BR112012020399B1 - solução de acrilamida aquosa estável - Google Patents

solução de acrilamida aquosa estável Download PDF

Info

Publication number
BR112012020399B1
BR112012020399B1 BR112012020399A BR112012020399A BR112012020399B1 BR 112012020399 B1 BR112012020399 B1 BR 112012020399B1 BR 112012020399 A BR112012020399 A BR 112012020399A BR 112012020399 A BR112012020399 A BR 112012020399A BR 112012020399 B1 BR112012020399 B1 BR 112012020399B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
acrylamide
acetaldehyde
solution
aqueous
aqueous acrylamide
Prior art date
Application number
BR112012020399A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112012020399A2 (pt
Inventor
Kanou Makoto
Hagiya Norifumi
Original Assignee
Dia Nitrix Co Ltd
Mitsubishi Chem Corp
Mitsubishi Rayon Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dia Nitrix Co Ltd, Mitsubishi Chem Corp, Mitsubishi Rayon Co filed Critical Dia Nitrix Co Ltd
Publication of BR112012020399A2 publication Critical patent/BR112012020399A2/pt
Publication of BR112012020399B1 publication Critical patent/BR112012020399B1/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/22Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00Carboxylic acid amides
    • C07C233/01Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/09Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/86Use of additives, e.g. for stabilisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12PFERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P13/00Preparation of nitrogen-containing organic compounds
    • C12P13/02Amides, e.g. chloramphenicol or polyamides; Imides or polyimides; Urethanes, i.e. compounds comprising N-C=O structural element or polyurethanes

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Abstract

solução de acrilamida aquosa estável. a presente invenção fornece um processo para estabilizar uma solução de acrilamida aquosa. a presente invenção também fornece uma solução de acrilamida aquosa estável contendo acetaldeído a uma razão em peso relativa à acrilamida de 1,5 mg/kg a 4 mg/kg.

Description

(54) Título: SOLUÇÃO DE ACRILAMIDA AQUOSA ESTÁVEL (51) Int.CI.: C07C 231/22; C07C 233/09; C12P 13/02 (30) Prioridade Unionista: 22/02/2010 JP 2010-035922 (73) Titular(es): MITSUBISHI CHEMICAL CORPORATION (72) Inventor(es): MAKOTO KANOU; NORIFUMI HAGIYA (85) Data do Início da Fase Nacional: 14/08/2012
1/13 “SOLUÇÃO DE ACRILAMIDA AQUOSA ESTÁVEL”
CAMPO TÉCNICO [0001] A presente invenção se refere a uma solução de acrilamida aquosa estável. Mais especificamente, a presente invenção se refere a uma solução de acrilamida aquosa estabilizada pela supressão da polimerização de acrilamida, que é muito fácil de polimerizar, sem causar nenhum efeito adverso na sua qualidade durante a sua produção e/ou armazenagem.
TÉCNICA FUNDAMENTAL [0002] A acrilamida tem muitas aplicações, tais como agentes de floculação, agentes de recuperação de petróleo, realçadores da resistência do papel na indústria de fabricação de papel, e espessantes para a fabricação de papel, e é uma substância útil como uma matéria prima para polímeros.
[0003] Entre os processos industriais para a produção de acrilamida, antigamente era usado o processo de hidrólise com ácido sulfúrico que compreende a etapa de aquecer a acrilonitrila junto com ácido sulfúrico e água para se obter sais de sulfato de acrilamida. Este processo foi depois substituído com o processo catalisado por cobre em que a acrilonitrila é hidratada na presença de um catalisador de cobre (por exemplo, cobre metálico, cobre reduzido, cobre de Raney, etc.) para se obter acrilamida. Em anos recentes, como um processo de produção com menos subprodutos, a produção industrial também foi conduzida pelo processo microbiano em que a acrilamida é obtida por meio da nitrila hidratase microbianamente derivada.
[0004] Como no caso de muitos monômeros insaturados, a acrilamida é fácil de polimerizar pela ação de luz ou calor e também tem a propriedade de polimerizar muito facilmente no contato com a superfície de ferro, de modo que a acrilamida tem sido difícil de manusear estavelmente enquanto se suprime a sua polimerização durante cada etapa da sua produção e durante a sua armazenagem/ preservação. [0005] Por esta razão, vários estabilizantes foram propostos para estabilizar acrilamida. Os exemplos destes estabilizadores incluem tiouréia, amônio rodanida, nitrobenzol (Documento de Patente 1), ferron (Documento de Patente 2), furil
Petição 870180054412, de 25/06/2018, pág. 8/22
2/13 dioxima (Documento de Patente 3), composto de complexo de cianeto de cromo (Documento de Patente 4), p-nitrosodifenilhidroxiamina (Documento de Patente 5) e assim por diante.
[0006] [0007] [0008] [0009] [0010] [0011] [0012]
Documentos da Técnica Anterior Documentos de Patente
JP S30-10109 B (Publicação Kokoku) JP S40-7171 B (Publicação Kokoku)
JP S40-7172 B (Publicação Kokoku)
JP S41-1773 B (Publicação Kokoku)
JP S45-111284 B (Publicação Kokoku)
Documento de Patente 1:
Documento de Patente 2:
Documento de Patente 3:
Documento de Patente 4:
Documento de Patente 5:
SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMA A SER RESOLVIDO PELA INVENÇÃO [0013] Os estabilizantes acima são usados para impedir a polimerização durante as etapas de produção de acrilamida e/ou para estabilizar uma solução de acrilamida aquosa. Entretanto, todos eles correspondem aos inibidores de polimerização. Estabilizantes com um efeito inibidor de polimerização menor têm problemas de qualidade reduzida, por exemplo, descoloração e pureza reduzida da acrilamida, visto que eles devem ser adicionados em grandes quantidades à acrilamida. Por outro lado, estabilizantes com um efeito inibidor de polimerização mais alto podem afetar adversamente as operações de polimerização durante a produção de polímeros de acrilamida tal como tendo dificuldade para se obter polímeros de peso molecular alto desejados e reduzindo a velocidade da polimerização, mesmo quando usados em pequenas quantidades.
MEIOS PARA RESOLVER O PROBLEMA [0014] Como um resultado de esforços extensivos e intensivos feitos para resolver os problemas estabelecidos acima, os inventores da presente invenção descobriram que quando a acrilamida é deixada conter acetaldeído, a polimerização da acrilamida durante a sua produção e/ou preservação pode ser suprimida sem reduzir a qualidade da acrilamida para deste modo melhorar significantemente a sua estabilidade. Esta descoberta levou à conclusão da presente invenção.
Petição 870180054412, de 25/06/2018, pág. 9/22
3/13 [0015] A solução de acrilamida aquosa estável da presente invenção é como segue.
[0016] A presente invenção é direcionada a uma solução de acrilamida aquosa, que contém acetaldeído em uma concentração de 1,5 mg/Kg a 4 mg/Kg de acrilamida.
[0017] Além disso, a solução de acrilamida aquosa estabilizada da presente invenção pode ter uma concentração de acrilamida de 25 % a 60 %.
[0018] Além disso, a solução de acrilamida aquosa estabilizada da presente invenção pode usar uma solução de acrilamida aquosa produzida pela hidratação da acrilonitrila na presença de um biocatalisador.
[0019] A presente invenção também fornece um estabilizante para uma solução de acrilamida aquosa, que compreende acetaldeído.
[0020] A presente invenção fornece ainda um processo para estabilizar uma solução de acrilamida aquosa, que compreende a etapa de ajustar acetaldeído a uma concentração de 1,5 mg/Kg a 4 mg/Kg de acrilamida.
EFEITO DA INVENÇÃO [0021] Quando a acrilamida é deixada conter acetaldeído, a polimerização da acrilamida pode ser suprimida sem reduzir a qualidade da acrilamida para deste modo melhorar significantemente a sua estabilidade. Além disso, na solução de acrilamida aquosa da presente invenção, o efeito corrosivo na superfície de ferro também é suprimido para se obter deste modo um efeito estabilizante mais melhorado.
FORMAS DE REALIZAÇÃO PARA REALIZAR A INVENÇÃO [0022] A seguir, as formas de realização da presente invenção serão descritas. As seguintes formas de realização são exemplos fornecidos para ilustrar a presente invenção, e a presente invenção não é intencionada a ser limitada a estas. A presente invenção pode ser realizada em várias formas de realização sem divergir do espírito da invenção.
[0023] O presente relatório descritivo incorpora o conteúdo do relatório descritivo do Pedido de Patente Japonês No 2010-035922 (depositado em 22 de
Petição 870180054412, de 25/06/2018, pág. 10/22
4/13 fevereiro de 2010) com base no qual o presente pedido reivindica prioridade. Todas as publicações aqui citadas, incluindo as literaturas técnicas, publicações de patente abertas ao público, publicações de patente e outros Documentos de Patente, são aqui incorporados por referência em sua totalidade.
[0024] A solução de acrilamida aquosa de acordo com a presente invenção pode ser produzida de qualquer maneira, por exemplo, pelo processo de hidratação com ácido sulfúrico que é o processo para a produção industrial mais antigo, pelo processo catalisado por cobre que é um processo principal corrente para a produção industrial, ou pelo processo microbiano que é recentemente industrializado, mais preferivelmente pelo processo microbiano que permite a produção de acrilamida de alta pureza com menos subprodutos de reação. Os exemplos do processo microbiano para a produção de acrilamida incluem os processos descritos, por exemplo, na Patente Japonesa No 2548051, JP S56-17918 B (Publicação Kokoku), JP S59-37951 B (Publicação Kokoku), JP H2-470 A (Publicação Kokai) e WO 2009/113654.
[0025] Um processo para a produção de acrilamida usando um biocatalisador pode ser realizada pela reação contínua (a acrilamida é produzida em uma maneira contínua) ou pela reação por batelada (a acrilamida é produzida em uma maneira não contínua). É preferido, mas não limitado, o processo realizado pela reação contínua.
[0026] Como aqui usado, um processo realizado pela reação contínua é intencionado a significar um processo em que a acrilamida é produzido em uma maneira contínua sem coletar a mistura de reação inteira no reator enquanto mantém o fornecimento contínuo ou intermitente de matérias primas para a reação (compreende um biocatalisador e acrilonitrila) e a recuperação contínua ou intermitente da mistura de reação (compreendendo a acrilamida produzida).
[0027] O biocatalisador usado para produzir a solução de acrilamida aquosa da presente invenção inclui células animais, células vegetais, organelas celulares, células microbianas (células microbianas vivas ou mortas) ou produtos tratados destes, que contêm uma enzima que catalisa uma reação desejada. Tais produtos
Petição 870180054412, de 25/06/2018, pág. 11/22
5/13 tratados incluem uma enzima bruta ou purificada extraída das células, assim como células animais, células vegetais, organelas celulares, células microbianas (células microbianas vivas ou mortas) ou moléculas enzimáticas que são imobilizadas pelas técnicas de aprisionamento, reticulação ou ligação de carregador, etc.
[0028] O aprisionamento refere-se a uma técnica pela qual as células microbianas ou enzimas são incluídos dentro de um retículo cristalino fino de gel polimérico ou revestido com uma membrana polimérica semipermeável. A reticulação refere-se a uma técnica pela qual as enzimas são reticuladas com um reagente tendo dois ou mais grupos funcionais (isto é, um agente de reticulação multifuncional). Além disso, a ligação de carregador refere-se a uma técnica pela qual as enzimas são ligadas a um carregador insolúvel em água.
[0029] Os exemplos de um carregador de imobilização para o uso na imobilização incluem pérolas de vidro, gel de sílica, poliuretano, poliacrilamida, álcool polivinílico, carragenina, ácido algínico, ágar e gelatina, etc.
[0030] Os exemplos das células microbianas acima incluem microorganismos que pertencem aos gêneros Nocardia, Corynebacterium, Bacillus, Pseudomonas, Micrococcus, Rhodococcus, Acinetobacter, Xanthobacter, Streptomyces, Rhizobium, Klebsiella, Enterobacter, Erwinia, Aeromonas, Citrobacter, Achromobacter, Agrobacterium e Pseudonocardia, etc. As células microbianas mais preferidas incluem Rhodococcus rhodochrous cepa J1 (FERM BP-1478).
[0031] Rhodococcus rhodochrous cepa J1 tendo a atividade da nitrila hidratase foi internacionalmente depositada em 18 de setembro de 1987 sob o Acesso No FERM BP-1478 com a International Patent Organism Depositary, the National Institute of Advanced Industrial Science and Technology (Chuo 6, 1-1-1 Higashi, Tsukuba, Ibaraki, Japão).
[0032] Informação a cerca do depositante é como segue.
[0033] Nome: Hideaki Yamada [0034] Endereço: 19-1 Kinomoto-cho, Matsugasaki, Sakyo-ku, Kyoto-shi, Kyoto [0035] Os exemplos de uma enzima incluem nitrila hidratase produzida pelos microorganismos acima.
Petição 870180054412, de 25/06/2018, pág. 12/22
6/13 [0036] Embora a quantidade do biocatalisador seja usado variará dependendo do tipo e/ou forma do biocatalisador, é preferivelmente ajustado tal que a atividade do biocatalisador a ser introduzido dentro de um reator está em torno de 50 a 200 U por mg de células microbianas secas em uma temperatura de reação de 10° C. A unidade acima “U (unidade)” é intencionada a significar que um micromol de acrilamida é produzido durante um minuto a partir da acrilonitrila, que é medida pelo uso da acrilonitrila a ser usada para a produção.
[0037] Embora a concentração de acrilonitrila durante a reação varie dependendo do tipo e/ou forma do biocatalisador, a mesma está preferivelmente em torno de 0,5 % a 15,0 % em peso.
[0038] Quando o processo de produção da presente invenção é realizado pela reação contínua, a taxa de fluxo na coleta da mistura de reação a partir do reator pode ser determinada em linha com a taxa de introdução de acrilonitrila e o biocatalisador de modo a garantir a produção contínua sem coletar a mistura de reação inteira no reator.
[0039] A acrilamida assim produzida é preferivelmente usada na forma de uma solução aquosa de 25 % a 60 % em peso. Se a concentração de acrilamida for mais baixa do que 25 % em peso, a mesma é economicamente desvantajosa do ponto de vida industrial porque o volume do tanque usado para a armazenagem ou preservação será excessivamente maior e os custos de transporte também serão aumentados. Do mesmo modo, se a concentração for mais alta do que 60 % em peso, os cristais de acrilamida precipitam próximo da temperatura ambiente e consequentemente um sistema de aquecimento é requerido, de modo que não apenas os custos de instalação serão aumentados, mas também o controle de temperatura e outras operações serão complicadas. Por estas razões, o limite superior para a concentração da solução de acrilamida aquosa da presente invenção pode ser ajustada, por exemplo, a 60 % em peso, mais preferivelmente 55 % em peso, e o mais preferivelmente 50 % em peso, contanto que a mesma esteja dentro da faixa onde os cristais de acrilamida não precipitarão mesmo próximo da temperatura ambiente. O limite inferior para a concentração da solução de
Petição 870180054412, de 25/06/2018, pág. 13/22
7/13 acrilamida aquosa da presente invenção pode ser ajustada, por exemplo, a 25 % em peso, mais preferivelmente a 35 % em peso, e o mais preferivelmente a 40 % em peso.
[0040] A solução de acrilamida aquosa estável na presente invenção preferivelmente contém acetaldeído em uma razão em peso relativa à acrilamida de
1,5 mg/Kg a 4 mg/Kg, mais preferivelmente de 2 a 3 mg/Kg. Em um teor mais baixo do que 1,5 mg/Kg, o acetaldeído produz pouco efeito estabilizante para suprimir a polimerização da acrilamida. Em um teor mais alto do que 4 mg/Kg, o efeito estabilizante também tornar-se-á menor.
[0041] Para o propósito de facilitar a estabilização, a solução de acrilamida aquosa de acordo com a presente invenção pode compreender ainda, além do acetaldeído, pelo menos um sal do ácido monocarboxílico solúvel em água contendo dois ou mais átomos de carbono, que é adicionado como um ácido em uma razão em peso relativo à acrilamida de 20 a 5000 mg/Kg. Um tal sal do ácido monocarboxílico pode ser um sal de um ácido monocarboxílico saturado ou um ácido monocarboxílico insaturado, como especificamente exemplificado pelo ácido acético, ácido propiônico, ácido n-capróico e assim por diante para ácidos carboxílicos saturados, assim como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido vinilacético e assim por diante para os ácidos carboxílicos insaturados. Os sais típicos são sais de sódio, sais de potássio, e sais de amônio.
[0042] O acetaldeído é mo geral encontrado em uma quantidade traço como uma impureza na acrilonitrila, que é uma matéria prima para acrilamida. Quando a acrilonitrila com teor de acetaldeído baixo é usada para a produção de acrilamida para deste modo obter uma solução de acrilamida aquosa cujo teor de acetaldeído é mais baixo do que 1,5 mg/Kg de acrilamida, acetaldeído pode ser adicionado para dar uma concentração desejada.
[0043] Para a adição de acetaldeído à acrilamida, o mesmo pode ser adicionado à acrilonitrila, que é uma matéria prima para a acrilamida, ou água (matéria prima) ou um catalisador, ou pode ser adicionado durante qualquer etapa da produção de acrilamida, ou pode ser adicionado à acrilamida produzida. Preferida é a adição à
Petição 870180054412, de 25/06/2018, pág. 14/22
8/13 acrilamida produzida em que a concentração de acetaldeído é mais facilmente ajustada.
[0044] O acetaldeído usado pode ser um produto comercialmente disponível ou um produto sintetizado pelas técnicas conhecidas no ramo. Se uma quantidade muito pequena de acetaldeído é adicionada à solução de acrilamida aquosa, o acetaldeído pode ser diluído para facilitar a adição e adicionado. Neste caso, água pode ser usada para diluição. Entretanto, se não for desejado que a concentração de acrilamida seja reduzida pela adição de uma tal solução de acetaldeído diluída, o acetaldeído pode ser diluído com uma solução de acrilamida aquosa tendo uma concentração desejada, e esta solução diluída pode ser adicionada à solução de acrilamida aquosa.
[0045] Por outro lado, quando o teor de acetaldeído em acrilonitrila é alta o bastante para dar uma solução de acrilamida aquosa contendo acetaldeído em uma concentração maior do que 4 mg/Kg de acrilamida, tal acrilonitrila pode ser purificada para remover acetaldeído, obtendo deste modo a solução de acrilamida aquosa da presente invenção.
[0046] Em casos onde acetaldeído é removido ou adicionado, o teor de acetaldeído na solução de acrilamida aquosa pode ser medida pela espectrometria de massa com cromatografia gasosa, espectrometria de massa com cromatografia líquida, método de MBTH (método da 3-metil-2-benzotiazolinona hidrazona) ou os semelhantes para determinar se o mesmo está dentro de uma faixa de concentração prescrita.
[0047] Para a remoção do acetaldeído contido na acrilonitrila, a acrilonitrila pode ser contatada com uma resina de troca iônica. As técnicas para remover compostos de aldeído contidos em acrilonitrila por meio de uma resina de troca iônica podem ser encontrada, por exemplo, na JP H7-145123 A (Publicação Kokai) e JP 200016978 A (Publicação Kokai), etc.
[0048] Durante a produção de polímeros de acrilamida, a solução de acrilamida aquosa estabilizada da presente invenção quase não tem nenhum efeito sobre a polimerização dentro da faixa acima de teor de acetaldeído. Portanto, dependendo
Petição 870180054412, de 25/06/2018, pág. 15/22
9/13 do propósito subsequente, a solução de acrilamida aquosa estabilizada da presente invenção pode ser submetida à etapa de polimerização em um estado contendo acetaldeído para se obter um polímero de acrilamida desejado.
[0049] Em uma outra forma de realização, a presente invenção fornece um estabilizante para uma solução de acrilamida aquosa, que compreende acetaldeído. O estabilizante da presente invenção pode ser adicionado em qualquer quantidade relativa à acrilamida. A quantidade pode ser aumentada ou diminuída como apropriado sem nenhuma limitação, mas preferivelmente ajustada a uma quantidade que alcança uma concentração de acetaldeído desejada na solução de acrilamida aquosa suplementada com este estabilizante (por exemplo, de 1,5 mg/Kg a 4 mg/Kg, preferivelmente de 2 mg/Kg a 3 mg/Kg, como uma razão em peso relativa à acrilamida). O estabilizante da presente invenção pode compreender ainda outros componentes além do acetaldeído, contanto que o efeito estabilizante de acetaldeído não seja reduzido. Embora o estabilizante da presente invenção exerça um efeito suficiente quando usado sozinho, o mesmo pode ser usado em mistura com outros estabilizantes conhecidos.
[0050] Já em uma outra forma de realização, a presente invenção fornece um processo para estabilizar uma solução de acrilamida aquosa, que compreende a etapa de ajustar o acetaldeído a uma concentração de 1,5 mg/Kg a 4 mg/Kg da solução de acrilamida aquosa. A concentração de acetaldeído pode ser ajustada, mas não limitada, pela adição ou remoção de acetaldeído. Neste processo, a adição de acetaldeído à acrilamida pode ser realizada pela adição à acrilonitrila, que é uma matéria prima para a acrilamida, ou água (matéria prima) ou um catalisador, pela adição durante qualquer etapa de produção de acrilamida, ou pela adição à acrilamida produzida. O acetaldeído é preferivelmente adicionado à acrilamida produzida em que a concentração de acetaldeído é mais facilmente ajustada. Por outro lado, para a remoção de acetaldeído, a acrilonitrila, que é uma matéria prima para a acrilamida, pode ser purificada, ou alternativamente, a acrilamida produzida pode ser purificada. O acetaldeído é preferivelmente removido da matéria prima de acrilonitrila que é mais fácil de purificar. Além disso, o ajuste da concentração de
Petição 870180054412, de 25/06/2018, pág. 16/22
10/13 acetaldeído pode ser realizada pela diluição de uma solução de acrilamida aquosa que contém acetaldeído e uma certa concentração (por exemplo, maior do que 4 mg/Kg) para dar uma concentração de acetaldeído desejada. Os exemplos de uma solução para o uso em diluição incluem uma solução de acrilamida aquosa, assim como uma solução aquosa de um sal do ácido monocarboxílico, etc.
EXEMPLOS [0051] A presente invenção será descrita ainda em mais detalhes por via dos seguintes exemplos, que não são intencionados a limitar o escopo da presente invenção.
Exemplo 1 (Solução de acrilamida aquosa contendo 1,5 mg/Kg de acetaldeído) [0052] Uma solução a 50 % comercialmente disponível de acrilamida aquosa (um produto da Dia-Nitrix Co., Ltd.; produzida pela hidratação de acrilonitrila de acordo com o processo microbiano, pH 6,8, contendo 200 mg/Kg de ácido acrílico (relativo à acrilamida)) foi analisada quanto à sua concentração de acetaldeído pela cromatografia líquida (HPLC).
[0053] Mais especificamente, uma solução de acrilamida aquosa foi produzida a partir da acrilonitrila de acordo com os procedimentos descritos no Exemplo 2 da Patente Japonesa No 2548051. Depois, a solução de acrilamida aquosa resultante foi tomada em um volume de 1 ml em um tubo de teste, seguido pela adição de uma solução de 2,4-DNPH saturada (50 pl) contendo excesso 2,4-dinitrofenilhidrazina (2,4-DNPH) em acetonitrila. Depois o tubo de teste foi agitado, ácido clorídrico concentrado (10 pl) foi adicionado e o tubo de teste foi imergido em um banho termostático equipado com um agitador, seguido pela agitação a 50° C por 20 minutos. Depois de 20 minutos, a solução no tubo de teste foi injetada em um volume de 20 pl em HPLC para medir a sua concentração de acetaldeído. A análise de HPLC foi conduzida sob as seguintes condições.
Tabela 1
Coluna Inertsil ODS-80A (GL Sciences Inc.)
Eluente Acetonitrila:tetraidrofurano:água = 25:15:60
Volume de Injeção 20 pl
Petição 870180054412, de 25/06/2018, pág. 17/22
11/13
Taxa de fluxo 1,5 ml/min
Condições Detecção de UV 374 nm
Temperatura estufa da 50° C
Pressão 91 kgf/cm2
[0054] Como um resultado, a concentração de acetaldeído foi de 1,1 mg/Kg (relativa à acrilamida).
[0055] O acetaldeído (Kanto Chemical Co., Inc., Cica grau reagente (CicaTokkyu)) foi diluído com água pura para preparar uma solução aquosa a 100 mg/Kg de acetaldeído, 0,6 g da qual foi depois adicionada à solução a 50 % comercialmente disponível de acrilamida aquosa (300 g) para dar uma concentração de acetaldeído de 1,5 mg/Kg de acrilamida.
[0056] A solução a 50 % de acrilamida aquosa contendo 1,5 mg/Kg de acetaldeído foi tomada em uma quantidade de 30 g e introduzida em um recipiente de polipropileno de 50 ml (um produto da AS ONE Corporation, sob o nome comercial Ai-Boy garrafa de boca larga).
[0057] Uma lasca de ferro toroidal (um produto da Misumi Corporation; Modelo No WSS6, diâmetro interno: 6 mm, diâmetro externo: 13 mm) foi lavado com acetona e depois com água pura, seguido pela secagem. Depois da secagem, esta lasca de ferro foi introduzida no recipiente de polipropileno de 50 ml contendo a solução de acrilamida aquosa suplementada com acetaldeído.
[0058] Este recipiente de polipropileno foi mantido em um termostato mantido a 70° C para medir o número de dias requerido até que a solução de acrilamida aquosa fosse polimerizada.
[0059] Depois de 40 dias, um produto polimerizado como pipoca foi gerado. A lasca de ferro não apresentou nenhuma ferrugem.
Exemplo 2 (Solução de acrilamida aquosa contendo 4 mg/Kg de acetaldeído) [0060] O mesmo procedimento como mostrado no Exemplo 1 foi repetido para medir o número de dias requerido até que uma solução de acrilamida aquosa fosse
Petição 870180054412, de 25/06/2018, pág. 18/22
12/13 polimerizada, exceto que a solução a 50 % comercialmente disponível de acrilamida aquosa (300 g) foi suplementada com 0,435 g de uma solução a 1000 mg/Kg aquosa de acetaldeído diluída com água pura para dar uma concentração de acetaldeído de 4 mg/Kg de acrilamida.
[0061] Depois de 44 dias, um produto polimerizado como pipoca foi gerado. A lasca de ferro não apresentou nenhuma ferrugem.
Exemplo Comparativo 1 (Solução de acrilamida aquosa contendo 1,1 mg/Kg de acetaldeído) [0062] O mesmo procedimento como mostrado no Exemplo 1 foi repetido para medir o número de dias requerido até que uma solução de acrilamida aquosa fosse polimerizada, exceto que a solução a 50 % comercialmente disponível de acrilamida aquosa foi usada.
[0063] Depois de 3 dias, um produto polimerizado como pipoca foi gerado. A lasca de ferro estava enferrujada.
Exemplo Comparativo 2 (Solução de acrilamida aquosa contendo 5 mg/Kg de acetaldeído) [0064] O mesmo procedimento como mostrado no Exemplo 1 foi repetido para medir o número de dias requeridos até que uma solução de acrilamida aquosa fosse polimerizada, exceto que a solução a 50 % comercialmente disponível de acrilamida aquosa (300 g) foi suplementada com 0,585 g de uma solução a 1000 mg/Kg aquosa de acetaldeído diluída com água pura para dar uma concentração de acetaldeído de 5,0 mg/Kg de acrilamida.
[0065] Depois de 7 dias, um produto polimerizado como pipoca foi gerado. A lasca de ferro estava enferrujada.
[0066] Como está evidente a partir dos resultados acima, as soluções de acrilamida aquosa contendo acetaldeído em uma concentração de 1,5 mg/Kg a 4 mg/Kg (relativo à acrilamida) são mantidas extremamente estáveis devido a um alto efeito supressivo sobre a polimerização, simultaneamente com a supressão da formação de ferrugem sobre as lascas de ferro.
Tabela 2
Petição 870180054412, de 25/06/2018, pág. 19/22
13/13
Concentração de Acetaldeído [mg/Kg] (relativa à acrilamida) Dias requeridos até a polimerização [dias] Ferrugem sobre a lasca de ferro
Exemplo 1 1,5 40 Não observada
Exemplo 2 4,0 44 Não observada
Exemplo Comparativo 1 1,1 3 Observada
Exemplo Comparativo 2 5,0 7 Observada
APLICABILIDADE INDUSTRIAL [0067] De acordo com a presente invenção, uma solução de acrilamida aquosa pode ser estabilizada em uma maneira simples. Portanto, a presente invenção é útil como um processo para prevenir a polimerização de acrilamida durante a produção, armazenagem e/ou transporte de uma solução de acrilamida aquosa.
Petição 870180054412, de 25/06/2018, pág. 20/22
1/1

Claims (5)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Solução de acrilamida aquosa, caracterizada pelo fato de que contém acetaldeído a uma razão em peso relativa à acrilamida de 1,5 mg/Kg a 4 mg/Kg.
  2. 2. Solução de acrilamida aquosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a concentração de acrilamida é de 25 % a 60 % em peso.
  3. 3. Solução de acrilamida aquosa, de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a acrilamida é produzida pela hidratação da acrilonitrila na presença de um biocatalisador.
  4. 4. Estabilizante para uma solução de acrilamida aquosa, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que compreende acetaldeído.
  5. 5. Processo para estabilizar uma solução de acrilamida aquosa, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de ajustar o acetaldeído a uma razão em peso relativa à acrilamida de 1,5 mg/Kg a 4 mg/Kg.
    Petição 870180054412, de 25/06/2018, pág. 21/22
BR112012020399A 2010-02-22 2011-02-21 solução de acrilamida aquosa estável BR112012020399B1 (pt)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010035922 2010-02-22
PCT/JP2011/053673 WO2011102510A1 (ja) 2010-02-22 2011-02-21 安定なアクリルアミド水溶液

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112012020399A2 BR112012020399A2 (pt) 2016-05-10
BR112012020399B1 true BR112012020399B1 (pt) 2018-09-18

Family

ID=44483093

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112012020399A BR112012020399B1 (pt) 2010-02-22 2011-02-21 solução de acrilamida aquosa estável

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8937199B2 (pt)
EP (1) EP2540700B1 (pt)
JP (1) JP5733299B2 (pt)
KR (1) KR101835160B1 (pt)
CN (1) CN102844295B (pt)
AU (1) AU2011218576B2 (pt)
BR (1) BR112012020399B1 (pt)
RU (1) RU2573385C2 (pt)
WO (1) WO2011102510A1 (pt)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103687844B (zh) * 2011-05-19 2015-06-10 三菱丽阳株式会社 丙烯酰胺水溶液的制造方法
WO2012157775A1 (ja) 2011-05-19 2012-11-22 ダイヤニトリックス株式会社 アクリルアミド水溶液の製造方法
WO2016140045A1 (ja) * 2015-03-02 2016-09-09 三菱レイヨン株式会社 界面活性剤含有アミド化合物水溶液
JP6202037B2 (ja) 2015-04-09 2017-09-27 ダイキン工業株式会社 組成物
EP4279600A1 (en) 2021-02-10 2023-11-22 Mitsubishi Chemical Corporation Improved nitrile hydratase reactivity using aldehyde

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4511284Y1 (pt) 1966-01-14 1970-05-20
BE792323A (fr) * 1971-12-06 1973-03-30 Mitsui Toatsu Chemicals Procede de traitement de solutions aqueuses d'acrylamide
JPS5632301B2 (pt) * 1972-04-07 1981-07-27
JPS54129190A (en) 1978-03-29 1979-10-06 Nitto Chem Ind Co Ltd Microbial preparation of acrylamide or methacrylamide
JPS55108290A (en) 1979-02-13 1980-08-20 Nitto Chem Ind Co Ltd Production of stable aqueous solution of acrylamide or methacrylamide
US4526789A (en) 1980-02-29 1985-07-02 Massachusetts Institute Of Technology Process for preventing or reversing cataract formation
JPS5816273A (ja) 1981-07-21 1983-01-29 Canon Inc 定着装置
JPS5937951B2 (ja) 1981-11-18 1984-09-12 秀明 山田 アミドの生物学的製造法
JPS6052816A (ja) 1983-09-02 1985-03-26 Olympus Optical Co Ltd 照明装置
JPS61242520A (ja) 1985-04-22 1986-10-28 株式会社クボタ 脱穀装置
JPS61247316A (ja) 1985-04-24 1986-11-04 株式会社クボタ 脱穀選別装置
MX169933B (es) 1987-09-18 1993-08-02 Hideaki Yamada Procedimiento para la produccion biologica de amidas
JP2548051B2 (ja) 1991-05-22 1996-10-30 日東化学工業株式会社 アクリルアミド水溶液の安定化法
JP3683916B2 (ja) 1993-07-23 2005-08-17 三井化学株式会社 アクリルアミドの製造方法
JP3677901B2 (ja) 1995-11-01 2005-08-03 ダイヤニトリックス株式会社 アクリルアミドの製造方法
JP3868118B2 (ja) 1998-06-30 2007-01-17 三井化学株式会社 ニトリルの精製方法
JP4011773B2 (ja) 1998-12-28 2007-11-21 サミー株式会社 弾球遊技機
JP4190847B2 (ja) 2001-11-06 2008-12-03 三井化学株式会社 安定化されたアミド類
JP4511284B2 (ja) 2004-08-20 2010-07-28 株式会社リブドゥコーポレーション 使い捨てパンツ
KR20110093919A (ko) * 2006-04-06 2011-08-18 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 아크릴아미드의 제조방법 및 아크릴아미드
WO2009113617A1 (ja) 2008-03-14 2009-09-17 ダイヤニトリックス株式会社 アクリルアミド水溶液の安定化方法
KR101593714B1 (ko) 2008-03-14 2016-02-12 다이야니트릭스 가부시키가이샤 아마이드 화합물의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
JP5733299B2 (ja) 2015-06-10
EP2540700A4 (en) 2015-06-03
CN102844295B (zh) 2015-05-20
RU2573385C2 (ru) 2016-01-20
KR101835160B1 (ko) 2018-03-07
CN102844295A (zh) 2012-12-26
US20120316362A1 (en) 2012-12-13
EP2540700B1 (en) 2017-07-12
US8937199B2 (en) 2015-01-20
AU2011218576B2 (en) 2015-12-03
KR20120140245A (ko) 2012-12-28
RU2012140308A (ru) 2014-03-27
EP2540700A1 (en) 2013-01-02
BR112012020399A2 (pt) 2016-05-10
JPWO2011102510A1 (ja) 2013-06-17
AU2011218576A1 (en) 2012-09-20
WO2011102510A1 (ja) 2011-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112012020399B1 (pt) solução de acrilamida aquosa estável
JP5659489B2 (ja) アクリルアミド水溶液の安定化方法
AU767517B2 (en) Process for producing amide compounds
JP5987825B2 (ja) アクリルアミド水溶液、アクリルアミド水溶液の安定化方法
EP2711429B1 (en) Method for producing aqueous acrylamide solution
BR112013029504B1 (pt) Método para produzir uma solução de acrilamida aquosa
WO2011148867A1 (ja) アミド化合物の製造方法
JP2019089727A (ja) アミド化合物の精製方法
JP5849428B2 (ja) 微生物触媒を用いた化合物の製造方法
JP2019196317A (ja) アミド化合物の精製方法
JP2012193141A (ja) カルニチンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: MITSUBISHI CHEMICAL CORPORATION (JP)

B25D Requested change of name of applicant approved

Owner name: MITSUBISHI CHEMICAL CORPORATION (JP)

B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 21/02/2011, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.