BR112012003441B1 - composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica, e instrumento de escrita e jogo de instrumento de escrita, cada um utilizando a mesma - Google Patents

composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica, e instrumento de escrita e jogo de instrumento de escrita, cada um utilizando a mesma Download PDF

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Abstract

COMPOSIÇÃO DE TINTA AQUOSA REVERSIVELMENTE TERMOCRÔMICA, E INSTRUMENTO DE ESCRITA E JOGO DE INSTRUMENTO DE ESCRITA, CADA UM UTILIZANDO A MESMA. Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica que compreende água, um solvente orgânico solúvel em água, um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrômico, um dispersante polimérico no formato de pente tendo um grupo carboxila em uma sua cadeia lateral, um compost orgânico contendo nitrogênio e enxofre, e uma resina solúvel em água, onde se encapsula uma composição reversivelmente termocrômica compreendendo (A) um composto orgânico que desenvolve a cor, doador de elétrons, (B) um composto receptor de elétrons e (C) um meio de reação que determina a temperatura na qual ocorre a reação de desenvolvimento da cor entre os componentes (A) e (B) no pigmento de microcápsula reversivelmente termocrômico; um instrumento de escrita produzido usando a composição de tinta; e um jogo de instrumento de escrita compreendendo o instrumento de escrita e um corpo de atrito.

Description

Campo Técnico
[001]A presente invenção refere-se a uma composição de tinta aquosa, re- versivelmente termocrômica, e a um instrumento de escrita e um jogo de instrumento de escrita, cada um utilizando a mesma.
Técnica Antecedente
[002]Até agora, divulga-se um instrumento de escrita do tipo enchimento in-terno, onde um corpo de oclusão da tinta é impregnado com uma composição de tinta aquosa, reversivelmente termocrômica, capaz de formar a letra, cuja tonalidade da cor altera-se dependendo de uma alteração na temperatura e é recebida em um corpo de eixo (ver, p.ex., o Documento de Patente 1).
[003]A composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica, acima mencionada, resolve um problema que um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrômico é gradualmente floculado e precipitado no corpo de oclusão da tinta, devido a uma diferença na gravidade específica entre o pigmento de microcápsula reversivelmente termocrômico e um veículo e, por esta razão, a cor da letra é tornada clara ou mais escura, dependendo do estado onde um corpo da caneta estiver para baixo (um estado invertido) ou para cima (estado levantado). Especificamente, ela resolve o problema incorporando na tinta um floculante de polímero solúvel em água para tornar o pigmento de microcápsula suspenso em um estado floculado livre através da ação de reticulação livre do floculante de polímero.
[004]Entretanto, embora seja possível suprimir a floculação e a sedimentação do pigmento de microcápsula por um curto período de tempo, por incorporação do floculante de polímero, é difícil suprimir completamente a clareação e o escurecimento da cor da letra atribuíveis à diferença na gravidade específica entre o pig- mento de microcápsula e o veículo. Particularmente, a letra é algumas vezes clareada com o tempo em um estado levantado ou a letra é algumas vezes clareada pela aplicação de vibração no transporte ou no momento quando ela for carregada em um estado levantado.
Documento da Técnica Antecedente Documento de Patente [Documento de Patente 1 ] JP-A-11 -335613 Resumo da Invenção Problemas que a Invenção é para Resolver
[005]A presente invenção proporciona uma composição de tinta aquosa re- versivelmente termocrômica, a qual é capaz de suprimir a clareação e o escurecimento da letra no momento quando for usado o instrumento de escrita que recebe a composição de tinta aquosa reversível mente termocrômica no corpo de eixo, e parti-cularmente, que não torna clara a cor da letra, com o tempo, em um estado levantado ou que não torna clara a cor da letra por aplicação de vibração no transporte ou no momento quando ela for carregada em um estado levantado, bem como um instrumento de escrita e um jogo de instrumento de escrita usando a mesma.
Meios para Resolver os Problemas
[006]A presente invenção pretende resolver os problemas acima mencionados da composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica e do instrumento de escrita que utiliza a mesma, e, em outras palavras, proporciona uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica que compreende: água; um solvente orgânico solúvel em água; um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrô- mico, o qual contém uma composição reversivelmente termocrômica compreendendo: (A) um composto orgânico corante doador de elétrons, (B) um composto receptor de elétrons, e (C) um meio de reação que determina a temperatura na qual ocorrem as reações de cores entre os componentes (A) e (B); um dispersante de polímero do tipo pente tendo grupos carboxila sobre as suas cadeias laterais; um composto de nitrogênio enxofre orgânico; e uma resina solúvel em água.
[007]Ademais, prefere-se que o composto de nitrogênio enxofre orgânico seja pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste em 2-(4- tiazoilj-benzimidazol, 2-(tiocianatometiltio)-1,3-benzotiazol, 2-metil-4-isotiazolin-3- ona, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona, que a razão de massas do dispersante de polímero do tipo pente tendo grupos carboxila sobre as suas cadeias laterais para o composto de nitrogênio enxofre orgânico seja de 1:1 a 1:10, que o pH da composição de tinta incida em uma faixa de 3 a 7, que a resina solúvel em água seja solúvel quando o pH da composição de tinta incidir em uma faixa de 3 a 7, que a tensão superficial da composição de tinta incida em uma faixa de 25 a 45 mN/m, e similar.
[008]Além disso, a presente invenção proporciona um instrumento de escrita onde a composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica é recebida em um corpo de eixo e que compreende um corpo de caneta que libera a composição de tinta no corpo de eixo.
[009]Também, prefere-se que a extremidade posterior do corpo de caneta entre em contato com um corpo de oclusão da tinta contendo um agrupamento de fibras recebido no corpo de eixo e o corpo de oclusão da tinta esteja impregnado com a composição de tinta, que o corpo de caneta seja um corpo de caneta de marcação, que um membro de atrito seja proporcionado, e similar.
[0010]Ademais, a presente invenção proporciona um jogo de instrumento de escrita que compreende o instrumento de escrita e um corpo de atrito.
Efeitos da Invenção
[0011]A presente invenção pode proporcionar uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica que é capaz de suprimir a clareação e o escu-recimento da letra e, particularmente, que tem um excelente desempenho de escrever de não causar nenhuma clareação da cor da letra, com o tempo, em um estado levantado, ou nenhuma clareação da cor da letra pela aplicação de vibração no transporte ou no momento quando ela for carregada, bem como um instrumento de escrita e um jogo de instrumento de escrita usando a mesma.
Breve Descrição dos Desenhos
[0012][FIG. 1] A FIG. 1 é um desenho ilustrativo que mostra um comportamento de descoloração de um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrô- mico, do tipo que descolore com calor.
[0013][FIG. 2] A FIG. 2 é um desenho ilustrativo que mostra um comportamento de descoloração de um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrô- mico, do tipo que descolore com calor, tendo uma propriedade de memória da cor.
[0014][FIG. 3] A FIG. 3 é um desenho ilustrativo que mostra um comportamento de descoloração de um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrô- mico, do tipo que colore com calor.
[0015][FIG. 4] A FIG. 4 é um desenho ilustrativo mostrando um exemplo do instrumento de escrita de acordo com a presente invenção.
[0016][FIG. 5] A FIG. 5 é um desenho ilustrativo que mostra outro exemplo do instrumento de escrita de acordo com a presente invenção.
[0017][FIG. 6] A FIG. 6 é um desenho ilustrativo que mostra outro exemplo do instrumento de escrita de acordo com a presente invenção.
Modalidades para Realizar a Invenção
[0018]Primeiro, será descrita uma histerese característica em uma curva de densidade da cor-termperatura da composição reversivelmente termocrômica.
[0019]Na FIG. 2, a densidade da cor é representada graficamente sobre a ordenada e a temperatura é representada graficamente sobre a abscissa. Uma mudança na densidade da cor devida a uma mudança na temperatura avança ao longo da seta. Aqui, A é um ponto que mostra a densidade em uma temperatura t4 na qual se atinge um estado completamente descolorido (a seguir, referida como "tempera- tura de descoloração completa"); B é um ponto que mostra a densidade em uma temperatura t3 na qual começa a descoloração (a seguir, referida como "temperatura de começo da descoloração"); C é um ponto que mostra a densidade em uma temperatura t2 na qual começa a coloração (a seguir, referida como "temperatura de começo da coloração"); e D é um ponto que mostra a densidade em uma temperatura ti na qual se atinge um estado completamente colorido (a seguir, referida como "temperatura de coloração completa").
[0020]A região de temperaturas de descoloração é a região de temperaturas entre ti e t4 antes mencionadas, onde podem coexistir ambas as fases do estado colorido e do estado descolorido, e a região de temperaturas entre t2 e ts, que tem uma grande diferença na densidade da cor, é uma região de temperaturas de retenção de duas fases substancial.
[0021]Ademais, o comprimento do segmento de linha EF é uma medida mostrando o contraste da descoloração, e a largura da histerese passando através de um ponto do meio do segmento de linha EF (o comprimento do segmento de linha HG na FIG. 2) é uma largura de temperaturas mostrando o grau de histerese (a seguir, referida como "largura da histerese ΔH"). Um pequeno valor de ΔH permite a presença de somente um estado especificado de ambos os estados antes e após a descoloração, em uma região de temperaturas comum. Um grande valor de ΔH facilita a retenção de cada estado antes e após a descoloração.
[0022]0 agente corante contido na composição de tinta da presente invenção acima mencionada é um pigmento de microcápsula contendo, em uma microcápsula, uma composição reversivelmente termocrômica, a qual é descolorida por aquecimento e contém pelo menos três componentes essenciais de (A) um composto orgânico corante doador de elétrons, (B) um composto receptor de elétrons e (C) um meio de reação que determina uma temperatura na qual ocorrem as reações de cores entre os componentes (A) e (B).
[0023]Como a composição reversivelmente termocrômica, podem ser men-cionadas as composições reversivelmente termocrômicas descritas em JP-B-51- 44706, JP-B-51-44707, JP-B-1-29398, e similares. Cada uma destas composições reversivelmente termocrômicas descolore com uma temperatura predeterminada (ponto de descoloração) como um limite; ela mostra um estado descolorido em uma região de temperaturas igual ao, ou maior do que o, ponto de descoloração em um lado de temperaturas altas e um estado colorido em uma região de temperaturas igual ao, ou menor do que o, ponto de descoloração em um lado de temperaturas baixas; somente um estado especificado de ambos os estados como mencionados acima existe em uma região de temperaturas comum e o outro estado é mantido enquanto for aplicado um calor ou um frio, necessário para expressar o estado, porém retorna para o estado mostrado, na faixa de temperaturas comuns, quando for removida a aplicação do calor ou do firo; ela tem uma propriedade que uma largura da histerese é relativamente pequena (ΔH = 1 a 7°C) (ver a FIG. 1).
[0024]Ademais, pode ser aplicado um pigmento de microcápsula que mostre uma grande histerese característica (ΔHB= 8 a 50°C), como descrito no JP-B-4- 17154, JP-A-7-179777, JP-A-7-33997, JP-A-8-39936 e similares, a saber, um pigmento de microcápsula do tipo que descolore com calor contendo, em uma microcápsula, uma composição reversivelmente termocrômica, a qual descolore traçando uma rota na qual o formato de uma curva, que representa graficamente uma mudança na densidade de cor com uma mudança na temperatura, é largamente diferente entre o caso onde a temperatura for elevada de um lado de temperaturas baixas da região de temperaturas de descoloração e o caso onde a temperatura for diminuída de um lado de temperaturas altas da região de temperaturas de descoloração, em um modo oposto, e que tem uma propriedade de memória da cor de um estado colorido em uma região de temperaturas baixas igual à, ou menor do que a, temperatura de coloração completa (ti) ou de um estado descolorido em uma região de temperaturas altas igual à, ou maior do que a, temperatura de descoloração completa (t4), em uma região de temperaturas especificadas [uma região de temperaturas entre t2 e t3 (uma região de temperaturas de retenção de duas fase substancial)] (ver a FIG. 2).
[0025]A composição reversivelmente termocrômica acima mencionada, tendo uma propriedade de memória da cor, especificamente pode ser operada de modo efetivo para a retenção da cor mostrada em um estado comum (região de temperaturas de rotina), especificando-se a temperatura de coloração completa ti para uma temperatura obtida somente em um freezer, uma região fria, e similar, i.e., uma faixa de -50 a 0°C, preferivelmente -40 a -5°C, e mais preferivelmente -30 a -10°C, e a temperatura de descoloração completa t4 para uma temperatura obtida a partir do calor de atrito gerado com um corpo de atrito ou um corpo de aquecimento conhecido, tal como um secador de cabelo, i.e., uma faixa de 45 a 95°C, preferivelmente 50 a 90°C, e mais preferivelmente 60 a 80°C, e especificando-se o valor de ΔH para 40 a100°C.
[0026]0s compostos de cada componente dos componentes (A), (B) e (C) serão especificamente exemplificados abaixo.
[0027]Como um composto orgânico corante doador de elétrons que é o componente (A) da presente invenção, podem ser mencionadas as ftalidas de dife- nilmetano, as ftalidas de fenilindolila, as ftalidas de indolila, as azaftalidas de difenil- metano, as azaftalidas de fenilindolila, os fluoranos, as estirilquinolinas, as diazarro- damina lactonas, e similares.
[0028]0s exemplos destes compostos são mostrados abaixo.
[0029]Podem ser mencionados: 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6- dimetilaminoftalida; 3-(4-dietilaminofenil)-3-(1 -etil-2-metilindol-3-il)ftalida; 3,3-bis(1-n-butil-2-metilindol-3-il)ftalida; 3,3-bis(2-etóxi-4-dietilaminofenil)-4-azaftalida; 3-[2-etóxi-4-(N-etilanilino)fenil]-3-(1 -etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida; 3,6-difenilaminofluorano; 3,6-dimetoxifluorano; 3,6-di-n-butoxifluorano; 2-metil-6-(N-etil-N-p-tolilamino)fluorano; 3-cloro-6-cicloexilaminofluorano; 2-metil-6-cicloexilaminofluorano; 2-(2-cloroamino)-6-dibutilaminofluorano; 2-(2-cloroanilino)-6-di-n-butilaminofluorano; 2-(3-trifluormetilanilino)-6-dietilaminofluorano; 2-(N-metilanilino)-6-(N-etil-N-p-tolilamino)fluorano; 1,3-dimetil-6-dietilaminofluorano; 2-cloro-3-metil-6-dietilaminofluorano; 2-anilino-3-metil-6-dietilaminofluorano; 2-anilino-3-metil-6-di-n-butilaminofluorano; 2-xilidino-3-metil-6-dietilaminofluorano; 1,2-benz-6-dietilaminofluorano; 1,2-benz-6-(N-etil-N-isobutilamino)fluorano; 1,2-benz-6-(N-etil-N-isoamilamino)fluorano; 2-(3-metóxi-4-dodecoxiestiril)quinolina; espiro[5H-(1)benzopirano(2,3-d)pirimidina-5,1'(3'H)isobenzofuran]-3'-ona; 2-(dietilamino)-8-(dietilamino)-4-metil-espiro[5H-(1)benzopirano(2,3- g)pirimidina-5,1'(3'H)isobenzofuran]-3-ona; 2-(di-n-butilamino)-8-(di-n-butilamino)-4-metil-espiro[5H-(1)benzopirano(2,3- g)pirimidina-5,1'(3'H)isobenzofurano]-3-ona; 2-(di-n-butilamino)-8-(dietilamino)-4-metil-espiro[5H-(1)benzopirano(2,3- g)pirimidina-5,1 '(3'H)isobenzofuran]-3-ona; 2-(di-n-butilamino)-8-(N-etil-N-i-amilamino)-4-metil-espiro[5H- (1)benzopirano(2,3-g)pirimidina-5,1'(3'H)isobenzofuran]-3-ona; 2-(dibutilamino)-8-(dipentilamino)-4-metil-espiro[5H-(1)-benzopirano(2,3- g)pirimidina-5,1'(3'H)-isobenzofuran]-3-ona; 3-(2-metóxi-4-dimetilaminofenil)-3-(1-butil-2-metilindol-3-il)-4,5,6,7- tetracloroftalida; 3-(2-etóxi-4-dietilaminofenil)-3-(1 -etil-2-metilindol-3-il)-4,5,6,7- tetracloroftalida; 3-(2-etóxi-4-dietilaminofenil)-3-(1 -pentil-2-metilindol-3-il)-4,5,6,7- tetracloroftalida; 4,5,6,7-tetracloro-3-[4-(dimetilamino)-2-metilfenil]-3-(1-etil-2-metil-1H-indol-3- il)-1 (3H)-isobenzofurano; 3',6'-bis[fenil(2-metilfenil)amino]-espiro[isobenzofurano-1 (3H),9'-[9H]xanten]- 3-ona; 3',6'-bis[fenil(3-metilfenil)amino]-espiro[isobenzofurano-1 (3H),9'-[9H]xanten- 3-ona; e 3',6'-bis[fenil(3-etilfenil)amino]-espiro[isobenzofurano-1 (3H),9'-[9H]xanten]-3- ona.
[0030]Adicionalmente, os compostos de piridinas, quinazolinas e bisquinazo- linas, os quais são efetivos para produzir cores amarelas a vermelhas fluorescentes, são mencionados e a 4-[2,6-bis(2-etoxifenil)-4-piridinil]-N,N-dimetilbenzeno amina pode ser exemplificada.
[0031]Como um composto receptor de elétrons do componente (B) da presente invenção, pode ser mencionado um grupo de compostos tendo um próton ativo, um grupo de compostos pseudoácidos (um grupo de compostos que não são ácidos, porém atuando como ácidos na composição para causar o desenvolvimento da cor do composto (A)), um grupo de compostos tendo vazios de elétrons e similares.
[0032]0s exemplos dos compostos tendo um próton ativo incluem os mono- fenóis e os polifenóis como compostos tendo um grupo hidroxila fenólico, aqueles adicionalmente tendo um substituinte, tal como um grupo alquila, um grupo arila, um grupo acila, um grupo alcoxicarbonila, um grupo carbóxi e um éster ou amida dele, ou um grupo de halogênio, e os bis- ou trisfenóis, e as resinas condensadas de fe- nol-aldeído. Além disso, os compostos podem ser sais de metais dos compostos acima descritos tendo um grupo hidroxila fenólico.
[0033]0s exemplos específicos são mostrados abaixo: Podem ser mencionados o fenol, o o-cresol, o butilcatecol terciário, o nonil- fenol, o n-octilfenol, o n-dodecilfenol, o n-estearilfenol, o p-clorofenol, o p- bromofenol, o o-fenilfenol, o p-hidroxibenzoato de n-butila, o p-hidroxibenzoato de n- octila, a resorcina, o gaiato de dodecila, o 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, a 4,4- diidroxidifenilsulfona, o 1,1-bis(4-hidroxifenil)etano, o 2,2-bis(4-hidróxi-3- metilfenil)propano, o sulfeto de bis(4-hidroxifenila), o 1-fenil-1,1-bis(4- hidroxifenil)etanol, o 1,1-bis(4-hidroxifenil)-3-metilbutano, o 1,1-bis(4-hidroxifenil)-2- metilpropano, o 1,1-bis(4-hidroxifenil)-n-hexano, o 1,1-bis(4-hidroxifenil)-n-heptano, o 1,1-bis(4-hidroxifenil)-n-octano, o 1,1-bis(4-hidroxifenil)-n-nonano, o 1,1-bis(4- hidroxifenil)-n-decano, o 1,1-bis(4-hidroxifenil)-n-dodecano, o 1,1-bis(4-hidroxifenil)- 2-etilexano, o 2,2-bis(4-hidroxifenil)butano, o propionato de 2,2-bis(4- hidroxifenil)etila, o 2,2-bis(4-hidroxifenil)-4-metilpentano, o 2,2-bis(4- hidroxifenil)hexafluorpropano, o 2,2-bis(4-hidroxifenil)-n-heptano e o 2,2-bis(4- hidroxifenil)-n-nonano.
[0034]Embora os compostos acima descritos tendo um grupo hidroxila fenólico possam exibir características de descoloração térmica mais efetivas, pode ser usado um composto selecionado a partir de ácidos carboxílicos aromáticos, ácidos carboxílicos alifáticos tendo de 2 a 5 átomos de carbono, sais de metais de ácidos carboxílicos, ésteres de ácidos fosfóricos ácidos e seus sais de metais, e 1,2,3- triazol e seus derivados, e similares.
[0035]Ademais, pode também ser aplicado um pigmento de microcápsula do tipo que descolore com calor contendo uma composição reversivelmente termocrô-mica, usando um composto de alcoxifenol específico tendo um grupo alquila linear ou ramificado tendo 3 a 18 átomos de carbono (JP-A-11-129623), um éster de ácido hidroxibenzóico específico (JP-A-2001-105732), um éster de ácido gálico (JP-A- 2003-253149), ou similar, como o composto receptor de elétrons (ver a FIG. 3).
[0036]0 componente (C), que é um meio de reação que induz reversivelmente uma reação doadora e receptora de elétrons entre os componentes (A) e (B) acima mencionados, em uma região de temperaturas especificadas, será explicado. Os exemplos do componente (C) incluem os ésteres, as cetonas, os éteres, os álcoois, e as amidas ácidas.
[0037]Como o componente (C), pode ser mencionado um composto de éster de ácido carboxílico, misturado com os componentes (A) e (B) acima mencionados, que descolore mostrando uma grande histerese característica em relação a uma curva de densidade da cor-temperatura (característica que uma curva representando graficamente uma mudança na cor com uma mudança na temperatura é diferente entre o caso onde a temperatura é modificada de um lado de temperaturas menores para um lado de temperaturas maiores e o caso onde a temperatura é modificada de um lado de temperaturas maiores para um lado de temperaturas menores), é capaz de formar uma composição reversivelmente termocrômica tendo uma propriedade de memória da cor, e mostra um valor de ΔT (ponto de fusão-ponto de turvação) variando de 5°C a menos do que 50°C. Especificamente, por exemplo, pode ser usado um éster de ácido carboxílico contendo um anel aromático substituído na molécula, um éster de um ácido carboxílico contendo um anel aromático não substituído com um álcool alifático tendo 10 ou mais átomos de carbono, um éster de ácido carboxí- lico contendo um grupo cicloexila na molécula, um éster de um ácido graxo tendo 6 ou mais átomos de carbono com um álcool aromático não substituído ou fenol, um éster de um ácido graxo tendo 8 ou mais átomos de carbono com um álcool alifático ramificado, um éster de um ácido dicarboxílico com um álcool aromático ou um álcool alifático ramificado, cinamato de dibenzila, estearato de heptila, adipato de dideci- la, adipato de dilaurila, adipato de dimiristila, adipato de dicetila, adipato de diesteari- la, trilaurina, trimiristina, triestearina, dimiristina ou diestearina.
[0038]Além disso, um composto de éster de ácido graxo obtido a partir de um álcool monoídrico alifático tendo 9 ou mais átomos de carbono de números ímpares e um ácido carboxílico alifático tendo átomos de carbono de números pares, e um composto de éster de ácido graxo tendo de 17 a 23 átomos de carbono no total, obtido a partir de álcool n-pentílico ou álcool n-heptílico e um ácido carboxílico alifático tendo de 10 a 16 átomos de carbono de números pares, são também efetivos.
[0039]Especificamente, podem ser mencionados o acetato de n-pentadecila, o butirato de n-tridecila, o butirato de n-pentadecila, o caproato de n-undecila, o ca- proato de n-tridecila, o caproato de n-pentadecila, o caprilato de n-nonila, o caprilato de n-undecila, o caprilato de n-tridecila, o caprilato de n-pentadecila, o caprato de n- heptila, o caprato de n-nonila, o caprato de n-undecila, o caprato de n-tridecila, o ca-prato de n-pentadecila, o laurato de n-pentila, o laurato de n-heptila, o laurato de n- nonila, o laurato de n-undecila, o laurato de n-tridecila, o laurato de n-pentadecila, o miristato de n-pentila, o miristato de n-heptila o miristato de n-nonila, o miristato de n- undecila, o miristato de n-tridecila, o miristato de n-pentadecila, o palmitato de n- pentila, o palmitato de n-heptila, o palmitato de n-nonila, o palmitato de n-undecila, o palmitato de n-tridecila, o palmitato de n-pentadecila, o estearato de n-nonila, o es-tearato de n-undecila, o estearato de n-tridecila, o estearato de n-pentadecila, o ei- cosanoato de n-nonila, o eicosanoato de n-undecila, o eicosanoato de n-tridecila, o eicosanoato de n-pentadecila, o behenate de n-nonila, o behenato de n-undecila, o behenate de n-tridecila, e o behenato de n-pentadecila.
[0040]Como as cetonas, as cetonas alifáticas tendo 10 ou mais átomos de carbono no total são efetivas e podem ser mencionadas a 2-decanona, a 3-dcanona, a 4-decanona, a 2-undecanona, a 3-undecanona, a 4-undecanona, a 5-undecanona, a 2-dodecanona, a 3-dodecanona, a 4-dodecanona, a 5-dodecanona, a 2- tridecanona, a 3-tridecanona, a 2-tetradecanona, a 2-pentadecanona, a 8- pentadecanona, a 2-hexadecanona, a 3-hexadecanona, a 9-heptadecanona, a 2- pentadecanona, a 2-octadecanona, a 2-nonadecanona, a 10-nonadecanona, a 2- eicosanona, a 11-eicosanona, a 2-heneicosanona, a 2-docosanona, a laurona, e a estearona.
[0041]Também, podem ser mencionadas as aril alquil cetonas tendo de 12 a 24 átomos de carbono no total, por exemplo, a n-octadecanofenona, a n- heptadecanofenona, a n-hexadecanofenona, a n-pentadecanofenona, a n- tetradecanofenona, a 4-n-dodecaacetofenona, a n-tridecanofenona, a 4-n- undecanoacetofenona, a n-laurofenona, a 4-n-decanoacetofenona, a n- undecanofenona, a 4-n-nonilacetofenona, a n-decanofenona, a 4-n-octilacetofenona, a n-nonanofenona, a 4-n-heptilacetofenona, a n-octanofenona, a 4-n- hexilacetofenona, a 4-n-cicloexilacetofenona, a 4-terc-butilpropiofenona, a n- heptafenona, a 4-n-pentilacetofenona, a cicloexil fenil cetona, a benzil n-butil cetona, a 4-n-butilacetofenona, a n-hexanofenona, a 4-isobutilacetofenona, a 1- acetonaftona, a 2-acetonaftona, e a ciclopentil fenil cetona.
[0042]Como éteres, os éteres alifáticos tendo 10 ou mais carbonos no total são efetivos e podem ser mencionados o éter dipentílico, o éter diexílico, o éter diep- tílico, o éter dioctílico, o éter dinonílico, o éter didecílico, o éter diundecílico, o éter didodecílico, o éter ditridecílico, o éter ditetradecílico, o éter dipentadecílico, o éter diexadecílico, o éter dioctadecílico, o éter decanodiol dimetílico, o éter undecanodiol dimetílico, o éter dodecanodiol dimetílico, o éter tridecanodiol dimetílico, o éter deca- nodiol dietílico, e o éter undecanodiol dietílico.
[0043]Como os álcoois, os álcoois saturados monoídricos alifáticos tendo 10 ou mais átomos de carbono são efetivos e podem ser mencionados o álcool decílico, o álcool undecílico, o álcool dodecílico, o álcool tridecílico, o álcool tetradecílico, o álcool pentadecílico, o álcool hexadecílico, o álcool heptadecílico, o álcool octadecí- lico, o álcool eicosílico, e o álcool docosílico.
[0044]Como as amidas ácidas, podem ser mencionadas a hexanamida, a heptanamida, a octanamida, a nonanamida, a decanamida, a undecanamida, a lauri- lamida, a tridecanamida, a miristamida, a palmitamida, a estearamida, e a docosa- namida.
[0045]Além disso, como o componente (C) acima mencionado, é adequa-damente usado um composto representado pela fórmula (I) a seguir, descrita no JP- A-2006-137886:
Figure img0001
onde Ri representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, m representa um número inteiro de 0 a 2, qualquer um de Xi e X2 representa -(CH2)nOCOR2 ou -(CH2)nCOOR2 e 0 outro representa um átomo de hidrogênio, n representa um número inteiro de 0 a 2, R2 representa um grupo alquila ou alquenila tendo de 4 ou mais átomos de carbono, Yi e Y2, cada um, representam um átomo de hidrogênio, um grupo alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono, um grupo metóxi, ou um halo- gênio, e r e p, cada um, representam um número inteiro de 1 a 3.
[0046]Entre os compostos representados pela fórmula (1) acima mencionada, prefere-se 0 caso onde Ri for um átomo de hidrogênio, visto que pode ser obtida a composição reversivelmente termocrômica tendo uma largura de histerese mais ampla. Ademais, prefere-se mais o caso onde Ri for um átomo de hidrogênio e m for 0.
[0047]Em relação a isto, entre os compostos representados pela fórmula (1), um composto representado pela seguinte fórmula (2) é mais preferivelmente usado:
Figure img0002
onde R representa um grupo alquila ou alquenila tendo 8 ou mais átomos de carbono, e prefere-se um grupo alquila tendo de 10 a 24 átomos de carbono e prefe- re-se mais um grupo alquila tendo de 12 a 22 átomos de carbono.
[0048]0s exemplos específicos dos compostos acima mencionados podem incluir o octanoato de 4-benziloxifeniletila, o nonanoato de 4-benziloxifeniletila, o de-canoate de 4-benziloxifeniletila, o undecanoato de 4-benziloxifeniletila, o dodecanoa- to de 4-benziloxifeniletila, o tridecanoato de 4-benziloxifeniletila, o tetradecanoato de 4-benziloxifeniletila, o pentadecanoato de 4-benziloxifeniletila, o hexadecanoato de 4-benziloxifeniletila, o heptadecanoato de 4-benziloxifeniletila, e o octadecanoato de 4-benziloxifeniletila.
[0049]Além disso, como o componente (C) acima mencionado, pode também ser usado um composto representado pela fórmula (3) a seguir, descrita em JP- A-2006-188660:
Figure img0003
onde R representa um grupo alquila ou alquenila tendo 8 ou mais átomos de carbono, men, cada um, representam um inúmero inteiro de 1 a 3, X e Y, cada um, representam um átomo de hidrogênio, um grupo alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono, um grupo alcóxi tendo de 1 a 4 átomos de carbono, ou um átomo de halo- gênio.
[0050]0s exemplos específicos do composto acima mencionado incluem o octanoato de 1,1 -difenilmetila, o nonanoato de 1,1-difenilmetila, o decanoato de 1,1- difenilmetila, o undecanoato de 1,1-difenilmetila, o dodecanoato de 1,1-difenilmetila, o tridecanoato de 1,1-difenilmetila, o tetradecanoato de 1,1-difenilmetila, o pentade- canoato de 1,1-difenilmetila, o hexadecanoato de 1,1-difenilmetila, o heptadecanoato de 1,1 -difenilmetila, e o octadecanoato de 1,1 -difenilmetila.
[0051]Além disso, como o componente (C) acima mencionado, pode ser também usado um composto representado pela seguinte fórmula (4), descrita em JP-A-2008-280523:
Figure img0004
onde X representa qualquer de um átomo de hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, um grupo metóxi, e um átomo de halogênio, m representa um número inteiro de 1 a 3, e n representa um número inteiro de 1 a 20.
[0052]0s exemplos do composto acima mencionado podem incluir o diéster de ácido malônico com 2-[4-(4-clorobenzilóxi)fenil]etanol, o diéster de ácido succíni- co com 2-(4-benziloxifenil)etanol, o diéster de ácido succínico com 2-[4-(3- metilbenzilóxi)fenil]etanol, o diéster de ácido glutárico com 2-(4benziloxifenil)etanol, o diéster de ácido glutárico com 2-[4-(4-clorobenzilóxi)fenil]etanol, o diéster de ácido adípico com 2-(4-benziloxifenil)etanol, o diéster de ácido pimélico com 2-(4- benziloxifenil)etanol, o diéster de ácido subérico com 2-(4-benziloxifenil)etanol, o di- éster de ácido subérico com 2-[4-(3-metilbenzilóxi)fenil]etanol, o diéster de ácido subérico com 2-[4-(4-clorobenzilóxi)fenil]etanol, o diéster de ácido subérico com 2-[4- (2,4-diclorobenzilóxi)fenil]etanol, o diéster de ácido azeláico com 2-(4- benziloxifenil)etanol, o diéster de ácido sebácico com 2-(4-benziloxifenil)etanol, o diéster de ácido 1,10-decanodicarboxílico com 2-(4-benziloxifenil)etanol, o diéster de ácido 1,18-octadecanodicarboxílico com 2-(4-benziloxifenil)etanol, e o diéster de ácido 1,18-octadecanodicarboxílico com 2-[4-(2-metilbenzilóxi)fenil]etanol.
[0053]Ademais, como o componente (C) acima mencionado, pode também ser usado um composto representado pela seguinte fórmula geral (5):
Figure img0005
onde R representa um grupo alquila ou grupo alquenila tendo 1 a 21 átomos de carbono e n representa um número inteiro de 1 a 3.
[0054]0s exemplos do composto acima mencionado podem incluir o diéster de 1,3-bis(2-hidroxietóxi)benzeno com o ácido cáprico, o diéster de 1,3-bis(2- hidroxietóxi)benzeno com o ácido undecanóico, o diéster de 1,3-bis(2- hidroxietóxi)benzeno com o ácido láurico, o diéster de 1,3-bis(2-hidroxietóxi)benzeno com o ácido mirístico, o diéster de 1,4-bis(hidroximetóxi)benzeno com o ácido butíri- co, o diéster de 1,4-bis(hidroximetóxi)benzeno com o ácido isovalérico, o diéster de 1,4-bis(2-hidroxietóxi)benzeno com o ácido acético, o diéster de 1,4-bis(2- hidroxietóxi)benzeno com o ácido propiônico, o diéster de 1,4-bis(2- hidroxietóxi)benzeno com o ácido valérico, o diéster de 1,4-bis(2- hidroxietóxi)benzeno com o ácido capróico, o diéster de 1,4-bis(2- hidroxietóxi)benzeno com o ácido caprílico, o diéster de 1,4-bis(2- hidroxietóxi)benzeno com o ácido cáprico, o diéster de 1,4-bis(2- hidroxietóxi)benzeno com o ácido láurico, e o diéster de 1,4-bis(2- hidroxietóxi)benzeno com o ácido mirístico.
[0055]Posto que a razão dos componentes (A), (B) e (C) acima mencionados a serem misturados depende da concentração, da temperatura de descoloração, do modo de descoloração e do tipo de cada componente, a razão de componentes na qual as características de descoloração podem ser geralmente obtida está na faixa de 0,1 a 50, preferivelmente 0,5 a 20 do componente (B), e na faixa de 1 a 800, preferivelmente de 5 a 20 do componente (C), com base em 1 do componente (A) (cada uma das razões antes mencionadas é expressa como parte(s) por massa).
[0056]Com relação a isso, também é possível causar uma mudança na cor trocável de uma cor (1) para uma cor (2) incorporando-se um agente corante, tal como um corante ou pigmento não termocrômico, no pigmento de microcápsula ou na tinta reversivelmente termocrômica.
[0057]0s exemplos do método de microencapsulação da composição rever-sivelmente termocrômica incluem a polimerização interfacial, a policondensação in-terfacial, a polimerização in situ, o endurecimento do revestimento submerso, a se-paração de fases a partir de uma solução aquosa, a separação de fases a partir de um solvente orgânico, o esfriamento da dispersão por fusão, o revestimento da suspensão aéreo, ou a secagem por pulverização. Ele pode ser selecionado conforme necessário, dependendo do propósito de uso.
[0058]Como os materiais para as cápsulas acima mencionadas, podem ser mencionadas as resinas epóxi, as resinas de ureia, as resinas de uretana, as resinas de isocianato, e similares.
[0059]Também é possível proporcionar a microcápsula para uso prático após conferir durabilidade à ela, por formação de um filme de resina secundário sobre a sua superfície ou após modificar as propriedades da superfície, dependendo do propósito.
[0060]Como a forma do pigmento de microcápsula da presente invenção, não se rejeita a aplicação de uma forma tendo uma seção transversal redonda, porém uma forma tendo uma seção transversal não redonda é efetiva.
[0061]Com relação à letra formada pela escrita, o pigmento de microcápsula é densamente alinhado e firmemente fixado enquanto que se coloca o lado do diâmetro longo (lado do diâmetro externo máximo) em contato próximo com a superfície de escrever. Com isso, a letra mostra uma característica de coloração de alta densidade. Ao mesmo tempo, contra uma força externa gerada por friccionar a letra com um corpo de atrito, tal como uma borracha, o pigmento de microcápsula acima mencionado delicadamente sofre deformação elástica para um formato de modo a mitigar a força externa, a destruição da membrana da parede da microcápsula é suprimida, e a sua função termocrômica pode ser efetivamente expressa sem ser prejudicada.
[0062]Prefere-se que o pigmento de microcápsula acima mencionado tenha um diâmetro de partícula médio (valor médio do diâmetro externo máximo) que incida em uma faixa de 0,5 a 5,0 pm, preferivelmente 1,0 a 4,0 pm, e mais preferivelmente 1,0 a 3,0 pm, e satisfaça a exigência que a razão de composição reversivelmente termocrômica/membrana da parede = 7:1 a 1:1 (razão de massas), e preferivelmente 6:1 a 1:1.
[0063]Quando o diâmetro de partícula médio do pigmento de microcápsula (incluindo aquele tendo uma seção transversal redonda) exceder 5,0 pm, a diminuição na efluência das aberturas capilares tende a ocorrer, enquanto que quando o diâmetro de partícula médio for menos do que 0,5 pm, uma característica de coloração de alta densidade não é facilmente exibida.
[0064]Quando a razão da composição reversivelmente termocrômica para a membrana da parede for maior do que a faixa acima descrita, a membrana da parede torna-se excessivamente fina e, por esta razão, diminui na durabilidade contra a pressão e o calor tende a ocorrer, enquanto que quando a razão da membrana da parede para a composição reversivelmente termocrômica for maior do que a faixa acima descrita, a diminuição na densidade da cor e no brilho tende a ocorrer.
[0065]Consequentemente, o diâmetro da partícula é medido usando um dis-positivo de medição da distribuição do diâmetro da partícula por difração/dispersão a laser [LA-300, fabricado pela Horiba, Co., Ltd.], e um diâmetro de partícula médio (diâmetro mediano) é calculado de acordo com o valor medido.
[0066]0 pigmento de microcápsula reversivelmente termocrômico acima mencionado pode ser incorporado em uma quantidade de 5 a 40% em massa, prefe-rivelmente 10 a 40% em massa, e mais preferivelmente 15 a 35% em massa, com base na quantidade total da composição de tinta.
[0067]Quando a quantidade for menos do que 5% em massa, a densidade da cor é insuficiente, enquanto que quando ela exceder 40% em massa, a efluência da tinta diminui e, por esta razão, o desempenho de escrever pode ser inibido.
[0068]Como o meio a ser usado na composição de tinta da invenção, são usados a água e um solvente orgânico solúvel em água.
[0069]Como o solvente orgânico solúvel em água, por exemplo, pode ser usado o etanol, o propanol, o butanol, a glicerina, o sorbitol, a trietanolamina, a die- tanolamina, a monoetanolamina, o etileno glicol, o dietileno glicol, o tiodietileno gli- col, o polietileno glicol, o propileno glicol, o butileno glicol, o éter monometílico de etileno glicol, o éter monoetílico de etileno glicol, o éter monobutílico de etileno glicol, o éter monometílico de dietileno glicol, o éter monoetílico de dietileno glicol, o éter monobutílico de dietileno glicol, o éter monobutílico de propileno glicol, o acetato de éter monometílico de etileno glicol, o sulfolano, a 2-pirrolidona, a N-metil-2- pirrolidona, ou similar.
[0070]Com relação a isto, visto que a gravidade específica do pigmento de microcápsula contendo uma composição reversivelmente termocrômica tendo uma grande largura de histerese geralmente excede 1, emprega-se preferivelmente o solvente orgânico solúvel em água tendo uma gravidade específica de mais do que 1,1 empregado.
[0071]Como o solvente orgânico solúvel em água, utiliza-se preferivelmente a glicerina e a qual pode ser incorporada em uma quantidade de 5 a 40% em massa, preferivelmente25 a 40% em massa, e mais preferivelmente 30 a 35% em massa, com base na quantidade total da composição de tinta.
[0072]0 dispersante de polímero do tipo pente tendo grupos carboxila sobre as suas cadeias laterais, contido na composição de tinta da presente invenção, não está particularmente limitado até onde ele seja um composto de polímero do tipo pente tendo uma pluralidade de grupos carboxila sobre as suas cadeias laterais, e preferem-se os compostos de polímero acrílico tendo uma pluralidade de grupos carboxila sobre as suas cadeias laterais. Como o composto, pode ser mencionado, como um exemplo, o nome comercial: Solsparse 43000, fabricado plea Lubrizol Japan Ltd.,.
[0073]Pelo uso combinado do dispersante de polímero do tipo pente tendo grupos carboxila sobre as suas cadeias laterais e um composto de nitrogênio enxofre orgânico, conjuntamente, pode ser melhorada a estabilidade da dispersão de longa duração do pigmento de microcápsula propriamente dito.
[0074]0 composto de nitrogênio enxofre orgânico adicionalmente suprime a sedimentação do pigmento de microcápsula induzida por vibração, no momento quando a composição de tinta for inserida em um instrumento de escrita, para uso prático.
[0075]lsto é porque o composto adicionalmente melhora a dispersibilidade de dispersar o pigmento de microcápsula pelo dispersante de polímero do tipo pente tendo grupos carboxila sobre a sua cadeia lateral.
[0076]Como o composto de nitrogênio enxofre orgânico, pode ser usado um composto selecionado a partir de compostos de tiazol, compostos de isotiazol, com- postos de benzotiazol, e compostos de benzisotiazol.
[0077]Como o composto de nitrogênio enxofre orgânico, especificamente, um ou mais compostos selecionados a partir de 2-(4-tiazoil)-benzimidazol (TBZ), 2- (tiocianatometiltio)-l ,3-benzotiazol (TCMTB), 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, e 5-cloro-2- metil-4-isotiazolin-3-ona são preferivelmente usados, e um ou mais compostos sele-cionados a partir de 2-(4-tiazoil)-benzimidazol (TBZ), 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, e 5- cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona são mais preferivelmente usados.
[0078]0 composto de nitrogênio enxofre orgânico pode ser exemplificado pelos nomes comerciais: Topside 88, Topside 133, Topside 170, Topside 220, Topside 228, Topside 300, Topside 400, Topside 500, Topside 600, Topside 700Z, Topside 800, e Topside 950, fabricados pela Parmachem Asia Ltd.; e pelos nomes comerciais: Hokustar HP, Hokustar E50A, Hokuside P200, Hokuside 6500, Hokuside 7400, Hokuside MC, Hokuside 369, e Hokuside R-150, fabricados pela Hokko Sangyo Co., Ltd.
[0079]A razão de massas do dispersante de polímero do tipo pente tendo grupos carboxila sobre as suas cadeias laterais para o composto de nitrogênio enxofre orgânico acima mencionados é 1:1 a 1:10, e preferivelmente de 1:1 a 1:5. Satisfazendo a faixa acima mencionada, é possível desenvolver suficientemente a dis- persibilidade do pigmento de microcápsula e a supressão da sedimentação do pigmento de microcápsula induzida por vibração.
[0080]A resina solúvel em água acima mencionada, contida na composição de tinta da presente invenção, é adicionada para conferir uma propriedade de fixação da tinta à superfície do papel ou uma viscosidade e também tem uma função de aumentar a estabilidade do dispersante de polímero do tipo pente tendo grupos carboxila nas suas cadeias laterais e do composto de nitrogênio enxofre orgânico,acima mencionados, na tinta.
[0081]Como a resina solúvel em água, podem ser mencionadas as resinas alquídicas, as resinas acrílicas, os copolímeros de estireno-ácido maléico, os derivados de celulose, a polivinilpirrolidona, o poli(álcool vinílico), e a dextrina, e mais preferivelmente, é adequadamente usado um poli(álcool vinílico) do tipo parcialmente de saponificação, o qual é rico em solubilidade em uma faixa ácida e tem um grau de saponificação de 70 a 89% por mol.
[0082]Como a quantidade de aditivo da resina solúvel em água, ela é adicionada na tinta em uma faixa de 0,3 a 3,0% em massa, preferivelmente 0,5 a 1,5% em massa.
[0083]Pelo controle do pH da composição de tinta da presente invenção para 3 a 7, preferivelmente 4 a 6, e mais preferivelmente 5 a 6, podem ser suprimidas a floculação e a sedimentação do pigmento de microcápsula reversivelmente termo- crômico contido em uma região de temperaturas baixas.
[0084]Quando o pH exceder 7, a efluência da tinta tende a ser prejudicada no momento de deixada repousar em uma região de temperaturas baixas, i.e., uma região de temperaturas onde a tinta está congelada. Também, quando o pH for menos do que 3, a característica de coloração da composição reversivelmente termocrômica contida na cápsula é reforçada e, por esta razão, pode surgir um problema que uma cor permanece descolorindo.
[0085]Consequentemente, como a resina solúvel em água acima mencionada, prefere-se usar uma resina solúvel em água solúvel na composição de tinta na faixa onde o pH da composição de tinta for 3 a 7.
[0086]A composição de tinta acima mencionada é controlada em sua tensão superficial a 20°C para uma faixa de preferivelmente 25 a 45 mN/m, mais preferivel-mente 30 a 45 mN/m, e mais preferivelmente ainda 30 a 40 mN/m.
[0087]Pelo controle da tensão superficial na faixa acima mencionada, dificil-mente ocorre a separação ao escrever, a efluência da tinta não é prejudicada, mesmo quando deixada em repouso em uma região de temperaturas menor do que 0°C, onde a tinta está congelada, ou deixada em repouso em uma região de altas temperaturas, p.ex., sob um ambiente de 50°C, e dificilmente ocorre uma irregularidade na densidade da letra e na largura da escrita que dependem do ambiente de armazenagem e do ambiente de uso.
[0088]Quando a tensão superficial for menos do que 25 mN/m, a efluência da tinta tende a ser instável e a densidade da letra torna-se irregular em alguns casos. Também, quando a tensão superficial exceder 45 mN/m, a separação da linha tende a ocorrer e também a efluência da tinta diminui, dependendo do ambiente de armazenagem e do ambiente de uso descritos acima, com isso a densidade da letra pode diminuir e a irregularidade na largura da escrita tende a ocorrer.
[0089]Além disso, se necessário, podem ser usados compostos antiferru- gem, tais como o benzotriazol, o toliltriazol, o nitrito de dicicloexilamônio, o nitrito de diisopropilamônio, e a saponina; agentes molhantes, tais como a ureia, os tensoati- vos não iônicos, os hidrolisados de amido reduzidos ou não reduzidos, os dissacarí- deos, incluindo a trealose, os oligossacarídeos, a sacarose, as ciclodextrinas, a glicose, as dextrinas, o sorbitol, o manitol, e o pirofosfato de sódio; agentes desespu- mantes; tensoativos à base de flúor ou tensoativos não iônicos que melhorem a permeabilidade da tinta.
[0090]Ademais, um sal sódico de um condensado de ácido naftalenossulfô- nico-formalina [nome comecial: DEMOL N, fabricado pela Kao Corporation] pode ser também usado como um tensoativo e é preferivelmente usado em combinação com a glicerina.
[0091]Além disso, como a estrutura do instrumento de escrita que recebe a composição de tinta acima mencionada, pode ser mencionado um instrumento de escrita do tipo líquido direto que tem uma estrutura ondeum mecanismo de válvula é proporcionado no corpo de eixo e a tinta no corpo de eixo é liberada para o corpo de caneta abrindo-se a válvula, ou um instrumento de escrita do tipo líquido direto que tem uma estrutura onde a tinta é diretamente recebida dentro do corpo de eixo e um elemento controlador do fluxo de tinta que tem ranhuras no formato de pente ou um elemento controlador do fluxo de tinta que compreende um feixe de fibras interpõe. Entretanto, é adequado um instrumento de escrita do tipo enchimento interno que tem uma estrutura onde um corpo de oclusão da tinta que compreende um feixe de fibras a ser recebido no corpo de eixo está impregnado com a tinta, um corpo de caneta está montado sobre a extremidade anterior de escrita, e a extremidade posterior do corpo de caneta entra em contato com o corpo de oclusão da tinta diretamente ou por meio de um elemento de conexão.
[0092]0 corpo de oclusão da tinta acima mencionado é formado enfeixando as fibras dobradas em uma direção longitudinal e é configurado incorporando as fibras em um material de cobertura, tal como um tubo plástico ou um filme, e ajustando a porosidade dentro de uma faixa de cerca de 40 a 90%. Com relação a isto, o corpo de feixe de fibras pode ser um processado para adesão por processamento da resina, processamento por fusão térmica, um plastificante, ou similar.
[0093]Para o corpo de eixo acima mencionado, emprega-se adequadamente um corpo moldado formado a partir de uma resina termoplástica, tal como o polieti- leno, o polipropileno, o poli(tereftalato de etileno), ou o Náilon.
[0094]Como o corpo de caneta, um corpo de caneta de marcação é adequado e os corpos de canetas feitos de fibras, feltros, plásticos, e similares, podem ser mencionados.
[0095]0 formato da extremidade anterior da caneta de marcação pode ser uma forma de bala de canhão ou uma forma de talhadeira.
[0096]Além disso, pode ser usado um corpo de caneta pincel ou um corpo de caneta esferográfica. Os exemplos do corpo de caneta pincel incluem um corpo de feixe de fibras no qual as fibras estão rigorosamente enfeixadas uma da outra em uma direção longitudinal, um corpo poroso plástico tendo vazios contínuos, um cor- po termicamente fundido ou processado com resina de uma fibra de resina sintética, e um corpo processado por extrusão de uma resina mole ou um elastômero.
[0097]0s exemplos da caneta esferográfica incluem uma na qual um metal é cortado para formar uma base que recebe a bola e um uma parte que libera a tinta interna, e uma na qual é proporcionada uma pluralidade de partes projetadasinter- nas na superfície interna próxima a uma extremidade de um tubo de metal por deformação por pressão externa e são formadas aberturas de tinta efluente radialmente se estendendo do lado de fora a partir da parte central em uma direção radial entre as partes projetadasinternas acima mencionadas, individuais.
[0098]A bola contida na caneta esferográfica acima mencionada é efetivamente uma bola de um carboneto consolidado, um aço inoxidável, rubi, uma cerâmica, ou similar, tendo um diâmetro externo de 0,3 a 2,0 mm, preferivelmente 0,4 a 1,5 mm, e mais preferivelmente 0,5 a 1,0 mm.
[0099]Com relação a isto, a caneta esferográfica acima mencionada pode ter uma constituição onde é proporcionado um elemento de trava que agarra a parte posterior da bola para frente, de modo que a bola seja prensada na borda interna da extremidade anterior do corpo de caneta para estar em um estado estreitamente contatado ao não escrever, e a bola é retraída pela pressão de escrever para possibilitar a efluência da tinta ao escrever.
[00100]A letra formada com um instrumento de escrita que recebe a compo-sição de tinta acima mencionada pode ser descolorida por esfregação com um dedo ou aplicação de um dispositivo de aquecimento ou um dispositivo de esfriamento.
[00101]Os exemplos típicos do dispositivo de aquecimento incluem um dis-positivo termocrômico condutor, equipado com um corpo de aquecimento de resistor, um dispositivo de descoloração de aquecimento enchido com água quente ou similar, e a aplicação de um secador de cabelo. De preferência, utiliza-se um membro de atrito ou um corpo de atrito capaz de descoloração por um método convenci-onal.
[00102]Como o membro de atrito ou o corpo de atrito, é adequado um corpo elástico, tal como um elastômero ou um corpo espumado plástico, o qual tem uma boa elasticidade e pode gerar calor por atrito através de um atrito apropriado na es- fregação, e pode ser um corpo moldado plástico, uma pedra, uma madeira, um metal, ou um tecido.
[00103]Com relação a isto, a letra pode ser esfregada por meio de uma borracha de goma, porém, visto que são geradas aparas da borracha na esfregação, é preferivelmente usado o membro de atrito como mencionado acima.
[00104]Como um material para o membro de atrito ou o corpo de atrito acima mencionado, é adequadamente usada uma resina de silicone ou uma resina de SEBS (copolímero em blocos de estireno-etileno-butadieno-estireno), porém a resina de SEBS é mais adequadamente usada, visto que a resina de silicone tende a aderir na porção apagada com a esfregação e a letra tende a ser repelida na escrita repetida.
[00105]0 membro de atrito acima mencionado pode ser um membro (corpo de atrito) tendo qualquer formato separado do instrumento de escrita, porém a por-tabilidade é excelente quando se fixa o corpo de atrito ao instrumento de escrita.
[00106]A porção à qual está fixado o membro de atrito acima mencionado pode ser a extremidade anterior (parte de topo) de uma tampa ou a extremidade posterior (porção sobre a qual não está instalada uma extremidade anterior de escrever) de um corpo de eixo.
[00107]Além disso, também é possível proporcionar uma pequena porção projetada tendo qualquer formato em uma parte da tampa ou uma parte do corpo de eixo, para formar um membro de atrito.
[00108]0s exemplos do dispositivo de esfriamento incluem um dispositivo de descoloração térmica a frio usando um elemento Peltier, um dispositivo de descolo-ração térmica a frio em que um refrigerante, tal como a água gelada ou os pedados de gelo, é inserido, e a aplicação de um refrigerador ou um freezer.
[00109]Ademais, o jogo de instrumento de escrita pode também ser obtido combinando-se o instrumento de escrita acima mencionado e um corpo de atrito.
Exemplos
[00110]O que se segue ilustrará os Exemplos das composições de tintas aquosas reversivelmente termocrômicas para instrumentos de escrita da presente invenção e os instrumentos de escrita que utilizam as mesmas, porém apresente invenção não deve ser interpretada como estando limitada a eles.
[00111]Com relação a isto, o termo "parte(s)" nos Exemplos significa parte(s) em peso.
[00112]A tensão de superfície da tinta foi medida em um estado que a tem-peratura da composição de tinta era 20°C, por meio de um tensiômetro de superfície automático (CBVP-A3), fabricado pela Kyowa Interface Science Co., Ltd.
Exemplo 1 Preparação do Pigmento de Microcápsula Reversivelmente Termocrômico
[00113]Foi obtida uma suspensão de pigmento de microcápsula que continha uma composição reversivelmente termocrômica tendo uma propriedade de memória da cor e composta de 3,0 partes de 1,3-dimetil-6-dietilaminofluorano como o componente (A), 3,0 partes de 4,4'-(2-etilexano-1,1-diil)difenol e 5,0 partes de 2,2- bis(4'-hidroxifenil)-hexafluorpropano como o componente (B), e 50,0 partes de capra- to de 4-benziloxifeniletila como o componente (C).
[00114]A suspensão acima mencionada foi centrifugada para isolar um pig-mento de microcápsula reversivelmente termocrômico.
[00115]O diâmetro de partícula médio do pigmento de microcápsula é 2,5 pm, a temperatura de descoloração completa é 60°C, e a temperatura de coloração completa é -20°C. O pigmento muda de cor de laranja para incolor através de uma mudança na temperatura.
Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00116]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 25,0 partes do pigmento de microcápsula acima mencionado (colorido de laranja por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de um dispersante de polímero do tipo pente [nome comercial: Solsparse 43000, fabricado pela Lubrizol Japan Ltd.], 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokuside R-150, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd., uma mistura de 2-metil-4-isotiazolin-3-ona e 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3- ona], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 35,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 37,98 partes de água.
[00117]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 7,00 e a tensão superficial era 39,8 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno (ver a FIG. 4)
[00118]Um corpo de oclusão da tinta 2, em que uma fibra solta de poliéster foi revestida com um filme de resina sintético, foi impregnado com a composição de tinta acima mencionada, recebida em um corpo de eixo 4 feito de uma resina de po- lipropileno, e agrupada com um corpo de caneta processado com resina 3 (tipo bala de canhão) de uma fibra de poliéster sobre a extremidade anterior do corpo de eixo via um suporte 5 no estado conectado, e uma tampa 6 foi então adaptada a ela, pelo que foi obtido um instrumento de escrita do tipo enchimento interno 1 (caneta de marcação).
[00119]Uma resina de SEBS foi adaptada à extremidade posterior do corpo de eixo como um membro de atrito 7.
[00120]Usando o instrumento de escrita acima mencionado, uma letra (cali-grafia) laranja foi formada escrevendo-se sobre uma folha de papel.
[00121]A letra acima mencionada mostrou-se laranja na temperatura ambiente (25°C), porém a letra descoloriu e tornou-se incolor quando esfregada usando o membro de atrito adaptado ao corpo de eixo. Este estado foi mantido sob a temperatura ambiente. Quando a folha de papel foi esfriada para -20°C ou menor, a cor foi retornada para o laranja original e o comportamento de descoloração foi reproduzido repetidamente.
Exemplo 2 Preparação do Pigmento de Microcápsula Reversivelmente Termocrômico
[00122]Foi obtida uma suspensão de pigmento de microcápsula, a qual continha uma composição reversivelmente termocrômica tendo uma propriedade de memória da cor e composta de 1,0 parte de 2-(dibutilamino)-8-(dipentilamino)-4- metil-espiro[5H-[1 ]benzopirano[2,3-g]pirimidina-5,1 '-(3'H)-isobenzofuran]-3-ona como o componente (A), 3,0 partes de 4,4'-(2-etilexano-1,1 -diil)difenol e 5,0 partes de 2,2- bis(4'-hidroxifenil)-hexafluorpropano como o componente (B), e 50,0 partes de caprato de 4-benziloxifeniletila como o componente (C).
[00123]A suspensão acima mencionada foi centrifugada para isolar um pig-mento de microcápsula reversivelmente termocrômico.
[00124]Q diâmetro de partícula médio do pigmento de microcápsula acima mencionado é 2,3 pm, a temperatura de descoloração completa é 58°C, e a temperatura de coloração completa é -20°C. O pigmento muda de cor de rosa para incolor através de uma mudança na temperatura.
Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00125]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 25,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico acima mencionado (de cor rosa por esfriamento até -20°C ou menor an- tecipadamente), 0,5 parte de um dispersante de polímero do tipo pente [nome co-mercial: Solsparse 43000, fabricado pela Lubrizol Japan Ltd.], 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokuside 369, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 35,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 37,98 partes de água.
[00126]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 6,98 e a tensão superficial era 40,0 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00127]Um corpo de oclusão da tinta, em que uma fibra solta de poliéster foi revestida com um filme de resina sintético, foi impregnado com a composição de tinta acima mencionada, recebida em um corpo de eixo feito de uma resina de poli- propileno, e agrupada com um corpo de caneta processado com resina (tipo bala de canhão) de fibra de poliéster sobre a extremidade anterior do corpo de eixo via um suporte no estado conectado, e uma tampa foi então adaptada a ela, pelo que foi obtido um instrumento de escrita do tipo enchimento interno(caneta de marcação).
[00128]Uma resina de SEBS foi adaptada à extremidade posterior do corpo de eixo acima mencionado como um membro de atrito.
[00129]Usando a caneta de marcação acima mencionada, uma letra (caligrafia) rosa foi formada escrevendo-se sobre uma letra impressa sobre uma folha de papel.
[00130]A letra acima mencionada mostrou-se rosa na temperatura ambiente (25°C), porém a letra descoloriu e tornou-se incolor quando esfregada usando o corpo de atrito adaptado ao corpo de eixo. Este estado foi mantido sob a temperatura ambiente. Quando a folha de papel foi esfriada para -20°C ou menor, a cor foi retornada para o rosa original e o comportamento de descoloração foi reproduzido repetidamente.
Exemplo 3 Preparação do Pigmento de Microcápsula Reversivelmente Termocrômico
[00131]Foi obtida uma suspensão de pigmento de microcápsula, a qual con-tinha uma composição reversivelmente termocrômica tendo uma propriedade de memória da cor e composta de 4,5 partes de 2-(2-cloroamino)-6-dibutilaminofluorano como o componente (A), 3,0 partes de 4,4'-(2-etilexano-1,1-diil)difenol e 5,0 partes de 2,2-bis(4'-hidroxifenil)-hexafluorpropano como o componente (B), e 50,0 partes de caprato de 4-benziloxifeniletila como o componente (C).
[00132]A suspensão acima mencionada foi centrifugada para isolar um pig-mento de microcápsula reversivelmente termocrômico.
[00133]0 diâmetro de partícula médio do pigmento de microcápsula acima mencionado é 2,4pm, a temperatura de descoloração completa é 56°C, e a temperatura de coloração completa é -20°C. O pigmento muda de cor de preto para incolor através de uma mudança na temperatura.
Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00134]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 30,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico acima mencionado (colorido depreta por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de um dispersante de polímero do tipo pente [nome comercial: Solsparse 43000, fabricado pela Lubrizol Japan Ltd.], 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokustar HP, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd., 2-(4-tiazoil)-benzimidazol], 0,5 parte de po- li(álcool vinílico), 35,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 32,98 partes de água.
[00135]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 7,1 e a tensão superficial era 38,5 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00136]Um corpo de oclusão da tinta, em que uma fibra solta de poliéster foi revestida com um filme de resina sintético, foi impregnado com a composição de tinta acima mencionada, recebida em um corpo de eixo feito de uma resina de poli- propileno, e agrupada com um corpo de caneta processado com resina (tipo bala de canhão) de fibra de poliéster sobre a extremidade anterior do corpo de eixo via um suporte no estado conectado, e uma tampa foi então adaptada a ela, pelo que foi obtido um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação).
[00137]Uma resina de SEBS foi adaptada à tampa na sua parte de topo como um membro de atrito.
[00138]Usando a caneta de marcação acima mencionada, uma letra (caligrafia) preta foi formada escrevendo-se sobre uma folha de papel.
[00139]A letra acima mencionada mostrou-se preta na temperatura ambiente (25°C), porém a letra descoloriu e tornou-se incolor quando esfregada usando o corpo de atrito adaptado à tampa. Este estado foi mantido sob a temperatura ambiente. Quando a folha de papel foi esfriada para -20°C ou menor, a cor foi retornada para o preto original e o comportamento de descoloração foi reproduzido repetidamente.
Exemplo 4 Preparação do Pigmento de Microcápsula Reversivelmente Termocrômico
[00140]Foi obtida uma suspensão de pigmento de microcápsula, a qual continha uma composição reversivelmente termocrômica tendo uma propriedade de memória da cor e composta de 3,0 partes de 4-[2,6-bis(2-etoxifenil)-4-piridinil]-N,N- dimetilbezenoamina como o componente (A), 10,0 partes de 2,2-bis(4'-hidroxifenil)- hexafluorpropano como o componente (B), e 50,0 partes de caprato de 4- benziloxifeniletila como o componente (C).
[00141]A suspensão acima mencionada foi centrifugada para isolar um pig-mento de microcápsula reversivelmente termocrômico.
[00142]0 diâmetro de partícula médio do pigmento de microcápsula acima mencionado é 2,5pm, a temperatura de descoloração completa é 59°C, e a temperatura de coloração completa é -20°C. O pigmento muda de cor de amarelo para incolor através de uma mudança na temperatura.
Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00143]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 25,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico acima mencionado (colorido deamarela por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de um dispersante de polímero do tipo pente [nome comercial: Solsparse 43000, fabricado pela Lubrizol Japan Ltd.], 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokuside R-150, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd., uma mistura de 2-metil-4-isotiazolin- 3-ona e 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 35,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 37,98 partes de água.
[00144]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 7,05 e a tensão superficial era 39,8 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00145]Um corpo de oclusão da tinta, em que uma fibra solta de poliéster foi revestida com um filme de resina sintético, foi impregnado com a composição de tinta acima mencionada, recebida em um corpo de eixo feito de uma resina de poli- propileno, e agrupada com um corpo de caneta processado com resina (tipo bala de canhão) de fibra de poliéster sobre a extremidade anterior do corpo de eixo via um suporte no estado conectado, e uma tampa foi então adaptada a ela, pelo que foi obtido um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação).
[00146]Uma resina de SEBS foi adaptada à extremidade posterior do corpo de eixo acima mencionado como um membro de atrito.
[00147]Usando a caneta de marcação acima mencionada, uma letra (caligrafia) amarela foi formada escrevendo-se sobre uma letra impressa sobre uma folha de papel.
[00148]A letra acima mencionada mostrou-se amarela na temperatura ambi-ente (25°C), porém a letra descoloriu e tornou-se incolor quando esfregada usando o corpo de atrito adaptado ao corpo de eixo. Este estado foi mantido sob a temperatura ambiente. Quando a folha de papel foi esfriada para -20°C ou menor, a cor foi retornada para o amarelo original e o comportamento de descoloração foi reproduzido repetidamente.
Exemplo 5 Preparação do Pigmento de Microcápsula Reversivelmente Termocrômico
[00149]Foi obtida uma suspensão de pigmento de microcápsula, a qual continha uma composição reversivelmente termocrômica tendo uma propriedade de memória da cor e composta de 2,0 partes de 4,5,6,7-tetracloro-3-[4-(dimetilamino)-2- metilfenil]-3-( 1 -etil-2-metiI-1 H-indol-3-iI)-1 (3H)-isobenzofuranona como o componente (A), 3,0 partes de 4,4'-(2-etilexano-1,1-diil)difenol e 5,0 partes de 2,2-bis(4'- hidroxifenil)-hexafluorpropano como o componente (B), e 50,0 partes de caprato de 4-benziloxifeniletila como o componente (C).
[00150]A suspensão acima mencionada foi centrifugada para isolar um pig-mento de microcápsula reversivelmente termocrômico.
[00151]Q diâmetro de partícula médio do pigmento de microcápsula acima mencionado é 2,5pm, a temperatura de descoloração completa é 55°C, e a temperatura de coloração completa é -20°C. O pigmento muda de cor de azul para incolor através de uma mudança na temperatura.
Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00152]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 20,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico acima mencionado (colorido deazul por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente), 0,2 parte de um dispersante de polímero do tipo pente [nome comercial: Solsparse 43000, fabricado pela Lubrizol Japan Ltd.], 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokuside R-150, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd., uma mistura de 2-metil-4-isotiazolin-3- ona e 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 30,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 48,28 partes de água.
[00153]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 6,98 e a tensão superficial era 40,1 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00154]Um corpo de oclusão da tinta, em que uma fibra solta de poliéster foi revestida com um filme de resina sintético, foi impregnado com a composição de tinta acima mencionada, recebida em um corpo de eixo feito de uma resina de poli- propileno, e agrupada com um corpo de caneta processado com resina (tipo bala de canhão) de fibra de poliéster sobre a extremidade anterior do corpo de eixo via um suporte no estado conectado, e uma tampa foi então adaptada a ela, pelo que foi obtido um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação).
[00155]Uma resina de SEBS foi adaptada à extremidade posterior do corpo de eixo acima mencionado como um membro de atrito.
[00156]Usando o instrumento de escrita acima mencionado, uma letra (cali-grafia) azul foi formada escrevendo-se sobre uma folha de papel.
[00157]A letra acima mencionada mostrou-se azul na temperatura ambiente (25°C), porém a letra descoloriu e tornou-se incolor quando esfregada usando o corpo de atrito adaptado ao corpo de eixo. Este estado foi mantido sob a temperatura ambiente. Quando a folha de papel foi esfriada para -20°C ou menor, a cor foi retornada para o azul original e o comportamento de descoloração foi reproduzido repetidamente.
Exemplo 6 Preparação do Pigmento de Microcápsula Reversivelmente Termocrômico
[00158]Foi obtida uma suspensão de pigmento de microcápsula, a qual continha uma composição reversivelmente termocrômica tendo uma propriedade de memória da cor e composta de 3,0 partes de 4-[2,6-bis(2-etoxifenil)-4-piridinil]-N,N- dimetilbezenoamina como o componente (A), 10,0 partes de 2,2-bis(4'-hidroxifenil)- hexafluorpropano como o componente (B), e 50,0 partes de caprato de 4- benziloxifeniletila como o componente (C).
[00159]A suspensão acima mencionada foi centrifugada para isolar um pig-mento de microcápsula reversivelmente termocrômico.
[00160]Q diâmetro de partícula médio do pigmento de microcápsula acima mencionado é 2,5pm, a temperatura de descoloração completa é 59°C, e a temperatura de coloração completa é -20°C. O pigmento muda de cor de amarelo para incolor através de uma mudança na temperatura.
Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00161]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 25,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico acima mencionado (colorido deamarela por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de um dispersante de polímero do tipo pente [nome comercial: Solsparse 43000, fabricado pela Lubrizol Japan Ltd.], 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokustar HP, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 35,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 37,98 partes de água.
[00162]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 7,00 e a tensão superficial era 38,5 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno (ver a FIG. 5)
[00163]Um corpo de oclusão da tinta2, em que uma fibra solta de poliéster foi revestida com um filme de resina sintético, foi impregnado com a composição de tinta acima mencionada, recebida em um corpo de eixo 4 feito de uma resina de po- lipropileno, e agrupada com um corpo de caneta processado com resina 3 (tipo ta- Ihadeira) de fibra de poliéster sobre a extremidade anterior do corpo de eixo via um suporte 5 no estado conectado, e uma tampa 6 foi então adaptada a ela, pelo que foi obtido um instrumento de escrita do tipo enchimento interno 1 (caneta de marcação).
[00164]Uma resina de SEBS foi adaptada à extremidade anterior da tampa acima mencionada como um membro de atrito.
[00165]Usando a caneta de marcação acima mencionada, um realce (caligrafia) amarelo foi formado sobre uma folha de papel.
[00166]A letra acima mencionada mostrou-se amarela na temperatura ambi-ente (25°C), porém a letra descoloriu e tornou-se incolor quando esfregada usando o corpo de atrito adaptado ao corpo de eixo. Este estado foi mantido sob a temperatura ambiente. Quando a folha de papel foi esfriada para -20°C ou menor, a cor foi retornada para o amarelo original e o comportamento de descoloração foi reproduzido repetidamente.
Exemplo 7 Preparação do Pigmento de Microcápsula Reversivelmente Termocrômico
[00167]Foi obtida uma suspensão de pigmento de microcápsula, a qual continha uma composição reversivelmente termocrômica tendo uma propriedade de memória da cor e composta de 2,0 partes de 4,5,6,7-tetracloro-3-[4-(dimetilamino)-2- metilfenil]-3-(1 -etil-2-metiI-1 H-indol-3-iI)-1 (3H)-isobenzofuranona como o componente (A), 3,0 partes de 4,4'-(2-etilexano-1,1-diil)difenol e 5,0 partes de 2,2-bis(4'- hidroxifenil)-hexafluorpropano como o componente (B), e 50,0 partes de caprato de 4-benziloxifeniletila como o componente (C).
[00168]A suspensão acima mencionada foi centrifugada para isolar um pig-mento de microcápsula reversivelmente termocrômico.
[00169]0 diâmetro de partícula médio do pigmento de microcápsula acima mencionado é 2,5 pm, a temperatura de descoloração completa é 55°C, e a temperatura de coloração completa é -20°C. O pigmento muda de cor de azul para incolor através de uma mudança na temperatura.
Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00170]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 25,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico acima mencionado (colorido de azul por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de um dispersante de polímero do tipo pente [nome comercial: Solsparse 43000, fabricado pela Lubrizol Japan Ltd.], 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokustar HP, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 35,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 37,98 partes de água.
[00171]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 6,97 e a tensão superficial era 38,8 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00172]Um corpo de oclusão da tinta, em que uma fibra solta de poliéster foi revestida com um filme de resina sintético, foi impregnado com a composição de tinta acima mencionada, recebida em um corpo de eixo feito de uma resina de poli- propileno, e agrupada com um corpo de caneta processado com resina (tipo talha- deira) de fibra de poliéster sobre a extremidade anterior do corpo de eixo via um su-porte no estado conectado, e uma tampa foi então adaptada a ela, pelo que foi obtido um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação).
[00173]Uma resina de SEBS foi adaptada à extremidade anterior da tampa acima mencionada como um membro de atrito.
[00174]Usando o instrumento de escrita acima mencionado, uma letra (cali-grafia) azul foi formada sobre uma folha de papel.
[00175]A letra acima mencionada mostrou-se azul na temperatura ambiente (25°C), porém a letra descoloriu e tornou-se incolor quando esfregada usando o corpo de atrito adaptado ao corpo de eixo. Este estado foi mantido sob a temperatura ambiente. Quando a folha de papel foi esfriada para -20°C ou menor, a cor foi retornada para o azul original e o comportamento de descoloração foi reproduzido repetidamente.
Exemplo 8 Preparação do Pigmento de Microcápsula Reversivelmente Termocrômico
[00176]Foi obtida uma suspensão de pigmento de microcápsula, a qual continha uma composição reversivelmente termocrômica tendo uma propriedade de memória da cor e composta de 1,0 parte de 2-(dibutilamino)-8-(dipentilamino)-4- metil-espiro[5H-[1 ]benzopirano[2,3-g]pirimidina-5,1 '-(3'H)-isobenzofuran]-3-ona como o componente (A), 3,0 partes de 4,4'-(2-etilexano-1,1 -diil)difenol e 5,0 partes de 2,2- bis(4'-hidroxifenil)-hexafluorpropano como o componente (B), e 50,0 partes de capra- to de 4-benziloxifeniletila como o componente (C).
[00177]A suspensão acima mencionada foi centrifugada para isolar um pig-mento de microcápsula reversivelmente termocrômico.
[00178]Q diâmetro de partícula médio do pigmento de microcápsula acima mencionado é 2,3 pm, a temperatura de descoloração completa é 58°C, e a tempe- ratura de coloração completa é -20°C. O pigmento muda de cor de rosa para incolor através de uma mudança na temperatura.
Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00179]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 20,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico acima mencionado (colorido de rosa por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de um dispersante de polímero do tipo pente [nome comercial: Solsparse 43000, fabricado pela Lubrizol Japan Ltd.], 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokuside R-150, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 33,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 44,98 partes de água.
[00180]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 6,97 e a tensão superficial era 39,6 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Líquido Direto
[00181]A tinta 8 acima mencionada (que tinha sido deixada em repouso na temperatura ambiente após o pigmento de microcápsula ter sido colorido de rosa por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente) e um corpo de agitação 9 (SUS- 304, bola de aço inoxidável à base de ferrita, diâmetro de 3 mm) foram colocados em um corpo de eixo 4 e um corpo de caneta de marcação anterior 3 [tipo talhadei- ra] foi unido com ele via um suporte 5, enquanto um mecanismo de válvula 10 inter- punha-se, pelo que foi obtido um instrumento de escrita do tipo líquido direto 1 (caneta de marcação).
[00182]Com relação a isto, o mecanismo de válvula acima mencionado contém uma base de válvula, um corpo de válvula, e uma mola de metal que pressiona o corpo de válvula acima mencionado de modo a ser soldado por pressão à base de válvula, e tem uma estrutura onde a válvula é aberta por uma pressão de escrever aplicada ao corpo de caneta ao escrever.
[00183]Uma resina de SEBS foi adaptada à extremidade posterior do corpo de eixo acima mencionado como um membro de atrito.
[00184]Usando o instrumento de escrita acima mencionado, um realce (cali-grafia) rosa foi formado escrevendo-se sobre uma folha de papel.
[00185]A letra acima mencionada mostrou-se rosa na temperatura ambiente (25°C), porém a letra descoloriu e tornou-se incolor quando esfregada usando o corpo de atrito. Este estado foi mantido sob a temperatura ambiente. Quando a folha de papel foi esfriada para -20°C ou menor, a cor foi retornada para o rosa original e o comportamento de descoloração foi reproduzido repetidamente.
Exemplo 9 Preparação do Pigmento de Microcápsula Reversivelmente Termocrômico
[00186]Foi obtido um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrô-mico no mesmo modo como no Exemplo 1, exceto que o diâmetro de partícula médio do pigmento de microcápsula foi ajustado para 1,8 pm.
[00187]A temperatura de descoloração completa do pigmento de microcápsula é 60°C, e a temperatura de coloração completa é -20°C. O pigmento muda de cor de laranja para incolor através de uma mudança na temperatura.
Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00188]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi preparada no mesmo modo como no Exemplo 1, exceto que foi usado o pigmento de microcápsula acima mencionado (colorido de laranja por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente).
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00189]Um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação) foi preparado no mesmo modo como no Exemplo 1, exceto que foi usada a composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica acima mencionada.
[00190]Usando o instrumento de escrita acima mencionado, uma letra (cali-grafia) laranja foi formada escrevendo-se sobre uma folha de papel.
[00191]A letra acima mencionada mostrou-se laranja na temperatura ambiente (25°C), porém a letra descoloriu e tornou-se incolor quando esfregada usando o membro de atrito adaptado ao corpo de eixo. Este estado foi mantido sob a temperatura ambiente. Quando a folha de papel foi esfriada para -20°C ou menor, a cor foi retornada para o laranja original e o comportamento de descoloração foi reproduzido repetidamente.
Exemplo 10 Preparação do Pigmento de Microcápsula Reversivelmente Termocrômico
[00192]Foi obtido um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrô-mico no mesmo modo como no Exemplo 1, exceto que o diâmetro de partícula médio do pigmento de microcápsula foi ajustado para 1,5p.m.
[00193]A temperatura de descoloração completa do pigmento de microcápsula é 60°C, e a temperatura de coloração completa é -25°C. O pigmento muda de cor de laranja para incolor através de uma mudança na temperatura.
Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00194]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi preparada no mesmo modo como no Exemplo 1, exceto que foi usado o pigmento de microcápsula acima mencionado (colorido de laranja por esfriamento até -25°C ou menor antecipadamente).
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00195]Um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação) foi preparado no mesmo modo como no Exemplo 1, exceto que foi usada a composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica acima mencionada.
[00196]Usando o instrumento de escrita acima mencionado, uma letra (cali-grafia) laranja foi formada escrevendo-se sobre uma folha de papel.
[00197]A letra acima mencionada mostrou-se laranja na temperatura ambiente (25°C), porém a letra descoloriu e tornou-se incolor quando esfregada usando o membro de atrito adaptado ao corpo de eixo. Este estado foi mantido sob a temperatura ambiente. Quando a folha de papel foi esfriada para -25°C ou menor, a cor foi retornada para o laranja original e o comportamento de descoloração foi reproduzido repetidamente.
Exemplo 11 Preparação do Pigmento de Microcápsula Reversivelmente Termocrômico
[00198]Foi obtido um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrô-mico no mesmo modo como no Exemplo 1, exceto que o diâmetro de partícula médio do pigmento de microcápsula foi ajustado para 1,1 pm.
[00199]A temperatura de descoloração completa do pigmento de microcápsula é 60°C, e a temperatura de coloração completa é -30°C. O pigmento muda de cor de laranja para incolor através de uma mudança na temperatura.
Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00200]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi preparada no mesmo modo como no Exemplo 1, exceto que foi usado o pigmento de microcápsula acima mencionado (colorido de laranja por esfriamento até -30°C ou menor antecipadamente).
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00201]Um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação) foi preparado no mesmo modo como no Exemplo 1, exceto que foi usada a composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica acima mencionada.
[00202]Usando o instrumento de escrita acima mencionado, uma letra (cali-grafia) laranja foi formada escrevendo-se sobre uma folha de papel.
[00203]A letra acima mencionada mostrou-se laranja na temperatura ambiente (25°C), porém a letra descoloriu e tornou-se incolor quando esfregada usando o membro de atrito adaptado ao corpo de eixo. Este estado foi mantido sob a temperatura ambiente. Quando a folha de papel foi esfriada para -30°C ou menor, a cor foi retornada para o laranja original e o comportamento de descoloração foi reproduzido repetidamente.
Exemplo 12 Preparação do Pigmento de Microcápsula Reversivelmente Termocrômico
[00204]Foi obtido um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrô-mico no mesmo modo como no Exemplo 2, exceto que o diâmetro de partícula médio do pigmento de microcápsula foi ajustado para 1,4 pm.
[00205]A temperatura de descoloração completa do pigmento de microcápsula é 58°C, e a temperatura de coloração completa é -25°C. O pigmento muda de cor de rosa para incolor através de uma mudança na temperatura.
Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00206]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi preparada no mesmo modo como no Exemplo 2, exceto que foi usado o pigmento de microcápsula acima mencionado (colorido de rosa por esfriamento até -25°C ou menor antecipadamente).
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00207]Um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação) foi preparado no mesmo modo como no Exemplo 2, exceto que foi usada a composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica acima mencionada.
[00208]Usando a caneta de marcação acima mencionada, uma letra (caligrafia) rosa foi formada escrevendo-se sobre uma letra impressa sobre uma folha de papel.
[00209]A letra acima mencionada mostrou-se rosa na temperatura ambiente (25°C), porém a letra descoloriu e tornou-se incolor quando esfregada usando o membro de atrito adaptado ao corpo de eixo. Este estado foi mantido sob a temperatura ambiente. Quando a folha de papel foi esfriada para -25°C ou menor, a cor foi retornada para o rosa original e o comportamento de descoloração foi reproduzido repetidamente.
Exemplo 13 Preparação do Pigmento de Microcápsula Reversivelmente Termocrômico
[00210]Foi obtido um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrô-mico no mesmo modo como no Exemplo 3, exceto que o diâmetro de partícula médio do pigmento de microcápsula foi ajustado para 1,3 pm.
[00211]A temperatura de descoloração completa do pigmento de microcápsula é 56°C, e a temperatura de coloração completa é -25°C. O pigmento muda de cor de preto para incolor através de uma mudança na temperatura.
Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00212]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi preparada no mesmo modo como no Exemplo 3, exceto que foi usado o pigmento de microcápsula acima mencionado (colorido de preto por esfriamento até -25°C ou menor antecipadamente).
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00213]Um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação) foi preparado no mesmo modo como no Exemplo 3, exceto que foi usada a composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica acima mencionada.
[00214]Usando a caneta de marcação acima mencionada, uma letra (caligra-fia) preta foi formada escrevendo-se sobre uma folha de papel.
[00215]A letra acima mencionada mostrou-se preta na temperatura ambiente (25°C), porém a letra descoloriu e tornou-se incolor quando esfregada usando o membro de atrito adaptado à tampa. Este estado foi mantido sob a temperatura ambiente. Quando a folha de papel foi esfriada para -25°C ou menor, a cor foi retornada para o preto original e o comportamento de descoloração foi reproduzido repe-tidamente.
Exemplo Comparativo 1 Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00216]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 25,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico preparado no Exemplo 1 (colorido de laranja por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente), 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokuside R-150, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 35,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 38,48 partes de água.
[00217]O pH da composição de tinta acima mencionada era 6,60 e a tensão superficial era 40,5 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00218]A composição de tinta resultante foi contida em um instrumento de escrita no mesmo modo como no Exemplo 1, para obter um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação).
Exemplo Comparativo 2 Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00219]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 25,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente termocrômico preparado no Exemplo 2 (colorido de rosa por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de hidroxietil celulose, 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokuside 369, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 35,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 37,98 partes de água.
[00220]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 6,60 e a tensão superficial era 40,4 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00221]A composição de tinta resultante foi contida em um instrumento de escrita no mesmo modo como no Exemplo 2, para obter um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação).
Exemplo Comparativo 3 Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00222]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 30,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico preparado no Exemplo 3 (colorido de preto por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de hidroxietil celulose, 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokustar HP, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd., 2-(4-tiazoil)-benzimidazol], 0,5 parte de poli(álcool viní-lico), 35,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 32,98 partes de água.
[00223]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 6,90 e a tensão superficial era 39,8 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00224]A composição de tinta resultante foi contida em um instrumento de escrita no mesmo modo como no Exemplo 3, para obter um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação).
Exemplo Comparativo 4 Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00225]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 25,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico preparado no Exemplo 4 (colorido de amarelo por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de hidroxietil celulose, 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokuside NS, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 35,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 37,98 partes de água.
[00226]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 6,90 e a tensão superficial era 40,2 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00227]A composição de tinta resultante foi contida em um instrumento de escrita no mesmo modo como no Exemplo 4, para obter um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação).
Exemplo Comparativo 5 Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00228]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 20,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico preparado no Exemplo 5 (colorido de azul por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de hidroxietil celulose, 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokuside R150, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 30,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 47,98 partes de água.
[00229]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 6,85 e a tensão superficial era 40,5 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00230]A composição de tinta resultante foi contida em um instrumento de escrita no mesmo modo como no Exemplo 5, para obter um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação).
Exemplo Comparativo 6 Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00231]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 25,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico preparado no Exemplo 6 (colorido de amarelo por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de hidroxietil celulose, 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokustar HP, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 35,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 37,98 partes de água.
[00232]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 6,80 e a tensão superficial era 40,1 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00233]A composição de tinta resultante foi contida em um instrumento de escrita no mesmo modo como no Exemplo 6, para obter um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação).
Exemplo Comparativo 7 Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00234]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 25,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico preparado no Exemplo 7 (colorido de azul por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de hidroxietil celulose, 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokustar HP, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 35,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 37,98 partes de água.
[00235]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 6,78 e a tensão superficial era 39,8 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00236]A composição de tinta resultante foi contida em um instrumento de escrita no mesmo modo como no Exemplo 7, para obter um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação).
Exemplo Comparativo 8
[00237]Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Ter-mocrômica
[00238]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 20,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico preparado no Exemplo 8 (colorido de rosa por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de hidroxietil celulose, 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokuside R-150, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 1,0 parte de poli(álcool vinílico), 33,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 44,48 par-tes de água.
[00239]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 6,80 e a tensão superficial era 40,2 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Líquido Direto
[00240]A composição de tinta resultante foi contida em um instrumento de escrita no mesmo modo como no Exemplo 8, para obter um instrumento de escrita do tipo líquido direto (caneta de marcação).
Exemplo Comparativo 9 Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00241]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 25,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico preparado no Exemplo 9 (colorido de laranja por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de hidroxietil celulose, 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokuside R-150, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 35,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 37,98 partes de água.
[00242]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 6,85 e a tensão superficial era 40,0 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00243]A composição de tinta resultante foi contida em um instrumento de escrita no mesmo modo como no Exemplo 9, para obter um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação).
Exemplo Comparativo 10 Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00244]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 25,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico preparado no Exemplo 10 (colorido de laranja por esfriamento até -25°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de hidroxietil celulose, 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokuside R-150, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 35,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 37,98 partes de água.
[00245]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 6,80 e a tensão superficial era 39,8 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00246]A composição de tinta resultante foi contida em um instrumento de escrita no mesmo modo como no Exemplo 10, para obter um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação).
Exemplo Comparativo 11
[00247]Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Ter-mocrômica
[00248]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 25,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico preparado no Exemplo 11 (colorido de laranja por esfriamento até -30°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de hidroxietil celulose, 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokuside R-150, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 35,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 37,98 partes de água.
[00249]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 6,90 e a tensão superficial era 41,0 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00250]A composição de tinta resultante foi contida em um instrumento de escrita no mesmo modo como no Exemplo 11, para obter um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação).
Exemplo Comparativo 12 Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00251]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 25,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico preparado no Exemplo 12 (colorido de rosa por esfriamento até -25°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de hidroxietil celulose, 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokuside R-150, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 35,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 37,98 partes de água.
[00252]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 6,90 e a tensão superficial era 41,0 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00253]A composição de tinta resultante foi contida em um instrumento de escrita no mesmo modo como no Exemplo 12, para obter um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação).
Exemplo Comparativo 13 Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00254]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 25,0 partes do pigmento de microcápsula reversivelmente ter-mocrômico preparado no Exemplo 13 (colorido de preto por esfriamento até -25°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de hidroxietil celulose, 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokuside R-150, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 35,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 37,98 partes de água.
[00255]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 6,78 e a tensão superficial era 41,5 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Líquido Direto
[00256]A composição de tinta resultante foi contida em um instrumento de escrita no mesmo modo como no Exemplo 13, para obter um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação).
[00257]Usando o instrumento de escrita obtido em cada um dos Exemplos e Exemplos Comparativos acima mencionados, foram conduzidos os seguintes testes.
Teste de Vibração
[00258]Usando o instrumento de escrita obtido em cada um dos Exemplos 1 a 13 e Exemplos Comparativos 1 a 13, uma linha tendo um comprimento de 20 cm foi escrita dez vezes como dez linhas, sobre um papel para escrever.
[00259]A sua tampa foi adaptada ao instrumento de escrita usado para escrever e foi colocado sobre um agitador [recipro-agitador fabricado pela Taitec Corporation] em um estado levantado (a extremidade anterior de escrever estava para cima). Após a vibração ser conferida a 284 rpm, por 5 horas, em uma direção vertical, sob um ambiente de 25°C, uma linha tendo um comprimento de 20 cm foi escrita dez vezes como dez linhas, sobre um papel para escrever, e a letra foi comparada com a letra antes do teste.
[00260]Ademais, após uma vibração ser conferida por 50 horas em uma direção vertical, sob um ambiente de 40°C, que é uma suposição de passagem de longa duração, uma linha tendo um comprimento de 20 cm foi similarmente escrita dez vezes como dez linhas, sobre um papel para escrever, e a letra foi comparada com a letra antes do teste.
[00261]Os resultados do teste de vibração foram mostrados na tabela a seguir.
Figure img0006
Figure img0007
A avaliação sobre os símbolos na tabela é como se segue: A: a desconexão não é observada sobre a letra em comparação com a inicial e tem a mesma densidade de cor que aquela da inicial; B: a desconexão é observada no início da escrita e a densidade da letra é reduzida em comparação com a densidade inicial.
Teste de Envelhecimento
[00262]Foram preparados quatro instrumentos de escrita obtidos em cada um do Exemplo 8 e do Exemplo Comparativo 8. Usando cada instrumento de escrita, uma linha tendo um comprimento de 20 cm foi escrita dez vezes como dez linhas sobre um papel para escrever.
[00263]A sua tampa foi adaptada ao instrumento de escrita usado para es- crever e foi deixado em repouso em um estado levantado (a extremidade anterior de escrever estava para cima), a 25°C por 30 dias para o primeiro instrumento de escrever, a 25°C por 60 dias para o segundo instrumento de escrever, a 50°C por 30 dias para o terceiro instrumento de escrever, e a 50°C por 60 dias para o quarto instrumento de escrever. Após isso, em cada caso, uma linha tendo um comprimento de 20 cm foi escrita dez vezes como dez linhas, sobre um papel para escrever, e a letra foi comparada com a letra antes do teste.
[00264]0s resultados do teste de envelhecimento são mostrados na tabela a seguir.
Figure img0008
A avaliação sobre os símbolos na tabela é como se segue: C: a desconexão não é observada sobre a letra em comparação com a inicial e tem a mesma densidade de cor que aquela da inicial; D: a desconexão é observada no início da escrita e a densidade da letra é reduzida em comparação com a densidade inicial.
Teste da Sensação de Escrever
[00265]Usando cada um dos instrumentos de escrita obtidos nos Exemplos 1 a 13, 15 círculos em uma linha foram escritos 30 vezes como 30 linhas, sobre um papel para escrever, e a sensação de escrever foi comparada.
[00266]Consequentemente, o teste da sensação de escrever foi efetuado por 5 pessoas das Pessoas de Teste A a E.
[00267]0s resultados do teste da sensação de escrever são mostrados na tabela a seguir.
Figure img0009
A avaliação sobre os símbolos na tabela é como se segue: S: pode ser efetuada uma escrita muito suave; A: pode ser efetuada uma escrita suave; B: a escrita é efetuada com a sensação de escrever usual.
Exemplo 14 Preparação do Pigmento de Microcápsula Reversivelmente Termocrômico
[00268]Foi obtida uma suspensão de pigmento de microcápsula, a qual continha uma composição reversivelmente termocrômica tendo uma propriedade de memória da cor e composta de 3,0 partes de 1,3-dimetil-6-dietilaminofluorano como o componente (A), 3,0 partes de 4,4'-(2-etilexano-1,1 -diil)difenol e 5,0 partes de 2,2- bis(4'-hidroxifenil)-hexafluorpropano como o componente (B), e 50,0 partes de caprato de 4-benziloxifeniletila como o componente (C).
[00269]A suspensão acima mencionada foi centrifugada para isolar um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrômico.
[00270]0 diâmetro de partícula médio do pigmento de microcápsula acima mencionado é 2,5 pm, a temperatura de descoloração completa é 60°C, e a temperatura de coloração completa é -20°C. O pigmento muda de cor de laranja para incolor através de uma mudança na temperatura.
Preparação da Composição de Tinta Aquosa Reversivelmente Termocrômica
[00271]Uma composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica foi obtida misturando-se 25,0 partes do pigmento de microcápsula acima mencionado (colorido de laranja por esfriamento até -20°C ou menor antecipadamente), 0,5 parte de um dispersante de polímero do tipo pente [nome comercial: Solsparse 43000, fabricado pela Lubrizol Japan Ltd.], 1,0 parte de um composto de nitrogênio enxofre orgânico [nome comercial: Hokuside R-150, fabricado pela Hokko Chemical Industry Co., Ltd., uma mistura de 2-metil-4-isotiazolin-3-ona e 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3- ona], 0,5 parte de poli(álcool vinílico), 35,0 partes de glicerina, 0,02 parte de um agente desespumante (à base de silicone), e 37,98 partes de água.
[00272]0 pH da composição de tinta acima mencionada era 7,00 e a tensão superficial era 39,8 mN/m.
Preparação do Instrumento de Escrita do Tipo Enchimento Interno
[00273]Um corpo de oclusão da tinta, em que uma fibra solta de poliéster foi revestida com um filme de resina sintético, foi impregnado com a composição de tinta acima mencionada, recebida em um corpo de eixo feito de uma resina de poli- propileno, e agrupada com um corpo de caneta processado com resina (tipo bala de canhão) de fibra de poliéster sobre a extremidade anterior do corpo de eixo via um suporte no estado conectado, e uma tampa foi então adaptada a ela, pelo que foi obtido um instrumento de escrita do tipo enchimento interno (caneta de marcação).
Preparação do Jogo de Instrumento de Escrita
[00274]0 instrumento de escrita do tipo enchimento interno acima mencionado e um corpo de atrito retangular feito de uma resina de SEBS foram combinados para obter um jogo de instrumento de escrita.
[00275]Usando o instrumento de escrita acima mencionado, uma letra (cali-grafia) laranja foi formada escrevendo-se sobre uma folha de papel.
[00276]A letra acima mencionada mostrou-se laranja na temperatura ambiente (25°C), porém a letra descoloriu e tornou-se incolor quando esfregada usando o corpo de atrito. Este estado foi mantido sob a temperatura ambiente. Quando a folha de papel foi esfriada para -20°C ou menor, a cor foi retornada para o laranja original e o comportamento de descoloração foi reproduzido repetidamente.
[00277]Embora a presente invenção tenha sido descrita em detalhe e com referência às suas modalidades específicas, será aparente para alguém versado na técnica que diversas mudanças e modificações podem ser feitas nela, sem sair do seu espírito e escopo.
[00278]Q presente pedido é baseado no Pedido de Patente Japonês N° 2009-189038, depositado em 18 de agosto de 2009, e os seus conteúdos inteiros são incorporados neste documento por referência.
[00279]Descrição dos Numerais de Referência e dos Sinais ti Temperatura de coloração completa de um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrômico, do tipo que descolore com calor t2 Temperatura de começo da coloração de um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrômico, do tipo que descolore com calor t3 Temperatura de começo da descoloração de um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrômico, do tipo que descolore com calor t4 Temperatura de descoloração completa de um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrômico, do tipo que descolore com calor Ti Temperatura de descoloração completa de um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrômico, do tipo que colore com calor T2 Temperatura de começo da descoloração de um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrômico, do tipo que colore com calor Ta Temperatura de começo da coloração de um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrômico, do tipo que colore com calor T4 Temperatura de coloração completa de um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrômico, do tipo que colore com calor ΔH Largura da histerese 1 Instrumento de escrita 2 Corpo de oclusão da tinta 3 Corpo de caneta 4 Corpo de eixo 5 Suporte 6 Tampa 7 Membro de atrito 8 Tinta 9 Corpo de agitação 10 Mecanismo de válvula

Claims (12)

1. Composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: água, 30 a 40% em massa, com base na quantidade total da composição de tinta, de um solvente orgânico solúvel em água, em que o solvente orgânico solúvel em água é glicerina, um pigmento de microcápsula reversivelmente termocrômico, o qual contém uma composição reversivelmente termocrômica compreendendo: (A) um composto orgânico corante doador de elétrons, (B) um composto receptor de elétrons, e (C) um meio de reação que determina a temperatura na qual ocorrem as reações de cores entre os componentes (A) e (B), um dispersante de polímero do tipo pente tendo grupos carboxila em suas cadeias laterais, um composto de nitrogênio enxofre orgânico, e uma resina solúvel em água, em que o dispersante de polímero do tipo pente é um composto polimérico acrílico apresentando uma pluralidade de grupos carboxila em suas cadeias laterais.
2. Composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o composto de nitrogênio enxofre orgânico é pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste em 2-(4-tiazoil)-benzimidazol, 2-(tiocianatometiltio)-1,3-benzotiazol, 2-metil- 4-isotiazolin-3-ona, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona.
3. Composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADA pelo fato de que a razão de massas do dispersante de polímero do tipo pente tendo grupos carboxila em suas cadeias laterais para o composto de nitrogênio enxofre orgânico é de 1:1 a 1:10.
4. Composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADA pelo fato de que o pH da composição de tinta incide em uma faixa de 3 a 7.
5. Composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADA pelo fato de que a resina solúvel em água é solúvel quando o pH da composição de tinta incidir em uma faixa de 3 a 7.
6. Composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADA pelo fato de que a tensão superficial da composição de tinta incide em uma faixa de 25 a 45 mN/m.
7. Composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADA pelo fato de que o composto de nitrogênio enxofre orgânico é pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste em compostos de tiazol, compostos de isotiazol, compostos de benzotiazol, e compostos de benzisotiazol.
8. Instrumento de escrita, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de tinta aquosa reversivelmente termocrômica conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6 é recebida em um corpo de eixo e que compreende um corpo de caneta que libera a composição de tinta no corpo de eixo.
9. Instrumento de escrita, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADO pelo fato de que a extremidade posterior do corpo de caneta entra em contato com um corpo de oclusão da tinta contendo um agrupamento de fibras recebido no corpo de eixo e o corpo de oclusão da tinta está impregnado com a composição de tinta.
10. Instrumento de escrita, de acordo com a reivindicação 8 ou 9, CARACTERIZADO pelo fato de que o corpo de caneta é um corpo de caneta de marcação.
11. Instrumento de escrita, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende um membro de atrito.
12. Jogo de instrumento de escrita, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende o instrumento de escrita conforme definido em qualquer uma das rei-vindicações 8 a 10 e um corpo de atrito.
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