BR112012007943A2 - uso de partículas de polímero, partícula de polímero, formulação de inseticida, método para controlar pragas invertebradas que vivem no solo e uso de uma formulação inseticida - Google Patents

Abstract

USO DE PARTÍCULAS DE POLÍMERO, PARTÍCULA DE POLÍMERO, FORMULAÇÃO INSETICIDA, MÉTODO PARA CONTROLAR PRAGAS INVERTEBRADAS QUE VIVEM NO SOLO E USO DE UMA FORMULAÇÃO INSETICIDA A presente invenção refere-se a partículas de polímero, que compreendem a) ao menos um inseticida moderadamente solúvel a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955-77-3), clorantraniliprol, clorfenapir, ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, metaflumizona, permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina, e b) ao menos um polímero insolúvel em água. As partículas de polímero são adequadas para o aperfeiçoamento da mobilidade em solo do(s) inseticida(s) moderadamente solúvel(is).

Description

Í “USO DE PARTÍCULAS DE POLÍMERO, PARTÍCULA DE POLÍMERO, FORMULAÇÃO INSETICIDA, MÉTODO PARA CONTROLAR PRAGAS INVERTEBRADAS QUE VIVEM NO SOLO E USO DE UMA FORMULAÇÃO INSETICIDA”

CAMPO DA INVENÇÃO A invenção refere-se ao uso de partículas de polímero que compreendem inseticida para o aumento da mobilidade em solo de inseticidas, partículas de polímero que compreendem inseticida, formulações inseticidas, um processo para a preparação de formulações inseticidas, um método para o aumento da mobilidade em solo de inseticidas e um método para o controle de pragas que vivem no solo, em particular, cupins.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO Muitos pesticidas compreendem ingredientes ativos que têm muito pouca mobilidade em solo ou nenhuma após a aplicação. Em casos particulares, no entanto, a mobilidade em solo aumentada e controlada de inseticidas é vantajosa, por exemplo, no controle de pragas que vivem no solo, tal como determinados nematódeos e, em particular, cupins. Quando a intenção consiste em transferir os ingredientes ativos com baixa mobilidade em solo em camadas mais profundas do solo, as opções disponíveis são quase exclusivamente mecânicas: a escavação de valas e tratamento direto das paredes da vala, e a aspersão da formulação de ingrediente ativo sob pressão em camadas mais profundas do solo são exemplos das mesmas. Tais métodos exigem um alto grau de trabalho e/ou equipamento. Além disso, o uso de auxiliares de formulação particulares também é conhecido, a fim de aumentar a mobilidade em solo de ingredientes ativos. O documento sob o nº. WO 03/053345 descreve o uso de adjuvantes solúveis em água específicos com os quais a mobilidade em solo de ingredientes ativos particulares, em particular piretróides, é aperfeiçoada por ao menos 20%. Os adjuvantes incluem os polímeros, tais como, poliéteres modificados. Pesticide Science (1992), 36, 181-188 examina o efeito de diversas formulações de isazofos sobre a mobilidade em solo de isazofos. Aqui, o isazofos é aplicado na forma microencapsulada, como grânulos, e na forma de um concentrado emulsificável (EC) aos solos. A mobilidade do ingrediente ativo é determinada com o uso de lisimetros. No estudo, a formulação microencapsulada tinha a menor mobilidade em solo por uma grande margem.

Journal of Economic Entomology (1978), 71, 236-238 examina a persistência e a mobilidade em solo de metil paration na forma encapsulada e emulsificada (EC). Com esta finalidade, as formulações são usadas em vinhedos para o controle da broca de raiz da videira. Em relação à persistência e mobilidade, não houve diferenças encontradas entre as formulações testadas.

Bull. Environ. Contam. Toxicol. (1993), 50 No. 3, 458-465 utiliza clorpirifos na forma microencapsulada. Com esta finalidade, o inseticida é injetado através de uma cobertura de concreto no solo abaixo. A persistência do ingrediente ativo e distribuição horizontal e vertical são examinadas. Os experimentos com clorpirifos na forma microencapsulada mostraram nenhumas diferenças em relação aos resultados obtidos em estudos anteriores com os concentrados emulsificáveis (EC) de clorpirifos.

Journal of Economic Etomolgy (1992), 85, nº. 2, 430-43 examina a mobilidade de cipermetrina, clorpirifos e clordano. Para clorpirifos, são usados os tiposde formulação TC (concentrado de termita), LO (baixo odor), WP (pó molhável) e ME (microencapsulada). As diferentes formulações de clorpirifos não mostraram diferenças significantes em relação à mobilidade em solo.

O documento sob o nº. US-A 4.303.642 descreve látices de polímero para o aperfeiçoamento da mobilidade em solo de clorpirifos e clorpirifos-metil. O clorpirifos é dissolvido em conjunto com o látex em água e o clorpirifos forma uma solução homogênea no látex. Os látices usados consistem, em particular, em polímeros à base de estireno. No entanto, este processo não é adequado para a introdução de ingredientes ativos que têm um ponto de fusão maior do que 100 “C através da fase aquosa no látex de polímero. Mesmo que já tenham sido obtidos bons resultados com os sistemas descritos, existe um grande espaço para aperfeiçoamento.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO Consiste em um objetivo da invenção fornecer formas de aplicação que aperfeiçoam a mobilidade em solo de inseticidas moderadamente solúveis que são altamente absorventes no solo, de tal modo que o inseticida entre nas camadas mais profundas do solo com trabalho reduzido, se houver algum. Consiste em um objetivo adicional da presente invenção fornecer uma formulação inseticida, em particular, para o controle de cupins, tal formulação aperfeiçoa a mobilidade em solo de inseticidas moderadamente solúveis. Constatou-se que a mobilidade em solo de inseticidas moderadamente solúveis a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4-cloro-2-(2-cloro-2- metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)metoxi]l-3(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955- 77-3), clorantraniliprol, clorfenapir, ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametihona, imidaclopridy indoxacarby metaflumizona,y permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina, pode ser aumentada quando são formulados na forma de partículas de polímero. A invenção fornece, portanto, o uso de partículas de polímero que

- compreendem a) ao menos um inseticida moderadamente solúvel a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-iodo-3- piridinilmetoxil-3(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955-77-3), clorantraniliprol, clorfenapir, ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, metaflumizona, permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina e b) ao menos um polímero insolúvel em água para o aperfeiçoamento da mobilidade em solo do(s) inseticida(s) moderadamente solúvel(is).

A invenção fornece, adicionalmente, partículas de polímero (i) que compreendem ao menos um inseticida moderadamente solúvel a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-iodo-3- piridinil)]metoxi]l-3(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955-77-3), clorantraniliprol, clorfenapir, ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, metaflumizona, permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina, onde as partículas de polímero (ii) compreendem ao menos um polímero a partir do grupo dos polímeros P1 a P4 obteníveis por meio de P1) polimerização de M1.1) 30 a 100%, em peso, com base em P1, de ao menos um monômero (M 1) selecionado a partir do grupo dos alquil C1-C7, ésteres de ácido acrílico, alqguil C;-C2, ésteres de ácido metacrílico e metacrilonitrila, M1.2) O a 70%, em peso, com base em P1, de ao menos um monômero (MII),) selecionado a partir do grupo dos monômeros polifuncionais, e

M1.3) O a 40%, em peso, com base em P1, de ao menos um monômero adicional (M III) que é estruturalmente diferente dos monômeros (M Ne(MI); P2) polimerização de 5 M2.1) 30 a 100%, em peso, com base em P2, de ao menos um derivado de estireno (M IV), M2.2) O a 70%, em peso, com base em P2, de ao menos um monômero de vinila (M V) que é diferente do monômero (M IV), e M2.3) O a 40%, em peso, com base em P2, de ao menos um monômero (M VI) que é diferente dos monômeros (M IV) e (M V); P3) policondensação de M3.1) pré-polímeros de formaldeído de melamina (M VII) e/ou M3.2) alquil éteres de pré-polimeros de formaldeído de melamina (MVIll) e P4) poliadiçãode MA4.1) 30 a 100%, em peso, com base em P4, de ao menos um derivado de isocianato (M XIII), M4.2) O a 70%, em peso, com base em P4, de ao menos um composto de amino (M XIV), e M4.3) O a 70%, em peso, com base em P4, de ao menos um álcool (M XV).

A invenção fornece, adicionalmente, um processo para a preparação das partículas de polínero que compreendem inseticida, formulações inseticidas, um processo para a preparação das formulações inseticidas, um método para o aumento da mobilidade em solo dos inseticidas mencionados acima, onde uma formulação inseticida de acordo com a invenção é aplicada ao solo a ser tratado e um método para o controle de pragas que vivem no solo, em particular, cupins, onde uma formulação inseticida de acordo com a invenção é aplicada no habitat das pragas.

No contexto da presente invenção, em adição ao solo e terra, deve-se compreender também que "habitat das pragas que vivem no solo, em particular, cupins" inclui materiais, tais como, madeira, gesso, cimento, fibras e tecidos.

O habitat preferido é, em particular, o solo em profundidades de 0,1 a 50 polegadas (0,254 a 127 cm), de preferência, 0,1 a 20 polegadas (0,254 a 50,8 cm), com mais preferência, 0,1 a 10 polegadas (0,254 a 25,4 cm) e especialmente de preferência O a 6 polegadas (0 a 15,24 cm). A invenção permite que a mobilidade em solo de inseticidas moderadamente solúveis a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4-cloro-2-(2-cloro-2- metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)]metoxij-3(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955- 77-3), clorantraniliprol, — clorfenapir, —ciantraniliprol, —ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametihona, imidaclopridy indoxacarby metaflumizonay permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina seja consideravelmente aumentada.

Isto é vantajoso, em particular, no controle de cupins.

Além disso, uma aplicação do solo, as formulações inseticidas de acordo com a invenção mostram atividade biológica aumentada.

Adicionalmente, a estabilidade física das partículas de polímero e das formulações inseticidas obtidas a partir das mesmas e os líquidos de aspersão obtidos a partir das mesmas é aperfeiçoada.

Em alguns casos, é possível reduzir consideravelmente a quantidade de inseticida exigido comparado com as formulações inseticidas convencionais.

Além disso, o uso de partículas de polímero que compreendem inseticida permite que o uso de formulações inseticidas mais altamente concentradas, de modo que a quantidade de água exigida para a aplicação seja reduzida.

Deste modo, no uso, de acordo com a invenção, de partículas que compreendem inseticida, menos água tem que ser aplicada, comparado com as formulações inseticidas convencionais.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO De acordo com a invenção, o termo "formulação inseticida" compreende tanto a formulação na forma concentrada, por exemplo, como uma forma líquida ou sólida, e na forma diluída, por exemplo, como um líquido de aspersão.

Para o uso de acordo com a invenção são adequadas as partículas de polímero que compreendem ao menos um inseticida moderadamente solúvel a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa- cipermetrinay beta-ciflutrina,y bifentrina,y bioaletrinay 4-cloro-2-(2-cloro-2- metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)metoxi]l-3(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955- 77-3), clorantraniliprol, — clorfenapir, —ciantraniliprol, —ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilhona, — imidacloprid, — indoxacarb, —metaflumizona, permetrina, piriproxifen e tebufenozida.

Exceto onde evidente ao contrário do contexto, o termo "moderadamente solúvel" se refere à solubilidade em água e significa, no contexto da invenção, que o ingrediente inseticida ativo tem uma solubilidade em água de menos que 1 g/l, de preferência, menos que 0,65 gl, particularmente de preferência, menos que 0,2 g/l, especialmente, menos que 0,1 g/l, a 25ºC e 1013 mbar.

A mobilidade de um ingrediente ativo no solo depende essencialmente do coeficiente de absorção do solo Ko... Em princípio, uma solubilidade em água aumentada não é uma indicação de uma melhor mobilidade em solo.

Os inseticidas moderadamente solúveis usados de acordo com a invenção e quaisquer ingredientes ativos adicionais opcionais têm, de preferência, um coeficiente de absorção do solo Ku de > 250, particularmente de preferência > 400.

O Ko descreve a distribuição de um ingrediente ativo entre o componente orgânico do solo e uma solução aquosa. Os valores altos de Ko. mostram forte ligação de ingredientes ativos à substância do solo orgânica; a mobilidade em solo é, portanto, menor do que no caso daqueles ingredientes ativos com valores menores de Ko... O valor de Ko é calculado pela fórmula: Korc = Ka x 100 / Corg [%] onde o valor de Kg denota o coeficiente de divisão de solo/água para um equilíbrio de ingrediente ativo e Cor o teor de carbono do solo em %.

O procedimento experimental nas determinações de valor de Ko. é descrito em detalhes na diretriz OECD nº. 106. Neste procedimento, uma suspensão de solo e 0,01 M de solução de CaCl, é preparada. A esta suspensão é adicionado (de preferência, radiomarcado) ingrediente ativo em (no caso mais simples) uma concentração dissolvido em uma quantidade muito pequena de solvente orgânico, e a mistura é agitada delicadamente. Quando um equilíbrio das concentrações do ingrediente ativo nas duas fases tiver se formado após algumas horas, a concentração no solo e na solução de CaCl, é determinada. O cociente das concentrações no solo e na solução de CaCl; é usada para se obter o valor de Ka, a partir do qual o valor de Ko. para o solo particular resulta considerando o teor de carbono orgânico do solo. De acordo com a invenção, considera-se que o solo padrão consista em "LUFA 2.3" (greda arenosa [de acordo com a classificação USDA] com um pH de aproximadamente 7 (medido em CaCl)) e um teor de carbono orgânico de aproximadamente 1,1%).

Considera-se que os ingredientes ativos de baixa mobilidade consistem naqueles que têm um valor de K, de > 250.

Os inseticidas usados de acordo com a invenção e quaisquer ingredientes ativos adicionais opcionais têm, de preferência, uma solubilidade em água de < 1,0 g/| a 25 ºC e 1013 mbar e um valor de K.. de > 250.

Para o uso de acordo com a invenção são adequadas, de preferência, as partículas de polímero que compreendem ao menos um dos inseticidas moderadamente solúveis mencionados acima e ao menos um — polímero insolúvel em água a partir do grupo que consiste em P1 a P4.

Os polímeros P1 preferidos podem ser obtidos por meio de polimerização de M1.1) 30 a 100%, em peso, com base em P1, de ao menos um monômero (M |) selecionado a partir do grupo dos alquil C1-C2, ésteres de ácido acrílico, alquil C1-C2, ésteres de ácido metacrílico e metacrilonitrila, M1.2) O a 70%, em peso, com base em P1, de ao menos um monômero (M II), selecionado a partir do grupo dos monômeros polifuncionais, e M1.3) O a 40%, em peso, com base em P1, de ao menos um monômero adicional (M Ill) que é estruturalmente diferente dos monômeros (M 1) e (MI).

Como monômeros (M |) são preferidos os alquil C1-C2, ésteres de ácido acrílico e metacrílico, e também metacrilonitrila. Os monômeros (M |) preferidos são acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-propila, acrilato de isopropila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato de sec-butila e acrilato de terc-butila e acrilato de estearil, e também metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de n-propila, metacrilato de isopropila, metacrilato de n-butila, metacrilato de isobutila, metacrilato de sec-butila, metacrilato de terc-butila e metacrilonitrila e as misturas dos monômeros “mencionados acima. Dentre os monômeros mencionados acima, é dada preferência aos metacrilatos. É da preferência particular ao acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de isopropila, acrilato de n-butila e acrilato de terc- butila e metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de isopropila,

metacrilato de n-butila, metacrilato de terc-butila e acrilato de estearil. O metacrilato de metila, acrilato de n-butila e acrilato de estearil são especialmente preferidos. Os monômeros (M II) adequados consistem nos monômeros —polifuncionais que são moderadamente solúveis, se absolutamente, em água, mas têm solubilidade boa a limitada em substâncias lipofílicas. Deve-se compreender que a solubilidade moderada dos monômeros (M |!) se refere a uma solubilidade de < 60 g/l a 20 ºC e 1013 mbar em água.

No contexto da invenção, entende-se que OS monômeros —polifuncionais se referem a monômeros que têm ao menos duas ligações duplas não conjugadas. Os monômeros polifuncionais preferidos são monômeros de polivinila ou divinila; ésteres de dióis ou polióis com ácido acrílico; ésteres de dióis ou polióis com ácido metacrílico; éteres de dióis ou polióis e álcool! alílico e éteres de dióis ou polióis e álcool vinílico.

Os monômeros (M 11) particularmente preferidos que têm duas ligações duplas não conjugadas consistem em diacrilato de 1,2-etanodiol, diacrilato de 1,3-propanodiol, diacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de 1,5- pentanediol e diacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de 1,2-etanodiol, dimetacrilato de 1,3-propanodiol, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,5-pentanediol e dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, divinilbenzeno, dimetacrilato = de etilenoglicol, dimetacrilato de 1,3-butileno glicol, metalilmetacrilamida e metacrilato de alila. É da preferência muito particular a diacrilato de 1,3-propanodiol, diacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de 1,5- pentanedio! e diacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de 1,3-propanodiol, —dimetacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,5-pentanediol e dimetacrilato de 1,6-hexanodiol.

Os monômeros (M |l) preferidos que têm mais do que duas ligações duplas não conjugadas são triacrilato de trimetilolpropano,

trimetacrilato de trimetilolpropano, trialiléter de pentaeritritol, triacrilato de pentaeritrito| e tetraacrilato de pentaeritrito| e misturas dos mesmos.

Os monômeros (M Ill) adequados são os monômeros la), tais como, butanodieno, isopreno, acetato de vinila, propionato de vinila e —vinilpirridina e Illb) monômeros solúveis em água, tais como acrilonitrila, metacrilamida, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido maleínico, anidrido maléico, N-vinilpirrolidona, acrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de 2-hidroxietila e ácido acrilamido-2-metilpropanosulfônico, N- metilolacrilamida, N-metiloImetacrilamida, metacrilato de dimetilaminoetila e metacrilato de dietilaminoetila São especialmente = adequados — N- metilolacrilamida, N-metiloImetacrilamida, metacrilato de dimetilaminoetila e metacrilato de dietilaminoetila.

É dada preferência particular aos ácidos livres, isto é, ácido acrílico e, em particular, ácido metacrílico, dos acrilatos mencionados sob M |. Os polímeros P1 preferidos podem ser obtidos por meio de polimerização de

M1.1) 30 a 100%, em peso com base em P1, de ao menos um monômero (M 1) selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de isopropila, acrilato de n-butila e acrilato de terc-butila e metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de isopropila, metacrilato de n-butila, metacrilato de terc-butila e acrilato de estearil;

M1.2) O a 70%, em peso, com base em P1, de ao menos um monômero (M II) selecionado a partir do grupo que consiste em diacrilato de butanodiol, triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano,

trialil éter de pentaeriítritol, triacrilato de pentaeritritol e tetraacrilato de pentaeritritol e também

M1.3.) O a 40%, em peso, com base em P1, de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico.

Os polímeros P1 particularmente preferidos podem ser obtidos por meio de polimerização de M1.1) 30 a 100%, em peso com base em P1, de ao menos um monômero (M 1) selecionado a partir do grupo que consiste em metacrilato de metila, acrilato de estearil e acrilato de n-butila; M1.2) O a 70%, em peso, com base em P1, de ao menos um monômero (M |I) selecionado a partir do grupo que consiste em diacrilato de butanodiol, triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, triall éter de pentaeritritol, triacrilato de pentaerítritol e tetraacrilato de pentaeritritol e também M1.3) O a 40%, em peso, com base em P1, de ácido acrílico ou ácido metacrílico.

Em uma realização preferida, o polímero P1 pode ser obtido por meio da polimerização de 30 a 80%, em peso, com base em P1, do componente M1.1, 20 a 60%, em peso, com base em P1, do componente M1.2 e 5 a 60%, em peso, com base em P1, do componente M1.3.

O polímero P1 pode ser obtido por meio de processos conhecidos por elementos versados na técnica, por exemplo, por polimerização de radical livre, aniônica ou catiônica na ausência de um solvente, em uma solução, em uma dispersão ou em uma emulsão. É dada preferência à polimerização de radical livre. É dada preferência particular à polimerização de emulsão de radical livre aquoso, polimerização de suspensão e polimerização em miniemulsão de radical livre aquoso. Em uma realização particularmente preferida, a partícula de polímero compreende, como componente M1.3 (M III), ácido metacrílico em quantidades de 1 a 50%, em peso, de preferência 1 a 20%, em peso, em cada caso com base em P1.

Os polímeros P2 adequados podem ser obtidos por meio de polimerização de

M2.1) 30 a 100%, em peso, com base em P2, de ao menos um derivado de estireno (M IV), M2.2) O a 70%, em peso, com base em P2, de ao menos um monômero de vinila (M V) que é diferente do monômero (M IV), e M2.3) O a 40%, em peso, com base em P2, de ao menos um monômero (M VI) que é diferente do monômeros (M IV) e (MV).

Os monômeros (M IV) adequados são, por exemplo, estireno, alfa-metilestireno, betametilestireno e alquilestrirenos de anel substituído. Os monômeros (M IV) preferidos consistem em estireno, alfa-metilestireno e beta- metilestireno. O estireno é especialmente preferido.

Os monômeros (M V) adequados são, de preferência, compostos que têm duas ou mais ligações duplas não conjugadas, tais como butanodiol vinil éter, dietileno glicol divinil éter, trietleno glicol divinil éter, ciclohexanodimetano! divinil éter e metacrilato de alila.

Os monômeros (M VI) adequados são, de preferência, metil vinil éter, etil vinil éter, n-butil vinil éter, isobutil vinil éter e terc-butil vinil éter e também acetato de vinila.

O polimero P2 pode ser semelhantemente obtido por meio dos métodos descritos para P1, os quais são conhecidos por elementos versados —natécnica.

Os polímeros P3 adequados podem ser obtidos por meio de policondensação dos pré-polímeros (M VII) e/ou (M VIII).

Os polímeros P3 podem ser obtidos por meio de reações de policondensação conhecidas que são familiares aos elementos versados na técnica. A preparação de resinas e cápsulas de formaldeído de melamina é descrita, por exemplo, nos documentos sob os nº. EP O 974 394, US

4.172.119, EP-A 0 026 914 e EP-A 0 218 887.

Os polímeros P4 preferidos podem ser obtidos por meio da poliadição de | M4.1) 30 a 100%, em peso, com base em P4, de ao menos um derivado de isocianato (M XIII), M4.2) O a 70%, em peso, com base em P4, de ao menos um — composto de amino (M XIV), e/ou M4.3) O a 70%, em peso, com base em P4, de ao menos um álcool (M XV). Os derivados de isocianato (M XIll) adequados são todos os isocianatos que têm dois ou mais grupos isocianato.

Os isocianatos adequados são 1,2-etileno diisocianato, 1,4-tetrametileno diisocianato, 1,6-hexametileno diisocianato, 1,4-fenileno diisocianato, 2,4-toluileno diisocianato, 2,6-toluileno diisocianato, bifenil-4,4"-ileno diisocianato, difenilmetano-4,4'-diil diisocianato, naftaleno diisocianato, isoforona diisocianato, difenilmetano diisocianato, tetrametilxileno — diisocianato e isômeros/homólogos dos compostos mencionados acima, e também misturas destes compostos.

São adicionalmente adequados os poliisocianatos, tais como, os derivados que têm estrutura de biureto, poliuretoiminas e isocianuratos, por exemplo, 3- isocianometil-3,5,5-trimetilciclohexil isocianato, e também os polímeros de hexametileno diisocianato e óxido de etileno.

É dada preferência a 1,6- —hexametileno diisocianato, isoforona diisocianato, difenilmetano diisocianato e também seus homólogos e isômeros, tetrametilxileno diisocianato e também os polímeros de hexametileno diisocianato e óxido de etileno.

Especialmente preferidos são 1,6-hexametileno diisocianato e isoforona diisocianato.

Os compostos de amino (M XIV) adequados são hidrazina, — guanidina e seus sais, hidroxilamina, di- e poliaminas e aminoalcoóis.

É dada preferência à dietilenotriamina e N,N'-bis-(3-aminopropil)etilenodiamina.

Os alcoóis (M XV) adequados são todos os di- e polialcoóis.

São adicionalmente adequados os di- e polialcoóis etoxilados e propoxilados.

Os processos de poliadição e os monômeros associados (M XIi - MXV) são descritos, por exemplo, nos documentos sob os nº.

US 4.021.595, EP 0 392 876 e EP 0 535 384. Em adição a ao menos um polímero do grupo de polímeros P1 a —P4,as partículas de polímero usadas de acordo com a invenção compreendem ao menos um inseticida moderadamente solúvel a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4- cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)metoxil-S3(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955-77-3), clorantraniliprol, clorfenapir, ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilnona, — imidacloprid, — indoxacarby — metaflumizona, —permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina.

Em uma realização preferida, as partículas de polímero compreendem ao menos um inseticida moderadamente solúvel a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4- cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955-77-3), clorantraniliprol, clorfenapir, ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, metaflumizona, permetrina, piriproxifen, tebufenozida etralometrina.

Em uma realização mais preferida, as partículas de polímero usadas de acordo com a invenção compreendem ao menos um inseticida a partir do grupo que consiste em fipronil, alfa-cipermetrina, bifentrina, clorantraniliprol, clorfenapir, ciflutrina, cipermetrina, ciantraniliprol, deltametrina, —etofenprox, hidrametilnona, indoxacarb, metaflumizona e permetrina.

Em uma realização mais preferida, as partículas de polímero usadas de acordo com a invenção compreendem ao menos um inseticida a partir do grupo que consiste em fipronil, bifentrina, clorantraniliprol clorfenapir,

ciflutrina, ciantraniliprol, deltametrina, etofenprox, hidrametilnona, indoxacarb, metaflumizona e permetrina.

É dada preferência particular a fipronil.

Opcionalmente, as partículas de polímero compreendem, em —adiçãoaao menos um dos inseticidas moderadamente solúveis mencionados acima, um ou mais ingredientes ativos adicionais, em particular, os ingredientes ativos pesticidas moderadamente solúveis adicionais, tais como os inseticidas e fungicidas comercialmente disponíveis.

Estes são relacionados, por exemplo, em http:/www.hclrss.demon.co.uk/index cn frame.html (índice de nomes comuns). Os seguintes inseticidas e fungicidas podem ser mencionados a título de exemplo: Os inseticidas incluem, por exemplo, - organo(tio)fosfatos, tais como acefato, azametifós, azinfós-etil, azinfós-metil, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfós, clormefós, clorpirifos, —clorpirifos-metil, coumatfós, cianofós, demeton-S-metil, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofós, dimetoato, dimetilvinfós, disulfoton, EPN, etion, etoprofós, fanfur, fenamifós, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofós, isoxation, malation, mecarbam, metamidofós, metidation, paration-metil, mevinfós, monocrotofós, naled, ometoato, oxidemeton-metil, paraoxon, paration, paration-metil, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifós, pirimifós-metil, profenofos, propetamfós, protiofos, piraciofos, piridafention, quinalfós, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefós, terbufos, tetraclorvinfós, tiometon, triazofós, triclorfon, vamidotion; - carbamatos, tais como alanicarb, aldicarb, bendiocarb, —benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofuran, carbosulfan, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC, xililcarb;

- piretróides, tais como acrinatrina, d-cis-trans-aletrina, d- trans-aletrina, bioaletrina S-ciclopentenil, bioresmetrina, cicloprotrina, lambda- cialotrina, gama-cialotrina, cifenotrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, empentrina, esfenvalerato, fenpropatrina, fenvalerato, flucitinato, flumetrinay tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina,fenotrina, praletrina, proflutrina, piretrina | e Il, resmetrina, RU 15525, silafluofen, tau- fluvalinato, teflutrina, tetrametrina, transflutrina, dimeflutrina, ZX| 8901; - reguladores de crescimento artrópode: a) inibidores da síntese de quitinay por exemplo, benzoiluréias, tais como bistrifluron, —clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron, triflumuron, buprofezin, diofenolan, hexitiazox, etoxazol, clofentezina; b) antagonistas de ecdisona, tais como clormafenozida, halofenozida, metoxifenozida, azadiractina; c) miméticos de hormônio juvenil, tais como piriproxifen, hidropreno, quinopreno, metopreno; d) inibidores da —biossíntese de lipídio, tais como espirodiclofen, espiromesifen, espirotetramat; - agonistas/antagonistas — do receptor de nicotina: acetamiprid, clotianidin, dinotefuran, nitenpiram, tiacloprid, tiametoxam, nicotina, bensultap, cloridrato de cartap, tiociclam, tiosultap-sódico e AKD1022; - antagonistas de GABA, tais como acetoprol, clordano, endosulfan, etiprol gama-HCH (lindano), vaniliprol, pirafluprol, piriprol, compostos de fenilpirazol da fórmula 1º 9 Ss

CALÇ x HAN Q (1) "O OF; .

- lactonas macrocíclicas, tais como abamectin, emamectin,

benzoato de emamectin, milbemectin, lepimectin, spinosad;

- compostos METI |, tais como fenazaquin, fenpiroximato, flufenerim, piridaben, pirimidifen, rotenona, tebufenpirad, tolfenpirad;

- compostos METI Il e III, tais como acequinocil, fluacipirim;

- compostos desacopladores, tais como DNOC;

- inibidores de fosforilação oxidativa, tais como azociclotin, cihexatin, diafentiuron, óxido de fenbutatin, propargita, tetradifon;

- inibidores “de muda: ciromazinay cromafenozida,

halofenozida, metoxifenozida;

- sinérgicos, tais como butóxido de piperonil e tribufos;

- bloqueadores do canal de sódio;

- inibidores de alimentação seletivos: criolita, pimetrozina, flonicamid;

- inibidores de crescimento de ácaro: clofentezina, hexutiazox, etoxazol;

- inibidores da síntese de quitina, tais como buprofezin, bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron, triflumuron;

- inibidores da biossíntese de lipídio, tais como espirodiclofen, espiromesifen, espirotetramat;

- agonistas octopaminérgicos, tais como amitraz;

- moduladores de receptor de rianodina, tais como flubendiamida;

- diversos: amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, cienopirafen, ciflumetofen, quinometionato, dicofol, fluoroacetato, piridalil, pirifluquinazon, N-R'-2,2-dihalo-1-R"- ciclopropanocarboxamida 2-(2,6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil)hidrazona, N-R'-

2,2-di(R")propionamida 2-(2,6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil)hidrazona, em que R' é metil ou etil, halo é cloro ou bromo, R" é hidrogênio ou metil e R" é metil ou etil; - compostos de malononitrila, tais como —CF3(CH2).-C(CN)-CH2(CF2)3CF>2H, CF3(CH2)ºC(CN).CH2(CF2)sCF2H, CF3(CH2)2C(CN)(CH2)2C(CF3)2F, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3, CF2H(CF2);CH2C(CN);CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)-C(CN).CH2(CF2);3CF3, CF3(CF2)2CH2C(CN).CHACF2);CF2H, “CF3CF2CH2C(CN),.CHCF2)3CF2H, 2- (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-2-(3,3,4,4 4-pentafluorobutil)]malononitrila e CFIHCF2CF2CF2CH2C(CN).CH.CH2CF2CF3; - pirimidinil alquinil éteres da fórmula 1 ou tiadiazolil alquinil éteres da fórmula MM:

NOV NS « [MA 1 . [SÊ 1 em que R é metil ou etil e Het* é 3,3-dimetilpirrolidin-1-il, 3- metilpiperidin-1-il, 3,5-dimetilpiperidin-1-il, 4-metilpiperidin-1-il, hexahidroazepin-1-il, 2,6-dimetilhexahidroazepin-1-il ou 2,6-dimetilmorfolin- 4-il (conforme descrito, por exemplo, no documento sob o nº. JP 2006 131529). Os fungicidas incluem, por exemplo, Estrobilurinas - por exemplo, azoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, —fluoxastrobina, — cresoxim-metílico, — metominostrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, orisastrobina, metil (2-cloro- 5-[1-(3-metilbenziloxiimino)etil]benzil)carbamato, — metil — (2-cloro-5-[1-(6- metilpiridin-2-ilmetoxiimino)etillbenzil)carbamato, metil 2-(orto-(2,5- dimetilfeniloximetil)fenil)-3-metoxiacrilato;

carboxamidas - carboxanilidas, tais como benalaxil, benodanil, bixafen, fluoplram, isopirazam, sedaxano, boscalid, carboxin, mepronil, fenfuram, fenhexamid, flutolanil, furametpir, metalaxil, ofurace, oxadixil, oxicarboxin, pentiopirad, tifluzamida, tiadinil N-(4-bromobifenil-2-il)-4-difluorometil- 2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4"'-(trifluorometil)bifenil-2-il)-4-difluorometil-2- metiltiazol-5-carboxamida, N-(4'-cloro-3'-fluorobifenil-2-il)-4-difluorometil-2- metiltiazol-5-carboxamida, — N-(3',4'-dicloro-4-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1- metilpirazol-4-carboxamida, — N-(3',4'--dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil- 1-metilpirazol-4-carboxamida, N-(2-cianofenil)-3,4-dicloroisotiazol-5- carboxamida; N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, N-[2-(4'-trifluorometiltio)bifenil]-3-difluorometil-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, — N-[2-(1,3-dimetilbutil)fenil]-1,3-dimetil-5-fluoro-1/=— H- pirazol-4-carboxamida, N-(2-biciclopropil-2-ilfenil)-3-difluorometil-1-metil-1H- — pirazol-4-carboxamida, N-(cis-2-biciclopropil-2-ilfenil)-3-difluorometil-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, — N-(trans-2-biciclopropil-2-ilfenil)-3-difluorometil-1-metil- 1H-pirazol-4-carboxamida, N-[1,2,3 4-tetrahidro-9-(1-metiletil)-1,4- metanonaftalin-5-il]-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida; - morfolidas de ácido carboxílico, tais como dimetomorfe, flumorfe;, - benzamidas, tais como flumetover, fluopicolida (picobenzamid), zoxamida; - outras carboxamidas, tais como carpropamid, diclocimet, mandipropamid, etaboxam, pentiopirad, N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2-iniloxi]- 3-metoxifenil)etil)-2-metilsulfonilamino-3-metilbutiramida, N-(2-(4-[3-(4- clorofenil)prop-2-iniloxi]-3-metoxifenil)etil)-2-etilsulfonilamino-3-metilbutiramida; azóis (DMI) - triazóis, tais como bitertanol, bromuconazol, ciproconazol,

difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, flusilazol, fluquinconazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, — penconazol, — propiconazol, —protioconazol, — simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimenol, triadimefon, triticonazol;

- imidazóis, tais como ciazofamid, imazalil, pefurazoato, procloraz, triflumizol;

- benzimidazóis, tais como benomili carbendazim, fuberidazol, tiabendazol; e outros, tais como etaboxam, etridiazol, himexazol; compostos heterociclil que compreendem nitrogênio, por exemplo,

- piridinas, tais como fluazinam, pirifenox, 3-[5-(4-clorofenil)- 2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina;

- pirimidinas, tais como bupirimato, ciprodinil, ferimzona, fenarimol, mepanipirim, nuarimol, pirimetanil; - piperazinas, tais como triforina;

- pirróis, tais como fludioxonil, fenpiclonil;

- morfolidas, tais como aldimorfe, dodemorfe, fenpropimorfe, tridemorfe;

- dicarboximidas, tais como iprodiona,y procimidona, vinclozolin;

- outros, tais como acibenzolar-S-metil, anilazina, captan, captafol, dazomet, diclomezina, fenoxanil, folpet, fenpropidin, famoxadona, fenamidona, octilihona, probenazol, proquinazid, piroquilon, quinoxifen, triciclazol, 6-aril-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidinas, por exemplo, 5-cloro-7-(4- metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, 2-butoxi-

—G6-lodo-3-propilcromen-4-ona, N,N-dimetil-3-(3-bromo-6-fluoro-2-metilindo]- 1-sulfonil)-[1,2 4]triazol-1-sulfonamida;

carbamatos e ditiocarbamatos - ditiocarbamatos, tais como ferbam, mancozeb, maneb,

. metiram, metam, propineb, tiram, zineb, ziram; - carbamatos, tais como dietofencarb, fiubentiavalicarb, iprovalicarb, propamocarb, metil 3-(4-clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino- 3-metilbutirilamino)propionato, 4-fluorofenil N-(1-(1-(4-cianofenil)etilsulfonil)but- 2lcarbamato; outros fungicidas - guanidinas, tais como dodina, iminoctadina, guazatina; - antibióticos, = tais como kasugamicina,y polioxinas, estreptomicina, validamíicina A; - compostos organometálicos, tais como sais de fentina; - compostos heteocíclil que compreendem enxofre, tais como isoprotiolano, ditianon; - compostos organofosforosos, tais como edifenfós, fosetil, fosetil-alumínio, - iprobenfos, pirazofós, tolclofos-metil, ácido fosforosos e seus sais; - compostos —“organoclóricos, tais como tiofanato-metil, clorotalonil, diclofluanid, tolilfluanid, flusulfamida, ftalida, hexaclorobenzeno, pencicuron, quintozeno; - derivados de nitrofenila, tais como binapacril, dinocap, dinobuton; - outros, tais como espiroxamina, ciflufenamid, cimoxanil, metrafenon, isopirazam e sedaxano.

É dada mais preferência às misturas de fipronil com um ou mais ingredientes ativos a partir do grupo que consiste em acetamiprid, aletrina, alfa- cipermetrina, — beta-ciflutrina, —bifentrina, —bioaletrinay 4-cloro-2-(2-cloro- 2metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)-metoxi]-3(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955-77-3), - clorfenapir, — clorpirifos, — clotianidin, —ciflutrina, —cialotrina,

cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilnona, imidacloprid, nitenpiram, permetrina, piriproxifen, silafluofen, tebufenozida, tiaclopridy, tiametoxam, tralometrina, clorantraniliprol e ciantraniliprol.

As misturas mais preferidas são as misturas de fipronil com um ou mais ingredientes ativos a partir do grupo que consiste em alfa-cipermetrina, bifentrina, clorfenapir, ciflutrina,y cipermetrina, deltametrina, etofenprox, hidrametilnona, imidacloprid, permetrina, tiacloprid, tiametoxam clorantranilipro! e ciantraniliprol.

As misturas mais preferidas são as misturas de fipronil com um ou mais ingredientes ativos a partir do grupo que consiste em alfa-cipermetrina, clorfenapir, hidrametilnona clorantranilipro! e ciantranilipro!.

Também é dada preferência a uma mistura de fipronil e metaflumizona.

Especialmente de preferência, a partícula de polímero compreende, como componente inseticida, somente fipronil.

É dada preferência ao uso de um (1) ingrediente ativo como inseticida moderadamente solúvel. É dada preferência, adicionalmente, ao uso de dois ou mais, particularmente de preferência, dois ou três, ingredientes ativos como inseticida moderadamente solúveis, especialmente, as misturas dos inseticidas mencionados.

É dada preferência ao uso de fipronil em uma mistura com um ou mais piretróides, especialmente, alfa-cipermetrina = e/ou deltametrina, —metaflumizona ou boratos.

As partículas de polímero usadas de acordo com a invenção podem ser obtidas mediante a incorporação do(s) inseticida(s) nos polímeros P1 a P4. Os métodos adequados para este propósito são conhecidos pelos elementos versados na técnica.

No contexto da invenção, o termo inseticida é usado para inseticidas individuais a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa- cipermetrina, = beta-ciflutrina, bifentrina, —bioaletrina, 4-cloro-2-(2-cloro-2- metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridini)metoxi]-3(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955- 77-3), clorantraniliprol, — clorfenapir, ciantraniliprol, — ciflutrina, —cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilnona, — imidacloprid, — indoxacarb, metaflumizona, — permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina, para misturas destes inseticidas com um outro e para misturas destes inseticidas com um ou mais dos outros inseticidas moderadamente solúveis mencionados acima.

Em uma realização particular adicional, a invenção se refere a partículas de polímero que compreendem ) ao menos um inseticida selecionado a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)metoxi]-3(2H)- piridazinona (CAS-RN: 120955-77-3), clorantraniliprol, clorfenapir, ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, — flufenoxuron, — hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, —metaflumizona, permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina e ii) um polímero P1.

Em uma realização particular adicional, a invenção se refere a partículas de polímero que compreendem D) ao menos um inseticida selecionado a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4-cloro-2-(2-cloro-2-metil-propil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)metoxil-3(2H)- piridazinona (CAS-RN: 120955-77-3), clorantraniliprol, clorfenapir, ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox,

fenoxicarb, — flufenoxuron, — hidrametilnona, imidacloprid, — indoxacarb, metaflumizona, permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina e ii) um polímero P2. Em uma realização particular adicional, a invenção se refere a —partículasde polímero que compreendem ) ao menos um inseticida selecionado a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4-cloro-2-(2-cloro-2-metil-propil)-5-[(6-iodo-3-piridini)metoxi]-3(2H)- piridazinona (CAS-RN: 120955-77-3), — clorantraniliprol, clorfenapir, —ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, — flufenoxuron, — hidrametilnona, imidaciloprid, indoxacarb, metaflumizona, permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina e ii) um polímero P3. Em uma realização particular adicional, a invenção se refere a partículas de polímero que compreendem ) ao menos um inseticida selecionado a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4-cloro-2-(2-cloro-2-metil-propil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)metoxil-3(2H)- piridazinona (CAS-RN: 120955-77-3), clorantraniliprol, clorfenapir, ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, — flufenoxuron, — hidrametilnona, imidacloprid, — indoxacarb, metaflumizona, permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina e ii) um polímero P4. De acordo com a invenção, o inseticida é compreendido na partícula de polímero.

No contexto da invenção, compreende-se que uma partícula de polimero se refere a uma partícula insolúvel em água essencialmente esférica (solubilidade em água < 1%) de um tamanho na faixa de, geralmente, 20 nm a 10 um, de preferência, 20 nm a 5 um, particularmente de preferência, 20 nm a 1 um (valores Ds0) que é estabilizado por sistemas conhecidos pelos elementos versados na técnica (por exemplo, de um tipo de coloide protetor ou tensoativo). Em uma realização Al, o inseticida é uniformemente distribuído —sobrea partícula de polímero; isto é, a concentração de inseticida sobre toda a seção transversal da partícula de polímero é a mesma e nenhum gradiente de concentração pode ser encontrado.

Isto significa, no contexto da presente invenção, que as concentrações de inseticida no centro e na região externa da partícula de polímero se diferem por menos que 50%, de preferência, menos que 36%, especialmente, menos que 26%. As partículas de polímero que têm a distribuição de inseticida descrita acima também são mencionadas como partículas de matriz.

As partículas de polímero de acordo com a realização (Al) podem ser obtidas, por exemplo, por meio da polimerização dos monômeros mencionados sob P1 e P2. As partículas de polímero podem ser preparadas por meio da polimerização de radical livre, aniônica ou catiônica na ausência de um solvente, em uma solução, em uma dispersão ou em uma emulsão na presença do inseticida.

É dada preferência à polimerização de radical livre.

É dada preferência particular à polimerização de emulsão de radical livre aquoso E polimerização em miniemulsão de radical livre aquoso na presença do inseticida.

Estes métodos de polimerização são descritos, por exemplo, nos documentos sob os nº.

WO 2007/104713, US3400093, WO 20081071649 e WO 99/40123. O documento sob o nº.

WO 99/40123 descreve um processo para a preparação de partículas de polimero que compreendem corante.

Os —métodos descritos neste documento podem ser aplicados à preparação das partículas de polímero de acordo com a invenção, com o corante sendo substituído pelo inseticida.

Em uma realização preferida, o inseticida é alimentado na reação de polimerização dissolvido em um monômero ou uma mistura de monômero. Também é possível adicionar um ou mais solventes adicionais ao monômero ou mistura de monômero.

É possível utilizar os auxiliares usuais, tais como emulsificantes e iniciadores na polimerização.

Também é possível preparar as partículas de polímero primeiro e, então, tratá-las com o inseticida. No entanto, isto não é preferido.

O inseticida é geralmente empregado em quantidades de 1 a 80%, em peso, de preferência, 5 a 70%, em peso e, especialmente de preferência, 10 a 65%, em peso, em cada caso com base no peso total da partícula de polímero.

No caso preferido em que as partículas de polímero são preparadas por polimerização de emulsão aquosa de radical livre ou por polimerização em miniemulsão aquosa de radical livre na presença do inseticida, as partículas de polímero são obtidas como dispersões de polímero aquosas.

Neste caso, as partículas de polímero da realização Al têm um tamanho de partícula (Dso) de menos que 1000 nm, de preferência, menos que 500 nm, especialmente de preferência, na faixa a partir de 20 a 300 nm. Tais dispersões de polímero são essencialmente estável à sedimentação. Além disso, as dispersões de polímero são distintas por uma baixa tendência à migração do inseticida presente na partícula de polímero.

Em uma realização preferida adicional Al, as partículas de polímero têm um tamanho de partícula (Dso) na faixa de 30 a 90 nm.

As partículas de polímero obtidas de acordo com a realização Al podem ser empregadas diretamente como uma dispersão de polímero aquosa ou serem submetidas a uma etapa adicional do processamento. As partículas de polímero podem ser isoladas, por exemplo, por meio de filtragem,

centrifugação, secagem por aspersão ou congelamento. À secagem por aspersão é descrita, por exemplo, no documento sob o nº. WO-A 99/24525.

Prefere-se que as partículas de polímero sejam empregadas diretamente como dispersão aquosa.

As partículas de polímero que podem ser obtidas por meio da polimerização de 30 a 80%, em peso, com base em P1, do componente M1.1, 20 a 60%, em peso, com base em P1, do componente M1.2 e 5 a 60%, em peso, com base em P1, do componente M1.3 são particularmente preferidas.

É dada preferência particular a partículas de polímero Al que podem ser obtidas a partir dos monômeros M |, M Il e M Ill relacionados para P1.

As partículas de polímero particularmente preferidas são aquelas mencionadas acima, as quais podem ser obtidas por meio de polimerização em miniemulsão.

Em uma realização adicional All, o inseticida não é uniformemente distribuído sobre a partícula de polímero. Nesta realização, o volume do inseticida fica localizado no interior da partícula de polímero, isto é, a concentração de inseticida no interior da partícula de polímero é maior do que na região externa da partícula de polímero.

Nesta realização (All), o inseticida está presente na partícula de polímero na forma microencapsulada, isto é, o inseticida forma o material de núcleo da partícula de polímero e o polímero forma o material de cápsula da partícula de polímero. Deste modo, a chamada morfologia de núcleo-envoltório está presente. A concentração de ingrediente ativo é, portanto, maior no meio geométrico da partícula de polímero e diminui em direção à borda da partícula de polímero. Tais partículas de polímero também são mencionadas como microcápsulas de núcleo-envoltório.

Em adição ao inseticida, o núcleo da partícula de polímero pode compreender opcionalmente substâncias lipofílicas adicionais.

As partículas de polímero de acordo com a realização All podem ser obtidas, por exemplo, por meio da polimerização dos monômeros mencionados sob P1 e P2, por meio da policondensação dos monômeros — mencionados sob P3 ou por meio da poliadição dos monômeros mencionados sob P4 na presença de um inseticida. Estes métodos de polimerização para a preparação de microcápsulas de núcleo-envoltório são conhecidos pelos elementos versados na técnica. São descritos, por exemplo, nos documentos sob os nº. DE-A 10 139 171, EP-A 457 154, EP-A O 026 914 B1, WO 20061092439, WO 99/24525 e EP 1321 182 B1.

As partículas de polímero com base em P1 ou P2 podem ser obtidas, por exemplo, por meio de polimerização em miniemulsão, suspensão ou emulsão aquosa de radical livre. Para a preparação de partículas de polímero com base em polímeros P3 ou P4 é adequada, por exemplo, a polimerização interfacial.

Na interfacial polimerização, conforme é conhecido pelos elementos versados na técnica, o inseticida e, no caso de P4, um ou mais isocianatos a partir do grupo M XIll e, opcionalmente, substâncias lipofílicas, tais como solventes orgânicos, são dispersos como fase de óleo em água. No caso de P4,o componente de amino, no caso de P3, o componente de pré- polímero é polimerizado a partir da fase aquosa na interface, por exemplo, mediante o aumento da temperatura.

As substâncias lipofílicas adequadas consistem nos compostos com somente solubilidade limitada em água. A solubilidade das substâncias lipofílicas em água é, de preferência, menor que 5%, em peso, a 20ºC e 1013 mbar. As substâncias lipofílicas adequados consistem, por exemplo, em: - compostos de hidrocarboneto alifático, tais como hidrocarbonetos C19-Cao saturados ou insaturados, os quais são ramificados ou, de preferência, lineares, tais como n-tetradecano, n-pentadecano, n- hexadecano, n-heptadecano, n-octadecano, n-nonadecano, n-eicosano, n- heneicosano, n-docosano, n-tricosano, n-tetracosano, n-pentacosano, n- hexacosano, n-heptacosano, n-octacosano e hidrocarbonetos cíclicos, tais como ciclohexano, ciclooctano, ciclodecano - compostos de hidrocarboneto aromático, tais como benzeno, naftaleno, bifenil, o- ou n-terfenil, hidrocarbonetos aromáticos alquila C1r-Cao — substituída, tais como dodecilbenzeno, tetradecilbenzeno, hexadecilbenzeno, hexilnaftaleno ou decilnaftaleno - ácidos graxos Cs-C3o saturados ou insaturados, tais como ácido láurico, esteárico, oléico ou beênico, de preferência, misturas eutéticas de ácido decanóico com ácido mirístico, palmítico ou láurico - alcoóis graxos, tais como álcool laurílico, estearílico, oleílico, miristílico, cetílico, misturas, tais como álcool graxo de coco, e os chamados oxo alcoóis que são obtidos pela hidroformilação de alfa-olefinas e reações adicionais - aminas graxas Cs-C39 e amidas graxas Cs-C3ão, tais como decilamina, — decilamida, — dodecilamina, — dodecilamida, — tetradecilamina, tetradecilamida ou hexadecilamina ou hexadecilamida, e também suas misturas - ésteres, tais como alquil C;-C1, ésteres de ácidos graxos, tais como propil palmitato, metil estearato ou metil palmitato e, de preferência, suas misturas eutéticas ou metil cinamato - ceras naturais e sintéticas, tais como ceras de ceras de ácido montânico, ceras de éster montânico, cera de carnaúba, cera de polietileno, ceras oxidadas, cera de éter de polivinila, cera de etileno acetato de vinila ou ceras duras obteníveis por meio do processo Fischer-Tropsch - hidrocarbonetos halogenados, tais como cloroparafina,

bromooctadecano, bromopentadecano, bromononadecano, bromoeicosano, i bromodocosano.

As substâncias lipofílicas adequadas adicionais são as misturas destas substâncias.

Após o final da polimerização, as microcápsulas de núcleo- envoltório são dispersas em água.

Esta dispersão pode ser processada como tal ou as microcápsulas podem ser adicionalmente separadas da fase aquosa e secas por aspersão, conforme descrito, por exemplo, no documento sob o nº.

WO-A-99/24 525. Prefere-se que a dispersão seja adicionalmente processada como tal.

As microcápsulas de núcleo-envoltório de acordo com a invenção têm, de preferência, um tamanho de partícula médio (valor de Do) na faixa de 0,5 a 10 pm e têm um teor de inseticida, com base no peso total da partícula de polímero, na faixa de 5 a 80%, em peso, de preferência, 5 a 70%, em peso e especialmente de preferência 10 a 65%, em peso.

A invenção também fornece uma formulação inseticida que compreende a) partículas de polimero que compreendem um inseticida —moderadamente solúvel a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa- cipermetrina, — beta-ciflutrina, — bifentrina, bioaletrina,4-cloro-2-(2-cloro-2- metilpropil)-5-[(6-lodo-3-piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955- 77-3), clorantraniliprol, — clorfenapir, ciantraniliprol, —ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, —hidrametihona, imidacloprid, indoxacarb, — metaflumizona, permetrina, piriproxifen, tebufenozida e ao menos um polímero a partir do grupo dos polímeros P1 a P4, b) opcionalmente adjuvantes e c) opcionalmente auxiliares de formulação adicionais. i A invenção fornece, adicionalmente, uma formulação inseticida que compreende al) partículas de polimero que compreendem um inseticida —moderadamente solúvel a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa- cipermetrina, — beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrinay 4-cloro-2-(2-cloro-2- metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)netoxi]-3(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955- 77-3), clorantraniliprol, clorfenapir, — ciantraniliprol, — ciflutrina, — cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametiltona, imidaclopridy indoxacarby “metaflumizona,y permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina e um polímero P1 b1) opcionalmente adjuvantes e c1) opcionalmente auxiliares de formulação adicionais.

A invenção fornece, adicionalmente, uma formulação inseticida que compreende a2) partículas de polímero que compreendem um inseticida moderadamente solúvel a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa- cipermetrina, —beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrinay 4-cloro-2-(2-cloro-2- metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)netoxi]l-3(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955- 77-3), clorantraniliprol, clorfenapir, ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilnona, — imidacloprid, — indoxacarby — metaflumizona, — permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina e um polímero P2 b2) opcionalmente adjuvantes e c2) opcionalmente auxiliares de formulação adicionais.

A invenção fornece, adicionalmente, uma formulação inseticida que compreende a3) partículas de polimero que compreendem um inseticida moderadamente solúvel a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa- i cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrinay 4-cloro-2-(2-cloro-2- metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)metoxi]l-3(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955- 77-3), clorantraniliprol, —clorfenapir, —ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilnona, — imidacloprid, — indoxacarb, — metaflumizona, — permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina e um polímero P3 b3) opcionalmente adjuvantes e c3) opcionalmente auxiliares de formulação adicionais.

A invenção fornece, adicionalmente, uma formulação inseticida que compreende a4) partículas de polímero que compreendem um inseticida moderadamente solúvel a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa- cipermetrina, = beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrinay 4-cloro-2-(2-cloro-2- —metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridini)metoxi]l-3(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955- 77-3), clorantraniliprol, —clorfenapir, —ciantraniliprol, —ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilnona, — imidacloprid, — indoxacarby — metaflumizona, — permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina e um polímero P4 b4) opcionalmente adjuvantes e c4) opcionalmente auxiliares de formulação adicionais.

Em uma realização da invenção, a formulação inseticida compreende, em adição às partículas de polímero que compreendem inseticida, como adjuvantes (b, b1 a b4), um ou mais compostos a partir dos — grupos de adjuvantes descritos no documento sob o nº. WO 031053345, isto é, um ou mais compostos a partir dos grupos Z1 tristirilalquil éter sulfatos ou fosfatos, tais como 2,4,6-tris[1- (fenil)etilJfenil-omega-hidroxi-poli(oxietileno)sulfato, os quais estão disponíveis,

por exemplo, como Soprophor? 4D-384, Soprophorº 30-33, SoprophorºBSU e i Soprophorº7961P junto a Rhodia;

Z2 tensoativos não-lônicos com base em etoxilato de perfluoroalquil (por exemplo, obteníveis como Fluowetº OTV junto a Clariant);

Z3 uma mistura de 83% de óleo de petróleo altamente refinado com base em parafina e 17% de alquilarilpolioxietileno glicóis (obteníveis como Drexel Activate Oil junto a Drexel Chemical Company);

Z4 poliéteres ou tri- e polisiloxanos organomodificados, tais como poliéteres de polisiloxano modificado, por exemplo, obteníveis como Break

Thru? S240 junto a Evonik ou Silwet L-77 junto a Momentive;

Zz5 uma mistura tensoativa não-iônica de alquiloxipolietilenooxietanóis da fórmula CH3;CHI(CH2),CH3][O(CaHaO)mH], onde n=9a15em3a40 (obteníveis como SM-9º junto a Safe Materials, Inc.)

Z6 uma mistura tensoativa de silicone de 100% de 2-(3-

—hidoxipropil)heptametiltrisiloxano, acetato etoxilado, aliloxipolietileno glicol monoalilacetato e diacetato de polietileno glicol (obteníveis como Sylgardº 309 junto Wilber-Ellis-Company);

Z7 um tensoativo não-iônico de baixa formação de espuma, biodegradável, que compreende alquil polioxietileno éteres primários, ácidos graxos livres e adjuvantes (obtenível como Aktivator 90º junto a Laveland Industries, Inc.);

Z8 uma mistura tensoativa não-iônica de ácido graxo e etoxilatos de álcool com base em sojas (obtenível como Preferenceº NIS junto a CenexlLan O'Lakes Agronomy Company);

Z9 uma mistura tensoativa aniônica que compreende 58% de n- álcool éter sulfato de amônio (obtenível como Rhodapex” CO-436 junto a Rhodia);

Z10 uma mistura tensoativa aniônica que compreende 58% de nonilfenol éter sulfato de amônio (obtenível como Rhodapex?* CE-128 junto a | Rhodia); Z11 uma mistura de óxido de polialqguileno- polidimetilsiloxano modificado e tensoativos não-iônicos (obtenível como Thoroughbredº junto a Esteslhce)e Z12 um detergente não-iônico composto de 100% de polioxietileno (10)-isooctil ciclohexil éter (obtenível como Tritonº x-100 junto a Aldrich Chemical Company).

São adicionalmente preferidos como adjuvantes (b, b1 a b4) os compostos a partir do grupo Z13: Z13 alcoóis graxos e/ou ácidos graxos alcoxilados, cada um dos quais pode ser adicionalmente eterificado, sulfonado ou fosfonado, por exemplo, obtenível como Genapol? XM 100 ou Genapol? 060 junto a Clariant, ou como Alkamul? B ou Alkamul?A junto a Rhodia.

É dada preferência aos adjuvantes dos grupos Z1, Z4 e Z13, em particular, Z1 e ZA.

Em uma realização da invenção, um ou mais adjuvantes dos grupos Z1 a Z14 são usados. Em uma realização adicional da invenção, nenhum adjuvante dos grupos Z1-Z13, de preferência, dos grupos Z1 a 212, é usado.

Se os adjuvantes dos grupos Z1-213 forem usados, podem ser adicionados ao concentrado ou ao líquido de aplicação.

A quantidade de adjuvantes Z1-213 - se usados — é, de preferência, ao menos 0,5 a 50 vezes [g], de preferência, 1 a 20 vezes [g] e, particularmente de preferência, 1 a 5 vezes [g] a quantidade do(s) inseticida(s) [9].

Assim como as partículas de polímero (a, al a a4) e, se adequado, os adjuvantes (b, b1 a b4), as formulações inseticidas (isto é, as formulações inseticidas e as formas de aplicação aquosas obteníveis por meio de diluição) podem compreender, como componentes (c, c1 a c4), os auxiliares de formulação usuais nas quantidades usuais para os mesmos.

Estes incluem, por exemplo, modificadores de reologia (espessantes), antiespumantes, bactericidas, agentes anti-congelamento, controladores de pH, estabilizantes e plastificantes.

Os espessantes adequados são os compostos que conferem comportamento de fluxo pseudoplástico para as composições aquosas, isto é, alta viscosidade em repouso e baixa viscosidade no estado agitado. Os exemplos aqui incluem polissacarídeos, tais como xantana (Kelzan? disponível junto a Kelco; Rhodopolº 23 disponível junto a Rhone Poulenc; ou Veegum? disponível junto a R.T. Vanderbilt), e minerais de camada inorgânica, tais como Attaclayº (disponível junto a Engelhardt) ou Van Gel B (disponível junto a R.T. Vanderbilt).

Os estabilizantes adequados pode consistir em componentes de baixo peso molecular, por exemplo, mono- e diglicerídeos, ésteres dos monoglicerídeos, alquilglucosídeos, lecitina, derivados de ácido graxo de ureia e uretanos.

Os plastificantes adequados consistem em sucrose, glicose, lactose, frutose, sorbitol, manitol ou glicerol.

Os exemplos de anti-espumantes adequados para as formulações inseticidas de acordo com a invenção incluem emulsões de silicone (por exemplo, Siliconº SRE, disponível junto a Wacker, ou Rhodorsil? disponível junto a Rhodia), alcoóis de cadeia longa, ácidos graxos e misturas dos mesmos.

Os bactericidas podem ser adicionados às formulações inseticidas de acordo com a invenção para estabilização contra infestação com microrganismos. Consistem tipicamente em compostos de isotiazolona, por exemplo, 1,2-benzisotiazolin-3-ona, B5-cloro-2-metilisotiazol-3-ona, 2- metilisotiazol-3-ona ou 2-octilisotiazol-3-ona, os quais estão disponíveis, por exemplo, sobre as marcas registradas Proxelº junto a Arch Chemical Inc., Acticideº RS junto a Thor Chemie e Kathonº MK junto a Rohm & Haas.

Os agentes anti-congelamento adequados consistem em polióis orgânicos, por exemplo, etileno glicol, propileno glicol ou glicerol. Estes são usados em formulações aquosas, tipicamente em quantidades de não mais que 20%, em peso, por exemplo, 1 a 20%, em peso e, em particular, 2 a 10%, em peso, com base no peso total da formulação inseticida aquosa.

Se adequado, as formulações inseticidas podem compreender 0,1 a 5%, em peso, com base na quantidade total da formulação preparada, de reguladores de pH para regular o pH da formulação ou da forma de aplicação diluída, em que a quantidade e o tipo do regulador usado é guiado pelas propriedades químicas e pela quantidade dos ingredientes ativos e —solubilizantes. Os exemplos de tampões são sais de metal alcalino de ácidos orgânicos ou inorgânicos fracos, por exemplo, ácido fosfórico, ácido bórico, ácido acético, ácido propiônico, ácido cítrico, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido oxálico e ácido succínico.

Os tensoativos convencionais em quantidades usuais podem ser adicionados à formulação inseticida aquosa. Os exemplos de tensoativos convencionais são os emulsificantes, agentes umectantes ou dispersantes não- iônicos, aniônicos, catiônicos ou zwitteriônicos especificados mais adiante neste documento, por exemplo, as substâncias não-iônicas dos grupos d1) a d16).

di) alcoóis Cg-C3o alifáticos que podem ser alcoxilados, por exemplo, com 1 a 60 unidades de óxido de alquileno, de preferência, 1 a 60 de EO e/ou 1 a 30 de PO e/ou 1 a 15 de BO em qualquer sequência desejada. Neste contexto, o EO representa uma unidade de repetição derivada a partir de óxido de etileno, PO um derivado a partir de óxido de propileno, e BO um | derivado a partir de óxido de butileno.

Os grupos hidroxila terminais destes compostos podem ser terminados com grupo termina por um radical alquila, cicloalquila ou acila que tem 1 a 24 e, em particular, 1 a 4 átomos de carbono.

Os exemplos de tais compostos são: produtos GenapolºC, L, O, T, UD, UDD, X disponíveis junto a Clariant, produtos Plurafacº e LutensolºA, AT, ON, TO, M disponíveis junto a BASF SE, produtos Marlipalº24 e 013 disponíveis junto a Condea, produtos Dehyponº disponíveis junto a Henkel, produtos Etilanº disponíveis junto a Akzo-Nobel, tais como Etilan CD 120; d2) copolímeros que consistem em unidades de EO, PO e/ou BO, em particular, copolímeros de bloco EO/PO, tais como os produtos Pluronicº disponíveis junto a BASF SE e os produtos Synperonicº disponíveis junto a Unigema com um peso molecular de 400 a 106 daltons, e também adutos de óxido de alquileno de alcoóis C;-Cg, tais como Atloxº5000 disponíveis junto a Unigema ou Hoe?-S3510 disponíveis junto a Clariant; d3) ácido graxo e alcoxilatos de triglicerídeo, tais como os produtos Serdoxº NOG disponíveis junto a Condea e os óleos vegetais alcoxilados, tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de grãos de milho, óleo de girassol, óleo de algodão, óleo de linho, óleo de coco, óleo de babaçu, óleo de açafroa, óleo de noz, óleo de amendoim, óleo de oliva ou óleo de rícino, em particular, óleo de colza, por exemplo, os produtos Emulsogenº disponíveis junto a Clariant; d4) amidaalcoxilatos de ácido graxo, tais como os produtos Comperlanº disponíveis junto a Henkel ou os produtos Amam?º disponíveis juntoaRhodia; d5) adutos de óxido de alquileno de alquinedióis, tais como os produtos Surfynolº disponíveis junto a Air Products, derivados de açúcar, tais como açúcares de amino e amido disponíveis junto a Clariant, glucitóis disponíveis junto a Clariant, alquilpoliglicosídeos na forma dos produtos APGº disponíveis junto a Henkel, ou tais como os ésteres de sorbitano na forma dos produtos Spanº ou Tweenº disponíveis junto a Unigema, ou ésteres ou éteres de ciclodextrina disponíveis junto a Wacker;

d6) celulose de superfície ativa e derivados de algina, pectina e guar, tais como os produtos Tyloseº disponíveis junto a Clariant, os produtos Manutexº disponíveis junto a Kelco e derivados de guar disponíveis junto a Cesalpina;

d7) adutos de óxido de alguileno à base de poliol, tais como produtos Polyglykolº disponíveis junto a Clariant; d8) poliglicerídeos de interface ativa e derivados dos mesmos disponíveis junto a Clariant; do) tensoativos de açúcar, por exemplo, ésteres de ácido graxo de sorbitano alcoxilados, alquilpoliglicosídeos e os derivados alcoxilados dos mesmos; d10) adutos de óxido de alquileno de aminas graxas; d11) compostos de superfície ativa com base em silicone ou silano, tais como os produtos Tegoprenº disponíveis junto a Goldschmidt e os produtos SEº disponíveis junto a Wacker, e também os produtos Bevaloidº, —Rhodorsilº e Silcolapseº disponíveis junto a Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer); d12) sulfonamidas de interface ativa, por exemplo, disponíveis junto a Lanxess; d13) compostos de polivinil de tensoativo neutro, tais como —polivinilpirolidona modificada, tal como os produtos Luviskolº disponíveis junto a BASF e os produtos Agrimerº junto a ISP, ou os poliacetatos de vinila derivados, tais como os produtos Movwilithº disponíveis junto a Clariant, ou os butiratos, tais como os produtos Lutonalº disponíveis junto a BASF, os produtos Vinnapasº e Pioloform?º disponíveis junto a Wacker, ou alcoóis polivinílicos modificados, tais como os produtos Mowiol? disponíveis junto a Clariant, e derivados de superfície ativa de ceras montânicas, de polietileno e polipropileno, tais como os produtos BASF Luwaxº ou os produtos Licowetº — disponíveis junto a Clariant;

d14) fosfinatos ou fosfonatos poli- ou perhalogenados, tais como Fluowetº-PL disponível junto a Clariant;

d15) tensoativos neutros poli- ou perhalogenados, por exemplo, Emulsogenº-1557 disponível junto a Clariant;

d16) compostos aromáticos (poli)jalcoxilados, em particular, polietoxilados, tais como fenóis (poli)alcoxilados [= fenol (poli3valquileno glicol éteres), por exemplo com 1 a 50 unidades de alquilenoxi na porção (poli)alquilenoxi, onde a porção alquileno tem, de preferência, em cada caso, 2 a 4 átomos de carbono, de preferência, feno! reagido com 3 a 10 mol de óxido de alqguileno, de alcoxilatos (poli>alquilfeno! [= polialquilfeno! (poli)>alquileno glicol éteres], por exemplo, com 1 a 12 átomos de carbono por radical alquila e 1 a 150 unidades de alquilenoxi na porção polialquilenoxi, de preferência, tri-n- butilfenol ou triisobutilfenol reagido com 1 a 50 mol de óxido de etileno, alcoxilatos de poliariffenóis ou poliariffenol [= poliariltfenol (poli)>alquileno glicol

Áéteres], por exemplo tristirifenol polialquileno glicol éter com 1 a 150 unidades de alquilenoxi na porção polialquilenoxi, de preferência, tristirifenol reagido com 1 a 50 mol de óxido de etileno e os produtos de condensação dos mesmos com formaldeído — entre estes, é dada preferência ao alquilfenol reagido com 4 a 10 mol de óxido de etileno, comercialmente disponível, por exemplo, na forma dos produtos Agrisolº (Akcros), triisobutilfenol reagido com 4 a 50 mol de óxido de etileno, comercialmente disponível, por exemplo, na forma dos Sapogenatº T (Clariant), nonilfenol reagido com 4 a 50 mol de óxido de etileno, comercialmente disponível, por exemplo, na forma dos produtos ArkopalO

(Clariant), tristirifenol reagido com 4 a 150 mol de óxido de etileno, por exemplo, da série Soprophorº, tal como Soprophorº FL ou Soprophor? CY/8 (Rhodia); as substâncias aniônicas dos grupos d17) a d23):

d1i7) derivados aniônicos dos produtos descritos sob di) na forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos (=monoésteres sulfúricos) e fosfatos (mono- ou diésteres fosfóricos) das substâncias descritas sob d1) e os sais inorgânicos (por exemplo, NH,”,sais de metal alcalino e metal alcalino terroso) e sais orgânicos (por exemplo, com base em amina ou alcanolamina)

dos mesmos, tais como GenapolºLRO, produtos Sandopanº, produtos Hostaphat/Hordaphosº disponíveis junto a Clariant;

d18) derivados aniônicos dos produtos descritos sob d17) na forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos (=monoésteres sulfúricos) e fosfatos (mono- ou diésteres fosfóricos) das substâncias descritas sob d17),

por exemplo, o éster fosfórico ácido de um alquilfenol C1-C16 etoxilado com 2 a 10 mol de óxido de etileno, por exemplo, o éster fosfórico ácido de um nonilfenol reagido com 3 mol ou com 9 mol de óxido de etileno, e o éster fosfórico neutralizado com trietanolamina do produto de reação de 20 mol de óxido de etileno e 1 mol de tristirilfenol;

d19) benzenosulfonatos, tais como alquil- ou arilbenzenosulfonatos, por exemplo, (poli)alquil- e (poli)arilbenzenosulfonatos ácidos e aqueles neutralizados com bases adequadas, por exemplo, que têm 1 a 12 átomos de carbono por radical alquila ou que têm até 3 unidades de estreno no radical poliarla de preferência (linean, ácido

—dodecilbenzenosulfônico e os sais solúveis em óleo dos mesmos, por exemplo, o sal de cálcio e o sal de isopropilamônio do ácido dodecilbenzenosulfônico e dodecil benzenosulfonato ácido (linear), comercialmente disponíveis, por exemplo, na forma dos produtos Marlonº (Sasol);

d20) lignosulfonatos, tais como sódio, lignosulfonatos de cálcio ou amônio, tais como Ufoxaneº 3A, Borresperse AMº 320 ou Borresperse” NA; d21) produtos de condensação de ácidos arilsulfônicos, tais como ácido fenolsulfônico ou ácido naftalenosulfônico com formaldeído e, — opcionalmente, ureia, em particular, os sais dos mesmos e, especialmente, os sais de metal alcalino e sais de cálcio, por exemplo, as marcas Tamolº e Wettolº disponíveis junto a BASF SE, tais como Wettolº D1; d22) sais de ácidos policarboxílicos e ácidos carboxílicos alifáticos, cicloalifáticos e olefínicos e também os ésteres de ácido alfa-sulfo graxo conforme obtenível junto a Henkel; d23) alcanosulfonatos, parafina- e olefinasulfonatos, tais como Netzer 1Sº, Hoeº51728, HostapurºOS, HostapurºSAS disponíveis junto a Clariant; e, adicionalmente, os produtos catiônicos e zwitteriônicos dos grupos d24)ed25): d24) compostos de amônio quaternário que têm 8 a 22 átomos de carbono (Cg-C22), por exemplo, os produtos GenaminºC,L,O,T disponíveis junto a Clariant; d25) compostos zwitteriônicos de superfície ativa, tais como tauridas, betaínas e sulfobetaínas na forma de produtos Tegotainº disponíveis junto a Evonik, HostaponºT e ArkoponºT disponíveis junto a Clariant.

Entre as unidades de alquilenoxi, as unidades de etilenoxi, propilenoxi e butilenoxi, em particular, as unidades de etilenoxi e misturas de unidades de etilenoxi e unidades de propilenoxi, são preferidas. "Alcoxilado" significa que a substância de superfície ativa tem um grupo éter de polialquileno, em particular, um grupo éter de polialquileno C2-C,, especialmente, um grupo éter de polialquileno C2-C3.

A invenção fornece, adicionalmente, um processo para a preparação das formulações inseticidas de acordo com a invenção. Para o uso como partículas de polímero são adequadas todas as partículas de polímero P1 a P4 descritas acima nas realizações Al e All, e todas as misturas destas partículas de polímero.

Em uma realização preferida, são empregadas as partículas de polímero que podem ser obtidas de acordo com a realização Al. Em uma realização preferida adicional, são empregadas as partículas de polímero que podem ser obtidas de acordo com a realização All.

Para preparar a formulação inseticida, as partículas de polímero (P1aP4)podem ser empregadas como dispersão aquosa ou como um sólido. As partículas de polímero (P1 a P4) são empregadas, de preferência, como dispersão aquosa.

A formulação inseticida pode ser obtida por meio da mistura de ao menos um tipo de partícula de polímero selecionada a partir das partículas de polímero P1 a P4 com, se adequado, adjuvantes adicionais (b, b1 a b4) e, se adequado, auxiliares de formulação adicionais (c, c1 a c4). Além disso, podem ser adicionados emulsificantes, agentes umectantes e dispersantes à formulação inseticida. Aqui, as partículas de polímero (a, a1 a a4) podem ser empregadas individualmente ou como misturas.

A invenção fornece, adicionalmente, o uso das formulações inseticidas mencionadas acima para o aperfeiçoamento da mobilidade em solo de inseticidas moderadamente solúveis a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4-cloro- 2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)netoxi]-3(2H)-piridazinona — (CAS- RN: 120955-77-3), clorantraniliprol, clorfenapir, ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilnona, — imidacloprid, — indoxacarb, — metaflumizona, — permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina.

As formulações inseticidas são usualmente diluídas antes do uso.

Os diluentes úteis consistem, em adição à água, em frações oleosas de ponto de ebulição moderado a alto, tal como querosene ou óleo diesel, e também óleos de alcatrão de carvão e óleos de origem vegetal ou animal, — hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados ou derivados dos mesmos, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, solventes fortemente polares, por exemplo, sulfóxido de dimetila ou N- metilpirrolidona.

É dada preferência ao uso de água ou um sistema aquoso.

Também é possível somente adicionar o solubilizante no estágio da formulação diluída.

Nesta realização, o uso inventivo é na forma de um mistura de tanque.

Compreende-se que um sistema aquoso se refere à água pura ou água que compreende um sistema de tampão, sais ou aditivos adicionais, por exemplo, solventes miscíveis em água ou misturas dos mesmos.

O pH do sistema aquoso se situa geralmente na faixa a partir de 2 a 13, de preferência, a partir de 3 a 12, com mais preferência, a partir de 4 a 10. Se adequado, as composições diluídas podem compreender 0,1 a 5%, em peso de tampão com base na quantidade total da formulação produzida para a regulação de pH, em que a quantidade e tipo do tampão usado é guiada pelas propriedades químicas do inseticida.

Os exemplos de tampões são sais de metal alcalino de ácidos orgânicos ou inorgânicos fracos, por exemplo, ácido fosfórico, ácido bórico, ácido acético, ácido propiônico, ácido cítrico, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido oxálico e ácido succeínico.

A composição de inseticida diluída, de preferência, uma forma de aplicação aquosa, é tipicamente aplicada por meio de aspersão ou nebulização.

É possível adicionar óleos de diversos tipos, agentes umectantes, adjuvantes, ingredientes ativos adicionais, tais como herbicidas, bactericidas ou fungicidas imediatamente antes da aplicação no mistura de tanque.

Estes agentes podem ser adicionados às composições inventivas em uma razão de peso de 1:100 a 100:1, de preferência, 1:10 a 10:1. A concentração de inseticida na mistura de tanque pode variar dentro de faixas relativamente amplas.

As formulações inseticidass ou misturas de tanque usadas de acordo coma invenção e as formas de aplicação aquosas obtidas a partir das mesmas mostram mobilidade em solo aumentada dos inseticidas moderadamente solúveis, em particular, cupinicidas, usados.

São, portanto, adequadas para o controle de pragas que vivem no solo, por exemplo, na proteção de materiais e construções ou fábricas.

Particularmente de preferência, as formulações de acordo com a invenção são adequadas para o controle de cupins, formigas e nematódeos, em particular, para o controle de cupins.

Consequentemente, a invenção também fornece um método para o controle de pragas invertebradas que vivem no solo, em que uma formulação inseticida que compreende a) partículas de polímero que compreendem um inseticida moderadamente solúvel a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4-cloro-2-(2-cloro-2- metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)metoxi]l-S(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955-77-3), clorantraniliprol, — clorfenapir, —ciantraniliprol, —ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, metaflumizona, permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina e ao menos um polímero a partir do grupo dos polímeros P1 a P4, b) opcionalmente adjuvantes e c) opcionalmente auxiliares de formulação adicionais é aplicada a ou em um solo.

Em uma realização preferida, a invenção se refere a um método para o controle de pragas invertebradas que vivem no solo, em que uma formulação inseticida que compreende a1l) partículas de polimero que compreendem um inseticida moderadamente solúvel a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa- cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrinay 4-cloro-2-(2-cloro-2- —metilpropil)-5-[(6-lodo-3-piridinil)Mmetoxil-3(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955- 77-3), clorantraniliprol, —clorfenapir, —ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilnona, — imidacloprid, — indoxacarby, “metaflumizona, permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina e um polímero P1 b1) opcionalmente adjuvantes e c1) opcionalmente auxiliares de formulação adicionais é aplicada a ou em um solo.

Em uma realização preferida adicional, a invenção se refere a um método para o controle de pragas invertebradas que vivem no solo, em que uma formulação inseticida que compreende a2) partículas de polímero que compreendem um inseticida moderadamente solúvel a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa- cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, Dbioaletrinay 4-cloro-2-(2-cloro-2- metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)netoxi]l-3(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955- 77-3), clorantraniliprol, clorfenapir, ciantraniliprol, ciflutrina,y cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilnona, — imidacloprid, — indoxacarby — metaflumizona, — permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina e um polímero P2 b2) opcionalmente adjuvantes e c2) opcionalmente auxiliares de formulação adicionais é aplicada a ou em um solo.

Em uma realização preferida adicional, a invenção se refere a um método para o controle de pragas invertebradas que vivem no solo, em que uma formulação inseticida que compreende a3) partículas de polímero que compreendem um inseticida moderadamente solúvel a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4-cloro-2-(2-cloro-2- — metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)metoxil-(2H —)-piridazinona —(CAS-RN: 120955-77-3), — clorantraniliprol, — clorfenapir, — ciantraniliprol, — ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, metaflumizona, permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina e um polímero P3 b3) opcionalmente adjuvantes e c3) opcionalmente auxiliares de formulação adicionais é aplicada a ou em um solo.

Em uma realização preferida adicional, a invenção se refere a um método para o controle de pragas invertebradas que vivem no solo, em que uma formulação inseticida que compreende a4) partículas de polimero que compreendem um inseticida moderadamente solúvel a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4-cloro-2-(2-cloro-2- metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)netoxi]l-3(2H)-piridazinona (CAS-RN: 120955-77-3), clorantraniliprol, clorfenapir, ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, metaflumizona, permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina e um polímero P4 b4) opcionalmente adjuvantes e c4) opcionalmente auxiliares de formulação adicionais é aplicada a ou em um solo.

Em uma realização preferida, o solo consiste no solo embaixo de uma construção ou dentro de um raio de 10 m ao redor de uma construção.

Na proteção de construções contra cupins, as exigências legais em alguns países estipulam que o inseticida seja aplicado em valas de uma determinada largura e profundidade. São usuais os fossos que têm dimensões de 6x6 polegadas (15,24 x 15,24 cm) conforme exigido, por exemplo, nos E.U.A.

Em virtude da mobilidade em solo aumentada inventiva dos inseticidas, é possível aplicar o inseticida em fossos de dimensões menores ou diretamente no solo. Se adequado, um indivíduo também pode utilizar solução de aplicação mais altamente concentrada para reduzir o volume de água usado. Em uma realização adicional particularmente preferida do método de acordo com a invenção, o método é realizado para proteger construções contra cupins, e o inseticida, em particular, fipronil, é aplicado ao solo usado pelos cupins em um fosso que tem uma profundidade de < 3 polegadas (7,62 cm), de preferência, em um fosso que tem uma profundidade de 3 a 1 polegadas (7,62 a 2,54 cm). Adicionalmente, é dada preferência a uma forma de aplicação onde a concentração do inseticida na forma de aplicação aquosa é de ao menos 1000 ppm, de preferência, ao menos 1250 ppm.

O tamanho de partícula do pó da microcápsula e as partículas de polímero foi documentado com um analisador de tamanho de partícula Malvern Particle Sizer Typ 3600 E ou pelo método de difusão de luz quasi- elástica (DIN-ISO 13321) com o uso de um analisador de tamanho de partícula de alto desempenho (HPPS) disponível junto a Malvern Instruments Ltd. O valor D[v, 0,1] implica que 10% das partículas têm um tamanho de partícula (de acordo com a média de volume) até este valor. Consequentemente, D[v, 0,5] significa que 50% das partículas (valor Dso) têm um tamanho de partícula (de acordo com a média de volume) de menos/igual a este valor, e D[v, 0,9] significa que 90% das partículas têm um tamanho de partícula (de acordo com a média de volume) de menos/igual a este valor. O valor de variação surge a partir do quociente da diferença D[v, 0,9] - D[v, 0,1] e D[v, 0,5]. A invenção é ilustrada em maiores detalhes pelos exemplos abaixo, sem que seja limitada aos mesmos.

EXEMPLOS EXEMPLO 1

FASE AQUOSA 583,19g de água DI (DI = água completamente desionizada) 5g de Genapol X-060 (álcool isotridecílico etoxilado, disponível junto a Clariant) 8,75 gde Rhodafac RS 610 (fosfato de polioxietileno tridecil éter, disponível junto a Rhodia) 8,75 gde Witconol NS 500 K (poliglicol éter de álcool, disponível junto a Akzo Nobel) 2,0g de uma solução aquosa concentrada a 2,5%, em peso, de nitrito de sódio

FASE OLEOSA 20,00 g de diacrilato de 1,4-butanodiol (BASF) 20,00 g de metacrilato de metila (BASF) 315,00 g de Agnique KE 3658 (ácido graxo dimetil amida, disponível junto a Cognis) 148,84 g de fipronil (90,7% de ingrediente ativo técnico puro) 10,00 g de ácido metacrílico (BASF) ALIMENTAÇÃO 1 3,53 gde uma solução concentrada a 75%, em peso, de perpivalato de terc-butila em hidrocarboneto alifático

ALIMENTAÇÃO 2 i 5,00 gde uma solução aquosa concentrada a 10%, em peso, de hidroperóxido de terc-butila ALIMENTAÇÃO 3 38,71g de uma solução aquosa concentrada a 0,6%, em peso, de ácido ascórbico a) A fase aquosa acima foi inicialmente carregada em temperatura ambiente. A fase oleosa foi adicionada e a mistura foi dispersa com um agitador de dissolução de alta velocidade a 5000 rpm. 30 minutos de dispersão proporcionou uma emulsão estável.

b) Após a introdução da alimentação 1, a mistura de reação foi submetida ao seguinte programa de temperatura: aquecimento a 60ºC durante 60 minutos, aumento contínuo da temperatura a partir de 60 a 70ºC durante um período de 120 minutos, aumento a 85ºC durante um período de 30 minutos e manutenção desta temperatura por 60 minutos. A alimentação 2 foi, então, adicionada e a alimentação 3 foi introduzida a 85ºC durante um período de 60 minutos. A mistura foi, então, resfriada a temperatura ambiente.

Isto proporcionou uma dispersão que tem um teor de sólidos de 21,6%, em peso, e um tamanho de partícula médio de (D50) = 1,9 pm (média z determinada por meio de difusão de luz). A dispersão obtida foi misturada com 1% de Break-Thru S 240 (disponível junto a Evonik). EXEMPLO 2

FASE AQUOSA 972,58 g de água DI (DI = água completamente desionizada) 1,37 gde uma solução aquosa concentrada a 40,70% de LS200/0 (dispersão de acrilato de n-butila reticulado que tem um tamanho de partícula D(50) = 80 nm) (BASF)

0,43 g de bicarbonato de sódio | 0,34 gde peroxodissulfato de potássio ALIMENTAÇÃO 1 66,29 g de água DI (DI = água completamente desionizada) 3,43 gde uma solução aquosa concentrada a 40,0% de Emulgator K 30 (Bayer; alquilsulfonatos de sódio) ALIMENTAÇÃO 2 100,00 g de acrilato de n-butila (BASF) 2,86 gde Laromer DCPA (hexahidro-4,7-metano-1H-indenacrilato, disponível junto a BASF) 11,439 de fipronil (90,2% de ingrediente ativo técnico puro) a) A fase aquosa acima foi inicialMáente carregada em temperatura ambiente e, então, aquecida a 65ºC. As alimentações 1 e 2 foram medidas durante um período de 3,5 horas. A mistura foi, então, pós- —polimerizada por 2 horas e, então, resfriada a temperatura ambiente.

Isto proporcionou uma dispersão que tem um teor de sólidos de 9%, em peso, e um tamanho de partícula médio de (D50) = 430 nm (HPPS).

EXEMPLO 3

FASE AQUOSA 580,00 g de água DI (DI = água completamente desionizada) 16,00 g de uma solução aquosa concentrada a 15% de Disponil SDS G (laurilsulfato de sódio, disponível junto a Cognis)

FASE OLEOSA 12,00 g de tetraacrilato de pentaeritritol (Sigma-Aldrich) 228,00 g de metacrilato de metila 12,00 g de hexadecano (Alfa Aesar) 53,519 de fipronil (89,70% de ingrediente ativo técnico puro)

ALIMENTAÇÃO 1 2,40 gde peroxodissulfato de sódio 117,509g de água DI ALIMENTAÇÃO 2 7,50 gde tetraacrilato de pentaeritritol 15,00 g de metacrilato de metila 7,50 gde diacrilato de 1,4-butanodiol (BASF) 7,50 gde ácido metacrílico (BASF) 0,25 gde uma solução aquosa concentrada a 15% de Disponil SDSG (Cognis) 49,60 g de água DI ALIMENTAÇÃO 3 3,20 gde uma solução aquosa concentrada a 10%, em peso, de hidroperóxido de terc-butila ALIMENTAÇÃO 4 14,20 g de uma solução aquosa concentrada a 1,4% de ácido L(+)-ascórbico a) A fase oleosa foi adicionada à fase aquosa, e a mistura foi, então, sonicada em um banho ultrassônico UP400S de Hielscher operado em 100% de potência por 10 minutos. b) 24% da emulsão foram aquecidas a 80ºC. 6% da alimentação 1 foram adicionada e a mistura foi inicialmente polimerizada por 5 minutos.

Os 76% restantes da emulsão foram medidos durante um período de 60 minutos.

A alimentação 1 foi adicionada durante um período de 160 minutos, e uma vez que a adição medida terminou, a alimentação 2 foi introduzida na emulsão durante um período de 90 minutos.

A mistura foi pós- polimerizada por 60 minutos e a alimentação 3 foi, então, adicionada, seguida pela adição medida da alimentação 4 durante um período de 60 minutos.

À mistura foi subsequentemente resfriada a temperatura ambiente. | Isto proporcionou uma dispersão que tem um teor de sólidos de 28,6%, em peso, e um tamanho de partícula médio de (D50) = 181 nm (HPPS). EXEMPLO 4

FASE AQUOSA 314,49 g de água DI (DI = água completamente desionizada) 19,26 g de uma solução aquosa concentrada a 15% de Disponil SDS G

FASE OLEOSA 8,88 g de diacrilato de 1,4-butanodiol 288,00 g de metacrilato de metila 14,249 de hexadecano 63,41g de fipronil (89,7% puro, aquoso) 8,88 g de ácido metacrílico 23,129 de tetraacrilato de pentaeritritol ALIMENTAÇÃO 1 142,109g de uma solução concentrada a 2,00%, em peso, de peroxodissulfato de sódio em água DI ALIMENTAÇÃO 2 3,79 gde uma solução aquosa concentrada a 10%, em peso, de hidroperóxido de terc-butila ALIMENTAÇÃO 3 16,839 de uma solução aquosa concentrada a 1,4%, em —peso,de ácido ascórbico a) A fase oleosa foi adicionada à fase aquosa e a mistura foi, então, sonicada em um banho ultrassônico UP400S de Hielscher operado em 100% de potência por 10 minutos.

b) 24% da emulsão foram aquecidas a 80ºC. 6% de alimentação 1 foram adicionadas e a mistura foi inicialmente polimerizada por 5 minutos. Os 76% restantes da emulsão foram medidos durante um período de 60 minutos. A alimentação 1 foi adicionada durante um período de 160 minutos, a mistura foi pós-polimerizada por 60 minutos e a alimentação 2 foi, então, adicionada, seguida pela adição medida da alimentação 3 durante um período de 60 minutos. A mistura foi subsequentemente resfriada a temperatura ambiente. Isto proporcionou uma dispersão que tem um teor de sólidos de 42%, em peso, e um tamanho de partícula médio de (D50) = 180 nm (HPPS). EXEMPLO 5

FASE AQUOSA 466,51 g de água DI (D1 = água completamente desionizada) 12,04 g de uma solução aquosa concentrada a 15% de Disponil SDS G

FASE OLEOSA 5,55 g de diacrilato de 1,4-butanodiol 180,00 g de metacrilato de metila 8,90 gde hexadecano 39,64 g de fipronil (89,7% puro, aquoso) 5,55 gde ácido metacrílico 14,459 de tetraacrilato de pentaeritritol ALIMENTAÇÃO 1 88,81 g de uma solução concentrada a 2,0%, em peso, de —peroxodissulfato de sódio em água DI ALIMENTAÇÃO 2 2,37 gde uma solução aquosa concentrada a 10%, em peso, de hidroperóxido de terc-butila

ALIMENTAÇÃO 3 10,529 de uma solução aquosa concentrada a 1,4%, em peso, de ácido ascórbico a) A fase oleosa foi adicionada à fase aquosa e a mistura foi, então, sonicada em um banho ultrassônico operado em 100% de potência por minutos. b) 24% da emulsão foram aquecidas a 80ºC. 6% da alimentação 1 foram adicionadas e a mistura foi inicialmente polimerizada por 5 minutos. Os 76% restantes da emulsão foram medidos durante um período de 10 60 minutos. A alimentação 1 foi adicionada durante um período de 160 minutos, a mistura foi pós-polimerizada por 60 minutos e a alimentação 2 foi, então, adicionada, seguida pela adição medida da alimentação 3 durante um períocdo de 60 minutos. A mistura foi subsequentemente resfriada a temperatura ambiente. Isto proporcionou uma dispersão que tem um teor de sólidos de 28%, em peso, e um tamanho de partícula médio de (D50) = 190 nm (HPPS). EXEMPLO 6

FASE AQUOSA 223,46 g de água DI (DI = água completamente desionizada) 1,33 gde uma solução aquosa concentrada a 15% de Dispornil

SDS G

FASE OLEOSA 10,00 g de tetraacrilato de pentaeritrito! ALIMENTAÇÃO 1 223,46 g de água DI 4,00 gde uma solução aquosa concentrada a 15% de Disponil

SDS G 200,00 g de metacrilato de metila

10,00 g de hexadecano 48,519 de fiproni! (89,70% de ingrediente ativo técnico puro) ALIMENTAÇÃO 2 2,00 gde peroxodissulfato de sódio 98,00 g de água DI a) A fase oleosa foi pré-emulsificada na fase aquosa por 30 minutos. A emulsão foi resfriada e sonicada com o uso de um processador de ultrassom Branson Sonifier 450 em 100% de potência por 10 minutos. b) Com agitação, a carga inicial foi aquecida a 80ºC e emulsificada com tetraacrilato de pentaeriítritol. 55,19 g da alimentação 1 e 6,00 g da alimentação 2 foram adicionadas e a mistura foi agitada por 2 minutos. O restante da alimentação 1 foi medido durante um período de 60 minutos e a mistura foi pós-polimerizada por 30 minutos. O restante da alimentação 2 foi, então, medido durante um período de 120 minutos e a mistura foi agitada por —outros60 minutos. A mistura foi, então, resfriada a temperatura ambiente. Isto proporcionou uma dispersão que tem um teor de sólidos de 27,1%, em peso, e um tamanho de partícula médio de (D50) = 200 nm (HPPS). EXEMPLO 7

FASE AQUOSA 70,00 g de água DI (DI = água completamente desionizada) 2,33 gde uma solução aquosa concentrada a 15% de Dispornil

SDS G

FASE OLEOSA 17,50 g de tetraacrilato de pentaeritritol ALIMENTAÇÃO 1 424,83 9 de água DI 7,00 gde uma solução aquosa concentrada a 15% de Disponil SDS G (laurilsulfato de sódio, disponível junto a Cognis)

| 350,00 g de metacrilato de metila 17,50 g de hexadecano 84,89 g de fipronil (89,70% de ingrediente ativo técnico puro) ALIMENTAÇÃO 2 3,50 gde peroxodissulfato de sódio 55,00 g de água DI a) A fase oleosa foi pré-emulsificada na fase aquosa por 30 minutos. A emulsão foi resfriada e sonicada com o uso de um processador de ultrassom Branson Sonifier 450 em 100% de potência por 10 minutos. b) Com agitação, a carga inicial foi aquecida to 80ºC e emulsificada com tetraacrilato de pentaeritritol. 88,42 g de alimentação 1 e 3,51 g de alimentação 2 foram adicionadas e a mistura foi agitada por 2 minutos. O restante da alimentação 1 foi medido durante um período de 60 minutos e a mistura foi pós-polimerizada por 30 minutos. O restante da alimentação 2 foi, então, medido durante um período de 120 minutos e a mistura foi agitada por outros 60 minutos. A mistura foi, então, resfriada a temperatura ambiente. Isto proporcionou uma dispersão que tem um teor de sólidos de42,4%, em peso, e um tamanho de partícula médio de (D50) = 200 nm (HPPS). ExEMPLO 8

FASE OLEOSA 377,78 g de isobutanol (BASF) ALIMENTAÇÃO 1 44,44 Q de ácido acrílico (BASF) 411,119g de metacrilato de metila 344,44 q de acrilato de n-butila (BASF)

89,19 g de fipronil (90,66% de ingrediente ativo técnico puro, aquoso) ALIMENTAÇÃO 2 3,49 gde peroctoato de terc-butila 56,519g de isobutanol ALIMENTAÇÃO 3 45,719 de amônia (concentrada a 25%) (BASF) a) A fase oleosa e 444,60 g de alimentação 1 foram combinadas e aquecidas a 105ºC. 22,22 g de alimentação 2 foram introduzidas durante um período de 15 minutos e a mistura foi, então, agitada por outros 30 minutos. O restante das alimentações 1 e 2 foi, então, medido durante um período de 60 minutos, e a mistura foi pós-polimerizada por 60 minutos. À reação foi resfriada a 70ºC durante um período de 30 minutos e a alimentação 3 foi, então, introduzida durante um período de 10 minutos. A mistura foi, então, agitada por outros 15 minutos e subsequentemente resfriada a temperatura ambiente. Isto proporcionou uma dispersão que tem um teor de sólidos de 23,9%, em peso, e um tamanho de partícula médio de (D50) = 167 nm (HPPS). EXEMPLO 9

FASE AQUOSA 208,07 g de água DI (DI = água completamente desionizada) 104,00 g de uma solução aquosa concentrada a 10% de Mowiol 18-88 (Kuraray) 1,04 gde uma solução aquosa concentrada a 2,5%, em peso, de —nitrito de sódio

FASE OLEOSA 10,40 g de diacrilato de 1,4-butanodiol 10,40 g de metacrilato de metila

163,80 g de Genagen 4296 (Clariant) 77,409 de fipronil (90,7% de ingrediente ativo técnico puro, aquoso,) 5,20 gde ácido metacrílico ALIMENTAÇÃO 1 1,84 gde uma solução concentrada a 75%, em peso, de perpivalato de terc-butila em hidrocarbonetos alifáticos ALIMENTAÇÃO 2 2,60 gde uma solução aquosa concentrada a 10%, em peso, de hidroperóxido de terc-butila ALIMENTAÇÃO 3 38,719 de uma solução aquosa concentrada a 0,65%, em peso, de ácido ascórbico a) A fase aquosa acima foi inicialmente carregada em temperatura ambiente.

A fase oleosa foi adicionada e a mistura foi dispersa com um agitador de dissolução de alta velocidade a 5000 rpm. 30 minutos de dispersão proporcionou uma emulsão estável. b) Após a introdução da alimentação 1, a mistura de reação foi submetida ao seguinte programa de temperatura: aquecimento a 60ºC durante 60 minutos, aumento contínuo da temperatura a partir de 60 a 70ºC durante um período de 120 minutos, aumento a 85ºC durante um período de 30 minutos e manutenção desta temperatura por 60 minutos.

À alimentação 2 foi, então, adicionada e a alimentação 3 foi introduzida a 85ºC durante um período de 60 minutos.

A mistura foi, então, resfriada a temperatura ambiente.

Isto proporcionou uma dispersão que tem um teor de sólidos de 44,2%, em peso, e um tamanho de partícula médio de (D50) = 7,55 pm (média z determinada por meio de difusão de luz).

EXEMPLO 10

FASE AQUOSA 470,60 g de água DI (DI = água completamente desionizada) 240gde uma solução aquosa concentrada a 40,70% de (dispersão de acrilato de n-butila reticulado que tem um tamanho de partícula D(50) = 80nm) (BASF) 0,76 gde bicarbonato de sódio 0,60 g de peroxodissulfato de potássio ALIMENTAÇÃO 1 116,00 g de água DI (DI = água completamente desionizada) 6,00 gde uma solução aquosa concentrada a 40% de Emulgator K 30 (Lanxess) ALIMENTAÇÃO 2 175,00 g de acrilato de n-butila 5,00 gde Laromer DCPA 20,00 g de fipronil (90,2% ingrediente ativo técnico puro) a) A fase aquosa acima foi inicialmente carregada em temperatura ambiente e, então, aquecida a 65ºC. As alimentações 1 e 2 foram medidas durante um período de 3,5 horas. A mistura foi, então, pós- —polimerizada por 2 horas e, então, resfriada a temperatura ambiente.

Isto proporcionou uma dispersão que tem um teor de sólidos de 22,5%, em peso, e um tamanho de partícula médio de (D50) = 430 nm (média z determinada por meio de difusão de luz).

EXEMPLO 11

FASE AQUOSA 583,19g de água DI (DI = água completamente desionizada) 13,33 9g de uma solução aquosa concentrada a 15% de

Disponil SDS G 2,00 gde uma solução aquosa concentrada a 2,5%, em peso, de nitrito de sódio

FASE OLEOSA 20,00 g de diacrilato de 1,4-butanodiol 20,00 g de metacrilato de metila 315,00 g de Agnique KE 3658 148,84 g de fipronil (90,7% de ingrediente ativo técnico puro) 10,00 g de ácido metacrílico ALIMENTAÇÃO 1 3,53 gde uma solução concentrada a 75%, em peso, de perpivalato de terc-butila em hidrocarbonetos alifáticos ALIMENTAÇÃO 2 5,00 gde uma solução aquosa concentrada a 10%, em peso, de hidroperóxido de terc-butila ALIMENTAÇÃO 3 38,719 de uma solução aquosa concentrada a 0,65%, em peso, de ácido ascórbico a) A fase aquosa acima foi inicialmente carregada em temperatura ambiente. A fase oleosa foi adicionada e a mistura foi dispersa com um agitador de dissolução de alta velocidade a 5000 rpm. 30 minutos de dispersão proporcionou uma emulsão estável. b) Após a introdução da alimentação 1, a mistura de reação foi submetida ao seguinte programa de temperatura: aquecimento a 60ºC durante 60 minutos, aumento contínuo da temperatura a partir de 60 a 70ºC durante um período de 120 minutos, aumento a 85ºC durante um período de 30 minutos e manutenção desta temperatura por 60 minutos. A alimentação 2 foi,

então, adicionada e a alimentação 3 foi introduzida a 85ºC durante um período de 60 minutos. A mistura foi, então, resfriada a temperatura ambiente. Isto proporcionou uma dispersão que tem um teor de sólidos de 20,0%, em peso, e um tamanho de partícula médio de (D50) = 1,8 pm (média z — determinada por meio de difusão de luz). EXEMPLO 12

FASE AQUOSA 323,81g de água DI (DI = água completamente desionizada) 96,0 gde uma solução aquosa concentrada a 15% de Disponil SDS15

FASE OLEOSA 256,97 g de metacrilato de metila 23,04 g de metacrilato de estearil 7,99 gde ácido metacrílico 0,87 gde diacrilato de 1,4-butanodiol 80,27 g de fipronil (89,70% de ingrediente ativo técnico puro) ALIMENTAÇÃO 1 12419 de água DI 2,07 gde hidroperóxido de terc-butila (concentrado a 10% em água) ALIMENTAÇÃO 2 2,88 gde Rongalit C 37,24 g de água DI a) A fase oleosa foi pré-emulsificada na fase aquosa por 30 minutos. A emulsão foi resfriada e sonicada com o uso de um processador de ultrassom Branson Sonifier 450 em 100% de potência por 10 minutos. b) Com agitação, a carga inicial foi aquecida a 40ºC e a alimentação 1 foi adicionada. 30% da alimentação 2 foram, então, adicionados.

O restante da alimentação 2 foi, então, adicionado durante um período de 60 minutos. Após a adição medida, a mistura foi aquecida a 60ºC durante um período de 20 minutos e pós-polimerizada por 60 minutos. A mistura foi, então, resfriada a temperatura ambiente e a dispersão obtida foi ajustada para pH 8.

Isto proporcionou uma dispersão que tem um teor de sólidos de 43,5%, em peso, e um tamanho de partícula médio de (D50) = 58,3 nm (HPPS).

EXEMPLO 13

FASE AQUOSA 415,06 g de água DI (DI = água completamente desionizada) 13,96 g de uma solução aquosa concentrada a 15% de Disponil SDS G

FASE OLEOSA 208,80 g de metacrilato de metila 10,32g de metacrilato de estearil 16,76 g de tetraacrilato de pentaeritrito! 45,98 g de fipronil (89,70% de ingrediente ativo técnico puro) 6,44 gde diacrilato de 1,4-butanodiol 6,44 gde ácido metacrílico ALIMENTAÇÃO 1 100,98 g de água DI 2,06 gde peroxodissulfato de sódio ALIMENTAÇÃO 2 2,75 gde uma solução de hidroperóxido de terc-butila aquosa concentrada a 10% ALIMENTAÇÃO 3 12,039 de água DI 0,17 gde ácido L(+)-ascórbico a) A fase oleosa foi pré-emulsificada na fase aquosa por 30 minutos. A emulsão foi resfriada e sonicada com o uso de um processador de ultrassom Branson Sonifier 450 em 100% de potência por 10 minutos.

b) 175 g de a) foram inicialmente carregadas e aquecidas a 80ºC. Uma vez que a temperatura foi alcançada, 5,3 g de alimentação 1 foram adicionadas e a mistura foi inicialmente polimerizada por 5 minutos. O restante de a) foi medido durante um período de 60 minutos. Ao mesmo tempo, o restante da alimentação 1 foi medido durante um período de 160 minutos. Após 60 minutos de pós-polimerização, a alimentação 2 foi adicionada, seguida pela adição medida de alimentação 3 durante um período de 60 minutos. A mistura foi, então, resfriada a temperatura ambiente.

Isto proporcionou uma dispersão que tem um teor de sólidos de32,5%, em peso, e um tamanho de partícula médio de (D50) = 148,6 nm (HPPS).

EXEMPLO 14

FASE AQUOSA 418,37 g de água DI (DI = água completamente desionizada) 93,33 g de uma solução aquosa concentrada a 15% de Disponil SDS 15

FASE OLEOSA 252,00 g de metacrilato de metila 12,46 g de hexadecano 20,239 de tetraacrilato de pentaeritritol 55,48 g de fipronil (89,70% de ingrediente ativo técnico puro) 7,77 gde diacrilato de 1,4-butanodiol 7,77 gde ácido metacrílico

ALIMENTAÇÃO 1 14,109 de uma solução de hidroperóxido de terc-butila aquosa concentrada a 10% ALIMENTAÇÃO 2 36,219 de água DI 2,80 gde Rongalit C a) A fase oleosa foi pré-emulsificada na fase aquosa por 30 minutos. A emulsão foi resfriada e sonicada com o uso de um processador de ultrassom Branson Soniífier 450 em 100% de potência por 10 minutos. b) Com agitação, a carga inicial foi aquecida a 40 Cea alimentação 1 foi adicionada. 30% da alimentação 2 foram, então, adicionados. O restante da alimentação 2 foi, então, adicionado durante um período de 60 minutos. Após a adição medida, a mistura foi aquecida a 60 ºC durante um período de 20 minutos e pós-polimerizada por 60 minutos. A mistura foi, então, —resfriada a temperatura ambiente e a dispersão obtida foi ajustada para pH 8. Isto proporcionou uma dispersão que tem um teor de sólidos de 39,3%, em peso, e um tamanho de partícula médio de (D50) = 65,8 nm (HPPS).

DETERMINAÇÃO DA MOBILIDADE EM SOLO

PROJETO DO EXPERIMENTO Com a ajuda de um vibrador, uma coluna de vidro que consiste em seis segmentos (S1-S6) e que tem um comprimento de 27,5 cm, um diâmetro de 5 cm e uma área de superfície (de uma seção transversal) de 19,6 cm? foi preenchida com solo (LUFA 2.3 (greda arenosa [USDA], pH 7,2, seco a ar, TOC (carbono — orgânico total (carbono orgânico no solo, indicado em % da massa seca de solo)) 1%, densidade 1,24 glcm?, WHC máxima (capacidade de retenção de água (uma medida da umidade do solo, a qual é frequentemente indicada em % da capacidade de retenção de água máxima)) 28,9 g/100g).

As formulações inseticidas de acordo com a invenção e, como formulação comparativa, Termidor SC foram aplicados a esta coluna (60 ml, que compreende 37,5 mg de fipronil (625 ppm)). Com o uso de HPLC-MSD, foi medido quantos % da quantidade de fipronil originalmente aplicado (625 ppm, 37,5 mg) estavam localizados nos segmentos da coluna (0 a 2,5 cm, 2,5 a 7,5 cm, 7,5 a 12,5 cm, 12,5 a 17,5 cm e 17,52 22,5 cm).

A mobilidade em solo em relação ao produto comercial Termidor SC foi calculada com o uso do método abaixo: Mobilidade em solo = (quantidade de fipronil [%] no segmento 1) X 2,5 + (quantidade de fipronil [%] no segmento 2) X 7,5 + (quantidade de fipronil [%] no segmento 3) X 12,5 + ... + (quantidade de fipronil [%] no segmento 6) X 27,5 / (quantidade de fipronil [%] no segmento 1 Termidor SC) X 2,5 + (quantidade de fipronil [%] no segmento 2 Termidor SC) X 7,5 + (quantidade de fipronil [%] no segmento 3 Termidor SC) X 12,5 +... + (quantidade de fipronil [%] no segmento 6 Termidor SC) x 27,5) Os resultados são reunidos em forma de tabela abaixo.

Ex.nº. S1[/1%] S2[/%] S3[%] S4[%] S5[%] S6[%]) (0,0a (25a (7,5a (125a (175a (225a 2,5cm) 7,5cm) 12,5cm) 17,5cm) 22,5cm) 27,5 cm) Termidor 83 17 o o o o sc 1 27 53 20 o o o 2 16 50 32 2 o o 3 1 31 37 15 6 o 4 8 24 30 26 12 o 5 9 23 28 30 1 o 6 13 45 29 13 o o 7 10 42 42 6 o o 8 20 51,8 22 6 0,2 o 9 43 55 2 o o o 10 25 58 17 o o o 11 21 52 25 2 o o

Colunas S1 - S6 indicam a concentração de fipronil em [%] no respectivo segmento de solo, com base na concentração total de fipronil empregado.

Constatou-se que, quando as formulações de acordo com a invenção (Exemplos 1-11) são usadas, a mobilidade em solo de fipronil é aumentada consideravelmente comparado com a formulação de Termidor SC.

Os testes mostram que, com o uso da formulação de acordo com a invenção, o ingrediente ativo penetra nas regiões relevantes de 0 a 6 polegadas (15,24 cm), enquanto que as formulações comerciais, tais como Termidor SC, penetram somente nas regiões até uma profundidade de 7,5 cm.

Adicionalmente, é vantajoso que, com o uso da formulação de acordo com a invenção, o ingrediente ativo não seja transportado em regiões de abaixo de 27,5 cm, de modo que lixiviação dos ingredientes ativos na água subterrânea seja evitada.

Claims (7)

1. REIVINDICAÇÕES | 1. USO DE PARTÍCULAS DE POLÍMERO, que compreendem a) ao menos um inseticida moderadamente solúvel a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-iodo- 3-piridinil)metoxi]l-3(2H)-piridazinona, clorantraniliprol, clorfenapir, ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, — hidrametilnona, — imidacloprid, — indoxacarb, —metaflumizona, permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina e b) ao menos um polímero insolúvel em água, obtenível por P1) polimerização de M1.1) 30 a 100%, em peso, com base em P1, de ao menos um monômero (M |) selecionado a partir do grupo dos alquil C1-C724 ésteres de ácido acrílico, alquil C1-C2, ésteres de ácido metacrílico e metacrilonitrila, M1.2) O a 70%, em peso, com base em P1, de ao menos um monômero (M Il), selecionado a partir do grupo dos monômeros polifuncionais, possuindo ao menos duas ligações duplas não conjugadas, e M1.3) O a 40%, em peso, com base em P1, de ao menos um monômero adicional (M Ill) que é estruturalmente diferente dos monômeros (M De(MI); caracterizado pelo fato de que é para o aperfeiçoamento da mobilidade em solo do(s) inseticida(s) moderadamente solúvel(is).
2. 2. USO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o único inseticida presente nas partículas de polímero é fipronil.
3. 3. PARTÍCULA DE POLÍMERO, caracterizada pelo fato de que compreende ) ao menos um inseticida a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4-cloro-

   | 2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)metoxil-3(2H)-piridazinona, clorantraniliprol, clorfenapir, ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarby, —metaflumizona, permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina, e ii) ao menos um polímero P1 conforme definido na reivindicação 1.
4. 4. PARTÍCULA, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que é obtenível por meio de polimerização em miniemulsão de M1.1) 30 a 100%, em peso, com base em P1, de ao menos um monômero (M 1) selecionado a partir do grupo dos alquil C1-C2,4 ésteres de ácido acrílico, alquil C1-C24 ésteres de ácido metacrílico e metacrilonitrila, M1.2) O a 70%, em peso, com base em P1, de ao menos um monômero (M II), selecionado a partir do grupo dos monômeros polifuncionais, possuindo ao menos duas ligações duplas não conjugadas, M1.3) O a 40%, em peso, com base em P1, de ao menos um monômero adicional (M Ill) que é estruturalmente diferente dos monômeros (M De(MI).
5. 5. FORMULAÇÃO INSETICIDA, caracterizada pelo fato de que compreende a) partículas de polímero conforme definidas em uma das reivindicações 3 ou 4, b) opcionalmente adjuvantes e c) opcionalmente auxiliares de formulação adicionais.
6. 6. MÉTODO PARA CONTROLAR PRAGAS INVERTEBRADAS QUE VIVEM NO SOLO, caracterizado pelo fato de que uma formulação inseticida que compreende a) partículas de polímero conforme definidas em uma das reivindicações 3 ou 4, b) opcionalmente adjuvantes e c) opcionalmente auxiliares de formulação adicionais é aplicada a ou em um solo.
7. 7. USO DE UMA FORMULAÇÃO INSETICIDA, conforme definida na reivindicação 5, caracterizado pelo fato de é para o aperfeiçoamento da mobilidade em solo de inseticidas moderadamente solúveis a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-iodo- 3-piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinona, clorantraniliprol, clorfenapir, ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, — hidrametilnona, — imidaclopridy, indoxacarb, “metaflumizona, permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina.

   Resumo “USO DE PARTÍCULAS DE POLÍMERO, PARTÍCULA DE POLÍMERO, FORMULAÇÃO INSETICIDA, MÉTODO PARA CONTROLAR PRAGAS

   INVERTEBRADAS QUE VIVEM NO SOLO E USO DE UMA FORMULAÇÃO INSETICIDA” A invenção refere-se a partículas de polímero, que compreendem a) ao menos um inseticida moderadamente solúvel a partir do grupo que consiste em fipronil, aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, 4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)netoxi]l-3(2H)- piridazinona (CAS-RN: 120955-77-3), clorantraniliprol, clorfenapir, ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, etofenprox, fenoxicarb, flufenoxuron, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, metaflumizona, permetrina, piriproxifen, tebufenozida e tralometrina, e b) ao menos um polímero insolúvel em água. As partículas de polímero são adequadas para o aperfeiçoamento da mobilidade em solo do(s) inseticida(s) moderadamente solúvel(is).