BR102018014532A2 - Composições contendo carbodi-imida polimérica, epóxido e polímeros à base de poliéster, sua produção e uso - Google Patents

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Abstract

a presente invenção se refere a composições contendo carbodi-imida polimérica, epóxido e polímeros à base de poliéster, sua produção e uso.

Description

COMPOSIÇÕES CONTENDO CARBODI-IMIDA POLIMÉRICA, EPÓXIDO E POLÍMEROS À BASE DE POLIÉSTER, SUA PRODUÇÃO E USO [0001] A presente invenção se refere a composições contendo carbodi-imida polimérica, epóxido e polímeros à base de poliéster, sua produção e uso para inibição da hidrólise.
[0002] Uma variedade bastante ampla de carbodi-imidas demonstrou ser vantajosa em diversas aplicações, por exemplo, como inibidores de hidrólise para termoplásticos, poliois à base de éster, poliuretanos, triglicerídeos e óleos lubrificantes etc. Entretanto, estes têm a desvantagem de emitir gases possivelmente nocivos à saúde e são muito caros e complexos de produzir.
[0003] Os epóxidos são mais baratos de produzir, porém têm a desvantagem de não realizar a atividade de estabilização da hidrólise das carbodi-imidas, mesmo em altíssimas concentrações. Eles agem meramente como sequestrantes ácidos e proporcionam apenas estabilização inadequada a longo prazo em temperaturas mais elevadas. Particularmente, em aplicações de alta demanda sob condições como alta umidade atmosférica e temperatura, eles não desempenham sua atividade como inibidores de hidrólise, uma vez que plásticos à base de éster são geralmente processados em temperaturas acima de 200 °C. O documento DE 10349168 A1 descreve um inibidor de hidrólise composto de ésteres de ácido graxo epoxidados e glicerídeos e uma mistura destes com uma carbodi-imida monomérica. Os estabilizantes descritos no mesmo atuam como sequestrantes ácidos em óleos. Entretanto, sob as condições acima
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2/18 mencionadas no processamento de termoplásticos à base de éster, demonstram atividade inadequada, se houver, para estabilidade à hidrólise a longo prazo. Além disso, o uso de carbodi-imidas monoméricas resulta em maiores emissões de gases tóxicos.
[0004] Assim, a presente invenção tem como objetivo prover composições inovadoras e economicamente vantajosas que sejam resistentes à hidrólise, de baixo custo de produção e que tenham menores emissões.
[0005] Foi agora surpreendentemente constatado que o objetivo acima mencionado pode ser alcançado quando é empregada uma combinação de pelo menos uma carbodi-imida aromática polimérica, pelo menos um epóxido tendo pelo menos 2 grupos epóxido e pelo menos um polímero à base de poliéster, em particular um polialquileno tereftalato ou polilactídeo.
[0006] Assim, a presente invenção, consequentemente, provê composições contendo
a) pelo menos uma carbodi-imida aromática polimérica da fórmula (I)
R1-R2-(-N=C=N-R2-)m-R1 (I), em que representa um número inteiro de 2 a 50 0, de R2 preferência, preferência, de de representa arilenos arilenos a 20, muito particularmente, de
10, substituídos por C1-C12-alquila, substituídos por C7-C18-alquilarila e, opcionalmente, arilenos unidos por ponte a C1-C8alquileno substituídos por C1-C12-alquila compreendendo um total de 7 a 30 átomos de carbono e arileno, de
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3/18 preferência
Figure BR102018014532A2_D0001
Figure BR102018014532A2_D0002
R6, R7 e R8 representam, cada um, independentemente, metila ou etila, em que cada anel de benzeno contém somente um grupo metila e n = 1 a 10
R1 é -NCO, -NCNR3-NHCONHR3, -NHCONR3R4 ou -NHCOOR5, em que R3 e R4 são idênticos ou diferentes e representam um radical C1-C12-alquila, C6-C12-cicloalquila, C7-C18aralquila ou arila e R5 representa um radical C1-C22alquila-, C6-C12-cicloalquila-, C6-C18-arila ou C7-C18aralquila e um radical alquila insaturado tendo de 2 a 22 átomos de carbono ou um radical alcoxipolioxialquileno, (b) pelo menos um epóxido, de preferência, tendo pelo menos 2 grupos epóxido e (c) pelo menos um polímero à base de poliéster termoplástico.
[0007] O termo arileno compreende, em particular, radicais fenileno, naftaleno, antrileno e/ou fenantrileno, de preferência, radicais fenileno.
[0008] As carbodi-imidas aromáticas poliméricas a) são, de preferência, compostos da fórmula (II),
Figure BR102018014532A2_D0003
Figure BR102018014532A2_D0004
Figure BR102018014532A2_D0005
Figure BR102018014532A2_D0006
(Π) em que R1 é selecionado a partir do grupo -NCO, -NHCONHR3,
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4/18
-NHCONR3R4 ou -NHCOOR5, em que R3 e R4 são idênticos ou diferentes e representam um radical C1-C12-alquila, C6-C12-cicloalquila, C7-C18-Aralquila ou radical arila,
R5 representa um radical C1-C22-alquila-, C6-C12cicloalquila-, C6-C18-arila ou C7-C18-aralquila e um radical alquila insaturado tendo de 2-22 átomos de carbono, de preferência, de 12-20, particularmente, de preferência, 1618 átomos de carbono, ou um radical alcoxipolioxialquileno e
R6, R7 e R8 representam, cada um, independentemente, metila ou etila, em que cada anel de benzeno contém somente um grupo metila e n = 1 a 10.
[0009] O teor de carbodi-imida (teor de NCN medido por titulação com ácido oxálico) das carbodi-imidas da fórmula (II) empregadas de acordo com a invenção é, de preferência, de 2-14 % em peso, de preferência, de 4-13 % em peso, particularmente, de preferência, de 6-12 % em peso.
[0010] Além disso, as carbodi-imidas empregadas de acordo com a invenção têm, de preferência, massas molares médias (Mw) de 1000 a 5000 g/mol, de preferência, de 1500 a 4000 g/mol, particularmente, de preferência, de 2000 a 3000 g/mol, determinadas por viscosimetria GPC.
[0011] Al ém disso, é dada preferência às carbodi-imidas da fórmula (II) tendo uma polidispersividade D = Mw/Mn de 1,2 a 2,2, particularmente, de preferência, de 1,4 a 1,8.
[0012] As carbodi-imidas são, de preferência, compostos comercialmente disponíveis como, por exemplo, as carbodiimidas poliméricas denominadas Stabaxol® da Lanxess Deutschland GmbH. Entretanto, elas também podem ser
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5/18 produzidas, por exemplo, pelos processos descritos no documento EP14191710.4.
[0013] É preferível quando o componente b) compreende, no total, pelo menos dois grupos epóxido por molécula, sendo que, de preferência, pelo menos um grupo epóxido é terminal.
[0014] A produção de compostos epoxidados é igualmente conhecida dos versados na técnica. Os compostos epoxidados preferidos são éteres de poliglicidila ou poli(betametilglicidila), de preferência, obteníveis pela reação de um composto tendo pelo menos dois grupos hidroxila alcoólicos ou fenólicos livres e/ou pela reação de grupos hidroxila fenólicos com uma epicloridrina substituída.
[0015] Os éteres de poliglicidila ou poli(betametilglicidila) preferidos derivam de álcoois acíclicos, em particular etilenoglicol, dietilenoglicol e poli(oxietileno)glicóis superiores, propano-1,2-diol ou poli(oxipropileno)glicóis, propano-1,3-diol, butano-1,4diol, poli(oxitetrametileno)glicóis, pentano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, hexano-2,4,6-triol, glicerol, 1,1,1trimetilpropano, bistrimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol, ou de poliepicloridrinas.
[0016] Alternativamente, os éteres de poliglicidila ou poli(beta-metilglicidila) preferidos derivam de álcoois cicloalifáticos, em particular 1,3- ou 1,4-di-hidroxiciclohexano, bis(4-hidroxiciclo-hexil)metano, 2,2-bis(4hidroxiciclo-hexil)propano ou 1,1-bis(hidroximetil)ciclohex-3-eno, ou compreendem núcleos aromáticos com base em N,N-bis(-8, 2-hidroxietil)anilina ou p,p'-bis(2hidroxietilamino)difenilmetano.
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6/18 [0017] Os compostos epoxidados preferidos também são baseados em fenóis mononucleares e em fenóis polinucleares. [0018] Os fenóis mononucleares preferidos são resorcinol ou hidroquinona.
[0019] Os fenóis polinucleares preferidos são bis(4hidroxifenil)metano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano ou 4,4'-dihidroxidifenilsulfona.
[0020] Os produtos de condensação preferidos de fenóis com formaldeído são novolacs de fenol.
[0021] Os compostos de epóxido aromático preferidos possuem 2 funções epóxido-terminal.
[0022] Um composto de epóxido aromático preferido tendo 2 funções epóxido-terminal é um produto de reação oligomérica de bisfenol A com epicloridrina tendo um peso molecular médio de acordo com a norma EN ISO 10927 na faixa de 900 a 1200 g/mol e um índice de epóxi (de acordo com a norma ISO 3001) na faixa de 450 a 600 gramas por equivalente. Este é particularmente preferível quando componente c) é um produto de reação oligomérica de
Figure BR102018014532A2_D0007
varia de 1 a 6, particularmente, de preferência, na faixa
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7/18 de 2 a 3, em que 'a' representa o número médio.
[0023] Os componentes c) são, de preferência, produzidos por um processo de acordo com o documento US2002/0128428 A1 e, então, possuem um peso molecular médio de acordo com a norma EN ISO 10927 na faixa de 900 a 1200 g/mol (o que corresponde na fórmula (III) a um ‘a' na faixa de 2 a 3) e um índice de epóxi (de acordo com a norma ISO 3001) na faixa de 450 a 600 gramas por equivalente.
[0024] Um composto de epóxido que pode ser empregado de acordo com a invenção tem, de preferência, um ponto de amolecimento Mettler de acordo com a norma DIN 51920 na faixa de 0 a 150 °C, particularmente, de preferência, de 50 °C a 120 °C, muito particularmente, de preferência, na faixa de 60 °C a 110 °C e, em particular, na faixa de 75 °C a 95 °C. O ponto de amolecimento Mettler é a temperatura na
qual a amostra flui para fora de um bico cilíndrico tendo
uma abertura de fluxo de saída de 6,35 mm de diâmetro,
interrompendo assim uma entrada de luz que fica 19 mm
abaixo. Para tanto, a amostra é aquecida no ar sob
condições constantes.
[0025] Os compostos de epóxido que podem ser
preferencialmente empregados possuem um peso médio de equivalente de epóxido (EEW, gramas de resina contendo um mol de oxigênio epoxidicamente ligado) por titulação de acordo com a norma DIN 16945 na faixa de 162 a 2000 g/eq, de preferência, na faixa de 250 a 1200 g/eq, particularmente, de preferência, na faixa de 350 a 1000 g/eq e, especialmente, de preferência, na faixa de 450 a 800 g/eq.
[0026] De preferência, é especialmente empregado, como
Petição 870180061425, de 17/07/2018, pág. 14/32
8/18 componente b), um poli(bisfenol-A-co-epicloridrina) [N° de
CAS 25068-38-6] tendo de preferência, um peso molecular numérico médio (Mn) determinado por espectrometria de massa
MALDI-TOF por espectrometria de massa do tipo time-offlight” de dessorção/ionização a laser auxiliada por matriz de acordo com a norma EN ISO 10927 na faixa de
600 a 1800 g/mol, obtenível, por exemplo, como Epilox® da
Leuna Harze
GmbH, Leuna.
[0027]
Outro composto de epóxido preferido tendo pelo menos 2 funções epóxido são os compostos da série de epóxidos comercialmente disponíveis sob a denominação exemplo, Joncryl® 4368, que contêm
Joncryl® da BASF AG, por
Figure BR102018014532A2_D0008
Figure BR102018014532A2_D0009
e
9
Y
Petição 870180061425, de 17/07/2018, pág. 15/32
9/18 em que R9,
R10 alquila, R11
1-20, representam
Figure BR102018014532A2_D0010
independentemente independentemente entre
2-20, em que os
H, C1-C8-alquila.
entre si, H, C1-C8si, C1-C8-alquila, x, grupos terminais R* epóxido [0028] está de acordo com a
De preferência, o
Figure BR102018014532A2_D0011
alquila, R11 independentemente entre x, si, C1-C8-alquila,
1-20,
2-20, em que os grupos terminais
R* representam
H, C1-C8-alquila.
[0029]
Os polímeros à base de poliéster termoplástico
c) são, de preferência, tereftalatos de poli-C1-C8-alquila, particularmente, de preferência, tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de politrimetileno (PTT) e copoliésteres, elastômeros de poliéster termoplástico (TPE E), etileno-acetato de vinila (EVA), ácido poliláctico (PLA) e/ou derivados de PLA, succinatos de polibutileno
Petição 870180061425, de 17/07/2018, pág. 16/32
10/18 (PBS), poli-hidroxialcanoatos (PHA) e diversas misturas destes.
[0030] Os polilactídeos (PLA) são muito particularmente preferidos.
[0031] Em uma modalidade preferida da presente invenção, a composição de acordo com a invenção contém
a) 0,2 % a 2 % em peso, de preferência, 0,4 % a 1,5 % em
peso, particularmente, de preferência, 0,5 % a 1,0 o. % em
peso;
b) 0,05 % a 4 % em peso, de preferência, 0,1 o. % a 2 o. % em
peso, particularmente, de preferência, 0,5 % a 1,5 o. % em
peso;
c) 94 % a 99,75 % em peso , de preferência, 96,5 a 99,5 o. % em
peso, particularmente, de preferência, 97,5 a 99,0 o. % em
peso.
[0032] Em uma outra modalidade preferida da presente invenção, as composições não contêm componentes adicionais além dos componentes a), b) e c), em que a soma das proporções de a), b) e c) é de 100 % em peso.
[0033] A presente invenção provê adicionalmente um processo para produzir uma composição de acordo com a qual os componentes a) e b) são misturados em pelo menos um polímero à base de poliéster termoplástico c).
É dada preferência aqui a extrusoras ou misturadores, particularmente, de preferência, extrusoras. Estes são conjuntos de agitação e mistura comercialmente disponíveis.
[0034] Em uma modalidade preferida da presente invenção, a mistura dos componentes a), b) e c) é realizada em temperaturas de 150 °C a 300 °C.
[0035] Em uma modalidade adicional do processo de acordo
Petição 870180061425, de 17/07/2018, pág. 17/32
11/18 com a invenção, outros aditivos, de preferência, agentes de nucleação, fibras para reforço, modificadores de impacto, intensificadores de fluxo e/ou estabilizantes de UV, são misturados na mistura dos componentes a), b) e c).
[0036] A presente invenção se refere ainda a um processo de produção de artigos de fabricação estáveis a hidrólise pelo processamento de composições contendo os componentes a), b) e c) em pelo menos um conjunto de mistura, de preferência, um misturador, em materiais de moldagem e submetendo estes a processamento adicional, de preferência, um processo de moldagem por injeção ou uma extrusão, para produzir artigos de fabricação.
[0037] Os processos de acordo com a invenção para a produção de artigos de fabricação por extrusão ou moldagem por injeção são realizados em temperaturas de fusão na faixa de 160 a 330 °C, de preferência, na faixa de 190 a 300 °C e, opcionalmente, também nas pressões de não mais que 2500 bar, de preferência, em pressões de não mais que 2000 bar, particularmente, de preferência, em pressões de não mais que 1500 bar e, muito particularmente, de preferência, em pressões de não mais que 750 bar.
[0038] Na extrusão, é preferível fazer distinção entre extrusão de perfil e coextrusão sequencial. A coextrusão sequencial envolve a extrusão de dois diferentes materiais sucessivamente em sequência alternada. Dessa maneira, é formada uma pré-forma tendo uma composição de material diferente seção por seção na direção da extrusão. É possível prover seções de artigo em particular com as propriedades especificamente exigidas pela seleção do material adequado, por exemplo, para artigos com
Petição 870180061425, de 17/07/2018, pág. 18/32
12/18 extremidades flexíveis e uma seção intermediária rígida ou regiões de fole flexíveis integradas (Thielen, Hartwig, Gust, Blasformen von Kunststoffhohlkorpern [Blow-Moulding of Hollow Plastics Bodies], Carl Hanser Verlag, Munich 2006, páginas 127-129).
[0039] O processo de moldagem por injeção compreende a fusão (plasticização) da matéria-prima, de preferência, na forma de grânulos, em uma cavidade cilíndrica aquecida, e injeção desta como um material de moldagem por injeção sob pressão dentro de uma cavidade controlada por temperatura. São empregadas como matéria-prima as composições de acordo com a invenção que, de preferência, já tenham sido processadas em um material de moldagem por mistura, em que o dito material de moldagem, por sua vez, de preferência, já tenha sido processado em um material granulado. Após o resfriamento (solidificação) do material de moldagem injetado na cavidade controlada por temperatura, a parte moldada por injeção é desmoldada.
[0040] Ao contrário da moldagem por injeção, na extrusão um extrudado plástico contínuo de um composto de moldagem de acordo com a invenção é empregado em uma extrusora, em que a extrusora é um equipamento para a produção de moldagens termoplásticas/artigos de fabricação. Os equipamentos que podem ser empregados incluem:
• extrusoras de rosca simples e extrusoras de rosca dupla e os respectivos subgrupos • extrusoras convencionais de rosca simples, extrusoras transportadoras de rosca simples, • extrusoras de rosca dupla de contrarrotação e extrusoras de rosca dupla de corrotação.
Petição 870180061425, de 17/07/2018, pág. 19/32
13/18 [0041] As unidades de extrusão consistem, de preferência, nos elementos: extrusora, molde, equipamentos a jusante, moldes para extrusão por sopro. As unidades de extrusão para a produção de perfis consistem, de preferência, nos elementos: extrusora, molde de perfil, unidade de calibração, zona de resfriamento, esteira de arrasto e cilindro de arrasto, dispositivo de separação e calha de inclinação. As unidades de extrusão para a produção de filmes consistem nos elementos: extrusora, zona de resfriamento, estiramento e cilindro de cilindro de arrasto.
[0042] Os artigos de fabricação que podem ser obtidos de acordo com a invenção são, de preferência, os materiais expostos a meios aquosos, umidade atmosférica ou spray de água.
[0043] Esses artigos de fabricação estabilizados por hidrólise podem ser encontrados em veículos motorizados, nas indústrias de eletrônicos, telecomunicação, tecnologia da informação ou de computadores, bem como nos setores de eletrodomésticos, artigos esportivos, médicos ou de entretenimento. Em uma variante preferida, as composições de acordo com a invenção são usadas para produzir filmes estáveis a hidrólise, por exemplo, para embalagens ou células solares.
[0044] A presente invenção provê ainda o uso da composição de acordo com a invenção para a produção de artigos de fabricação por extrusão, de preferência, para embalagens ou células solares.
[0045] O escopo da invenção abrange todas as definições gerais ou preferidas mencionadas aqui e abaixo de radicais,
Petição 870180061425, de 17/07/2018, pág. 20/32
14/18 índices, parâmetros e esclarecimentos entre eles, por exemplo, incluindo entre as respectivas faixas e preferências em qualquer combinação.
[0046] Os exemplos a seguir servem para elucidar a invenção, porém não têm efeito limitativo.
Modalidades exemplificadoras:
Materiais empregados:
1) Estabilizante A: uma carbodi-imida monomérica tendo um teor de NCN de cerca de 10,8 % em peso com base no isocianato de 2,6-di-isopropilfenila, que pode ser obtido da Lanxess Deutschland GmbH sob a denominação Stabaxol® I.
2) Estabilizante B: uma carbodi-imida polimérica tendo um
teor de NCN de cerca de 11,8 % em peso, D = cerca de
1,8 e Mw = 2300 g/mol da fórmula (II), em que n = cerca
de 3-4, R6 R7, R8 representam, cada um,
independentemente, metila ou etila, em que cada anel de benzeno contém somente um grupo metila e R1 é -NHCOOR5 e R5 é ciclo-hexila.
3) Estabilizante C: E epóxido da fórmula ( III), em que n
está na faixa de 2-3 com um peso equivalente de epóxido
(DIN 16945) de 500 a 700 g/eq e um ponto de
amolecimento (Mettler, DIN 51920) entre 75 e 90 °C [N°
de CAS 25068-38-6].
4) Tereftalato de polietileno (PET), obtenível da Novapet.
5) Ácido poliláctico (PLA), obtenível da NatureWorks.
Inibição da hidrólise em tereftalato de polietileno (PET) [0047] Para avaliar o efeito de inibição da hidrólise em PET, os estabilizantes empregados de acordo com o exemplo (Estabilizantes A, B e C) foram dispersos em PET por meio
Petição 870180061425, de 17/07/2018, pág. 21/32
15/18 de uma extrusora de rosca dupla de uso laboratorial ZSK 25 da Werner & Pfleiderer antes da medição em PET a cerca de 280 °C descrita a seguir. Os corpos de prova padrão F3 usados para medir a resistência à tração foram, então, preparados a partir dos materiais granulados obtidos em um equipamento de moldagem por injeção Arburg Allrounder 320 S 150-500.
[0048] Para o teste de hidrólise, esses corpos de prova padrão F3 foram armazenados em vapor d'água em uma temperatura de 110 °C e a resistência à tração destes foi medida em MPa.
Inibição da hidrólise em ácido poliláctico (PLA) [0049] Para avaliar o efeito de inibição da hidrólise em PLA, os estabilizantes empregados de acordo com o exemplo (Estabilizantes B e C) foram dispersos no PLA utilizando uma extrusora de rosca dupla de uso laboratorial ZSK 25 da Werner & Pfleiderer antes da medição em PLA a cerca de 200 °C descrita a seguir. Os corpos de prova padrão F3 usados para medir a resistência à tração foram, então, preparados a partir dos materiais granulados obtidos em um equipamento de moldagem por injeção Arburg Allrounder 320 S 150-500.
[0050] Para o teste de hidrólise, esses corpos de prova padrão F3 foram armazenados em água a uma temperatura de 65 °C e a resistência à tração destes foi medida em MPa.
[0051] As quantidades de uso dos constituintes de mistura e os seus resultados são mostrados nas Tabelas 1 e 2:
Petição 870180061425, de 17/07/2018, pág. 22/32
16/18
Tabela 1:
Resistência Ex. 1 Ex. 2 (comp.) Ex. 3 (comp.) Ex. 4 (comp.) Ex. 5 (comp.)
relativa à (comp.) PET, PET, PET, PET,
tração (%) PET Estabilizante Estabilizante Estabilizante Estabilizante
A 1 % C 2 % C 4% A 1 %,
Estabilizante
C 1,5 %
0 dias 100 100 100 100 100
1 dia 75 86 61 63 86
2 dias 40 80 33 40 81
3 dias 0 64 0 0 65
4 dias 44 47
5 dias 30 38
comp. = exemplo comparativo do documento DE 10349168, inv.
= da invenção
Tabela 2:
Resistência relativa à tração (%) Ex. 1 (comp.) PET Ex. 6 (comp.) PET, Estabilizante 1 % B Ex. 7 (inv.) PET, Estabilizante B 1 %, Estabilizante 1,5 % C
0 dias 100 100 100
1 dia 75 86 89
2 dias 40 83 89
3 dias 0 76 87
4 dias 60 82
5 dias 40 64
6 dias 18 54
7 dias 0 40
Petição 870180061425, de 17/07/2018, pág. 23/32
17/18 comp. = exemplo comparativo, inv. = da invenção
Tabela 3:
Resistência relativa à tração (%) Ex. 8 (comp.) PLA Ex. 9 (comp.) PLA, Estabilizante C 4 % Ex. 10 (comp.) PLA, Estabilizante B 0,5 % Ex. 11 (inv.) PLA, Estabilizante B 0,5 %, Estabilizante C 1,5 %
0 dias 100 100 100 100
1 dia 94 96 98 98
2 dias 62 79 96 97
3 dias 22 57 71 97
4 dias 0 0 44 97
5 dias 0 97
6 dias 97
7 dias 97
8 dias 97
9 dias 97
10 dias 97
11 dias 94
12 dias 88
13 dias 67
14 dias 53
15 dias 28
16 dias 0
comp. = exemplo comparativo do documento DE 10349168, inv.
= da invenção [0052] Os percentuais reportados nas Tabelas 1 e 2 são
Petição 870180061425, de 17/07/2018, pág. 24/32
18/18 as proporções % em peso dos estabilizantes correspondentes. [0053] Os resultados dos testes de inibição da hidrólise revelam que os epóxidos sozinhos demonstram pouco ou nenhum efeito de estabilização, porém, surpreendentemente, combinados com as carbodi-imidas poliméricas de acordo com a invenção (por exemplo, Estabilizante B) revelam um claro efeito sinérgico positivo sobre a estabilidade à hidrólise. Ao contrário, a combinação de carbodi-imidas monoméricas com os epóxidos não resulta neste efeito sinérgico.

Claims (12)

REIVINDICAÇÕES
1. Composição caracterizada por conter (a) pelo menos uma carbodi-imida aromática polimérica da fórmula (I)
R1-R2-(-N=C=N-R2-)m-R1 (I), em que
m representa um número inteiro de 2 a 500, de preferência, de 3 a 20, muito particularmente, de preferência, de 4 a 10,
R2 = arilenos substituídos por C1-C12-alquila, arilenos substituídos por C7-C18-alquilarila e, opcionalmente, arilenos unidos por ponte a alquileno substituídos por C1-C12-alquila compreendendo um total de 7 a 30 átomos de carbono e arileno e
R1 é -NCO, -NCNR3, -NHCONHR3, -NHCONR3R4 ou -NHCOOR5, em que R3 e R4 são idênticos ou diferentes e representam um radical C1-C12-alquila, C6-C12cicloalquila, C7-C18-aralquila ou arila e R5 representa um radical C1-C22-alquila-, C6-C12-cicloalquila-, C6-C18arila ou C7-C18-aralquila e um radical alquila insaturado tendo de 2 a 22 átomos de carbono ou um radical alcoxipolioxialquileno, (b) pelo menos um epóxido, menos 2 grupos epóxido e de preferência, tendo pelo
c) pelo menos um polímero termoplástico selecionado do à base de poliéster grupo tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de politrimetileno (PTT), elastômeros de poliéster termoplástico (TPE E), etilenoPetição 870180061425, de 17/07/2018, pág. 26/32
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que as carbodi-imidas aromáticas poliméricas são compostos da fórmula (II) (II) em que R1 é selecionado a partir do grupo -NCO, -NHCONHR3, -NHCONR3R4 ou -NHCOOR5, em que R3 e R4 são idênticos ou diferentes e representam um radical C1-C12-alquila, C6-C12-cicloalquila, C7-C18-Aralquila ou radical arila,
R5 representa um radical C1-C22-alquila-, C6-C12cicloalquila-, C6-C18-arila ou C7-C18-aralquila e um radical alquila insaturado tendo de 2 a 22 átomos de carbono, de preferência, de 12 a 20, particularmente, de preferência, de 16 a 18 átomos de carbono, ou um radical alcoxipolioxialquileno e
R6, R7 e R8 representam, cada um, independentemente, metila ou etila, em que cada anel de benzeno contém somente um grupo metila e n = 1 a 10.
2/6 acetato de vinila (EVA), ácido poliláctico (PLA) e/ou derivados de PLA, succinatos de polibutileno (PBS), polihidroxialcanoatos (PHA) diversas misturas poliuretanos termoplásticos, elastômeros de poliuretano, adesivos de PU e resinas de fundição de PU.
3/6
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o epóxido é um epóxido tendo pelo menos 2 grupos epóxido.
Petição 870180061425, de 17/07/2018, pág. 27/32
4/6 em que R9, R10 = independentemente entre si, H, Ci-Csalquila, R11 = independentemente entre si, Ci-Cs-alquila, x, y = 1-20, z = 2-20, em que os grupos terminais R* são H, Ci-C8-alquila, em qualquer sequência.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o epóxido é um produto de reação oligomérica de bisfenol A com epicloridrina tendo um peso molecular médio de acordo com a norma EN ISO 10927 na faixa de 900 a 1200 g/mol e um índice de epóxi (de acordo
com a norma ISO 3001) na faixa de 450 a 600 gramas por equivalente. 5. Composição , de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o epóxido é um produto de reação oligomérica de bisfenol A com epicloridrina da
varia de 1 a 6, muito particularmente, de preferência, na faixa de 2 a 3, em que 'a' representa o número médio -.
5/6
6/6 quaisquer das reivindicações 1 a 7 em pelo menos um conjunto de mistura, de preferência, um misturador, e processamento adicional para resultar em materiais de moldagem em processos de moldagem por injeção ou por meios de extrusão.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o epóxido é um composto contendo as unidades
Petição 870180061425, de 17/07/2018, pág. 28/32
7. Composição, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o epóxido é um composto da fórmula (III)
Petição 870180061425, de 17/07/2018, pág. 29/32
8. Composição, de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a dita composição compreende a), b) e c) nas seguintes proporções:
a) 0,2-2 % em peso, de preferência, 0,4-1,5 % em peso, particularmente, de preferência, 0,5-1,0 % em peso,
b) 0,05-4 % em peso, de preferência, 0,1-2 % em peso, particularmente, de preferência, 0,5-1,5 % em peso,
c) 94-99,75 % em peso, de preferência, 96,5-99,5 % em peso, particularmente, de preferência, 97,5-99,0 % em peso.
9. Processo para produzir uma composição, de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que os componentes a), b) são misturados em pelo menos um polímero à base de poliéster termoplástico c).
10. Processo para produzir uma composição, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que os componentes a), b) são misturados em pelo menos um polímero à base de poliéster termoplástico c) em temperaturas de 160-330 °C.
11. Artigos de fabricação, de preferência, artigos de fabricação estáveis à hidrólise, caracterizados por poderem ser obtidos pela mistura das composições de acordo com
Petição 870180061425, de 17/07/2018, pág. 30/32
12. Uso das composições, de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 7, caracterizado por ser para a produção de artigos de fabricação por extrusão, de preferência, para embalagem ou células solares.
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