hexptila e
5,5-dimetil-hexila.
Grupo C1-C10 alquila refere-se a um grupo alquila de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 10 átomos de carbono, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, aqueles grupos mencionados para o grupo Ci-Cs alquila; e grupos n-nonila, isononila, ndecanila, isodecanila, 7,7-dimetiloctila e n-undecanila.
Grupo C2-C6 alquenila refere-se a um grupo alquenila de cadeia linear ou cadeia ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos vinila, 1-propenila, isopropenila, 2-propenila, 1-butenila, 1-metil-1-propenila, 2butenila, 1-metil-2-propenila, 3-butenila, 2-metil-1-propenila, 2-metil-2propenila, 1,3-butadienila, 1-pentenila, 1-etil-2-propenila, 2-pentenila, 1-metil1-butenila, 3-pentenila, 1-metil-2-butenila, 4-pentenila, 1-metil-3-butenila, 3metil-1-butenila, 1,2-dimetil-2-propenila, 1,1-dimetil-2-propenila, 2-metil-2butenila, 3-metil-2-butenila, 1,2-dimetil-1-propenila, 2-metil-3-butenila, 3metil-3-butenila, 1,3-pentadienila, 1-vinil-2-propenila, 1-hexenila, 1-propil-2propenila, 2-hexenila, 1-metil-1-pentenila, 1-etil-2-butenila, 3-hexenila, 4hexenila, 5-hexenila, 1-metil-4-pentenila, 1-etil-3-butenila, 1-(isobutil)vinila, 1etil-1-metil-2-propenila, 1-etil-2-metil-2-propenila, 1-(isopropil)-2-propenila, 2metil-2-pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, 1,3-dimetil-2butenila, 1,1-dimetil-3-butenila, 3-metil-4-pentenila, 4-metil-4-pentenila, 1,2dimetil-3-butenila, 1,3-dimetil-3-butenila, 1,1,2-trimetil-2-propenila, 1,5hexadienila, 1-viníl-3-butenila e 2,4-hexadienila.
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Grupo C2-C6 alquinila refere-se a um grupo alquinila de cadeia linear ou cadeia ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos etinila, 1-propinila, 2-propinila, 1-butinila, 1-metil-2-propinila, 2-butinila, 3-butinila, 1pentinila, 1-etil-2-propinila, 2-pentinila, 3-pentinila, 1-metil-2-butinila, 4pentinila, 1-metil-3-butinila, 2-metil-3-butinila, 1-hexinila, 1-(n-propil)-2propinila, 2-hexinila, 1-etil-2-butinila, 3-hexinila, 1-metil-2-pentinila, 1-metil-3pentinila, 4-metil-1-pentinila, 3-metil-1-pentinila, 5-hexinila, 1 -etil-3-butinila, 1etil-1-metil-2-propinila, 1-(isopropil)-2-propinila, 1,1-dimetil-2-butinila e 2,2dimetil-3-butinila.
Grupo C3-C6 cicloalquila refere-se a um grupo cicloalquila de 3 a 6 átomos de carbono, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo-hexila.
Grupo C3-C6 cicloalquil C1-C6 alquila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo (C3-C6 cicloalquil)-(Ci-C6 alquil) em que a porção cicloalquila e a porção alquila tem cada qual 0 significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos ciclopropilmetila, ciclobutilmetila, ciclopentilmetil e ciclo-hexilmetila.
Grupo C1-C6 alcóxi refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo (CrCe alquil)-O- em que a porção alquila tem o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos metóxi, etóxi, n-propóxi, isopropóxi, n-butóxi, isobutóxi, terc-butóxi, pentilóxi, isopentilóxi, hexilóxi e isoexilóxi.
Grupo C1-C6 haloalquila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquila de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, substituído com 1 a 13, preferivelmente 1 a 5 átomos de halogênio iguais ou diferentes. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos 2-fluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 3,3,3-trifluoropropila e 2,2,2tricloroetila.
Grupo C2-C6 haloalquenila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquenila de cadeia linear ou cadeia ramificada
12/204 de 2 a 6 átomos de carbono, substituído com 1 a 11, preferivelmente 1 a 5 átomos de halogênio iguais ou diferentes. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos 3-cloro-2-propenila, 2-cloro-2-propenila, 3,3-dicloro-2propenila e 4,4-difluoro-3-butenila.
Grupo C2-C6 haloalquinila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquinila de cadeia linear ou cadeia ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, substituído com 1 a 4 átomos de halogênio iguais ou diferentes. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos 3-cloro-2-propinila, 3-bromo-2-propinila, 3-iodo-2-propinila, 3-cloro-1-propinila e 5-cloro-4pentinila.
Grupo C1-C6 haloalcóxi refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquil-O- de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, substituído com 1 a 11, preferivelmente 1 a 5 átomos de halogênio iguais ou diferentes, em que a porção haloalquila tem o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos clorometóxi, difluorometóxi, clorodifluorometóxi, trifluorometóxi e 2,2,2trifluoroetóxi.
Grupo C1-C6 alquiltio refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquil-S- de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono em que a porção alquila de alquiltio tem o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos metiltio e etiltio.
Grupo C1-C6 alquilsulfínila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquil-S(O)- de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono em que a porção alquila de alquilsulfínila tem o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos metilsulfinila e etilsulfinila.
Grupo C1-C6 alquilsulfonila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquil-S(O)2- de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono em que a porção alquila de alquilsulfonila tem o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo,
13/204 grupos metilsulfonila e etilsulfonila.
Grupo CrCe alquiltio C1-C6 alquila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono, substituído com grupo alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, em que a porção alquila e a porção alquila de alquiltio tem o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos metiltiometila e etiltiometila.
Grupo CrCe alquilsulfinil C1-C6 alquila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono, substituído com grupo alquilsulfinila de 1 a 6 átomos de carbono, em que a porção alquila e a porção alquila de alquilsulfinila tem cada qual o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos metilsulfinilmetila e etilsulfinilmetila.
Grupo CrCe alquilsulfonil C1-C6 alquila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono, substituído com grupo alquilsulfonila de 1 a 6 átomos de carbono, em que a porção alquila e a porção alquila de alquilsulfonila tem cada qual o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos metilsulfonilmetila e etilsulfonilmetila.
Grupo Ci-C6 alcóxi Ci-Ce alquila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono, substituído com grupo alcóxi de 1 a 6 átomos de carbono, em que a porção alquila e a porção alcóxi tem cada qual o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos metoximetila, etoximetila, isopropoximetila, pentiloximetila, metoxietila e butoxietila.
Grupo fenóxi C1-C6 alquila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono, substituído com grupo fenil-O, em que a porção alquila tem o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos fenoxietila, 4trifluorometilfenoxipropila e 2-(2-clorofenóxi)propila.
Grupo Ci-C6 haloalcóxi C1-C6 alquila refere-se, a menos que de
14/204 outro modo especificado, a um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono, substituído com grupo haloalcóxi de 1 a 6 átomos de carbono, em que a porção haloalcóxi e a porção alquila tem cada qual o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos clorometoximetila, difluorometoximetila, clorodifulorometoximetila, trifluorometoximetil e 2,2,2trifluoroetoximetila.
Grupo CrC6 alcoxiimino C1-C6 alquila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono, substituído com (alcóxi)-N= de 1 a 6 átomos de carbono, em que a porção alcóxi e a porção alquila tem cada qual o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos 2-metoxiiminoetila, 3metoxiiminopropila e 1-metoxiiminoetila.
Grupo hidroxiimino C1-C4 alquila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquila de 1 a 4 átomos de carbono, substituído com HO-N=. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos hidroxiimrnometila e hidroxiiminoetila.
Grupo tri(Ci-C6 alquil)silila C1-C6 alquila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono, substituído com grupo tri(CrC6 alquil)-Si-, em que a porção alquila tem o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupo trimetilsililmetiia, grupo 2-trimetilsiliietila, grupo 3-trimetilsililpropila e grupo 4trimetilsililbutila.
Grupo fenil Ci-C6 alquila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono, substituído com grupo fenila, em que a porção alquila tem o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos benzila, 1 -feniletila e 2feniletila.
Grupo fenil C2-C6 alquenila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquenila de 2 a 6 átomos de carbono, substituído com grupo fenila, em que a porção alquila tem 0 significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos estirila e 3-fenil-215/204 propenila.
Como grupo anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio, podem ser mencionados, a menos que de outro modo especificado, por exemplo, grupos piridina, pirimidina, pirazina, piridazina, 1,3,5-triazina, 1,2,4triazina, pirrol, pirazol, imidazol, 1,3,4-triazol, 1,2,4-triazol, 1,2,3-triazol, tetrazol, furano, oxazol, isoxazol, 1,2,4-oxadiazol, 1,3,4-oxadiazol, tiofeno, tiazol, isotiazol, 1,3,4-tiadiazol, 1,2,4-tiadiazol, 1,2,3-tiadiazol, quinolina, indol, benzofurano, benzotiofeno, benzoimidazol, benzoxazol, benzisoxazol, benzotiazol, benzisotiazol, oxirano, oxorano e isoxazolina. Incidentalmente, quando o grupo anel heterocíclico contém átomo de nitrogênio, o átomo de nitrogênio pode ser oxidado para formar o N-óxido.
Grupo Ci-C6 alquila substituído com anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio, refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono, substituído com anel heterocíclico, em que a porção alquila tem o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos (tetraidrofuran-2-il)metila, (4,5diidroisoxazol-5-il)metila, (isoxazol-5-il)metila e (tiofen-2-il)metila.
Grupo C2-C6 alquenila substituído com anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio, refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono, substituído com anel heterocíclico, em que a porção alquila tem o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos 5-(tetraidrofuran-2-il)vinila e 3-(4,5diidroisoxazol-5-il)-2-propenila.
Grupo ciano Ci-Cô alquila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono, substituído
16/204 com grupo ciano, em que a porção alquila tem o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupo cianometila e grupo 1cianobutila.
Grupo gem-di(Ci-C6 alcóxi) C^Cç alquila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono em que um átomo de carbono é substituído com dois grupos alcóxi tendo o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos dietoximetila e 2-dimetoxipropila.
Grupo hidróxi C1-C6 alquila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono em que a porção alquila é substituído com grupo hidroxila. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos 2-hidroxietila, 3-hidróxi-n-butila e 3-hidróxi-n-propila.
Grupo Ci-Ce alquilcarbonila refere-se, a menos que de outro modo especificado, à alquil-C(=O)- em que a porção alquila tem o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos acetila e isobutanoíla.
Grupo Ci-C6 alcoxicarbonila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a alcóxi-C(=O)- em que a porção alcóxi tem o significado acima mencionado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos metoxicarbonila e isopropoxicarbonila.
Grupo amino C1-C6 alquila refere-se, a menos que de outro modo especificado, a um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono em que a porção alquila é substituído com grupo amino. Podem ser mencionados, por exemplo, grupo 2-aminoetila, 3-amino-n-butila e 3-amino-n-propila.
Como o sal agricolamente aceitável, podem ser mencionados, por exemplo, um sal de metal de álcali (por exemplo, sódio ou potássio); um sal de metal alcalino terroso (por exemplo, cálcio, magnésio ou bário); um sal de metal de transição (por exemplo, mangânes, cobre, zinco ou ferro); um sal de amônio (o átomo de nitrogênio pode ser, quando necessário, substituído com 1 a 4 grupos alquila de 1 a 4 átomos de carbono e/ou um grupo fenila ou benzila), preferivelmente diisopropil amônio, tetrametil amô17/204 nio, tetrabutil amônio, ou trimetilbenzil amônio; um sal com um ácido inorgânico (por exemplo, ácido hidroclórico, ácido hidrobrômico, ácido fosfórico ou ácido sulfúrico); e um sal com um ácido orgânico tal como ácido C1-C4 alquilsulfônico (por exemplo, ácido metanossulfônico), ácido sulfônico aromático (por exemplo, ácido benzenossulfônico ou ácido toluenosssulfônico), ácido oxálico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido láctico, ácido tartárico, ácido adípico, ácido benzóico ou similares.
A seguir, os compostos representativos de um composto da presente invenção da fórmula geral [I] são mostrados nas tabelas 1 a 63. Entretanto, o presente composto não está restrito a eles. O n° de cada composto mostrado em cada tabela é referido na descrição posterior.
Os compostos incluídos na presente invenção contêm, em alguns casos, isômeros E e isômeros Z dependendo da espécie de substituinte. A presente invenção inclui os isômeros E, os isômeros Z, e misturas de qualquer relação de mistura de isômero E e isômero Ζ. Além disso, os compostos incluídos na presente invenção contêm, em algunas casos, isômeros óticos devido à presença de pelo menos um átomo de carbono assimétrico átomo de enxofre assimétrico. A presente invenção inclui todos os compostos ativos óticos, modificações racêmicas e diastereômeros.
Na presente invenção, as seguintes expressões se referem aos grupos correspondentes.
Me: Grupo metila
Et: grupo etila
Pr-n: grupo n-propila
Pr-i: grupo isopropila
Pr-c: grupo ciclopropila
Bu-n: grupo n-butila
Bu-s: grupo sec-butila
Bu-i: grupo isobutila
Bu-t: grupo terc-butila
Pen-n: grupo n-pentila
18/204
Pen-c: grupo ciclopentila Pen-i: grupo isopentila Pen-neo: grupo neopentila Pen-2: grupo 2-pentila
Pen-3: grupo 3-pentila
Hex-n: grupo n-hexila Hex-c: grupo ciclo-hexila
Além disso, por exemplo, as seguintes expressões têm significados correspondentes.
5-CF3: substituído com grupo trifluorometila na posição 5
3-CI-5-CF3: substituído com átomo de cloro na posição 3 e com grupo trifluorometila na posição 5
2,6-(CI)2: substituído com átomo de cloro nas posições 2 e 6.
19/204 [Tabela 1]
Figure BR112012033095B1_D0003
20/204 [Tabela 2]
Composto ri° R1 X W
1-33 Pen-i Η Ν
1-34 Pen-neo H Ν
1-35 Pen-2 H Ν
1-36 Pen-3 H Ν
1-37 Hex-n . H Ν
1-38 CH2CH2C(Me)3 Η Ν
1-39 Pen-c Η Ν
1-40 Hex-c Η Ν
1-41 CH2Pr-c Η Ν
1-42 CH2Bu-c Η Ν
1-43 CHzPen-c Η Ν
1-44 CH2CH=CH2 Η Ν
1-45 ch2c=ch Η Ν
1-46 ch2c=cch3 Η Ν
1-47 Me CN Ν
1-48 Et CN Ν
1-49 Pr-n CN Ν
1-50 Pri CN Ν
1-51 Bu-n CN Ν
1-52 Bu-i CN Ν
1-53 Bu-s CN Ν
1-54 Bu-t CN Ν
1-55 Pen-n CN Ν
1-56 Pen-i CN Ν
1-57 Pen-neo CN Ν
1-58 Pen-2 CN Ν
1-59 Pen-3 CN Ν
1-60 Hex-n CN Ν
1-61 CH2CH2C(Me)3 CN Ν
1-62 Pen-c CN Ν
1-63 Hex-c CN Ν
1-64 CH2Pr-c CN Ν
1-65 CH2Bu-c CN Ν
1-66 CH2Pen-c CN Ν
1-67 CH2CH=CH2 CN Ν
1-68 ch2c=ch CN Ν
21/204 [Tabela 3]
Composto n° R1 X W
1-69 CH2C = CCH3 CN N
1-70 Me CONH2 N
1-71 Et conh2 N
1-72 Pr-n conh2 N
1-73 Pr-i conh2 N
1-74 Bu-n conh2 N
1-75 Bui conh2 N
1-76 Bu-s conh2 N
1-77 Bu-t conh2 N
1-78 Pen-n conh2 N
1-79 Pen-i conh2 N
1-80 Pen-neo conh2 N
1-81 Pen-2 conh2 N
1-82 Pen-3 conh2 N
1-83 Hex-n conh2 N
1-84 CH2CH2C(Me)3 conh2 N
1-85 Pen-c conh2 N
1-86 Hex-c conh2 N
1-87 CH2Pr-c conh2 N
1-88 CH2Bu-c conh2 N
1-89 CH2Pen-c conh2 N
1-90 CH2CH=CH2 conh2 N
1-91 ch2c=ch conh2 N
1-92 ch2c=cch3 conh2 N
1-93 Me Me N
1-94 Et Me N
1-95 Pr-n Me N
1-96 Pr-i Me N
1-97 Bu-n Me N
1-98 Bui Me N
1-99 Bu-s Me N
1-100 Bu-t Me N
1101 Pen-n Me N
1-102 Pen-i Me N
1-103 Pen-neo Me N
1-104 Pen-2 Me N
1-105 Pen-3 Me N
1-106 Hex-n Me N
22/204 [Tabela 4]
Composto n° R1 X W
1-107 CH2CH2C(Me)3 Me N
1-108 Pen-c Me N
1-109 Hex-c Me N
1110 CH2Pr-c Me N
1111 CH2Bu-c Me N
1-112 CH2Pen-c Me N
1-113 CH2CH=CH2 Me N
1-114 ch2c=ch Me N
1-115 CH2CsCCH3 Me N
1-116 Me nh2 N
1117 Et nh2 N
1-118 Pr-n nh2 N
1-119 Pr-i nh2 N
1-120 Bu-n nh2 N
1-121 Bu-i nh2 N
1122 Bu-s nh2 N
1123 Bu-t nh2 N
1-124 Pen-n nh2 N
1-125 Pen-i nh2 N
1-126 Pen-neo nh2 N
1-127 Pen-2 nh2 N
1-128 Pen-3 nh2 N
1-129 Hex-n nh2 N
1-130 CH2CH2C(Me)3 nh2 N
1-131 Pen-c nh2 N
1-132 Hex-c nh2 N
1-133 CH2Prc nh2 N
1-134 CH2Bu-c nh2 N
1-135 CH2Pen-c nh2 N
1-136 CH2CH=CH2 nh2 N
1-137 ch2c=ch nh2 N
1-138 ch2c=cch3 nh2 N
1-139 Me Br N
1-140 Et Br N
1-141 Pr-n Br N
1142 Pr-i Br N
1-143 Bu-n Br N
23/204 [Tabela 5]
Composto n° R1 X W
1-144 Bu-i Br N
1-145 Bu-s Br N
1-146 Bu-t Br N
1-147 Pen-n Br N
1-148 Pen-i Br N
1-149 Pen-neo Br N
1-150 Pen-2 Br N
1-151 Pen-3 Br N
1-152 Hex-n Br N
1-153 CH2CH2C(Me)3 Br N
1-154 Pen-c Br N
1-155 Hex-c Br N
1-156 CH2Pr-c Br N
1-157 CH2Bu-c Br N
1-158 CH2Pen-c Br N
1-159 CH2CH=CH2 Br N
1-160 ch2c=ch Br N
1-161 ch2c=cch3 Br N
1-162 Me OMe N
1-163 Et OMe N
1-164 Pr-n OMe N
1-165 Pr-i OMe N
1-166 Bu-n OMe N
1-167 Bu-i OMe N
1-168 Bu-s OMe N
1-169 Bu-t OMe N
1-170 Pen-n OMe N
1-171 Pen-i OMe N
1-172 Pen-neo OMe N
1-173 Pen-2 OMe N
1-174 Pen-3 OMe N
1-175 Hex-n OMe N
1-176 CH2CH2C(Me)3 OMe N
1-177 Pen-c OMe N
1-178 Hex-c OMe N
1-179 CH2Pr-c OMe N
1-180 CH2Bu-c OMe N
24/204 [Tabela 6]
Composto n° R1 X W
1181 CH2Pen-c OMe N
1-182 CH2CH=CH2 OMe N
1-183 ch2c^ch OMe N
1-184 ch2c=cch3 OMe N
1-185 Me c(nh2)=noh
1-186 Et c(nh2)=noh N
1-187 Pr-n c(nh2)=noh N
1-188 Pri c(nh2)=noh N
1-189 Bu-n c(nh2)=noh N
1-190 Bu-i c(nh2)=noh N
1191 Bu-s c(nh2)=noh N
1192 Bu-t c(nh2)=noh N
1-193 Pen-n c(nh2)=noh N
1194 Pen-i c(nh2)=noh N
1195 Pen-neo c(nh2)=noh N
1-196 Pen-2 c(nh2)=noh N
1-197 Pen-3 c(nh2)=noh N
1198 Hex-n c(nh2)=noh N
1-199 CH2CH2C(Me)3 c(nh2)=noh N
1-200 Pen-c c(nh2)=noh N
1-201 Hex-c c(nh2)=noh N
1-202 CH2Pr-c c(nh2)=noh N
1-203 CH2Buc c(nh2)=noh N
1-204 CH2Pen-c c(nh2)=noh N
1-205 CH2CH=CH2 c(nh2)=noh N
1-206 ch2c=ch c(nh2)=noh N
1-207 ch2c=cch3 c(nh2)=noh N
1-208 Pr-i N=1 Ν'υ N
1-209 Bu-i -<Όο N N
N^Me
1-210 Pr-i N
1-211 Bu-i Ni-rZ —0 N υ N
25/204 [Tabela 7]
Composto n° R1 X w
1-212 Pr-i —N 1 \^N N
H
n-n
1-213 Pri —üí N'w N
1-214 Pr-i b—, —41 N N
1-215 Pr-i —3 N
N
1-216 Pr-i NHCOMe N
1-217 Bu-i NHCOMe N
1-218 CH2Pr-c NHCOMe N
1-219 Bu-i NHCO«jMe N
1-220 Pr-i NMe2 N
1-221 Pr-i CO2Me N
1-222 Pr-i COSMe N
1-223 Pr-i C(=NH)OMe N
1-224 Pr-i csnh2 N
1-225 Pr-i CONHMe N
1-226 Pr-i CONMe2 N
1-227 Pr-i CON(Me)OMe N
1-228 Pr-i SMe N
1-229 Pr-i cf3 N
1-230 Pr-i Et N
1-231 Pr-i Pr-i N
1-232 Pr-i Bu-t N
1-233 CH2(CH2)6CH3 Cl N
1-234 ch2(ch2)8ch3 nh2 N
1-235 ch2(ch2)8ch3 Cl N
1-236 ch2cf3 CN N
1-237 ch2cf3 conh2 N
1-238 ch2cf3 H N
1-239 CH2Ph Cl N
1-240 CH2Ph CN N
1-241 CH2Ph conh2 N
1-242 CH2CH2CH(OMe)CH3 nh2 N
1-243 CH2CH2CH(OMe)CH3 Cl N
26/204 [Tabela 8]
Composto n° R1 X W
1-244 CH2CH2OCH2CH3 H N
1-245 CH(Me)CH2OCH3 nh2 N
1-246 CH(Me)CH2OCH3 Cl N
1-247 CH2CH2OC(CH3)3 nh2 N
1-248 ch2ch2oh Cl N
1-249 ch2ch2sc(ch3)3 nh2 N
1-250 CH2CH2SCH(CH3)2 CN N
1-251 CH2CH2SCH(CH3)2 conh2 N
1-252 ch2ch2soch(ch3)2 conh2 N
1-253 CH2CH2SO2CH(CH3)2 conh2 N
1-254 CN N
1-255 conh2 N
1-256 conh2 N
1-257 CH2Sí(CH3)3 nh2 N
1-258 CH2Sí(CH3)3 Cl N
1-259 CH2(CH2)2Sí(CH3)3 nh2 N
1-260 CH2(CH2)2Sí(CH3)3 Cl N
1-261 CH2CH2C(CH3)3 C(NMe2)=NOMe N
1-262 Et C(NH2)=NOBu-i N
1-263 Et C(Cl)=NOBu-i N
1-264 Et C(NH2)=NOCH2CH2C(Me)3 N
1-265 Et C(Cl)=NOCH2CH2C(Me)3 Me VN^N^ÍC^-tHíe 1 Me N
1-266 Et N
1-267 Me OBu-i N
1-268 COCH2CH2C(CH3)3 nh2 N
1-269 Pr-i nh2 CH
1-270 Pr-i Cl CH
1-271 Pr-i CN CH
1-272 Pr-i conh2 CH
1-273 Pr-i Me CH
1-274 ch2cf3 CN CH
27/204 [Tabela 9]
Composto n° R1 X W
1-275 ch2cf3 conh2 CH
1-276 Bu-i conh2 CH
1-277 CH2Pr-c conh2 CH
1-278 Ph conh2 N
1-279 conh2 N
1-280 conh2 N
1-281 CH(Me)Ph conh2 N
1-282 CG. conh2 N
1-283 conh2 N
1-284 conh2 N
1-285 conh2 N
1-286 O~x CN N
1-287 Ox conh2 N
1-288 CH2CH(CH3)CH2CH3 CN N
1-289 ch2ch(ch3)ch2ch3 conh2 N
1-290 ch2cn conh2 N
1-291 Pr-i SOMe N
1-292 Pr-i N
1-293 Pr-i CH2Pr-c N
1-294 Pr-i ch2ch=ch2 N
1-295 Pr-i ch2c=ch N
1-296 CH2C(CH3)=CH2 CN N
1-297 CH2C(CH3)=CH2 conh2 N
1-298 ch2c(ci)=ch2 CN N
1-299 ch2c(ci)=ch2 conh2 N
1-300 CH2C(Cl)=CHCl(trans) CN N
28/204 [Tabela 10]
Composto n® R1 X w
1-301 CH2C(Cl)=CHCl(trans) CONH2 N
1-302 CH2C(Cl)=CHCl(cis) conh2 N
1-303 Pr-i c(nh2)=noch2cf3 N
1-304 Pr-i C(NH2)=NOCO2Et N
1-305 CN N
1-306 conh2 N
1-307 Bu_c CN N
1-308 Bu-c conh2 N
1-309 Pr-i Pr-c N
1-310 Pr-i CO2H N
1-311 Pr-i Ph N
1-312 Pr-i N
1-313 Pr-i r-N Q- N
1-314 Pr-i z-NH N
O-N
1-315 Pr-i N
H
1-316 CN N
1-317 conh2 N
1-318 CH2Si(CH3)3 CN N
1-319 CH2Sí(CH3)3 conh2 N
1-320 chf2 CN N
1-321 chf2 conh2 N
1-322 Pr-i conhch2ch2ci N
Me
1-323 V'1' CN N
Me
1-324 conh2 N
29/204 [Tabela 11]
Composto n° R1 X w
1-325 V— CN N
1-326 conh2 N
1-327 CH2Ph(4-CN) CN N
1-328 CH2Ph(4-CN) conh2 N
1-329 CH2Ph(3-CFg) CN N
1-330 CH2Ph(3-CFg) conh2 N
1-331 CH2Ph(4-CFg) CN N
1-332 CH2Ph(4-CF3) conh2 N
1-333 CH2Ph(4-OCHg) CN N
1-334 CH2Ph(4-OCHg) conh2 N
1-335 CH2Ph(4-Cl) CN N
1-336 CH2Ph(4-Cl) conh2 N
1-337 CH2Ph(4-CH3) CN N
1-338 CH2Ph(4-CH3) conh2 N
1-339 CH2CH2Ph CN N
1-340 CH2CH2Ph conh2 N
1-341 CH2CH2CH2Ph CN N
1-342 CH2CH2CH2Ph conh2 N
1-343 CH(CHg)Ph CN N
1-344 CH(CHg)Ph conh2 N
1-345 Pr-i Ph(2-CF3) N
1-346 Pr-i Ph(2-CHg) N
1-347 CH2Ph(3-CN) CN N
1-348 CH2Ph(3-OCHg) CN N
1-349 CHaPhtè-OCHg) conh2 N
1-350 Pen-neo csnh2 N
1-351 CH2(CH2)6CH3 CN N
1-352 ch2(ch2)6ch3 conh2 N
1-353 Pr-i Ph(4-Cl) N
1-354 Pr-i Ph(4-F) N
1-355 CH2(CH2)8CH3 CN N
1-356 ch2(ch2)8ch3 conh2 N
1-357 CH2Ph(4-F) CN N
1-358 CH2Ph(4-F) conh2 N
1-359 CH2(CF2)2CF3 CN N
1-360 CH2(CF2)2CF3 conh2 N
30/204 [Tabela 12]
Composto n° R1 X W
1-361 CH2Ph(2-CFg) CN Ν
1-362 CHgPhte-CFg) conh2 N
1-363 CH2Ph(2-CN) CN N
1-364 CH2Ph(2-CN) conh2 N
1-365 CH2Ph(4-CO2CH2CHg) CN N
1-366 CHjjCsCI conh2 N
1-367 CH2Ph(2-OCHg) CN N
1-368 CHaPhG-OCHa) conh2 N
1-369 CH2CH=C(CH3)2 CN N
1-370 ch2ch=c(ch3)2 conh2 N
1-371 Pr-i Ph(2-Cl) N
1-372 Pr-i Ph(3-Cl) N
1-373 CH2Pr-c NHSO2NHCO2Bu-t N
1-374 CH2CF2CF3 CN N
1-375 ch2cf2cf3 conh2 N
1-376 ch2ch2och2ch3 CN N
1-377 ch2ch2och2ch3 conh2 N
1-378 Pr-i Ph(2-OCH3) N
1-379 CH(CH3)CF3 CN N
1-380 CHÍCH^CFg conh2 N
1-381 CH2CH2OCH(CH3)2 CN N
1-382 CH2CH2OCH(CH3)2 conh2 N
1-383 CH2Ph(2-CH3) CN N
1-384 CH2Ph(2-CH3) conh2 N
1-385 CH2Ph(3-CH3) CN N
1-386 CH2Ph(3-CH3) conh2 N
1-387 CH2Ph(2,6-di-CHg) CN N
1-388 CH2Ph(2,6-di-CH8) conh2 N
1-389 Pr-i CONHPh N
1-390 Pr-i CONHCH2CN N
1-391 Pr-i ch2oh N
1-392 Pr-i ch2ci N
1-393 Pr-i ch2cn N
1-394 Pr-i COCHg N
1-395 Pr-i SO2CH3 N
1-396 Pr-i soch3 N
1-397 Pr-i I N
1-398 Pr-i Ph(2-CH3) N
31/204 [Tabela 13]
Εν-Ο·Ν<\Ν-Ο·Μθ wN// Μ
Composto n° R1 X W
II-1 Me Cl N
II-2 Et Cl N
II-3 Pr-n Cl N
II-4 Pr-i Cl N
II-5 Bu-n Cl N
II-6 Bu-i Cl N
II-7 Bu-s Cl N
II-8 Bu-t Cl N
II-9 Pen-n Cl N
II-10 Pen-i Cl N
II-11 Pen-neo Cl N
11-12 Pen-2 Cl N
11-13 Pen-3 Cl N
11-14 Hex-n Cl N
11-15 CH2CH2C(Me)3 Cl N
11-16 Pen-c Cl N
11-17 Hex-c Cl N
11-18 CH2Pr-c Cl N
11-19 CH2Bu-c Cl N
11-20 CH2Pen-c Cl N
11-21 CH2CH=CH2 Cl N
11-22 ch2c=ch Cl N
11-23 ch2c^cch3 Cl N
11-24 Me H N
11-25 Et H N
11-26 Pr-n H N
11-27 Pr-i H N
11-28 Bu-n H N
11-29 Bu-i H N
11-30 Bu-s H N
11-31 Bu-t H N
11-32 Pen-n H N
32/204 [Tabela 14]
Composto n° R1 X W
11-33 Pen-i H N
11-34 Pen-neo H N
11-35 Pen-2 H N
11-36 Pen-3 H N
11-37 Hex-n H N
11-38 CH2CH2C(Me)3 H N
11-39 Pen-c H N
11-40 Hex-c H N
11-41 CH2Pr-c H N
11-42 CH2Bu-c H N
11-43 CH2Pen-c H N
11-44 CH2CH=CH2 H N
11-45 ch2c=ch H N
11-46 ch2c^cch3 H N
11-47 Me CN N
11-48 Et CN N
11-49 Pr-n CN N
11-50 Pr-i CN N
11-51 Bu-n CN N
11-52 Bu-i CN N
11-53 Bu-s CN N
11-54 Bu-t CN N
11-55 Pen-n CN N
11-56 Pen-i CN N
11-57 Pen-neo CN N
11-58 Pen-2 CN N
11-59 Pen-3 CN N
11-60 Hex-n CN N
11-61 CH2CH2C(Me)3 CN N
11-62 Pen-c CN N
11-63 Hex-ç CN N
11-64 CH2Pr-c CN N
11-65 CH2Bu-c CN N
11-66 CH2Pen-c CN N
11-67 CH2CH=CH2 CN N
11-68 ch2c=ch CN N
11-69 ch2c=cch3 CN N
33/204 [Tabela 15]
Composto n° R1 X W
11-70 Me conh2 N
11-71 Et conh2 N
11-72 Pr-n conh2 N
11-73 Pr-i conh2 N
11-74 Bu-n conh2 N
11-75 Bu-i conh2 N
11-76 Bu-s conh2 N
11-77 Bu-t conh2 N
11-78 Pen-n conh2 N
11-79 Pen-i conh2 N
11-80 Pen-neo conh2 N
11-81 Pen-2 conh2 N
11-82 Pen-3 conh2 N
11-83 Hex-n conh2 N
11-84 CH2CH2C(Me)3 conh2 N
11-85 Pen-c conh2 N
11-86 Hex-c conh2 N
11-87 CH2Pr-c conh2 N
11-88 CH2Bu-c conh2 N
11-89 CH2Pen-c conh2 N
11-90 CH2CH=CH2 conh2 N
11-91 ch2c=ch conh2 N
11-92 ch2c=cch3 conh2 N
11-93 Me Me N
11-94 Et Me N
11-95 Pr-n Me N
11-96 Pr-i Me N
11-97 Bu-n Me N
11-98 Bu-i Me N
11-99 Bu-s Me N
II-100 Bu-t Me N
II-101 Pen-n Me N
11-102 Pen-i Me N
11-103 Pen-neo Me N
11-104 Pen-2 Me N
11-105 Pen-3 Me N
11-106 Hex-n Me N
34/204 [Tabela 16]
Composto n° R1 X W
11-107 CH2CH2C(Me)3 Me N
11-108 Pen-c Me N
11-109 Hex-c Me N
II-110 CH2Pr-c Me N
11-111 CH2Bu-c Me N
11-112 CH2Pen-c Me N
11-113 CH2CH=CH2 Me N
11-114 ch2c=ch Me N
11-115 ch2c=cch3 Me N
11-116 Me nh2 N
11-117 Et nh2 N
11-118 Prn nh2 N
11-119 Pr-i nh2 N
11-120 Bu-n nh2 N
11-121 Bu-i nh2 N
II-122 Bu-s nh2 N
11-123 Bu-t nh2 N
11-124 Pen-n nh2 N
11-125 Pen-i nh2 N
11-126 Pen-neo nh2 N
11-127 Pen-2 nh2 N
11-128 Pen-3 nh2 N
11-129 Hex-n nh2 N
11-130 CH2CH2C(Me)3 nh2 N
11-131 Pen-c nh2 N
11-132 Hex-c nh2 N
11-133 CH2Prc nh2 N
11-134 CH2Bu-c nh2 N
11-135 CH2Pen-c nh2 N
11-136 CH2CH=CH2 nh2 N
11-137 ch2c=ch nh2 N
11-138 ch2c=cch3 nh2 N
11-139 Me Br N
11-140 Et Br N
11-141 Pr-n Br N
11-142 Pri Br N
11-143 Bu-n Br N
35/204 [Tabela 17]
Composto n° R1 X W
11-144 Bui Br N
11-145 Bu-s Br N
11-146 Bu-t Br N
11-147 Pen-n Br N
11-148 Peni Br N
11-149 Pen-neo Br N
11-150 Pen-2 Br N
11-151 Pen-3 Br N
11-152 Hex-n Br N
11-153 CH2CH2C(Me)3 Br N
II-154 Pen-c Br N
11-155 Hex-c Br N
11-156 CH2Pr-c Br N
11-157 CH2Bu-c Br N
11-158 CH2Pen-c Br N
11-159 CH2CH=CH2 Br N
11-160 CH2CsCH Br N
11-161 ch2c^cch3 Br N
11-162 Me OMe N
11-163 Et OMe N
11-164 Prn OMe N
11-165 Pri OMe N
11-166 Bu-n OMe N
11-167 Bu-i OMe N
11-168 Bu-s OMe N
11-169 Bu-t OMe N
11-170 Pen-n OMe N
11-171 Pen-i OMe N
11-172 Pen-neo OMe N
11-173 Pen-2 OMe N
11-174 Pen-3 OMe N
11-175 Hex-n OMe N
11-176 CH2CH2C(Me)3 OMe N
11-177 Pen-c OMe N
11-178 Hex-c OMe N
11-179 CH2Pr-c OMe N
11-180 CH2Bu-c OMe N
36/204 [Tabela 18]
Composto n° R1 X W
11-181 CH2Penc OMe N
11-182 CH2CH=CH2 OMe N
11-183 ch2c=ch OMe N
11-184 ch2c=cch3 OMe N
11-185 Me CÍNH^NOH N
11-186 Et C(NH2)=NOH N
11-187 Prn CÍNH^NOH N
11-188 Pr-i c(nh5=noh N
11-189 Bu-n C(NHa)=NOH N
11-190 Bu-i C(NH2)=NOH N
11-191 Bu-s (XNH^NOH N
11-192 Bu-t C(NHa)=NOH N
II-193 Pen-n C(NH2)=NOH N
11-194 Pen-i (XNH^NOH N
11-195 Pen-neo CXNH^NOH N
11-196 Pen-2 C(NH2)=NOH N
11-197 Pen-3 c(nh5=noh N
11-198 Hex-n c(nh2)=noh N
11-199 CH2CH2C(Me)3 0(ΝΗ2>=ΝΟΗ N
11-200 Pen-c 0(ΝΗ2>=Ν0Η N
11-201 Hex-c CÍNH^NOH N
11-202 CH2Prc C(NH^=NOH N
11-203 CH2Bu-c CÍNH^NOH N
11-204 CH2Pen*c C(NHa)=NOH N
11-205 CH2CH=CH2 CÍNH^NOH N
11-206 ch2c=ch C(NH^=NOH N
11-207 ch2c^cch3 C(NHa)=NOH N
11-208 Pr-i —Ίΐ N'° N
11-209 Bu-i —T) N'° N
11-210 Pr-i N-O N
11-211 Bu-i N^Me ^•0 Νυ N
37/204 [Tabela 19]
Composto n° R1 X w
11-212 Pri —N JT \^N N
11-213 Pr-i Jk N
11-214 Pri N
11-215 Pr-i N
11-216 Pri NHCOMe N
11-217 Bu-i NHCOMe N
11-218 CH2Prc NHCOMe N
11-219 Bu-i NHCO2Me N
11-220 Pr-i NMe2 N
11-221 Pri CO2Me N
11-222 Pri COSEt N
11-223 Pri C(=NH)OMe N
11-224 Pr-i csnh2 N
11-225 Pr-i CONHMe N
11-226 Pri CONMe2 N
11-227 Pri CON(Me)OMe N
11-228 Pr-i SMe N
11-229 Pr-i CFg N
11-230 Pri Et N
11-231 Pr-i Pri N
11-232 Pr-i Bu-t N
11-233 CHaíCH^CHg Cl N
11-234 ClMCH^CHg nh2 N
11-235 CH/CH^CHg CN N
11-236 CH^CH^gCHg CN N
11-237 CH^CH^eCHg conh2 N
11-238 CHaíCHQgCHg conh2 N
11-239 CH^CH^CHg Cl N
11-240 CH2CF3 CN N
11-241 ch2cf3 conh2 N
11-242 ch2cf3 H N
38/204 [Tabela 20]
Composto n° R1 X W
11-243 CH2Ph Cl N
11-244 CH2Ph CN N
11-245 CH2Ph conh2 N
ΙΙ-246 CN N
11-247 conh2 N
11-248 CH2CH2CH(OMe)CH3 nh2 N
11-249 CH2CH2CH(OMe)CH3 Cl N
11-250 CH2CH2OCH2CH3 H N
11-251 CH(Me)CH2OCH3 nh2 N
11-252 CH(Me)CH2OCH3 Cl N
11-253 CH2CH2OC(CH3)3 nh2 N
ΙΙ-254 ch2ch2oh Cl N
11-255 CH2CH2SC(CH3)3 nh2 N
11-256 CH2Sí(CH3)3 nh2 N
11-257 CH2Sí(CH3)3 Cl N
Π-258 CH2(CH2)2Sí(CH3)3 nh2 N
11-259 CHaíCH^SXCHg);, Cl N
Π-260 Et CÍNH^NOBu-i N
ΙΙ-261 Et C(Cl)=NOBui N
11-262 Et C(NH2)=NOCH2CH2C(Me)3 N
ΙΙ-263 Et CONHCH2OCH3 N
ΙΙ-264 Et N=^ Me γΝγΝ. /C^· Ó-Me ] Me N.
11-265 Me OBu-i N
ΙΙ-266 CH2CH(CH3)CH2CH3 CN N
11-267 ch2ch(ch3)ch2ch3 conh2 N
11-268 ch2ch2och3 CN N
11-269 ch2ch2och3 conh2 N
11-270 Pr-i Cl CH
11-271 Pr-i CN CH
11-272 Pri conh2 CH
11-273 Pr-i Me CH
11-274 ch2cf3 CN CH
39/204 [Tabela 21]
Composto n° R1 X W
11-275 ch2cf3 conh2 CH
11-276 Bu-i conh2 CH
11-277 CH2Pr-c conh2 CH
11-278 CH2CH2CH=CH2 CN N
11-279 ch2ch2ch=ch2 conh2 N
11-280 CN N
11-281 conh2 N
11-282 CN N
11-283 conh2 N
11-284 cX CN N
11-285 Ολ conh2 N
11-286 CN N
11-287 conh2 N
11-288 CH2Hex-c CN N
11-289 CH2Hex-c conh2 N
11*290 Bu-t CONHBu-t N
11-291 Bu-i Pr-c N
11-292 Bu-i ch2ch2sch3 N
11-293 Bu-i ch2ch2soch3 N
11-294 Bui ch2ch2so2ch3 N
11-295 Pr-i ch2och3 N
11-296 Pr-i Ph N
11-297 Pr-i Ph(2-F) N
11-298 Pr-i CH2C(=NOMe)CH3 N
40/204 [Tabela 22]
Composto n° R1 X W
11-299 Me CN N
11-300 Me Mé\A^ conh2 N
11-301 F fAZ^ CN N
11-302 F fAz^ conh2 N
11-303 11-304 Me xZ'' Me χΛ CN conh2 N N
11-305 Me xT CN N
11-306 Me X^ conh2 N
11-307 CN N
11-308 conh2 N
11-309 ch2ch2ch2n(ch3)2 CN N
11-310 ch2ch2ch2n(ch3)2 conh2 N
11-311 Pen-neo csnh2 N
11-312 CH2C(CH3)2CH2CH3 CN N
11-313 CH2C(CH3)2CH2CH3 conh2 N
11-314 ch2c(ci)=ch2 CN N
11-315 ch2c(ci)=ch2 conh2 N
11-316 α CN N
11-317 α x^ conh2 N
11-318 CH2Prc N N
41/204 [Tabela 23]
Composto n° R1 X w
11-319 CH2C(CH3)2CN CN N
11-320 ch2c(ch3)2cn conh2 N
11-321 ch2c(ch3)2ch2ci CN N
11-322 ch2c(ch3)2ch2ci conh2 N
ΙΙ-323 CH2Prc NHSO2NHCO2Bu-t N
11-324 CH2(CF2)2CF3 CN N
11-325 ch2(cf2)2cf3 conh2 N
11-326 ch2cf2cf3 CN N
11-327 ch2cf2cf3 conh2 N
11*328 ch2(ch2)2cf3 CN N
11-329 ClMCH^CFg conh2 N
11-330 CH2(CH2)2CF2CF3 CN N
11-331 ch2(ch2)2cf2cf3 conh2 N
11-332 Cl^ CN N
11-333 Cl^ conh2 N
11-334 ch2ch2cf3 CN N
11-335 ch2ch2cf3 CONH2 N
11-336 cf2chf2cf3 CN N
ΙΙ-337 cf2chf2cf3 conh2 N
11-338 CN N
11-339 CONH2 N
ΙΙ-340 ζτ- CN N
11-341 <r· CONH2 N
NC
11-342 CN N
NC
11-343 CONH2 N
11-344 ch(ch2f)2 CN N
42/204 [Tabela 24]
Composto n° R1 X w
11-345 CH(CH2F)2 conh2 N
11-346 CH2Prc ΝγΝ
11-347 CN N
11-348 cr CONH2 N
11-349 CH2CCH3(CF3)2 CN N
11-350 CHaCCHgíCFg)., conh2 N
11-351 CH2CCH3(CF3)2 CN CH
II-352 CH2CCH3(CF3)2 conh2 CH
11-353 cr CN N
11-354 cr conh2 N
11-355 CH2Sí(CH3)3 CN N
11-356 CH2Si(CHg)3 conh2 N
11-357 ch2ch2och2cf3 CN N
11-358 ch2ch2och2cf3 conh2 N
11-359 ch(ch3)cf3 CN N
11-360 ch(ch3)cf3 conh2 N
11-361 ch2ch2och(ch3)2 CN N
11-362 ch2ch2och(ch3)2 conh2 N
11-363 CH2Ph(l,2,3,4,5-penta-F) CN N
11-364 CH2Ph(l,2,3,4,5-penta-F) CONH2 N
11-365 CH2Ph(3-F) CN N
11-366 CH2Ph(3-F) conh2 N
11-367 CH2Ph(4-F) CN N
11-368 CH2Ph(4-F) conh2 N
11-369 CN N
11-370 Vo conh2 N
43/204 [Tabela 25]
Composto n° R1 X w
11-371 CH2Prc /=\ δγΝ N
11-372 cr conh2 N
11-373 ch2cf2cf3 CN CH
11-374 ch2cf2cf3 conh2 CH
11-375 Me 9 N
11-376 Me N
11-377 ch2ch2och2ch3 CN N
11-378 ch2ch2och2ch3 conh2 N
11-379 ch2(cf2)3chf2 CN N
ΙΙ-380 ch2(cf2)3chf2 conh2 N
11-381* ch2cf2cf3 conh2 CH
*sal de MeSO2OH
44/204 [Tabela 26]
Composto n° R1 X w
III-1 Me Cl N
III-2 Et Cl N
III-3 Pr-n Cl N
III-4 Pr-i Cl N
III-5 Bu-n Cl N
III-6 Bu-i Cl N
III-7 Bu-s Cl N
ΙΙΙ-8 Bu-t Cl N
III-9 Pen-n Cl N
III-10 Pen-i Cl N
III-11 Pen-neo Cl N
III-12 Pen-2 Cl N
III-13 Pen-3 Cl N
III-14 Hex-n Cl N
III-15 CH2CH2C(Me)3 Cl N
III-16 Pen-c Cl N
III-17 Hex-c Cl N
III-18 CH2Prc Cl N
III-19 CH2Bu-c Cl N
III-20 CH2Pen-c Cl N
III-21 CH2CH=CH2 Cl N
III-22 ch2c^ch Cl N
III-23 ch2c=cch3 Cl N
III-24 Me H # N
III-25 Et Η i N
III-26 Pr-n H 1 N
III-27 Pr-i Η 1 N
III-28 Bu-n Η I N
III-29 Bu-i H / N
III-30 Bu-s H / N
III-31 Bu-t H / N
III-32 Pen-n -Jtj N
45/204 [Tabela 27]
Composto n° R1 X W
III-33 Pen-i H N
III-34 Pen-neo H N
ΙΙΙ-35 Pen-2 Η N
III-36 Pen-3 H N
III-37 Hex-n H N
III-38 CH2CH2C(Me)3 H N
III-39 Pen-c H N
ΙΙΙ-40 Hex-c H N
III-41 CH2Prc H N
ΠΙ-42 CH2Buc H N
ΙΙΙ-43 CH2Pen-c H N
ΙΙΙ-44 CH2CH=CH2 H N
III-45 ch2c=ch Η N
III-46 ch2c=cch3 H N
III-47 Me CN N
IIT48 Et CN N
ΙΙΙ-49 Pr-n CN N
III-50 Pr-i CN N
III-51 Bu-n CN N
ΙΙΙ-52 Bu-i CN N
III-53 Bu-s CN N
III-54 Bu-t CN N
III-55 Pen-n CN N
III-56 Pen-i CN N
III-57 Pen-neo CN N
ΙΠ-58 Pen-2 CN N
III-59 Pen-3 CN N
III-60 Hex-n CN N
III-61 CH2CH2C(Me)3 CN N
ΙΙΙ-62 Pen-c CN N
ΙΙΙ-63 Hex-c CN N
ΙΙΙ-64 CH2Prc CN N
III-65 CH2Bu-c CN N
III-66 CH2Pen-c CN N
III-67 CH2CH=CH2 CN N
III-68 ch2c=ch CN N
ΙΙΙ-69 ch2c=cch3 CN N
46/204 [Tabela 28]
Composto n° R1 X W
III-70 Me conh2 N
III-71 Et conh2 N
III-72 Pr-n conh2 N
III-73 Pr-i conh2 N
III-74 Bu-n conh2 N
III-75 Bu-i conh2 N
III-76 Bu-s conh2 N
III-77 Bu-t conh2 N
III-78 Pen-n conh2 N
III-79 Pen-i conh2 N
III-80 Pen-neo conh2 N
III-81 Pen-2 conh2 N
III-82 Pen-3 conh2 N
III-83 Hex-n conh2 N
III-84 CH2CH2C(Me)3 conh2 N
III-85 Pen-c conh2 N
III-86 Hex-c conh2 N
III-87 CH2Prc conh2 N
III-88 CH2Buc conh2 N
III-89 CH2Pen-c conh2 N
III-90 CH2CH=CH2 conh2 N
III-91 ch2c=ch conh2 N
III-92 ch2c=cch3 conh2 N
III-93 Me Me N
III-94 Et Me N
III-95 Pr-n Me N
III-96 Pr-i Me N
III-97 Bu-n Me N
III-98 Bu-i Me N
III-99 Bu-s Me N
III-100 Bu-t Me N
III-101 Pen-n Me N
III-102 Pen-i Me N
III-103 Pen-neo Me N
III-104 Pen-2 Me N
III-105 Pen-3 Me N
III-106 Hex-n Me N
47/204 [Tabela 29]
Composto n° R1 X W
III-107 CH2CH2C(Me)3 Me N
III-108 Pen-c Me N
III-109 Hex-c Me N
III-110 CH2Pr-c Me N
III-lll CH2Bu-c Me N
III-112 CH2Pen-c Me N
III-113 CH2CH=CH2 Me N
III-114 ch2c=ch Me N
III-115 ch2c^cch3 Me N
III-116 Me nh2 N
III-117 Et nh2 N
III-118 Pr-n nh2 N
III-119 Pr-i nh2 N
III-120 Bu-n nh2 N
III-121 Bu-i nh2 N
III-122 Bu-s nh2 N
III-123 Bu-t nh2 N
III-124 Pen-n nh2 N
III-125 Pen-i nh2 N
III-126 Pen-neo nh2 N
III-127 Pen-2 nh2 N
III-128 Pen-3 nh2 N
III-129 Hex-n nh2 N
III-130 CH2CH2C(Me)3 nh2 N
III-131 Pen-c nh2 N
III-132 Hex-c nh2 N
III-133 CH2Pr-c nh2 N
III-134 CH2Bu-c nh2 N
III-135 CH2Pen-c nh2 N
III-136 CH2CH=CH2 nh2 N
III-137 ch2c=ch nh2 N
III-138 ch2c=cch3 nh2 N
III-139 Me Br N
III-140 Et Br N
III-141 Prn Br N
III-142 Pri Br N
III-143 Bun Br N
48/204 [Tabela 30]
Composto n° R1 X W
III-144 Bu-i Br N
III-145 Bu-s Br N
III-146 Bu-t Br N
III-147 Pen-n Br N
III-148 Peni Br N
III-149 Pen-neo Br N
III-150 Pen-2 Br N
III-151 Pen-3 Br N
III-152 Hex-n Br N
III-153 CH2CH2C(Me)3 Br N
III-154 Pen-c Br N
III-155 Hex-c Br N
III-156 CH2Pr-c Br N
III-157 CH2Bu-c Br N
III-158 CH2Pen-c Br N
III-159 CH2CH=CH2 Br N
III-160 ch2c=ch Br N
III-161 ch2c=cch3 Br N
III-162 Me OMe N
III-163 Et OMe N
III-164 Pr-n OMe N
III-165 Pr-i OMe N
III-166 Bu-n OMe N
III-167 Bu-i OMe N
III-168 Bu-s OMe N
III-169 Bu-t OMe N
III-170 Pen-n OMe N
III-171 Pen-i OMe N
III-172 Pen-neo OMe N
III-173 Pen-2 OMe N
III-174 Pen-3 OMe N
III-175 Hex-n OMe N
III-176 CH2CH2C(Me)3 OMe N
III-177 Pen-c OMe N
III-178 Hex-c OMe N
III-179 CH2Pr-c OMe N
III-180 CH2Buc OMe N
49/204 [Tabela 31]
Composto n° R1 X W
III-181 CH2Pen-c OMe Ν
III-182 CH2CH=CH2 OMe Ν
III-183 ch2c=ch OMe Ν
III-184 ch2c=cch3 OMe Ν
III-185 Me C(NH2)=NOH Ν
III-186 Et C(NH2)=NOH Ν
III-187 Pr-n c(nh2)=noh Ν
III-188 Pr-i c(nh5=noh Ν
III-189 Bu-n C(NH2)=NOH Ν
III-190 Bu-i (XNH^NOH Ν
III-191 Bu-s 0(ΝΗ2>=Ν0Η Ν
III-192 Bu-t 0(ΝΗ2>=ΝΟΗ Ν
III-193 Pen-n c(nh2)=noh Ν
III-194 Pen-i 0(ΝΗ2>=ΝΟΗ Ν
III-195 Pen-neo 0(ΝΗ2>=ΝΟΗ Ν
III-196 Pen-2 CÍNH^NOH Ν
III-197 Pen-3 C(NH2)=NOH Ν
III-198 Hex-n CCNH^NOH Ν
III-199 CH2CH2C(Me)3 Ο(ΝΗ2>=ΝΟΗ Ν
III-200 Pen-c 0(ΝΗ2>=ΝΟΗ Ν
III-201 Hex-c Ο(ΝΗ2>=ΝΟΗ Ν
III-202 CH2Pr-c 0(ΝΗ2>=ΝΟΗ Ν
III-203 CH2Bu-c 0(ΝΗ2>=ΝΟΗ Ν
III-204 CH2Pen-c C(NH2)=NOH Ν
III-205 CH2CH=CH2 C(NH2)=NOH Ν
III-206 ch2c=ch 0(ΝΗ2>=ΝΟΗ Ν
III-207 ch2c=cch3 C(NH2)=NOH Ν
111208 Pr-i ^?0 Ν° Ν
III-209 Bu-i -Vo Ν
III-210 Pr-i -αΜθ Ν
III-211 Bu-i Ν'0 Ν
50/204 [Tabela 32]
Composto n° R1 X W
III-212 Pr-i —N ' \>N N
III-213 Pr-i ri Q N
ΙΙΙ-214 Pr-i N
III-215 Pr-i -ô N
ΙΙΙ-216 Pr-i NHCOMe N
III-217 Bu-i NHCOMe N
ΙΙΙ-218 CH2Prc NHCOMe N
III-219 Bu-i NHCO2Me N
ΙΙΙ-220 Pr-i NMe2 N
ΙΙΙ-221 Pr-i CO2Me N
ΙΙΙ-222 Pr-i COSEt N
III-223 Pr-i C(=NH)OMe N
ΙΙΙ-224 Pr-i csnh2 N
ΙΙΙ-225 Pri CONHMe N
ΙΙΙ-226 Pr-i CONMe2 N
III-227 Pr-i CON(Me)OMe N
III-228 Pri SMe N
III-229 Pri cf3 N
III-230 Pri Et N
III-231 Pri Pr-i N
ΙΙΙ-232 Pr-i Bu-t N
III-233 CH2(CH2)6CH3 CN N
ΙΙΙ-234 CHjXCH^CHg CONH2 N
ΙΙΙ-235 CH2(CH2)6CH3 Cl N
III-236 CH2(CH2)8CH3 nh2 N
III-237 CH2(CH2)8CH3 Cl N
III-238 ch2cf3 CN N
III-239 ch2cf3 conh2 N
ΙΙΙ-240 ch2cf3 H N
III-241 CH2Ph Cl N
III-242 CH2Ph CN N
51/204 [Tabela 33]
Composto n° R1 X W
ΙΙΙ-243 CH2Ph conh2 N
III-244 CH2CH2CH(OMe)CH3 nh2 N
III-245 CH2CH2CH(OMe)CH3 Cl N
III-246 CH2CH2OCH2CH3 H N
III-247 CH(Me)CH2OCH3 nh2 N
III-248 CH(Me)CH2OCH3 Cl N
ΙΙΙ-249 CH2CH2OC(CH3)3 nh2 N
III-250 ch2ch2oh Cl N
III-251 CHaCHaSCÍCH^g nh2 N
III-252 CH2Si(CH3)3 nh2 N
III-253 CH2Sí(CH3)3 Cl N
III-254 CH/CH^aSKCH^g nh2 N
III-255 CH2(CH2)2Si(CH3)3 Cl N
ΙΙΙ-256 Et C(NH2)=NOBu-i N
ΙΙΙ-257 Et CONHPrc N
ΙΙΙ-258 Et CONHCHF2 N
III-259 Et CONHSO2CH3 N
III-260 Et Me X(CIV2- Ç-Me 1 Me N
III-261 Me OBu-i N
III-262 CH2CH2OCH3 CN N
III-263 ch2ch2och3 conh2 N
III-264 Me cr N N
III-265 Me o- N
O'
III-266 Me çc N
III-267 Me cr N
ΙΙΙ-268 Et cf3 N
III-269 CN N
52/204 [Tabela 34]
Composto n° R1 X w
ΙΠ-270 conh2 N
III-271 rr- N Me N
III-272 CH2CH(CH3)CH2CH3 CN N
III-273 CH2CH(CH3)CH2CH3 conh2 N
III-274 Pr-i co2h N
III-275 CH2CH2OCH2CF3 CN N
ΠΙ-276 ch2ch2och2cf3 conh2 N
ΙΙΙ-277 ch2och3 CN N
III-278 ch2och3 conh2 N
III-279 CH2(CH2)2OCH3 CN N
III-280 CH2(CH2)2OCH3 conh2 N
III-281 'V CN N
ΙΙΙ-282 conh2 N
III-283 Cl CN N
ΙΙΙ-284 Cl conh2 N
ΙΙΙ-285 Me Μ,-Τ CN N
ΙΙΙ-286 Me ΜβΑτ'^ CONH2 N
ΙΙΙ-287 F fA/^ CN N
ΙΙΙ-288 F fAA conh2 N
ΙΙΙ-289 Me CN N
III-290 Me conh2 N
53/204 [Tabela 35]
Composto n° R1 X w
ΙΠ-291 Me CN N
III-292 Me CONH2 N
III-293 CN N
III-294 conh2 N
ΙΙΙ-295 CH2C(CH3)2CH2CH3 CN N
III-296 CH2C(CHg)2CH2CH3 CONH2 N
ΙΙΙ-297 CH2(CF2)2CF3 CN N
ΙΙΙ-298 ch2(cf2)2cf3 conh2 N
ΙΙΙ-299 cf2chfcf3 CN N
III-300 CH2C(CH3)2CN CN N
ΙΙΙ-301 CH2C(CH3)2CN conh2 N
ΙΙΙ-302 CH2C(CH3)2CH2C1 CN N
ΙΙΙ-303 CH2C(CH3)2CH2C1 conh2 N
ΙΙΙ-304 ch2cf2cf3 CN N
III-305 ch2cf2cf3 conh2 N
III-306 Bu-n c(=nh)och3 N
ΙΙΙ-307 Bu-n co2ch3 N
III-308 CH2(CF2)3CHF2 CN N
III-309 ch2(cf2)3chf2 conh2 N
54/204 [Tabela 36]
X r^nA^R2
% -N
Composto n° R1 X R2 W
IV-1 Pri Cl Pr-n N
IV-2 Pr-i Cl Bu-n N
IV-3 Pr-i Cl Bui N
IV-4 Pr-i Cl Bu-t N
IV-5 Pr-i Cl Pen-i N
IV-6 Pr-i Cl CH2Pr-c N
IV-7 Pr-i Cl CH2CH=CH2 N
IV-8 Pr-i Cl ch2c=ch N
IV-9 Pr-i Cl ch2c=cch3 N
IV-10 Pr-i Cl ch2cf3 N
IV-11 Pr-i Cl ch2ch2och3 N
IV12 Pr-i Cl ch2ch2och2ch3 N
IV-13 Pr-i Cl ch2ch2ch2och3 N
IV-14 Pr-i Cl ch2(ch2)3oc(ch3)3 N
IV15 Pri CONH2 Pr-n N
IV-16 Pr-i conh2 Bu-n N
IV-17 Pr-i conh2 Bui N
IV-18 Pr-i conh2 Bu-s N
IV19 Pr-i conh2 Bu-t N
IV-20 Pr-i conh2 Pen-i N
IV-21 Pri conh2 CH2Prc N
IV-22 Pr-i conh2 ch2ch=ch2 N
IV-23 Pr-i conh2 ch2c^ch N
IV-24 Pri conh2 ch2c=cch3 N
IV-25 Pr-i conh2 ch2cf3 N
IV-26 Pr-i conh2 ch2ch2och3 N
IV-27 Pr-i conh2 ch2ch2och2ch3 N
IV-28 Pr-i conh2 ch2ch2ch2och3 N
IV-29 Pr-i conh2 ch2(ch2)3oc(ch3)3 N
IV-30 Pr-i CN Pr-n N
IV-31 Pr-i CN Bu-n N
55/204 [Tabela 37]
Composto n° >. R1 X R2 W
IV-32 Pr-i CN Bu-i N
IV-33 Pr-i CN Bu-s N
IV-34 Pri CN Bu-t N
IV-35 Pr-i CN Pen-i N
IV-36 Pr-i CN CH2Pr-c N
IV-37 Pr-i CN CH2CH=CH2 N
IV-38 Pr-i CN ch2c=ch N
IV-39 Pr-i CN ch2c=cch3 N
IV-40 Pr-i CN ch2cf3 N
IV-41 Pr-i CN ch2ch2och3 N
IV-42 Pr-i CN ch2ch2och2ch3 N
IV-43 Pr-i CN ch2ch2ch2och3 N
IV-44 Pr-i CN ch2(ch2)3oc(ch3)3 N
IV-45 Me Cl Pr-n N
IV-46 Me Cl Bu-n N
IV-47 Me Cl Bu-i N
IV-48 Me Cl Bu-t N
IV-49 Me Cl Pen-i N
rv-50 Me Cl CH2Prc N
IV-51 Me Cl CH2CH=CH2 N
IV-52 Me Cl ch2c=ch N
IV-53 Me Cl ch2c=cch3 N
IV-54 Me Cl ch2cf3 N
IV-55 Me Cl ch2ch2och3 N
IV-56 Me Cl ch2ch2och2ch3 N
IV-57 Me Cl ch2ch2ch2och3 N
IV-58 Me Cl ch2(ch2)3oc(ch3)3 N
IV-59 Me conh2 Pr-n N
IV-60 Me conh2 Bu-n N
IV-61 Me conh2 Bu-i N
IV-62 Me conh2 Bu-t N
IV-63 Me conh2 Pen-i N
IV-64 Me conh2 Pen-c N
IV-65 Me conh2 CH2Pr-c N
IV-66 Me conh2 CH2CH=CH2 N
IV-67 Me conh2 CH2C=CH N
56/204 [Tabela 38]
Composto n° R1 X R2 W
IV-68 Me conh2 ch2c^cch3 N
IV-69 Me conh2 ch2cf3 N
IV-70 Me conh2 ch2ch2och3 N
IV-71 Me conh2 ch2ch2och2ch3 N
IV-72 Me conh2 ch2ch2ch2och3 N
IV-73 Me conh2 ch2(ch2)3oc(ch3)3 N
IV-74 Me CN Pr-n N
IV-75 Me CN Bu-n N
IV-76 Me CN Bu-i N
IV-77 Me CN Bu-t N
IV-78 Me CN Pen-i N
IV-79 Me CN Pen-c N
IV-80 Me CN CH2Pr-c N
IV-81 Me CN CH2CH=CH2 N
IV-82 Me CN ch2c=ch N
IV-83 Me CN ch2c=cch3 N
IV-84 Me CN ch2cf3 N
IV-85 Me CN ch2ch2och3 N
IV-86 Me CN ch2ch2och2ch3 N
IV-87 Me CN ch2ch2ch2och3 N
IV-88 Me CN ch2(ch2)3oc(ch3)3 N
IV-89 Et CN Pr-n N
IV-90 Pr-n CN Prn N
IV-91 Bu-n CN Pr-n N
IV-92 Bu-i CN Pr-n N
IV-93 Bu-s CN Pr-n N
IV-94 Bu-t CN Pr-n N
IV-95 CH2Prc CN Pr-n N
IV-96 CH2CH=CH2 CN Pr-n N
IV-97 ch2c=ch CN Prn N
IV-98 ch2cf3 CN Pr-n N
IV-99 CH2Ph CN Prn N
IV-100 Et conh2 Pr-n N
IV-101 Pr-n conh2 Pr-n N
IV-102 Bu-n conh2 Prn N
IV-103 Bui conh2 Pr-n N
57/204 [Tabela 39]
Composto n° R1 X R2 W
IV-104 Bu-s conh2 Pr-n N
IV-105 Bu-t conh2 Pr-n N
IV-106 CH2Pr-c conh2 Pr-n N
IV-107 CH2CH=CH2 conh2 Pr-n N
IV-108 ch2c=ch conh2 Pr-n N
IV-109 ch2cf3 conh2 Pr-n N
IV-110 CH2Ph conh2 Pr-n N
IV111 Bu-i CN Bu-i N
IV-112 Bu-i conh2 Bu-i N
IV-113 Pr-i CN ch2cn N
IV-114 Pr-i CONH2 ch2cn N
IV-115 Bu-s CN Bu-s N
IV-116 Bu-s CONH2 Bu-s N
IV-117 CH2Prc CN CH2Pr-c N
IV-118 CH2Pr-c CONH2 CH2Pr-c N
IV-119 Pen-c CN Pen-c N
IV-120 Pen-c CONH2 Pen-c N
IV-121 Me CN CH2Ph N
IV-122 Me CONH2 CH2Ph N
IV-123 Pr-i Cl Bu-i CH
IV-124 Pr-i Cl CH2Pr-c CH
IV-125 Pr-i Me Bu-i CH
IV-126 Pr-i Me CH2Pr-c CH
IV-127 Me CN Pen-c CH
IV-128 Me conh2 Pen-c CH
IV-129 Pr-i CN Bu-i CH
IV-130 Pr-i CN CH2Pr-c CH
IV-131 Pri CN Pen-i CH
IV-132 Pr-i CONH2 Bu-i CH
IV-133 Pr-i conh2 CH2Pr-c CH
IV-134 Pri conh2 Pen-i CH
IV-135 Pr-i conh2 ch2cf3 CH
IV-136 CH2CF3 conh2 Bu-i CH
IV-137 ch2cf3 conh2 CH2Pr-c CH
IV-138 Bu-i conh2 Bu-i CH
IV-139 Bu-i conh2 CH2Pr-c CH
IV-140 CH2Prc conh2 Bu-i CH
58/204 [Tabela 40]
Composto n° R1 X R2 W
IV-141 CH2Pr-c conh2 CH2Pr-c CH
IV-142 Me Cl Bu-i CH
IV-143 Me Cl CH2Pr-c CH
IV-144 Me Me Bu-i CH
IV-145 Me Me CH2Pr-c CH
IV-146 Me CN Bu-i CH
IV-147 Me CN CH2Pr-c CH
IV-148 Me CN CH2CH2OCH2CH3 CH
IV-149 Me CN Pen-i CH
IV-150 Me conh2 Bu-i CH
IV151 Me conh2 CH2Pr-c CH
IV-152 Me conh2 Pen-i CH
IV-153 Me conh2 CH2CH2OCH2CH3 CH
IV-154 Me conh2 ch2cf3 CH
IV-155 Me CN CH2Ph CH
IV-156 Me conh2 CH2Ph CH
IV-157 Me conh2 CH2CF3 CH
IV-158 Pr-i CN CH2C(C1)=CH2 N
IV-159 Pr-i conh2 ch2c(ci)=ch2 N
IV-160 Pr-i Me ch2ch2sch3 N
IV-161 Pr-i Me ch2ch2soch3 N
IV-162 Pr-i Me ch2ch2so2ch3 N
IV-163 Pr-i Me ch2ch2och2cf3 N
IV-164 Pen-c CN Pr-n N
IV-165 Pen-c conh2 Pr-n N
IV-166 Pen-3 CN Pr-n N
IV-167 Pen-3 conh2 Pr-n N
IV-168 Et CN Bu-t N
IV-169 Et conh2 Bu-t N
IV-170 Pr-n CN Bu-t N
IV-171 Pr-n conh2 Bu-t N
IV-172 Pr-i CN Pen-2 N
IV-173 Pr-i conh2 Pen-2 N
IV-174 Pr-i CN Pen-3 N
IV-175 Pr-i conh2 Pen-3 N
IV-176 Pen-neo CN Pr-n N
IV-177 Pen-neo conh2 Pr-n N
IV-178 Pen-i CN Pr-n N
59/204 [Tabela 41]
Composto n° R1 X R2 w
IV-179 Pen-i conh2 Pr-n N
IV-180 CH2Pr-c conh2 chf2 N
IV-181 CH2CF2CF3 CN Pr-n N
IV-182 ch2cf2cf3 conh2 Pr-n N
IV-183 CH2Ph CN ch2cf3 N
IV-184 CH2Ph CN ch2cf3 CH
IV-185 CH2CF2CF3 CN ch2cf3 CH
IV-186 ch2cf2cf3 CONH2 ch2cf3 CH
IV-187 ch2cf2cf3 CN ch2cf3 N
60/204 [Tabela 42]
X
z o \ w n*Y'0-e! e^N
Composto n° R1 X R2 R3a R3b W
v-i Pr-i Cl Pr-i SH H N
V-2 Pr-i Cl Pr-i SMe H N
V-3 Pri Cl Pr-i SOMe H N
V-4 Pr-i Cl Pr-i SH H CH
V-5 Pr-i Cl Pr-i SMe H CH
V-6 Pri Cl Pr-i SOMe H CH
V-7 Pri Me Pr-i SH H N
V-8 Pri Me Pr-i SMe H N
V-9 Pri Me Pr-i SOMe H N
V10 Pri Me Pr-i SH H CH
Vil Pri Me Pr-i SMe H CH
V12 Pri Me Pr-i SOMe H CH
V13 Pri CN Pr-i SH H N
V-14 Pri CN Pr-i SMe H N
V15 Pri CN Pr-i SOMe H N
V16 Pri CN Pr-i SH H CH
V17 Pri CN Pr-i SMe H CH
V-18 Pri CN Pr-i SOMe H CH
V19 Pri CONH2 Pr-i SH H N
V-20 Pri conh2 Pr-i SMe H N
V-21 Pri conh2 Pr-i SOMe H N
V-22 Pri conh2 Pri SH H CH
V-23 Pri conh2 Pr-i SMe H CH
V-24 Pri conh2 Pr-i SOMe H CH
V-25 Pri cf3 Pr-i SH H N
V-26 Pri cf3 Pr-i SMe H N
V-27 Pri cf3 Pr-i SOMe H N
V-28 Pri cf3 Pr-i SH H CH
V-29 Pri cf3 Pr-i SMe H CH
V-30 Pri cf3 Pr-i SOMe H CH
61/204 [Tabela 43]
Composto n° R1 X R2 R3* R3b W
V-31 Pr-i Cl Et SH H N
V-32 Pri Cl Et SMe H N
V-33 Pr-i Cl Et SOMe H N
V-34 Pr-i Cl Et SH H CH
V-35 Pr-i Cl Et SMe H CH
V-36 Pr-i Cl Et SOMe H CH
V-37 Pr-i Me Et SH H N
V-38 Pr-i Me Et SMe H N
V-39 Pr-i Me Et SOMe H N
V-40 Pr-i Me Et SH H CH
V-41 Pri Me Et SMe H CH
V-42 Pri Me Et SOMe H CH
V-43 Pri CN Et SH H N
V-44 Pri CN Et SMe H N
V-45 Pri CN Et SOMe H N
V-46 Pri CN Et SH H CH
V-47 Pri CN Et SMe H CH
V-48 Pri CN Et SOMe H CH
V-49 Pri conh2 Et SH H N
V-50 Pri conh2 Et SMe H N
V-51 Pri conh2 Et SOMe H N
V-52 Pri conh2 Et SH H CH
V-53 Pri conh2 Et SMe H CH
V-54 Pri conh2 Et SOMe H CH
V-55 Pri cf3 Et SH H N
V-56 Pri CF3 Et SMe H N
V-57 Pri CF3 Et SOMe H N
V-58 Pri cf3 Et SH H CH
V-59 Pri cf3 Et SMe H CH
V-60 Pri cf3 Et SOMe H CH
V-61 Pr-i Cl Me SH H N
V-62 Pr-i Cl Me SMe H N
V-63 Pri Cl Me SOMe H N
V-64 Pri Cl Me SH H CH
V-65 Pr-i Cl Me SMe H CH
V-66 Pri Cl Me SOMe H CH
62/204 [Tabela 44]
Composto n° R1 X R2 R3a R3b W
V-67 Pr-i Me Me SH H N
V-68 Pr-i Me Me SMe H N
V-69 Pr-i Me Me SOMe H N
V-70 Pr-i Me Me SH H CH
V-71 Pr-i Me Me SMe H CH
V-72 Pr-i Me Me SOMe H CH
V-73 Pr-i CN Me SH H N
V-74 Pr-i CN Me SMe H N
V-75 Pr-i CN Me SOMe H N
V-76 Pr-i CN Me SH H CH
V-77 Pri CN Me SMe H CH
V-78 Pr-i CN Me SOMe H CH
V-79 Pr-i CONH2 Me SH H N
V-80 Pri conh2 Me SMe H N
V-81 Pri conh2 Me SOMe H N
V-82 Pri conh2 Me SH H CH
V-83 Pri conh2 Me SMe H CH
V-84 Pri conh2 Me SOMe H CH
V-85 Pri cf3 Me SH H N
V-86 Pri cf3 Me SMe H N
V-87 Pri cf3 Me SOMe H N
V-88 Pri cf3 Me SH H CH
V-89 Pri cf3 Me SMe H CH
V-90 Pri CFg Me SOMe H CH
V-91 Bu-i Cl Pr-i SH H N
V-92 Bu-i Cl Pri SMe H N
V-93 Bu-i Cl Pr-i SOMe H N
V-94 Bu-i Cl Pr-i SH H CH
V-95 Bui Cl Pr-i SMe H CH
V-96 Bu-i Cl Pr-i SOMe H CH
V-97 Bu-i Me Pr-i SH H N
V-98 Bu-i Me Pr-i SMe H N
V-99 Bui Me Pri SOMe H N
V-100 Bui Me Pr-i SH H CH
V-101 Bu-i Me Pr-i SMe H CH
V-102 Bu-i Me Pr-i SOMe H CH
63/204 [Tabela 45]
Composto n° R1 X R2 R3a R3b W
V-103 Bu-i CN Pr-i SH H N
V-104 Bu-i CN Pr-i SMe H N
V-105 Bu-i CN Pr-i SOMe H N
V-106 Bu-i CN Pri SH H CH
V-107 Bu-i CN Pri SMe H CH
V-108 Bu-i CN Pr-i SOMe H CH
V109 Bu-i conh2 Pr-i SH H N
V-110 Bu-i conh2 Pr-i SMe H N
V-lll Bu-i conh2 Pr-i SOMe H N
V112 Bu-i conh2 Pr-i SH H CH
V-113 Bu-i conh2 Pr-i SMe H CH
V114 Bu-i conh2 Pr-i SOMe H CH
V115 Bu-i cf3 Pr-i SH H N
V-116 Bu-i CFg Pr-i SMe H N
V117 Bu-i cf3 Pr-i SOMe H N
V-118 Bu-i cf3 Pr-i SH H CH
V119 Bu-i CFg Pr-i SMe H CH
V-120 Bu-i CFg Pr-i SOMe H CH
V121 Bu-i Cl Et SH H N
V-122 Bu-i Cl Et SMe H N
V123 Bu-i Cl Et SOMe H N
V124 Bu-i Cl Et SH H CH
V125 Bu-i Cl Et SMe H CH
V126 Bu-i Cl Et SOMe H CH
V-127 Bu-i Me Et SH H N
V-128 Bu-i Me Et SMe H N
V129 Bu-i Me Et SOMe H N
V-130 Bu-i Me Et SH H CH
V-131 Bu-i Me Et SMe H CH
V-132 Bu-i Me Et SOMe H CH
V-133 Bu-i CN Et SH H N
V-134 Bu-i CN Et SMe H N
V-135 Bu-i CN Et SOMe H N
V-136 Bu-i CN Et SH H CH
V-137 Bu-i CN Et SMe H CH
V-138 Bu-i CN Et SOMe H CH
64/204 [Tabela 46]
Composto n° R1 X R2 R3a R3b W
V-139 Bui conh2 Et SH H Ν
V-140 Bui conh2 Et SMe H N
V-141 Bui conh2 Et SOMe H N
V142 Bui conh2 Et SH H CH
V-143 Bui conh2 Et SMe H CH
V-144 Bui conh2 Et SOMe H CH
V145 Bu-i cf3 Et SH H N
V146 Bui cf3 Et SMe H N
V147 Bu-i cf3 Et SOMe H N
V-148 Bu-i cf3 Et SH H CH
V-149 Bu-i cf3 Et SMe H CH
V-150 Bui cf3 Et SOMe H CH
V-151 Bu-i Cl Me SH H N
V-152 Bu-i Cl Me SMe H N
V-153 Bu-i Cl Me SOMe H N
V-154 Bu-i Cl Me SH H CH
V-155 Bui Cl Me SMe H CH
V-156 Bu-i Cl Me SOMe H CH
V-157 Bu-i Me Me SH H N
V-158 Bui Me Me SMe H N
V159 Bu-i Me Me SOMe H N
V-160 Bu-i Me Me SH H CH
V161 Bu-i Me Me SMe H CH
V-162 Bu-i Me Me SOMe H CH
V163 Bu-i CN Me SH H N
V-164 Bu-i CN Me SMe H N
VA65 Bu-i CN Me SOMe H N
V166 Bu-i CN Me SH H CH
V-167 Bu-i CN Me SMe H CH
V168 Bu-i CN Me SOMe H CH
V169 Bu-i conh2 Me SH H N
V-170 Bu-i conh2 Me SMe H N
V-171 Bu-i conh2 Me SOMe H N
V-172 Bu-i conh2 Me SH H CH
V173 Bu-i conh2 Me SMe H CH
V-174 Bu-i conh2 Me SOMe H CH
65/204 [Tabela 47]
Composto n° R1 X R2 R3a R3b W
V-175 Bu-i cf3 Me SH H N
V-176 Bu-i cf3 Me SMe H N
V-177 Bu-i cf3 Me SOMe H N
V-178 Bu-i cf3 Me SH H CH
V-179 Bu-i cf3 Me SMe H CH
V-180 Bu-i cf3 Me SOMe H CH
V181 Et CN Et H CFg N
V182 Et conh2 Et H CFg N
V-183 Bu-i Me Et CHO H N
V184 Bu-i Me Et CH=NOH H N
V185 Bu-i Me Et CN H N
V186 Pr-i Me Et H no2 N
V187 Pr-i Me Et Cl H N
V-188 Pr-i Me Et H Me N
V-189 Pr-i Me Et OH H N
V190 Pr-i Me Et OCHg H N
V191 Pr-i cf3 Me SO2Me H CH
66/204 [Tabela 48]
rI'%'Vvr!
Q
Composto n° R1 X R2 Q
VI-1 Me Cl Pri Cl
VI-2 Et Cl Pr-i Cl
VT-3 Pr-n Cl Pr-i Cl
VI-4 Pr-i Cl Pr-i Cl
VT5 Bu-n Cl Pri Cl
VT6 Bui Cl Pr-i Cl
VI-7 Bu-s Cl Pri Cl
VI-8 Bu-t Cl Pri Cl
VT9 Pen-n Cl Pr-i Cl
vi-io Pen-i Cl Pr-i Cl
VI-11 Pen-neo Cl Pri Cl
VI-12 Pen-2 Cl Pr-i Cl
VI13 Pen-3 Cl Pr-i Cl
VI14 Hex-n Cl Pr-i Cl
VI-15 CH2CH2C(Me)3 Cl Pr-i Cl
VI-16 Pen-c Cl Pri Cl
VI-17 Hex-c Cl Pri Cl
VI-18 CH2Pr-c Cl Pr-i Cl
VI-19 CH2Bu-c Cl Pr-i Cl
VI-20 CH2Pen-c Cl Pri Cl
VI-21 CH2CH=CH2 Cl Pr-i Cl
VI-22 ch2c=ch Cl Pr-i Cl
VI-23 ch2c^cch3 Cl Pr-i Cl
VI-24 Me CN Pri Cl
VI-25 Et CN Pr-i Cl
VI-26 Pr-n CN Pri Cl
VI-27 Pr-i CN Pri Cl
VI-28 Bu-n CN Pr-i Cl
VI-29 Bui CN Pri Cl
VI-30 Bu-s CN Pr-i Cl
VI-31 Bu-t CN Pr-i Cl
VI-32 Pen-n CN Pr-i Cl
67/204 [Tabela 49]
Composto n° R1 X R2 Q
VI-33 Peni CN Pri Cl
VI-34 Pen-neo CN Pri Cl
VI-35 Pen-2 CN Pr-i Cl
VI-36 Pen-3 CN Pri Cl
VI-37 Hex-n CN Pri Cl
VI-38 CH2CH2C(Me)3 CN Pr-i Cl
VI-39 Pen-c CN Pr-i Cl
VI-40 Hex-c CN Pr-i Cl
VI-41 CH2Prc CN Pr-i Cl
VI-42 CH2Buc CN Pr-i Cl
VI-43 CH2Pen-c CN Pr-i Cl
VI-44 CH2CH=CH2 CN Pr-i Cl
VI-45 ch2c=ch CN Pr-i Cl
VI-46 CH2CsCCH3 CN Pr-i Cl
VI-47 ch2cf3 CN Pr-i Cl
VI-48 Me Me Pri Cl
VI-49 Et Me Pri Cl
VI-50 Pr-n Me Pr-i Cl
VI-51 Pri Me Pri Cl
VI-52 Bu-n Me Pr-i Cl
VI-53 Bu-i Me Pr-i Cl
VI-54 Bu-s Me Pr-i Cl
VI-55 Bu-t Me Pri Cl
VI-56 Pen-n Me Pr-i Cl
VI-57 Pen-i Me Pr-i Cl
VI-58 Pen-neo Me Pr-i Cl
VI-59 Pen-2 Me Pr-i Cl
VI-60 Pen-3 Me Pr-i Cl
VI-61 Hex-n Me Pr-i Cl
VI-62 CH2CH2C<Me)3 Me Pr-i Cl
VI-63 CH2Prc Me Pr-i Cl
VI-64 CH2Bu-c Me Pr-i Cl
VI-65 CH2Pen-c Me Pr-i Cl
VI-66 Me Cl Et Cl
VI-67 Et Cl Et Cl
VI-68 Pr-n Cl Et Cl
68/204 [Tabela 50]
Composto n° R1 X R2 Q
VI-69 Pr-i Cl Et Cl
VI-70 Bu-n Cl Et Cl
VI-71 Bu-i Cl Et Cl
VI-72 Bu-s Cl Et Cl
VI-73 Bu-t Cl Et Cl
VI-74 Pen-n Cl Et Cl
VI-75 Pen-i Cl Et Cl
VI-76 Pen-neo Cl Et Cl
VI-77 Pen-2 Cl Et Cl
VI-78 Pen-3 Cl Et Cl
VI-79 Hex-n Cl Et Cl
VI-80 CH2CH2C(Me)3 Cl Et Cl
VI-81 Pen-c Cl Et Cl
VI-82 Hex-c Cl Et Cl
VI-83 CH2Prc Cl Et Cl
VI-84 CH2Buc Cl Et Cl
VI-85 CH2Pen-c Cl Et Cl
VI-86 CH2CH=CH2 Cl Et Cl
VI-87 ch2c=ch Cl Et Cl
VI-88 ch2c=cch3 Cl Et Cl
VI-89 Me CN Et Cl
VI-90 Et CN Et Cl
VI-91 Pr-n CN Et Cl
VI-92 Pr-i CN Et Cl
VI-93 Bu-n CN Et Cl
VI-94 Bu-i CN Et Cl
VI-95 Bu-s CN Et Cl
VI-96 Bu-t CN Et Cl
VI-97 Pen-n CN Et Cl
VI-98 Pen-i CN Et Cl
VI-99 Pen-neo CN Et Cl
VI-100 Pen-2 CN Et Cl
VI-101 Pen-3 CN Et Cl
VI-102 Hex-n CN Et Cl
VI-103 CH2CH2C(Me)3 CN Et Cl
VI-104 Pen-c CN Et Cl
69/204 [Tabela 51]
Composto n° R1 X R2 Q
VI-105 Hex-c CN Et Cl
VI-106 CH2Pr-c CN Et Cl
VI-107 CH2Buc CN Et Cl
VI-108 CH2Pen-c CN Et Cl
VI-109 CH2CH=CH2 CN Et Cl
VI-110 ch2c=ch CN Et Cl
VIlll CH2CsCCH3 CN Et Cl
VI-112 Me Me Et Cl
VI-113 Et Me Et Cl
VI-114 Pr-n Me Et Cl
VI115 Pr-i Me Et Cl
VI-116 Bu-n Me Et Cl
VI-117 Bui Me Et Cl
VI118 Bu-s Me Et Cl
VI119 Bu-t Me Et Cl
VI-120 Pen-n Me Et Cl
VI-121 Pen-i Me Et Cl
VI-122 Pen-neo Me Et Cl
VI-123 Pen-2 Me Et Cl
VI-124 Pen-3 Me Et Cl
VI-125 Hex-n Me Et Cl
VI-126 CH2CH2C(Me)3 Me Et Cl
VI-127 CH2Pr-c Me Et Cl
VI-128 CH2Bu-c Me Et Cl
VI-129 CH2Penc Me Et Cl
VI-130 Me Cl Me Cl
VI-131 Et Cl Me Cl
VI-132 Pr-n Cl Me Cl
VI-133 Pr-i Cl Me Cl
VI-134 Bu-n Cl Me Cl
VI-135 Bui Cl Me Cl
VI-136 Bu-s Cl Me Cl
VI-137 Bu-t Cl Me Cl
VI-138 Pen-n Cl Me Cl
VI-139 Pen-i Cl Me Cl
VI-140 Pen-neo Cl Me Cl
70/204 [Tabela 52]
Composto n° R1 X R2 Q
VI-141 Pen-2 Cl Me Cl
VI-142 Pen-3 Cl Me Cl
VI-143 Hex-n Cl Me Cl
VI-144 CH2CH2C(Me)3 Cl Me Cl
VI-145 Pen-c Cl Me Cl
VI-146 Hex-c Cl Me Cl
VI-147 CH2Prc Cl Me Cl
VI-148 CH2Bu-c Cl Me Cl
VI-149 CH2Pen-c Cl Me Cl
VI-150 CH2CH=CH2 Cl Me Cl
VI-151 ch2c=ch Cl Me Cl
VI-152 ch2c=cch3 Cl Me Cl
VI-153 Me CN Me Cl
VI-154 Et CN Me Cl
VI-155 Pr-n CN Me Cl
VI-156 Pri CN Me Cl
VI-157 Bu-n CN Me Cl
VI-158 Bu-i CN Me Cl
VI-159 Bu-s CN Me Cl
VI-160 Bu-t CN Me Cl
VI-161 Pen-n CN Me Cl
VI-162 Pen-i CN Me Cl
VI-163 Pen-neo CN Me Cl
VI-164 Pen-2 CN Me Cl
VI-165 Pen-3 CN Me Cl
VI-166 Hex-n CN Me Cl
VI-167 CH2CH2C(Me)3 CN Me Cl
VI-168 Pen-c CN Me Cl
VI-169 Hex-c CN Me Cl
VI-170 CHjjPrc CN Me Cl
VI-171 CH2Bu-c CN Me Cl
VI172 CH2Pen-c CN Me Cl
VI-173 CH2CH=CH2 CN Me Cl
VI-174 ch2c^ch CN Me Cl
VI-175 ch2c^cch3 CN Me Cl
VI-176 Me Me Me Cl
71/204 [Tabela 53]
Composto n° R1 X R2 Q
VT177 Et Me Me Cl
VI-178 Pr-n Me Me Cl
VI-179 Pr-i Me Me Cl
VI-180 Bu-n Me Me Cl
VT181 Bui Me Me Cl
VI-182 Bu-s Me Me Cl
VI-183 Bu-t Me Me Cl
VI-184 Pen-n Me Me Cl
VI-185 Pen-i Me Me Cl
VI-186 Pen-neo Me Me Cl
VI-187 Pen-2 Me Me Cl
VI-188 Pen-3 Me Me Cl
VI-189 Hex-n Me Me Cl
VI-190 CH2CH2C(Me)3 Me Me Cl
VT191 CH2Pr-c Me Me Cl
VI-192 CH2Bu-c Me Me Cl
VI-193 CH2Pen-c Me Me Cl
VI-194 Me CN Pr-n Cl
VI-195 Et CN Prn Cl
VI-196 Pr-i CN Pr-n Cl
VI-197 Bu-n CN Pr-n Cl
VI-198 Bui CN Pr-n Cl
VI-199 Bu-s CN Prn Cl
VI-200 CH2Prc CN Pr-n Cl
VI-201 CH2CH=CH2 CN Pr-n Cl
VI-202 ch2c=ch CN Pr-n Cl
VI-203 ch2cf3 CN Prn Cl
VI-204 Me CN Bu-i Cl
VI-205 Me CN Pen-i Cl
VI-206 Me CN CH2Pr-c Cl
VI-207 Me CN Pen-c Cl
VI-208 Me CN CH2Ph Cl
VI-209 Me CN CH2CH2OEt Cl
VI-210 Pr-i CN CH2CH=CH2 Cl
VT211 Pr-i CN ch2c=ch Cl
VI-212 Pr-i CN ch2cf3 Cl
72/204 [Tabela 54]
Composto n° R1 X R2 Q
VI-213 Pri CN CH2CH2OEt Cl
VI-214 CH2Prc CN CH2Prc Cl
VI-215 CH2Ph CN Pri Cl
VI-216 Pri conh2 Bui Cl
VI-217 Pr-i CN Bu-t Cl
VI-218 Pr-i CN Bu-s Cl
VP219 Pri CN CH2CN Cl
VI-220 Bu-t CONHBut Me Cl
VI-221 Pri CO2Me Pr-i Cl
VI-222 Me cr Et Cl
VI-223 Me σ Et Cl
VI-224 Pr-i n-nh Pr-i Cl
VI-225 Pri V-NH Pri Cl
F3Ç
VI-226 Et Et Cl
Me
VI-227 CH2CH2OCH3 CN Et Cl
VI-228 0 CN Me Cl
VI-229 eX^- CN Me Cl
VI-230 cX CN Me Cl
VI-231 CN Me Cl
VI-232 CH2CH(CH3)CH2CH3 CN Et Cl
VI-233 ch2c(ci)=ch2 CN Pr-i Cl
VI-234 ch2c(ci)=chci CN Pr-i Cl
73/204 [Tabela 55]
Composto n° R1 X R2 Q
VI-235 CH2C(CH3)=CH2 CN Pri Cl
VI-236 CN Pri Cl
VI-237 cr ti, CN Pr-i Cl
VI-238 CH2Ph(3-CFa) CN Pr-i Cl
VI-239 CHgPhte-CFg) CN Pr-i Cl
VI-240 CH2Ph(4-OCH3) CN Pr-i Cl
VI-241 CH2Ph(4-CN) CN Pri Cl
VI-242 CH2Ph(4-Cl) CN Pr-i Cl
VI-243 CHaPhU-CHg) CN Pr-i Cl
VI-244 CH2CH2Ph CN Pri Cl
VI-245 CH2CH2CH2Ph CN Pri Cl
VI-246 CH(CH3)Ph CN Pri Cl
VP247 Bu-c CN Pri Cl
VI-248 CHjjSiíCHgla CN Pri Cl
VP249 CN Pri Cl
VI-250 Me CN Pr-i Cl
VI-251 CN Me Cl
VI-252 CN Et Cl
VI-253 CN Pri Cl
VI-254 Pri CN CH2C=CCH3 Cl
VI-255 Pr-i CN Pen-2 Cl
VI-256 Pri CN Pen-3 Cl
VI-257 Pen-3 CN Pr-n Cl
VI-258 Pen-c CN Pr-n Cl
VP259 CH2OCH3 CN Et Cl
VI-260 CH2(CH2)2OCH3 CN Et Cl
74/204 [Tabela 56]
Composto n° R1 X R2 Q
VI-261 Cl CN Et Cl
VI-262 F fA/^ CN Et Cl
VI-263 Me χΑ CN Me Cl
VI-264 Me xZ^ CN Et Cl
VI-265 ch2ch2ch2n(ch3)2 CN Me Cl
VI-266 Me CN Bu-t Cl
VI-267 Et CN Bu-t Cl
VI-268 Pr-n CN Bu-t Cl
VI-269 Pri conh2 Pr-i Cl
VI-270 CH2Ph(3-CN) CN Pr-i Cl
VI-271 CH2Ph(3-OCH3) CN Pr-i Cl
VI-272 CH-XCH^CHa CN Pr-i Cl
VI-273 CHaíCEQgCHg CN Pr-i Cl
VI-274 CH2C(CH3)2CH2CH3 CN Et Cl
VI-275 CH2C(CH3)2CH2CH3 CN Me Cl
VI-276 ch2(cf2)2cf3 CN Et Cl
VI-277 CH2Ph(4-F) CN Pr-i Cl
VP278 CH2Ph(2-CFg) CN Pr-i Cl
VI-279 CH2Ph(2-CN) CN Pr-i Cl
VI-280 CH2Ph(4-CO2CH2CH3) CN Pr-i Cl
VI-281 Pen-neo CN Pr-n Cl
VI-282 Pen-i CN Pr-n Cl
VI-283 CF2CHFCF3 CN Et Cl
VI-284 CH2CH=C(CH3)2 CN Pr-i Cl
VI-285 CH2C(CHg)2CN CN Me Cl
VI-286 CH2C(CH3)2CH2C1 CN Me Cl
VI-287 CH2C(CHg)2CH2Cl CN Et Cl
VI-288 CH2(CF2)3CHF2 CN Me Cl
VI-289 ch2(cf2)2cf3 CN Me Cl
VI-290 ch2(cf2)3chf2 CN Et Cl
75/204 [Tabela 57]
Composto n° , R1 X R2 Q
VI-291 CH2(CH2)2CF3 CN Me Cl
VI-292 ch2(ch2)2cf2cf3 CN Me Cl
VP293 cf2chfcf3 CN Me Cl
VI-294 ch2ch2cf3 CN Me Cl
VI-295 NC X CN Me Cl
VI-296 CH(CH2F)2 CN Me Cl
VI-297 CH2Prc cr Me Cl
VI-298 CH2CF2CF3 CN Pr-n Cl
VI-299 ch2cf2cf3 CN Pri Cl
VI-300 ch2ch2och2ch3 CN Pri Cl
VI-301 CH2CCH3(CF3)2 CN Me Cl
VI-302 ch2ch2och2ch3 CN Me Cl
VI-303 ch2ch2och2cf3 CN Me Cl
VI-304 CH2Ph CN ch2cf3 Cl
VI-305 ζΤ- CN Me Cl
VI-306 CH2Si(CH3)3 CN Me Cl
VI-307 ch(ch3)cf3 CN Me Cl
VT308 Pr-n CN Pr-n Cl
VI-309 CH(CH3)CF3 CN Pr-i Cl
VI-310 ch2ch2och(ch3)2 CN Me Cl
VI-311 CH2Ph (l, 2,3,4,5 -p enta-F) CN Me Cl
VI-312 CH2Ph(3-F) CN Me Cl
VI-313 CH2Ph(4-F) CN Me Cl
VI-314 ch2ch2och(ch3)2 CN Pri Cl
VI-315 CH2Ph(2,6-di-CH3) CN Pr-i Cl
7QI204 [Tabela 58]
Λ Ν-Ν
Composto η° R1 X R2
VII-1 Me CN Pr-i
VII-2 Et CN Pr-i
VII-3 Pr-n CN Pri
VII-4 Pr-i CN Pri
VII-5 Bu-n CN Pr-i
VII-6 Bu-i CN Pr-i
VII-7 Bu-s CN Pr-i
VII-8 Bu-t CN Pri
VII-9 Pen-n CN Pr-i
νπ-ιο Pen-i CN Pr-i
VII11 Pen-neo CN Pr-i
VII-12 Pen-2 CN Pr-i
VII13 Pen-3 CN Pr-i
VII14 Hex-n CN Pr-i
VII-15 CH2CH2C(Me)3 CN Pr-i
VII16 Pen-c CN Pr-i
VII-17 Hex-c CN Pr-i
VII-18 CH2Prc CN Pr-i
VII19 CH2Bu-c CN Pr-i
VII-20 CH2Pen-c CN Pri
VII-21 CH2CH=CH2 CN Pr-i
VII-22 ch2c=ch CN Pri
VII-23 ch2c=cch3 CN Pri
VII-24 Me conh2 Pr-i
VII-25 Et conh2 Pr-i
VII-26 Pr-n conh2 Pri
VII-27 Pri conh2 Pr-i
VII-28 Bu-n conh2 Pr-i
VII-29 Bu-i conh2 Pr-i
VII-30 Bu-s conh2 Pr-i
77/204 [Tabela 59]
Composto n° R1 X R2
VII-31 Bu-t conh2 Pri
VII-32 Pen-n conh2 Pr-i
VII-33 Pen-i conh2 Pri
VII-34 Pen-neo conh2 Pr-i
VII-35 Pen-2 conh2 Pri
VII-36 Pen-3 conh2 Pr-i
VII-37 Hex-n conh2 Pr-i
VII-38 CH2CH2C(Me)3 conh2 Pr-i
VII-39 Pen-c conh2 Pri
VII-40 Hex-c conh2 Pri
VII-41 CH2Prc conh2 Pri
VII-42 CH2Bu-c conh2 Pr-i
VII-43 CH2Pen-c conh2 Pr-i
VII-44 CH2CH=CH2 conh2 Pri
VII-45 ch2c=ch conh2 Pri
VII-46 ch2c=cch3 conh2 Pr-i
VII-47 Me CN Et
VII-48 Et CN Et
VII-49 Pr-n CN Et
VII-50 Pr-i CN Et
VII-51 Bu-n CN Et
VII-52 Bu-i CN Et
VII-53 Bus CN Et
VII-54 Bu-t CN Et
VII-55 Pen-n CN Et
VII-56 Pen-i CN Et
VII-57 Pen-neo CN Et
VII-58 Pen-2 CN Et
VII-59 Pen-3 CN Et
VII-60 Hex-n CN Et
VII-61 CH2CH2C(Me)3 CN Et
VII-62 Pen-c CN Et
VII-63 Hex-c CN Et
VII-64 CH2Pr-c CN Et
VII-65 CH2Bu-c CN Et
VII-66 CH2Pen-c CN Et
78/204 [Tabela 60]
Composto n° R1 X R2
VII-67 CH2CH=CH2 CN Et
VII-68 ch2c-ch CN Et
VII-69 ch2c-cch3 CN Et
VII-70 Me conh2 Et
VII-71 Et conh2 Et
VII-72 Pr-n conh2 Et
VII-73 Pr-i conh2 Et
VII-74 Bu-n conh2 Et
VII-75 Bu-i conh2 Et
VII-76 Bu-s conh2 Et
VII-77 Bu-t conh2 Et
VII-78 Pen-n conh2 Et
VII-79 Pen-i conh2 Et
VII-80 Pen-neo conh2 Et
VII-81 Pen-2 conh2 Et
VII-82 Pen-3 conh2 Et
VII-83 Hex-n conh2 Et
VII-84 CH2CH2C(Me)3 conh2 Et
VII-85 Pen-c conh2 Et
VII-86 Hex-c conh2 Et
VII-87 CH2Pr-c conh2 Et
VII-88 CH2Bu-c conh2 Et
VII-89 CH2Pen-c conh2 Et
VII-90 CH2CH=CH2 conh2 Et
VII-91 ch2c=ch conh2 Et
VII-92 ch2c=cch3 conh2 Et
VII-93 Me CN Me
VII-94 Et CN Me
VII-95 Prn CN Me
VII-96 Pr-i CN Me
VII-97 Bu-n CN Me
VII-98 Bu-i CN Me
VII-99 Bu-s CN Me
VII-100 Bu-t CN Me
VII-101 Pen-n CN Me
VII-102 Pen-i CN Me
79/204 [Tabela 61]
Composto n° R1 X R2
VII-103 Pen-neo CN Me
VII-104 Pen-2 CN Me
VII-105 Pen-3 CN Me
VII-106 Hex-n CN Me
VII-107 CH2CH2C(Me)3 CN Me
VII-108 Pen-c CN Me
VII-109 Hex-c CN Me
VII-110 CH2Prc CN Me
VII-111 CH2Buc CN Me
VII-112 CH2Pen-c CN Me
VII-113 CH2CH=CH2 CN Me
VII-114 ch2c=ch CN Me
VII-115 CH2CsCCH3 CN Me
VII-116 Me CONH2 Me
VII-117 Et conh2 Me
VII-118 Pr-n conh2 Me
VII-119 Pr-i conh2 Me
VII-120 Bu-n conh2 Me
VII-121 Bui conh2 Me
VII-122 Bu-s conh2 Me
VII-123 Bu-t conh2 Me
VII-124 Pen-n conh2 Me
VII-125 Pen-i conh2 Me
VII-126 Pen-neo conh2 Me
VII-127 Pen-2 conh2 Me
VII-128 Pen-3 conh2 Me
VII-129 Hex-n conh2 Me
VII-130 CH2CH2C(Me)3 conh2 Me
VII-131 Pen-c conh2 Me
VII-132 Hex-c conh2 Me
VII-133 CH2Pr-c conh2 Me
VII-134 CH2Bu-c conh2 Me
VII-135 CH2Pen-c conh2 Me
VII-136 CH2CH=CH2 conh2 Me
VII-137 CH2CsCH conh2 Me
VII-138 ch2c=cch3 conh2 Me
80/204 [Tabela 62]
Composto nó R1 X R2
VII-139 Me CN Pr-n
VII-140 Et CN Pr-n
VII-141 Pr-n CN Pr-n
VII-142 Pr-i CN Pr-n
VII-143 Bu-n CN Pr-n
VII-144 Bu-i CN Pr-n
VII-145 Bu-s CN Pr-n
VII-146 Bu-t CN Pr-n
VII-147 Pen-n CN Pr-n
VII-148 Pen-i CN Pr-n
VII-149 Pen-neo CN Pr-n
VII-150 Pen-2 CN Pr-n
VII151 Pen-3 CN Pr-n
VII-152 Hex-n CN Pr-n
VII-153 CH2CH2C(Me)3 CN Pr-n
VII-154 Pen-c CN Pr-n
VII-155 Hex-c CN Pr-n
VII-156 CH2Pr-c CN Pr-n
VII-157 CH2Bu-c CN Pr-n
VII-158 CH2Pen-c CN Pr-n
VII-159 CH2CH=CH2 CN Pr-n
VII-160 ch2c=ch CN Pr-n
VII-161 ch2c=cch3 CN Pr-n
VII-162 Me conh2 Pr-n
VII-163 Et conh2 Pr-n
VII-164 Pr-n conh2 Pr-n
VII-165 Pri conh2 Pr-n
VII-166 Bu-n conh2 Pr-n
VII-167 Bu-i conh2 Pr-n
VII-168 Bu-s conh2 Pr-n
VII-169 Bu-t conh2 Pr-n
VII-170 Pen-n conh2 Pr-n
VII-171 Pen-i conh2 Pr-n
VII-172 Pen-neo conh2 Pr-n
VII-173 Pen-2 conh2 Pr-n
VII-174 Pen-3 conh2 Pr-n
81/204 [Tabela 63]
Composto n° R1 X R2
VII-175 Hex-n conh2 Pr-n
VII-176 CH2CH2C(Me)3 conh2 Pr-n
VII-177 Pen-c conh2 Pr-n
VII-178 Hex-c conh2 Pr-n
VII-179 CH2Prc conh2 Prn
VII-180 CH2Bu-c conh2 Pr-n
VII-181 CH2Pen-c conh2 Pr-n
VII-182 CH2CH=CH2 conh2 Prn
VII-183 ch2c=ch conh2 Pr-n
VII-184 ch2c=cch3 conh2 Pr-n
VII-185 Bu-i Me Et
VII-186 Pr-i Me Et
VII-187 Pr-i Me Et
VII-188 Pr-i Me Et
VII-189 Pr-i Me Et
VII-190 Pr-i Me Et
VII-191 Pr-i cf3 Me
O presente composto representado pela fórmula geral [I] pode ser produzido pelos métodos de produção mostrados abaixo. Entretanto, a produção não está restrita a estes métodos.
Nos seguintes, por exemplo, “um composto representado pela fórmula geral [l-l]”, “um composto representado pela fórmula [l-l]” e “um composto [l-l]” significa o mesmo composto.
Método de produção 1
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela [la-l] ou [Ic-I] pode ser produzido, por exemplo, pelo seguinte método.
82/204 [Fórmula 5]
X
Figure BR112012033095B1_D0004
[Ib-I]
Figure BR112012033095B1_D0005
Figure BR112012033095B1_D0006
[no acima,
R1, R2, W e n têm cada qual o significado acima mencionado,
X1 é um átomo de hidrogênio, um grupo ciano, um grupo Ci-C8 alquila, um grupo C2-C6 alquenila, um grupo C2-C6 alquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 cicloalquil C-1-C6 alquila, um grupo haloalquila, um grupo Ci-C6 alquiltio, um grupo CrC6 alquiltio CrC6 alquila, um grupo Ci-C6 alquilsulfinil CrC6 alquila, um grupo Ci-C6 alquilsulfonil C-|-C6 alquila, um grupo Ci-C6 alcóxi, um grupo Ci-C6 alcóxi Ci-C6 alquila, um grupo tiocarbamoíla, um grupo R4R5NCO, um grupo R6R7N, um grupo C1-C6 alcoxicarbonila, um grupo carboxila, um grupo R8O(HN=)C, um grupo R9ON=(R10)C, um grupo R11S(O=)C, um grupo fenila que pode ser substituído com o grupo α substituinte, ou um grupo anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído com 1 a 5 substituintes selecionados de átomos de halogênio, grupo Ci-C6 alquila, grupo Ci-C6 haloalquila, grupo C1-C6 alcóxi, ou grupo ciano),
R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 e o grupo α substituinte têm cada qual o significado acima mencionado,
R3a é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo CrC6 alquila, um grupo CrC6 haloalquila, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo C1-C6 alquiltio, um grupo CrC6 al83/204 quilsulfinila, um grupo CrC6 alquilsulfonila, ou grupo formila, e
E1 é um grupo de saída tal como átomo de cloro, átomo de bromo, átomo de iodo, grupo metanossulfonila, grupo metanossulfonilóxi, grupo trifluorometanossulfonilóxi ou similares.]
Um composto [la-l] pode ser produzido reagindo-se um composto [Ib-I] com um composto [II] em um solvente na presença de uma base. Quando W é um átomo de nitrogênio, um composto [Ic-I] pode ser produzido da mesma maneira.
Na reação, a quantidade de uso do composto [II] é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 5 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [Ib-I], e é preferivelmente de 1 a 2 equivalentes.
Como o solvente usado na reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, 1,2-dimetoxietano, tetraidrofurano ou similares; uma amida tal como Ν,Ν-dimetilacetamida, N,N-dimetilformamida, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, N-metil-2-pirrolidinona ou similares; um composto de enxofre tal como dimetil sulfóxido, sulfolano ou similares; uma nitrila tal como acetonitrila, propionitrila ou similares; um hidrocarboneto alifático tal como hexano, heptano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno ou similares; um hidrocarboneto halogenado tal como 1,2-dicloroetano, clorobenzeno ou similares; ou um mistura dos mesmos. A quantidade de uso do solvente é ordinariamente 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação de 1 mol do composto [Ib-I],
Como a base usável na reação, podem ser mencionadas, por exemplo, uma base inorgânica tal como hidróxido de metal de álcali (por exemplo, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio), carbonato de metal de álcali (por exemplo, carbonato de sódio ou carbonato de potássio), carbonato de metal de álcali (por exemplo, hidrogêniocarbonato de sódio ou hidrogêniocarbonato de potássio) ou similares; um hidreto de metal tal como hidreto de sódio, hidreto de potássio ou similares; e uma base orgânica tal como trietilamina, 1,8-diazabiciclo[5.4,0]-7-undeceno ou similares. A quanti84/204 dade de uso da base é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 10 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [Ib-I], e é preferivelmente de 1 a 5 equivalentes.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -20 °C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10 °C a 100 °C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-l], ou o composto [la-l] e o composto [Ic-l] podem ser obtidos. Os compostos isolados [la-l] e [Ic-I] podem ser purificados, quando necessário, por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
Método de produção 2
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela fórmula [la-lII] pode ser produzido, por exemplo, pelo seguinte método.
[Fórmula 6]
Figure BR112012033095B1_D0007
Figure BR112012033095B1_D0008
[ Ia-II ] [ IalII ] (na acima, R1, R2, R3a, W e n têm cada qual o significado acima mencionado; e X2 é um átomo de halogênio, preferivelmente um átomo de cloro ou um átomo de bromo.)
Um composto [Ia-III] pode ser produzido reagindo-se um composto [la-ll] com nitrito de sódio (NaNO2) em uma solução de haleto de hidrogênio aquosa.
85/204
A quantidade de nitrito de sódio usada na reação pode ser apropriadamente selecionda ordinariamente em uma faixa de 1,0 a 5,0 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [la-ll] e é preferivelmente de 1,1 a 2,0 equivalentes.
O teor de haleto de hidrogênio na solução de haleto de hidrogênio aquosa, usada na presente invenção, é ordinariamente 2 a 200 equivalentes com relação a 1 mol do composto [la-ll], e a quantidade da solução aquosa é preferivelmente 50 a 100 litros. Um solvente pode ser adicionado, quando necessário.
Como o solvente usáveis na reação, podem ser mencionados, por exemplo, um ácido carboxílico alifático (por exemplo, ácido acético ou ácido trifluoroacético) ou um éter (por exemplo, 1,2-dimetoxietano ou tetraidrofurano). A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [la-ll].
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50 °C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10 °C a 100 °C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 24 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como filtragem de mistura reacional ou despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-lll] pode ser isolado. O composto isolado [la-lll] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc.
O composto [la-lll] pode também ser produzido reagindo-se o composto [la-ll] com um éster de ácido nitroso em um solvente na presença de um haleto de cobre (II).
Como o haleto de cobre (II) usado na reação, podem ser mencionados brometo de cobre (II), cloreto de cobre (II), etc. A quantidade de uso do haleto de cobre (II) é apropriadamente selecionada ordinariamente
86/204 em uma faixa de 1,0 a 5,0 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [la-ll], e é preferivelmente de 1,1 a 2,0 equivalentes.
Como o éster de ácido nitroso usado na reação, podem ser mencionados nitrito de terc-butila, nitrito de amila, etc. A quantidade de uso de éster de ácido nitroso é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1,0 a 5,0 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [la-ll], e é preferivelmente de 1,1 a 2,0 equivalentes.
Como o solvente usável na reação, pode ser mencionados um éter (por exemplo, dietil éter, 1,2-dimetoxietano ou tetraidrofurano), um hidrocarboneto aromático (por exemplo, benzeno, tolueno ou xileno), uma nitrila (por exemplo, acetonitrila ou propionitrila), ou um mistura dos mesmos. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [la-ll].
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50 °C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10 °C a 100 °C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 24 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-lll] pode ser isolado. O composto isolado [la-lll] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc.
Método de produção 3
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], o composto representedo pela fórmula [la-lll] pode também ser produzido, por exemplo, pelo seguinte método.
[Fórmula 7]
87/204
Figure BR112012033095B1_D0009
Agente de halogenação
-
Figure BR112012033095B1_D0010
[ Ia-III ] (na acima, R1, R2, R3a, X2, We n têm cada qual o significado acima mencionado. Um composto [Ia-III] pode ser produzido reagindo-se um composto [III] com um agente de halogenação em um solvente.
Como o agente de halogenação usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, pentacloreto de fósforo, cloreto de tionila, ou tetracloreto de carbono ou tetrabrometo de carbono na presença de trifenilfosfina. A quantidade de uso do agente de halogenação é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 20,0 rnols com relação a 1,0 mol do composto [III], e é preferivelmente de 1,0 a 6,0 mols.
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, um hidrocarboneto aromático (por exemplo, benzeno ou tolueno), um hidrocarboneto halogenado (por exemplo, clorofórmio ou tetracloreto de carbono), ou uma nitrila (por exemplo, acetonitrila ou propionitrila). A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 10 litros com relação a 1 mol do composto [III].
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50 °C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de 0 °C a 100 °C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como concentração de mistura reacional ou despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [Ia-III] pode ser isolado. O composto isolado [Ia-III] pode
88/204 ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
Método de produção 4
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela fórmula [la-V] pode ser produzido, por exemplo, pelo seguinte método.
[Fórmula 8]
Figure BR112012033095B1_D0011
Solução de H2O2 aquosa
Figure BR112012033095B1_D0012
(na acima, R1, R2, R3a, We n têm cada qual o significado acima mencionado.)
Um composto [la-V] pode ser produzido reagindo-se um composto [la-IV] com uma solução de peróxido de hidrogênio aquosa na presença de uma base.
A quantidade de uso da solução de peróxido de hidrogênio aquosa é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 20,0 rnols com relação a 1 mol do composto [la-IV], e é preferivelmente de 1,0 a 6,0 mols.
Como solvente pode ser usado, quando necessário, na reação.
Como o solvente usável, podem ser mencionados, por exemplo, um álcool (por exemplo, metanol, etanol ou propanol), um hidrocarboneto halogenado (por exemplo, clorofórmio ou diclorometano), um composto de enxofre (por exemplo, dimetil sulfóxido ou sulfolano), ou um mistura dos mesmos. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3 litros com relação a 1 mol do composto [la-IV].
Como a base usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, uma base inorgânica tal como hidróxido de metal de álcali (por e89/204 xemplo, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio), carbonato de metal de álcali (por exemplo, carbonato de sódio ou carbonato de potássio), carbonato de metal de álcali (por exemplo, hidrogêniocarbonato de sódio ou hidrogêniocarbonato de potássio) ou similares. A quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 10 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [la-IV], e é preferivelmente 0,1 a 2 equivalentes.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50 °C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de 0 °C a 100 °C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-V] pode ser isolado. O composto isolado [la-V] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
Método de produção 5
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela fórmula [la-VI] pode ser produzido, por exemplo, por um método da seguinte fórmula de reação.
[Fórmula 9]
Figure BR112012033095B1_D0013
nh2oh [IV]
Figure BR112012033095B1_D0014
(na acima, R1, R2, R3a, We n têm cada qual o significado acima mencionado.) Um composto [la-VI] pode ser produzido reagindo-se um com90/204 posto [la-IV] com um composto [IV] em um solvente. O composto [IV] pode ser um sal (por exemplo, cloridrato ou sulfato) e, em tal caso, a reação pode ser conduzida na presença de uma base.
A quantidade do composto [IV] usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 5 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [la-IV], e é preferivelmente de 1 a 2 equivalentes.
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, água, um álcool (por exemplo, metanol, etanol ou propanol), uma amida (por exemplo, Ν,Ν-dimetilacetamida, N,N-dimetilformamida, 1,3dimetil-2-imidazolidinona ou N-metil-2-pirrolidinona), um composto de enxofre (por exemplo, dimetil sulfóxido ou sulfolano), ou um mistura dos mesmos. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [la-IV].
Como a base usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, uma base de ácido acético (por exemplo, acetato de sódio ou acetato de potássio); uma base inorgânica tal como hidróxido de metal de álcali (por exemplo, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio), carbonato de metal de álcali (por exemplo, carbonato de sódio ou carbonato de potássio), carbonato de metal de álcali (por exemplo, hidrogêniocarbonato de sódio ou hidrogêniocarbonato de potássio) ou similares; um sal de metal álcali (por exemplo, metóxido de sódio, etóxido de sódio ou potássio terc-butóxido); ou uma base orgânica (por exemplo, piridina, trietilamina ou 1,8diazabiciclo[5.4,0]-7-undeceno). A quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1 a 3 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [IV], e é preferivelmente de 1 a 2 equivalentes.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de temperatura ambiente para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de 50 °C a 100 °C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordina91/204 riamente de 1 a 24 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como concentração de mistura reacional ou despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-VI] pode ser isolado. O composto isolado [la-VI] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc.
Método de produção 6
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela fórmula [la-ll] pode ser produzido, por exemplo, por um método da seguinte fórmula de reação.
[Fórmula 10]
NHoOR1 [VI]
Figure BR112012033095B1_D0015
[ Ia-VII ] (na acima, R1, R2, R3a, W, n e E1 tem cada qual o significado acima mencionado.)
Um composto [la-ll] pode ser produzido reagindo-se um composto [V] com um composto [VI] em um solvente na presença de uma base. A base [VI] pode ser um sal (por exemplo, cloridrato ou sulfato).
A quantidade do composto [VI] usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 10 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [V], e é preferivelmente 2 a 5 equivalentes.
Como o solvente e base usáveis na reação, podem ser mencio92/204 nados os mesmos solventes e compostos como mencionado no método de produção 5. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [V].
A quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 3 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [VI], e é preferivelmente de 1 a 2 equivalentes.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50 °C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10 °C a 100 °C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como concentração de mistura reacional ou despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-l I] pode ser isolado. O composto isolado [la-ll] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc.
(Etapa 1-b)
Um composto [la-VII] pode ser produzido reagindo-se o composto [V] com um composto [IV] em um solvente. O composto [IV] pode ser um sal (por exemplo, cloridrato ou sulfato) e, em tal caso, a reação pode ser conduzida na presença de uma base.
A quantidade do composto [IV] usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 5 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [V] e é preferivelmente de 1 a 2 equivalentes.
Como o solvente e base usáveis na reação, podem ser mencionados os mesmos solventes e compostos como mencionado no método de produção 5. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [V].
Quando a base é usada, a quantidade de uso da base é apro93/204 priadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 3 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [IV], e é preferivelmente de 1 a 2 equivalentes.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de temperatura ambiente para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de 50 °C a 100 °C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como concentração de mistura reacional ou despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-VII] pode ser isolado. O composto isolado [la-VII] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc.
(Etapa 2)
Um composto [la-ll] pode ser produzido reagindo-se o composto [la-VII] com um composto [VII] em um solvente na presença de uma base.
A quantidade do composto. [VII] usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 0,5 a 5 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [la-VII] e é preferivelmente de 1,0 a 2 equivalentes.
Como o solvente e base usáveis na reação, podem ser mencionados os mesmos solventes e compostos como mencionado no método de produção 1. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [la-VII].
A quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 20 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [la-VII], e é preferivelmente de 1 a 10 equivalentes.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50 °C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10 °C a 100 °C.
94/204
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-ll] pode ser isolado. O composto isolado [la-ll] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc.
Método de produção 7
Um composto representado pela fórmula geral [V] pode ser produzido, por exemplo, pelo seguinte método.
[Fórmula 11]
Agente de
J] KT -η 2 Amônia U nt -d 2 desidratação Η2Ν'ΑγΝ'Ό^κ -
N (Step 3) t4r<R3a)n (Step 4) ^-(R3a)n
[VIII] [IX]
NC^N^R2 ^-^-(R3a)n [V]
Legenda da figura:
Etapa.
(na acima, R2, R3a, W e n têm cada qual o significado acima mencionado, e Y1 é um grupo Ci-C6 alquila.) (Etapa 3)
Um composto [IX] pode ser produzido reagindo-se um composto [VIII] com amônia em um solvente.
A quantidade de amônio usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 10 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [VIII] e é preferivelmente de 1 a 5 equivalentes.
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, água, um éter (por exemplo, dietil éter, 1,2-dimetoxietano ou tetraidrofurano), uma amida (por exemplo, Ν,Ν-dimetilacetamida, N,N95/204 dimetilformamida, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona ou N-metil-2-pirrolidinona), um composto de enxofre (por exemplo, dimetil sulfóxido ou sulfolano), um álcool (por exemplo, metanol, etanol ou propanol), ou um mistura dos mesmos. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros com rela5 ção a 1 mol do composto [VIII], preferivelmente 0,2 a 3,0 litros.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50 °C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10 °C a 100 °C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de rea10 cão, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como concentração de mistura reacional ou despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [IX] pode ser isolado. O composto isolado [IX] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc.
(Etapa 4)
Um composto [V] pode ser produzido reagindo-se o composto [IX] com um agente de desidratação em um solvente.
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter (por exemplo, dietil éter, 1,2-dimetoxietano ou tetraidrofurano), uma nitrila (por exemplo, acetonitrila ou propionitrila), um hidrocarboneto aromático (por exemplo, benzeno, tolueno ou piridina), ou um hidrocarboneto halogenado (por exemplo, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno). A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 10 litros com relação a 1 mol do composto [IX].
Como o agente de desidratação usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, pentóxido de fórsforo, pentacloreto de fósforo, oxicloreto de fósforo, trifosgênio, anidrido trifluoroacético, anidrido acético, ou cloreto de tionila. A quantidade de uso do agente de desidratação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 10 equivalen96/204 tes com relação a 1 equivalente do composto [IX] e é preferivelmente de 1 a 5 equivalentes.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50 °C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10 °C a 100 °C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [V] pode ser isolado. O composto isolado [V] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
Método de produção 8
Um composto representado pela fórmula geral [VIII] pode ser produzido, por exemplo, pelo seguinte método.
[Fórmula 12]
Figure BR112012033095B1_D0016
[X] IVTII] (na acima, R2, R3a, W, Y1, n e E1 tem cada qual o significado acima mencionado.) . 20 Um composto [VIII] pode ser produzido reagindo-se um composto [X] com um composto [XI] em um solvente na presença de uma base.
A quantidade do composto [XI] usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1,0 a 5,0 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [X] e é preferivelmente de 1,1 a
2,0 equivalentes.
97/204
Como o solvente e base usáveis na reação, podem ser mencionados os mesmos solventes e compostos como mencionado no método de produção 1. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [X].
A quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 20 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [X], e é preferivelmente de 1 a 10 equivalentes.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [VIII] pode ser isolado. O composto isolado [VIII] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc.
Incidentalmente, o composto [X] pode ser produzido, por exemplo, com base no método descrito em Journal of the Chemical Society Perkin Transactions 1, páginas 2235 a 2239, (1987).
Método de produção 9
Um composto representado pela fórmula [III] pode ser produzido, por exemplo, pelo seguinte método.
[Fórmula 13]
98/204
Figure BR112012033095B1_D0017
Figure BR112012033095B1_D0018
[III] (na acima, R1, R2, R3a, W, Y1 e n têm cada qual o significado acima mencionado.) (Etapa 5)
Um composto [XII] pode ser produzido por hidrólise de um composto [VIII] em um solvente na presença de um ácido ou uma base.
Como a base usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, uma base inorgânica (por exemplo, carbonato de potássio, hidreto de sódio ou hidróxido de sódio), e uma base orgânica [por exemplo, 1,8diazabiciclo[5.4,0]undeca-7-eno (DBU)]. A quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada em uma faixa de 0,01 a 100 mols com relação a 1 mol do composto [VIII] e é preferivelmente 0,1 a 10 mols.
Como o ácido usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, um ácido inorgânico (por exemplo, ácido hidroclórico, ácido hidrobrômico ou ácido sulfúrico) e um ácido orgânico (por exemplo, ácido acético ou ácido trifluoroacético). A quantidade de uso do ácido pode ser de 1 mol a um grande excesso com relação a 1 mol do composto [VIII] e é preferivelmente de 1 a 100 mols.
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, um álcool (por exemplo, metanol ou etanol), um éter (por exemplo, tetraidrofurano), uma cetona (por exemplo, acetona ou metil isobutil cetona), uma amida (por exemplo, Ν,Ν-dimetilformamida ou N,N-dimetilacetamida),
99/204 um composto de enxofre (por exemplo, dimetil sulfóxido ou sulfolano), acetonitrila, água, ou um mistura dos mesmos. A quantidade de uso do solvente é 0,01 a 100 litros, preferivelmente 0,1 a 10 litros com relação a 1 mol da fórmula [VIII].
A temperatura da reação é selecionada ordinariamente de uma faixa de -20°c até o ponto de ebulição do solvente inerte e é preferivelmente uma temperatura de 0°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordina10 riamente 10 minutos a 48 horas.
(Etapa 6)
Um composto [III] pode ser produzido reagindo-se o composto [XII] com um composto [VI] em um solvente using a condensing agent. O composto [VI] pode ser um sal (por exemplo, cloridrato ou sulfato) e, em tal caso, a reação pode ser conduzida na presença de uma base.
A quantidade do composto [VI] usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1,0 a 5 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [XII] e é preferivelmente de 1,0 a 2 equivalentes.
Como o agente de condensação, podem ser mencionados diciclohexilcarbodiimida (DCC), cloridrato de N-(3-dimetilaminopropil)-N’etilcarbodiimida (EDC ou WSC), N,N-carbonildiimidazol, cloreto de 2-cloro1,3-dimetilimidazólio, iodeto de 2-cloro-1-piridinío, etc. A quantidade de uso do agente de condensação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 20 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [XII] e é preferivelmente de 1,0 a 10 equivalentes.
Como a base usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, uma base de ácido acético (por exemplo, acetato de sódio ou acetato de potássio), um sal de metal de álcool (por exemplo, metóxido de sódio, etóxido de sódio ou terc-butóxido de potássio), ou uma base orgânica (por exemplo, piridina, trietilamina ou 1,8-diazabiciclo[5.4,0]-7-undeceno). Quan100/204 do uma base é usada, a quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 20 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [VI] e é preferivelmente de 1 a 10 equivalentes.
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados, por 5 exemplo, um éter (por exemplo, dietil éter, 1,2-dimetoxietano ou tetraidrofurano), uma amida (por exemplo, Ν,Ν-dimetilacetamida, N,Ndimetilformamida, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona ou N-metil-2-pirrlidinona), um composto de enxofre (por exemplo, dimetil sulfóxido ou sulfolano), um hidrocarboneto aromático (por exemplo, benzeno, tolueno ou xileno), um hidro10 carboneto halogenado (por exemplo, clorofórmio ou diclorometano), uma nitrila (por exemplo, acetonitrila ou propionitrila), ou um mistura dos mesmos. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [XII],
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [III] pode ser isolado. O composto isolado [III] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc.
Método de produção 10
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela fórmula [la-VIII] pode ser produzido, por exemplo, pelo seguinte método.
101/204
Figure BR112012033095B1_D0019
[III] [Ia-VIII] (na acima, R1, R2, R3a, Y1, W, n e E1 tem cada qual o significado acima mencionado.)
Um composto [Ia-VIII] pode ser produzido reagindo-se um composto [III] com um composto [XIII] ou um composto [XIV] em um solvente na presença de uma base.
A quantidade do composto [XIII] ou o composto [XIV] usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1,0 a 5.0 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [III] e é preferivelmente de 1,1 a 2 equivalentes.
Como o solvente e base usáveis na reação, podem ser mencionados os mesmos solventes e compostos como mencionado no método de produção 1. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [III].
A quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 20 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [III], e é preferivelmente de 1 a 10 equivalentes.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico,
102/204 e concentração subsequente, desse modo o composto [la-VIII] pode ser isolado. O composto isolado [la-VIII] pode ser purificado, quando necessário por cromatografia de coluna, etc.
Método de produção 11
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I] um composto representado pela fórmula [la-IX] pode ser produzido, por exemplo, por um método da seguinte fórmula de reação.
[Fórmula 15]
Figure BR112012033095B1_D0020
Figure BR112012033095B1_D0021
[ Ia-VI ] [ Ia-IX ] (na acima, R1, R2, R3a, W, n e Y1 tem cada qual o significado acima mencio nado, e Y2 é um grupo Ci-C6 alquila.)
Um composto [la-IXJ pode ser produzido reagindo-se um com posto [la-VI] com um composto [XV] na presença de uma quantidade catalítica de um ácido.
A quantidade do composto [XV] usada na reação é apropriada15 mente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 5 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [Ia-VI] e é preferivelmente de 1 a 2 equivalentes. O composto [XV] pode ser usado também como um solvente.
Como solvente pode ser usado na reação. O solvente inclui, por exemplo, um álcool (por exemplo, metanol, etanol ou propanol) e um com20 posto de enxofre (por exemplo, dimetil sulfóxido ou sulfolano). A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [Ia-VI],
Como o ácido usável na reação, podem ser mencionados, por
103/204 exemplo, um ácido inorgânico (por exemplo, ácido sulfúrico), um ácido sulfônico (por exemplo, ácido p-toluenossulfônico), um ácido Lewis (por exemplo, trifluoreto de boro) ou um ácido acético (por exemplo, ácido trifluoroacético).
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura 5 desejada de temperatura ambiente para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de 50°c a 140°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-IX] pode ser isolado. O composto isolado [la-IX] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc.
Método de produção 12
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela fórmula [la-ΧΙ] pode ser produzido, por exemplo, por um método da seguinte fórmula de reação.
104/204 [Fórmula 16]
Figure BR112012033095B1_D0022
Figure BR112012033095B1_D0023
[XVI] ->► (Etapa 7) [Ia-IV]
Figure BR112012033095B1_D0024
r=\
Figure BR112012033095B1_D0025
(na acima, R1, R2, R3a, W e n têm cada qual o significado acima mencionado.) (Etapa 7)
Um composto [la-X] pode ser produzido reagindo-se um composto [la-IV] com um composto [XVI] em um solvente. O composto [XVI] pode ser um sal (por exemplo, cloridrato ou sulfato).
A quantidade do composto [XVI] usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 10 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [Ia-IV] e é preferivelmente 2 a 5 equivalentes.
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, água, um éter (por exemplo, dietil éter, 1,2-dimetoxietano ou tetraidrofurano), um álcool (por exemplo, metanol, etanol ou propanol), um hidro15 carboneto aromático (por exemplo, benzeno, tolueno ou xileno), ou um hidrocarboneto halogenado (por exemplo, clorofórmio ou diclorometano). A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente
105/204
0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [la-IV],
A base pode ser usada na reação. Como a base, podem ser mencionados, por exemplo, um sal de metal de álcool (por exemplo, metóxido de sódio, etóxido de sódio ou terc-butóxido de potássio), uma base de ácido acético (por exemplo, acetato de sódio ou acetato de amônio), ou uma base orgânica (por exemplo, piridina ou trietilamina). A quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 3 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [la-IV] e é preferivelmente de 1 a 2 equivalentes.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como concentração de mistura reacional ou despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-X] pode ser isolado. O composto isolado [la-X] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc.
(Etapa 8)
Um composto [la-XI] pode ser produzido reagindo-se o composto [la-X] com um agente oxidante em um solvente.
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, água, um hidrocarboneto aromático (por exemplo, benzeno, tolueno ou xileno), um hidrocarboneto halogenado (por exemplo, clorofórmio ou diclorometano), ou um mistura dos mesmos. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 10 litros com relação a 1 mol do composto [la-X].
Como o agente de oxidação usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, permanganato de potássio, dióxido de manganês,
106/204 peróxido de níquel, ou 2,3-dicloro-5,6-diciano-p-benzoquinona (DDQ). A quantidade de uso do agente de oxidação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 10 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [la-X] e é preferivelmente de 1 a 5 equivalentes.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-XI] pode ser isolado. O composto isolado [la-XI] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
Método de produção 13
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela fórmula [la-XII] pode ser produzido, por exemplo, por um método da seguinte fórmula de reação.
[Fórmula 17]
N=N
Figure BR112012033095B1_D0026
(na acima, R1, R2, R3a, W e n têm cada qual o significado acima mencionado.)
Um composto [la-XII] pode ser produzido reagindo-se um composto [la-IV] com composto de azida.
107/204
A quantidade do composto de azida usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 5 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [la-IV] e é preferivelmente de 1 a 2 equivalentes.
Como o composto de azida usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, um metal de trialquila (por exemplo, azida de trimetiltina ou azida de trimetilsilicio), ou azida de sódio. A reação pode ser conduzida na presença de um ácido Lewis (por exemplo, brometo de zinco ou cloreto de alumínio) ou um composto de estanho (por exemplo, óxido de dibutiltina).
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter (por exemplo, 1,4-dioxano ou tetraidrofurano), um álcool (por exemplo, metanol, etanol ou propanol), uma amida (por exemplo, N,Ndimetilacetamida, Ν,Ν-dimetilformamida, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona ou Nmetil-2-pirrolidinona), um hidrocarboneto aromático (por exemplo, benzeno, tolueno ou xileno), ou um hidrocarboneto halogenado (por exemplo, 1,2dicloroetano ou clorobenzeno). A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [la-IV].
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de temperatura ambiente para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de 50°c a 140°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 24 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-XII] pode ser isolado. O composto isolado [la-XII] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc.
Método de produção 14
108/204
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela fórmula [la-XIII] pode ser produzido, por exemplo, por um método da seguinte fórmula de reação.
[Fórmula 18]
Figure BR112012033095B1_D0027
[ Ib-II ]
N—n/(R3a)n üAl la
Á (R^n^-N t la-XIII ] (na acima, R3a, W, X2 e n têm cada qual o significado acima mencionado, e R1a é um grupo C1-C6 alquila.)
Um composto [la-XIII] pode ser produzido reagindo-se um composto [Ib-II] com um composto [II] em um solvente na presença de uma base.
A quantidade do composto [II] usada na reação é apropriada10 mente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 5 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [Ib-II] e é preferivelmente de 1 a 2 equivalentes.
Como a base usável na reação, podem ser mencionados os mesmos compostos como mencionado no método de produção 1. A quanti15 dade de uso da base é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 20,0 mols com relação a 1 mol do composto [Ib-II] e é preferivelmente de 1,0 a 6,0 mols.
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados os mesmos solventes como mencionado no método de produção 1. A quantida20 de de uso do solvente é ordinariamente 0,1 a 50 litros com relação a 1 mol do composto [Ib-II] e é preferivelmente 0,2 a 3,0 litros.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -20°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é
109/204 preferivelmente uma temperatura de -10°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-XIII] pode ser isolado. O composto isolado [la-XIII] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
Método de produção 15
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela [la-XIV] pode ser produzido, por exemplo, por um método da seguinte fórmula de reação.
[Fórmula 19]
Figure BR112012033095B1_D0028
Y1-SNa [XVII]
Figure BR112012033095B1_D0029
[la-XIV] (na acima, R1a, R3a, W, Y1en têm cada qual o significado acima mencionado.)
Um composto [la-XIV] pode ser produzido reagindo-se um composto [la-XIII] com um composto [XVII] em um solvente.
A quantidade do composto [XVII] usada na reação é apropria20 damente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1,0 a 5,0 equivalentes com relação a 1,0 equivalente do composto [la-XIII] e é preferivelmente de
1,0 a 1,2 equivalentes.
110/204
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados os solventes mencionados no método de produção 1. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros com relação a 1 mol do composto [la-XIII] e é preferivelmente 0,2 a 3,0 litros.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -20°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordina10 riamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-XIV] pode ser isolado. O composto isolado [la-XIV] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
Método de produção 16
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela [la-XVj pode ser produzido, por exemplo, por um método da seguinte fórmula de reação.
[Fórmula 20]
Figure BR112012033095B1_D0030
Figure BR112012033095B1_D0031
(na acima, R1, R2, R3a, W e n têm cada qual o significado acima mencionado.)
Um composto [la-XV] pode ser produzido reagindo-se um com111/204 posto [la-V] com um agente de sulfitção.
A quantidade de o agente de sulfitção usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 5 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [la-V] e é preferivelmente de 1 a 2 equivalentes.
Como o agente de sulfitção usável na reação, podem ser mencionados um reagente de Lawesson, 2,4-bis(4-metoxifenil)-1,3,2,4ditiadifosfetano-2,4-dissulfeto, pentassulfeto de difósforo, etc.
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter (por exemplo, dietil éter, 1,2-dimetoxietano ou tetraidrofurano), uma nitrila (por exemplo, acetonitrila ou propionitrila), um hidrocarboneto aromático (por exemplo, benzeno, tolueno, xileno ou piridina), ou um hidrocarboneto halogenado (por exemplo, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno). A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [la-V].
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de temperatura ambiente para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de 20°c a 140°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 24 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-XV] pode ser isolado. O composto isolado [la-XV] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc.
Método de produção 17
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela [la-XVII] pode ser produzido, por exemplo, por um método da seguinte fórmula de reação.
[Fórmula 21]
112/204
Figure BR112012033095B1_D0032
Figure BR112012033095B1_D0033
Etapa 10.
(na acima, R1, R2, R3a, W, Y1 e n têm cada qual o significado acima mencionado, e M é um metal de álcali tal como sódio, potássio ou similares.) (Etapa 9-a)
Um composto [la-XVI] pode ser produzido reagindo-se um composto [la-IV], cloreto de hidrogênio e um Ci-C6 álcool (Y1OH) tal como metanol, etanol ou similares.
A quantidade do cloreto de hidrogênio usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 10 equivalen10 tes com relação a 1 equivalente do composto [la-IV] e é preferivelmente de 1 a 5 equivalentes. A quantidade de uso do álcool é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente de 0,2 a 10 litros com relação a 1 mol do composto [laIV].
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordina113/204 riamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, a mistura reacional pode ser concentrada e o concentado por si só pode ser usado na reação subsquente. Entretanto, é também possível conduzir operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, concentração e secagem, desse modo o composto [la-XVI] pode ser isolado. O composto isolado [la-XVI] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
(Etapa 9-b)
O composto [la-XVI] pode também ser produzido reagindo-se o composto [la-IV] com um sal de metal de CrC6 álcool (Y1OM) tal como metóxido de sódio, etóxido de sódio ou similares, em um C1-C6 álcool (Y1OH) tal como metanol, etanol ou similares.
A quantidade do sal de metal de álcool usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de uma quantidade catalítica para 10 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [laIV] e é preferivelmente 0,1 a 5 equivalentes.
A quantidade do álcool usada na reação é ordinariamente 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [la-IV],
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, a mistura reacional pode ser concentrada e o concentado por si só pode ser usado na reação subsquente. Entretanto, é também possível conduzir operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, concentração e secagem, desse modo o composto [la-XVI] pode ser isolado. O composto
114/204 isolado [la-XVI] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
(Etapa 10)
Um composto [la-XVII] pode ser produzido reagindo-se o composto [la-XVI] em um solvente na presença de um ácido (por exemplo, ácido hidroclórico ou ácido sulfúrico).
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter (por exemplo, dietil éter, 1,2-dietoxietano ou tetraidrofurano), um álcool (por exemplo, metanol, etanol ou propanol), ou água. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [la-XVI].
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatúra desejada de -50°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, concentração e secagem, desse modo o composto [la-XVII] pode ser isolado. O composto isolado [la-XVII] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
Método de produção 18
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela fórmula [la-XVIII] pode ser produzido por um método da seguinte fórmula de reação.
[Fórmula 22]
115/204
Figure BR112012033095B1_D0034
HNR4R5 [XVIII]
Figure BR112012033095B1_D0035
[ Ia-XVII ] [ Ia-XVIII ] (na acima, R1, R2, R3a, R4, R5, W, Y1 e n têm cada qual o significado acima mencionado.)
Um composto [Ia-XVIII] pode ser produzido reagindo-se um composto [Ia-XVII] com um composto [XVIII] em um solvente na presença de um ácido de Lewis. O composto [XVIII] pode ser um sal (por exemplo, cloridrato ou sulfato).
A quantidade do composto [XVIII] usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 10 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [Ia-XVII] e é preferivelmente 2 a 5 equivalentes.
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter (por exemplo, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano ou tetraidrofurano), um hidrocarboneto aromático (por exemplo, benzeno, tolueno ou xileno), ou um hidrocarboneto halogenado (por exemplo, clorofórmio ou diclorometano). A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [Ia-XVII],
Como o ácido de Lewis usável na reação, podem ser mencionados um alumínio (por exemplo, alumínio de trimetila ou cloreto de alumínio). A quantidade de uso do ácido de Lewis é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 3 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [Ia-XVII] e é preferivelmente de 1 a 2 equivalentes.
Na reação, o composto [XVIII] pode ser usado em um excesso, ou uma base pode ser usada no lugar do ácido de Lewis. Como a base, po116/204 dem ser mencionados, por exemplo, uma base inorgânica tal como hidróxido de metal de álcali (por exemplo, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio), carbonato de metal de álcali (por exemplo, carbonato de sódio ou carbonato de potássio), carbonato de metal de álcali (por exemplo, hidrogêniocarbonato de sódio ou hidrogêniocarbonato de potássio) ou similares; um sal de metal de álcool (por exemplo, metóxido de sódio ou etóxido de sódio); ou uma base orgânica (por exemplo, piridina, trietilamina ou 1,8-diazabiciclo[5.4,0]-7undeceno). A quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 3 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [la-XVII] e é preferivelmente de 1 a 2 equivalentes.
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, um álcool (por exemplo, metanol, etanol ou propanol), um éter (por exemplo, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano ou tetraidrofurano), um hidrocarboneto aromático (por exemplo, benzeno, tolueno ou xileno), ou um hidrocarboneto halogenado (por exemplo, clorofórmio ou diclorometano). A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [la-XVII],
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como concentração de mistura reacional ou despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-XVIII] pode ser isolado. O composto isolado [la-XVIII] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc. Método de produção 19
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela fórmula [la-XIX] pode ser produzido, por
117/204 exemplo, por um método da seguinte fórmula de reação. [Fórmula 23]
Figure BR112012033095B1_D0036
HSY1 r2 [XIX]
Figure BR112012033095B1_D0037
[ Ia-XVII ] [Ia-XIX] (na acima, R1, R2, R3a, W, Y1, Y2 e n têm cada qual o significado acima mencionado.)
Um composto [Ia-XIX] pode ser produzido reagindo-se um composto [Ia-XVII] com um composto [XIX] em um solvente na presença de um ácido de Lewis.
A quantidade do composto [XIX] usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 10 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [Ia-XVII] e é preferivelmente 2 a 5 equivalentes.
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, um hidrocarboneto aromático (por exemplo, benzeno, tolueno ou xileno), e um hidrocarboneto halogenado (por exemplo, clorofórmio ou diclorometano). A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [la-XVI].
Como o ácido de Lewis usável na reação, pode ser mencionado um composto de alumínio (por exemplo, alumínio de trimetila ou cloreto de alumínio). A quantidade de uso do ácido de Lewis é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 3 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [Ia-XVII] e é preferivelmente de 1 a 2 equivalentes.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10°c a 100°C.
118/204
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como concentração de mistura reacional ou despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-XIX] pode ser isolado. O composto isolado [la-XIX] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc. Método de produção 20
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela fórmula [la-XX] pode ser produzido, por exemplo, por um método da seguinte fórmula de reação.
Figure BR112012033095B1_D0038
Figure BR112012033095B1_D0039
[ Ia-II ] (na acima, R1, R2, R3a, R6, W, n e E1 tem cada qual o significado acima mencionado.)
Um composto [la-XX] pode ser produzido reagindo-se um composto [la-ll] com um composto [XX] em um solvente na presença de uma base.
A quantidade do composto [XX] usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1,0 a 5,0 equivalentes com relação a 1,0 equivalente do composto [la-ll] e é preferivelmente de 1.1 a 2.0 equivalentes.
Como o solvente e base usáveis na reação, podem ser mencionados os mesmos solventes e compostos como mencionado no método de produção 1. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros,
119/204 preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [la-ll],
A quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 20 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [la-ll] e é preferivelmente de 1 a 10 equivalentes.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordina10 riamente de 1 a 24 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-XX] pode ser isolado. O composto isolado [la-XX] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc.
Método de produção 21
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela fórmula [la-ΧΧΙΙ] pode ser produzido, por exemplo, por um método da seguinte fórmula de reação.
[Fórmula 25]
Figure BR112012033095B1_D0040
Y2-Li [XXI] (Etapa 11) [ IaXXI]
Agente eletrofílico
Figure BR112012033095B1_D0041
(Etapa 11)
Figure BR112012033095B1_D0042
R2
3b [ Ia-XXII ]
120/204 [na acima, R1, R2, W e Y2 tem cada qual o significado acima mencionado,
X3 é um átomo de hidrogênio, um grupo ciano, um grupo C1C8 alquila, um grupo C2-C6 alquenila, um grupo C2-C6 alquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 cicloalquil Ci-C6 alquila, um grupo Ci-C6 haloalquila, um grupo C^Ce alquiltio, um grupo CrC6 alquiltio Ci-C6 alquila, um grupo Ci-C6 alcóxi, um grupo Ci-C6 alcóxi Ci-C6 alquila, um grupo R6R7N, um grupo Ci-Ce alcoxicarbonila, um grupo fenila que pode ser substituído com grupo α substituinte, ou um grupo anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído com 1 a 5 substituintes selecionados de átomos de halogênio, grupo C1-C6 alquila, grupo C^-Ce haloalquila, grupo Ci-C6 alcóxi ou grupo ciano),
R3b é um átomo de halogênio, um grupo mercapto, um grupo C1C6 alquila, um grupo C1-C6 haloalquila, um grupo C-|-C6 alquiltio, ou um grupo formila, e
R6, R7 e o grupo α substituinte têm cada qual o significado acima mencionado.] (Etapa 11)
Um composto [XXII] pode ser produzido reagindo-se um composto [la-ΧΧΙ] com um composto de alquil lítio [XXI] em um solvente.
A quantidade do composto [XXI] usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1,0 a 5,0 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [la-ΧΧΙ] e é preferivelmente de 1.1 a 2.0 equivalentes.
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, 1,2-dimetoxietano, tetraidrofurano ou similares. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [la-XXI].
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -100°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é
121/204 preferivelmente uma temperatura de ~70°c a 0°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 24 horas.
Após a conclusão da reação, nenhuma purificação é conduzida e a mistura reacional contendo o composto [XXII] é usada de per si na reação seguinte.
(Etapa 12)
Um composto [la-XXII] pode ser produzido reagindo-se a mistura reacional contendo o composto [XXII] com um agente eletrofílico em um solvente.
Como o agente eletrofílico usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, um halogênio (por exemplo, cloro ou bromo), uma CiC6 alquila halogenada (por exemplo, iodo de metila ou bromo de etila), uma Ci-C6 haloalquila halogenada (por exemplo, 1 -cloro-2-bromoetano ou hexacloroetano), um dissulfeto de Ci-Ce alquila (por exemplo, dissulfeto de dimetila ou dissulfeto de dietila), enxofre, ou Ν,Ν-dimetilformamida. A quantidade de uso do agente eletrofílico é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 5.0 mols com relação a 1,0 mol do composto [XXII] e é preferivelmente de 1,1 a 2,0 mols.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -100°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -70°c a 0°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 24 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-XXII] pode ser isolado. O composto isolado [la-XXII] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc.
122/204
Método de produção 22
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela fórmula [Ib-lll] pode ser produzido, por exemplo, por um método da seguinte fórmula de reação.
[Fórmula 26]
Figure BR112012033095B1_D0043
(Etapa 13)
R2ONHç
Figure BR112012033095B1_D0044
[XXIII] [XXV]
Hidrólise
XJ
Figure BR112012033095B1_D0045
OH ° [XXVIII]
R2ONH2 [XXIV]
Agente de condensação
XJ
Agente de halogenação (Etapa 14)
N
Figure BR112012033095B1_D0046
V [Ib-III ] (na acima, R1, R2, X1, X2 e Y1 tem cada qual o significado acima mencionado.) (Etapa 13)
Um composto [XXV] pode ser produzido reagindo-se um com10 posto [XXIII] com um composto [XXIV] em um solvente na presença de um ácido de Lewis.
A quantidade do composto [XXIV] usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 10 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [XXIII] e é preferivelmente 2 a 5 equivalentes.
Como o solvente e ácido de Lewis usável na reação, podem ser
123/204 mencionados os mesmos solventes e compostos como mencionado no método de produção 18. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [XXIII]·
A quantidade de uso do ácido de Lewis é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 3 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [XXIII] e é preferivelmente de 1 a 2 equivalentes.
Na reação, a base pode ser usada no lugar do ácido de Lewis. Como a base, podem ser mencionados os mesmos compostos como mencionado no método de produção 18. A quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 3 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [XXIII] e é preferivelmente de 1 a 2 equivalentes.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como concentração de mistura reacional ou despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [XXV] pode ser isolado. O composto isolado [XXV] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc.
O composto [XXV] pode também ser produzido por hidrólise de o composto [XXIII] na presença de um ácido ou uma base para obter um composto [XXVIII] e reagindo o composto [XXVIII] com um composto [XXIV] em um solvente na presença de um agente de condensação.
A quantidade do composto [XXIV] usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1,0 a 5 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [XXVIII] e é preferivelmente de 1.1
124/204 a 2 equivalentes.
Como o agente de condensação e solvente usáveis na reação, podem ser mencionados os mesmos compostos e solventes como mencionado no método de produção 9. A quantidade de uso do agente de condensação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1 a 20 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [XXVIII] e é preferivelmente de 1.2 a 10 equivalentes. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [XXVIII].
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 24 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [XXV] pode ser isolado. O composto isolado [XXV] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc.
(Etapa 14)
Um composto [Ib-lll] pode ser produzido reagindo-se o composto [XXV] com um agente de halogenação em um solvente.
Como o agente de halogenação usável na reação, podem ser mencionados os mesmos compostos como mencionado no método de produção 3. A quantidade de uso do agente de halogenação é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 20,0 rnols com relação a 1,0 mol do composto [XXV] e é preferivelmente de 1,0 a 6,0 mols.
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados os mesmos solventes como mencionado no método de produção 3. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0
125/204 litros com relação a 1,0 mol do composto [XXV].
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de 0°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como concentração de mistura reacional ou despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [Ib-lll] pode ser isolado. O composto isolado [Ib-lll] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
Incidentalmente, o composto [XXIII] pode ser produzido, por exemplo, com base no método descrito em Journal of Medicinal Chemistry, páginas 4608 a 4612 (1992) ou Journal of Organic Chemistry, páginas 496 a 500 (2001).
Método de produção 23
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela fórmula [Ib-ll] pode ser produzido, por exemplo, por um método da seguinte fórmula de reação.
[Fórmula 27]
Figure BR112012033095B1_D0047
(Etapa 15)
RlaONH2 [XXVI]
Figure BR112012033095B1_D0048
Rla [XXVII]
Agente de halogenação
-►
RlaCk (Etapa 16)
Figure BR112012033095B1_D0049
Figure BR112012033095B1_D0050
Rla [ Ib-II ]
126/204 (na acima, R1a e X2 tem cada qual o significado acima mencionado.) (Etapa 15)
Um composto [XXVII] pode ser produzido reagindo-se dicloreto de oxalila com um composto [XXVI] em um solvente na presença de uma base.
A quantidade do composto [XXVI] usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 2 a 5 equivalentes com relação a 1 equivalente de dicloreto de oxalila e é preferivelmente 2,0 a 3,0 equivalentes.
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter (por exemplo, dietil éter, 1,2-dimetoxietano ou tetraidrofurano), uma nitrila (por exemplo, acetonitrila ou propionitrila), um hidrocarboneto alifático (por exemplo, hexano ou heptano), um hidrocarboneto aromático (por exemplo, benzeno, tolueno ou xileno), um hidrocarboneto halogenado (por exemplo, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno), ou um mistura dos mesmos. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol de dicloreto de oxalila.
Como a base usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, uma base inorgânica tal como carbonato de metal de álcali (por exemplo, carbonato de sódio ou carbonato de potássio); carbonato de metal de álcali (por exemplo, hidrogêniocarbonato de sódio ou hidrogêniocarbonato de potássio); um hidreto de metal (por exemplo, hidreto de sódio ou hidreto de potássio); ou uma base orgânica (por exemplo, trietilamina ou 1,8diazabiciclo[5.4,0]-7-undeceno). A quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 2 a 10 equivalentes com relação a 1 equivalente de dicloreto de oxalila e é preferivelmente 2 a 5 equivalentes.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -20°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de -10°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de rea127/204 cão, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [XXVII] pode ser isolado. O composto isolado [XXVII] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
(Etapa 16)
Um composto [Ib-ll] pode ser produzido reagindo-se o composto [XXVII] com um agente de halogenação em um solvente.
Como o agente de halogenação usável na reação, podem ser mencionados os mesmos compostos como mencionado no método de produção 3. A quantidade de uso do agente de halogenação é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 20,0 rnols com relação a 1,0 mol da fórmula geral [XXVII] e é preferivelmente de 1,0 a 6,0 mols.
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados os mesmos solventes como mencionado no método de produção 3. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [XXVII],
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de 0°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como concentração de mistura reacional ou despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [Ib-ll] pode ser isolado. O composto isolado [Ib-ll] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
128/204
Método de produção 24
Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela fórmula [la-l] pode também ser produzido, por exemplo, por um método da seguinte fórmula de reação.
[Fórmula 28]
PK
Figure BR112012033095B1_D0051
.Nxn/R2 Redução θ catalítica .N. W > (Etapa 17)
M^(R3a)n [Ia-XXIII] rMe1 [VII ] (Etapa 18) h%^M\zr2 ,N.
M3^(R3a)n [XXIX]
X
Rf^N^r^cr1*2
Â
M^(R3a)n [Ia-I ] (na acima, R2, R3a, X, W, E1 e n têm cada qual o significado acima mencionado.) (Etapa 17)
Um composto [XXIX] pode ser produzido reagindo-se um composto [Ia-XXIII] com hidrogênio em um solvente na presença de um catalisador.
Como o catalisador usado na reação, podem ser mencionados, por exemplo, paládio, hidróxido de paládio, ou um catalisador obtido carregando paládio ou hidróxido de paládio no carbono ativo.
A quantidade de o catalisador usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 0,01 a 0,1 equivalente com relação a 1 equivalente de [Ia-XXIII] e é preferivelmente 0,02 a 0,05 equivalente.
Como o solvente usável na reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter (por exemplo, dietil éter, 1,4-dioxano ou tetraidrofurano), um álcool (por exemplo, metanol ou etanol), um éster de ácido acético (por
129/204 exemplo, acetato de etila ou acetato de butila), ou ácido acético. A quantidade do solvente é ordinariamente de 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol de [la-XXIII].
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente uma temperatura de 0°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 48 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como concentração de mistura reacional ou despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [XXIX] pode ser isolado. O composto isolado [XXIX] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
(Etapa 18)
Um composto [la-l] pode ser produzido reagindo-se o composto [XXIX] com [VII] em um solvente na presença de uma base.
A quantidade do composto [VII] usada na reação é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 1,0 a 5.0 equivalentes com relação a 1 equivalente do composto [XXIX] e é preferivelmente de 1,0 a 2.0 equivalentes.
Como o solvente e base usáveis na reação, podem ser mencionados os mesmos solventes e compostos como mencionado no método de produção 1. A quantidade de uso do solvente é ordinariamente 0,1 a 50 litros, preferivelmente 0,2 a 3,0 litros com relação a 1 mol do composto [XXIX].
A quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada ordinariamente em uma faixa de 0.5 a 20 equivalentes com relação a lequivalente do composto [XXIX] e é preferivelmente de 1 a 10 equivalentes.
A temperatura da reação é ordinariamente qualquer temperatura desejada de -50°C para a temperatura de refluxo do sistema de reação e é
130/204 preferivelmente uma temperatura de -10°c a 100°C.
O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reação, etc., porém é ordinariamente de 1 a 24 horas.
Após a conclusão da reação, são conduzidas operações tais como despejo da mistura reacional em água, extração por solvente orgânico, e concentração subsequente, desse modo o composto [la-l] pode ser isolado. O composto isolado [la-l] pode ser purificado, quando necessário, por cromatografia de coluna, etc.
O agente de controle de peste da presente invenção é caracterizado pelo fato de conter, como um ingrediente ativo, um derivado de alcoxiimino representado pela fórmula geral [I] ou um sal agricolamente aceitável do mesmo. O presente agente de controle de peste é representativamente um inseticida.
O presente agente de controle de peste pode, quando necessário, contém um componente aditivo (veículo) ordinariamente usado em formulações químicas agrícolas.
Como o componente aditivo, podem ser mencionados um veículo (por exemplo, veículo sólido ou veículo líquido), um tensoativo, um aglutinante ou um aderente, um agente espessante, um agente de coloração, um espalhador, um espessante, um anticongelante, um inibidor de solidificação, um desintegrante, um inibidor de decomposição, etc. Quando necessário, podem ser usados outros componentes aditivos tais como antissépticos, lasca de vegetal e similares.
Estes componentes aditivos podem ser usados em uma espécie ou em combinação de duas ou mais espécies.
Os componentes aditivos acima são explicados.
Como o veículo sólido, podem ser mencionados, por exemplo, veículos minerais tais como argila de pirofilito, argila de caulim, argila de silicastone, talco, terra diatomácea, zeólito, bentonita, argila ácida, argila ativa, argila de Attapulgus, vermiculita, perlita, pedra pomes, carbono branco (por
131/204 exemplo, ácido silícico sintético ou silicato sintético), dióxido de titânio e similares; veículos vegetais tais como pó de madeira, colmo de milho, casca de noz, frutas com caroço, casca de arroz, serragem, farelo de trigo, farinha de soja, pó de celulose, amido, dextrina, sacarídeo e similares; veículos de sal inorgânico tais como carbonato de cálcio, sulfato de amônio, sulfato de sódio, cloreto de potássio e similares; e veículos de polímero tais como polietileno, polipropileno, cloreto de polivinila, acetato de polivinila, copolímero de acetato de etileno-vinila, resina de ureia-aldeído e similares.
Como o veículo líquido, podem ser mencionados, por exemplo, álcoois monoídricos tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, ciclo-hexanol e similares; álcoois poliídricos tais como etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, hexileno glicol, polietileno glicol, polipropileno glicol, glicerina e similares; derivados de álcool poliídrico tal como glicol éter tipo propileno e similares; cetonas tais como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, dissobutil cetona, ciclo-hexanona, isoforona e similares; éteres tais como etil éter, dioxano, celosolva, dipropil éter, tetraidrofurano e similares; hidrocarbonetos alifáticos tais como normal parafina, nafteno, isoparafina, querosene, óleo mineral e similares; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, Cg-C10 alquilbenzeno, xileno, nafta solvente, alquilnaftaleno, hidrocarboneto aromático de ebulição elevada e similares; hidrocarbonetos halogenados tais como dicloroetano, cloroformio, tetracloreto de carbono e similares; ésteres tais como acetato de etila, ftalato de diisopropila, ftalato de dibutila, ftalato de dioctila, adipato de dimetila e similares; lactonas tais como γ-butirolactona e similares; amidas tais como dimetilformamida, dietilformamida, dimetilacetamida, N-alquilpirrolidinona e similares; nitrilas tal como acetonitrila e similares; compostos de enxofre tal como dimetil sulfóxido e similares; óleos vegetais tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de semente de algodão, óleo de coco, óleo de rícino e similares; e água.
Como o tensoativo, não existe nenhuma restrição particular. Entretanto, o tensoativo preferivelmente gelifica-se ou incha em água. Podem ser mencionados, por exemplo, tensoativos não iônicos tais como éster de
132/204 ácido graxo de sorbitano, éster de ácido graxo de sacarose, éster de ácido graxo de polioxietileno, éster de ácido de resina de polioxietileno, diéster de ácido graxo de polioxietileno, alquil éter de polioxietileno, alquilfenil éter de polioxietileno, dialquilfenil éter de polioxietileno, condensado de formalina de alquilfenil éter de polioxietileno, polímero de bloqueio de polioxietileno polioxipropileno, éter de polímero de bloqueio de alquil polioxietileno polipropileno, alquil amina de polioxietileno, amida de ácido graxo de polioxietileno, bisfenil éter de ácido graxo de polioxietileno, benzil fenil éter de polialquileno, estéril fenil éter de polioxialquileno, acetileno diol, acetileno diol adicionado ao polioxialquileno, silicone tipo polioxietileno éter, silicone tipo éster, tensoativos contendo flúor, óleo de rícino de polioxietileno, óleo de rícino endurecido por polioxietileno e similares; tensoativos aniônicos tais como sulfato de alquila, sulfato de alquil éter de polioxietileno, sulfato de alquil fenil éter de polioxietileno, sulfato de estéril fenil éter de polioxietileno, sal de ácido alquilbenzenossulfônico, sal de ácido ligninsulfônico, sal de ácido alquilsulfossuccínico, sal de ácido naftalenossulfônico, sal de ácido alquilnaftalenossulfônico, sal de condensado de formalida de naftalenossulfônico, sal de condensado de formalina de ácido alquilnaftalenossulfônico, sal de ácido graxo, sal de ácido policarboxílico, sarcosinato de ácido graxo de N-metila, sal de ácido de resina, fosfato de alquil éter de polioxietileno, fosfato de alquilfenil éter de polioxietileno e similares; tensoativos catiônicos incluindo sais de alquil amina tais como cloridrato de laurilamina, cloridrato de estearilamina, cloridrato de oleilamina, acetato de estearilamina, acetato de estearilaminopropilamina, cloreto de amônio de alquil trimetila, cloreto de benzalcônio de alquil dimetil e similares; e tensoativos anfolíticos tais como do tipo betaína (por exemplo, dialquildiaminoetilbetaína ou alquildimetilbenzilbetaína), do tipo aminoácido (por exemplo, dialquilaminoetilglicina ou alquildimetilbenzilglicina) e similares.
Como o aglutinante e aderente, podem ser mencionados, por exemplo, carboximetil celulose ou um sal do mesmo, dextrina, amido solúvel em água, goma de xantano, goma de guar, sacarose, polivinilpirrolidona, goma arábica, polivinil álcool, acetato de polivinila, poliacrilato de sódio, poli133/204 etileno glicol tendo um peso molecular médio de 6.000 a 20.000, polietileno óxido tendo um peso molecular médio de 100.000 a 5.000.000, e fosfolipídeo natural (por exemplo, ácido cefalínico ou lecitina).
Como o agente espessante, podem ser mencionados, por exemplo, polímero solúvel em água tal como goma xantan, goma guar, carboximetil celulose, polivinilpirrolidona, polímero de carboxivinila, polímero acrílico, derivado de amido, polissacarídeo e similares; e pós finos inorgânicos tais como bentonita de pureza elevada, carbono branco e similares.
Como o agente de coloração, podem ser mencionados, por exemplo, pigmentos inorgânicos tais como óxido de ferro, óxido de titâmio, azul Prussian e similares; e tinturas orgânicas tais como tintura de alizarina, azo tintura, tintura de ftalocianina de metal e similares.
Como o espalhador, podem ser mencionados, por exemplo, tensoativos com base em silicone, pó de celulose, dextrina, amido processado, composto de quelato de ácido poliaminocarboxílico, polivinilpirrolidona reticulada, ácido maléico e estireno, copolímero de ácido metacrílico, metade de éster entre polímero de álcool poliídrico e anidrido de ácido dicarboxílico, e sal solúvel em água de ácido polistirenossulfônico.
Como o espessante, podem ser mencionados, por exemplo, tensoativo (por exemplo, dialquilsulfosuccinato de sódio, alquil éter de polioxietileno, alquiifenil éter de polioxietileno, ou éster de ácido graxo de polioxietileno), parafina, terpeno, resina de poliamida, sal de ácido poliacrílico, polioxietileno, cera, polivinil alquil éter, condensado de formalina de alquilfenol, e emulsão de resina sintética.
Como o anticongelante, pode ser mencionados, por exemplo, álcool poliídrilico (por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, ou glicerina).
Como o inibidor de solidificação, podem ser mencionados, por exemplo, polissacarídeo (por exemplo, amido, ácido algínico, manonse ou galactose), polivinilpirrolidona, carbono branco, goma de éster e resina de petróleo.
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Como o desintegrante, podem ser mencionados, por exemplo, tripolifosfato de sódio, hexametafosfato de sódio, sal de metal de ácido esteárico, pó de celulose, dextrina, copolímero de éster de ácido metacrílico, polivinilpirrolidona, composto de quelato de ácido poliaminocarboxílico, copolímero de anidrido maléico de estireno-isobutileno sulfonado, e copolímero de graxo de poliacrilonitrila de amido.
Como o inibidor de decomposição, podem ser mencionados, por exemplo, dessecantes tais como zeólito, mercúrio, óxido de magnésio e similares; antioxidantes tais como do tipo fenol, do tipo amina, do tipo enxofre, do tipo ácido fosfórico e similares; e absorventes de ultravioleta tais como do tipo ácido salicílico, do tipo benzofenona e similares.
Quando o presente agente de controle de peste contém os componentes aditivos acima mencionados, seus teores com base em massa são selecionados em uma faixa de ordinariamente 5 a 95%, preferivelmente 20 a 90% no caso de veículo, ordinariamente 0,1 a 30%, preferivelmente 0,5 a 10% no caso de tensoativo, e ordinariamente 0,1 a 30%, preferivelmente 0,5 a 10% no caso de outros tensoativos.
O presente agente de controle de peste é usado em qualquer formulação selecionada da formulação de formulação de pó, mistura de pógrânulo, grânulo, pó umectável, concentrado solúvel em água, grânulo dispersível em água, comprimido, Jumbo, concentrado emulsificável, formulação de óleo, solução, concentrado fluível, emulsão, microemulsão, suspoemulsão, formulação de volume ultra baixo, microcápsula, agente de fumagem, aerosol, agente isca, pasta, etc.
Em uso real da formulação, a formulação pode ser usada de per si ou após a diluição com um diluente (por exemplo, água) em uma determinada concentração. A aplicação das formulações contendo o presente composto ou de seu produto de diluição pode ser conduzida por um método ordinariamente usado, tal como dispersão (por exemplo, vaporização, neblização, atomização, dispersão de pó, dispersão de grânulo, dispersão sobre superfície de água, ou dispersão em caixa), aplicação ao solo (por exemplo,
135/204 mistura ou encharcamento), aplicação à superfície (por exemplo, revestimento, revestimento de pó, ou cobertura), imersão, isca de veneno, fumagem e similares. É também possível misturar o ingrediente ativo acima mencionado com um alimento de criação de animais a fim de prevenir a infestação e crescimento de peste prejudicial, inseto particularmente prejudicial nas excreções de criação de animais.
A proporção do ingrediente ativo no presente agente de controle de peste é apropriadamente selecionada de modo a atender a necessidade. O ingrediente ativo é apropriadamente selecionado, por exemplo, na seguinte faixa.
Na formulação de pó, mistura de pó-grânulo, etc.
0,01 a 20% (massa), preferivelmente 0,05 a 10% (massa)
No grânulo, etc.
0,1 a 30% (massa), preferivelmente 0,5 a 20% (massa)
Em pó umectável, grânulo dispersível em água, etc.
a 70% (massa), preferivelmente 5 a 50% (massa)
Solução, concentrado solúvel em água, etc a 95% (massa), preferivelmente 10 a 80% (massa)
Em concentrado emulsificável, etc.
a 90% (massa), preferivelmente 10 a 80% (massa)
Em formulação de óleo, etc.
a 50% (massa), preferivelmente 5 a 30% (massa)
Em concentrado fluível, etc.
a 60% (massa), preferivelmente 10 a 50% (massa)
Em emulsão, microemulsão, suspoemulsão, etc.
a 70% (massa), preferivelmente 10 a 60% (massa)
No comprimido, agente isca, pasta, etc.
a 80% (massa), preferivelmente 5 a 50% (massa)
Em agente de fumagem, etc.
0,1 a 50% (massa), preferivelmente 1 a 30% (massa)
Em aerosol, etc.
136/204
0,05 a 20% (massa), preferivelmente 0,1 a 10% (massa)
A formulação é vaporizada após diluição em uma concentração apropriada, ou aplicada diretamente.
Quando o presente agente de controle de peste é usado após diluição com um diluente, a concentração de ingrediente ativo é geralmente 0,1 a 5.000 ppm. Quando a formulação é usada de per si, a quantidade de aplicação da mesma por unidade de área é de 0,1 a 5,000 g por 1 ha em termos decomposto de ingrediente ativo; entretanto, a quantidade de aplicação não é restrita a ela.
Incidentalmente, o presente agente de controle de peste é suficientemente eficaz quando usando o presente composto sozinho como um ingrediente ativo. Entretanto, no presente agente de controle de peste, podem ser misturados ou usados em combinação, quando necessário, fertilizantes e produtos químicos agrícolas tais como inseticida, acaricida, nematicida, sinérgico, fungicida, agente antiviral, atraente, herbicida, agente de controle de crescimento de planta e similares. Neste caso, um efeito elevado é exibido.
Abaixo são mostrados exemplos dos compostos de inseticida conhecidos, compostos de acaricida, compostos de nematicida e compostos sinérgicos, que podem ser misturados ou usados em combinação.
1. Inibidores de acetilcolinesterase (IA) Carbamatos: alanicarbe, aldicarbe, aldoxicarbe, bendiocarbe, benfuracarbe, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarila, carbofurano, carbossulfano, etiofencarbe, fenobucarbe, formetanate, furatiocarbe, isoprocarbe, metiocarbe, metomila, metolcarbe, oxamila, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, tiofanox, triazamate, trimetacarbe, XMC, xililcarbe;
(IB) Organofosfatos: acefato, azametifos, azinfos-etila, azinfos-metila, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metila, coumafos, cianofos, demoton-S-metila, diamidafos, diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, dissulfotona, DSP, EPN, etiona, etoprofos, etrinfos, famphur, fenamifos, fenitrotiona, fentiona, fonofos,
137/204 fostiazato, fostietan, heptenofos, isamidofos, isazofos, isofenfos-metila, O(metoxiaminotio-fosforil)salicilato de isopropila, isoxationa, malationa, mecarbam, metamidofos, metidationa, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metila, oxideprofos, parationa, paration-metila, fentoato, forato, fosalona, fosmete, fosfamidona, foxim, pirimifos-metila, profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafentiona, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, tefbufos, tetraclorvinfos, tiometona, tionazina, triazofos, triclorfon, vamidotiona, diclofentiona, imiciafos, isocarbofos, mesulfenfos, fluprazofos
2. Antagonistas de canal de cloreto controlados por GABA (2A) Organocloros de ciclodieno: clordano, endosulfano, gama-BCH;
(2B) Fenilpirazóis: acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprol, RZI-02-003 (número de código)
3. Moduladores de canal de sódio (3A) Piretroides/Piretrinas: acrinatrina, aletrina (inclui d-cis-trans e d-trans), bifentrina, bioaletrina, bioaletrin S-ciclopentenila, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrin (inclui beta-), cihalotrina (inclui gamma- e lambda-), cipermetrina (inclui alfa-, beta-, teta- e zeta-), cifenotrina [inclui isômeros (IR)-frans], deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, taufluvalinato (inclui tau-), halfenprox, imiprotrina, metoflutrina, permetrina, fenotrina [inclui isômero (IR)-frans], praletrina, proflutrina, piretrina, resmetrina, RU15525 (número de código), silafluofeno, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, ZX18901 (número de código), fluvalinato, tetrametilflutrina, meperflutrina;
(3B) DDT/Metoxiclor: DDT, metoxiclor
4. Agonista/antagonista de receptor de acetilcolina nicotínico (4A) Neonicotinoides: acetamiprida, clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, nitenpiram, tiacloprida, tiametoxam;
(4B) Nicotina: nicotina-sulfato
5. Ativadores alostéricos de receptor de acetilcolina nicotínica Espinosinas: espinetoram, espinosad
138/204
6. Ativadores de canal de cloreto
Avermectinas, Milbemicinas: abamectina, benzoate de emamectina, lepimectina, milbemectina, ivermectina, polinactinas
7. Mímicos de hormônio juvenil diofenolano, hidropreno, cinopreno, metotrina, fenoxicarbe, piriproxifeno
8. Inibidores não específicos (de múltiplos sítios) heterogêneos 1,3-dicloropropeno, DCIP, dibrometo de etileno, brometo de metila, cloropicrina, fluoreto de enxofreíla
9. Antialimentício pimetrozina, flonicamid, pirifluquinazona
10. Inibidores de desenvolvimento de ácaro clofentezina, diflovidazina, hexitiazox, etoxazol
11. Rompedores microbianos de membranas do intestino médio de inseto
Agente de BT: Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis, proteína de colheita Bt (CrylAb, CrylAc, CrylFa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1), Bacillus popilliae, Bacillus subtillis
12. Inibidores de ATP sintase mitocondrial diafentiurona;
Acaricidas de organotina: azociclotina, ciexatina, óxido de fenbutatina; propargita, tetradifona
13. Desacopladores de fosforilação oxidativa por meio de ruptura do gradiente de próton clorfenapir, DNOC
14. Bloqueadores de canal receptor de acetilcolina nicotínica Análogos de nereistoxina: bensultape, cartape, tiociclam, tiossultape
15. Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 0
Benzoilureias: bistriflurona, clorfluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, teflu139/204 benzurona, triflumurona, fluazurona
16. Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 1 buprofezina
17. Despedaçador de muda, Dípterosn 5 ciromazina
18. Agonista de receptor de Ecdisona (aceleração de ecdise) Diacilhidrazinas: cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida
19. Agonista de receptor de octopamina amitraz
20. Inibidores de transporte de elétron de complexo III mitocondrial ciflumetofeno, hidrametilnona, acequinocila, fluacripirim, cienopirafeno
21. Inibidores de transporte de elétron de complexo I mitocondrial acaricidas e inseticidas de METI: fenazaquina, fempiroximato, piridabeno, pirimidifeno, tebufenpirade, tolfenpirade
Outros: rotenona
22. Bloqueadores de canal de sódio indoxacarbe, metaflumizona
23. Inibidores de síntese de lipídio
Derivados de ácido tetrônico e tetrâmico: espirodiclofeno, espiromesifeno, 20 espirotetramato
24. Inibidores de transporte de elétron de complexo IV mitocondrial Fosforeto de alumínio, fosfina, fosforeto de zinco, cianeto de cálcio
25. Inibidores neuronais (modo de ação desconhecido) bifenazato
26. Inibidores de aconitase
Fluoroacetato de sódio
27. Sinérgicos Butóxido de piperonila, DEF
28. Moduladores de receptor de rianodina 30 clorantraniliprol, flubendiamida, ciantraniliprol
29. Compostos com modo de ação desconhecido
140/204 azadiractina, amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bromopropilato, cinometionat, CL900167 (número de código), criólito, dicofol, diciclanila, dienoclor, dinobutona, óxido de fenbutatina, fenotiocarbe, fluensulfona, flufenerim, fulsulfamida, karanjin, metam, metopreno, metoxifenozida, isotiocianato de metila, piridalila, pirifluquinazona, sulcofuron-sódio, sulfluramide, sulfoxaflor
30. Fungos entomopatogênicos, micro-organimos patogênicos de nematódeos
Beauveria bassiana, Beauvería tenella, Verticillium lecanii, Pacilimyces tenuipes, Paecilomyces fumosoroceus, Beauveria brongniartii, Monacrosporium phymatophagum, Pasteuriapenetrans
31. Feromônio do sexo (Z)-11-hexadecenal, acetato de (Z)-11-hexadecenila, litlure-A, litlure-B, Z-13-eicoseno-10-ona, acetato de (Z,E)-9,12-tetradecadienila, (Z)-9tetradecen-1-ol, acetato de (Z)-11-tetradecenila, acetato de (Z)-9,12tetradecadienila, acetato de (Z,E)-9,11-detradecadienila
Abaixo são mostrados exemplos do fungicida conhecido ou compostos de agente de controle de lesão por doença que podem ser misturados ou usados em combinação.
1. Inibidores de biossíntese de ácido nucléico Acilalaninas: benalazila, benalazil-M, furalaxila, metalaxila, metalaxila-M; Oxazolidinonas: oxadixila;
Butirolactonas: clozilacona, ofurace;
Hidróxi-(2-amino)pirimidinas: bupirimato, dimetirimol, etirimol;
Isoxazóis: himexazol;
Isotiazolonas: octilinona;
Ácido carboxílico: ácido oxolínico
2. Inibidores de mitose e divisão celular Benzoimidazóis: benomila, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol;
Tiofanatos: tiofanato, tiofanato-metila;
N-fenilcarbamatos: dietofencarbe;
Toluamidas: zoxamida;
141/204
Fenilureias: pencicurona;
Piridinilmetilbenzamidas: fluopicolida
3. Inibidores respiratórios Pirimidinaminas: diflumetorim;
Carboxamidas: benodanila, flutolanila, mepronila, fluopiram, fenfuram, car boxina, oxicarboxina, tifluzamida, bixafeno, furametpir, isopirazam, penflufeno, pentiopirad, sedaxano, boscalide;
Metóxi-acrilatos: azoxistrobina, enestroburina, picoxistrobina, piraoxistrobina; Metóxi-carbamatos: piraclostrobina, pirametostrobina;
Acetatos de oxiimino: cresoxim-metila, trifloxistrobina;
Oxiimino-acetamidas: dimoxistrobina, metominostrobina, orisastrobina; Oxazolidina-dionas: famoxadona;
Diidro-dioxazinas: fluoxastrobina;
Imidazolinonas: fenamidona;
Benzil-carbamatos: piribencarbe;
Ciano-imidazóis: ciazofamide;
Sulfamoil-triazóis: amisulbrom;
Crotonatos de dinitrofenila: binapacrila, metildinocape, dinocape;
2,6-Dinitro-anilinas: fluazinam;
Hidrazonas de pirimidinona: ferinzona;
Compostos de estanho de Tri fenila: TPTA, TPTC, TPTH; Tiofeno-carboxamidas: siltiofam;
Triazolo-pirimidilaminas: ametoctradina
4. Inibidores de síntese de aminoácido e proteína
Anilino-pirimidinas: ciprodinila, mepanipirim, pirimetanila;
Antibiótico de ácido enopiranurônico: blasticidin-S, mildiomicina;
Antibiótico de hexopiranosila: casugamicina;
Antibiótico de glicopiranosila: estreptomicina;
Antibiótico tetraciclina: oxitetraciclina
5. Inibidores de Transdução de sinal
Ariloxiquinolina: quinoxifeno;
142/204
Quinazolinas: proquinazida;
Fenilpirróis: fenpiclonila, fludioxonila;
Dicarboxiimidas: clozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolina
6. Inibidores de integridade de membrana e síntese de lipídeo Fósforo-tíolatos: edifenfos, iprobenfos, pirazofos;
Ditiolanos: isoprotiolano;
Hidrocarbonetos aromáticos: bifenila, cloronebe, dicloran, quintozenos, tecnazeno, tolclofos-metila;
1,2,4-Tiadiazóis: etridiazol
Carbamatos: iodocarbe, cloridrato de propamocarbe, protiocarbe;
Amidas de ácido cinâmico: dimetomorfo, flumorfo;
Carbamatos de valineamida: bentiavalicarbe-isopropila, iprovalicarbe, valifenalato;
Amidas de ácido mandélico: mandipropamid;
Bacillus subtilis e os lipopeptídeos fúngicos produzidos: Bacillus subtilis (linhagem: QST713)
7. Inibidores de biossíntese de esterol em membranas Piperazinas: triforina;
Piridinas: pirifenox;
Pirimidinas: fenarimol, nuarimol;
Imidazóis: imazalila, oxpoconazol-fumarato, pefurazoato, procloraz, triflumizol;
Triazóis: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefona, triadimenol, triticonazol, furconazol, furconazole-cis, quinconazol;
Morfolinas: aldimorfo, dodemorfo, fenpropimorfo, tridemorfo;
Piperidinas: fenpropidina, piperalina;
Aminas espirocetais: espiroxamina;
143/204
Hidroxianilidas: fenexamida;
Tiocarbamatos: piributicarbe;
Alilaminas: naftifina, terbinafina
8. Inibidores de síntese Glicano Antibiótico tipo glicopiranosila: validamicina;
Composto de nucleotídeo de peptidilpiridina: polioxina
9. Inibidores de síntese de melanina Isobenzo-furanonas: ftalida;
Pirrolo-quinolinas: piroquilona;
Triazolobenzo-tiazóis: triciclazol;
Carboxamidas: carpropamid, diclocimet;
Propionamidas: fenoxanila
10. Indutores de defesa de planta hospedeira Benzo-tiadiazóis: acibenzolar-S-metila;
Benzoisotiazóis: probenazol;
Tiadiazol-carboxamidas: tiadinila, isotianila Composto natural: laminarina
11. Compostos com modo de ação desconhecido
Composto de cobre: hidróxido de cobre, dioctanoato de cobre, oxicloreto, sulfato de cobre, óxido cuproso, oxina-cobre, mistura de Bordeaux, sulfonato de fenol de nonila de cobre;
Composto de enxofre: enxofre;
Ditiocarbamatos: ferbam, mancozebe, manebe, metiram, propinebe, tiram, zinebe, ziram, cufranebe;
Ftalimidas: captana, folpet, captafol;
Cloronitrilas: clorotalonila;
Sulfamidas: diclofluanida, tolilfluanida;
Guanidinas: guazatina, iminoctadina-albesilato, iminoctadina-triacetato, dodina;
Outro composto: anilazina, ditianona, cimoxanila, fosetila (alumínio, cálcio, sódio), sais e ácido de fósforo, tecloftalam, triazóxido, flusulfami144/204 da, diclomezina, metasulfocarbe, etaboxam, ciflufenamida, metrafenona, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio, BAF-045 (número de código), BAG-010 (número de código), bentiazol, bronopol, carvona, quinometionate, dazomete, DBEDC, debacarbe, diclorofeno, sulfato de difenzoquat-metila, dissulfeto de dimetila, difenilamina, etoxiquina, flumetover, fluoroimida, flutianila, fluxapiroxad, ácido furancarboxílico, metam, nabam, natamicina, nitrapirina, nitrotal-isopropila, o-fenilfenol, oxazinilazol, sulfato de oxiquinolina, óxido de fenazina, policarbamato, piriofenona, S-2188 (número de código), prata, SYP-Z-048 (número de código), tebufloquina, tolnifanida, triclamida, óleos minerais, óleos minerais.
São mostrados abaixo exemplos e compostos de controle de crescimento de planta dos compostos herbicidas que podem ser misturados ou usados em combinação.
A1. Inibidores de acetil CoA carboxilase (ACCase) (A1-1) propionato de ariloxifenóxi: clodinafop-propargila, cialofop-butila, diclofop-metila, diclofop-P-metila, fenoxaprop-P-etila, fluazifop-butila, fluazifopP-butila, haloxifop, haloxifop-etotila, haloxifop-P, metamifop, propaquizafop, quizalofop-etila, quizalofop-P-etila, quizalofop-P-tefurila, fentiaprop-etila; (A1-2) Ciclo-hexandionas: aloxidim, butroxidim, cletodim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim;
(A1-3) Fenilpirazolinas: aminopiralida, pinoxadeno;
B. Inibidores de síntase acetoláctico (ALS) (B-1) Imidazolinonas: imazametabenz-metila, imazamox, imazapic (inclui cosais com amina, etc.), imazapir (inclui sais com isopropilamina, etc.), imazaquina, imazatapir;
(B-2) Benzoato de pirimidinilóxi: bispiribac-sódio, piribenzoxim, piriftalida, piriminobac-metila, piritiobac-sódio, pirimisulfano;
(B-3) Sulfonilaminocarbonil-triazolinonas: flucarbazona-sódio, tiencarbazona (inclui sal de sódio, metil éster, etc.), propoxicarbazona-sódio, procarbazonasódio;
(B-4) Sulfonilureias: amidossulfurona, azinsulfurona, bensulfuron-metila, cio145/204 rimuron-etila, clorsulfurona, cinossulfurona, ciclossulfamurona, etametsulfuron-metila, etoxissulfurona, flazassulfurona, flupirsulfuron-metil-sódio, foramsulfurona, halossulfuron-metila, imazossulfurona, iodossulfulon-metil-sódio, mesosulfuron-metila, thifensulfuron-metila, triasulfuron, tribenuron-metila, trifloxisulfuron-sódio, triflusulfuron-metila, tritossulfuron, ortossulfamurona, propgirissulfurona, metazossulfurona, flucetossulfurona;
(B-5) Triazolopirimidinas: cloransulam-metila, diclossulam, florassulam, flumetsulam, metossulam, penoxsulam, piroxsulam;
C1. Fotossíntese em inibidores de fotossistema II (1) (C1-1) Fenil-carbamatos: desmedifam, fenmedifam;
(C1-2) Piridazínonas: cloridazona, brompirazona;
(C1-3) Triazinas: ametrina, atrazina, cianazina, desmetrina, dimetametrina, eglinazina-etila, prometona, prometrina, propazina, simazina, simetrina, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, trietazina;
(C1-4) Triazinonas: metamitrona, metribuzina;
(C1-5) Triazolinonas: amicarbazona;
(C1-6) Uracilas: bromacila, lenacila, terbacila;
C2. Fotossíntese em inibidores de fotossistema II (2) (C2-1) Amidas: pentanoclor, propanila;
(C2-2) Ureias: clorbromurona, clorotolurona, cloroxurona, dimefurona, diurona, etidimurona, fenurona, fluometurona, isoproturona, isourona, linurona, metabenztiazurona, metobromurona, metoxurona, monolinurona, neburona, sidurona, tebutiurona, metobenzurona;
C3. Fotossíntese em inibidores de fotossistema (3) (C3-1) Benzotiadiazonas: bentazona;
(C3-2) Nitrilas: bromofenoxim, bromoxinila (inclui ésteres de ácido butírico, ácido octanóico, ácido heptanóico, etc.), ioxinila;
(C3-3) Fenilpirazinas: piridafol, piridato;
D. Receptores de fotossistema-l-elétron (D-1) Bipiridílios: diquate, dicloreto de paraquate;
E. Inibidores de Protoporfirinogênio oxidase (PPO)
146/204 (E-1) Difeniléteres: acifluorfen-sódio, bifenox, clometoxifeno, etoxifen-etila, fluoroglicofen-etila, fomesafeno, lactofeno, oxifluorfeno;
(E-2) N-fenilftalimidas: cinidon-etila, flumiclorac-pentila, flumioxazina, clorftalim;
(E-3) Oxidiazóis: oxadiargila, oxadiazon;
(E-4) Oxazolidinedionas: pentoxazona;
(E-5) Fenilpirazóis: fluazolato, piraflufen-etila;
(E-6) Pirimidinadionas: benzfendizona, butafenacila, saflufenacila;
(E-7) Tiadiazóis: flutiacet-metila, tidiazimin;
(E-8) Triazolinonas: azafenidina, carfentrazona-etila, sulfentrazona, bencarbazona;
(E-9) Outro composto: flufenpir-etila, profluazol, piraclonila, SYP-298 (número de código), SYP-300 (número de código):
F1. Inibidores de biossíntese de carotenoide na etapa de fitoeno desaturase (PDS) (F1-1) Piridazinonas: norflurazona;
(F1-2) Pirimidinacarboxamidas: diflufenicana, picolinafeno;
(F1-3) Outro composto: beflubutamida, fluridona, flurocloridona, flurtamona;
F2. Inibidores de 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD) (F2-1) Calistemonas: mesotriona;
(F2-2) Isoxazóis: pirasulfotol, isoxaflutol, isoxaclortol;
(F2-3) Pirazóis: benzofenap, pirazolinato, pirazoxifeno;
(F2-4) Tticetonas: sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, pirassulfotol, topramezona, biciclopirona;
F3. Inibidores de biossíntese de carotinoide (alvo desconhecido) (F3-1) Difeniléteres: aclonifeno;
(F3-2) Isoxazolidinonas: clomazona;
(F3-3) Triazóis: amitrol;
G. Inibidores de EPSP sintase (inibidores de biossíntese de aminácido aromático) (G-1) Glicinas: glifosato (incluem sais de sódio, amina, propilamina, ispropi147/204 lamina, dimetilamina, trimésio etc.);
H. Inibidores de glutamina sintase (H-1) ácidos fosfínicos: bilanafos, glufosinato (inclui sais de amina, sódio, etc.);
I. Inibidores de diidropteroato (DHP) (1-1) Carbamatos: asulam;
K1. Inibidores de Montagem de microtúbulo (K1-1) Benzamidas: propizamida, tebutam;
(K1-2) ácidos benzóicos: clortal-dimetila;
(K1-3) Dinitroanilinas: benfluralina, butralina, dinitramina, etalfluralina, flucloralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, trifluralina;
(K1-4) Fosforoamidatos: amiprofos-metila, butamifos;
(K1-5) Piridinas: ditiopir, tiazopir;
K2. Inibidores de mitose / organização de microtúbulo (K2-1) Carbamatos: carbetamida, clorprofam, profam, swep, carbutilato;
K3. Inibidores de ácidos graxos de cadeia muito longa (VLCFAs) (inibidores de divisão celular) (K3-1) Acetamidas: difenamida, napropamida, naproanilida;
(K3-2) Cloroacetamidas: acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, dietatil-etila, dimetaclor, dimetenamida, dimetenamid-P, metazaclor, metolaclor, petoxamida, pretilaclor, propaclor, propisoclor, S-metolaclor, tenilclor;
(K3-3) Oxiacetamidas: flufenacet, mefenacet;
(K3-4) Tetrazolinonas: fentrazamida;
(K3-5) Outro composto: anilofos, bromobutida, cafenstrol, indanofano, piperofos, fenoxassulfona, piroxassulfona, ipfencarbazona;
L. Inibidores de síntese de Celulose (L-1) Benzamidas: isoxabeno;
(L-2) Nitrilas: diclobenila, clortiamida;
(L-3) Triazolocarboxamidas: flupoxame;
M. Desacopladores (Rompedores de membrana) (M-1) Dinitrofenóis: dinoterb, DNOC (inclui sais de amina, sódio, etc.);
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N. Inibidores de síntese de lipídio (excluindo inibidores de ACCase) (N-1) Benzofuranos: benfuresato, etofumesato;
(N-2) ácidos carboxílicos halogenados: dalapon, flupropanato, TCA (inclui sais de sódio, cálcio, amônia, etc.);
(N-3) Fosforoditioatos: bensulida;
(N-4) Tiocarbamatos: butilato, cicloato, dimepiperato, EPTC, esprocarbe, molinato, orbencarbe, pebulato, prosulfocarbe, tiobencarbe, tiocarbazila, trialato, vernolato
O. Auxinas sintéticas (0-1) ácidos benzoicos: clorambeno, 2,3,6-TBA, dicamba (inclui sais de amina, dietilamina, isopropilamina, diglicolamina, sódio, lítio, etc.);
(O-2) Ácidos fenoxicarboxílicos: 2,4,5-T, 2,4-D (inclui sais de amina, dietilamina, trietanolamina, isopropilamina, sódio, lítio, etc.), 2,4-DB, clomeprop, diclorprop, diclorprop-P, MCPA, MCPA-tioetila, MCPB (inclui sal de sódio, etiléster, etc.), mecoprop (inclui sais de sódio, potássio, isopropilamina, trietanolamina, dimetilamina, etc.), mecoprop-P;
(0-3) Ácidos carboxílicos de piridina: clopiralida, fluroxipir, picloram, triclopir, triclopir-butotila;
(0-4) Ácidos carboxílicos de quinolina: quinclorac, quinmerac;
(0-5) Outro composto: benazolina;
P. Inibidores de transporte de Auxina (P-1) Ftalamatos: naptalam (inclui sais com sódio, etc.);
(P-2) Semicarbazonas: diflufenzopir;
Z. Compostos com modos de ação desconhecidos flamprop-M (inclui metil, etil e isopropil ésteres), flamprop (inclui metil, etil e isopropil ésteres), clorflurenol-metila, cinmetilina, cumilurona, daimurona, metildimurona, difenzoquate, etobenzanida, fosamina, piributicarbe, oxaziclomefona, acroleína, AE-F-150954 (número de código), aminociclopiraclor, cianamida, heptamaloxiloglicano, indaziflam, triaziflam, quinoclamina, endotal-dissódio, fenisofam
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Agente de controle de crescimento de planta: 1-metilciclopropeno, 1naftilacetamida, 2,6-diisopropilnaftaleno, 4-CPA, benzilaminopurina, ancimidol, aviglicina, carvona, clormequate, cloprop, cloxifonac, cloxifonac-potássio, ciclanilida, citocininas, daminozida, dicegulac, dimetipina, etefona, eticlozato, flumetralina, flurenol, flurprimidol, forclorfenurona, ácido de giberelina, inabenfida, ácido acético de indol, ácido butírico de indol, hidrazida maléica, mefluidida, cloreto de mepiquate, n-decanol, paclobutrazol, prohexadionacálcio, proidrojasmonato, sintofeno, tidiazurona, triacontanol, trinexapac-etila, uniconazol, uniconazol-P.
São mostrados abaixo exemplos dos compostos de redução de lesão por produtos químicos conhecidos que podem ser misturados ou usados em combinação.
benoxacor, furilazol, diclormida, diciclonona, DKA-24 (N1,N2dialil-N2-dicloroacetilglicinamida), AD-67 (4-dicloroacetil-1-oxa-4azaspiro[4,5]decano), PPG-1292 (2,2-dicloro-N-(1,3-dioxan-2-ilmetil)-N-(2propenil)acetamida), R-29148 (3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolina), cloquintcet-metila, anidrido 1,8-naftálico, mefenpir-dietila, mefenpir, mefenpiretila, fenclorazol O etila, fenclorim, MG-191 (2-diclorometil-2-metil-1,3dioxano), ciometrinil, flurazol, fluxofenim, isoxadifeno, isoxadifen-etila, mecoprop, MCPA, daimurona, 2,4-D, MON 4660 (número de código), oxabetrinila, ciprossulfamida e TI-35 (número de código)
A peste alvejada pela presente invenção refere-se à peste de Ortópteros, Tisanópteros, Hemípteros, Coleópteros, Dípteros, Lepidópteros, Himenópteros, Collembola, Thysanura, Blattodea, Isópteros, Psocópteros, Mallophaga, Anoplura, ácaros de alimentação de planta, nematódeos parasíticos de planta, pestes de molusco parasítico de planta, outras pestes de colheita, pestes incômodas, insetos sanitários, parasitas, etc. Como exemplos de tais pestes, as seguintes espécies de organismos podem ser mencionadas.
Como a peste Ortóptera, podem ser mencionadas, por exemplo, Tettigoniidae : Ruspolia lineosa, etc.,
150/204
Gryllidae : Teleogryllus em ma, etc.,
Gryllotalpidae : Gryllotalpa orientalis,
Locustidae : Oxya hyla intricate, Locusta migratória, Meianopius sanguinipes, etc.,
Pirgomorphidae : Atractomorpha lata,
Acrídidae : Euscyrtus japonicus Tridactylidae : Xya japonicus, etc.
Como as pestes tisanópteras, podem ser mencionadas, por exemplo,
Thripidae : Frankliniella intonsa, Frankliniella occidentalis, Scirtothrips dorsalis, Thrips palmi, Thrips tabaci, etc.,
Phlaeothrípidaes : Ponticulothrips diospirosi, Haplothrips aculeatus, etc.
Como a peste Hemíptera, podem ser mencionadas, por exemplo,
Cicadidae : Mogannia minuta, etc.,
Cercopidae : Aphorphora intermedia, etc.,
Membracidae : Machaerotypus sibiricus, etc.,
Deltcephalidae : Arboridia apicalis, Empoasca onukii, Nephotettix cincticeps, Recilia dorsalis, etc.,
Cixiidae : Pentastiridius apicalis, etc.,
Delphacidae : Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Sogatella furcifera, etc.,
Meenoplidae : Nisia nervosa, etc.,
Derbidae : Kamendaka saccharivora, etc.,
Cixidia okunii: Achilus flammeus, etc.,
Ricaniidae : Orosanga japonicus, etc.,
Flatidae : Mimophantia marítima, etc.,
Psyllidae : Cacopsylla pirísuga, etc.,
Calophyidae : Calophya mangiferae, etc.,
Phylloxerídae : Daktulosphaira vitifoliae, etc.,
Chermidae : Adelges larícis,
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Adelgidae : Adelges tsugae, etc.,
Aphididae : Acyrthosiphon pisum, Aphis gossypii, Aphis spiraecola, Lipaphis erysimi, Myzuspersicae,
Aphrastasia tsugae : Schizaphis graminum, Rhopalosiphum padi, etc.,
Aleyrodidae : Aleurocanthus spiniferus, Bemisia tabaci, Bemisia argentifolii, Trialeurodes vaporaríorum, etc.,
Margarodidae : Drosicha corpulenta, Icerya purchasi, etc.,
Pseudococcidae : Dysmicoccus brevipes, Planococcus citri, Pseudococcus comstocki, etc.,
Coccidae : Ceroplastes ceriferus, etc.,
Aclerdidae : Aclerda takahasii, etc.,
Diaspididae : Aonidella aurantii, Diaspidiotus pemiciosus, Unaspis ianonensis, etc.,
Miridae : Lygus hesperus, Trigonotylus caelestlallum, etc.,
Tingitidae : Stephanitis pirioides, Stephanitis nashi, etc.,
Pentatomidae : Eysarcoris aeneus, Lagynotomus elongatus, Nezara viridula, Plautia crssota, etc.,
Plataspidae : Megacopta cribaria, etc.,
Lygaeidae : Cavelerius saccharivorus, etc.,
Malcidae : Malcus japonicus, etc.,
Pirrhocoridae : Dysdercus cingulatus, etc.,
Alydidae : Leptocorisa acuta, Leptocorisa chinensis, etc.,
Coreidae : Anacanthocoris stríicomis, etc.,
Rhopalidae : Rhopalus maculatus, etc.,
Cimicidae : Cimex lectularius, etc.
Como as pestes coleópteras, podem ser mencionadas, por exemplo,
Scarabaeidae : Anomara cuprea, Anomara rufocuprea, Popillia japonica, Oryctes rhinoceros, etc.,
Elateridae : Agriotes ogurae, Melanotus okinawensis, Melanotos fortnumi fortnumi, etc.,
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Dermestidae : Anthrenus verbasci, etc.,
Bostrichidae : Heterobostrychus hamatipennis, etc.,
Anobiidae : Stegobium paniceum, etc.,
Ptinidae : Pitinus clavipes, etc.,
Trogositidae : Tenebroides manritanicus, etc.,
Cleridae : Necrobia rufípes,
Nitidulidae : Carpophilus hemipterus, etc.,
Silvanidae : Ahasverus advena, etc.,
Laemophloeidae : cryptolestes ferrugineus, etc.,
Coccinellidae; : Epilachna varivestis, Henosepilachna vigintioctopunctata, etc.,
Tenebrionidae : Tenebrio molitor, tribolium castaneum, etc.,
Meloidae : Epicauta gorhami, etc.,
Cerambycidae : Anoplophora glabripennis, Xylotrechus pirroderus, Mono15 chamus alternatus, etc.,
Bruchidae : Callosobruchus chinensis, etc.,
Chrysomelidae : Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica virgifera, Phaedon brassicae, Phyllotreta striolata, etc.,
Brentidae : Cylas formicarius, etc.,
Curculionidae : Hypera postiça, Listroderes costirostris, Euscepes postfasciatus, etc.,
Erirhinidae : Echinocnemus bipunctatus, Lissorhoptrus oryzophilus, etc., Rhynchophorídae : Sitophilus zeamais, Sphenophrus venatus, etc., Limnoriidae : Tomicus piniperda, etc.,
Platypodidae : Crossotarsus niponicus, etc.,
Lyctidae : Lyctus brunneus, etc.
Como as pestes dípteras, podem ser mencionadas, por exemplo, Tipulidae : Tipila aino, etc.,
Bibionidae : Plecia nearctica, etc.,
Fungivorídae : Exechia shiitakevora, etc.,
Lycoriidae : Pnyxiascabiei, etc.,
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Cecidomyiidae : Asphondylia yusimai, Mayetiola destructor, etc.,
Culicidae : Aedes aegypti, Culex pipiens pallens, etc.,
Simuliidae : Simulim takahasii, etc.,
Chironomidae : Chironomus oryzae, etc.,
Tabanidae : Chrysops suavis, Tabanus trígonus, etc.,
Syrphidae : Eumerus strigatus, etc.,
Trypetidae : Bactrocera dorsalis, Euphranta japonia, Ceratitis capitata, etc., Agromyzidae : Liríomyza trífolii, Chromatomyia hortícola, etc.,
Cloropidae : Meromyza nigríventris, etc.,
Drosophilidae : Drosophila suzukii, Drosophila melanogaster, etc., Ephidridae : Hidre///a griseola, etc.,
Hippoboscidae : Hippobosca equina, etc.,
Scatophagidae : Parallelpmma sasakawae, etc.,
Anthomyiidae : Delia antiqua, Delia platura, etc.,
Fanniidae : Fannia canicularis, etc.,
Muscidae : Musca domestica, Stomoxys calcitrans, etc.,
Sarcophagidae : Sarcophaga peregrina, etc.,
Gasterophilidae : Gasterophilus intestinalis, etc.,
Hypodermatidae : Hypoderma lineatum, etc.,
Oestridae : Oestrus ovis, etc.
Como as pestes lepidópteras, podem ser mencionadas, por e xemplo,
Hepialidae : Endoclita excrescens, etc.,
Heliozelidae : Antispila ampelopsia, etc.,
Cossidae : Zeuzera leuconotum, etc.,
Tortricidae : Archips fuscocupreanus, Adoxophyes orana fasciata, Grapholi ta molesta, Homona magnanima, Leguminivora glycinivorella, Cydia pome nella, etc.,
Cochylidae : Eupoecilia ambiguella, etc.,
Psychidae : Bambalina sp., Eumeta minuscula, etc.,
Tineidae : Nemapogon granella, Tinea translucens, etc.,
154/204
Nepticulidae : Bucculatrix pirívorella, etc.,
Lyonetiidae : Lyonetia clerkella, etc.,
Gracilaríidae : Caloptilia theivora, Phyllonorycter ringoniella, etc., Phyllocnistidae : Phyllocnistis citrella, etc.,
Acrolepiidae : Acrolepiopsis sapporensis, etc.,
Yponomeutidae : Plutella xylostella, Yponomeuta oríentalis, etc., Argyresthidae : Argyresthia conjugella, etc.,
Aegeriidae : Nokona regalis, etc.,
Gelechiidae : Phthorimaea operculella, Sitotroga cerealella, Pectinophora gossypiella, etc.,
Carposinidae : Carposina sasakii, etc.,
Zygaenidae : llliberís pruni, etc.,
Heterogeneidae : Monema flavescens, etc.,
Crambidae : Ancylolomia japonica, Chilo suppressalis, Cnaphalocrosis me15 dinalis, Ostrínia furnacalis, Ostrinia nubilalis, etc.,
Piralidae : Cadra cautella, Gallería mellonella, etc.,
Pterophoridae : Nippoptilia vitis, etc.,
Papilionidae : Papilio xuthus, etc.,
Pieridae : Pieris rapae, etc.,
Hesperiidae : Parnara guttata guttata, etc.,
Geometridae : Ascotis selenaria, etc.,
Lasiocampidae : Dendrolimus spectabilis, Malacosomaneustríum testaceum, etc.,
Sphingidae : Agrius convolvuli, etc.,
Lymantriidae : Ama pseudoconspersa, Lymantria dispar, etc.,
Arctiidae : Hyphantria cunea, etc.,
Noctuidae : Agrotis ipsilon, Autographa nigrísigna, Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis virescens, Spodoptera exigua, Spodoptera litura, etc.
Como as pestes himenópteras, podem ser mencionadas, por exemplo,
155/204
Argidae : Arge pagana, etc.,
Tenthredinidae : Apetimus kuri, Athaliarosae ruficornis, etc.,
Cynipidae : Dryocosmus kuríphilus, etc.,
Vespidae : Vespa simillima xanthoptera, etc.,
Formicidae : Solenopsis invicta, etc.,
Megachilidae : Megachile nipponica, etc.
Como a ordem de peste Collembola, pode ser mencionada, por exemplo,
Sminthuridae : Bourletiellahortensis, etc.
Como a ordem de peste Thysanura, podem ser mencionadas, por exemplo,
Lepismatidae : Lepisma saccharina, Ctenolepisma villosa, etc.
Como a peste Blattodea, podem ser mencionadas, por exemplo,
Blattidae : Periplaneta americana,
Blattellidae : Blattella germanica, etc.
Como a ordem de pestes isópteras, podem ser mencionadas, por exemplo,
Kalotermitidae : Incisitermes minor, etc.,
Rhinotermitidae : Coptotermes formosanus, etc.,
Termitidae : Odontotermes formosanus, etc.
Como a ordem de peste psocóptera, podem ser mencionadas, por exemplo,
Trogiidae : Trogium pulsatorium, etc.,
Liposcelidaidae : Liposcelis corrodens, etc.
Como a ordem de peste Mallophaga, podem ser mencionadas, por exemplo,
Menoponidae : Lipeurus caponis, etc.,
Trichodectidae : Damalinia bovis, etc.
Como a ordem de peste Anoplura, podem ser mencionadas, por exemplo,
Haematopinidae : Haematopinus suis, etc.,
156/204
Pediculine : Pediculus humanus, etc.,
Linognathidae : Linognathus setosus, etc.,
Pthiridae : public louse, etc.
Como os ácaros de alimentação de planta, podem ser mencio5 nados, por exemplo,
Eupodidae : Penthaleus major, etc.,
Tarsonemidae : Phytonemus pallidus, Poliphagotarsonemus latus, etc., Pyemotidae : Siteroptes sp., etc.,
Tenuipalpidae : Brevipalpus lewisi, etc.,
Tuckerellidae : Tuckerella pavoniformis, etc.,
Tetranychidae : Eotetranychusboreus, Panonychus citri, Panonychus ulmi, Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai, etc.,
Nalepellidae : Trisetacus pini, etc.,
Eriophyidae : Aculops pelekassi, Epitrimerus pirí, Phyllocoptruta oleivola, etc.,
Diptilomiopidae : Diptacus crenatae, etc.,
Acaridae : Aleuroglyphus ovatus, Tyrophagus putrescentiae, Rhizoglyphus robini, etc.
Como os nematódeos parasíticos de planta, podem ser mencio20 nados, por exemplo,
Longidorídae : Xiphinema index, etc.,
Trichodoridae : Paratríchodorus minor, etc.,
Rhabditidae : Rhabditella sp., etc.,
Tylenchidae : Aglenchussp., etc.,
Tylodorídae : Cephalenchus sp., etc.,
Anguinidae : Nothotylenchus acrís, Ditylenchus destructor, etc., Hoplolaimidae : Rotylenchulus reniformis, Helicotylenchus diistera, etc., Paratylenchidae : Paratylenchus curvitatus, etc.,
Meloidogynidae : Meloidogyne incógnita, Meloidogyne hapla, etc.,
Heteroderídae : Globodera rostochiensis, Heterodera glicinas, etc., Telotylenchidae : Tylenchorhynchus claytoni etc.,
157/204
Psilenchidae : Psilenchus sp., etc.,
Criconematidae : Críconemoides sp., etc.,
Tylenchulidae : Tylenchulus semipenetrans, etc.,
Sphaeronematidae : Sphaeronema camelliae, etc.,
Pratylenchidae : Sphaeronema camelliae, Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Nacobbus aberrans, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus coffeae, etc., lotonchiidae : lotonchium ungulatum, etc.,
Aphelenchidae : Aphelenchus avenae, etc.,
Aphelenchoididae : Aphelenchoides besseyi, Aphelenchoides fragariae, etc.,
Palasitaphelenchidae : Bursaphelenchus xylophilus, etc.
Como as pestes de molusco parasítico de planta, podem ser mencionadas, por exemplo,
Pilidae : Pomacea canaliculata, etc.,
Veronicellidae : Leavicaulis alte, etc.,
Achatinidae : Achatina fulica, etc.,
Philomycidae : Meghimatium bilineatum, etc.,
Succineidae : Succinealauta, etc.,
Didcidae : Discus pauper, etc.,
Zonitidae : Zonitoides yessoensis, etc.,
Limacidae : Umax flavus, Deroceras reticulatum, etc.,
Hehelicarionidae : Parakaliella harimensis, etc.,
Bradybaenidae : Acusta despecta sieboldiana, Bradybaena similaris, etc.
Como outras pestes tais como animais prejudiciais, animais desconfortáveis, insetos sanitários, insetos de criação de animais, parasitas e similares, podem ser mencionados, por exemplo,
Acari Macronysshidae : Ornithonyssus sylvialum, etc.,
Varroidae : Varroa jacobsoni, etc.,
Dermanyssidae : Dermanyssus gallinae, etc.,
Macronyssidae : Ornithonyssus sylvialum, etc.,
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Ixodidae : Boophilus microplus, Rhipicephalussanguineus, Haemaphysalis longicornis, etc.,
Sarcoptidae : Sarcoptes scabiei, etc.,
Isopoda Armadillididae : Armadillidium vulgare, etc.,
Decapoda Astacidae : Procambarus clarkii, etc.,
Porcellionidae : Armadillidium vulgare, etc.,
Pestes Chilopoda : Scutigeromorpha Sutigeridae Thereuonema tuberculata, Scolopendromorpha Scolopendra subpinipes etc.,
Pestes Diplopoda : Polidesmida Paradoxosomatidae Oxidus gracilis etc., AraneaeLatrodectus hasseltii: Theridiiadae hasseltii, etc.,
Clubionidae : Chiracanthium japonicum, etc.,
Ordem Scorpionida : Androctonus crassicauda, etc.,
Verme redondo parasítico : Ascaris lumbricoides, Syphacia sp., Wucherebia bancrofti, etc.,
Plateminto parasítico : Distomum sp., Paragonimus westermanii, Metagonimus yokokawai, Schistosoma japonicum, Taenia solium, Taeniarhynchus saginatus, Echinococcus sp., Diphyllobothrium latum, etc.
O agente de controle de peste da presente invenção exibe excelente efeito de controle sobre as pestes acima mencionadas. Além disso, o presente agente de controle de peste exibe efeito de controle também sobre as pestes acima mencionadas, etc. que já têm resistências aos agentes de controle de peste existentes. Além disso, o presente agente de controle pode ser aplicado às plantas que já têm resistências aos insetos, doenças, herbicidas, etc., devido à recombinação genética, união artificial, etc.
A seguir, são descritos os métodos de produção, métodos de formulação e aplicações do presente composto, em detalhes por meio de exemplos. Entretanto, a presente invenção não é de modo algum restrita por estes exemplos.
São descritos também os métodos de produção dos intermediários para a produção do presente composto.
EXEMPLOS
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Exemplo 1
Produção de 1-(2-ciano-1,2-diisopropoxiiminoetil)-1H-1,2,4-triazol (presente composto n° I-50) (1) A 5 ml de uma solução de diclorometano contendo 1,0 g (5,43 mmol) de 2-cíano-2-isopropoxiíminoacetato de etila foi adicionado 0,73 g (6,54 mmol) de cloridrato de O-isopropilidroxiamina, seguido por resfriamento para -20°C. A esta foram adicionados 4,34 ml (6,08 mmol) de uma solução de hexano de trimetilalumínio (1,4 M/L). A mistura foi aquecida para temperatura ambiente e agitada durante 20 horas. A mistura reacional foi resfriada para -20°C, e 3,88 ml (5,43 mmol) de uma solução de hexano de trimetilalumínio, seguido por agitação em temperatura ambiente durante 6 horas. À mistura reacional foi adicionada água, com resfriamento por gelo. A extração foi conduzida using acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfa15 to de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/1), para obter 1,12 g (produção: 97%) de 2-ciano-2isopropoxiimino-N-isopropoxiacetamida.
Incidentalmente, 2-ciano-2-isopropoxiiminoacetato de etila foi produzido com base em um método descrito em Journal of Medicinal Chemistry, páginas 4608-4612 (1992). dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,29(6H, d), 1,40 (6H, d), 4,24 (1H, qq), 4,69 (1H, qq), 8,74 (1H, s) (2) A 5 ml de uma solução de acetonitrila contendo 0,40 g (1,88 mmol) de uma 2-ciano-2-isopropoxiimino-N-isopropoxiacetamida obtida no acima (1) foram adicionados 1,48 g (5,64 mmol) de trifenilfosfina e 1,73 g (11,25 mmol) de tetracloreto de carbono, seguido por agitação durante 4 horas sob aquecimento e refluxo. A mistura reacional foi resfriada para temperatura ambiente, seguido por extração com acetato de etila. A solução de ex30 trato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pres160/204 são reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/2), para obter 0,21 g (produção: 49%) de 1-cloro-2-ciano-1,2-diisopropoxiiminoetano.
dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,37 (6H, d), 1,39 (6H, d), 4,62 (1H, qq), 4,70 (1H, qq) (3) A 5 ml de uma solução de Ν,Ν-dimetilformamida contendo
0,21 g (0,906 mmol) do 1-cloro-2-ciano-1,2-diisopropoxiiminoetano obtida no acima (2) foram adicionados 0,10 g (1,45 mmol) de 1,2,4-triazol e 0,13 g (0,941 mmol) de carbonato de potássio, seguido por agitação em 90°C du10 rante 2 horas. A mistura reacional foi resfriada para temperatura ambiente, seguido por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: ace15 tato de etila/hexano = 1/1), para obter 0,22 g (produção: 92%) de um composto título.
dados de 1H-RMN (CDCIs/TMS δ (ppm)):
1,33 (6H, d), 1,35 (6H, d), 4,54-4,71 (2H, m), 8,08 (1H, s), 8,66 (1H, s)
Exemplo 2
Produção de 1-[1,2-diisopropoxiimino-2-(1H-tetrazol-5-il)etil]-1H-1,2,4-triazol (presente composto n° 1-213)
A 5 ml de uma solução de tolueno contendo 0,40 g (1,51 mmol) de 1-(2-ciano-1,2-diisopropoxiiminoetil)-1H-1,2,4-triazol foram adicionados 0,35 g (3,03 mmol) de trimetilsililazida e 0,38 g (1,51 mmol) de óxido de di-n25 butilestanho, seguido por agitação durante 3 horas sob aquecimento e refluxo. A mistura reacional foi resfriada para temperatura ambiente, seguido por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi pu30 rificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/0). O cristal obtido foi lavado com isopropil éter para obter 0,23
161/204 g (produção: 47%) de um composto título.
dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,43(6H, d), 1,49 (6H, d), 4,66 (1H, qq), 4,84 (1H, qq), 7,85 (1H, s), 9,34 (1H,s),13,59(1H, s)
Exemplo 3
Produção de 1-(2-carbamoil-1,2-diisopropoxiiminoetil)-1H-1,2,4-triazol (presente composto n° I-73)
A 2 ml de uma solução de dimetil sulfóxido contendo 4,0 g (15,1 mmol) de 1-(2-ciano-1,2-diisopropoxiiminoetil)-1H-1,2,4-triazol foram adicionados, com resfriamento por gelo, 3,5 ml de água de peróxido de hidrogênio e 2,30 g (16,6 mmol) de carbonato de potássio, seguido por agitação em temperatura ambiente durante 10 horas. O cristal resultante foi lavado com água e isopropil éter nesta ordem, para obter 3,28 g (produção: 77%) de um composto título.
Dados de 1H-RMN (CDCh/TMS δ (ppm)):
1,38(12H, d), 4,53-4,70 (2H, m), 6,35 (1H, s), 7,39 (1H, s), 7,95 (1H, s), 9,20 (1H, s)
Exemplo 4
Produção de 1-[2-(4,5-diidro-1,3-tiazolin-2-il)-1,2-diisopropoxiiminoetil]-1 H1,2,4-triazol (presente composto n° 1-214) e 1-[1,2-diisopropoxiimino-2(tiazol-2-il)etil]-1 H-1,2,4-triazol (presente composto n° 1-215) (1) 0,22 g (2,91 mmol) de 2-aminoetanotiole foi adicionado a 5 ml de uma solução de metanol contendo 0,70 g (2,65 mmol) de 1-(2-ciano1,2-diisopropoxiiminoetil)-1 H-1,2,4-triazol e 0,22 g (2,91 mmol) de acetato de amônio, seguido por agitação em temperatura ambiente durante 16 horas. A mistura reacional foi vertida em água, seguido por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 2/1), para obter 0,47 g (produção: 55%) de 1-[2-(4,5-diidro-1,3-tiazolin-2-il)-1,2162/204 diisopropoxiiminoetil]-1H-1,2,4-triazol.
Dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,37(6H, d), 1,39 (6H, d), 3,18 (2H, t), 4,05 (2H, t), 4,52-4,68 (2H, m), 9,92 (1H, s), 9,18 (1H,s) (2) A 5 ml de uma solução de tolueno contendo 0,27 g (0.832 mmol) do 1 -[2-(4,5-diidro-1,3-tiazolin-2-iI)-1,2-diisopropoxiiminoetil]-1 H-1,2,4triazol obtido no acima (1) foram adicionados 5 ml de água, 0,01 g (0,031 mmol) de brometo de tetra-n-butil amônio e 0,39 g (2,47 mmol) de permanganato de potássio, seguido por agitação em temperatura ambiente durante 2 dias. À mistura reacional foi adicionada uma quantidade em excesso de tiossulfato de sódio, seguido por agitação durante 30 minutos. O sólido foi removido, seguido por extração com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano =1/1) para obter 0,15 g (produção: 56%) de um composto título.
dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,41 (6H, d), 1,49 (6H, d), 4,64 (1H, qq), 4,79 (1H, qq), 7,54 (1H, d), 7,82 (1H, d), 7,84 (1H, s), 9,36 (1H, s)
Exemplo 5
Produção de 1-[2-isobutoxiimino-1-isopropoxiimino-2-(1,2,4-oxadiazol-2il)etil]-1 H-1,2,4-triazol (presente composto n° I-209) (1) A 10 ml de uma solução de etanol contendo 1,68 g (6,04 mmol) do 1 -[2-ciano-2-isobutoxiimino-1 -isopropoxiiminoetilJ-1 H-1,2,4-triazol produzido com base no exemplo 1 foram adicionados 0,46 g (6,62 mmol) de cloridrato de hidroxilamina e 0,54 g (6,58 mmol) de acetato de sódio, seguido por agitação em 50°C durante 3 horas. O solvente na mistura reacional foi destilado sob pressão reduzida. O cristal resultante foi lavado com água e isopropil éter, para obter 0,91 g (produção: 48%) de 1-[2-(N-hidroxiamidino)2-isobutiloxiimino-1-isopropoxiiminoetil]-1 H-1,2,4-triazol.
163/204
Dados de 1H-RMN (CDCb/TMS δ (ppm)):
0,99 (6H,d), 1,37 (6H, d), 2.01-2.17 (1H, m), 4.11 (2H, d), 4,60 (1H, qq), 5.60 (2H, s), 7.48 (1H, s), 7.93 (1H, s), 9.13 (1H, s) (2) 0,02 g (0,11 mmol) de mono-hidrato de ácido ptoluenossulfônico foi adicionado a 5 ml de uma solução de ortoformiato de trietila contendo 0,35 g (1,12 mmol) do 1-[2-(N-hidroxiamidino)-2isobutiloxiimino-1-isopropoxiiminoetil]-1H-1,2,4-triazol obtido no acima (1), seguido por agitação em 150°C durante 3 horas. A mistura reacional foi resfriada para temperatura ambiente e vertida em água. A mistura foi submetida à extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/2), para obter 0,23 g (produção: 64%) de um composto título, dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
0,98 (6H, d), 1,37 (6H, d), 2,04-2,18 (1H, m), 4,21 (2H, d), 4,61 (1H, qq), 7,89 (1H, s), 8,71 (1H, s), 9,12 (1H, s)
Exemplo 6
Produção de 1,2-diisopropoxiimino-1,2-bis(1H-1,2,4-triazol-1-il)etano (presente composto n° 1-212) (1) A 40 ml de uma solução de tetraidrofurano contendo 8,79 g (78,78 mmol) de O-isopropilcloridrato de hidroxilamina foram adicionados, com resfriamento por gelo, 21,78 g (157.59 mmol) de carbonato de potássio e 5,00 g (39,39 mmol) de cloreto de oxalila, seguido por agitação em temperatura ambiente durante 15 horas. A mistura reacional foi vertida em água, seguido por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida para obter 3,39 g (produção: 42%) de Ν,Ν’-diisopropoxioxamida.
Dados de 1H-RMN (CDCIs/TMS δ (ppm)):
1,29(12H, d), 4,22 (2H, qq), 9,59 (2H, s)
164/204 (2) 2,04 g (9,79 mmol) de pentacloreto de fósforo foi adicionado a 5 ml de uma solução de diclorometano contendo 1,0 g (4,9 mmol) da Ν,Ν’-diisopropoxioxamida obtida no acima (1), seguido por agitação em temperatura ambiente durante 4 horas. A mistura reacional foi vertida em água gelada, seguido por extração com isopropil éter. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/4) para obter 0,19 g (produção: 16%) de 1,2dicloro-1,2-diisoprpoxiiminoetano.
Dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,35 (12H, d), 4,59 (2H, qq) (3) A 5 ml de uma solução de Ν,Ν-dimetilformamida contendo 0,19 g (0,788 mmol) do 1,2-dicloro-1,2-diisoprpoxiiminoetano obtido no acima (2) foram adicionados 0,16 g (2,36 mmol) de 1,2,4-triazol e 0,33 g (2,36 mmol) de carbonato de potássio, seguido por agitação em 100°C durante 14 horas. A mistura reacional foi resfriada para temperatura ambiente e vertida em água, seguido por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/1) para obter 0,20 g (produção: 83%) de um composto título.
dados de 1H-RMN (CDCL/TMS δ (ppm)):
1,43 (12H, d), 4,68 (2H, qq), 7,81 (2H, s),
9,25 (2H, s)
Exemplo 7
Produção de 1-(2-metiltio-1,2-diisopropoxiiminoetil)-1H-1,2,4-triazol (presente composto n° I-228)
Tiometóxido de sódio foi adicionado a 5 ml de uma solução de tetraidrofurano (que estava sob aquecimento e refluxo) contendo 0,35 g
165/204 (1,14 mmol) do 1,2-diisopropoxiimino-1,2-bis(1H-1,2,4-triazol-1-il)etano produzido no exemplo 6, com confimação de uma reação por cromatografia de camada fina. Em seguida, a agitação foi conduzida durante 5 horas. A mistura reacional foi resfriada para temperatura ambiente e vertida em água, se5 guido por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/2) para obter 0,17 g (produção: 52%) de um composto título.
Dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,31 (6H, d), 1,39 (6H, d), 2.14 (3H, s), 4,50 (1H, qq), 4,63 (1H, qq), 8,05 (1H, s),
9,23 (1H, s)
Exemplo 8
Produção de 1-(2-cloro-1,2-diisopropoxiiminoetil)-1H-1,2,4-triazol (presente composto n° I-4) (1) 14 g (82 mmol) de iodeto de isopropila e 13 g (94 mmol) de carbonato de potássio foram adicionados a 100 ml de uma solução de N,Ndimetilformamida contendo 14 g (76 mmol) de 2-hidroxiimino-2-1H-1,2,4triazol-1-ilacetato de etila, seguido por agitação em temperatura ambiente durante 5 horas. A mistura reacional foi vertida em água, seguido por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi secada sobre sulfato de magnésio anidroso e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/8) para obter 9,0 g (produção: 52%) de 2-isopropoxiimino-225 1H-1,2,4-triazol-1 -ilacetato de etila.
Incidentalmente, 2-hidroxiimino-2-1 H-1,2,4-triazol-1-ilacetato de etila foi produzido com base em um método descrito em Journal of the Chemical Society Perkin Transactions 1, páginas 2235 a 2239 (1987). dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,3Θ (6H, d), 1,37 (3H, t), 4,43 (2H, q), 4,63 (1H, sep), 8,06 (1H, s), 8,79 (1H, s) (2) A 60 ml de uma solução de 1,4-dioxano contendo 13 g (57
166/204 mmol) do 2-isopropoxiimino-2-1H-1,2,4-triazol-1-ilacetato de etila obtido no acima (1) foram adicionados 2,9 g (69 mmol) de mono-hidrato de hidróxido de lítio dissolvidos em 15 ml de água, seguido por agitação em temperatura ambiente durante 12 horas. À mistura reacional foram adicionados hexano e uma solução de hidrogêniocarbonato de sódio aquosa saturada, para a separação de fase. A camada aquosa foi tomada acídica com ácido hidroclórico diluído, seguido por extração com acetato de etila. A camada orgânica foi secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida para obter 9,7 g (produção: 86%) de ácido 210 isopropoxiimino-2-1 H-1,2,4-triazol-1 -ilacético.
dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,40 (6H, d), 4,74 (1H, sep), 8,18 (1H, s), 8,99 (1H, s) (3) A 50 ml de uma solução de diclorometano contendo 5,5 g (28 mmol) do ácido 2-isopropoxiimino-2-1 H-1,2,4-triazol-1 -ilacético obtido no acima (2) foram adicionados 3,9 g (33 mmol) de cloridrato de Oisopropilhidroxiamina, 3,4 g (34 mmol) de N-metilmorfolina e 8,0 g (42 mmol) de cloridrato de N-(3-dimetilaminopropil)-N’-etilcarbodiimida (WSC), seguido por agitação em temperatura ambiente durante 12 horas. A mistura reacional foi vertida em ácido hidroclórico diluído, seguido por extração com dicloro20 metano. A solução de extrato foi secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O cristal resultante foi lavado com diisopropil éter para obter 3,9 g (produção: 55%) de N-isopropóxi-2isopropoxiimino-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)acetamida.
Dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,28-1,40 (12H, m), 1,37 (3H, t), 4,29 (1H, sep), 4,58 (1H, sep), 8,08 (1H, s),
8,82 (1H,s), 9,66 (1H, s) (4) A 20 ml de uma solução de acetonitrila contendo 0,74 g (2,9 mmol) do N-isopropóxi-2-isopropoxiimino-2-(1H-1,2,4-triazol-1il)acetamida obtido no acima (3) foram adicionados 2,3 g (8.8 mmol) de trife30 nilfosfina e 2,7 g (18 mmol) de tetracloreto de carbono, seguido por agitação durante 12 horas sob aquecimento e refluxo. A mistura reacional foi submetí167/204 da à destilação sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/8) para obter 0,47 g (produção: 59%) de um composto título.
Dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,351 (6H, s), 1,35 (6H, d), 4,51 (1H, sep), 4,61 (1H, sep), 8,06 (1H, s), 8,77 (1H.)
Exemplo 9
Produção de 1-(1,2-diisopropoxiimino-2-metoxietil)-1H-1,2,4-triazol (presente composto n° 1-165)
0,22 g (1,55 mmol) de iodometano foi adicionado, com resfria10 mento por gelo, a 5 ml de uma solução de Ν,Ν-dimetilformamida contendo 0,22 g (1,59 mmol) de carbonato de potássio e 0,4 g (1,57 mmol) da Nisopropóxi-2-isopropoxiimino-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)acetamida produzida no exemplo 8, seguido por agitação em temperatura ambiente durante 20 horas. A mistura reacional foi vertida em água, seguido por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/2) para obter 0,12 g (produção: 29%) de um composto título.
Dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
0,97 (6H, d), 1,38 (6H, d), 2,01-2,16 (1H, m), 2,05 (3H, s), 4,00 (2H, d), 4,61 (1H, qq), 7,93 (1H, s),
8,24 (1h, s), 9,22 (1H, s)
Exemplo 10
Produção de 1-(2-isopropoxiimino-2-tiocarbamoil-1-metoxiiminoetil)-1H1,2,4-triazol (presente composto n° II-224)
0,77 g (1,9 mmol) de reagente de Lawesson foi adicionado, em temperatura ambiente, a uma solução de tetraidrofurano (8 ml) contendo 0,40 g (1,6 mmol) de 1-(2-carbamoil-2-isopropoxiimino-1-metoxiiminoetil)-1H30 1,2,4-triazol, seguido por agitação em 40°C durante 2 horas e em seguida a
60°C durante 3 horas. A mistura reacional foi resfriada para temperatura am168/204 biente. A ela foi adicionado diisopropil éter. A mistura foi lavada com água e uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de sódio anidroso. O solvente foi destilado. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/2) para obter 0,25 g (produção: 58%) de um composto título como um pó amarelo.
Dados de 1H-RMN (CDCh/TMS δ (ppm)):
1,24 (6H, d), 4,15 (3H, s), 4,52 (1H, sep), 7,72 (1H, s), 7,94 (1H, s), 8,10 (1H, s), 9,24 (1H, s)
Exemplo 11
Produção de metil éster de ácido 2-isopropoxiimino-3-metoxiimino-3-1H1.2.4- triazol-1-ilpropanocarboximídico (presente composto n° II-223)
1,6 g (8,4 mmol) de uma solução de metóxido de sódio a 28% de metanol foi adicionado gota a gota, com resfriamento por gelo, em uma solução de metanol (50 ml) contendo 5,0 g (21 mmol) de 1-(2-ciano-2isopropoxiimino-1-metoxiiminoetil)-1H-1,2,4-triazol, seguido por agitação durante 2 horas com resfriamento por gelo. À mistura reacional foi adicionada uma pequena quantidade de uma solução de ácido cítrico aquosa, seguido por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de bicarbonato de sódio saturada aquosa e uma solução de cloreto de sódio aquosa e secada sobre sulfato de sódio anidroso. O solvente foi destilado. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/2) para obter 2,5 g (produção: 44%) de um composto título como uma matéria oleosa amarela.
Dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,36 (6H, d), 3,61 (3H, s), 4,14 (3H, s), 4,60 (1H, sep), 7,97 (1H, s), 8,92 (1H, s), 9,08 (1H,s)
Exemplo 12
Produção de 1-(2-isopropoxiimino-2-metoxicarbonil-1-metoxiiminoetil)-1 H1.2.4- triazol (presente composto 11-221) ml de uma solução de 3 mol/l de ácido hidroclórico foram adi169/204 cionados, com resfriamento por gelo, a 20 ml de uma solução de metanol contendo 2,5 g (9,3 mmol) do metil éster de ácido 2-isopropoxiimino-3metoxiimino-3-1H-1,2,4-triazol-1-ilpropanocarboximídico produzido no exemplo 11, seguido por agitação durante 40 minutos. Água foi adicionada à mistura reacional, seguido por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de bicarbonato de sódio saturada aquosa e uma solução de cloreto de sódio aquosa e secada sobre sulfato de sódio anidroso. O solvente foi destilado para obter 2,4 g (produção: 95%) de um composto título como uma matéria oleosa incolor.
Dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,26 (6H, d), 3,86 (3H, s), 4,10 (3H, s), 4,46 (1H, sep), 8,05 (1H, s), 8,67 (1H, s)
Exemplo 13
Produção de 1-(2-isopropoxiimino-2-N,N-dimetilcarbamoil-1-metoxiiminoetil)1H-1,2,4-triazol (presente composto n° II-226)
4,4 ml (4,4 mmol) de uma solução de hexano de trimetilalumínio (1 mol/l) foram adicionados gota a gota, em temperatura ambiente, em uma suspensão de 1,2-dicloroetano (7 ml) de 0,36 g (4,4 mmol) de cloridrato de dimetilamina, seguido por agitação em 80°C durante 30 minutos. À mistura reacional foi adicionado, a 60°C, uma solução de 1,2-dicloroetano (3 ml) contendo 0,30 g (1,1 mmol) do 1-(2-isopropoxiimino-2-metoxicarbonil-1metoxiiminoetil)-1 H-1,2,4-triazol produzido no exemplo 12, seguido por agitação durante 1,5 horas. A mistura reacional foi resfriada para temperatura ambiente e em seguida diluída com isopropil éter. A ela foi adicionada uma pequena quantidade de água, seguido por agitação. O precipitado resultante foi removido por filtragem. O solvente foi destilado. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 2/1) para obter 0,30 g (produção: 97%) de um composto título como uma matéria oleosa amarela.
dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,23 (6H, d), 3,02 (3H, s), 3,05 (3H, s), 4,07 (3H, s), 4,42 (1H,
170/204 sep), 8,06 (1H, s), 8,57 (1H,s)
Exemplo 14
Produção de 2-isopropoxiimino-3-metoxiimino-3-(1 H-1,2,4-triazol-1il)propanotioato de S-etila (presente composto n° II-222
A 8 ml de 1,2-dicloroetano foram adicionados 7,5 ml (7,5 mmol) de uma solução de hexano de trimetilalumínio (1 mol/l). A ela foi adicionado gota a gota 0,47 g (7,5 mmol) de etanotiol em temperatura ambiente, seguido por agitação durante 30 minutos. A esta solução mista foi adicionada, em temperatura ambiente, uma solução de 1,2-dicloroetano contendo 0,50 g (1,9 mmol) do 1-(2-isopropoxiimino-2-metoxicarbonil-1-metoxiiminoetil)-1H1.2.4- triazol produzido no exemplo 12, seguido por agitação durante 1,5 horas. A mistura reacional foi diluída com isopropil éter. A ela foi adicionada uma pequena quantidade de água, seguido por agitação. O precipitado resultante foi removido por filtragem. O solvente foi destilado. O resíduo resul15 tante foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/2) para obter 0,56 g (produção: 98%) de um composto título como uma matéria oleosa amarela.
dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,34(6H, d), 2,99 (2H, q), 4,12 (3H, s), 4,54 (1H, sep), 7,99 (1H, s), 8,88 (1H, s)
Exemplo 15
Produção de 1-(2-amino-1,2-diisoprooxiiminoetil)-1 H-1,2,4-triazol (presente composto n° 1-119) (1) 12,13 g (213,68 mmol) de uma solução de amônia aquosa a 30% foram adicionados, sob resfriamento por gelo, a 40 ml de uma solu25 ção de metanol contendo 24,17 g (106,84 mmol) do 2-isopropoxiimino-2-1H1.2.4- triazol-1-ilacetato de etila produzido no exemplo 8 (1), seguido por agitação durante 3 horas. O solvente na mistura reacional foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi dissolvido em 40 ml de uma solução de diclorometano. À solução foram adicionados, no resfriamento por ge30 Io, 16,90 g (213,65 mmol) de piridina e 24,68 g (117,51 mmol) de anidrido trifluoroacético, seguido por agitação durante 4 horas. A mistura reacional foi
171/204 submetida à extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 2/1) para obter 19,14 g (produção: 100%) de 1-(1ciano-1-isopropoxiiminometil)-1 H-1,2,4-triazol.
Dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,45 (6H, d), 4,74 (1H, qq), 8,10 (1H, s), 9.14 (1H, s) (2) A 5 ml de uma solução de etanol contendo 0,4 g (2,23 mmol) do 1-(1-ciano-1-isopropoxiiminometil)-1 H-1,2,4-triazol obtido no acima (1) foram adicionados 0,46 g (3,33 mmol) de carbonato de potássio e 0,37 g (3,32 mmol) de cloridrato de O-isopropilhidroxiamina, seguido por agitação durante 5 horas sob aquecimento e refluxo. A mistura reacional foi retornada para temperatura ambiente, seguido por extração com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/2) para obter 0,09 g (produção: 16%) de um composto título.
Dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,19(6H, d), 1,29 (6H, d), 4,22 (1H, qq), 4,51 (1H, qq), 4,92 (2H, s), 8,07 (1H, s), 8,38 (1H, s)
Exemplo 16
Produção de 1-(2-bromo-1,2-diisopropoxiiminoetil)-1 H-1,2,4-triazol (Presente composto n° 1-142)
Uma solução aquosa consistindo em 0,04 g (0,58 mmol) de nitrito de sódio e 3 ml de água foi adicionada, no resfriamento por gelo, a uma solução obtida por adição de 5 ml de água e 0,5 ml de ácido hidrobrômico a 47% a 0,13 g (0,51 mmol) do 1-(2-amino-1,2-diisoprooxiiminoetil)-1 H-1,2,4triazol produzido no exemplo 15, seguido por agitação. Após 4 horas, a mistura reacional foi submetida à extração com acetato de etila. A camada orgâ172/204 nica foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/2) para obter 0,11 g (produção:
68%) de um composto título.
dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,32 (6H, d), 1,36 (6H, d), 4,50-4,67 (2H, m), 8,05 (1H, s), 8,82 (1H, s)
Exemplo 17
Produção de 1 -(2-amino-2-isobutoxiimino-1 -isopropoxiiminoetil)-1 H-1,2,410 triazol (presente composto n° 1-121) (1) 13,94 g (100,86 mmol) de carbonato de potássio e 6,50 g (93,54 mmol) de cloridrato de hidroxilamina foram adicionados a 120 ml de uma solução de metanol contendo 15,06 g (84,05 mmol) do 1-(1-ciano-1isopropoxiiminometil)-1H-1,2,4-triazol produzido no exemplo 15 (1), seguido por agitação durante 2 horas sob aquecimento e refluxo. A mistura reacional foi resfriada para temperatura ambiente e ajustada para o pH 4 usando HCI a 2N. Extração com acetato de etila foi conduzida. A camada orgânica foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida para obter 14,81 g (produção: 83%) de 1-(2-amino-2-hidroxiimino-1isopropoxiiminoetil)-1 H-1,2,4-triazol. dados de 1H-RMN (CDCIs/TMS δ (ppm)):
1,30 (6H, d), 4,54 (1H, qq), 5,05 (2H, s), 7,98 (1H, s), 8,08 (1H, s), 8,44 (1H, s) (2) 0,59 g (63,3% em peso, 15,56 mmol) de hidreto de sódio foi adicionado, em resfriamento por gelo, a 30 ml de uma solução de Ν,Νdimetilformamida contendo 3,00 g (14,14 mmol) do 1-(2-amino-2hidroxiimino-1-isopropoxiiminoetil)-1 H-1,2,4-triazol obtido no acima (1) e 2,13 g (15,55 mmol) de brometo de isobutila, seguido por agitação em temperatura ambiente durante 2 horas. A mistura reacional foi vertida em água, segui30 do por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de
173/204 magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 2/1) para obter 2,71 g (produção: 72%) de um composto título, dados de 1H-RMN (CDCI3fTMS δ (ppm)):
0,89 (6H, d), 1,29 (6H, d), 1,88-1,99 (1H, m), 3,77 (2H, d), 4,52 (1H, qq), 4,97 (2H,s), 8,07 (1H, s),
8,39 (1H,s)
Exemplo 18
Produção de 1-[2-N-acetilamino-2-isobutiloxiimino-1-isopropoxiiminoetil]-1H10 1,2,4-triazol (presente composto n° 1-217)
0,58 g (7,39 mmol) de cloreto de acetila foi adicionado a 5 ml de uma solução de tolueno contendo 0,4 g (1,49 mmol) do 1-(2-amino-2isobutoxiimino-1-isopropoxiiminoetil)-1H-1,2,4-triazol produzido no exemplo 17, seguido por agitação em 100°C durante 10 horas. A mistura reacional foi resfriada para temperatura ambiente, seguido por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 2/1) para obter
0,34 g (produção: 74%) de um composto título, dados de jH-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
0,97 (6H, d), 1,38 (6H, d), 2,01-2,16 (1H, m), 2,05 (3H, s), 4,00 (2H, d), 4,61 (1H, qq), 7,93 (1H, s), 8,24 (1H, s), 9,22 (1H, s)
Exemplo 19
Produção de 1-[2-N-metoxicarbonilamino-2-isobutiloxiimino-1-isopropoxiiminoetil]-1H-1,2,4-triazol (presente composto n° 1-219)
0,06 g (1,40 mmol) de 55% hidreto de sódio foi adicionado, em resfriamento por gelo, 5 ml de uma solução de N,N-dimetilacetamida contendo 0,34 g (1.27 mmol) do 1-(2-amino-2-isobutoxiimino-1-isopropoxiimi. 30 noetil)-1H-1,2,4-triazol produzido no exemplo 17, seguido por agitação em temperatura ambiente durante 5 minutos. À mistura foi adicionado, em res174/204 friamento por gelo, 0,13 g (1,40 mmol) de cloroformiato de metila, seguido por agitação em temperatura ambiente durante 18 horas. A mistura reacional foi submetida à extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/2) para obter um produto de di-substituição (1-[2-N,Ndimetoxicarbonilamino-2-isobutiloxiimino-1 -isopropoxiiminoetü]-1 H-1,2,4triazol). Carbonato de potássio foi adicionado a 5 ml de uma solução de metanol do produto de di-substituição até um pH de cerca de 9 ser obtido, seguido por agitação em 70°C durante 10 horas. A mistura reacional foi resfriada para temperatura ambiente, seguido por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 2/1) para obter 0,18 g (produção: 43%) de um composto título.
Dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
0,96 (6H, d), 1,39 (6H, d), 1,98-2,13 (1H, m), 3,62 (3H, s), 3,98 (2H, d), 4,62 (1H, qq), 7,79 (1H, s), 7,95 (1H, s), 9,24 (1H, s)
Exemplo 20
Produção de 1-(1,2-diisopropoxiiminopropil)-2-mercaptoimidazole (presente composto n° V-10) (1) A 100 ml de uma solução de diclorometano contendo 3,00 g (34,07 mmol) de ácido pirúvico foram adicionados 7,98 g (71,52 mmol) de isopropilcloridrato de hidroxilamina e 13,71 g (71,52 mmol) de cloridrato de N-(3-dimetilaminopropil)-N’-etilcarbodiimida (WSC). Em seguida, 14,47 g (143,05 mmol) de N-metilmorfolina foram adicionados com resfriamento por gelo, seguido por agitação em temperatura ambiente durante 20 horas. A mistura reacional foi vertida em água, seguido por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio
175/204 saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/3) para obter 5,00 g ((produção: 73%) de 2-isopropoxiimino-N-isopropoxipropionamida.
dados de ^-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,27 (6H, d), 1,28 (6H, d), 2,02 (3H, s), 4,18 (1H, qq), 4,40 (1H, qq), 8,91 (1H,s) (2) A 20 ml de uma solução de acetonitrila contendo 3,00 g (14,83 mmol) do 2-isopropoxiimíno-N-isopropoxipropionamida obtido no acima (1) foram adicionados 7,78 g (29,66 mmol) de trifenilfosfina e 9,13 g (59,36 mmol) de tetracloreto de carbono, seguido por agitação durante 4 horas sob aquecimento e refluxo. A mistura reacional foi resfriada para temperatura ambiente, seguido por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pres15 são reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/2) para obter 2.63 g (produção: 80%) de 1-cloro-1,2-diisopropoxiiminopropano.
Dados de ^-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,29 (6H, d), 1,33 (6H, s), 2,10 (3H, s), 4,42-4,58 (2H, m) (3) A 5 ml de uma solução de Ν,Ν-dimetilformamida contendo
1,00g (4,53 mmol) do 1-cloro-1,2-diisopropoxiiminopropano obtido no acima (2) foram adicionados 0,37 g (5,43 mmol) de imidazol e 0,75 g (5,43 mmol) de carbonato de potássio, seguido por agitação em 90°C durante 4 horas. A mistura reacional foi resfriada para temperatura ambiente e vertida em água, seguido por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/2) para obter 0,83 g (produção: 73%) de 1-(1,230 diisopropoxiiminopropil)imidazol (presente composto n° I-273). dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
176/204
1,21 (6Η, d), 1,28 (6H, d), 2,15 (3H, s), 4,32 (1H, qq), 4,46 (1H, qq), 7,05 (1H, s), 7,18 (1H, s), 7,77 (1H,s) (4) 1,01 ml (1,59 mmol) de n-butillítio (1,57 mol/l) foram adicionados, a -60°C, a 5 ml de uma solução de tetraidrofurano contendo 0,40 g (1,59 mmol) do 1-(1,2-diisopropoxiiminopropil)imidazol obtida no acima (3), seguido por agitação durante 30 minutos. À mistura foi adicionado 0,05 g (1,59 mmol) de um pó de enxofre, seguido por agitação em -60°C durante 3 horas. A mistura reacional foi resfriada para temperatura ambiente. Ácido hidroclórico a 2N foi adicionado e a mistura foi agitada durante a noite. A mistura reacional foi submetida à extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica gel (eluente: acetato de etila/hexano = 1/2). O cristal resultante foi lavado com hexano para obter 0,14 g (produção: 31%) de um composto título. Dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,18 (6H, d), 1,28 (6H, d), 2,17 (3H, s), 4,27 (1H, qq), 4,50 (1H, qq), 6,57 (1H, s), 6,71 (1H, s), 11,02 (1H, s)
Exemplo 21
Produção de 1 -(2-n-butoxÍimino-2-ciano-1 -etoxiiminoetil)-1 H-1,2,4-triazol (presente composto n° 111-51) (1) Foi preparada uma mistura consistindo em 2,00 g (15,6 mmol) do 2-ciano-2-hidroxiiminoacetato de metil produzido por um método descrito em Synthesis, páginas 46 a 48 (1999), 2,35 g (17,2 mmol) de brometo de n-butila, 2,59 g (18,7 mmol) de carbonato de potássio e 10 ml de DMF. A mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 8 horas. A mistura reacional foi vertida em água, seguido por extração com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida para obter 2,05 g (produção: 71%) de 2-nbutoxiimino-2-cianoacetato de metila.
177/204 dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
0,94 (3H, t), 1,41 (2H, q), 1,74-1,84 (2H, m), 3,96 (3H, s), 4,53 (2H, t) (2) A 20 ml de uma solução de 1,4-dioxano contendo 1,00 g (5,43 mmol) do 2-n-butoxiimino-2-cianoacetato de metila obtido no acima (1) foram adicionados 10 ml de uma solução aquosa contendo 0,25 g (6,0 mmol) de mono-hidrato de hidróxido de lítio, seguido por agitação em temperatura ambiente durante 3 horas. À mistura reacional foram adicionados hexano e uma solução de hidrogêniocarbonato de sódio aquosa saturada, para a separação de fase. A camada aquosa foi tornada acídica com ácido hidro10 clórico diluído, seguido por extração com acetato de etila. A camada orgânica foi secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida para obter 0,90 g (produção: 98%) de ácido 2-nbutoxiimino-2-cianoacético.
Dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
10,97 (3H, t), 1,42 (2H, q), 1,76-1,86 (2H, m), 4,56 (2H, t) (3) A 20 ml de uma solução de diclorometano contendo 0,90 g (5.3 mmol) do ácido 2-n-butoxiimino-2-cianoacético obtida no acima (2) foram adicionados 0,57 g (5,8mmol) de cloridrato de O-etilhidroxiamina, 0,59 g (5,8 mmol) de N-metilmorfolina e 1,5 g (7.8 mmol) de cloridrato de N-(320 dimetilaminopropil)-N’-etilcarbodiimida (WSC), seguido por agitação em temperatura ambiente durante 12 horas. A mistura reacional foi vertida em ácido hidroclórico diluído, seguido por extração com diclorometano. A camada orgânica foi secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromato25 grafia de coluna (eluente: acetato de etila/hexano = 1/4) para obter 0,55 g (produção: 49%) de N-etóxi-2-n-butoxiimino-2-cianoacetamida. dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
0,97 (3H, t), 1,31 (3H, t), 1,41 (2H, q), 1,72-1,81 (2H, m), 4,06 (2H, q), 4,44 (2H,t), 8,88 (1H, s) (4) A 20 ml de uma solução de acetonitrila contendo 0,45 g (2.1 mmol) do N-etóxi-2-n-butoxiimino-2-cianoacetamida obtido no acima (3)
178/204 foram adicionados 2,3 g (8,8 mmol) de trifenilfosfina e 2,7 g (18 mmol) de tetracloreto de carbono, seguido por agitação durante 3 horas sob aquecimento e refluxo. A mistura reacional foi concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia de coluna (eluente: acetato de etila/hexano = 1/9) para obter 0,24 g (produção: 48%) de 2-nbutoxiimino-1 -cloro-2-ciano-1 -etoxiiminoetano.
Dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
0,97 (3H, t), 1,40 (3H, t), 1,44 (2H, q), 1,74-1,81 (2H, m), 4,38-1,47 (4H, m) (5) Foi preparada uma mistura consistindo em 1,30 g (5,6 mmol) do 2-n-butoxiimino-1-cloro-2-ciano-1 -etoxiiminoetano obtida no acima (4), 0,76 g (11 mmol) de 1,2,4-triazol, 1,50 g (11 mmol) de carbonato de potássio e 7 ml de DMF. A mistura foi agitada a 70°C durante 2 horas. A mistura reacional foi resfriada para temperatura ambiente e vertida em água, seguido por extração com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia de coluna (eluente: acetato de etila/hexano = 1/9) para obter 1,32 g (produção: 89%) de um composto título. Dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
0,94 (3H, t), 1,35-1,46 (5H, m), 1,72 (2H, m), 4,35-4,45 (4H, m), 8,09 (1H, s), 8,66 (1H,s)
Exemplo 22
Produção de 1-(2-n-butoxiimino-2-carbamoil-1-etoxiiminoetil)-1 H-1,2,4-triazol (presente composto n° III-74)
A 5 ml de uma solução de metanol contendo 0,98 g (3,7 mmol) do 1-(2-n-butoxiimino-2-ciano-1-etoxiiminoetil)-1 H-1,2,4-triazol produzido no exemplo 17 foram adicionados, em temperatura ambiente, 60 mg (0,19 mmol) de brometo de tetrabutilamônio, 55 mg (0,40 mmol) de carbonato de potássio e 1,7 g (15 mmol) de uma solução aquosa de peróxido de hidrogênio a 30% em peso, seguido por agitação durante 10 horas. À mistura reacional foi adicionado ditiossulfato de sódio, seguido por agitação durante 10
179/204 minutos. A mistura reacional foi concentrada sob pressão reduzida. O cristal resultante foi lavado com uma solução de ácido cítrico aquosa, água fria e isopropil éter nesta ordem, para obter 0,64 g (produção: 61%) de um composto título.
dados de 1H-RMN (CDCL/TMS δ (ppm)):
0,97 (3H, t), 1,40-1,48 (5H, m), 1,76 (2H, m), 4,35-4,45 (4H, m), 6,16 (1H, s), 7,31 (1H, s), 7,96 (1H, s), 9,18 (1H, s)
Exemplo 23
Produção de 1-[2-ciano-1,2-bis(n-propoxiimino)etil]-1H-1,2,4-triazol (presente composto n° IV-90) (1) Foi preparada uma mistura consistindo em 2.50 g (19.5 mmol) de 2-ciano-2-hidroxiiminoacetato de metila, 2,60 g (21,1 mmol) de brometo de n-propila, 3,20 g (23,2 mmol) de carbonato de potássio e 10 ml de DMF. A mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 8 horas. A mistura reacional foi vertida em água, seguido por extração com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida para obter 2,35 g (produção: 71%) de 2ciano-2-n-propoxiiminoacetato de metila.
Dados de 1H-RMN (CDCL/TMS δ (ppm)):
1,00 (3H, t), 1,78-1,90 (2H, m), 3,97 (3H, s), 4,49 (2H, t) (2) 10 ml de uma solução aquosa contendo 0,41 g (9.8 mmol) de mono-hidrato de hidróxido de lítio foram adicionados a 20 ml de uma solução de 1,4-dioxano contendo 1,50 g (8,81 mmol) do 2-ciano-2-n25 propoxiiminoacetato de metila obtido no acima (1), seguido por agitação em temperatura ambiente durante 3 horas. À mistura reacional foram adicionados hexano e uma solução de hidrogêniocarbonato de sódio aquosa saturada, para a separação de fase. A camada aquosa foi tornada acídica com ácido hidroclórico diluído, seguido por extração com acetato de etila. A camada orgânica foi secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida para obter 1,28 g (produção: 93%) de ácido 2180/204 ciano-2-n-propoxiiminoacético.
Dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
1,00 (3H, t), 1,79-1,91 (2H, m), 4,52 (2H, t) (3) A 20 ml de uma solução de diclorometano contendo 1,28 g (8,20 mmol) do ácido 2-ciano-2-n-propoxiiminoacético obtido no acima (2) foram adicionados 1,00 g (8,96 mmol) de cloridrato de O-npropilhidroxiamina, 0,91 g (9,0 mmol) de N-metilmorfolina e 2,5 g (13 mmol) de cloridrato de N-(3-dimetilaminopropil)-N’-etilcarbodiimida (WSC), seguido por agitação em temperatura ambiente durante 12 horas. A mistura reacional foi vertida em ácido hidroclórico diluído, seguido por extração com diclorometano. A camada orgânica foi secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia de coluna (eluente: acetato de etila/hexano = 1/4) para obter 0,77 g (produção: 44%) de N-n-propóxi-2-ciano-2-npropoxiiminoacetamida.
Dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
0,96-1,03 (6H, m), 1,66-1,87 (4H, m), 3,96 (2H, t), 4,39 (2H, t), 8,86 (1H, s) (4) 2,2 g (8,4 mmol) de trifenilfosfina e 2,6 g (17 mmol) de tetracloreto de carbono foram adicionados a 20 ml de uma solução de acetonitrila contendo 0,59 g (2,8 mmol) do N-n-propóxi-2-ciano-2-npropoxiiminoacetamida obtido no acima (3), seguido por agitação durante 3 horas sob aquecimento e refluxo. A mistura reacional foi concentrada sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia de coluna (eluente: acetato de etila/hexano = 1/9) para obter 0,45 g (produção: 69%) de 1-cloro-2-ciano-1,2-bis(n-propoxiimino)etano.
Dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
0,96-1,02 (6H, m), 1,76-1,85 (4H, m), 4,31 (2H, t), 4,40 (2H, t) (5) Foi preparada uma mistura consistindo em 0,45 g (1,9 mmol) do 1-cloro-2-ciano-1,2-bis(n-propoxiimino)etano obtido no acima (4), 0,20 g (2,9 mmol) de 1,2,4-triazol, 0,53 g (3,8 mmol) de carbonato de potássio e 10 ml de DMF. A mistura foi agitada a 40°C durante 12 horas. A mistura
181/204 reacional foi resfriada para temperatura ambiente e vertida em água, seguido por extração com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida para obter 0,40 g (produção: 80%) de um composto título.
Dados de 1H-RMN (CDCh/TMS δ (ppm)):
0,94-1,02 (6H, m), 1,70-1,84 (4H, m), 4,29-4,37 (4H, m), 8,09 (1H, s), 8,66 (1H,s)
Exemplo 24
Produção de 1-[2-carbamoil-1,2-bis(n-propoxiimino)etil]-1H-1,2,4-triazol (presente composto n° IV-101)
A 5 ml de uma solução de metanol contendo 1,06 g (4,0 mmol) do 1-[2-ciano-1,2-bis(n-propoxiimino)etil]-1H-1,2,4-triazol produzido no exemplo 23 foram adicionados, em temperatura ambiente, 65 mg (0,20 mmol) de brometo de tetrabutilamônio, 55 mg (0,40 mmol) de carbonato de potássio e 1,8 g (16 mmol) de uma solução de peróxido de hidrogênio aquosa a 30% em peso, seguido por agitação durante 10 horas. À mistura reacional foi adicionado ditiossulfato de sódio, seguido por agitação durante 10 minutos. A mistura reacional foi concentrada sob pressão reduzida. O cristal resultante foi lavado com uma solução de ácido cítrico aquosa, cold água e isopropil éter nesta ordem para obter 0,73 g (produção: 64%) de um composto título, dados de 1H-RMN (CDCh/TMS δ (ppm)):
1,00 (6H, t), 1,77-1,84 (4H, m), 4,31 (2H, t), 4,35 (2H, t), 6,13 (1H, s), 7,34 (1H, s), 7,96 (1H, s), 9,18 (1H, s)
Exemplo 25
Produção de 1-[2-ciano-2-(2,2,3,3,3-pentafluoro-n-propoxiimino)-1-(2,2,2trifluoroetoxiimino)etil]-1H-1,2,4-triazol (presente composto n° IV-185) (1) 0,34 g (0,16 mmol) de 5% em peso carbono de paládio foi adicionado a 1,70 g (4,83 mmol) do 1-[2-benziloxiimino-2-ciano-1-(2,2,2trifluoroetoxiimino)etil]-1H-1,2,4-triazol (presente composto n° IV-181) produzido com base no exemplo 1. A ela foram adicionados 10 ml de etanol em
182/204 uma corrente de nitrogênio. Hidrogênio foi adicionado a esta mistura em pressão normal em temperatura ambiente durante 1,5 horas. O insolúvel foi removido por filtragem. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia de coluna (eluente: acetato de etila/hexano =1/1) para obter 1,26 g (produção: 100%) de 1-[2-ciano-2hidroxiimino-1-(2,2,2-trifluoroetoxiimino)etil]-1H-1,2,4-triazol.
dados de 1H-RMN (CDCI3/TMS δ (ppm)):
5,04 (2H, q), 8,36 (1H, s), 9,00 (1H, s) (2) 1,26 g (4,81 mmol) do 1-[2-ciano-2-hidroxiimino-1-(2,2,2trifluoroetoxiimino)etil]-1H-1,2,4-triazol obtido no acima (1) foram dissolvidos em 10 ml de DMSO. À solução foram adicionados 2,49 g (5,77 mmol) de nonafluoro-n-butanossulfonato de 2,2,3,3,3-ptnetafluoro-n-propila e 0,80 g (5,77 mmol) de carbonato de potássio, seguido por agitação em temperatura ambiente durante 10 horas. À mistura reacional foram adicionados 1,25 g (2,89 mmol) de nonafluoro-n-butanossulfonato de 2,2,3,3,3-ptnetafluoro-npropila e 0,40 g (2,81 mmol) de carbonato de potássio, seguido por agitação em 70°C durante 7 horas. A mistura reacional foi resfriada para temperatura ambiente e vertida em água, seguido por extração com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia de coluna (eluente: acetato de etila/hexano = 1/1) para obter 0,50 g (produção: 26%) de um composto título.
dados de 1H-RMN (CDCIs/TMS δ (ppm)):
4,63-4,89 (4H, m), 8,13 (1H, s), 8,75 (1H, s)
As propriedades físicas dos presentes compostos [I] produzidos com baase nos exemplos acima (incluindo aqueles compostos produzidos nos exemplos) são mostradas na tabela 64 à tabela 72.
183/204 [Tabela 64] Composto n°;
Composto n° Ponto de fusão (°C) ou índice refratário (nD 20)
1-1 1.525
1-4 1.505
1-5 1.500
1-6 1.497
1-7 1.498
1-8 1.496
1-9 1.497
111 1.494
1-13 1.495
1-14 1.495
1-15 1.495
1-16 1.517
1-18 1.516
1-19 1.514
1-21 1.515
1-22 30-32
1-29 1.495
1-47 1.511
1-48 48-51
1-49 1.502
1-50 1.498
1-51 1.500
1-52 1.498
1-53 1.497
1-54 53-54
1-55 1.498
1-56 1.496
1-57 1.492
1-58 1.496
1-59 1.496
1-60 1.4950
1-61 1.488
1-62 1.515
1-64 1.514
1-67 1.512
1-68 1.517
1-69 1.522
1-70 182-184
1-71 179-181
Composto n° Ponto de fusão (°C) ou índice refratário (nD 20)
1-72 145-147
1-73 165-168
1-74 109110
1-75 115-117
1-76 97-99
1-77 128-131
1-78 92-93
1-79 126127
1-80 107-108
1-81 80-82
1-82 100-102
1-83 100101
1-84 93-95
1-85 103-106
1-87 136138
1-90 145-146
1-91 162-163
1-92 133135
1-96 1.490
1-98 1.489
1-110 1.505
1-119 1.508
1-121 65-67
1-124 1.509
1-128 1.504
1-129 1.505
1-130 68-71
1-131 68-70
1-133 52-54
1-134 1.525
1-136 1.529
1-142 1.509
1-165 1.489
1-167 1.488
1-179 1.504
1-186 144-147
1-188 156-158
1-190 173-176
1-199 145-148
Legenda da tabela acima:
Composto n°;
Ponto de fusão ou índice refrativo.
184/204 [Tabela 65]
' ' ’ Ί Composto n° Ponto de fusão (°C) ou índice refratário (nD 20)
1-208 120-123
1-209 70-73
1-210 1.506
1-211 1.503
1-212 114-117
1-213 163166
1-214 112115
1-215 72-75
1-217 118-121
1-218 131-134
1-219 1.504
1-220 1.497
1-221 68-71
1-223 93-96
1-224 178-181
1-225 118-119
1-226 89-90
1-228 48-51
1-230 30
1-231 1.479
1-233 1.493
1-234 51-52
1-235 1.490
1-236 1.468
1-237 126-128
1-238 1.462
1-239 1.548
1-240 1.545
1-241 142-144
1-242 1.510
1-243 1.498
1-244 1.500
1-245 1.503
1-246 1.492
1-247 1.503
1-248 1.523
1-249 1.530
1-250 1.520
1-251 96-99
Composto n° Ponto de fusão (°C) ou índice refratário (nD 20)
1-254 1.552
1-255 165-168
1-256 139-140
1-257 69-72
1-258 1.495
1-259 1.501
1-260 1.492
1-261 1.503
1-262 76-78
1-263 1.502
1-264 81-82
1-266 1.512
1-267 1.492
1-268 110-113
1-269 1.517
1-270 1.504
1-271 86-88
1-272 139-142
1-273 1.495
1-274 65-67
1-275 165-168
1-278 125-127
1-279 140-142
1-280 195-198
1-282 136-139
1-283 110-113
1-284 94-97
1-285 108-110
1-286 1.516
1-287 111-113
1-288 1.496
1-289 70-72
1-290 169-172
1-296 1.512
1-297 110-112
1-298 1.521
1-299 95-98
1-300 1.534
1-301 112-114
185/204 [Tabela 66]
Composto n° Ponto de fusão (°C) ou índice refratário (nD 20)
1-302 110-112
1-304 121-123
1-305 76-78
1-306 146-149
1-307 1.516
1-308 169-171
1-309 1.500
1-310 99102
1-311 1.536
1-313 55-58
1-314 83-86
1-315 111-114
1-316 1.518
1-318 1.499
1-319 121-122
1-320 1.481
1-321 150-151
1-322 73-76
1-323 1.505
1-324 54-57
1-325 1.510
1-326 96-97
1-327 94-96
1-329 1.511
1-330 131-133
1-331 1.508
1-332 130-132
1-333 1.550
1-334 141-142
1-335 72-73
1-336 141-142
1-337 1.545
1-338 162-163
1-339 1.541
1-340 94-95
1-341 1.539
1-342 99-100
1-343 1.535
1-345 66-69
1-346 1.5290
1-347 1.5460
1-348 1.5480
1-349 132-135
1-351 1.4870
1-352 81-84
Composto n° Ponto de fusão (°C) ou índice refratário (nD 20)
1-353 59-62
1-354 83-86
1-355 1.4890
1-356 86-89
1-357 1.5370
1-358 125-126
1-359 1.4330
1-360 117-119
1-361 1.5130
1-362 113-114
1-363 75-78
1-365 1.5380
1-367 1.5480
1-368 159162
1-369 1.5140
1-370 123-126
1-371 77-79
1-372 54-57
1-373 123-126
1-374 1.4470
1-375 117-120
1-376 1.4980
1-377 84-85
1-378 1.5360
1-379 1.4700
1-380 123-126
1-381 1.4930
1-382 78-80
1-383 1.5440
1-384 140-143
1-385 1.5440
1-386 148-150
1-387 1.5430
1-388 167-170
1-389 1.5440
1-390 1.5100
1-391 1.4940
1-392 1.4950
1-393 69-72
1-394 57-60
1-395 68-71
1-396 95-98
1-397 83-86
1-398 1.5290
186/204 [Tabela 67]
Composto n° Ponto de fusão (°C) ou índice refratário (nD 20) Composto n° Ponto de fusão (°C) ou índice refratário (nD 20)
II-4 1.516 11-87 126129
II-6 1.508 11-88 120-123
II-10 1.507 11-89 105-107
11-15 1.504 11-90 126129
11-47 89-90 11-91 128131
11-48 71-73 11-121 77-80
11-49 47-50 11-125 1.516
11-50 1.509 11-130 1.512
11-51 1.511 11-133 110112
11-52 1.508 11-185 180-183
11-53 1.507 11-188 142-144
11-54 85-88 11-190 153156
11-55 1.508 11-194 103105
11-56 1.507 11-199 110-113
11-57 1.503 11-208 87-88
11-58 1.503 11-214 134-137
11-59 1.507 11-215 105-107
11-60 1.504 11-221 1.500
11-61 1.503 11-222 1.526
11-62 1.524 11-223 1.505
11-63 1.5240 11-224 133-136
11-64 1.529 11-225 119-122
11-65 1.527 11-226 1.511
11-66 1.524 11-227 1.500
11-67 1.531 11-235 1.499
11-68 1.536 11-236 1.494
11-70 175-178 11-237 63-66
11-71 174176 11-238 65-67
11-72 132-135 11-240 1.475
11-73 179-182 11-241 154-157
11-74 134-137 11-244 1.564
11-75 122124 11-245 123-126
11-76 158-161 11-246 39-42
11-77 41-44 11-247 154-157
11-78 104-107 11-266 1.507
11-79 105-106 11-267 99-102
11-80 156-158 11-268 1.517
11-81 115116 11-269 1.523
11-82 122125 11-271 82-84
11-83 79-81 11-278 1.523
11-84 127129 11-279 118-120
11-85 141-144 11-280 1.542
11-86 97-100 11-281 153155
187/204 [Tabela 68]
Composto n° Ponto de fusão (°C) ou índice refratário (nD 20) Composto n° Ponto de fusão (°C) ou índice refratário (nD 20)
11-282 1.532 11-338 48-51
11-283 117-120 ΙΙ-339 147-150
11-284 1.5270 11-340 1.5710
11-285 109-112 ΙΙ-341 124-127
11-286 62-65 11-342 101-104
11-287 158-161 11-343 154-157
11-288 1.524 11-344 1.5020
11-289 89-92 11-345 157159
11-290 175-178 11-346 1.5330
11-299 1.509 11-347 1.5680
11-301 1.503 11-348 146-149
11-302 111114 11-349 1.4550
11-303 1.522 11-350 110112
11-304 138-140 11-351 61-64
11-305 1.518 11-352 127-130
11-306 138140 11-353 1.5440
11-307 1.522 11-354 161164
11-308 117119 11-355 1.5080
11-309 1.514 11-356 98-101
11-311 103104 11-357 1.4740
ΙΙ-312 1.5020 11-358 92-95
ΙΙ-313 110-111 ΙΙ-359 1.4750
11-314 1.5350 11-360 150-153
11-316 1.5300 11-361 1.5040
11-317 154-155 11-362 100-102
11-318 1.5580 11-363 80-83
ΙΙ-319 1.5090 11-364 153-156
11-320 129131 11-365 47-49
11-321 1.5150 11-366 103-106
11-322 93-96 11-367 99-102
11-323 132-134 11-368 116-119
11-324 1.4390 11-369 1.5470
11-325 146-149 ΙΙ-370 133-136
11-326 1.4540 11-371 1.5760
11-327 123-126 11-372 105-108
11-328 1.4760 11-374 130-133
11-329 120-123 11-375 96-97
11-330 1.4560 11-376 104-107
11-331 104-107 11-377 1.5100
11-332 1.5330 11-378 81-84
ΙΙ-333 135-138 ΙΙ-379 1.4390
11-334 1.4810 11-380 128-131
11-335 157-158 11-381 148-151
188/204 [Tabela 69]
1 .......I Composto n° Ponto dé fusão (°C) ou índice refratário (nD 20)
III-4 1.507
III-47 1.521
III-48 85-87
III-49 1.508
III-50 1.505
III-51 1.505
III-52 1.503
III-53 1.501
III-54 70-73
III-55 1.5010
III-56 1.500
III-57 1.498
III-58 1.501
III-59 1.501
III-60 1.501
III-61 1.501
III-62 1.523
III-64 1.519
III-65 1.520
III-66 1.519
III-67 1.521
III-68 1.526
III-70 162-164
III-71 168-171
III-72 155157
III-73 172-175
III-74 111-114
III-75 134-137
III-76 121-123
III-77 126129
III-78 95-97
III-79 104-107
III-80 155156
III-81 61-64
ΪΙΙ-82 91-94
III-83 97100
III-84 82-84
III-85 140-143
III-87 142-145
III-88 112-115
III-89 106107
III-90 149152
III-91 141-144
III-233 1.495
III-234 79-82
Composto n° Ponto de fusão (°C) ou índice refratário (nD 20)
III-238 72-74
III-239 142-145
III-242 1.556
III-243 120122
III-262 1.511
III-263 90-93
III-264 109111
III-265 1.574
III-266 1.570
III-267 95-98
III-268 121-124
III-269 1.535
III-270 162165
III-272 1.501
III-273 91-93
III-277 1.507
III-278 144-147
III-279 1.505
III-280 76-78
III-281 1.512
III-282 92-95
III-283 1.532
ΙΙΙ-285 1.514
III-287 1.499
III-288 121122
III-289 1.515
III-290 100103
III-293 1.517
III-294 101104
III-295 1.4980
III-296 102104
III-297 1.4370
III-298 114-117
III-299 1.4470
III-300 1.5050
III-301 147-150
III-302 1.5140
III-303 106107
III-304 1.4510
III-305 150152
III-306 1.4990
III-307 1.4970
III-308 1.4410
III-309 88-91
189/204 [Tabela 70]
Composto n° Ponto de fusão (°C) ou índice refratário (nD 20)
IV-4 1.495
IV-6 1.516
IV-14 1.495
IV-15 129-131
IV-17 136139
IV-18 95-98
IV-19 74-77
IV-20 119-120
IV-21 141142
IV-22 125-128
IV-23 136-138
IV-24 172-174
IV-25 165-168
IV-27 75-78
IV-30 1.502
IV-32 1.495
IV-33 1.499
IV-34 1.493
IV-35 1.496
IV-36 1.514
IV-37 1.512
IV-38 1.520
IV-39 1.524
IV-40 1.467
IV-42 1.496
IV-59 133-134
IV-61 135136
IV-62 211-214
IV-63 127-128
IV-64 159-162
IV-65 132-135
IV-71 102-103
IV-74 1.515
IV-76 1.506
rv-77 74-76
IV-78 1.503
IV-79 1.529
IV-80 1.527
IV-86 1.510
Composto n° Ponto de fusão (°C) ou índice refratário (nD 20)
IV-89 60-62
IV-90 1.504
IV-91 1.501
IV-92 1.500
IV-93 1.501
IV-95 1.517
IV-96 1.515
IV-97 1.524
IV-98 1.472
IV-99 1.555
rv-ioo 138-141
IV-101 127-128
IV-102 105106
IV-103 122-125
IV-104 86-88
IV-106 123-126
IV-107 131-133
IV-108 121-124
IV-109 159Τ60
IV-110 107-109
IV1U 1.493
IV-112 114-116
IV-113 1.511
IV114 147-150
IV-115 1.492
IV-116 45-48
IV-117 1.530
IV-118 154-156
IV119 1.529
IV-120 111-113
IV-122 130-132
IV-127 1.539
IV-128 144-147
IV-129 1.506
IV-130 1.525
IV-131 1.508
IV-132 122-125
IV-133 132-133
IV-134 103-104
190/204 [Tabela 71]
Composto n° Ponto de fusão (°C) ou índice refratário (nD 20)
IV-135 83-86
IV-146 1.518
IV-147 1.539
IV-148 1.522
IV149 1.510
TV-151 171-173
IV-153 110-112
IV155 1.572
IV-164 1.520
IV165 129131
IV-164 1.499
IV165 85-86
IV166 1.498
IV-16 7 166-167
IV-168 1.495
IV-169 116-117
IV-170 1.494
IV171 79-81
IV-172 1.494
IV-173 63-66
IV-174 1.4940
IV175 92-95
IV176 1.4980
IV177 108-111
IV-178 148-151
IV-179 1.4520
IV-180 129-130
IV-181 75-77
IV-182 82-85
IV-183 1.4380
IV-184 86-87
IV-185 1.4210
V-10 143-145
V-181 1.466
V-182 113115
VI-26 1.482
VI-27 42-45
VI-28 1.481
VI-30 1.479
VI-31 1.473
VI-32 1.4850
Composto n° Ponto de fusão (°C) ou índice refratário (nD 20)
VI-34 1.477
VI-37 1.4830
VI-39 1.500
VI-41 1.494
VI-44 1.497
VI-45 1.497
VI-46 1.512
VI-51 1.470
VI-63 1.486
VI-89 56-58
VI-99 1.496
VI-110 34-35
VI-153 96-98
VI-155 1.491
VI-156 34-36
VI-157 1.490
VI161 1.487
VI-163 51-54
VI-166 1.484
VI-172 1.526
VI-173 48-50
VI-194 1.492
VI-195 1.488
VI-200 1.499
VI-202 31-32
VI-203 1.442
VI-206 1.511
VI-207 1.513
VI-208 87-89
VI-209 1.492
VI-211 1.499
VI-213 1.484
VI-215 1.539
VI-216 51-53
VI-218 1.478
VI-219 1.492
VT220 148-151
VI-221 1.468
VI-222 1.562
VI-223 1.540
VI-224 89-92
191/204 [Tabela 72]
Composto n° Ponto de fusão (°C) ou índice refratário (nD 20)
VI-225 103-106
VI-226 58-61
VI-22 7 36-37
VI-228 82-83
VI-229 98-99
VI-230 1.5150
VI-231 86-88
VI-232 1.483
VI-233 1.505
VI-234 1.519
VI-235 1.492
VI-236 97-98
VI-237 97-98
VI-238 1.499
VI-239 1.498
VI-240 1.540
VI-241 57-59
VI-242 1.546
VI-243 1.536
VI-244 1.533
VI-245 1.529
VI-246 1.530
VI-247 1.505
VI-248 1.480
VI-249 40-42
VI-250 1.494
VI-251 1.505
VI-252 1.499
VI-253 1.495
VI-254 54-57
VI-255 1.475
VI-256 1.478
VI-25 7 1.481
VI-258 1.503
VI-261 1.515
VI-263 1.506
VI-264 1.509
Composto n° Ponto de fusão (°C) ou índice refratário (nD 20)
VI-266 1.482
VI-269 116118
VI-270 1.5490
VI-271 1.5380
VI-273 1.4770
VI-275 58-60
VI-277 1.5260
VP278 1.5030
VI-279 89-91
VI-280 1.5360
VI-286 1.5050
VI-288 1.4170
VI-290 1.4110
VI-291 50-52
VI-292 34-35
VI-294 31-34
VI-295 72-74
VI-296 1.4840
VI-297 1.5520
VI-301 1.4240
VI-302 51-52
VI-303 1.4510
VI-305 67-69
VI-306 50-53
VI-308 1.4820
VI-309 1.4490
VI-310 1.4830
VI-311 66-69
VI-312 69-72
VI-313 85-87
VI-315 97-98
VII-4 130133
VII-27 198-201
VII-51 192-195
VII-141 70-73
VII-164 204-207
São mostrados abaixo os dados de 1H-RMN (dados de TMS/δ (ppm)) para os compostos n°s 1-120, I-229, I-265, 1-281, 1-312, II-232, II-336, II-373, III-284, IV-1, IV-11, IV-121, IV-152, VI-25, VI-29, VI-33, VI-38, VI-47,
VI-53, VI-93, VI-96, VI-97, VI-103, VI-196, VI-197, VI-198, VI-199, VI-201, VI192/204
204, VI-205, VI-210, VI-212, VI-214, VI-217, VI-259, VI-260, VI-262, VI-265, VI-267, VI-268, VI-272, VI-274, VI-276, VI-281, VI-282, VI-283, VI-284, VI285, VI-287, VI-289, VI-293, VI-298, VI-299, VI-300, VI-304, VI-307 e VI-314. Composto n° 1-120 (CDCI3): 0,91 (3H, t), 1.29 (6H, d),
1,30-1,41 (2H, m), 1,55-1,64 (2H, m), 4,00 (2H, t),
4,52 (1H, septeto), 4,95 (1H, s), 8,07 (1H, s), 8,40 (1H, s)
Composto n° I-229 (CDCI3): 1,30-1,41 (12H, m),
4,56-4,70 (2H, m), 8,01 (1H, s), 9,20 (1H, s)
Composto n° I-265 (CDCI3): 0,92 (9H, s),
1,28-1,33 (9H, m), 1,60 (2H, t), 4,25-4,32 (4H, m),
4,59 (1H, septeto), 8,04 (1H, s), 8,74 (1H, s)
Composto n° 1-281 (CDCI3): 1,36 (6H, d), 1,71 (3H, d), 4,60 (1H, septeto), 5,49 (1H, q), 5,94 (1H, s),
7,36-7,39 (6H, m), 7,94 (1H, s), 9,14 (1H, s)
Composto n° 1-312 (CDCI3): 1,20-1,49 (12H, m),
3,69 (2H, s), 4,50-4,80 (2H, m), 7,87 e 7,94 (1H, s),
9,29 e 9,49 (1H, s)
Composto n° II-232 (CDCI3): 1,01 (6H, d), 1,27 (9H, s), 4,08 (3H,
s) , 4,23 (1H, septeto), 7,93 (1H, s), 9,11 (1H, s)
Composto n° II-336 (CDCI3): 4,27 (3H, s),
5,01-5,22 (1H, m), 8,13 (1H, s), 8,78 (1H, s)
Composto n° II-373 (CDCI3): 4,18 (3H, s), 4,79 (2H, t), 7,16 (2H, m), 7,79 (1H, s)
Composto n° III-284 (CDCI3): 1,43 (3H, t),
1,75-1,81 (2H, m), 2,05-2,18 (1H, m), 4,38-4,63 (4H, m),
6,02 (1H, s), 7,26 (1H, s), 7,98 (1H, s), 9,17 (1H, s)
Composto n° IV-1 (CDCI3): 0,96 (3H, t), 1,31 (6H, d), 1,73-1,81 (2H, m), 4,29 (2H, t), 4,54 (1H, septeto),
8,07 (1H, s), 8,73 (1H, s)
Composto n° IV-11 (CDCI3): 1,33 (6H, d), 3,40 (3H, s), 3,70 (2H,
t) , 4,40-4,58 (3H, m), 8,07 (1H, s), 8,85 (1H, s)
193/204
Composto n° IV-121 (CDCI3): 4,19 (3H, s), 5,35 (2H, s), 7,39 (5H,
s) , 8,07 (1H,s), 8,65 (1H,s)
Composto n° IV-152 (CDCI3): 0,92 (6H, d),
1,56-1,72 (3H, m), 4,03 (3H, s), 4,27 (2H, t), 6,09 (1H, s), 6,46 (1H, s), 7,07 (1H,s), 7,30 (1H, s), 7,89 (1H, s)
Composto n° VI-25 (CDCI3): 1,37 (6H, d), 1,41 (3H, t), 4,50 (2H, q), 4,63 (1H, septeto)
Composto n° VI-29 (CDCI3): 0,99 (6H, d), 1,38 (6H, d), 2,04-2,18 (1H, m), 4,21 (2H, d), 4,63 (1H, septeto)
Composto n° VI-33 (CDCI3): 0,97 (6H, d), 1,38 (6H, d), 1,57-1,82 (3H, m), 4,47 (2H, t), 4,63 (1H, septeto)
Composto n° VI-38 (CDCI3): 0,97 (9H, d), 1,37 (6H, d), 1,72 (2H,
t) , 4,52 (2H, t), 4,62 (1H, septeto)
Composto n° VI-47 (CDCI3): 1,38 (6H, d),
4,65-4,80 (3H, m)
Composto n° VI-53 (CDCI3): 0,94 (6H, d), 1,33 (6H, d), 1,99-2,12 (1H, m), 2,13 (3H, s), 4,00 (2H, d),
4,51 (1H, septeto)
Composto n° VI-93 (CDCI3): 0,96 (3H, t), 1,36 (3H, t), 1,40-1,49 (2H, m), 1,70-1,81 (2H, m), 4,53-4,46 (4H, m)
Composto n° VI-96 (CDCI3): 1,39 (3H, t), 1,41 (9H, s), 4,40 (2H, q)
Composto n° VI-97 (CDCI3): 0,92 (3H, t),
1,36-1,41 (7H, m), 1,74-1,81 (2H, m), 4,37-4,46 (4H, m)
Composto n° VI-103 (CDCI3): 0,97 (9H, s), 1,39 (3H, t), 1,72 (2H, t), 4,41 (2H, q), 4,51 (2H, t)
Composto n° VI-196 (CDCI3): 0,98 (3H, t), 1,39 (6H, d), 1,73-1,85 (2H, m), 4,31 (2H, t), 4,71 (1H, septeto)
Composto n° VI-197 (CDCI3): 0,95-1,00 (6H, m),
1,40-1,49 (2H, m), 1,74-1,84 (4H, m), 4,31 (2H, t),
4,45 (2H, t)
194/204
Composto n° VI-198 (CDCI3): 0,36-0,67 (4H, m),
0,98 (3H, t), 1,22-1,31 (1H, m), 1,74-1,85 (2H, m),
4,26 (2H, d), 4,31 (1H,t)
Composto n° VI-199 (CDCI3): 0,95-1,00 (6H, m),
1,36 (3H, d), 1,61-1,87 (4H, m), 4,31 (2H, t),
4,47-4,55 (1H,m)
Composto n° VI-201 (CDCI3): 0,98 (3H, t),
1,73-1,85 (2H, m), 4,32 (2H, t), 4,91 (2H, d),
5,34-5,49 (2H, m), 5,96-6,09 (1H, m)
Composto n° VI-204 (CDCI3): 0,97 (6H, d),
2,10 (1H, septeto), 4,14 (2H, d), 4,25 (3H, s)
Composto n° VI-205 (CDCI3): 0,95 (6H, d),
1,63-1,78 (3H, m), 4,25 (3H, s), 4,40 (2H, t)
Composto n° VI-210 (CDCI3): 1,39 (6H, d),
4,71 (1H, septeto), 4,83 (2H, d), 5,32-5,42 (2H, m),
5,98-6,08 (1H, m)
Composto n° VI-212 (CDCI3): 1,41 (6H, d),
4,65-4,84 (3H, m),
Composto n° VI-214 (CDCI3): 0,35-0,67 (4H, m),
1,19-1,31 (2H, m), 4,17 (2H, d), 4,26 (2H, d)
Composto n° VI-217 (CDCI3): 1,40 (9H, s),
4,70 (1H, septeto)
Composto n° VI-259 (CDCI3): 1,40 (3H, t), 3,54 (3H, s), 4,43 (2H, q), 5,4 (2H, s)
Composto n° VI-260 (CDCI3): 1,39 (3H, t),
2,04-2,08 (2H, m), 3,35 (3H, s), 3,50 (2H, t),
4,41 (2H, q), 4,54 (2H, t)
Composto n° VI-262 (CDCI3): 1,40 (3H, t),
1,55-1,66 (2H, m), 2,04-2,14 (1H, m), 4,43 (2H, q),
4,39-4,59 (2H, m)
Composto n° VI-265 (CDCI3): 1,92-1,97 (2H, m), 2,23 (6H, s),
195/204
2,37-2,40 (2Η, t), 3,88 e 4,17 (3H, s), 4,42,
4,50 (2H, s)
Composto n° VI-267 (CDCI3): 1,40 (9H, s), 1,41 (3H, t), 4,49 (2H, q)
Composto n° VI-268 (CDCI3): 1,00 (3H, t), 1,40 (9H, s), 1,82 (2H, m), 4,39 (2H, t)
Composto n° VI-272 (CDCI3): 0,89 (3H, t),
1,20-1,43 (16H, m), 1,74-1,81 (2H, m), 4,42 (2H, t),
4,63 (1H, septeto)
Composto n° VI-274 (CDCI3): 0,85 (3H, t),
0,96 (6H, s), 1,26-1,43 (5H, m), 4,20 (2H, s), 4,41 (2H, q)
Composto n° VI-276 (CDCI3): 1,40 (3H, t), 4,45 (2H, q), 4,90 (2H, t)
Composto n° VI-281 (CDCI3): 0,97 (3H, t), 1,01 (9H, s), 1,73-1,85 (1H, m), 4,11 (2H, s), 4,31 (2H, t)
Composto n° VI-282 (CDCI3): 0,92-1,01 (9H, m),
1,65-1,85 (5H, m), 4,31 (2H, t), 4,48 (2H, t)
Composto n° VI-283 (CDCI3): 1,43 (3H, t), 4,53 (2H, q), 5,07-5,27 (1H, m)
Composto n° VI-284 (CDCI3): 1,36 (6H, d), 1,78 (6H, d), 4,61 (2H, septeto), 4,65-4,92 (2H, m), 5,45-5,49 (1H, m)
Composto n° VI-285 (CDCI3): 1,47 (6H, s), 4,19 (3H, s), 4,43 (2H, s)
Composto n° VI-287 (CDCI3): 1,10 (6H, s), 1,39 (3H, t),
3,48 (2H, s), 4,33 (3H, s), 4,43 (2H, q)
Composto n° VI-289 (CDCI3): 4,20 (3H, s), 4,90 (2H, t)
Composto n° VI-293 (CDCI3): 4,26 (3H, s),
5,08-5,26 (1H, m)
Composto n° VI-298 (CDCI3): 0,97 (3H, t), 1,76-1,85 (2H, m), 4,35 (2H, t), 4,86 (2H, t)
Composto n° VI-299 (CDCI3): 1,38 (6H, d),
196/204
4,67 (1H, septeto), 4,85 (2Η, t)
Composto n° VI-300 (CDCI3): 1,23 (3H, t), 1,37 (6H, d), 3,56 (2H, q), 3,78 (2H, t), 4,57 (2H, t), 4,67 (1H, septeto)
Composto n° VI-304 (CDCI3): 4,79 (2H, q), 5,46 (2H, s), 7,40 (5H, s)
Composto n° VI-307 (CDCI3): 1,60 (3H, d), 4,19 (3H, s), 4,90 (1H, septeto)
Composto n° VI-314 (CDCI3): 1,18 (6H, d), 1,35 (6H, d), 3,63 (1H, septeto), 3,75-3,77 (2H, m), 4,54-4,56 (2H, m),
4,63 (1H, septeto)
A seguir, o método para a formulação é especificamente explicado mostrando-se exemplos de formulação representativos. As espécies e proporões de compostos e aditivos usados em cada formulação não estão restritas àquelas mostradas nos seguintes exemplos de formulação e podem ser variadas em uma ampla faixa. Na seguinte explicação, partes (parte) referem-se (refere-se) às partes de massa (parte de massa).
Exemplo de formulação 1 - Concentrado emulsificável
Um composto descrito na tabela 1 à tabela 51 10 partes
Ciclo-hexanona 30 partes
Alquil aril éter de polioxietileno 11 partes
Alquilbenzenossulfonato de cálcio 4 partes
Metilnaftaleno 45 partes
Os materiais acima foram transformados em uma solução uniforme, para preparar um concentrado emulsificável.
Exemplo de formulação 2 - Pó umectável
Um composto descrito na tabela 1 à tabela 51 10 partes
Sal de sódio de condensado de ácido naftalenossulfônico- formalina 0,5 parte
Alquil aril éter de polioxietileno 0,5 parte
Terra diatomácea 24 partes
Argila 65 partes
197/204
Os materiais acima foram misturados e moídos para preparar um pó umectável.
Exemplo de formulação 3 - Formulação de pó
Um composto descrito na tabela 1 à tabela 51 2 partes
Terra diatomácea 5 partes
Argila 93 partes
Os materiais acima foram misturados e moídos para preparar a formulação de pó.
Exemplo de formulação 4 - Grânulo
Um composto descrito na tabela 1 à tabela 515 partes
Sal de sódio de sulfato de álcool laurílico 2 partes
Ligninsulfonato de sódio 5 partes
Carboximetil celulose 2 partes
Argila 86 partes
Os materiais acima misturados e moídos. A eles foram adicionados 20 partes de água, seguido por amassadura. O material amassado foi passado através de um granulador por extrusão para obter grânulos de 14 a 32 malhas. Os grânulos foram secados para preparar um grânulo.
A seguir, o efeito do agente de controle de peste contendo o presente composto como um ingrediente ativo é mostrado pelos Exemplos Teste.
Exemplo teste 1 Teste de ação inseticida quanto a Aphis gossipH Glover (pulgão do algodão, pulgão do melão)
Um pó umectável preparado com base no exemplo de formulação 2 foi diluído com água de modo que a concentração de ingrediente ativo atingisse a 500 ppm. No líquido resultante foram imersas mudas de pepino nas quais os filhotes de Aphis gossipii Glover ficaram parasíticos, após o que as mudas de pepipo foram secadas no ar. As mudas de pepino resultantes foram colocadas em um termostato de 25°C. Após 3 dias, o número de insetos vivos foi calculado e a mortalidade de inseto foi calculada usando a fórmula de cálculo da seguinte expressão matemática 1.
198/204 [Expressão Matemática 1]
Mortalidade de inseto (%) = [1 - (número de insetos vivos)/(número de insetos testados)] x
100
Os compostos que fornecem uma mortalidade de inseto de 90% ou mais no teste acima, são mostrados abaixo.
1-1, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, 1-11, 1-13, 1-14, 1-15,
1-18, 1-19, 1-21, I-22, I-29, I-48, I-49, I-50, I-52, I-54, I-55, I-56, I-57, I-58, I-59, f-60, 1-61, I-62, I-64, I-67, I-68, I-69, 1-71, I-72, I-75, I-76, I-78, I-80, 1-81, I-87,
I- 98, 1-110, 1-120, 1-121, 1-124, 1-128, 1-129, 1-130, 1-131, 1-134, 1-136, 1-142, I165, 1-167, 1-179, 1-190, I-208, I-209, 1-212, 1-214, 1-215, 1-217, I-223, I-224, I228, I-229, I-230, I-235, I-236, I-239, I-240, I-243, I-246, I-247, I-249, I-250, I257, I-258, I-259, I-260, I-267, I-269, I-270, 1-271, I-273, I-274, 1-281, I-286, I288, I-289, I-296, I-298, I-300, 1-301, I-302, I-305, I-307, I-309, 1-311, 1-318, I319, I-323, I-324, 1-331, I-333, I-335, I-339, I-343, I-345, I-347, I-348, 1-351, I355, I-357, I-358, I-359, I-360, 1-361, I-363, I-365, I-367, I-369, I-370, 1-371, I372, I-374, I-375, I-376, I-379, 1-381, I-383, I-385, I-387, I-393, I-395, I-396, I397, II-4, II-6, 11-10, 11-15, II-48, II-49, 11-51, II-52, II-53, II-54, II-55, II-56, II-57,
II- 58, II-59, II-60, 11-61, II-62, II-63, II-64, II-65, II-66, II-67, II-68, 11-71, II-72, II73, II-76, II-77, II-78, II-79, II-80, 11-81, II-82, II-83, II-86, II-87, II-88, II-89, II91, 11-130, 11-133, 11-188, 11-190, 11-194, 11-199, II-208, 11-214, 11-215, 11-221, II222, II-223, II-224,
II-225, II-226, II-235, II-236, II-240, 11-241, II-244,
II-246, II-266, II-267, 11-271, II-278, II-280, 11-281,
II-284, II-285, II-288, II-289, 11-301, II-302, II-303,
II-304, II-306, II-309, 11-311, 11-312, 11-313, 11-314,
11-316, 11-317, 11-318, 11-319, II-320, 11-321, II-322,
II-324, II-325, II-326, II-327, II-328, II-329, II-330,
11-331, II-332, II-333, II-334, II-335, II-338, II-340, I-342,
II-343, II-344, II-345, II-346, II-349, 11-351, II-352,
II-353, II-355, II-356, II-357, II-359, JI-360, 11-361,
199/204
ΙΙ-365, ΙΙ-367, ΙΙ-369, 11-371, ΙΙ-373, ΙΙ-374, ΙΙ-375,
ΙΙ-376, ΙΙ-377, ΙΙ-378, ΙΙ-379, ΙΙΙ-4, ΙΙΙ-48, ΙΙΙ-49, ΙΙΙ-50, 111-51, ΙΙΙ-53, ΙΙΙ-54, ΙΙΙ-55, ΙΙΙ-56, ΙΙΙ-57, ΙΙΙ-58,
ΙΙΙ-59, ΙΙΙ-60, 111-61, ΙΙΙ-62, ΙΙΙ-64, ΙΙΙ-65, ΙΙΙ-66,
ΙΙΙ-67, ill-68, III-70, 111-71, III-72, III-73, III-76,
III-77, III-78, III-79, III-80, 111-81, III-82, III-83,
III-84, III-85, III-87, III-88, III-90, III-233, III-238, ill-239, III-242, III-262, III-269, III-272, III-273, III-277,
III-279, lil-280, 111-281, III-282, III-283, III-284, III-287, III-288, III-289, III-290,
III-295, III-296, III-297, III-298, III-300, 111-301, III-302, III-303, III-304, III-305,
III- 306, III-307, III-308, III-309, IV-1, IV-6, IV-22, IV-30, IV-33, IV-36, IV-37, IV38, IV-39, IV-79, IV-89, IV-90, IV-91, IV-92, IV-95, IV-97, IV-98, IV-99, IV-102,
IV- 104, IV-107, IV-115, IV-117, IV-119, IV-152, IV-164, IV-170, IV-172, IV-176,
IV-177, IV-178, IV-179, IV-180, IV-181, V-10, VI-96, VI-199, VI-217, VI-221, VI-222, VI-223, VI-269, VI-276, VI-291,
VI-297
Exemplo teste 2 Teste de ação inseticida quanto à Aphis gossipii Glover (pulgão do algodão, pulgão do melão)
Um pó umectável preparado com base no exemplo de formulação 2 foi diluído com água de modo que a concentração de ingrediente ativo atingisse a 500 ppm. 5 ml da formulação diluída resultante foram cados no pé de planta de arroz de mudas de pepino nas quais os filhotes de Aphis gossipii Glover ficaram parasíticos. As mudas de pepino resultantes foram colocadas em um termostato de 25 °C. Após 3 dias, o número de insetos vivos foi calculado e a mortalidade de inseto foi calculada usando a fórmula de cálculo da expressão matemática 1.
Os compostos que fornecem uma mortalidade de inseto de 90% ou mais no teste acima, são mostrados abaixo.
I- 4, I-5, I-55, I-233, II-57, II-63,íl-64, II-80, 11-301, 11-316, II-326, II-332, II-334,
II- 346, II-367, 11-371,
III- 49, III-60, 111-61, III-64, III-68, III-87, 111-281,
200/204
ΙΙΙ-283, ΙΙΙ-287, ΙΙΙ-300, ΙΙΙ-304, IV-95
Exemplo teste 3 Teste de ação inseticida quanto à Nilaparvata luqens Stál (gafanhoto das plantações de arroz integral)
Um pó umectável preparado com base no exemplo de formulação 2 foi diluído com água de modo que a concentração de ingrediente ativo atingisse a 500 ppm. Na formulação diluídimerso arroz não descascado brotando. O arroz imerso foi colocado em uma xícara plástica de 60 ml. Na xícara plástica foram liberadas 10 larvas de 3 dias de idade de Nilaparvata lugens Stál (gafanhoto das plantações de arroz integral). A xícara foi coberta com uma tampa e colocada em um termostato de 25 °C. Após 6 dias, o número de insetos vivos foi contato e a mortalidade de inseto foi calculada usando a fórmula de cálculo da expressão matemática 1.
Os compostos que fornecem uma mortalidade de inseto de 90% ou mais no teste acima, são mostrados abaixo.
1-1, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, 1-11, 1-13, 1-14, 1-15,
1-16, 1-18, 1-19, 1-21, I-22, I-29, I-47, I-48, I-49, I-50, 1-51, I-52, I-53,1-54, I-55,
I-56, I-57, I-58, I-59, I-60, 1-61, I-62, I-64, I-67, I-68, I-69, I-70, 1-71, I-72, I-73,
I-74, I-75, I-76, I-77, I-78, I-79, I-80, 1-81, I-82, I-83, I-84, I-85, I-87, I-90, 1-91,
I-92, I-96, I-98, 1-110, 1-119, 1-120, 1-121, 1-124, 1-128, 1-129, 1-130, 1-131, I133, 1-134, 1-136, 1-142, 1-165, 1-167, 1-179, 1-186, 1-188, 1-190, 1-199, I-208, I209, 1-210, 1-211, 1-212, 1-213, 1-214, 1-215, 1-217, 1-218, 1-219, I-220, 1-221, I223, I-224, I-225, I-226, I-228, I-229, I-230, 1-231, I-233, I-234, I-235, I-236, I237, I-239, I-240, 1-241, I-242, I-243, I-244, I-245, I-246, I-247, I-249, I-250, I251, I-254, I-255, I-256, I-257, I-258, I-259, I-260, 1-261, I-262, I-263, I-264, I265, I-266, I-267, I-268, I-269, I-270, 1-271, I-272, I-273, I-274, I-275, I-278, I279, 1-281, I-282, I-285, I-286, I-287, I-288, I-289, I-290, I-296, I-297, I-298, I299, I-300, 1-301, I-302, I-304, I-305, I-306, I-307, I-308, I-309, 1-310, 1-311, I312, 1-313, 1-315, 1-318, 1-319, 1-321, I-322, I-323, I-324, I-327, 1-331, I-332, I333, I-335, I-336, I-339, I-343, I-345, I-346, I-347, I-348, 1-351, I-353, I-354, I355, I-357, I-358, I-359, I-360, 1-361, I-365, I-367, I-369, I-370, 1-371, I-372, I373, I-374, I-375, I-376, I-377, I-378, I-379, I-380, 1-381, I-382, I-383, I-384, I201/204
385, Ι-386, Ι-387, Ι-389, Ι-390, 1-391, Ι-392, Ι-393, Ι-394, Ι-395, Ι-396, Ι-397, I398, ΙΙ-4, ΙΙ-6, 11-10, 11-15, ΙΙ-47, ΙΙ-48, ΙΙ-49, ΙΙ-50, 11-51, ΙΙ-52, ΙΙ-53, ΙΙ-54, ΙΙ-55, ΙΙ-56, ΙΙ-57, ΙΙ-58, ΙΙ-59, ΙΙ-60, 11-61, ΙΙ-62, ΙΙ-63, Ι1-64, ΙΙ-65, ΙΙ-66, ΙΙ-67, ΙΙ-68, II70, 11-71, ΙΙ-72, ΙΙ-73, ΙΙ-74, ΙΙ-75, ΙΙ-76, ΙΙ-77, ΙΙ-78, ΙΙ-79, ΙΙ-80, 11-81, ΙΙ-82, II83, ΙΙ-84, ΙΙ-85, ΙΙ-86, ΙΙ-87, ΙΙ-88, ΙΙ-89, ΙΙ-90, 11-91, 11-121, 11-125, 11-130, 11-133,
11-185, 11-188, 11-190, 11-194, 11-199, ΙΙ-208,
11-214, 11-215, 11-221, ΙΙ-222, ΙΙ-223, ΙΙ-224, ΙΙ-225,
ΙΙ-226, ΙΙ-227, ΙΙ-232, ΙΙ-235, ΙΙ-236, ΙΙ-238, ΙΙ-240,
11-241, ΙΙ-244, ΙΙ-245, ΙΙ-246, ΙΙ-247, ΙΙ-266, ΙΙ-267,
ΙΙ-268, ΙΙ-269, 11-271, ΙΙ-278, ΙΙ-279, ΙΙ-280, 11-281,
ΙΙ-282, ΙΙ-283, ΙΙ-284, ΙΙ-285, ΙΙ-286, fl-288, II-289,
11-301, II-302, II-303, II-304, II-306, 11-311, 11-312,
11-313, 11-314, 11-316, 11-317, 11-318, 11-319, II-320,
11-321, II-322, II-323, II-324, II-325, II-326, II-327,
II-328, H-329, II-330, 11-331, II-332, II-333, il-334,
II-335, II-336, II-338, II-339, II-340, 11-341, II-342,
II-343, II-344, II-345, II-346, II-347, II-348, II-349,
II-350, 11-351, II-352, II-353, II-354, II-355, II-356,
II-357, II-358, II-359, II-360, 11-361, II-362, II-365,
II-366, H-367, lí-368, II-369, II-370, 11-371, II-372,
II-373, II-374, II-375, II-376, II-377, II-378, II-379,
II- 380, 11-381, III-4, III-47, III-48, III-49, III-50, 111-51, III-52, III-53, III-54, III-55,
III- 56, III-57, III-58,
III-59, HI-60, 111-61, III-62, III-64, III-65, III-66,
III-67, III-68, III-70, 111-71, III-72, III-73, III-74,
III-75, III-76, III-77, III-78, III-79, III-80, 111-81,
III-82, III-83, III-84, III-85, III-87, III-88, III-89,
III-90, 111-91, III-233, III-234, III-238, III-239, III-242, III-243, III-262, III-263, III264, III-266, III-267, III-269, III-270, III-272, III-273, III-279, III-280, 111-281, III282, III-283, III-284, III-287, 1II-288, III-289, III-290, III-295, III-296, III-297, III298, III-299, III-300, 111-301, III-302, III-303, III-304, III-305, III-306, III-307, III202/204
308, ΙΙΙ-309, IV-1, IV-4, IV-6, IV-11, IV-14, IV-15, IV-17, IV-18, IV-19, IV-20, IV21, IV-22, IV-23, IV-25, IV-27, IV-30, IV-32, IV-33, IV-34, IV-35, IV-36, IV-37,
IV-38, IV-39, IV-40, IV-42, IV-59, IV-61, IV-62, IV-64, IV-65, IV-74, IV-76, IV-77,
IV-78, IV-79, IV-80, IV-86, IV-89, IV-90, IV-91, IV-92, IV-93, IV-95, IV-96, IV-97,
IV-98, IV-99, IV-100, IV-101, IV-102, IV-103, IV-104, IV-106, IV-107, IV-108,
IV-109, IV-110, IV-111, IV-112,
IV-113, IV-114, IV-115, IV-116, IV-117, IV-118, IV-119,
IV-120, IV-127, IV-129, IV-130, IV-131, IV-133, IV-134,
IV-135, IV-146, IV-147, IV-149, IV-164, IV-165, IV-166,
IV-167, IV-168, IV-169, IV-170, IV-171, IV-172, IV-173,
IV-176, IV-177, IV-178, IV-179, IV-180, IV-181, IV-182,
IV-183, IV-184, IV-185, IV-186, IV-187, V-10, V-181,
VI-25, VI-26, VI-27, VI-28, VI-29, VI-30, VI-31, VI-32, VI-33, VI-34, VI-37, VI38, VI-39, VI-41, VI-44, VI-45, VI-46, VI-53, VI-63, VI-89, VI-93, VI-96, VI-97, VI-99, VI-103, VI-110,
VI-153, VI-155, VI-156, VI-157, VI-161, VI-163, VI-166,
VI-172, VI-173, VI-194, VI-195, VI-196, VI-197, VI-198,
VI-199, VI-200, VI-201, VI-202, VI-203, VI-204, VI-205,
VI-206, VI-207, VI-209, VI-210, VI-211, VI-213, VI-214,
VI-215, VI-217, VI-218, VI-221, VI-222, VI-223, VI-230,
VI-232, VI-233, VI-234, VI-235, VI-239, VI-244, VI-246,
VI-247, VI-248, VI-250, VI-255, VI-256, VI-257, VI-258,
VI-259, VI-260, VI-261, VI-262, VI-263, VI-264, VI-267,
VI-268, VI-274, VI-275, VI-277, VI-278, VI-281, VI-282,
VI-283, VI-284, VI-286, VI-287, VI-290, VI-292, VI-294,
VI-297, VI-300, VI-302, VI-303, VI-304, VI-305, VI-306,
VI-307, VI-308, VI-309, VI-310, VI-314, VII-164
Exemplo teste 4 Teste de atividade inseticida sistemática contra Gafanhoto marrom (Nilaparvata lugens}
Um pó umectável preparado com base no exemplo de formulação 2 foi diluída com água de modo que a concentração de ingrediente ativo
203/204 atingisse a 1,800 ppm. 250 pl da formulação diluída foi vertida ao pé de planta de arroz de mudas de arroz com folhas de 2,5 dias de idade plantadas em um pote de papel de 1,5 cm (comprimento) x 1,5 cm (diâmetro) x 3 cm (altura). Em seguida, o pote de papel foi colocado em uma xícara plástica de 700 ml. Na xícara plástica foram liberadas 5 larvas de 3 dias de idade de Nilaparvata lugens Stál (gafanhoto das plantações de arroz integral). A xícara foi coberta com uma tampa e colocada em um termostato de 25 °C. Após 6 dias, o número de insetos vivos foi contato e a mortalidade de inseto foi calculada usando a fórmula de cálculo da expressão matemática 1.
Os compostos que fornecem uma mortalidade de inseto de 90% ou mais no teste acima, são mostrados abaixo.
I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, 1-11, 1-13, 1-16, 1-18, 1-19, 1-21, I-22, I-48, I-50, I-52, I53, I-56, I-64, 1-71, I-72, I-74, I-75, I-76, I-87, I-90, 1-91, I-96, I-98, 1-110, 1-133, 1-142, 1-165, 1-167, 1-179, 1-186, 1-190, 1-199, I-208, 1-218, I-223, I-228, I-229,
I- 230, 1-231, I-233, I-236, I-237, I-246, I-273, II-4, II-6, II-52, II-56, 11-61, II-75,
II- 79, 11-81, II-84, lt-85, 11-199, II-224, 11-271, III-4, JII-49, III-73, III-75, IV-4, IV6, IV-25, IV-36, IV-40, IV-101
Exemplo teste 5 Teste de ação inseticida quanto à Plutella xylostella Linné (traça do dorso com desenho em forma de lozangos)
Um pó umectável preparado com base no exemplo de formulação 2 foi diluído com água de modo que a concentração de ingrediente ativo atingisse a 500 ppm. Na formulação diluída foram imersas folhas de acelga, seguido por secagem no ar. As folhas de acelga resultantes foram colocadas em uma xícara plástica de 60 ml. Na xícara plástica foram liberados 10 larvas de 2 dias de idade de Plutella xylostella Linné (traça do dorso com desenho em forma de lozangos). A xícara plástica foi coberta com uma tampa e colocada em um termostato de 25°C. Após 6 dias, o número de insetos vivos foi contato e a mortalidade de inseto foi calculada usando a fórmula de cálculo da expressão matemática 1.
Os compostos que fornecem uma mortalidade de inseto de 90% ou mais no teste acima, são mostrados abaixo.
204/204
1-378, 11-353, 11-355, ΙΙΙ-78, IV-121, IV-155, VI-25, VI-28, VI-33, VI-46, VI-63, VI-110, VI-153, VI-172, VI-196, VI-201, VI-210, VI-215, VI-223, VI-232, VI233, VI-255, VI-256, VI-260, VI-265
Exemplo teste 6 Teste de ação inseticida quanto à Helicoverpa armigera
Hübner (minhoca do milho)
Um pó umectável preparado com base no exemplo de formulação 2 foi diluído com água de modo que a concentração de ingrediente ativo atingisse a 500 ppm. Na formulação diluída foram imersas folhas de acelga, seguido por secagem no ar. As folhas de acelga resultantes foram colocadas em uma xícara plástica de 60 ml. Na xícara plástica foram liberados 5 filhotes de Plutella xylostella Linné (traça do dorso com desenho em forma de lozangos). A xícara plástica foi coberta com uma tampa e colocada em um termostato de 25°C. Após 6 dias, o número de insetos vivos foi contato e a mortalidade de inseto foi calculada usando a fórmula de cálculo da expres15 são matemática 1.
Os compostos que fornecem uma mortalidade de inseto de 90% ou mais no teste acima, são mostrados abaixo.
I-374, II-353, III-78, VI-28, VI-46, VI-63, VI-212, VI-215, VI-222, VI-223, VI231
1/7

Claims (6)

REIVINDICAÇÕES
1. Derivado de alcoxiimino, caracterizado pelo fato de que é representado pela seguinte fórmula geral [I] ou um sal agricolamente aceitável do mesmo.
2. Derivado de alcoxiimino ou um sal agricolamente aceitável do mesmo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que
X é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo ciano, um grupo C1-C8 alquila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C1-C6 haloalquila, um grupo C1-C6 alquiltio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila, um grupo C1-C6 alquilsulfonila, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo tiocarbamoíla, um grupo R4R5NC(=O), um grupo R6R7N, um grupo C1-C6 alcoxicarbonila, um grupo carboxila, um grupo R8O(HN=)C, um grupo R9ON=(R10)C, um grupo R11S(O=)C, um grupo R12R13NSO2NH, um grupo hidróxi C1-C6 alquila, um grupo ciano C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 alquilcarbonila, um grupo fenila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte, ou um grupo anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído com 1 a 5 substituintes selecionados de átomos de halogênio, grupo C1-C6 alquila, grupo C1-C6 haloalquila, grupo C1C6 alcóxi, grupo oxo ou grupo ciano),
R1 é um grupo C1-C10 alquila, um grupo C2-C6 alquenila, um
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2/7
Ci-C6 alquilsulfinil C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 alquilsulfonil C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 haloalcóxi C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 alcoxiimino C1-C6 alquila, um grupo tri(Ci-C6 alquil)silil C1-C6 alquila, um grupo ciano C1-C6 alquila, um grupo gem-di(CiC6 alcóxi) Ci-C6, um grupo hidróxi C1-C6 alquila, um grupo amino C1-C6 alquila (o grupo pode ser substituído com R14 e R15), um grupo fenila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte, um grupo fenil C2-C6 alquenila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte, um grupo fenóxi C1-C6 alquila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte, um grupo anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído com 1 a 5 substituintes selecionados de átomos de halogênio, grupo C1-C6 alquila, grupo C1-C6 haloalquila, grupo C1-C6 alcóxi, ou grupo ciano), um grupo C1-C6 alquila substituído com um anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído com 1 a 5 substituintes selecionados de átomos de halogênio, grupo C1-C6 alquila, grupo C1-C6 haloalquila, grupo C1-C6 alcóxi, grupo oxo ou grupo ciano), ou um grupo C2-C6 alquenila substituído com um anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído com 1 a 5 substituintes selecionados de átomos de halogênio, grupo C1-C6 alquila, grupo C1-C6 haloalquila, grupo C1-C6 alcóxi, ou um grupo ciano, quando o grupo anel heterocíclico contém átomo de nitrogênio, o átomo de nitrogênio pode ser oxidado para formar o N-óxido,
R2 é um grupo C1-C6 alquila, um grupo C2-C6 alquenila, um grupo C2-C6 alquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C1-C6
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3. Derivado de alcoxiimino ou um sal agricolamente aceitável do mesmo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que Q é um grupo anel heterocíclico representado pela seguinte fórmula [ΟΙ]· [Fórmula 4] [Q-1]
3/7 haloalquila, um grupo C2-C6 haloalquenila, um grupo C2-C6 haloalquinila, um grupo C1-C6 alquiltio C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 alquilsulfinil C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 alquilsulfonil C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 haloalcóxi C1-C6 alquila, um grupo ciano C1-C6 alquila, ou um grupo fenil C1-C6 fenila que pode ser substituído com o grupo α substituinte,
Q é um grupo anel heterocíclico representado pela seguinte fórmula [Q-1] ou fórmula [Q-2], [fórmula 2]
A /k
V_SR3) C Q -11 V—(r3 ) [ Q - 2 ] Jn N-N 'n
J na fórmula [Q-1], W é um átomo de nitrogênio ou um grupo metina,
0 átomo(s) de nitrogênio do grupo anel heterocíclico de fórmula [Q-1] e fórmula [Q-2] pode ser oxidado para formar o N-óxido, na fórmula [Q-1] e fórmula [Q-2], R3 é um átomo de halogênio, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidroxila, um grupo mercapto, um grupo C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 haloalquila, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo C1-C6 alquiltio, um grupo C1-C6 alquilsulfinila, um grupo C1-C6 alquilsulfonila, um grupo formila, ou um grupo hidroxiimino C1-C4 alquila, na fórmula [Q-1], n é 0, 1 ou 2 quando W é um átomo de nitrogênio e, 0, 1, 2 ou 3 quando W é um grupo metina e na fórmula [Q-2], n é 0, 1 ou 2,
R4, R5, R6, R7, R12, R13, R14 e R15 são cada qual um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 alquilcarbonila, um grupo C1-C6 alcoxicarbonila, um grupo C1-C6 haloalquila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 cicloalquil C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 alquilsulfonila, um grupo ciano C1-C6 alquila, ou um grupo fenila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte,
R4 e R5, R6 e R7, R12 e R13, e R14 e R15 podem respectivamente
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4. Agente de controle de peste, caracterizado pelo fato de que
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7/7 contém, como um ingrediente ativo, um derivado de alcoxiimino ou um sal agricolamente aceitável do mesmo, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.
4/7 ser combinados para formar uma cadeia C2-C7 alquileno e desse modo poder formar, juntamente com o átomo de nitrogênio ao qual eles se ligam, um anel de 3 a 8 membros, em que a cadeia alquileno pode conter um átomo de oxigênio, átomo de enxofre ou átomo de nitrogênio e também pode ser substituída com átomo de halogênio, grupo C1-C6 alquila e grupo oxo,
R8 e R9 são cada qual um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 haloalquila, ou um grupo C1-C6 alcoxicarbonila,
R10 é um grupo R6R7N ou Q, e
R11 é um grupo C1-C6 alquila.]
Grupo α substituinte
Átomo de halogênio, grupo C1-C6 alquila, grupo C1-C6 haloalquila, grupo C1-C6 alcóxi, grupo C1-C6 haloalcóxi, grupo C1-C6 alcoxicarbonila, grupo nitro, e grupo ciano.
5 caracterizado pelo fato de que é um inseticida.
6. Método para controle de peste, caracterizado pelo fato de que é usado, em uma quantidade eficaz, um derivado de alcoxiimino ou um sal agricolamente aceitável do mesmo, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.
10 7. Método para controle de peste de acordo com a reivindicação
5. Agente de controle de peste de acordo com a reivindicação 4,
5/7 grupo C2-C6 alquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 cicloalquil C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 haloalquila, um grupo C2-C6 haloalquenila, um grupo C1-C6 alquiltio C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 haloalcóxi C1-C6 alquila, um grupo tri(Ci-C6 alquil)silil C1-C6 alquila, um grupo ciano C1-C6 alquila, um grupo gem-di(Ci-C6 alcóxi) C1-C6, um grupo hidróxi C1-C6 alquila, um grupo amino C1-C6 alquila (o grupo pode ser substituído com R14 e R15), um grupo fenila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte, um grupo fenil C2-C6 alquenila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte, um grupo fenóxi C1-C6 alquila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte, um grupo anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído com 1 a 5 substituintes selecionados de átomos de halogênio, grupo C1-C6 alquila, grupo C1-C6 haloalquila, grupo C1-C6 alcóxi, ou grupo ciano), ou um grupo C1-C6 alquila substituído com um anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído com 1 a 5 substituintes selecionados de átomos de halogênio, grupo C1-C6 alquila, grupo C1-C6 haloalquila, grupo C1-C6 alcóxi, grupo oxo ou grupo ciano), quando o grupo anel heterocíclico contém átomo de nitrogênio, o átomo de nitrogênio pode ser oxidado para formar o N-óxido,
R2 é um grupo C1-C6 alquila, um grupo C2-C6 alquenila, um grupo C2-C6 alquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C1-C6 haloalquila, um grupo C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, um grupo ciano C1-C6 alquila, ou um grupo fenil C1-C6 fenila que pode ser substituído com o grupo α substituinte,
Q é um grupo anel heterocíclico representado pela seguinte fórmula [Q-1] ou fórmula [Q-2], [fórmula 3]
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6/7 [Q - 1]
I N\ \\ X-(r3 )n
N-N n na fórmula [Q-1], W é um átomo de nitrogênio ou um grupo metina, na fórmula [Q-1] e fórmula [Q-2], R3 é um grupo mercapto ou um grupo Ci-C6 haloalquila, na fórmula [Q-1] e fórmula [Q-2], n é 0 ou 1,
R4, R5, R6, R7, R12, R13, R14 e R15 são cada qual um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo C1-C6 alquilcarbonila, um grupo Ci-Cô alcoxicarbonila, um grupo C1-C6 haloalquila, um grupo C3-C6 cicloalquil C1-C6 alquila, um grupo ciano C1-C6 alquila, ou um grupo fenila que pode ser substituído com substituinte(s) selecionado do grupo α substituinte,
R4 e R5, R6 e R7, R12 e R13, e R14 e R15 podem respectivamente ser combinados para formar uma cadeia C2-C7 alquileno e desse modo poder formar, juntamente com 0 átomo de nitrogênio ao qual eles se ligam, um anel de 3 a 8 membros, em que 0 anel alquileno pode conter um átomo de oxigênio, átomo de enxofre ou átomo de nitrogênio,
R8 e R9 são cada qual um átomo de hidrogênio, um grupo C1C6 alquila, ou um grupo Ci-Cô alcoxicarbonila,
R10 é um grupo R6R7N ou Q, e R11 é um grupo C1-C6 alquila.
5 [Fórmula 1] [i] [na fórmula,
X é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo ciano, um grupo C1-C8 alquila, um grupo C2-C6 alquenila, um grupo C2-C6 alquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 cicloalquil C1-C6
10 alquila, um grupo C1-C6 haloalquila, um grupo C1-C6 alquiltio, um grupo C1C6 alquilsulfinila, um grupo C1-C6 alquilsulfonila, um grupo C1-C6 alquiltio C1C6 alquila, um grupo C1-C6 alquilsulfinil C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 alquilsulfonil C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo C1-C6 alcóxi C1C6 alquila, um grupo tiocarbamoíla, um grupo R4R5NC(=O), um grupo
15 R6R7N, um grupo C1-C6 alcoxicarbonila, um grupo carboxila, um grupo R8O(HN=)C, um grupo R9ON=(R10)C, um grupo R11S(O=)C, um grupo R12R13NSO2NH, um grupo hidróxi C1-C6 alquila, um grupo ciano C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 alquilcarbonila, um grupo fenila que pode ser substituído com substituinte selecionado de um grupo α substituinte
20 mostrado posteriormente, ou um grupo anel heterocíclico de 1 a 9 átomos de carbono, tendo de 1 a 5 heteroátomos que podem ser iguais ou diferentes e que são selecionados de átomo de oxigênio, átomo de enxofre e átomo de nitrogênio (o grupo pode ser substituído com 1 a 5 substituintes selecionados de átomos de halogênio, grupo C1-C6 alquila, grupo C1-C6
25 haloalquila, grupo C1-C6 alcóxi, grupo oxo ou grupo ciano),
R1 é um grupo C1-C10 alquila, um grupo C2-C6 alquenila, um grupo C2-C6 alquinila, um grupo C3-C6 cicloalquila, um grupo C3-C6 cicloalquil C1-C6 alquila, um grupo C1-C6 haloalquila, um grupo C2-C6 haloalquenila, um grupo C2-C6 haloalquinila, um grupo C1-C6 alquiltio C1-C6 alquila, um grupo
Petição 870180059480, de 10/07/2018, pág. 11/22
6, caracterizado pelo fato de que compreende o uso de um derivado de alcoxiimino ou um sal agricolamente aceitável do mesmo como um inseticida.
Petição 870180059480, de 10/07/2018, pág. 17/22
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