BR102020012562B1

BR102020012562B1 - Composição de borracha revestida com fio para um pneu e um pneu compreendendo uma composição de borracha revestida de fio

Info

Publication number: BR102020012562B1
Application number: BR102020012562-1A
Authority: BR
Inventors: Julia Martine Francoise Claudine Tahon; Robert Anthony Bethea; James Joseph Golden; Carolin Anna Welter; Christian Jean-Marie Kaes
Original assignee: The Goodyear Tire & Rubber Company
Priority date: 2019-06-21
Filing date: 2020-06-19
Publication date: 2024-01-23
Also published as: US11459447B2; CN112111086A; US20200399448A1; EP3753990B1; BR102020012562A2; US12054610B2; EP3753990A1; US20220389199A1

Abstract

de acordo com a invenção, uma composição de borracha revestida de fio para um pneu consiste em 70 phr a 100 phr de borracha de cis 1,4-poliisopreno, indo de 0 phr a 30 phr de solução de borracha de butadieno estireno, indo de 65 phr a 95 phr de sílica precipitada pré-silanizada, indo de 0,1 phr a 5 phr de um sal de cobalto, até a 15 phr de negro de fumo, até 10 phr de uma resina, e até 10 phr de óleo. além disso, a presente invenção é direcionada a um pneu compreendendo tal tipo de composição revestida de fio.

Description

Campo da Invenção

[001] A presente invenção é direcionada a uma composição de borracha para uso em um pneu, em particular, uma composição de borracha revestida com fio, por exemplo, para carcaça, correia ou pregas ou tiras de pregas sobrepostas. Além disso, a presente invenção é direcionada a um pneu compreendendo tais componentes e/ou composições.

Fundamentos

[002] Enquanto o desempenho do pneu tem melhorado significativamente ao longo de décadas e o uso da sílica nos compostos de pneus tem resultado em aperfeiçoamentos na resistência de rolagem, existe ainda espaço significativo para aperfeiçoamentos. Em um esforço para reduzir adicionalmente as emissões de veículos, existe um desejo em se reduzir adicionalmente a resistência de rolagem dos pneus para múltiplas aplicações, incluindo primariamente os pneus de carro de passageiros, assim como os pneus de caminhões.

[003] Um exemplo de uma composição revestida por fio é descrita no documento US2009/0151838 A1. A composição descrita no documento é baseada essencialmente na borracha natural e no enchedor de sílica convencional. De maneira a melhorar o acoplamento do enchedor de sílica na matriz de borracha, um agente de acoplamento é adicionado durante o processo de mistura. Entretanto, a adição de tais agentes de acoplamento resulta em tempos de mistura relativamente longos. Mais ainda, a referida composição compreende um sistema de resina consistindo em dois componentes na forma de um doador de metileno e um receptor de metileno, conforme já conhecidos através do estado da técnica. Enquanto a adição de tal sistema de resina pode resultar em algumas vantagens, ele apresenta também algumas desvantagens conforme, por exemplo, questões em potencial com respeito ao meio ambiente, saúde e segurança, bem como compreendendo um processo de mistura mais complexo. Enquanto esta composição pode apresentar vantagens em relação ao estado da técnica, existe ainda espaço deixado para aperfeiçoamentos.

Sumário da Invenção

[004] Um primeiro objetivo da invenção pode consistir na provisão de composições de borracha possibilitando a construção de pneus ou de componentes de pneus, especialmente com pregas reforçadas com fio ou tiras de pregas, suportando uma resistência de rolagem reduzida do pneu.

[005] Um outro objetivo da invenção pode ser a provisão de uma composição de borracha contendo fator de perda limitado, com rechaço relativamente elevado e/ou com propriedades de histerese melhoradas.

[006] Um outro objetivo da invenção pode ser a provisão de composições melhoradas para revestimentos de pregas ou tiras de pregas, em particular para pneus de carro de passageiro.

[007] A presente invenção é definida pela reivindicação 1, as modalidades de preferência adicional são providas nas reivindicações dependentes e o sumário da invenção e parte descritiva seguem adiante.

[008] Em um aspecto da invenção, tem-se a provisão de uma composição de borracha, em particular de uma composição de borracha revestida com fio para um pneu ou componente de pneu, compreendendo 70 phr a 100 phr de borracha de cis 1,4-poliisopreno, de 0 phr a 30 phr de solução de borracha de butadieno estireno (polimerizado) (SSBR), de 65 phr a 95 phr de sílica precipitada pré-silanizada, até 15 phr de negro de fumo, preferencialmente de 0,1 phr a 5 phr de pelo menos um sal de cobalto, até 10 phr de uma resina e até 10 phr de óleo.

[009] Em particular, o uso de sílica precipitada pré-silanizada (pré-tratada e/ou pré-hidrofobatada) ou em outras palavras sílica quimicamente pré-tratada (CTS) na composição da invenção consiste em um aspecto importante. Enquanto o uso de sílica ou sílica HDS já é conhecido a bastante tempo em combinação com agentes de acoplamento separados introduzidos na composição de borracha durante o estágio de mistura, a sílica pré-silanizada conforme utilizada na presente invenção vem a ser pré-silanizada com o silano sendo adicionado como uma substância pré-silanizada na composição de borracha, respectivamente, o processo de mistura, em outras palavras, como um extrato ou reagente. A pré-silanização da sílica assegura uma melhor compatibilidade com a matriz de borracha.

[010] Esta composição pode ser usada para revestimentos de fio, em particular para pneus de carro de passageiro, com o benefício de reduzir a histerese ou o rechaço e com o objetivo de reduzir a resistência de rolagem nos pneus. Os fios podem ser embutidos, por exemplo, nas pregas das carcaças, pregas das correias ou pregas ou tiras de pregas sobrepostas.

[011] A borracha de cis 1,4-poliisopreno como tal é conhecida para um técnico no assunto e pode ser referida no presente documento como borracha natural, bem como borracha de poliisopreno sintética. Uma referência ao cis 1,4- poliisopreno pode ser entendida como um 1,4-poliisopropeno tendo pelo menos 90 por cento de teor cis, preferencialmente, pelo menos, 92 por cento de teor cis ou pelo menos 95 por cento de teor cis.

[012] Em outra modalidade, a composição de borracha compreende de 0,2 phr a 5 phr de um sal de cobalto, e mais preferencialmente de 0,2 a 2 phr de um sal de cobalto. Este conteúdo pode ser de particular interesse, caso empregado nos compostos de revestimento de prega, uma vez que pode estar entre os que melhor aperfeiçoam a aderência do revestimento de borracha ao material de correia ou prega, em particular, caso tal material seja de metal, preferencialmente metal revestido de latão, como por exemplo o aço. Em um exemplo, o composto de cobalto pode ser, preferencialmente, um sal de cobalto de um ácido graxo ou um sal de cobalto de um ácido carboxílico alicíclico ou alifático contendo de 6 a 30 átomos de carbono. Alguns exemplos representativos de compostos de cobalto que podem ser empregados incluem sais de cobalto, naftalato de cobalto, linoleato de cobalto, estearato de cobalto, oleato de cobalto, acetato de cobalto, neodecanoato de cobalto, tallato de cobalto, resinato de cobalto, acetonato de cobalto, ou sais locais preparados a partir do hidróxido de cobalto e um ácido orgânico tal como ácido naftênico, ácido esteárico, ácido oléico, ácido acético, ácido linoléico e elementos do gênero. Compostos de cobalto adicionais que podem ser usados são conhecidos sob a marca comercial Manoband™ C. Aonde a marca Manoband™ C consiste em um complexo de cobalto de um ácido orgânico contendo boro fabricado pela Manchem Company. A marca Manoband™ C é descrita na Patente Inglesa No. 972,804, incluída integralmente como referência.

[013] Em outra modalidade, a composição de borracha compreende a partir de 1 a 20 phr de óxido de zinco, alternativamente a partir de 5 a 15 phr de óxido de zinco. Novamente, essas quantidades relativamente elevadas de óxido de zinco podem auxiliar a melhorar a aderência entre o fio metálico, por exemplo, na prega ou correia, e no composto de revestimento de borracha mediante a cura do enxofre.

[014] Em ainda outra modalidade, a composição compreende a partir de 1 a 15 phr de enxofre, alternativamente a partir de 3 a 10 phr de enxofre. Encontrou-se que essas faixas oferecem uma quantidade preferível de enxofre para finalidades de cura das presentes composições. Em particular, tais quantidades relativamente elevadas de enxofre podem ser vantajosas quando utilizando-se menos resina com respeito a aderência do revestimento na correia ou nos fios da carcaça, em particular quando utilizando-se fios metálicos revestidos de latão.

[015] De acordo com outra modalidade, a composição de borracha compreende entre 1 phr e 5 phr, preferencialmente, entre 2 phr e 5 phr de uma resina. Esta quantidade preferida de resina pode auxiliar a melhorar a rigidez do composto e/ou na aderência do composto de borracha quanto ao fio. Em particular, a resina pode compreender um fenol e uma metilmelamina.

[016] Em uma modalidade adicional, a sílica precipitada e pré-silanizada apresenta uma área de superfície de adsorção CTAB entre 130 m2/g e 210 m2/g, opcionalmente entre 130 m2/g e 150 m2/g e/ou entre 190 m2/g e 210 m2/g, ou mesmo entre 195 m2/g e 205 m2/g. O método CTAB (brometo de amônia de trimetil de cetil) para a determinação da área de superfície de sílica (ASTM D6845) é conhecido pelos técnicos no assunto.

[017] Em uma outra modalidade, a referida sílica precipitada pré-silanizada consiste na sílica precipitada pré-reagida com um acoplador de sílica compreendendo bis (3-trietoxisililpropil) polissulfeto contendo uma média de 1 a 5 átomos de enxofre de conexão (preferencialmente de 2 a 4) na sua ponte polissulfídica ou um alcoxiorganomercaptosilano.

[018] O mercaptosilano com os seus grupos SH pode melhorar a compatibilidade com o material de borracha ou com a matriz de borracha e/ou apoiar o processo de cura.

[019] A quantidade de grupos mercapto na superfície da sílica pode estar na faixa entre 0,1 e 1 por cento em peso, alternativamente, 0,4 a 1 por cento em peso ou de 0,4 a 0,6 por cento em peso.

[020] Em acréscimo aos grupos mercapto acoplados na sílica, a sílica pode compreender um compatibilizador consistindo tipicamente de um material de cadeia de hidrocarbonetos apresentando múltiplos átomos de carbono (por exemplo, pelo menos 4 átomos de carbono) ao longo de sua cadeia. Tal compatibilizador pode facilitar a mistura da composição. Em um exemplo, a % em peso da carga/funcionalização de superfície do carbono está entre 2 e 10, ou alternativamente entre 3 e 8.

[021] Em outra modalidade, a sílica precipitada pré-silanizada consiste em sílica precipitada pré-reagida com um acoplador de sílica compreendendo um alcoxiorganomercaptosilano.

[022] Em outra modalidade, a referida sílica precipitada pré-silanizada é pré- hidrofobatada, por exemplo, com um material de cadeia de hidrocarbonetos apresentando múltiplos átomos de carbono (por exemplo, pelo menos, 4 átomos de carbono) ao longo de sua cadeia.

[023] Referido acoplador de separação de sílica (adicionado à referida composição de borracha) pode apresentar uma fração reativa com os grupos de hidroxila (por exemplo, grupos de silanol) na referida sílica precipitada pré-silanizada e/ou outra fração diferente interagindo com a referida borracha natural e/ou o poliisopreno sintético.

[024] Em outra modalidade, a composição de borracha compreende menos do que 5 phr de óleo. Entre outras coisas isto pode vir em auxílio da melhora da rigidez do composto de borracha.

[025] Em uma modalidade adicional, a composição de borracha apresenta- se essencialmente livre de glicol de polietileno. Enquanto este material pode ser usado em alguns compostos de banda de rodagem de inverno, não se é desejado ter-se esta substância na presente composição, em particular, quando utilizada na prega de carcaça ou nos compostos de revestimento de prega de correia. Em outras palavras, a quantidade de glicol de polietileno na composição pode ser menor do que 2 phr.

[026] Em ainda uma outra modalidade da invenção, a temperatura de transição do vidro da borracha de butadieno estireno em solução encontra-se entre - 30°C e -90°C, alternativamente entre -50°C e -70°C. Essas faixas garantem entre outras coisas que o pneu pode ser usado também em países apresentando temperaturas relativamente baixas. A temperatura de transição do vidro pode ser determinada de forma adequada com o método DSC (calorimetria de varredura diferencial) de acordo com o padrão da ASTM D3418.

[027] Em ainda outra modalidade, a solução de borracha de butadieno estireno consiste em um polímero com estanho acoplado. Em ainda outra modalidade, o SSBR é levado a ser funcional para melhorar a compatibilidade da sílica. Em adição, ou alternativamente, o SSBR é tio-funcional. Isto auxilia na melhora da rigidez do composto e/ou o comportamento da histerese. Portanto, por exemplo, o SSBR pode ser um copolímero polimerizado em solução com estanho acoplado, tio-funcional de butadieno e estireno.

[028] Em ainda outra modalidade, a borracha de butadieno estireno em solução apresenta pelo menos um dentre: um teor de estireno de 5% a 50%, um teor de vinila de 5% a 60%, um teor de estireno de 10% a 20%, e um teor de vinila de 20% a 40%.

[029] Em outra modalidade da invenção, a composição compreende de 1 phr a 10 phr de antidegradantes, tais como anti-ozonantes e/ou anti-oxidantes. Alternativamente, as quantidades de tais materiais podem ir de 1 phr a 5 phr. Os antidegradantes adequados são aqueles já conhecidos do estado anterior da técnica.

[030] Em outra modalidade, a composição de borracha compreende de 0,1 phr a 5 phr de um acelerador, opcionalmente de 1 phr a 4 phr de um acelerador. Os aceleradores consistem em tipos conhecidos do estado da técnica.

[031] Em ainda outra modalidade, a composição de borracha compreende de 75 phr a 90 phr de borracha de cis 1,4-poliisopreno, de 10 phr a 25 phr de borracha de butadieno estireno em solução, de 70 phr a 90 phr de sílica precipitada pré-silanizada, até 15 phr de negro de fumo, até 10 phr de uma resina, e até 10 phr de óleo. Esta é um exemplo vantajoso da invenção contendo SSBR.

[032] Em outra modalidade, a composição compreende de 90 phr a 100 phr de borracha de cis-1,4-poliisopreno, de 0 phr a 10 phr de uma borracha de dieno, de 70 phr a 90 phr de sílica precipitada pré-silanizada, até 10 phr de negro de fumo, até 5 phr de uma resina, e até 10 phr de óleo.

[033] Em uma modalidade, a composição de borracha não inclui a adição de sílica precipitada (adicionada) na composição de borracha (por conseguinte, exclui- se a adição de sílica precipitada não-pré-silanizada).

[034] Em outra modalidade, a sílica pré-silanizada não consiste necessariamente de sílica precipitada.

[035] Em uma modalidade, aonde a composição de borracha contém a sílica precipitada adicionada (em acréscimo a referida sílica precipitada pré-silanizada), a referida composição de borracha contém o acoplador de sílica adicionada (o acoplador de sílica adicionado na referida composição de borracha), aonde o referido acoplador de sílica apresenta uma mistura reativa com os grupos hidróxilos (por exemplo, grupos de silanol) na referida sílica precipitada e a referida sílica precipitada pré-silanizada e uma outra mistura diferente interativa com os elastômeros da composição de borracha.

[036] Em uma modalidade, o referido acoplador de sílica adicionado na referida composição de borracha é compreendido de polissulfeto de bis(3- trietoxisililpropil) apresentando uma média de em torno 2 a em torno de 4 átomos de enxofre em conexão na sua ponte polissulfídica.

[037] A representação do acoplador de sílica mencionado acima (agente de acoplamento de sílica) apresentando uma mistura reativa com os grupos de hidroxila na sílica precipitada pré-silanizada e na sílica precipitada e em uma outra mistura interativa com os referidos elastômeros, pode ser compreendido de, por exemplo: (A) polissulfeto de bis(3-trialcoxisililalquil) contendo uma média na faixa de em torno 2 a em torno de 4, alternativamente de em torno de 2 a em torno de 2,6 ou a partir de em torno de 3,2 a em torno de 3,8, átomos de enxofre na sua ponte de conexão, ou (B) um alcoxiorganomercaptosilano, ou (C) a combinação dos mesmos. A representação de tal polissulfeto de bis(3-trialcoxisililalquil) é compreendida de polissulfeto de bis(3-trietoxisililpropil). Conforme indicado, para a sílica precipitada pré-silanizada, o acoplador de sílica pode ser desejavelmente um alcoxiorganomercaptosilano. Para a sílica precipitada não-pré-silanizada, o acoplador de sílica pode ser compreendido desejavelmente do polissulfeto de bis(3- trietoxisililpropil).

[038] O reforço de sílica precipitada pode ser caracterizado, por exemplo, por incorporar uma área de superfície BET, medida de acordo com o uso do gás de nitrogênio, na faixa de, por exemplo, em torno de 40 a em torno de 600, e mais normalmente em uma faixa em torno de 50 a em torno de 300 metros quadrados por grama. O método BET de medição da área de superfície pode ser descrito, por exemplo, no Jornal da Sociedade Química Americana, Volume 60, assim como pelo padrão ASTM D3037.

[039] Tais sílicas precipitadas podem ser caracterizadas também, por exemplo, por incorporar um valor de absorção dibutilftalato (DBP), por exemplo, em uma faixa em torno de 100 cc/100 g a em torno de 400 cc/100g, e mais normalmente em torno de 150 cc/100 g a em torno de 300 cc/100 g.

[040] A sílica precipitada pré-hidrofobatada utilizada de acordo com esta invenção é hidrofobatada antes de ser adicionada na composição de borracha pelo tratamento com pelo menos um silano. Os silanos adequados incluem, mas não são limitados, aos alquilsilanos, alcoxisilanos, polissulfetos de organoalcoxisilil e aos organomercaptoalcoxisilanos.

[041] Em uma modalidade alternativa, a sílica precipitada pré-hidrofobatada pode ser pré-tratada com um agente de acoplamento de sílica compreendido, por exemplo, de um alcoxiorganomercaptoalcoxisilano ou a combinação do alcoxisilano e do organomercaptoalcoxisilano antes de misturar-se a sílica pré-tratada com a borracha ao invés de proceder a reação da sílica precipitada com o agente de acoplamento de sílica no local no interior da borracha. Por exemplo, consultando-se a Patente Norte-Americana 7 214 731, os ensinamentos da mesma são incluídos neste relatório descritivo com a finalidade de descrever-se a sílica precipitada pré- hidrofobizada e as técnicas para a produção de tal sílica precipitada pré- hidrofobizada.

[042] A sílica precipitada pré-hidrofobizada pode ser tratada, opcionalmente, com um auxiliar de dispersão de sílica, Tais auxiliares de dispersão de sílica podem incluir glicóis, tais como ácidos graxos, dietilenoglicóis, polietilenoglicóis, ésteres de ácido graxo de açúcares C5 ou C6 hidrogenados ou não-hidrogenados, e derivados de polioxietileno de ésteres de ácido graxo de açúcares C5 ou C6 hidrogenados ou não-hidrogenados. Exemplos de ácidos graxos incluem o ácido esteárico, o ácido palmítico e o ácido oléico. Exemplos de ésteres de ácido graxo de açúcares C5 ou C6 hidrogenados ou não-hidrogenados (por exemplo, sorbose, mannose, e arabinose) incluem, mas não são limitados, aos oleatos de sorbitan, tais como o monooleato de sorbitan, dioleato, trioleato e sesquioleato, bem como os ésteres de sorbitan de ácidos graxos de laurato, palmitato e estearato. Exemplos de derivativos do polioxietileno de ésteres de ácidos graxos de açúcares C5 ou C6 hidrogenados ou não-hidrogenados incluem, mas não são limitados, aos polisorbatos e ésteres de polioxietileno sorbitan, os quais são análogos aos ésteres de ácido graxo de açúcares hidrogenados e não-hidrogenados salientados acima, exceção feita aos grupos de óxido de etileno que são posicionados em cada um dos grupos de hidroxila.

[043] Os auxiliares de dispersão de sílica opcionais, caso sejam usados, encontram-se presentes em uma quantidade de em torno 0,1% a em torno de 25% por peso com base no peso da sílica, com em torno de 0,5% a em torno de 20% por peso mostrando-se adequado, e em torno de 1% a em torno de 15% por peso com base no peso da sílica mostrando-se também adequado. Diversas sílicas precipitadas pré-tratadas são descritas nas Patentes Norte-Americanas n°s 4, 704 414, 6, 123, 762 e 6, 573, 324. Os ensinamentos das Patentes Norte-Americanas n°s 4, 704, 414, 6, 123, 762 e 6, 573, 324 são incluídos neste relatório descritivo como referências.

[044] Em qualquer caso, a sílica precipitada pré-hidrofobizada é pré- hidrofobizada tratando-se a sílica em um formato coloidal aquoso da mesma tanto com um organomercaptosilano quanto um alquilsilano dentro de uma taxa de peso de referido organomercaptosilano pelo referido alquilsilano em uma faixa de 10/90 a 90/10; sendo que o referido alquilsilano consiste da Fórmula (I) geral: Xn-Si-R4-n (I), aonde R consiste de um radical alquil apresentando de 1 a 18 átomos de carbono, preferencialmente de 1 a 8 átomos de carbono, tais como, radicais metil, etil, isopropil, n-butil e octadecil, n é um número de 1 a 3 e X é um radical selecionado a partir dos halogênios, a saber, cloro ou bromo, preferencialmente um radial de cloro, e radicais alcoxi, preferencialmente um radical alcoxi como o (R1O)-, aonde R1 é um radical alquil apresentando de 1 a 3 átomos de carbono, tais como, radicais metil, etil e isopropil, preferencialmente a partir de radicais metil e etil, e aonde o referido organomercaptosilano consiste da Fórmula (II) geral: (X)n(R2O)3-n-Si-R3-SH (II), aonde X consiste de um radical selecionado a partir dos halogênios, tais como cloro ou bromo, preferencialmente, um radical cloro, e radicais alquil apresentando de 1 a 16 átomos de carbono, preferencialmente, selecionadas a partir de radicais metil, etil, n-propil, e n-butil; sendo que R2 consiste de um radical alquil apresentando de 1 a 16 átomos de carbono, preferencialmente de 1 a 4 átomos de carbono, preferencialmente, selecionados a partir de radicais metil e etil e R3 consiste de um radical alquileno apresentando de 1 a 16 átomos de carbono, preferencialmente de 1 a 4 átomos de carbono, preferencialmente um radical de propileno; sendo que n representa um inteiro de 0 a 3 com n preferencialmente representando zero.

[045] Os agregados de sílica precipitada hidrofobizada podem ser recuperados, por exemplo, a partir da referida sílica coloidal tratada, por exemplo, tratada como um hidrossol de sílica, com o auxiliar da adição do ácido com a sílica coloidal tratada (por exemplo, ácido sulfúrico ou ácido hidroclórico) acompanhado de lavagem com água e secagem da sílica hidrofobizada recuperada na forma de um gel de sílica hidrofobizada ou como uma sílica precipitada hidrofobizada. Embora esta invenção não pretendeu direcionar-se a uma técnica de preparação específica (preparação do hidrossol de sílica, recuperação de géis de sílica e sílicas precipitadas, etc.) da própria sílica precipitada pré-hidrofobizada, quanto a aplicações para finalidades educativas, referência pode ser feita ao Dicionário Químico Condensado e a Patente Norte-Americana 5, 094, 829, assim como a Patente Norte-Americana 5, 708, 069, Patente Norte-Americana 5, 789, 514 e a Patente Norte-Americana 5, 750, 610 para uma discussão mais detalhada.

[046] Alcalisilanos representativos de Fórmula (I) consistem, por exemplo, do tricloro metil silano, dicloro dimetil silano, cloro trimetil silano, trimetoxi metil silano, dimetoxi dimetil silano, metoxi trimetil silano, trimetoxi propil silano, trimetoxi octil silano, trimetoxi hexadecil silano, dimetoxi dipropil silano, trietoxi metil silano, trietoxi propil silano, trietoxi octil silano, e dietoxi dimetil silano.

[047] Organomercaptosilanos representativos de Fórmula (II) consistem, por exemplo, de trietoxi mercaptopropil silano, trimethoxi mercaptopropil silano, metil dimetoxi mercaptopropil silano, metil dietoxi mercaptopropil silano, dimetil metoxi mercaptopropil silano, trietoxi mercaptoetil silano, e tripropoxi mercaptopropil silano.

[048] Alguns exemplos não-limitantes das sílicas pré-tratadas (ou seja, as sílicas que tenham sido tratadas na pré-superfície com um silano), as quais são adequadas para uso na prática desta invenção incluem, sem qualquer limitação de, sílicas Ciptane® 255 LD e Ciptane® LP (Indústrias PPG) que tenham sido pré- tratadas com um mercaptosilano, e Coupsil® 8113 (Degussa) que é o produto da reação entre o organosilano Bis(trietoxisililpropil) polissulfeto (Si69) e sílica Ultrasil® VN3, e sílica Coupsil® 6508, Agilon® 400 a partir das Indústrias PPG, sílica Agilon® 454 das Indústrias PPG, e sílica Agilon® 458 a partir das Indústrias PPG. Alguns exemplos representativos de sílicas precipitadas pré-silanizadas preferidas incluem as Agilon® 400, Agilon® 454 e Agilon® 458 das Indústrias PPG.

[049] Diversas sílicas precipitadas disponíveis comercialmente que podem ser usadas em combinação com a sílica precipitada pré-silanizada podem ser usadas, tais como as sílicas advindas das Indústrias PPG sob a marca Hi-Sil com indicações 210, 243, etc.; as sílicas da Solvay contendo, por exemplo, indicações da Zeosil 1165MP e Zeosil 165GR; e sílicas da Evonik contendo, por exemplo, indicações VN2 e VN3.

[050] Em uma modalidade, a composição de borracha tem adição exclusiva de acoplador de sílica na composição de borracha (por conseguinte, exclusiva do acoplador de sílica).

[051] Conforme indicado, em uma modalidade, a composição de borracha pode conter uma combinação de acoplador de sílica adicional adicionado na composição de borracha, particularmente, um polissulfeto de bis(3-trietoxisililpropil) contendo uma média em torno de 2 a em torno de 4 átomos de enxofre conectados na sua ponte polissulfídica em conjunto com uma sílica precipitada adicional (sílica precipitada não-pré-silanizada) adicionada na referida composição de borracha, sendo que a taxa de sílica precipitada pré-sinalizada é desejavelmente pelo menos 8/1, alternativamente pelo menos 10/1.

[052] Em uma modalidade, a composição de borracha pode incluir óleo de processamento. O óleo de processamento pode ser incluído na composição de borracha como um óleo de extensão utilizado tipicamente para estender os elastômeros. O óleo de processamento pode ser também incluído na composição de borracha através da adição do óleo diretamente durante a composição da borracha. Os óleos de processo adequados incluem diversos óleos já conhecidos na técnica. Incluindo os óleos, aromáticos, parafínicos, naftênicos e vegetais e os óleos de baixos PCA, tais como, os óleos naftênicos pesados e óleos MES, TDAE, SRAE. Os óleos de baixos PCA adequados incluem aqueles apresentando um teor aromático policíclico menor do que 3 por cento em peso, conforme determinado pelo método IP346. Os procedimentos quanto ao método IP346 podem ser encontrados nos Métodos Padrões para Análise & Testagem de Petróleo e Produtos Relacionados e através do Padrão Britânico de 2000 Partes, 2003, edição sexagésima- segunda, publicada pelo Instituo de Petróleo do Reino Unido.

[053] Negros de fumo habitualmente empregados podem ser também adicionados, por exemplo, na forma de um componente enchedor adicional ou para fins de prover o componente do pneu com cor enegrecida. Entretanto, preferencialmente, as modalidades da presente invenção compreendem menos do que 5 phr de negro de fumo ou menos do que 3 phr de negro de fumo ou mesmo nenhum negro de fumo. Os exemplos representativos de negros de fumo incluem o N110, N121, N134, N220, N231, N234, N242, N293, N299, N315, N326, N330, N332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N582, N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 e N991. Esses negros de fumo apresentam absorções por iodo de 9 a 145 g/kg e número de DBP de 34 cm3/100 g a 150 cm3/100 g.

[054] Em uma modalidade, a composição de borracha pode conter um enxofre convencional contendo compostos organossilício. Exemplos de enxofre contendo compostos organossilícios adequados encontram-se na fórmula abaixo: Z — Alk — Sn — Alk — Z I aonde Z é selecionado do grupo consistindo de aonde R1 é um grupo alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, ciclohexil ou fenil; R2 é um alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono, ou cicloalcoxi de 5 a 8 átomos de carbono; alquil é um hidrocarboneto divalente de 1 a 18 átomos de carbono e n é um inteiro de 2 a 8.

[055] Em uma modalidade, os compostos organossilícios contendo enxofre são polissulfetos de 3,3-bis(trimetoxi ou trietoxi sililpropil). Em uma modalidade, os compostos organossilícios contendo enxofre são o dissulfeto de 3,3'- bis(trietoxisililpropil) e/ou o tretrasulfeto de 3,3-bis(trietoxisililpropil). Portanto, de acordo com a Fórmula I, Z pode ser aonde R2 consiste de um alcoxi de 2 a 4 átomos de carbono, alternativamente, 2 átomos de carbono, alquil é um hidrocarboneto divalente de 2 a 4 átomos de carbono, alternativamente contendo 3 átomos de carbono. e n é um inteiro de 2 a 5, alternativamente de 2 ou 4.

[056] Em outra modalidade, os compostos de organossilícios contendo enxofre incluem compostos descritos na Patente Norte-Americana n° 6, 608, 125. Em uma modalidade, os compostos organossilícios contendo enxofre incluem o 3- (octanoiltio)-1-propiltrietoxisilano,CH3(CH2)6C(=O)—S—CH2CH2CH2Si(OCH2CH3)3, o qual é comercialmente disponível a partir da NXTTM da Momentive Performance Materials.

[057] Em outra modalidade, os compostos organossilícios contendo enxofre adequados incluem aqueles descritos na Publicação da Patente Norte-Americana n°. 2003/0130535. Em uma modalidade, o composto organossilício contendo enxofre consiste do Si-363 da Degussa.

[058] Pode ser entendido prontamente pelos técnicos no assunto que a composição de borracha pode ser composta por métodos genericamente conhecidos na técnica de composição de borracha, tal como a mistura de diversos constituintes de borrachas com vulcanização do enxofre incorporando diversos materiais aditivos habitualmente empregados, tais como, por exemplo, doadores de enxofre, expedientes de cura, tais como ativadores e retardadores e aditivos de processamento, tais como, óleos, resinas, incluindo resinas adesivas e plastificadores, enchedores, pigmentos, ácido graxo, óxido de zinco, ceras, agentes antioxidantes e antiozonantes e de peptização. Conforme do conhecimento dos técnicos no assunto, dependendo do uso pretendido do material de enxofre para vulcanização e do enxofre vulcanizado (borrachas), os aditivos mencionados acima são selecionados e empregados normalmente em quantidades convencionais. Exemplos representativos de doadores de enxofre incluem o enxofre elementar (enxofre livre), um dissulfeto de amina, adutores de olefina de enxofre e polissulfeto polimérico. Em uma modalidade, o agente de vulcanização de enxofre é o enxofre elementar. Os antioxidantes representativos podem constituir, por exemplo, na difenil-p-fenilenediamina e outros, tais como, por exemplo, aqueles descritos no Manual de Borracha Vanderbilt (1978), páginas de 344 a 346. As quantidades típicas de antiozonantes compreendem em torno de 1 phr a 5 phr. As quantidades típicas de ácidos graxos, caso sejam utilizados, as quais podem incluir o ácido esteárico vão em torno de 0,5 phr a em torno de 3 phr. As quantidades típicas de ceras ficam em torno de 1 phr a em torno de 5 phr. Frequentemente, são empregadas as ceras microcristalinas. Quantidades típicas de peptizadores vão em torno de 0,1 phr a em torno de 1 phr. Os peptizadores típicos podem ser, por exemplo, pentaclorotiofenol e o dissulfeto de dibenzamidodifenil.

[059] Aceleradores são empregados para controle do tempo e/ou temperatura requeridos para a vulcanização e para melhora das propriedades da vulcanização. Em uma modalidade, um simples sistema de acelerador pode ser empregado, ou seja, um acelerador primário. O(s) acelerador(es) primário(s) podem ser usados em quantidades totais indo de em torno 0,5 phr a em torno de 4 phr, alternativamente em torno de 0,8 phr a em torno de 1,5 phr. Em outra modalidade, as combinações de um acelerador primário e um secundário podem ser empregadas com o acelerador secundário sendo empregado em quantidades menores, tais como a partir de em torno 0,05 phr a em torno de 3 phr, de forma a ativar e a melhorar as propriedades da vulcanização. Pode-se esperar que a partir de combinações desses aceleradores ocorra a produção de um efeito sinergístico nas propriedades finais vindas a serem de alguma forma superiores aquelas produzidas pelo emprego individual de cada acelerador. Além disso, a ação retardada dos aceleradores pode ser empregada sem vir a ser afetada pelas temperaturas de processamento normal, produzindo, no entanto, uma cura satisfatória diante de temperaturas de vulcanização ordinárias. Os retardadores de vulcanização podem ser igualmente empregados. Tipos adequados de aceleradores que podem ser empregados na presente invenção consistem de aminas, dissulfetos, tioureas, tiazolas, tiurames, sulfenamidas, ditiocarbamatos e xantatos. Em uma modalidade, o acelerador primário consiste de uma sulfenamida. Caso seja empregado um segundo acelerador, o acelerador secundário pode ser um composto de guanidina, ditiocarbamato ou de tiurame. Guanidinas adequadas incluem a difeinilguanidina e elementos do gênero. Os tiurames adequados incluem o dissulfeto de tetrametiltiurame, dissulfeto de tetraetiltiurame, e dissulfeto de tetrabenziltiurame.

[060] A mistura da composição de borracha pode ser realizada pelos métodos conhecidos pelos especialistas na técnica de mistura de borracha. Por exemplo, os ingredientes são misturados, tipicamente, em pelo menos dois estágios, ou seja, pelo menos um estágio não-produtivo acompanhado de um estágio de mistura produtivo. Os curativos finais incluindo agentes de vulcanização do enxofre são misturados, tipicamente, no estágio final que é convencionalmente denominado de estágio de mistura "produtivo" aonde tipicamente ocorre a mistura a uma temperatura, ou temperatura final, inferior as das temperaturas de mistura dos estágios de mistura não-produtivos anteriores. Os termos referentes aos estágios de mistura "produtivos" e "não-produtivos" são bem conhecidos pelos especialistas na área de mistura de borracha. A etapa de mistura termomecânica, em geral, compreende um funcionamento mecânico em um misturador ou extrusor por um período de tempo adequado de forma a produzir uma temperatura de borracha entre 140°C e 190° C. A duração apropriada do funcionamento termomecânico varia como uma função das condições operacionais, e do volume e natureza dos componentes. Por exemplo, o funcionamento termomecânico pode ir de 1 a 20 minutos.

[061] Em geral, a vulcanização do pneu pneumático da presente invenção foi levada a termo diante de temperaturas convencionais indo em torno 100°C a 200°C. Em uma modalidade, a vulcanização é conduzida dentro de faixas de temperaturas indo em torno de 110°C a 180°C. Quaisquer dos processos de vulcanização podem ser usados, tais como, aquecimento em uma prensa ou molde, aquecimento com vapor superaquecido ou ar quente. Tais pneus podem ser construídos, moldados e curados por diversos métodos, os quais são do conhecimento e prontamente evidentes para os especialistas técnicos da área.

[062] Em outra característica da invenção, tem-se a provisão de uma tira, com a tira compreendendo uma composição de borracha de acordo com a invenção ou com uma ou mais de suas modalidades.

[063] Em uma modalidade, o pneu compreende uma prega de correia, uma prega de carcaça, uma prega sobreposta ou uma tira de prega. Pelo menos uma das pregas ou tiras de pregas podem apresentar um revestimento, por exemplo, um revestimento adicionado ao material de fio em uma calandra de fio ou em outras palavras um revestimento de fio. Tais revestimentos podem ser descritos como camadas ou chapas de borracha adicionadas em ambas as laterais de uma pluralidade de fios estendendo-se em paralelo (e espaçados). O revestimento compreende ou consiste de composições em acordo com a invenção ou uma ou mais das modalidades presentemente descritas.

[064] Em outra modalidade, uma prega ou tira de prega compreende uma pluralidade de fios metálicos estendendo-se essencialmente em paralelo revestidos com a composição de borracha, sendo que a pluralidade de fios metálicos espaçados e estendendo-se em paralelo é calandrada em ambas as laterais coma composição de borracha.

[065] Em outra modalidade, o pneu é um ou mais dentre um pneu pneumático, um pneu padrão, um pneu radial, um pneu de caminhão e um pneu de caminhão de porte médio. Tais pneus são, tipicamente, pneus pneumáticos que são caracterizados por serem compostos de uma carcaça geralmente em formato toroidal apresentando uma banda de rodagem circunferencial externa, dois talões espaçados, pelo menos uma prega reforçada estendendo-se de talão a talão, e paredes laterais estendendo-se em sentido radial e conectando a referida banda de rodagem nos referidos talões, sendo que a referida banda de rodagem é adaptada para estar em contato com o solo, e sendo que o pneu inclui ainda fios metálicos de reforço, os quais são embutidos na composição de borracha revestida de fio desta invenção.

[066] Em outra característica da invenção, um método de fabricação de uma prega de pneu ou tira de pneu é provido incluindo a provisão de uma pluralidade de fios ou cordões metálicos essencialmente paralelos revestidos com a composição de borracha de acordo com uma ou mais modalidades presentemente mencionadas, de forma a obter-se a prega de pneu ou tira de pneu. Em uma modalidade, o revestimento é conduzido em um dispositivo de calandragem.

[067] Em ainda uma outra característica da invenção, um método de formação de um pneu vem a ser provido, preferencialmente, incluindo o pneu em um tambor de formação de pneu e incluindo, preferencialmente, a etapa de aplicação de uma prega de pneu ou tira de pneu, preferencialmente, conforme mencionado na característica anterior da invenção.

[068] Todas as características e/ou modalidades acima podem ser combinadas entre si.

Breve Descrição dos Desenhos

[069] A estrutura, operação, e vantagens da invenção tornar-se-ão mais evidentes mediante a contemplação da descrição vinda a seguir considerada em conjunto com os desenhos de acompanhamento, aonde:

[070] A Figura 1 consiste de uma seção transversal esquemática de um pneu compreendendo entre outras coisas pregas de correia e pregas de carcaça compreendendo a composição de borracha de acordo com uma modalidade da invenção.

[071] A Figura 2 consiste de uma seção transversal esquemática de uma prega compreendendo fios e um material de revestimento de fio de acordo com uma modalidade da invenção.

Descrição Detalhada das Modalidades

[072] A Figura 1 consiste de uma seção transversal esquemática de um pneu 1. O pneu 1 apresenta uma banda de rodagem 10, um forro interno 13, uma estrutura de correia compreendendo quatro pregas de correia 11, uma prega de carcaça 9, duas paredes laterais 2, e duas regiões de talão 3 compreendendo cumes de enchedor de talão 5 e bandas de rodagem 4. O pneu 1 de exemplo, é adequado para a instalação em um aro de um veículo, por exemplo, um caminhão ou um carro de passageiros. Conforme mostrado na Figura 1, as pregas de correia podem ser revestidas por uma prega sobreposta 12. A prega de carcaça 9 inclui um par de porções de extremidade 6 opostas em sentido axial 6, cada uma das quais estando associada com um dos respectivos talões 4. Cada porção de extremidade axial 6 da prega de carcaça 9 podendo ser girada para cima e em torno do respectivo talão 4 para uma posição de ancoragem para cada porção de extremidade axial 6. Uma ou mais das pregas de carcaça 9, pregas de correia 11 e prega sobreposta 12 compreendem uma composição de borracha, de acordo com a invenção, e podem apresentar uma pluralidade de membros de reforço substancialmente paralelos feitos de fio metálico. As porções de giro ascendente 6 da prega de carcaça 9 podem ser engatar com as superfícies externas axiais de duas barbatanas 8 e as superfícies internas axiais de dois cinzéis 7. Conforme mostrado na Figura 1, a banda de rodagem 10 de exemplo pode apresentar quatro ranhuras circunferenciais, cada ranhura definindo essencialmente uma abertura em formato de U na banda de rodagem 10. A porção principal da banda de rodagem 10 pode ser formada de um ou mais compostos de banda de rodagem, os quais podem consistir de qualquer ou quaisquer compostos de banda de rodagem adequados.

[073] Enquanto a modalidade da Figura 1 sugere uma pluralidade de componentes de pneu incluindo, por exemplo, cumes 5, cinzéis 7, barbatanas 8 e sobreposições 12, tais componentes não são mandatórios para a invenção. Além disso, a extremidade de giro ascendente da prega de carcaça 9 não é necessária para a invenção ou pode passar pela lateral oposta da área de talão 3 e na extremidade na lateral interna axial do talão 4 ao invés da lateral externa axial do talão 4. O pneu pode também apresentar, por exemplo, mais ou menos do que quatro ranhuras.

[074] A seção transversal esquemática da Figura 2 mostra uma prega, por exemplo, uma prega de carcaça, correia ou sobreposta 9' compreendendo uma pluralidade de fios metálicos 15, por exemplo, de aço, reforçando o material de composição de borracha/ revestimento de fio 20. Tipicamente, tal prega é feita em uma calandra de fio aonde uma pluralidade de fios metálicos espaçados essencialmente em paralelo é revestida a partir de ambas as laterais com uma camada ou chapa de composição de borracha 20. Tais métodos são bem conhecidos pelo especialista da área de construção de pneus. Após a cura, os fios 15 são embutidos na composição de borracha 20, reforçando a mesma.

[075] Os fios metálicos 15 podem ser revestidos com latão para melhor propriedades de aderência com respeito a conexão dos fios 15 a serem curados na composição de borracha 20. Os fios 15 podem ser também mergulhados nas soluções de imersão ou emulsões para melhores propriedades de aderência, conforme conhecido pela área técnica. Nem uma imersão, nem um revestimento metálico são mostrados presentemente na Figura 2. Para uma melhor aderência do composto 20 com o fio metálico 15, o composto 20 pode consistir de sal de cobalto. Além disso, o composto 20 pode compreender óxido de zinco, o qual pode melhorar também a aderência entre o fio metálico 15 e o composto 20 curado.

[076] Enquanto que o desenho esquemático da Figura 2 indica nove fios, a quantidade de fios paralelos por prega pode ser diferente. Por exemplo, pelo menos, de 5 ou 10. A invenção pode ser ainda empregada em uma tira de prega compreendendo a composição de borracha, com a tira compreendendo somente entre 3 e 6 cordões ou fios.

[077] Os exemplos preferidos da composição de borracha são mostrados na Tabela 1 em comparação com uma amostra de Controle. A amostra de controle compreende negro de fumo com um material de enchimento, sendo que os compostos de acordo com a invenção consistem de sílica precipitada pré-silanizada. Além disso, o primeiro exemplo compreende uma quantidade significativa de um SSBR, sendo que o controle e o segundo exemplo, compreendem cada qual 100 phr de borracha natural. Além disso, o primeiro e segundo exemplos compreendem também um sistema de resina de resinas reativas e quantidades mais elevadas de aceleradores e antidegradantes do que a amostra de controle. TABELA 1 1.SSBR como SprintanTM SLR 3402 da empresa TrinseoTM apresentando um Tg de em torno -62°C 2 Sílica precipitada pré-silanizada (pré-hidrofobatada) como Agilon 400™ a partir das Indústrias PPG na forma de sílica precipitada quimicamente tratada com um alcoxiorganomercaptosilano 3 Sistema de resina compreendendo uma resina do tipo reativa de fenol de formaldeido e um hexametoximetilmelamina 4 Óleo de naftênico 5 Aceleradores de cura de enxofre como sulfenamida

[078] A Tabela 2 descreve os resultados do teste mecânico para a composição de controle e as composições de exemplo descritas na Tabela 1. A dureza Shore A de ambos os exemplos inventivos veio a aumentar em relação a amostra de controle. Os valores de rechaço vieram a também aumentar significativamente por mais de 5% em relação a amostra de controle. O rechaço pode ser um bom indicador para a relação de taxa rigidez/histerese. G’ a 1% e G’ a 15% apresentam também um aumento significativo da ordem de 50% para ambos os exemplos inventivos. Enquanto que os valores delta da tangente vieram a aumentar no exemplo 1, eles permaneceram inalterados para o exemplo 2 em comparação com a amostra de controle. Os valores dos módulos em 100% e 200% permaneceram aproximadamente dentro do nível de controle. O alongamento para os valores de ruptura vieram a aumentar. A resistência a tensão veio também a aumentar quando comparada com os exemplos inventivos com a amostra de controle. O aperfeiçoamento nos valores de teste de rechaço, bem como o aperfeiçoamento nos valores de G' e dureza, indicaram uma rigidez elevada no composto, prevendo-se em conjunto também um melhoramento do comportamento da histerese do componente, o qual também apresentou uma influência positiva na resistência de rolagem. TABELA 2 a Dureza Shore A medida de acordo com o padrão da ASTM D2240. b Rechaço medido em um aparelho de teste de resiliência de rechaço Zwick Roell 5109 de acordo com os padrões da DIN 53512 / ASTM D1054 para uma dada temperatura. c Dados obtidos com um Analisador de Processo de Borracha RPA 2000™ R das Tecnologias Alfa com base no padrão da ASTM D5289. d Teste de amostra de aro com base nos padrões da ASTM D412 e DIN 53504, aonde as percentagens consistem de percentagens de alongamento, respectivamente da fadiga; resistência a tensão, consistindo da tensão de ruptura; alongamento, consistindo do alongamento quando da ruptura em %.

[079] As quantidades de materiais são expressas, normalmente, em parte de material por 100 partes de borracha por peso (phr).

[080] Caso uma quantidade de ingrediente seja mencionada com "até a" no relatório, esta quantidade deve incluir também a opção de 0 (zero) phr daquele ingrediente ou "indo de 0 a".

[081] Variações na presente invenção são possíveis em vista da descrição provida. Enquanto que certas modalidades, exemplos e detalhes representativos tenham sido apresentados para finalidades ilustrativas da invenção em questão, tornar-se-á evidente para o especialista da área que diversas mudanças e modificações podem ser efetuadas na mesma sem o desvio do âmbito da invenção. Portanto, pode ser entendido que mudanças podem ser efetuadas nas modalidades descritas de exemplo em particular, as quais estarão inseridas dentro do âmbito da invenção, definida de acordo com o quadro de reivindicações em apenso.

[082] Em qualquer caso, as modalidades e exemplos descritos acima não devem ser interpretados dentro de um sentido limitado. Em particular, as características das modalidades acima podem ser substituídas ou combinadas entre si.

Claims

1. Composição de borracha revestida com fio, CARACTERIZADA pelo fato de compreender 70 phr a 100 phr de borracha de cis 1,4-poliisopreno, até 30 phr de borracha de estireno-butadieno em solução, 65 phr a 95 phr de sílica precipitada pré-silanizada, 0,1 phr a 5 phr de um sal de cobalto, até 15 phr de negro de fumo, até 10 phr de uma resina, e até 10 phr de óleo.

2. Composição de borracha revestida com fio, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de o sal de cobalto estar presente a um nível encontrando-se dentro da faixa de 0,2 phr a 2 phr; e com a composição compreendendo ainda 1 phr a 20 phr de óxido de zinco e de 1 phr a 15 phr de enxofre.

3. Composição de borracha revestida com fio, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato da sílica precipitada pré-sinalizada apresentar uma área de superfície de adsorção CTAB se encontrando dentro da faixa de 130 m2/g a 210 m2/g, sendo que a referida sílica precipitada pré-silanizada consiste da sílica precipitada pré-reagida com um acoplador de sílica consistindo de polissulfeto de bis(3-trietoxisililpropil) contendo uma média de 1 a 5 átomos de enxofre de conexão na sua ponte polissulfídica ou em um alcoxiorganomercaptosilano.

4. Composição de borracha revestida com fio, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADA pelo fato da referida sílica precipitada pré-silanizada ser pré- hidrofobizada com um material de cadeia de hidrocarbonetos contendo pelo menos 4 átomos de carbono ao longo da extensão de sua cadeia.

5. Composição de borracha revestida com fio, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato da borracha de estireno-butadieno em solução estar presente em um nível encontrando-se dentro da faixa de 10 phr a 25 phr; sendo que a borracha de estireno-butadieno em solução apresenta uma temperatura de transição do vidro dentro da faixa de -50°C e -70°C; e sendo que a borracha de estireno-butadieno em solução é acoplada com estanho.

6. Composição de borracha revestida com fio, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADA pelo fato da borracha de estireno-butadieno em solução ser tio-funcional.

7. Composição de borracha revestida com fio, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADA pelo fato da borracha de estireno-butadieno em solução apresentar um teor de ligação de estireno encontrando-se dentro da faixa de 10% a 20%, e um teor de vinila encontrando-se dentro da faixa de 20% a 40%.

8. Pneu Pneumático, CARACTERIZADO pelo fato de compreender uma carcaça em formato genericamente toroidal contendo uma banda de rodagem externa em circunferência, dois talões espaçados, pelo menos uma prega reforçada estendendo-se de talão a talão, e paredes laterais estendendo-se em sentido radial a partir e, em conexão, com a referida banda de rodagem até os referidos talões, sendo que a referida banda de rodagem é adaptada para estar em contato com o solo, e sendo que o pneu inclui ainda fios metálicos de reforço que são embutidos na composição de borracha revestida com fio, conforme definido em qualquer uma das reivindicações anteriores.

9. Pneu Pneumático, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADO pelo fato de os fios metálicos de reforço serem embutidos na prega reforçada consistindo de uma pluralidade de fios essencialmente metálicos, os quais se apresentam distanciados uns dos outros, estendendo-se essencialmente em paralelo entre si.

10. Pneu Pneumático, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADO pelo fato de os fios metálicos de reforço serem embutidos nas tiras de pregas.