KR20120108975A - 살충제의 토양 이동성을 개선하기 위한 살충제를 함유하는 중합체 입자의 용도, 살충 제제, 살충제를 함유하는 중합체 입자, 및 해충 방제 방법 - Google Patents

살충제의 토양 이동성을 개선하기 위한 살충제를 함유하는 중합체 입자의 용도, 살충 제제, 살충제를 함유하는 중합체 입자, 및 해충 방제 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 a) 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 난용성 살충제, 및 b) 1종 이상의 수불용성 중합체를 함유하는 중합체 입자에 관한 것이다. 중합체 입자는 난용성 살충제(들)의 토양 이동성을 개선하는데에 적합하다.

Description

살충제의 토양 이동성을 개선하기 위한 살충제를 함유하는 중합체 입자의 용도, 살충 제제, 살충제를 함유하는 중합체 입자, 및 해충 방제 방법 {USE OF POLYMER PARTICLES CONTAINING INSECTICIDE IN ORDER TO IMPROVE THE SOIL MOBILITY OF INSECTICIDES, INSECTICIDE FORMULAS, POLYMER PARTICLES CONTAINING INSECTICIDE, AND METHOD FOR PEST CONTROL}
본 발명은 살충제의 토양 이동성을 증가시키는데 있어서의 살충제 포함 중합체 입자의 용도, 살충제 포함 중합체 입자, 살충 제제, 살충 제제의 제조 방법, 살충제의 토양 이동성을 증가시키는 방법 및 토양에 서식하는 해충, 특히 흰개미의 방제 방법에 관한 것이다.
다수의 살해충제는 적용 후에 토양 이동성을 거의 갖지 않거나 또는 전혀 갖지 않는 활성 성분을 포함한다. 그러나, 특별한 경우에, 살충제의 토양 이동성을 증가시키고 제어하는 것은, 예를 들어 토양에 서식하는 해충, 예컨대 특정 선충 및 특히는 흰개미의 방제에 있어서 유리하다.
토양 이동성이 낮은 활성 성분을 심토층으로 전달하고자 할 경우에, 이용가능한 옵션은 거의 기계적인 옵션 뿐이며: 그 예로는 트렌치(trench) 굴착 및 트렌치벽의 직접적인 처리, 및 가압 하에 활성 성분 제제를 심토층으로 분무하는 것을 들 수 있다. 이러한 방법은 고도의 노동 및/또는 장비를 요한다. 또한, 활성 성분의 토양 이동성을 증가시키기 위해서, 특정한 제제 보조제를 사용하는 것도 알려져 있다. WO 03/053345에 특정 활성 성분, 특히 피레트로이드의 토양 이동성을 20% 이상 개선하는 특별한 수용성 아주반트의 사용이 개시되어 있다. 아주반트에는 중합체, 예컨대 개질된 폴리에테르가 포함된다.
문헌 [Pesticide Science (1992), 36, 181-188]에서는 이사조포스의 토양 이동성에 대한 다양한 이사조포스 제제의 효과가 조사되었다. 상기 문헌에서, 이사조포스는 마이크로캡슐화된 형태로, 과립으로서, 또한 유화성 농축액 (EC)의 형태로 토양에 적용되었다. 활성 성분의 이동성은 라이시미터(lysimeter)를 사용하여 측정하였다. 상기 연구에서, 마이크로캡슐화된 제제가 큰 차이로 최저의 토양 이동성을 나타냈다.
문헌 [Journal of Economic Entomology (1978), 71, 236-238]에서는 캡슐화된 형태 및 유화된 형태 (EC)의 메틸 파라티온의 지속성 및 토양 이동성이 조사되었다. 이를 위해, 제제는 포도원에서 포도 뿌리 천공충을 방제하기 위해 사용되었다. 지속성 및 이동성과 관련하여, 시험한 제제들 사이에는 차이가 없었다.
문헌 [Bull. Environ. Contam. Toxicol. (1993), 50 No. 3, 458-465]에서는 마이크로캡슐화된 형태로 클로르피리포스가 사용되었다. 이를 위해, 살충제는 콘크리트 덮개를 관통하여 토양 아래로 주입되었다. 활성 성분의 지속성, 및 수평 및 수직 분포가 조사되었다. 마이크로캡슐화된 형태의 클로르피리포스를 사용한 실험은 클로르피리포스의 유화성 농축액 (EC)을 사용한 선행 연구에서 얻어진 결과와 차이가 없었다.
문헌 [Journal of Economic Etomolgy (1992), 85, No. 2, 430-43]에서는 시페르메트린, 클로르피리포스 및 클로르데인의 이동성이 조사되었다. 클로르피리포스의 경우에는, TC (테르밋(termite) 농축액), LO (저취제(low odor)), WP (습윤성 분말제) 및 ME (마이크로캡슐제)의 제제 유형이 사용되었다. 상이한 클로르피리포스 제제들은 토양 이동성과 관련하여 유의한 차이를 보이지 않았다.
US-A 4,303,642에 클로르피리포스 및 클로르피리포스-메틸의 토양 이동성을 개선하기 위한 중합체 라텍스가 개시되어 있다. 클로르피리포스는 수중에 라텍스와 함께 용해되고, 상기 클로르피리포스는 라텍스 중의 균질 용액을 형성한다. 사용된 라텍스는 특히 스티렌 기재의 중합체이다. 그러나, 이 방법은 100℃ 초과의 융점을 갖는 활성 성분을 수성 상을 통해 중합체 라텍스로 혼입하기에는 적합하지 않다.
개시된 시스템에 의해 우수한 결과가 이미 달성되었다 하더라도, 상당한 개선의 여지가 있다.
본 발명의 목적은 토양으로의 흡수력이 큰 난용성 살충제의 토양 이동성을 개선하여, 노동이 필요하더라도 감소된 노동으로 살충제가 심토층으로 들어가도록 하는, 적용 형태를 제공하는 것이다. 본 발명의 추가의 목적은 난용성 살충제의 토양 이동성이 개선된, 특히 흰개미 방제용 살충 제제를 제공하는 것이다.
피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 난용성 살충제의 토양 이동성은 이들이 중합체 입자의 형태로 제제화될 경우에 증가할 수 있다는 사실이 밝혀졌다.
따라서 본 발명은 난용성 살충제(들)의 토양 이동성을 개선하는데 있어서의,
a) 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 난용성 살충제, 및
b) 1종 이상의 수불용성 중합체
를 포함하는 중합체 입자의 용도를 제공한다.
추가로 본 발명은 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 난용성 살충제 (i)를 포함하는 중합체 입자를 제공하며, 여기서 상기 중합체 입자는
P1)
M1.1) P1을 기준으로 30 내지 100 중량%의, 아크릴산의 C1-C24-알킬 에스테르, 메타크릴산의 C1-C24-알킬 에스테르 및 메타크릴로니트릴의 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체 (M I),
M1.2) P1을 기준으로 0 내지 70 중량%의, 다관능성 단량체의 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체 (M II), 및
M1.3) P1을 기준으로 0 내지 40 중량%의, 단량체 (M I) 및 (M II)와 구조적으로 상이한 1종 이상의 추가의 단량체 (M III)의 중합;
P2)
M2.1) P2를 기준으로 30 내지 100 중량%의 1종 이상의 스티렌 유도체 (M IV),
M2.2) P2를 기준으로 0 내지 70 중량%의, 단량체 (M IV)와 상이한 1종 이상의 비닐 단량체 (M V), 및
M2.3) P2를 기준으로 0 내지 40 중량%의, 단량체 (M IV) 및 (M V)와 상이한 1종 이상의 단량체 (M VI)의 중합;
P3)
M3.1) 멜라민 포름알데히드 예비중합체 (M VII) 및/또는
M3.2) 멜라민 포름알데히드 예비중합체의 알킬 에테르 (M VIII)의 중축합; 및
P4)
M4.1) P4를 기준으로 30 내지 100 중량%의 1종 이상의 이소시아네이트 유도체 (M XIII),
M4.2) P4를 기준으로 0 내지 70 중량%의 1종 이상의 아미노 화합물 (M XIV), 및
M4.3) P4를 기준으로 0 내지 70 중량%의 1종 이상의 알콜 (M XV)의 중부가
에 의해 수득가능한 중합체 P1 내지 P4의 군으로부터의 1종 이상의 중합체 (ii)를 포함한다.
추가로 본 발명은 살충제를 포함하는 중합체 입자의 제조 방법, 살충 제제, 살충 제제의 제조 방법, 처리하고자 하는 토양에 본 발명에 따른 살충 제제를 적용하는 상기 언급된 살충제의 토양 이동성 증가 방법, 및 본 발명에 따른 살충 제제를 해충 서식지에 적용하는 토양에 서식하는 해충, 특히 흰개미의 방제 방법을 제공한다. 본 발명의 명세서에서, "토양에 서식하는 해충, 특히 흰개미의 서식지"는 토양 및 대지 이외에도, 목재, 석고, 시멘트, 섬유 및 조직과 같은 물질 또한 포함하는 것으로 이해된다. 바람직한 서식지는 특히 0.1 내지 50 인치, 바람직하게는 0.1 내지 20 인치, 보다 바람직하게는 0.1 내지 10 인치, 특히 바람직하게는 0 내지 6 인치 깊이의 토양이다.
본 발명은 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 난용성 살충제의 토양 이동성을 현저히 증가시킨다.
이는 특히 흰개미의 방제에 있어서 유리하다. 게다가, 토양 적용시에, 본 발명에 따른 살충 제제는 생물학적 활성 증가를 보인다. 추가로, 중합체 입자 및 그로부터 수득된 살충 제제 및 그로부터 수득된 분무액의 물리적 안정성이 개선된다. 일부 경우에, 전통적인 살충 제제와 비교하여 살충제 필요량을 현저히 감소시킬 수 있다. 또한, 살충제를 포함하는 중합체 입자를 사용함으로써 매우 고농축의 살충 제제를 사용하는 것이 가능해져, 적용을 위해 필요한 물의 양을 감소시킨다. 따라서, 본 발명에 따라서 살충제 포함 입자를 사용할 경우에, 전통적인 살충 제제와 비교하여 보다 소량의 물이 적용되어야 한다.
본 발명에 따르면, 용어 "살충 제제"는, 예를 들어 고체 또는 액체 형태로서의 농축된 형태, 및 예를 들어 분무액으로서의 희석된 형태의 제제를 둘 다 포함한다.
피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜 및 테부페노지드로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 난용성 살충제를 포함하는 중합체 입자가 본 발명에 따라 사용하기에 적합하다.
본 명세서로부터 달리 자명하지 않는 한, 용어 "난용성"은 수중에서의 가용성을 말하는 것이며, 본 발명의 명세서에서 활성 살충 성분이 25℃ 및 1013 mbar에서 1 g/l 미만, 바람직하게는 0.65 g/l 미만, 특히 바람직하게는 0.2 g/l 미만, 특히는 0.1 g/l 미만의 수중 용해도를 갖는 것을 의미한다.
토양에서의 활성 성분의 이동성은 본질적으로 토양 흡수 계수 Ko /c에 따라 달라진다. 이론상으로, 증가한 수중 용해도가 보다 우수한 토양 이동성을 나타내는 것은 아니다.
본 발명에 따라 사용되는 난용성 살충제 및 임의적인 추가의 활성 성분은 바람직하게는 250 초과, 특히 바람직하게는 400 초과의 토양 흡수 계수 Ko /c를 갖는다.
Ko /c는 토양의 유기 성분과 수용액 사이의 활성 성분의 분포를 설명해준다. 큰 Ko /c 값은 활성 성분의 유기 토양 물질에의 강력한 결합을 나타내고; 따라서 토양 이동성은 보다 작은 Ko /c 값을 갖는 활성 성분의 경우보다 낮다. Ko /c 값은 하기 공식으로 계산한다.
Ko /c = Kd x 100 / Corg [%]
여기서, Kd 값은 활성 성분 평형을 위한 토양/물 분배 계수를 나타내고, Corg는 토양의 탄소 함량 (%)을 나타낸다.
Ko /c 값 결정의 실험 절차는 OECD 지침 제106호에 상세히 개시되어 있다. 이 절차에서, 0.01 M CaCl2 용액 및 토양의 현탁액을 준비한다. 상기 현탁액에 (바람직하게는 방사능표지된) 활성 성분을 매우 소량의 유기 용매에 용해된 (가장 간단한 경우에) 한 농축액으로서 첨가하고, 이 혼합물을 부드럽게 진탕시킨다. 몇 시간 후에 2개의 상으로 활성 성분 농축액이 평형이 되었을 때, 토양 및 CaCl2 용액 중의 농도를 측정한다. 토양 및 CaCl2 용액 중의 농도의 지수를 사용하여 Kd 값을 얻고, 토양의 유기 탄소 함량을 감안하여 상기 Kd 값으로부터 특정한 토양에 대한 Ko/c 값을 얻는다. 본 발명에 따르면, 표준 토양은 "LUFA 2.3" 토양 (pH가 대략 7 (CaCl2 중에서 측정함)이고, 유기 탄소 함량이 대략 1.1%인 사양토 [USDA 분류법에 따름])인 것으로 생각된다.
낮은 이동성의 활성 성분은 250 초과의 Ko /c 값을 갖는 활성 성분인 것으로 생각된다.
본 발명에 따라 사용되는 살충제 및 임의적인 추가의 활성 성분은 바람직하게는 25℃ 및 1013 mbar에서 1.0 g/l 미만의 수중 용해도 및 250 초과의 Ko /c 값을 갖는다.
바람직하게는 상기 언급된 난용성 살충제 1종 이상 및 P1 내지 P4로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 수불용성 중합체를 포함하는 중합체 입자가 본 발명에 따라 사용하기에 적합하다.
바람직한 중합체 P1은
M1.1) P1을 기준으로 30 내지 100 중량%의, 아크릴산의 C1-C24-알킬 에스테르, 메타크릴산의 C1-C24-알킬 에스테르 및 메타크릴로니트릴의 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체 (M I),
M1.2) P1을 기준으로 0 내지 70 중량%의, 다관능성 단량체의 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체 (M II), 및
M1.3) P1을 기준으로 0 내지 40 중량%의, 단량체 (M I) 및 (M II)와 구조적으로 상이한 1종 이상의 추가의 단량체 (M III)
의 중합에 의해 수득할 수 있다.
아크릴산 및 메타크릴산의 C1-C24-알킬 에스테르 및 메타크릴로니트릴이 단량체 (M I)로서 바람직하다. 바람직한 단량체 (M I)은 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, sec-부틸 아크릴레이트 및 tert-부틸 아크릴레이트 및 스테아릴 아크릴레이트, 및 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, sec-부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 및 메타크릴로니트릴, 및 상기 언급된 단량체의 혼합물이다. 상기 언급된 단량체 중에서, 메타크릴레이트가 바람직하다. 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 및 tert-부틸 아크릴레이트, 및 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 및 스테아릴 아크릴레이트가 특히 바람직하다. 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 및 스테아릴 아크릴레이트가 특히 바람직하다.
적합한 단량체 (M II)는, 수중에서는 가용성이라 하더라도 난용성이지만, 친유성 물질 중에서는 제한된 용해도로 유용성이 있는 다관능성 단량체이다. 단량체 (M II)의 난용성은 수중의 20℃ 및 1013 mbar에서 60 g/l 미만의 용해도를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명의 명세서에서, 다관능성 단량체는 2개 이상의 비공액 이중 결합을 갖는 단량체를 의미하는 것으로 이해된다. 바람직한 다관능성 단량체는 디비닐 또는 폴리비닐 단량체; 디올 또는 폴리올의 아크릴산과의 에스테르; 디올 또는 폴리올의 메타크릴산과의 에스테르; 디올 또는 폴리올 및 알릴 알콜의 에테르 및 디올 또는 폴리올 및 비닐 알콜의 에테르이다.
2개의 비공액 이중 결합을 갖는 특히 바람직한 단량체 (M II)는 1,2-에탄디올 디아크릴레이트, 1,3-프로판디올 디아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,5-펜탄디올 디아크릴레이트 및 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,2-에탄디올 디메타크릴레이트, 1,3-프로판디올 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,5-펜탄디올 디메타크릴레이트 및 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 디비닐벤젠, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 메탈릴메타크릴아미드 및 알릴 메타크릴레이트이다. 1,3-프로판디올 디아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,5-펜탄디올 디아크릴레이트 및 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,3-프로판디올 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,5-펜탄디올 디메타크릴레이트 및 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트가 보다 특히 바람직하다.
2개 초과의 비공액 이중 결합을 갖는 바람직한 단량체 (M II)는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 및 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트 및 그들의 혼합물이다.
적합한 단량체 (M III)은 부타디엔, 이소프렌, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 및 비닐피리딘과 같은 단량체 IIIa) 및 아크릴로니트릴, 메타크릴아미드, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 말레산 무수물, N-비닐피롤리돈, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 및 아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트와 같은 수용성 단량체 IIIb)이다. N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트가 특히 적합하다. M I에서 언급된 아크릴레이트의 유리산, 즉 아크릴산, 및 특히는 메타크릴산이 특히 바람직하다.
바람직한 중합체 P1은
M1.1) P1을 기준으로 30 내지 100 중량%의, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 및 tert-부틸 아크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트 및 스테아릴 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체 (M I),
M1.2) P1을 기준으로 0 내지 70 중량%의, 부탄디올 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 및 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체 (M II), 및
M1.3) P1을 기준으로 0 내지 40 중량%의 아크릴산 및/또는 메타크릴산
의 중합에 의해 수득할 수 있다.
특히 바람직한 중합체 P1은
M1.1) P1을 기준으로 30 내지 100 중량%의, 메틸 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트 및 n-부틸 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체 (M I),
M1.2) P1을 기준으로 0 내지 70 중량%의, 부탄디올 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 및 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체 (M II), 및
M1.3) P1을 기준으로 0 내지 40 중량%의 아크릴산 또는 메타크릴산
의 중합에 의해 수득할 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 중합체 P1은
P1을 기준으로 30 내지 80 중량%의 성분 M1.1,
P1을 기준으로 20 내지 60 중량%의 성분 M1.2 및
P1을 기준으로 5 내지 60 중량%의 성분 M1.3
의 중합에 의해 수득할 수 있다.
중합체 P1은 당업자에게 알려진 방법, 예를 들어 용매 부재 하에서, 용액 중에서, 분산액 중에서 또는 유화액 중에서의 자유 라디칼, 음이온 또는 양이온 중합에 의해 수득할 수 있다. 자유 라디칼 중합이 바람직하다. 수성 자유 라디칼 유화 중합, 현탁 중합 및 수성 자유 라디칼 미니-유화 중합이 특히 바람직하다. 특히 바람직한 실시양태에서, 중합체 입자는 성분 M1.3 (M III)으로서 메타크릴산을, 각각의 경우에 P1을 기준으로 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량%의 양으로 포함한다.
적합한 중합체 P2는
M2.1) P2를 기준으로 30 내지 100 중량%의 1종 이상의 스티렌 유도체 (M IV),
M2.2) P2를 기준으로 0 내지 70 중량%의, 단량체 (M IV)와 상이한 1종 이상의 비닐 단량체 (M V), 및
M2.3) P2를 기준으로 0 내지 40 중량%의, 단량체 (M IV) 및 (M V)와 상이한 1종 이상의 단량체 (M VI)
의 중합에 의해 수득할 수 있다.
적합한 단량체 (M IV)는, 예를 들면 스티렌, 알파-메틸스티렌, 베타-메틸스티렌 및 고리 치환된 알킬스티렌이다. 바람직한 단량체 (M IV)는 스티렌, 알파-메틸스티렌 및 베타-메틸스티렌이다. 스티렌이 특히 바람직하다.
적합한 단량체 (M V)는 바람직하게는 2개 이상의 비공액 이중 결합을 갖는 화합물, 예컨대 부탄디올 비닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 시클로헥산디메탄올 디비닐 에테르 및 알릴 메타크릴레이트이다.
적합한 단량체 (M VI)은 바람직하게는 메틸 비닐 에테르, 에틸 비닐 에테르, n-부틸 비닐 에테르, 이소부틸 비닐 에테르 및 tert-부틸 비닐 에테르 및 비닐 아세테이트이다.
중합체 P2도 마찬가지로 당업자에게 알려진, P1과 관련하여 기재된 방법에 의해 수득할 수 있다.
적합한 중합체 P3은 예비중합체 (M VII) 및/또는 (M VIII)의 중축합에 의해 수득할 수 있다.
중합체 P3은 당업자들이 잘 알고 있는 알려진 중축합 반응에 의해 수득할 수 있다. 멜라민 포름알데히드 수지 및 캡슐의 제조는, 예를 들어 EP 0 974 394, US 4,172,119, EP-A 0 026 914 및 EP-A 0 218 887에 개시되어 있다.
바람직한 중합체 P4는
M4.1) P4를 기준으로 30 내지 100 중량%의 1종 이상의 이소시아네이트 유도체 (M XIII),
M4.2) P4를 기준으로 0 내지 70 중량%의 1종 이상의 아미노 화합물 (M XIV), 및/또는
M4.3) P4를 기준으로 0 내지 70 중량%의 1종 이상의 알콜 (M XV)
의 중부가에 의해 수득할 수 있다.
적합한 이소시아네이트 유도체 (M XIII)은 2개 이상의 이소시아네이트 기를 갖는 모든 이소시아네이트이다. 적합한 이소시아네이트는 1,2-에틸렌 디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메타일렌 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4-톨루일렌 디이소시아네이트, 2,6-톨루일렌 디이소시아네이트, 비페닐-4,4'-일렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디일 디이소시아네이트, 나프틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 및 상기 언급된 화합물의 이성질체/동족체, 및 이들 화합물의 혼합물이다. 추가로 폴리이소시아네이트, 예컨대 뷰렛 구조, 폴리우레토이민 및 이소시아누레이트를 갖는 유도체, 예를 들어 3-이소시아노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실 이소시아네이트, 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 에틸렌 옥시드의 중합체도 적합하다. 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트 및 그의 동족체 및 이성질체, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 에틸렌 옥시드의 중합체가 바람직하다. 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트가 특히 바람직하다.
적합한 아미노 화합물 (M XIV)는 히드라진, 구아니딘 및 그의 염, 히드록실아민, 디- 및 폴리아민 및 아미노알콜이다. 디에틸렌트리아민 및 N,N'-비스-(3-아미노프로필)에틸렌디아민이 바람직하다.
적합한 알콜 (M XV)는 모든 디- 및 폴리알콜이다. 추가로 에톡실화 및 프로폭실화된 디- 및 폴리알콜도 적합하다.
중부가 방법 및 관련 단량체 (M XII - MXV)는, 예를 들어 US 4,021,595, EP 0 392 876 및 EP 0 535 384에 개시되어 있다.
중합체 P1 내지 P4 군의 1종 이상의 중합체 이외에, 본 발명에 따라 사용되는 중합체 입자는 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 난용성 살충제를 포함한다.
바람직한 실시양태에서, 중합체 입자는 피프로닐, 알레트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 난용성 살충제를 포함한다.
보다 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따라 사용되는 중합체 입자는 피프로닐, 알파-시페르메트린, 비펜트린, 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시플루트린, 시페르메트린, 시안트라닐리프롤, 델타메트린, 에토펜프록스, 히드라메틸논, 인독사카르브, 메타플루미존 및 페르메트린으로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 살충제를 포함한다.
보다 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따라 사용되는 중합체 입자는 피프로닐, 비펜트린, 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시플루트린, 시안트라닐리프롤, 델타메트린, 에토펜프록스, 히드라메틸논, 인독사카르브, 메타플루미존 및 페르메트린으로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 살충제를 포함한다.
피프로닐이 특히 바람직하다.
임의적으로, 중합체 입자는, 상기 언급된 난용성 살충제 1종 이상 이외에도, 1종 이상의 추가의 활성 성분, 특히 추가의 난용성 살해충 활성 성분, 예컨대 시판되고 있는 살충제 및 살진균제를 포함한다. 이들은, 예를 들어 http://www.hclrss.demon.co.uk/index_cn_frame.html (일반명 색인)에 나열되어 있다. 하기 살충제 및 살진균제를 예로 들 수 있다.
살충제에는, 예를 들어 하기가 포함된다.
* 유기(티오)포스페이트, 예컨대 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 카두사포스, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 쿠마포스, 시아노포스, 데메톤-S-메틸, 디아지논, 디클로르보스/DDVP, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디술포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 팜푸르, 페나미포스, 페니트로티온, 펜티온, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이속사티온, 말라티온, 메카르밤, 메타미도포스, 메티다티온, 파라티온-메틸, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라옥손, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로페탐소프, 프로티오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 술포텝, 술프로포스, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온;
* 카르바메이트, 예컨대 알라니카르브, 알디카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 부토카르복심, 부톡시카르복심, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 에티오펜카르브, 페노부카르브, 포르메타네이트, 푸라티오카르브, 이소프로카르브, 메티오카르브, 메토밀, 메톨카르브, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 티오파녹스, 트리아자메이트, 트리메타카르브, XMC, 크실릴카브;
* 피레트로이드, 예컨대 아크리나트린, d-시스-트랜스-알레트린, d-트랜스-알레트린, 비오알레트린 S-시클로펜테닐, 바이오레스메트린, 시클로프로트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 시페노트린, 베타-시페르메트린, 세타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 엠펜트린, 에스펜발레레이트, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루사이트리네이트, 플루메트린, 타우-플루발리네이트, 할펜프록스, 이미프로트린, 페노트린, 프랄레트린, 프로플루트린, 피레트린 I 및 II, 레스메트린, RU 15525, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테트라메트린, 트랜스플루트린, 디메플루트린, ZXI 8901;
* 절지동물 성장 조절제: a) 키틴 합성 억제제, 예를 들어 벤조일우레아, 예컨대 비스트리플루론, 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 테플루벤주론, 트리플루무론, 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡사졸, 클로펜테진; b) 엑디손 길항제, 예컨대 클로르마페노자이드, 할로페노자이드, 메톡시페노자이드, 아자디라크틴; c) 유충 호르몬 유사체, 예컨대 피리프록시펜, 히드로프렌, 키노프렌, 메토프렌; d) 지질 생합성 억제제, 예컨대 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라매트;
* 니코틴 수용체 작용제/길항제: 아세타미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 니텐피람, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 니코틴, 벤술탑, 카르탑 히드로클로라이드, 티오시클람, 티오술탭-나트륨 및 AKD1022;
* GABA 길항제, 예컨대 아세토프롤, 클로르데인, 엔도술판, 에티프롤, 감마-HCH (린단), 바닐리프롤, 피라플루프롤, 피리프롤, 하기 화학식 Γ1의 페닐피라졸 화합물;
<화학식 Γ1>
Figure pct00001
* 마크로시클릭 락톤, 예컨대 아바멕틴, 에마멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 밀베벡틴, 레피멕틴, 스피노사드;
* METI I 화합물, 예컨대 페나자퀸, 펜피록시메이트, 플루페네림, 피리다벤, 피리미디펜, 로테논, 테부펜피라드, 톨펜피라드;
* METI II 및 III 화합물, 예컨대 아세퀴노실, 플루아시피림;
* 탈커플링 화합물, 예컨대 DNOC;
* 산화성 인산화 억제제, 예컨대 아조시클로틴, 시헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 옥시드, 프로파르자이트, 테트라디폰;
* 탈피 억제제: 시로마진, 크로마페노자이드, 할로페노자이드, 메톡시-페노자이드;
* 상승작용제, 예컨대 피페로닐 부톡시드 및 트리부포스;
* 나트륨 채널 차단제;
* 선택적 섭식저해물질: 크리올라이트, 피메트로진, 플로니카미드;
* 진드기 성장 억제제: 클로펜테진, 헥시티아족스, 에톡사졸;
* 키틴 합성 억제제, 예컨대 부프로페진, 비스트리플루론, 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 테플루벤주론, 트리플루무론;
* 지질 생합성 억제제, 예컨대 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라매트;
* 곤충호르몬 교란제, 예컨대 아미트라즈;
* 리아노딘 수용체 조정인자, 예컨대 플루벤디아미드;
* 기타: 아미도플루메트, 벤클로티아즈, 벤족시메이트, 비페나제이트, 브로모프로필레이트, 시에노피라펜, 시플루메토펜, 퀴노메티오네이트, 디코폴, 플루오로아세테이트, 피리달릴, 피리플루퀴나존, N-R'-2,2-디할로-1-R"-시클로프로판카르복스아미드 2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)히드라존, N-R'-2,2-디(R"')프로피온아미드 2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)히드라존 (여기서, R'는 메틸 또는 에틸이고, 할로는 염소 또는 브로민이고, R"는 수소 또는 메틸이고, R'"는 메틸 또는 에틸임);
* 말로노니트릴 화합물, 예컨대 CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3, CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3, CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2- (3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸)말로노니트릴 및 CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3;
* 하기 화학식 Γ3의 피리미디닐 알키닐 에테르 또는 하기 화학식 Γ4의 티아디아졸릴 알키닐 에테르:
<화학식 Γ3>
Figure pct00002
<화학식 Γ4>
Figure pct00003
상기 식에서, R은 메틸 또는 에틸이고, Het*는 3,3-디메틸피롤리딘-1-일, 3-메틸피페리딘-1-일, 3,5-디메틸피페리딘-1-일, 4-메틸피페리딘-1-일, 헥사히드로아제핀-1-일, 2,6-디메틸헥사히드로아제핀-1-일 또는 2,6-디메틸모르폴린-4-일이다 (예를 들어, JP 2006 131529에 개시된 바와 같음).
살진균제에는, 예를 들어 하기가 포함된다.
스트로빌루린
* 예를 들어, 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 에네스트로부린, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 트리플옥시스트로빈, 오리사스트로빈, 메틸 (2-클로로-5-[1-(3-메틸벤질옥시이미노)에틸]벤질)카르바메이트, 메틸 (2-클로로-5-[1-(6-메틸피리딘-2-일메톡시이미노)에틸]벤질)카르바메이트, 메틸 2-(오르토-(2,5-디메틸페닐옥시메틸)페닐)-3-메톡시아크릴레이트;
카르복스아미드
* 카르복사닐리드, 예컨대 베날락실, 베노다닐, 빅사펜, 플루오피람, 이소피라잠, 세닥산, 보스칼리드, 카르복신, 메프로닐, 펜푸람, 펜헥사미드, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 메탈락실, 오푸레이스, 옥사딕실, 옥시카르복신, 펜티오피라드, 티플루자미드, 티아디닐, N-(4'-브로모비페닐-2-일)-4-디플루오로메틸-2-메틸티아졸-5-카르복스아미드, N-(4'-(트리플루오로메틸)비페닐-2-일)-4-디플루오로메틸-2-메틸티아졸-5-카르복스아미드, N-(4'-클로로-3'-플루오로비페닐-2-일)-4-디플루오로메틸-2-메틸티아졸-5-카르복스아미드, N-(3',4'-디클로로-4-플루오로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸피라졸-4-카르복스아미드, N-(3',4'-디클로로-5-플루오로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸피라졸-4-카르복스아미드, N-(2-시아노페닐)-3,4-디클로로이소티아졸-5-카르복스아미드; N-(3',4',5'-트리플루오로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-[2-(4'-트리플루오로메틸티오)비페닐]-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-[2-(1,3-디메틸부틸)페닐]-1,3-디메틸-5-플루오로-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2-바이시클로프로필-2-일페닐)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(시스-2-바이시클로프로필-2-일페닐)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(트랜스-2-바이시클로프로필-2-일페닐)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-[1,2,3,4-테트라히드로-9-(1-메틸에틸)-1,4-메타노나프탈린-5-일]-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드;
* 카르복실산 모르폴리드, 예컨대 디메토모르프, 플루모르프;
* 벤즈아미드, 예컨대 플루메토베르, 플루오피콜리드 (피코벤즈아미드), 족사미드;
* 다른 카르복스아미드, 예컨대 카르프로파미드, 디클로시메트, 만디프로파미드, 에타복삼, 펜티오피라드, N-(2-(4-[3-(4-클로로페닐)프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시페닐)에틸)-2-메틸술포닐아미노-3-메틸부티라미드, N-(2-(4-[3-(4-클로로페닐)프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시페닐)에틸)-2-에틸술포닐아미노-3-메틸부티라미드;
아졸 (DMI)
* 트리아졸, 예컨대 비테르탄올, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에닐코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루실라졸, 플루퀸코나졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 입코나졸, 메트코나졸, 마이클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메놀, 트리아디메폰, 트리티코나졸;
* 이미다졸, 예컨대 시아조파미드, 이마잘릴, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸;
* 벤지미다졸, 예컨대 베노밀, 카르벤다짐, 푸베리다졸, 티아벤다졸; 및 기타, 예컨대 에타복삼, 에트리디아졸, 히멕사졸;
질소 포함 헤테로시클릴 화합물, 예를 들어
* 피리딘, 예컨대 플루아지남, 피리페녹스, 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-디메틸이속사졸리딘-3-일]피리딘;
* 피리미딘, 예컨대 부피리메이트, 시프로디닐, 페림존, 페나리몰, 메파니피림, 누아리몰, 피리메타닐;
* 피페라진, 예컨대 트리포린;
* 피롤, 예컨대 플루디옥소닐, 펜피클로닐;
* 모르폴린, 예컨대 알디모르프, 도데모르프, 펜프로피모르프, 트리데모르프;
* 디카르복시미드, 예컨대 이프로디온, 프로사이미돈, 빈클로졸린;
* 기타, 예컨대 아시벤졸라르-S-메틸, 아닐라진, 캅탄, 캅타폴, 다조메트, 디클로메진, 페녹사닐, 폴페트, 펜프로피딘, 파목사돈, 페나미돈, 옥틸리논, 프로베나졸, 프로퀴나지드, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 트리시클라졸, 6-아릴-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 예를 들어 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 2-부톡시-6-아이오도-3-프로필크로멘-4-온, N,N-디메틸-3-(3-브로모-6-플루오로-2-메틸인돌-1-술포닐)-[1,2,4]트리아졸-1-술폰아미드;
카르바메이트 및 디티오카르바메이트
* 디티오카르바메이트, 예컨대 페르밤, 만코제브, 마네브, 메티람, 메탐, 프로피네브, 티람, 지네브, 지람;
* 카르바메이트, 예컨대 디에토펜카르브, 플루벤티아발리카르브, 이프로발리카르브, 프로파모카르브, 메틸 3-(4-클로로페닐)-3-(2-이소프로폭시카르보닐아미노-3-메틸부티릴아미노)프로피오네이트, 4-플루오로페닐 N-(1-(1-(4-시아노페닐)에틸술포닐)부트-2-일)카르바메이트;
다른 살진균제
* 구아니딘, 예컨대 도딘, 이미녹타딘, 구아자틴;
* 항생제, 예컨대 카수가마이신, 폴리옥신, 스트렙토마이신, 발리다마이신 A;
* 유기금속 화합물, 예컨대 펜틴 염;
* 황 포함 헤테로시클릴 화합물, 예컨대 이소프로티올란, 디티아논;
* 유기인 화합물, 예컨대 에디펜포스, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 이프로벤포스, 피라조포스, 톨클로포스-메틸, 아인산 및 그의 염;
* 유기염소 화합물, 예컨대 티오파네이트-메틸, 클로로탈로닐, 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 플루술파미드, 프탈리드, 헥사클로로벤젠, 펜시쿠론, 퀸토젠;
* 니트로페닐 유도체, 예컨대 비나파크릴, 디노탑, 디노부톤;
* 기타, 예컨대 스피록사민, 시플루페나미드, 시목사닐, 메트라페논, 이소피라잠 및 세닥산.
피프로닐의 아세타미프리드, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로티아니딘, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 니텐피람, 페르메트린, 피리프록시펜, 실라플루오펜, 테부페노지드, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 트랄로메트린, 클로란트라닐리프롤 및 시안트라닐리프롤로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 활성 성분과의 혼합물이 보다 바람직하다.
보다 바람직한 혼합물은 피프로닐의 알파-시페르메트린, 비펜트린, 클로르페나피르, 시플루트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 페르메트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 클로란트라닐리프롤 및 시안트라닐리프롤로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 활성 성분과의 혼합물이다.
보다 바람직한 혼합물은 피프로닐의 알파-시페르메트린, 클로르페나피르, 히드라메틸논, 클로란트라닐리프롤 및 시안트라닐리프롤로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 활성 성분과의 혼합물이다.
피프로닐과 메타플루미존의 혼합물 또한 바람직하다.
특히 바람직하게는, 중합체 입자는 살충제 성분으로서 피프로닐만을 포함한다.
(1) 난용성 살충 활성 성분을 사용하는 것이 바람직하다.
추가로, 바람직하게는 2종 이상, 특히 바람직하게는 2종 또는 3종의 난용성 살충 활성 성분, 특히는 언급된 살충제의 혼합물을 사용한다.
피프로닐을 1종 이상의 피레트로이드, 특히는 알파-시페르메트린 및/또는 델타메트린, 메타플루미존 또는 보레이트와의 혼합물로 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 사용되는 중합체 입자는 살충제(들)를 중합체 P1 내지 P4로 혼입시킴으로써 수득할 수 있다. 이러한 목적에 적합한 방법은 당업자에게 알려져 있다.
본 발명의 명세서에서, 용어 살충제는 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 개개의 살충제, 이들 살충제의 서로와의 혼합물 및 이들 살충제의 상기 언급된 다른 난용성 살충제 1종 이상과의 혼합물에 대하여 사용된다.
추가의 한 특정 실시양태에서, 본 발명은
i) 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 살충제, 및
ii) 중합체 P1
을 포함하는 중합체 입자에 관한 것이다.
추가의 특정 실시양태에서, 본 발명은
i) 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 살충제, 및
ii) 중합체 P2
를 포함하는 중합체 입자에 관한 것이다.
추가의 특정 실시양태에서, 본 발명은
i) 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 살충제, 및
ii) 중합체 P3
을 포함하는 중합체 입자에 관한 것이다.
추가의 특정 실시양태에서, 본 발명은
i) 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 살충제, 및
ii) 중합체 P4
를 포함하는 중합체 입자에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 살충제는 중합체 입자에 포함된다. 본 발명의 명세서에서, 중합체 입자는 당업자에게 알려진 시스템 (예를 들어, 계면활성제 또는 보호 콜로이드 유형)에 의해 안정화되고, 일반적으로 20 nm 내지 10 ㎛, 바람직하게는 20 nm 내지 5 ㎛, 특히 바람직하게는 20 nm 내지 1 ㎛ (D50 값) 범위의 크기를 가지며, 본질적으로 구형인 수불용성 (수중 용해도 1% 미만) 입자를 의미하는 것으로 이해된다.
실시양태 AI에서, 살충제는 중합체 입자 상에 균등하게 분포되는데; 즉, 중합체 입자의 전체 단면에 걸쳐서 살충제 농도가 동일하고, 농도 구배는 발견될 수 없다. 본 발명의 명세서에서 이는 중합체 입자의 중심부와 외부 영역에서의 살충제 농도가 50% 미만, 바람직하게는 36% 미만, 특히는 26% 미만의 차이가 있음을 의미한다.
상기 기재된 살충제 분포를 갖는 중합체 입자는 또한 매트릭스 입자라고도 한다.
실시양태 (AI)에 따른 중합체 입자는, 예를 들어 P1 및 P2에서 언급된 단량체의 중합에 의해 수득할 수 있다. 중합체 입자는 살충제의 존재 하에, 용매 부재 하에서, 용액 중에서, 분산액 중에서, 또는 유화액 중에서의 자유 라디칼, 음이온 또는 양이온 중합에 의해 제조할 수 있다. 자유 라디칼 중합이 바람직하다. 살충제 존재 하에서의 수성 자유 라디칼 유화 중합 및 수성 자유 라디칼 미니-유화 중합이 특히 바람직하다. 이들 중합 방법은, 예를 들어 WO 2007/104713, US3400093, WO 2008/071649 및 WO 99/40123에 개시되어 있다. WO 99/40123에 착색제를 포함하는 중합체 입자의 제조 방법이 개시되어 있다. 상기 공보에 개시된 방법은, 착색제를 살충제로 대체하여 본 발명에 따른 중합체 입자의 제조에 적용할 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 살충제는 단량체 또는 단량체 혼합물에 용해된 중합 반응물에 공급된다. 1종 이상의 추가의 용매를 단량체 또는 단량체 혼합물에 첨가하는 것도 가능하다.
통상의 보조제, 예컨대 중합 개시제 및 유화제를 사용할 수 있다.
먼저 중합체 입자를 제조한 후에 상기 중합체 입자를 살충제로 처리하는 것도 가능하다. 그러나, 이 방법은 바람직하지는 않다.
살충제는 일반적으로, 각 경우에 중합체 입자의 총 중량을 기준으로 하여, 1 내지 80 중량%, 바람직하게는 5 내지 70 중량%, 특히 바람직하게는 10 내지 65 중량%의 양으로 사용된다.
중합체 입자가 살충제 존재 하에서의 자유 라디칼 수성 유화 중합 또는 자유 라디칼 수성 미니-유화 중합에 의해 제조되는 바람직한 경우에, 중합체 입자는 수성 중합체 분산액으로서 수득된다.
이 경우에, 실시양태 AI의 중합체 입자는 1000 nm 미만, 바람직하게는 500 nm 미만, 특히 바람직하게는 20 내지 300 nm 범위의 입자 크기 (D50)를 갖는다. 이러한 중합체 분산액은 본질적으로 침강에 대하여 안정하다. 또한, 중합체 분산액은 중합체 입자에 존재하는 살충제의 낮은 이동 경향을 특징으로 한다.
추가의 바람직한 실시양태 AI에서, 중합체 입자는 30 내지 90 nm 범위의 입자 크기 (D50)를 갖는다.
실시양태 AI에 따라 수득된 중합체 입자는 수성 중합체 분산액으로서 그대로 사용될 수 있거나, 또는 추가의 후처리 단계에 적용될 수 있다. 중합체 입자는, 예를 들어 여과, 원심분리, 분무 건조 또는 동결 건조에 의해 단리될 수 있다. 분무 건조는, 예를 들어 WO-A 99/24525에 개시되어 있다.
바람직하게는, 중합체 입자는 수성 분산액으로서 그대로 사용된다.
P1을 기준으로 30 내지 80 중량%의 성분 M1.1,
P1을 기준으로 20 내지 60 중량%의 성분 M1.2, 및
P1을 기준으로 5 내지 60 중량%의 성분 M1.3
의 중합에 의해 수득할 수 있는 중합체 입자가 특히 바람직하다.
P1과 관련하여 나열된 단량체 M I, M II 및 M III으로부터 수득할 수 있는 중합체 입자 AI이 특히 바람직하다.
특히 바람직한 중합체 입자는 미니-유화 중합에 의해 수득할 수 있는 상기 언급된 것들이다.
추가의 실시양태 AII에서, 살충제는 중합체 입자 상에 균등하게 분포되지 않는다. 이 실시양태에서, 대부분의 살충제는 중합체 입자의 내부에 존재하는데, 즉 중합체 입자 내부에서의 살충제 농도는 중합체 입자의 외부 영역에서보다 높다.
이 실시양태 (AII)에서, 살충제는 마이크로캡슐화된 형태의 중합체 입자에 존재하는데, 즉 살충제는 중합체 입자의 코어 물질을 형성하고 중합체는 중합체 입자의 캡슐 물질을 형성한다. 따라서, 소위 코어-쉘 형태가 존재한다. 그러므로 활성 성분 농도는 중합체 입자의 기하학적 중앙에서 최고 농도이고 중합체 입자의 가장자리로 갈수록 감소한다. 이러한 중합체 입자는 또한 코어-쉘 마이크로캡슐이라고도 한다.
살충제 이외에, 중합체 입자의 코어는 임의로 추가의 친유성 물질을 포함할 수 있다.
실시양태 AII에 따른 중합체 입자는, 예를 들어 살충제 존재 하에서의 P1 및 P2에서 언급된 단량체의 중합에 의해, P3에서 언급된 단량체의 중축합에 의해, 또는 P4에서 언급된 단량체의 중부가에 의해 수득할 수 있다. 코어-쉘 마이크로캡슐을 제조하는 이러한 중합 방법은 당업자에게 알려져 있다. 이는, 예를 들어 DE-A 10 139 171, EP-A 457 154, EP-A 0 026 914 B1, WO 2006/092439, WO 99/24525 및 EP 1 321 182 B1에 개시되어 있다.
P1 또는 P2 기재의 중합체 입자는, 예를 들어 자유 라디칼 수성 유화, 현탁 또는 미니-유화 중합에 의해 수득할 수 있다. 중합체 P3 또는 P4 기재의 중합체 입자를 제조하기 위해서는, 예를 들어 계면 중합이 적합하다.
당업자에게 알려진 바와 같이, 계면 중합에서, 살충제, 및 P4의 경우에는 M XIII 군으로부터의 1종 이상의 이소시아네이트 및 임의의 추가의 친유성 물질, 예컨대 유기 용매는 수중에서 오일 상으로서 분산된다. P4의 경우의 아미노 성분, P3의 경우의 예비중합체 성분은, 예를 들어 온도를 상승시킴으로써 계면에서 수성 상으로부터 중합된다.
적합한 친유성 물질은 수중에서 제한된 용해도만을 갖는 화합물이다. 수중에서 친유성 물질의 용해도는 바람직하게는 20℃ 및 1013 mbar에서 5 중량% 미만이다. 적합한 친유성 물질은, 예를 들면 하기와 같다.
* 지방족 탄화수소 화합물, 예컨대 분지형 또는 바람직하게는 선형인 포화 또는 불포화 C10-C40-탄화수소, 예컨대 n-테트라데칸, n-펜타데칸, n-헥사데칸, n-헵타데칸, n-옥타데칸, n-노나데칸, n-에이코산, n-헤네이코산, n-도코산, n-트리코산, n-테트라코산, n-펜타코산, n-헥사코산, n-헵타코산, n-옥타코산 및 시클릭 탄화수소, 예컨대 시클로헥산, 시클로옥탄, 시클로데칸,
* 방향족 탄화수소 화합물, 예컨대 벤젠, 나프탈렌, 비페닐, o- 또는 n-테르페닐, C1-C40-알킬-치환된 방향족 탄화수소, 예컨대 도데실벤젠, 테트라데실벤젠, 헥사데실벤젠, 헥실나프탈렌 또는 데실나프탈렌,
* 포화 또는 불포화 C6-C30-지방산, 예컨대 라우르산, 스테아르산, 올레산 또는 베헨산, 바람직하게는 데칸산의 미리스트산, 팔미트산 또는 라우르산과의 공융 혼합물,
* 지방 알콜, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 올레일, 미리스틸, 세틸 알콜, 코코넛 지방 알콜과 같은 혼합물, 및 알파-올레핀의 히드로포르밀화 및 추가의 반응에 의해 수득되는 소위 옥소 알콜,
* C6-C30-지방 아민 및 C6-C30-지방 아미드, 예컨대 데실아민, 데실아미드, 도데실아민, 도데실아미드, 테트라데실아민, 테트라데실아미드 또는 헥사데실아민 또는 헥사데실아미드, 및 그들의 혼합물,
* 에스테르, 예컨대 지방산의 C1-C10-알킬 에스테르, 예컨대 프로필 팔미테이트, 메틸 스테아레이트 또는 메틸 팔미테이트, 및 바람직하게는 그들의 공융 혼합물 또는 메틸 신나메이트,
* 천연 및 합성 왁스, 예컨대 몬탄산 왁스, 몬탄 에스테르 왁스, 카나우바 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 산화 왁스, 폴리비닐 에테르 왁스, 에틸렌 비닐 아세테이트 왁스 또는 피셔-트롭쉬법(Fischer-Tropsch process)에 의해 수득가능한 경질 왁스,
* 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로파라핀, 브로모옥타데칸, 브로모펜타데칸, 브로모노나데칸, 브로모에이코산, 브로모도코산.
추가의 적합한 친유성 물질은 이들 물질의 혼합물이다.
중합 종료 후에, 코어-쉘 마이크로캡슐은 수중에 분산되어 있다. 상기 분산액은 추가로 그대로 가공될 수 있거나, 또는 마이크로캡슐은, 예를 들어 WO-A-99/24 525에 개시된 바와 같이, 수성 상으로부터 분리되고 분무 건조될 수 있다.
바람직하게는, 분산액은 추가로 그대로 가공된다.
본 발명에 따른 코어-쉘 마이크로캡슐은 바람직하게는 0.5 내지 10 ㎛ 범위의 평균 입자 크기 (D50 값)을 가지며, 중합체 입자의 총 중량을 기준으로 5 내지 80 중량%, 바람직하게는 5 내지 70 중량%, 특히 바람직하게는 10 내지 65 중량% 범위의 살충제 함량을 갖는다.
본 발명은 또한
a) 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드로 이루어진 군으로부터의 난용성 살충제, 및 중합체 P1 내지 P4의 군으로부터의 1종 이상의 중합체를 포함하는 중합체 입자,
b) 임의로 아주반트 및
c) 임의로 추가의 제제 보조제
를 포함하는 살충 제제를 제공한다.
본 발명은 추가로
a1) 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 난용성 살충제 및 중합체 P1을 포함하는 중합체 입자,
b1) 임의로 아주반트 및
c1) 임의로 추가의 제제 보조제
를 포함하는 살충 제제를 제공한다.
본 발명은 추가로
a2) 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 난용성 살충제 및 중합체 P2를 포함하는 중합체 입자,
b2) 임의로 아주반트 및
c2) 임의로 추가의 제제 보조제
를 포함하는 살충 제제를 제공한다.
본 발명은 추가로
a3) 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 난용성 살충제 및 중합체 P3을 포함하는 중합체 입자,
b3) 임의로 아주반트 및
c3) 임의로 추가의 제제 보조제
를 포함하는 살충 제제를 제공한다.
본 발명은 추가로
a4) 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 난용성 살충제 및 중합체 P4를 포함하는 중합체 입자,
b4) 임의로 아주반트 및
c4) 임의로 추가의 제제 보조제
를 포함하는 살충 제제를 제공한다.
본 발명의 한 실시양태에서, 살충 제제는, 살충제 포함 중합체 입자 이외에, 아주반트 (b, b1-b4)로서 WO 03/053345에 개시된 아주반트 군으로부터의 1종 이상의 화합물, 즉 하기 군으로부터의 1종 이상의 화합물을 포함한다.
Z1 트리스티릴알킬 에테르 술페이트 또는 포스페이트, 예컨대 2,4,6-트리스[1-(페닐)에틸]페닐-오메가-히드록시-폴리(옥시에틸렌)술페이트 (예를 들어, 로디아(Rhodia)로부터 소프로포르(Soprophor)® 4D-384, 소프로포르® 30-33, 소프로포르® BSU 및 소프로포르® 796IP로서 시판됨);
Z2 퍼플루오로알킬 에톡실레이트 기재의 비이온성 계면활성제 (예를 들어, 클라리안트(Clariant)로부터 플루오웨트(Fluowet)® OTV로서 입수가능함);
Z3 83%의 파라핀 기재의 고도로 정제된 석유 및 17%의 알킬아릴폴리옥시에틸렌 글리콜의 혼합물 (드렉셀 케미칼 캄파니(Drexel Chemical Company)로부터 드렉셀 액티베이트 오일(Drexel Activate Oil)로서 입수가능함);
Z4 폴리에테르 또는 유기개질된 트리- 및 폴리실록산, 예컨대 개질된 폴리실록산 폴리에테르 (예를 들어, 에보닉(Evonik)으로부터 브레이크 쓰루(Break Thru)® S240로서, 또는 모멘티브(Momentive)로부터 실웨트(Silwet) L-77로서 입수가능함);
Z5 화학식 CH3CH[(CH2)nCH3][O(C2H4O)mH] (여기서, n은 9 내지 15이고, m은 3 내지 40임)의 알킬옥시폴리에틸렌옥시에탄올의 비이온성 계면활성제 혼합물 (세이프 머티리얼즈, 인크.(Safe Materials, Inc.)로부터 SM-9®로서 입수가능함);
Z6 100% 2-(3-히독시프로필)헵타메틸트리실록산, 에톡실화된 아세테이트, 알릴옥시폴리에틸렌 글리콜 모노알릴아세테이트 및 폴리에틸렌 글리콜 디아세테이트의 실리콘 계면활성제 혼합물 (윌버-엘리스-캄파니(Wilber-Ellis-Company)로부터 실가르드(Sylgard)® 309로서 입수가능함);
Z7 1급 알킬 폴리옥시에틸렌 에테르, 유리 지방산 및 아주반트를 포함하는 생분해성 저발포 비이온성 계면활성제 (라벨랜드 인더스트리즈, 인크.(Laveland Industries, Inc.)로부터 악티베이터(Aktivator) 90®으로서 입수가능함);
Z8 대두 기재의 알콜 에톡실레이트 및 지방산의 비이온성 계면활성제 혼합물 (세넥스/란 오레이크스 애그로노미 캄파니(Cenex/Lan O'Lakes Agronomy Company)로부터 프레퍼런스(Preference)® NIS로서 입수가능함);
Z9 58% 암모늄 n-알콜 에테르 술페이트를 포함하는 음이온성 계면활성제 혼합물 (로디아로부터 로다펙스(Rhodapex)® CO-436으로서 입수가능함);
Z10 58% 암모늄 노닐페놀 에테르 술페이트를 포함하는 음이온성 계면활성제 혼합물 (로디아로부터 로다펙스® CE-128로서 입수가능함);
Z11 폴리알킬렌 옥시드 개질된 폴리디메틸실록산 및 비이온성 계면활성제의 혼합물 (에스테스 인크.(Estes Inc.)로부터 쏘로우브레드(Thoroughbred)®로서 입수가능함) 및
Z12 100% 폴리옥시에틸렌 (10)-이소옥틸 시클로헥실 에테르로 이루어진 비이온성 디터전트 (알드리치 케미칼 캄파니(Aldrich Chemical Company)로부터 트리톤(Triton)® x-100으로서 입수가능함).
아주반트 (b, b1-b4)로서 Z13 군으로부터의 화합물이 추가로 바람직하다.
Z13 추가로 각각 에테르화, 술폰화 또는 포스폰화될 수 있는 알콕실화된 지방 알콜 및/또는 지방산 (예를 들어, 클라리안트로부터 게나폴(Genapol)® XM 100 또는 게나폴® 060으로서, 또는 로디아로부터 알카물(Alkamul)® B 또는 알카물® A로서 입수가능함).
Z1, Z4 및 Z13 군, 특히 Z1 및 Z4 군의 아주반트가 바람직하다.
본 발명의 한 실시양태에서, Z1 내지 Z14 군의 1종 이상의 아주반트가 사용된다. 본 발명의 추가의 실시양태에서, Z1 내지 Z13 군, 바람직하게는 Z1 내지 Z12 군의 아주반트는 사용되지 않는다.
Z1 내지 Z13 군의 아주반트가 사용되는 경우에, 이들은 농축액 또는 적용액제에 첨가될 수 있다.
아주반트 Z1 내지 Z13이 사용된다면, 그의 양은 바람직하게는 살충제(들) 양 [g]의 적어도 0.5 내지 50배 [g], 바람직하게는 1 내지 20배 [g], 특히 바람직하게는 1 내지 5배 [g]이다.
중합체 입자 (a, a1-a4) 및, 적절한 경우에 아주반트 (b, b1-b4) 이외에도, 살충 제제 (즉, 살충 제제 및 희석에 의해 수득가능한 수성 적용 형태)은 성분 (c, c1-c4)로서 통상의 제제 보조제를 통상의 양으로 포함할 수 있다.
이들은, 예를 들어 레올로지 변형제 (증점제), 소포제, 살균제, 동결방지제, pH 조절제, 안정화제 및 가소제를 포함한다.
적합한 증점제는 수성 조성물에 정지시에는 고점도이고 교반 상태에서는 저점도인 의가소성(pseudoplastic) 유동 거동을 제공하는 화합물이다. 그의 예로는 다당류, 예컨대 크산탄 (켈코(Kelco) 제조의 켈잔(Kelzan)®; 론 폴랑(Rhone Poulenc) 제조의 로도폴(Rhodopol)® 23; 또는 R.T. 반더빌트(Vanderbilt) 제조의 비굼(Veegum)®) 및 무기층 미네랄, 예컨대 아타클레이(Attaclay)® (엥겔하르트(Engelhardt) 제조) 또는 반 겔(Van Gel) B (R.T. 반더빌트 제조)가 포함된다.
적합한 안정화제는 저분자량 성분, 예를 들어 모노- 및 디글리세리드, 모노글리세리드의 에스테르, 알킬글루코시드, 레시틴, 우레아의 지방산 유도체 및 우레탄일 수 있다.
적합한 가소제는 수크로스, 글루코스, 락토스, 프룩토스, 소르비톨, 만니톨 또는 글리세롤이다.
본 발명에 따른 살충 제제에 적합한 소포제의 예로는 실리콘 유화액 (예를 들어, 바커(Wacker) 제조의 실리콘(Silicon)® SRE, 또는 로디아 제조의 로도르실(Rhodorsil)®), 장쇄 알콜, 지방산 및 그들의 혼합물이 포함된다.
살균제는 미생물 침입에 대하여 안정화시키기 위해 본 발명에 따른 살충 제제에 첨가될 수 있다. 이들은 통상적으로 이소티아졸론 화합물, 예를 들어 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸이소티아졸-3-온, 2-메틸이소티아졸-3-온 또는 2-옥틸이소티아졸-3-온이며, 예를 들어 아크 케미칼 인크.(Arch Chemical Inc.)로부터 프록셀(Proxel)®, 토르 케미(Thor Chemie)로부터 액티사이드(Acticide)® RS, 또한 롬 앤드 하스(Rohm & Haas)로부터 카톤(Kathon)® MK라는 상표명으로 입수가능하다.
적합한 동결방지제는 유기 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 글리세롤이다. 이들은 수성 제제 중에, 수성 살충 제제의 총 중량을 기준으로 하여 통상적으로 20 중량% 이하, 예를 들어 1 내지 20 중량%, 특히는 2 내지 10 중량%의 양으로 사용된다.
적절한 경우에, 살충 제제는 제제 또는 희석된 적용 형태의 pH를 조절하기 위해 pH 조절제를, 제조된 제제의 총량을 기준으로 0.1 내지 5 중량% 포함할 수 있고, 사용되는 조절제의 양 및 유형은 활성 성분 및 가용화제의 화학적 성질 및 양에 따라 좌우된다. 완충제의 예는 무기 또는 유기 약산, 예를 들어 인산, 붕산, 아세트산, 프로피온산, 시트르산, 푸마르산, 타르타르산, 옥살산 및 숙신산의 알칼리 금속 염이다.
전통적인 계면활성제가 통상의 양으로 수성 살충 제제에 첨가될 수 있다. 전통적인 계면활성제의 예로는 하기 명시된 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 이온 유화제, 습윤화제 또는 분산제가 있으며, 예를 들면 하기와 같다.
d1) 내지 d16) 군의 비이온성 물질:
d1) 예를 들어, 1 내지 60개의 알킬렌 옥시드 단위, 바람직하게는 1 내지 60개의 EO 및/또는 1 내지 30개의 PO 및/또는 1 내지 15개의 BO에 의해 임의의 목적하는 순서로 알콕실화될 수 있는 지방족 C8-C30-알콜. 본 명세서에서, EO는 에틸렌 옥시드로부터 유래된 반복 단위를 나타내고, PO는 프로필렌 옥시드로부터 유래된 반복 단위를 나타내고, BO는 부틸렌 옥시드로부터 유래된 반복 단위를 나타낸다. 이들 화합물의 말단 히드록실 기는 1 내지 24개, 특히는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 시클로알킬 또는 아실 라디칼에 의해 말단 기 캡핑될 수 있다. 이러한 화합물의 예로는 클라리안트 제조의 게나폴®C, L, O, T, UD, UDD, X 제품, 바스프 에스이(BASF SE) 제조의 플루라팍(Plurafac)® 및 루텐솔(Lutensol)®A, AT, ON, TO, M 제품, 콘데아(Condea) 제조의 말리팔(Marlipal)®24 및 013 제품, 헨켈(Henkel) 제조의 데히폰(Dehypon)® 제품, 악조-노벨(Akzo-Nobel) 제조의 에틸란(Ethylan)® 제품, 예컨대 에틸란 CD 120이 있다;
d2) EO, PO 및/또는 BO 단위로 이루어진 공중합체, 특히 EO/PO 블록 공중합체, 예컨대 바스프 에스이 제조의 플루로닉(Pluronic)® 제품 및 유니케마(Uniqema) 제조의 신페로닉(Synperonic)® 제품 (분자량 400 내지 106 달톤), 및 C1-C9 알콜의 알킬렌옥시드 부가물, 예컨대 유니케마 제조의 아트록스(Atlox)®5000 또는 클라리안트 제조의 회(Hoe)®-S3510;
d3) 지방산 및 트리글리세리드 알콕실레이트, 예컨대 콘데아 제조의 세르독스(Serdox)®NOG 제품, 및 알콕실화된 식물성 오일, 예컨대 대두 오일, 평지씨 오일, 옥수수핵 오일, 해바라기 오일, 목화씨 오일, 아마인 오일, 코코넛 오일, 팜 오일, 홍화 오일, 호두 오일, 땅콩 오일, 올리브 오일 또는 피마자 오일, 특히 평지씨 오일, 예를 들어 클라리안트 제조의 에물소겐(Emulsogen)® 제품;
d4) 지방산 아미드알콕실레이트, 예컨대 헨켈 제조의 콤페를란(Comperlan)® 제품 또는 로디아 제조의 아맘(Amam)® 제품;
d5) 알킨디올의 알킬렌 옥시드 부가물, 예컨대 에어 프로덕츠(Air Products) 제조의 서르피놀(Surfynol)® 제품, 당 유도체, 예컨대 클라리안트 제조의 아미노 및 아미도 당, 클라리안트 제조의 글루시톨, 헨켈 제조의 APG® 제품 형태의 알킬폴리글리코시드, 또는 예컨대 유니케마 제조의 스판(Span)® 또는 트윈(Tween)® 제품 형태의 소르비탄 에스테르, 또는 바커 제조의 시클로덱스트린 에스테르 또는 에테르;
d6) 표면 활성 셀룰로스 및 알진, 펙틴 및 구아 유도체, 예컨대 클라리안트 제조의 틸로스(Tylose)® 제품, 켈코(Kelco) 제조의 마누텍스(Manutex)® 제품 및 세살피나(Cesalpina) 제조의 구아 유도체;
d7) 폴리올 기재의 알킬렌 옥시드 부가물, 예컨대 클라리안트 제조의 폴리글리콜(Polyglykol)® 제품;
d8) 클라리안트 제조의 계면 활성 폴리글리세리드 및 그의 유도체;
d9) 당 계면활성제, 예를 들어 알콕실화된 소르비탄 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코시드 및 그의 알콕실화된 유도체;
d10) 지방 아민의 알킬렌 옥시드 부가물;
d11) 실리콘 또는 실란 기재의 표면 활성 화합물, 예컨대 골드슈미트(Goldschmidt) 제조의 테고프렌(Tegopren)® 제품 및 바커 제조의 SE® 제품, 및 로디아 (다우 코닝(Dow Corning), 릴라이언스(Reliance), GE, 바이엘(Bayer)) 제조의 베발로이드(Bevaloid)®, 로도르실® 및 실콜랩스(Silcolapse)® 제품;
d12) 예를 들어 란세스(Lanxess) 제조의 계면 활성 술폰아미드;
d13) 중성 계면활성제 폴리비닐 화합물, 예컨대 개질된 폴리비닐피롤리돈, 예컨대 바스프 제조의 루비스콜(Luviskol)® 제품 및 ISP 제조의 아그리머(Agrimer)® 제품, 또는 유도체화된 폴리비닐 아세테이트, 예컨대 클라리안트 제조의 모빌리쓰(Mowilith)® 제품, 또는 부티레이트, 예컨대 바스프 제조의 루토날(Lutonal)® 제품, 바커 제조의 빈나파스(Vinnapas)® 및 피올로포름(Pioloform)® 제품, 또는 개질된 폴리비닐 알콜, 예컨대 클라리안트 제조의 모위올(Mowiol)® 제품, 및 몬탄, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 왁스의 표면 활성 유도체, 예컨대 바스프 루왁스(Luwax)® 제품 또는 클라리안트 제조의 리코웨트(Licowet)® 제품;
d14) 폴리- 또는 퍼할로겐화 포스포네이트 및 포스피네이트, 예컨대 클라리안트 제조의 플루오웨트®-PL;
d15) 폴리- 또는 퍼할로겐화 중성 계면활성제, 예를 들어 클라리안트 제조의 에멀소젠®-1557;
d16) (폴리)알콕실화된, 특히 폴리에톡실화된 방향족 화합물, 예컨대 (폴리)알콕실화된 페놀 [= 페놀 (폴리)알킬렌 글리콜 에테르] (예를 들어, (폴리)알킬렌옥시 모이어티에 1 내지 50개의 알킬렌옥시 단위를 가지며, 여기서 알킬렌 모이어티는 바람직하게는 각 경우에 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖고, 바람직하게는 페놀이 3 내지 10몰의 알킬렌 옥시드와 반응함), (폴리)알킬페놀 알콕실레이트 [= 폴리알킬페놀 (폴리)알킬렌 글리콜 에테르] (예를 들어, 알킬 라디칼 당 1 내지 12개의 탄소 원자 및 폴리알킬렌옥시 모이어티에 1 내지 150개의 알킬렌옥시 단위를 가지며, 바람직하게는 트리-n-부틸페놀 또는 트리이소부틸페놀이 1 내지 50몰의 에틸렌 옥시드와 반응함), 폴리아릴페놀 또는 폴리아릴페놀 알콕실레이트 [= 폴리아릴페놀 (폴리)알킬렌 글리콜 에테르] (예를 들어, 폴리알킬렌옥시 모이어티에 1 내지 150개의 알킬렌옥시 단위를 가지며, 바람직하게는 트리스티릴페놀이 1 내지 50몰의 에틸렌 옥시드와 반응한 트리스티릴페놀 폴리알킬렌 글리콜 에테르) 및 그의 포름알데히드와의 축합 생성물 - 이들 중에서, 예를 들어 아그리솔(Agrisol)® 제품 (액크로스(Akcros))형태로 시판되는, 알킬페놀이 4 내지 10몰의 에틸렌 옥시드와 반응한 것, 예를 들어 사포게나트(Sapogenat)® T 제품 (클라리안트) 형태로 시판되는, 트리이소부틸페놀이 4 내지 50몰의 에틸렌 옥시드와 반응한 것, 예를 들어 아르코팔(Arkopal)® 제품 (클라리안트) 형태로 시판되는, 노닐페놀이 4 내지 50몰의 에틸렌 옥시드와 반응한 것, 예를 들어 소프로포르® 시리즈, 예컨대 소프로포르® FL 또는 소프로포르® CY/8 (로디아)의 트리스티릴페놀이 4 내지 150몰의 에틸렌 옥시드와 반응한 것이 바람직하다;
d17) 내지 d23) 군의 음이온성 물질:
d17) d1)에 기재된 물질의 에테르 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트 (= 황산 모노에스테르) 및 포스페이트 (인산 모노- 또는 디에스테르) 형태의 d1)에 기재된 제품의 음이온성 유도체 및 그의 무기 염 (예를 들어, NH4 +, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염) 및 유기 염 (예를 들어, 아민 또는 알칸올아민 기재의 유기염), 예컨대 클라리안트 제조의 게나폴®LRO, 산도판(Sandopan)® 제품, 호스타파트(Hostaphat)/호르다포스(Hordaphos)® 제품;
d18) d17)에 기재된 물질의 에테르 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트 (= 황산 모노에스테르) 및 포스페이트 (인산 모노- 또는 디에스테르) 형태의 d17)에 기재된 제품의 음이온성 유도체, 예를 들어 2 내지 10몰의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 C1-C16-알킬페놀의 산성 인산 에스테르, 예를 들어 3몰 또는 9몰의 에틸렌 옥시드와 반응한 노닐페놀의 산성 인산 에스테르, 및 20몰의 에틸렌 옥시드와 1몰의 트리스티릴페놀의 반응 생성물의 트리에탄올아민 중화된 인산 에스테르;
d19) 벤젠술포네이트, 예컨대 알킬- 또는 아릴벤젠술포네이트, 예를 들어 알킬 라디칼 당 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖거나 또는 폴리아릴 라디칼에 3개 이하의 스티렌 단위를 갖는 산성 (폴리)알킬- 및 (폴리)아릴벤젠술포네이트 및 적합한 염기로 중화된 것들, 바람직하게는 (선형) 도데실벤젠술폰산 및 그의 유용성 염, 예를 들어 도데실벤젠술폰산의 칼슘염 또는 이소프로필암모늄염 및 산성 (선형) 도데실벤젠술포네이트, 예를 들어 마를론(Marlon)® 제품 (사솔(Sasol)) 형태;
d20) 리그노술포네이트, 예컨대 나트륨, 칼슘 또는 암모늄 리그노술포네이트, 예컨대 우폭산(Ufoxane)® 3A, 보레스퍼스(Borresperse) AM® 320 또는 보레스퍼스® NA;
d21) 아릴술폰산, 예컨대 페놀술폰산 또는 나프탈렌술폰산의 포름알데히드 및 임의로는 우레아와의 축합 생성물, 특히 그의 염, 특히 알칼리 금속 염 및 칼슘염, 예를 들어 바스프 에스이 제조의 타몰(Tamol)® 및 웨톨(Wettol)® 상표, 예컨대 웨톨® D1;
d22) 지방족, 지환족 및 올레핀계 카르복실산 및 폴리카르복실산의 염, 및 헨켈로부터 입수가능한 것과 같은 알파-술포 지방산 에스테르;
d23) 알칸술포네이트, 파라핀- 및 올레핀술포네이트, 예컨대 클라리안트 제조의 넷체르(Netzer) IS®, 회®S1728, 호스타푸르(Hostapur)®OS, 호스타푸르®SAS; 및
추가로 d24) 및 d25) 군의 양이온성 및 양쪽성 이온 제품:
d24) 8 내지 22개의 탄소 원자 (C8-C22)를 갖는 4급 암모늄 화합물, 예를 들어 게나민(Genamin)®C,L,O,T 제품;
d25) 표면 활성 양쪽성 이온 화합물, 예컨대 에보닉 제조의 테고타인(Tegotain)® 제품, 클라리안트 제조의 호스타폰(Hostapon)®T 및 아르코폰(Arkopon)®T 제품 형태의 타우리드, 베타인 및 술포베타인.
알킬렌옥시 단위 중에서, 에틸렌옥시, 프로필렌옥시 및 부틸렌옥시 단위, 특히 에틸렌옥시 단위 및 에틸렌옥시 단위와 프로필렌옥시 단위의 혼합물이 바람직하다. "알콕실화"란 표면 활성 물질이 폴리알킬렌 에테르 기, 특히 폴리-C2-C4-알킬렌 에테르 기, 특히 폴리-C2-C3-알킬렌 에테르 기를 갖는 것을 의미한다.
본 발명은 추가로 본 발명에 따른 살충 제제의 제조 방법을 제공한다. 실시양태 AI 및 AII에서 상기 기재된 모든 중합체 입자 P1 내지 P4, 및 이들 중합체 입자의 모든 혼합물이 중합체 입자로서 사용하기에 적합하다.
바람직한 실시양태에서, 실시양태 AI에 따라 수득할 수 있는 중합체 입자가 사용된다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 실시양태 AII에 따라 수득할 수 있는 중합체 입자가 사용된다.
살충 제제를 제조하기 위해, 중합체 입자 (P1-P4)는 수성 분산액으로서 또는 고형물로서 사용될 수 있다. 중합체 입자 (P1-P4)는 바람직하게는 수성 분산액으로서 사용된다.
살충 제제는 중합체 입자 P1 내지 P4로부터 선택된 중합체 입자 1종 이상의 유형을, 적절한 경우에 추가의 아주반트 (b, b1-b4), 및 적절한 경우에 추가의 제제 보조제 (c, c1-c4)와 혼합함으로써 수득할 수 있다. 또한, 유화제, 습윤화제 및 분산제가 살충 제제에 첨가될 수 있다. 여기서, 중합체 입자 (a, a1-a4)는 개별적으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다.
본 발명은 추가로 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 난용성 살충제의 토양 이동성을 개선하는데 있어서의 상기 언급된 살충 제제의 용도를 제공한다.
살충 제제는 통상적으로 사용하기 전에 희석된다. 유용한 희석제는, 물 이외에도, 중간 내지 높은 비점을 갖는 오일 분획, 예컨대 케로센 또는 디젤 오일, 및 콜타르 오일 및 식물 또는 동물 기원의 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화된 나프탈렌 또는 그의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 이소포론, 강한 극성 용매, 예를 들어 디메틸 술폭시드 또는 N-메틸피롤리돈이다. 물 또는 수성 시스템을 사용하는 것이 바람직하다. 또한 가용화제를 희석된 제제의 단계에서 첨가하는 것도 가능하다. 이 실시양태에서, 본 발명에 따른 용도는 탱크믹스(tankmix) 형태를 통해서이다.
수성 시스템은 순수한 물 또는 완충제 시스템 또는 염 또는 추가의 첨가제, 예를 들어 수혼화성 용매 또는 그의 혼합물을 포함하는 물을 의미하는 것으로 이해된다. 수성 시스템의 pH는 일반적으로 2 내지 13, 바람직하게는 3 내지 12, 보다 바람직하게는 4 내지 10의 범위에 있다.
적절한 경우에, 희석된 조성물은 pH 조절을 위해 제조된 제제의 총량을 기준으로 0.1 내지 5 중량%의 완충제를 포함할 수 있고, 사용되는 완충제의 양 및 유형은 살충제의 화학적 성질에 따라 좌우된다. 완충제의 예로는 무기 또는 유기 약산, 예를 들어 인산, 붕산, 아세트산, 프로피온산, 시트르산, 푸마르산, 타르타르산, 옥살산 및 숙신산의 알칼리 금속 염이 있다.
희석된 살충제 조성물, 바람직하게는 수성 적용 형태는 전형적으로 분무 또는 네블라이징(nebulizing)에 의해 적용된다. 다양한 유형의 오일, 습윤화제, 아주반트, 추가의 활성 성분, 예컨대 제초제, 살균제 또는 살진균제는 탱크믹스 적용 직전에 첨가할 수 있다. 이들 제제는 본 발명의 조성물에 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1의 중량비로 첨가할 수 있다. 탱크믹스 중의 살충제 농도는 비교적 광범위한 범위 내에서 달라질 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 살충 제제 또는 탱크믹스 및 그로부터 수득된 수성 적용 형태는 사용되는 난용성 살충제, 특히 살흰개미제의 토양 이동성 증가를 나타낸다. 따라서 이들은 토양에 서식하는 해충의 방제에, 예를 들어 물질 및 건물 또는 식물의 보호에 적합하다. 특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 제제는 흰매기, 개미 및 선충의 방제에, 특히 흰개미의 방제에 적합하다.
따라서, 본 발명은 또한
a) 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 난용성 살충제, 및 중합체 P1 내지 P4의 군으로부터의 1종 이상의 중합체를 포함하는 중합체 입자,
b) 임의로 아주반트 및
c) 임의로 추가의 제제 보조제
를 포함하는 살충 제제를 토양에 또는 토양 내부에 적용하는, 토양에 서식하는 무척추 해충의 방제 방법을 제공한다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명은
a1) 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 난용성 살충제 및 중합체 P1을 포함하는 중합체 입자,
b1) 임의로 아주반트 및
c1) 임의로 추가의 제제 보조제
를 포함하는 살충 제제를 토양에 또는 토양 내부에 적용하는, 토양에 서식하는 무척추 해충의 방제 방법에 관한 것이다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명은
a2) 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 난용성 살충제 및 중합체 P2를 포함하는 중합체 입자,
b2) 임의로 아주반트 및
c2) 임의로 추가의 제제 보조제
를 포함하는 살충 제제를 토양에 또는 토양 내부에 적용하는, 토양에 서식하는 무척추 해충의 방제 방법에 관한 것이다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명은
a3) 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 난용성 살충제 및 중합체 P3을 포함하는 중합체 입자,
b3) 임의로 아주반트 및
c3) 임의로 추가의 제제 보조제
를 포함하는 살충 제제를 토양에 또는 토양 내부에 적용하는, 토양에 서식하는 무척추 해충의 방제 방법에 관한 것이다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명은
a4) 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 난용성 살충제 및 중합체 P4를 포함하는 중합체 입자,
b4) 임의로 아주반트 및
c4) 임의로 추가의 제제 보조제
를 포함하는 살충 제제를 토양에 또는 토양 내부에 적용하는, 토양에 서식하는 무척추 해충의 방제 방법에 관한 것이다.
바람직한 실시양태에서, 토양은 건물 아래 또는 건물 주변 10 m 반경내의 토양이다.
흰개미에 대한 건물의 보호의 경우에, 일부 국가에서는 살충제가 특정 너비 및 깊이의 트렌치에 적용되어야 한다고 법적 요건으로 규정하고 있다. 예를 들어 미국에서는, 적절한 경우에 6 x 6 인치 (15.24 x 15.24 cm)의 치수를 갖는 배수구가 관례이다.
본 발명에 따라 증가된 살충제의 토양 이동성에 의해, 살충제를 보다 작은 치수의 배수구에 또는 토양 내부로 직접 적용하는 것이 가능하다. 적절한 경우에, 사용되는 물의 부피를 감소시키기 위해 매우 고도로 농축된 적용액이 사용될 수도 있다. 본 발명에 따른 방법의 추가의 특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 방법은 흰개미에 대하여 건물을 보호하기 위해 수행되고, 살충제, 특히 피프로닐은 3 인치 (7.62 cm) 미만의 깊이를 갖는 배수구, 바람직하게는 3 내지 1 인치 (7.62 내지 2.54 cm)의 깊이를 갖는 배수구를 통해 흰개미가 서식하고 있는 토양에 적용된다. 추가로 수성 적용 형태 중의 살충제의 농도가 1000 ppm 이상, 바람직하게는 1250 ppm 이상인 적용 형태가 바람직하다.
마이크로캡슐 분말 및 중합체 입자의 입자 크기는 말베른 입도 분석기 3600 E 유형 (Malvern Particle Sizer Typ 3600 E)을 사용하거나 또는 말베른 인스트루먼츠 엘티디.(Malvern Instruments Ltd.) 제조의 고성능 입도분석기 (HPPS)를 사용하는 준탄성 광 산란법 (DIN-ISO 13321)에 의해 기록된다. D[v, 0.1] 값은 입자의 10%가 이 값 이하의 입자 크기 (부피 평균에 따름)를 갖는다는 것을 의미한다. 따라서, D[v, 0.5]는 입자의 50% (D50 값)가 이 값 이하의 입자 크기 (부피 평균에 따름)를 갖는다는 것을 의미하고, D[v, 0.9]는 입자의 90%가 이 값 이하의 입자 크기 (부피 평균에 따름)를 갖는다는 것을 의미한다. 스팬 값은 D[v, 0.9] - D[v, 0.1] 차이와 D[v, 0.5]의 지수로부터 얻어진다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 비제한적으로 보다 상세히 예시된다.
실시예
실시예 1
수성 상
583.19 g DI수 (DI = 완전 탈이온수)
5 g 게나폴 X-060 (에톡실화된 이소트리데실 알콜, 클라리안트 제조)
8.75 g 로다팍(Rhodafac) RS 610 (폴리옥시에틸렌 트리데실 에테르 포스페이트, 로디아 제조)
8.75 g 위트콘올(Witconol) NS 500 K (알콜 폴리글리콜 에테르, 악조 노벨 제조)
2.0 g 2.5 중량% 농도의 아질산나트륨 수용액
오일 상
20.00 g 1,4-부탄디올 디아크릴레이트 (바스프)
20.00 g 메틸 메타크릴레이트 (바스프)
315.00 g 애그니크(Agnique) KE 3658 (지방산 디메틸 아미드, 코그니스(Cognis) 제조)
148.84 g 피프로닐 (90.7%의 순수한, 공업용 등급 활성 성분)
10.00 g 메타크릴산 (바스프)
공급물 1
3.53 g 75 중량% 농도의 지방족 탄화수소 중의 tert-부틸 퍼피발레이트 용액
공급물 2
5.00 g 10 중량% 농도의 tert-부틸 히드로퍼옥시드 수용액
공급물 3
38.71 g 0.6 중량% 농도의 아스코르브산 수용액
a) 상기 수성 상을 초기에 실온에서 충전하였다. 오일 상을 첨가하고 혼합물을 고속 용해 교반기를 사용하여 5000 rpm으로 분산시켰다. 30분의 분산에 의해 안정한 유화액이 제공되었다.
b) 공급물 1을 도입한 후에, 반응 혼합물을 다음 온도 프로그램에 적용하였다: 60분에 걸쳐서 60℃로 가열, 120분에 걸쳐서 60℃에서 70℃까지의 온도의 지속적인 상승, 30분에 걸쳐서 85℃로 상승 및 60분 동안 이 온도의 유지. 공급물 2를 이어서 첨가하고, 공급물 3을 60분에 걸쳐서 85℃에서 혼입하였다. 그 후에 혼합물을 실온으로 냉각시켰다.
이로써 21.6 중량%의 고체 함량 및 (D50) = 1.9 ㎛의 평균 입자 크기 (광 산란법에 의해 측정한 z-평균)를 갖는 분산액이 제공되었다.
수득된 분산액을 1% 브레이크-쓰루 S 240 (에보닉 제조)과 혼합하였다.
실시예 2
수성 상
972.58 g DI수 (DI = 완전 탈이온수)
1.37 g 40.70% 농도의 LS200/0 수용액 (입자 크기 D(50) = 80 nm의 가교 n-부틸 아크릴레이트 분산액) (바스프)
0.43 g 중탄산나트륨
0.34 g 칼륨 퍼옥소디술페이트
공급물 1
66.29 g DI수 (DI = 완전 탈이온수)
3.43 g 40.0% 농도의 에물게이터(Emulgator) K 30 (바이엘; 나트륨 알킬술포네이트) 수용액
공급물 2
100.00 g n-부틸 아크릴레이트 (바스프)
2.86 g 라로머(Laromer) DCPA (헥사히드로-4,7-메타노-1H-인덴아크릴레이트, 바스프 제조)
11.43 g 피프로닐 (90.2%의 순수한, 공업용 등급 활성 성분)
a) 상기 수성 상을 초기에 실온에서 충전한 후에 65℃로 가열하였다. 공급물 1 및 2를 3.5시간에 걸쳐서 계량첨가하였다. 그 후에 혼합물을 2시간 동안 후속 중합시킨 후에, 실온으로 냉각시켰다.
이로써 9 중량%의 고체 함량 및 (D50) = 430 nm의 평균 입자 크기 (HPPS)를 갖는 분산액이 제공되었다.
실시예 3
수성 상
580.00 g DI수 (DI = 완전 탈이온수)
16.00 g 15% 농도의 디스포닐(Disponil) SDS G (나트륨 라우릴술페이트, 코그니스 제조) 수용액
오일 상
12.00 g 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트 (시그마-알드리치(Sigma-Aldrich))
228.00 g 메틸 메타크릴레이트
12.00 g 헥사데칸 (알파 에이사(Alfa Aesar))
53.51 g 피프로닐 (89.70%의 순수한, 공업용 등급 활성 성분)
공급물 1
2.40 g 나트륨 퍼옥소디술페이트
117.50 g DI수
공급물 2
7.50 g 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트
15.00 g 메틸 메타크릴레이트
7.50 g 1,4-부탄디올 디아크릴레이트 (바스프)
7.50 g 메타크릴산 (바스프)
0.25 g 15% 농도의 디스포닐 SDS G (코그니스) 수용액
49.60 g DI수
공급물 3
3.20 g 10 중량% 농도의 tert-부틸 히드로퍼옥시드 수용액
공급물 4
14.20 g 1.4% 농도의 L(+)-아스코르브산 수용액
a) 오일 상을 수성 상에 첨가한 후에, 혼합물을 힐셔(Hielscher) 제조의 UP400S 초음파 처리조에서 100% 동력으로 10분 동안 작동시켜 초음파처리하였다.
b) 24%의 유화액을 80℃로 가열하였다. 6%의 공급물 1을 첨가하고, 혼합물을 초기에 5분 동안 중합시켰다. 나머지 76%의 유화액을 60분에 걸쳐서 계량첨가하였다. 공급물 1을 160분에 걸쳐서 첨가하고, 계량첨가가 완료되면, 공급물 2를 90분에 걸쳐서 유화액에 혼입하였다. 혼합물을 60분 동안 후속 중합시킨 후에, 공급물 3을 첨가하고, 이어서 공급물 4를 60분에 걸쳐서 계량첨가하였다. 혼합물을 후속적으로 실온으로 냉각시켰다.
이로써 28.6 중량%의 고체 함량 및 (D50) = 181 nm의 평균 입자 크기 (HPPS)를 갖는 분산액이 제공되었다.
실시예 4
수성 상
314.49 g DI수 (DI = 완전 탈이온수)
19.26 g 15% 농도의 디스포닐 SDS G 수용액
오일 상
8.88 g 1,4-부탄디올 디아크릴레이트
288.00 g 메틸 메타크릴레이트
14.24 g 헥사데칸
63.41 g 피프로닐 (89.7% 순도, 수성)
8.88 g 메타크릴산
23.12 g 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트
공급물 1
142.10 g 2.00 중량% 농도의 DI수 중의 나트륨 퍼옥소디술페이트 용액
공급물 2
3.79 g 10 중량% 농도의 tert-부틸 히드로퍼옥시드 수용액
공급물 3
16.83 g 1.4 중량% 농도의 아스코르브산 수용액
a) 오일 상을 수성 상에 첨가한 후에, 혼합물을 힐셔 제조의 UP400S 초음파 처리조에서 100% 동력으로 10분 동안 작동시켜 초음파처리하였다.
b) 24%의 유화액을 80℃로 가열하였다. 6%의 공급물 1을 첨가하고, 혼합물을 초기에 5분 동안 중합시켰다. 나머지 76%의 유화액을 60분에 걸쳐서 계량첨가하였다. 공급물 1을 160분에 걸쳐서 첨가하고, 혼합물을 60분 동안 후속 중합시킨 후에, 공급물 2를 첨가하고, 이어서 공급물 3을 60분에 걸쳐서 계량첨가하였다. 혼합물을 후속적으로 실온으로 냉각시켰다.
이로써 42 중량%의 고체 함량 및 (D50) = 180 nm의 평균 입자 크기 (HPPS)를 갖는 분산액이 제공되었다.
실시예 5
수성 상
466.51 g DI수 (DI = 완전 탈이온수)
12.04 g 15% 농도의 디스포닐 SDS G 수용액
오일 상
5.55 g 1,4-부탄디올 디아크릴레이트
180.00 g 메틸 메타크릴레이트
8.90 g 헥사데칸
39.64 g 피프로닐 (89.7% 순도, 수성)
5.55 g 메타크릴산
14.45 g 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트
공급물 1
88.81 g 2.0 중량% 농도의 DI수 중의 나트륨 퍼옥소디술페이트 용액
공급물 2
2.37 g 10 중량% 농도의 tert-부틸 히드로퍼옥시드 수용액
공급물 3
10.52 g 1.4 중량% 농도의 아스코르브산 수용액
a) 오일 상을 수성 상에 첨가한 후에, 혼합물을 초음파 처리조에서 100% 동력으로 10분 동안 작동시켜 초음파처리하였다.
b) 24%의 유화액을 80℃로 가열하였다. 6%의 공급물 1을 첨가하고, 혼합물을 초기에 5분 동안 중합시켰다. 나머지 76%의 유화액을 60분에 걸쳐서 계량첨가하였다. 공급물 1을 160분에 걸쳐서 첨가하고, 혼합물을 60분 동안 후속 중합시킨 후에, 공급물 2를 첨가하고, 이어서 공급물 3을 60분에 걸쳐서 계량첨가하였다. 혼합물을 후속적으로 실온으로 냉각시켰다.
이로써 28 중량%의 고체 함량 및 (D50) = 190 nm의 평균 입자 크기 (HPPS)를 갖는 분산액이 제공되었다.
실시예 6
수성 상
223.46 g DI수 (DI = 완전 탈이온수)
1.33 g 15% 농도의 디스포닐 SDS G 수용액
오일 상
10.00 g 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트
공급물 1
223.46 g DI수
4.00 g 15% 농도의 디스포닐 SDS G 수용액
200.00 g 메틸 메타크릴레이트
10.00 g 헥사데칸
48.51 g 피프로닐 (89.70%의 순수한, 공업용 등급 활성 성분)
공급물 2
2.00 g 나트륨 퍼옥소디술페이트
98.00 g DI수
a) 오일 상을 30분 동안 수성 상 중에서 예비유화시켰다. 유화액을 냉각시키고 브랜손 소니파이어(Branson Sonifier) 450 초음파 처리기를 사용하여 100% 동력으로 10분 동안 초음파처리하였다.
b) 교반하면서, 초기 충전물을 80℃로 가열하고, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트로 유화시켰다. 공급물 1 55.19 g 및 공급물 2 6.00 g을 첨가하고, 혼합물을 2분 동안 교반하였다. 나머지 공급물 1을 60분에 걸쳐서 계량첨가하고, 혼합물을 30분 동안 후속 중합시켰다. 이어서 나머지 공급물 2를 120분에 걸쳐서 계량첨가하고 혼합물을 또다시 60분 동안 교반하였다. 그 후에 혼합물을 실온으로 냉각시켰다.
이로써 27.1 중량%의 고체 함량 및 (D50) = 200 nm의 평균 입자 크기 (HPPS)를 갖는 분산액이 제공되었다.
실시예 7
수성 상
70.00 g DI수 (DI = 완전 탈이온수)
2.33 g 15% 농도의 디스포닐 SDS G 수용액
오일 상
17.50 g 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트
공급물 1
424.83 g DI수
7.00 g 15% 농도의 디스포닐 SDS G (나트륨 라우릴술페이트, 코그니스 제조) 수용액
350.00 g 메틸 메타크릴레이트
17.50 g 헥사데칸
84.89 g 피프로닐 (89.70%의 순수한, 공업용 등급 활성 성분)
공급물 2
3.50 g 나트륨 퍼옥소디술페이트
55.00 g DI수
a) 오일 상을 30분 동안 수성 상 중에서 예비유화시켰다. 유화액을 냉각시키고 브랜손 소니파이어 450 초음파 처리기를 사용하여 100% 동력으로 10분 동안 초음파처리하였다.
b) 교반하면서, 초기 충전물을 80℃로 가열하고, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트로 유화시켰다. 공급물 1 88.42 g 및 공급물 2 3.51 g을 첨가하고, 혼합물을 2분 동안 교반하였다. 나머지 공급물 1을 60분에 걸쳐서 계량첨가하고, 혼합물을 30분 동안 후속 중합시켰다. 이어서 나머지 공급물 2를 120분에 걸쳐서 계량첨가하고 혼합물을 또다시 60분 동안 교반하였다. 그 후에 혼합물을 실온으로 냉각시켰다.
이로써 42.4 중량%의 고체 함량 및 (D50) = 200 nm의 평균 입자 크기 (HPPS)를 갖는 분산액이 제공되었다.
실시예 8
오일 상
377.78 g 이소부탄올 (바스프)
공급물 1
44.44 g 아크릴산 (바스프)
411.11 g 메틸 메타크릴레이트
344.44 g n-부틸 아크릴레이트 (바스프)
89.19 g 피프로닐 (90.66%의 순수한, 수성 공업용 등급 활성 성분)
공급물 2
3.49 g tert-부틸 퍼옥토에이트
56.51 g 이소부탄올
공급물 3
45.71 g 암모니아 (25% 농도) (바스프)
a) 오일 상 및 공급물 1 444.60 g을 합하여 105℃로 가열하였다. 공급물 2 22.22 g을 15분에 걸쳐서 도입한 후에, 추가로 30분 동안 혼합물을 교반하였다. 그 후에 나머지 공급물 1 및 2를 60분에 걸쳐서 계량첨가하고, 혼합물을 60분 동안 후속 중합시켰다. 반응물을 30분에 걸쳐서 70℃로 냉각시킨 후에, 공급물 3을 10분에 걸쳐서 혼입하였다. 그 후에 혼합물을 또다시 15분 동안 교반한 후에 실온으로 냉각시켰다.
이로써 23.9 중량%의 고체 함량 및 (D50) = 167 nm의 평균 입자 크기 (HPPS)를 갖는 분산액이 제공되었다.
실시예 9
수성 상
208.07 g DI수 (DI = 완전 탈이온수)
104.00 g 10% 농도의 모위올 18-88 (쿠라레이(Kuraray)) 수용액
1.04 g 2.5 중량% 농도의 아질산나트륨 수용액
오일 상
10.40 g 1,4-부탄디올 디아크릴레이트
10.40 g 메틸 메타크릴레이트
163.80 g 게나겐(Genagen) 4296 (클라리안트)
77.40 g 피프로닐 (90.7%의 순수한, 수성 공업용 등급 활성 성분)
5.20 g 메타크릴산
공급물 1
1.84 g 75 중량% 농도의 지방족 탄화수소 중의 tert-부틸 퍼피발레이트 용액
공급물 2
2.60 g 10 중량% 농도의 tert-부틸 히드로퍼옥시드 수용액
공급물 3
38.71 g 0.65 중량% 농도의 아스코르브산 수용액
a) 상기 수성 상을 초기에 실온에서 충전하였다. 오일 상을 첨가하고 혼합물을 고속 용해 교반기를 사용하여 5000 rpm으로 분산시켰다. 30분의 분산에 의해 안정한 유화액이 제공되었다.
b) 공급물 1을 도입한 후에, 반응 혼합물을 다음 온도 프로그램에 적용하였다: 60분에 걸쳐서 60℃로 가열, 120분에 걸쳐서 60℃에서 70℃까지의 온도의 지속적인 상승, 30분에 걸쳐서 85℃로 상승 및 60분 동안 이 온도의 유지. 공급물 2를 이어서 첨가하고, 공급물 3을 60분에 걸쳐서 85℃에서 혼입하였다. 그 후에 혼합물을 실온으로 냉각시켰다.
이로써 44.2 중량%의 고체 함량 및 (D50) = 7.55 ㎛의 평균 입자 크기 (광 산란법에 의해 측정한 z-평균)를 갖는 분산액이 제공되었다.
실시예 10
수성 상
470.60 g DI수 (DI = 완전 탈이온수)
2.40 g 40.70% 농도의 (입자 크기 D(50) = 80 nm의 가교 n-부틸 아크릴레이트 분산액) (바스프)의 수용액
0.76 g 중탄산나트륨
0.60 g 칼륨 퍼옥소디술페이트
공급물 1
116.00 g DI수 (DI = 완전 탈이온수)
6.00 g 40% 농도의 에물게이터 K 30 (란세스) 수용액
공급물 2
175.00 g n-부틸 아크릴레이트
5.00 g 라로머 DCPA
20.00 g 피프로닐 (90.2%의 순수한, 공업용 등급 활성 성분)
a) 상기 수성 상을 초기에 실온에서 충전한 후에 65℃로 가열하였다. 공급물 1 및 2를 3.5시간에 걸쳐서 계량첨가하였다. 그 후에 혼합물을 2시간 동안 후속 중합시킨 후에 실온으로 냉각시켰다.
이로써 22.5 중량%의 고체 함량 및 (D50) = 430 nm의 평균 입자 크기 (광 산란법에 의해 측정한 z-평균)를 갖는 분산액이 제공되었다.
실시예 11
수성 상
583.19 g DI수 (DI = 완전 탈이온수)
13.33 g 15% 농도의 디스포닐 SDS G 수용액
2.00 g 2.5 중량% 농도의 아질산나트륨 수용액
오일 상
20.00 g 1,4-부탄디올 디아크릴레이트
20.00 g 메틸 메타크릴레이트
315.00 g 애그니크 KE 3658
148.84 g 피프로닐 (90.7%의 순수한, 공업용 등급 활성 성분)
10.00 g 메타크릴산
공급물 1
3.53 g 75 중량% 농도의 지방족 탄화수소 중의 tert-부틸 퍼피발레이트 용액
공급물 2
5.00 g 10 중량% 농도의 tert-부틸 히드로퍼옥시드 수용액
공급물 3
38.71 g 0.65 중량% 농도의 아스코르브산 수용액
a) 상기 수성 상을 초기에 실온에서 충전하였다. 오일 상을 첨가하고 혼합물을 고속 용해 교반기를 사용하여 5000 rpm으로 분산시켰다. 30분의 분산에 의해 안정한 유화액이 제공되었다.
b) 공급물 1을 도입한 후에, 반응 혼합물을 다음 온도 프로그램에 적용하였다: 60분에 걸쳐서 60℃로 가열, 120분에 걸쳐서 60℃에서 70℃까지의 온도의 지속적인 상승, 30분에 걸쳐서 85℃로 상승 및 60분 동안 이 온도의 유지. 공급물 2를 이어서 첨가하고, 공급물 3을 60분에 걸쳐서 85℃에서 혼입하였다. 그 후에 혼합물을 실온으로 냉각시켰다.
이로써 20.0 중량%의 고체 함량 및 (D50) = 1.8 ㎛의 평균 입자 크기 (광 산란법에 의해 측정한 z-평균)를 갖는 분산액이 제공되었다.
실시예 12
수성 상
323.81 g DI수 (DI = 완전 탈이온수)
96.0 g 15% 농도의 디스포닐 SDS 15 수용액
오일 상
256.97 g 메틸 메타크릴레이트
23.04 g 스테아릴 메타크릴레이트
7.99 g 메타크릴산
0.87 g 1,4-부탄디올 디아크릴레이트
80.27 g 피프로닐 (89.70%의 순수한, 공업용 등급 활성 성분)
공급물 1
12.41 g DI수
2.07 g tert-부틸 히드로퍼옥시드 (수중 농도 10%)
공급물 2
2.88 g 론갈리트(Rongalit) C
37.24 g DI수
a) 오일 상을 30분 동안 수성 상 중에서 예비유화시켰다. 유화액을 냉각시키고 브랜손 소니파이어 450 초음파 처리기를 사용하여 100% 동력으로 10분 동안 초음파처리하였다.
b) 교반하면서, 초기 충전물을 40℃로 가열하고, 공급물 1을 첨가하였다. 그 후에 30%의 공급물 2를 첨가하였다. 이어서 나머지 공급물 2를 60분에 걸쳐서 첨가하였다. 계량첨가 후에, 혼합물을 20분에 걸쳐서 60℃로 가열하고 60분 동안 후속 중합시켰다. 이어서 혼합물을 실온으로 냉각시키고 수득된 분산액을 pH 8로 조정하였다.
이로써 43.5 중량%의 고체 함량 및 (D50) = 58.3 nm의 평균 입자 크기 (HPPS)를 갖는 분산액이 제공되었다.
실시예 13
수성 상
415.06 g DI수 (DI = 완전 탈이온수)
13.96 g 15% 농도의 디스포닐 SDS G 수용액
오일 상
208.80 g 메틸 메타크릴레이트
10.32 g 스테아릴 메타크릴레이트
16.76 g 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트
45.98 g 피프로닐 (89.70%의 순수한, 공업용 등급 활성 성분)
6.44 g 1,4-부탄디올 디아크릴레이트
6.44 g 메타크릴산
공급물 1
100.96 g DI수
2.06 g 나트륨 퍼옥소디술페이트
공급물 2
2.75 g 10% 농도의 tert-부틸 히드로퍼옥시드 수용액
공급물 3
12.03 g DI수
0.17 g L(+)-아스코르브산
a) 오일 상을 30분 동안 수성 상 중에서 예비유화시켰다. 유화액을 냉각시키고 브랜손 소니파이어 450 초음파 처리기를 사용하여 100% 동력으로 10분 동안 초음파처리하였다.
b) a) 175 g을 초기에 충전하고 80℃로 가열하였다. 상기 온도에 도달하면, 공급물 1 5.3 g을 첨가하고 혼합물을 5분 동안 초기 중합시켰다. 나머지 a)를 60분에 걸쳐서 계량첨가하였다. 동시에, 나머지 공급물 1을 160분에 걸쳐서 계량첨가하였다. 60분의 후속 중합 후에, 공급물 2를 첨가하고, 이어서 공급물 3을 60분에 걸쳐서 계량첨가하였다. 이어서 혼합물을 실온으로 냉각시켰다.
이로써 32.5 중량%의 고체 함량 및 (D50) = 148.6 nm의 평균 입자 크기 (HPPS)를 갖는 분산액이 제공되었다.
실시예 14
수성 상
418.37 g DI수 (DI = 완전 탈이온수)
93.33 g 15% 농도의 디스포닐 SDS 15 수용액
오일 상
252.00 g 메틸 메타크릴레이트
12.46 g 헥사데칸
20.23 g 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트
55.48 g 피프로닐 (89.70%의 순수한, 공업용 등급 활성 성분)
7.77 g 1,4-부탄디올 디아크릴레이트
7.77 g 메타크릴산
공급물 1
14.10 g 10% 농도의 tert-부틸 히드로퍼옥시드 수용액
공급물 2
36.21 g DI수
2.80 g 론갈리트 C
a) 오일 상을 30분 동안 수성 상 중에서 예비유화시켰다. 유화액을 냉각시키고 브랜손 소니파이어 450 초음파 처리기를 사용하여 100% 동력으로 10분 동안 초음파처리하였다.
b) 교반하면서, 초기 충전물을 40℃로 가열하고, 공급물 1을 첨가하였다. 30%의 공급물 2를 이어서 첨가하였다. 그 후에 나머지 공급물 2를 60분에 걸쳐서 첨가하였다. 계량첨가 후에, 혼합물을 20분에 걸쳐서 60℃로 가열하고 60분 동안 후속 중합시켰다. 이어서 혼합물을 실온으로 냉각시키고 수득된 분산액은 pH 8로 조정하였다.
이로써 39.3 중량%의 고체 함량 및 (D50) = 65.8 nm의 평균 입자 크기 (HPPS)를 갖는 분산액이 제공되었다.
고체 이동성의 측정
실험 설계
진동기를 이용하여, 6개의 세그먼트(segment) (S1-S6)로 이루어지고 27.5 cm의 길이, 5 cm의 직경 및 19.6 cm2의 표면적 (단면적)을 갖는 유리 컬럼에 토양 (LUFA 2.3 (사양토 [USDA], pH 7.2, 공기 건조됨, TOC (전체 유기 탄소 (토양 중의 유기 탄소, 토양 건조 질량의 %로 나타냄)) 1%, 밀도 1.24 g/cm3, 최대 WHC (보수력 (토양 습도의 측정치, 주로 최대 보수력의 %로 나타냄)) 28.9 g/100 g))을 충전하였다.
본 발명에 따른 살충 제제, 및 비교용 제제로서 테르미도르(Termidor) SC를 상기 컬럼에 적용하였다 (60 ml, 피프로닐 37.5 mg (625 ppm)을 포함함).
HPLC-MSD를 사용하여, 최초 적용된 피프로닐 양 (625 ppm, 37.5 mg)의 몇 %가 컬럼의 세그먼트 (0-2.5 cm, 2.5-7.5 cm, 7.5-12.5 cm, 12.5-17.5 cm 및 17.5-22.5 cm)에 위치하는지를 측정하였다.
시판 제품 테르미도르 SC에 대한 토양 이동성을 하기 방법을 사용하여 계산하였다.
토양 이동성 =
(세그먼트 1의 피프로닐 양 [%]) X 2.5 + (세그먼트 2의 피프로닐 양 [%]) X 7.5 + (세그먼트 3의 피프로닐 양 [%]) X 12.5 + ... + (세그먼트 6의 피프로닐 양 [%]) X 27.5 / (테르미도르 SC 세그먼트 1의 피프로닐 양 [%]) X 2.5 + (테르미도르 SC 세그먼트 2의 피프로닐 양 [%]) X 7.5 + (테르미도르 SC 세그먼트 3의 피프로닐 양 [%]) X 12.5 +.... + (테르미도르 SC 세그먼트 6의 피프로닐 양 [%]) X 27.5
결과는 하기 표에 나타나 있다.
Figure pct00004
컬럼 S1-S6은 사용된 피프로닐의 전체 농도를 기준으로 하여, 각각의 토양 세그먼트에서의 피프로닐 농도 [%]를 명시하고 있다. 본 발명에 따른 제제 (실시예 1-11)이 사용된 경우에, 피프로닐의 토양 이동성은 테르미도르 SC 제제과 비교하여 현저히 증가하였음이 밝혀졌다.
본 시험에 의해, 본 발명에 따른 제제를 사용하면, 활성 성분이 0 내지 6 인치 (15.24 cm)의 적절한 영역으로 침투하고, 반면에 테르미도르 SC와 같은 시판 제제는 단지 7.5 cm 깊이까지의 영역으로만 침투한다는 사실이 확인되었다. 추가로, 본 발명에 따른 제제를 사용하면, 활성 성분이 27.5 cm 아래의 영역으로 전달되지 않아, 활성 성분이 지하수로 침출되는 것을 방지한다는 점에서 유리하다.

Claims (12)

  1. 난용성 살충제(들)의 토양 이동성을 개선하기 위한,
    a) 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논, 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 난용성 살충제, 및
    b) 1종 이상의 수불용성 중합체
    를 포함하는 중합체 입자의 용도.
  2. 제1항에 있어서, 중합체 입자가
    P1)
    M1.1) P1을 기준으로 30 내지 100 중량%의, 아크릴산의 C1-C24-알킬 에스테르, 메타크릴산의 C1-C24-알킬 에스테르 및 메타크릴로니트릴의 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체 (M I),
    M1.2) P1을 기준으로 0 내지 70 중량%의, 다관능성 단량체의 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체 (M II), 및
    M1.3) P1을 기준으로 0 내지 40 중량%의, 단량체 (M I) 및 (M II)와 구조적으로 상이한 1종 이상의 추가의 단량체 (M III)의 중합;
    P2)
    M2.1) P2를 기준으로 30 내지 100 중량%의 1종 이상의 스티렌 유도체 (M IV),
    M2.2) P2를 기준으로 0 내지 70 중량%의, 단량체 (M IV)와 상이한 1종 이상의 비닐 단량체 (M V), 및
    M2.3) P2를 기준으로 0 내지 40 중량%의, 단량체 (M IV) 및 (M V)와 상이한 1종 이상의 단량체 (M VI)의 중합;
    P3)
    M3.1) 멜라민 포름알데히드 예비중합체 (M VII),
    M3.2) 멜라민 포름알데히드 예비중합체의 알킬 에테르 (M VIII)의 중축합; 및
    P4)
    M4.1) P4를 기준으로 30 내지 100 중량%의 1종 이상의 이소시아네이트 유도체 (M XIII),
    M4.2) P4를 기준으로 0 내지 70 중량%의 1종 이상의 아미노 화합물 (M XIV), 및
    M4.3) P4를 기준으로 0 내지 70 중량%의 1종 이상의 알콜 (M XV)의 중부가
    에 의해 수득가능한 중합체 P1 내지 P4의 군으로부터의 1종 이상의 중합체를 포함하는 것인 용도.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 중합체 입자에 존재하는 유일한 살충제가 피프로닐인 용도.
  4. i) 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논, 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 살충제, 및
    ii) 제2항에 개시된 중합체 P1 내지 P4의 군으로부터의 1종 이상의 중합체
    를 포함하는 중합체 입자.
  5. 제4항에 있어서, 중합체 P1을 포함하는 중합체 입자.
  6. 제4항에 있어서, 중합체 P2를 포함하는 중합체 입자.
  7. 제4항에 있어서, 중합체 P3을 포함하는 중합체 입자.
  8. 제4항에 있어서, 중합체 P4를 포함하는 중합체 입자.
  9. 제4항 또는 제5항에 있어서,
    M1.1) P1을 기준으로 30 내지 100 중량%의, 아크릴산의 C1-C24-알킬 에스테르, 메타크릴산의 C1-C24-알킬 에스테르 및 메타크릴로니트릴의 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체 (M I),
    M1.2) P1을 기준으로 0 내지 70 중량%의, 다관능성 단량체의 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체 (M II), 및
    M1.3) P1을 기준으로 0 내지 40 중량%의, 단량체 (M I) 및 (M II)와 구조적으로 상이한 1종 이상의 추가의 단량체 (M III)
    의 미니-유화 중합에 의해 수득가능한 중합체 입자.
  10. a) 제4항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 중합체 입자,
    b) 임의로 아주반트 및
    c) 임의로 추가의 제제 보조제
    를 포함하는 살충 제제.
  11. a) 제4항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 중합체 입자,
    b) 임의로 아주반트 및
    c) 임의로 추가의 제제 보조제
    를 포함하는 살충 제제를 토양에 또는 토양 내부에 적용하는, 토양에 서식하는 무척추 해충의 방제 방법.
  12. 피프로닐, 알레트린, 알파-시페르메트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-아이오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논, 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 플루페녹수론, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 메타플루미존, 페르메트린, 피리프록시펜, 테부페노지드 및 트랄로메트린으로 이루어진 군으로부터의 난용성 살충제의 토양 이동성을 개선하기 위한, 제10항에 따른 살충 제제의 용도.
KR1020127011619A 2009-10-07 2010-10-07 살충제의 토양 이동성을 개선하기 위한 살충제를 함유하는 중합체 입자의 용도, 살충 제제, 살충제를 함유하는 중합체 입자, 및 해충 방제 방법 KR20120108975A (ko)

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KR1020127011619A KR20120108975A (ko) 2009-10-07 2010-10-07 살충제의 토양 이동성을 개선하기 위한 살충제를 함유하는 중합체 입자의 용도, 살충 제제, 살충제를 함유하는 중합체 입자, 및 해충 방제 방법

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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007050046A1 (de) * 2007-10-17 2009-04-23 Byk-Chemie Gmbh Wasserspeicher
WO2013041975A2 (en) 2011-08-23 2013-03-28 Vive Crop Protection Inc. Pyrethroid formulations
CN102405931B (zh) * 2011-11-20 2013-08-14 广东中迅农科股份有限公司 含有氰虫酰胺和辛硫磷的具有协同增效作用的农药组合物
JP6062454B2 (ja) * 2011-12-22 2017-01-18 ヴァイヴ クロップ プロテクション インコーポレイテッドＶｉｖｅ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｉｎｃ． ストロビルリン配合物
CA2914556C (en) 2012-06-11 2020-08-18 Vive Crop Protection Inc. Herbicide formulations
CN103478160A (zh) * 2012-06-12 2014-01-01 陕西美邦农药有限公司 一种含溴虫苯甲酰胺的杀虫组合物
US9392786B2 (en) 2013-02-05 2016-07-19 Vive Crop Protection, Inc. Mectin and milbemycin polyelectrolyte nanoparticle formulations
JP7062638B2 (ja) * 2016-07-29 2022-05-06 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アルコキシル化グリセロールが土壌に施用される、昆虫を防除するための方法
US11517013B2 (en) 2017-08-25 2022-12-06 Vive Crop Protection Inc. Multi-component, soil-applied, pesticidal compositions
MX2021001373A (es) * 2018-08-28 2021-04-13 Upl Ltd Combinaciones insecticidas novedosas.
JP2022513968A (ja) * 2018-12-18 2022-02-09 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 接触効果の増大した媒介生物および害虫防除のための殺虫製剤
US20220030854A1 (en) * 2018-12-18 2022-02-03 Bayer Aktiengesellschaft Insecticidal formulation for vector and pest control with increased contact efficacy
CN114080155B (zh) * 2019-07-11 2024-03-26 巴斯夫欧洲公司 用于喷洒漂移控制的剪切稳定组合物
JP7454387B2 (ja) 2020-01-27 2024-03-22 三菱鉛筆株式会社 防蟻粒子水分散体
EP3868207A1 (de) 2020-02-24 2021-08-25 Bayer Aktiengesellschaft Verkapselte pyrethroide mit verbesserter wirksamkeit bei boden- und blattanwendungen
MX2023010263A (es) * 2021-03-04 2023-09-07 Upl Ltd Composiciones herbicidas liquidas.

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3400093A (en) 1966-03-11 1968-09-03 Feinberg Irving Process for preparing a stable polymer latex containing an insecticide
US3886085A (en) 1971-08-31 1975-05-27 Fuji Photo Film Co Ltd Process for producing fine oil-containing microcapsules having strong protective shells and microcapsules produced thereby
DE2708977A1 (de) 1977-03-02 1978-09-07 Basf Ag Fungizid
DE2940786A1 (de) 1979-10-08 1981-04-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mikrokapseln
US4303642A (en) * 1980-05-07 1981-12-01 The Dow Chemical Company Stable insecticide containing latexes, method of making and method of distributing insecticide
DE3532878A1 (de) 1985-09-14 1987-03-26 Basf Ag Kontinuierliches verfahren zur herstellung von mikrokapseln mit waenden aus melamin-formaldehydkondensaten in waessriger dispersion
US5508035A (en) * 1988-09-01 1996-04-16 Dowelanco Stable concentrates and emulsions of water-insoluble organic pesticides
DK642789A (da) 1988-12-19 1990-06-20 Dow Chemical Co Stabile emulsionsformuleringer af vanduoploeselige, organiske pesticider, anvendelse heraf samt fremgangsmaade til deres fremstilling
CA2012585A1 (en) 1989-04-14 1990-10-14 The Mead Corporation Preparing high solids cb printing composition by microencapsulation with printing vehicle as continuous phase
DE4015753A1 (de) 1990-05-16 1991-11-21 Basf Ag Farbbildner enthaltende mikrokapseln
JPH04364101A (ja) 1991-06-12 1992-12-16 Mitsui Toatsu Chem Inc 殺虫組成物及びその製造方法
JP2684473B2 (ja) 1991-09-02 1997-12-03 富士写真フイルム株式会社 マイクロカプセルの連続的製造方法
US5846554A (en) * 1993-11-15 1998-12-08 Zeneca Limited Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant
JP4124484B2 (ja) 1996-05-23 2008-07-23 シンジェンタ リミテッド マイクロカプセル化された組成物
DE19749731A1 (de) 1997-11-11 1999-05-12 Basf Ag Verwendung von Mikrokapseln als Latentwärmespeicher
DE19805121A1 (de) 1998-02-09 1999-08-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung farbstoffenthaltender, wässriger Polymerisatdispersionen
DE19833347A1 (de) 1998-07-24 2000-01-27 Basf Ag Formaldehydarme Dispersion von Mikrokapseln aus Melamin-Formaldehyd-Harzen
DE60115033T2 (de) 2000-06-05 2006-06-01 Syngenta Ltd., Guildford Neue mikrokapseln
DE60116303T2 (de) * 2000-06-05 2006-07-06 Syngenta Ltd., Guildford Neue emulsionen
DE10139171A1 (de) 2001-08-16 2003-02-27 Basf Ag Verwendung von Mikrokapseln in Gipskartonplatten
JP2005513085A (ja) 2001-12-12 2005-05-12 エフ　エム　シー　コーポレーション 無脊椎動物害虫のコントロール剤の改良された効果
DE10163162A1 (de) 2001-12-20 2003-07-03 Basf Ag Mikrokapseln
DE10318044A1 (de) * 2003-04-17 2004-11-04 Basf Ag Verwendung von wässrigen Mikrokapseldispersionen als Wärmeträgerflüssigkeiten
WO2006015791A2 (de) * 2004-08-04 2006-02-16 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung wässriger wirkstoffzusammensetzungen von in wasser schwer löslichen wirkstoffen
JP2006131529A (ja) 2004-11-05 2006-05-25 Sumitomo Chemical Co Ltd 有害生物防除組成物
DK1858635T3 (en) 2005-03-04 2016-05-30 Basf Se MICROCAPSULE POWDER
WO2006094526A1 (de) * 2005-03-10 2006-09-14 Basf Aktiengesellschaft Effektstoffe enthaltende wässrige polymerdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP1999163A1 (de) 2006-03-16 2008-12-10 Basf Se Effektstoffe enthaltende polymerdispersionen und ihre verwendung
EP1840145B1 (en) * 2006-03-30 2017-11-08 FMC Corporation Acetylene carbamide derivatives-polyurea polymers and microcapsules and formulations thereof for controlled release
CN101547736B (zh) 2006-12-13 2013-11-13 巴斯夫欧洲公司 微胶囊
GB0804700D0 (en) 2008-03-13 2008-04-16 Syngenta Ltd Microencapsulation

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Publication number Publication date
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