BR102018012486A2 - polimorfos de quelato de metal de mesotriona e processo de preparação - Google Patents

polimorfos de quelato de metal de mesotriona e processo de preparação Download PDF

Info

Publication number
BR102018012486A2
BR102018012486A2 BR102018012486-2A BR102018012486A BR102018012486A2 BR 102018012486 A2 BR102018012486 A2 BR 102018012486A2 BR 102018012486 A BR102018012486 A BR 102018012486A BR 102018012486 A2 BR102018012486 A2 BR 102018012486A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
mesotrione
herbicides
chelate
fact
copper
Prior art date
Application number
BR102018012486-2A
Other languages
English (en)
Inventor
Jignesh Amrutlal Desai
Digish Manubhai Panchal
Jaidev Rajnikant Shroff
Vikram Rajnikant Shroff
Original Assignee
Upl Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Upl Limited filed Critical Upl Limited
Publication of BR102018012486A2 publication Critical patent/BR102018012486A2/pt

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20—Copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • A01N43/70—Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

"polimorfos de quelato de metal de mesotriona e processo de preparação" a presente invenção revela polimorfos de quelato de metal mesotriona e processo para preparar os polimorfos. são também reveladas formulações agroquímicas que compreendem tais polimorfos.

Description

POLIMORFOS DE QUELATO DE METAL DE MESOTRIONA E PROCESSO DE PREPARAÇÃO
CAMPO TÉCNICO DA INVENÇÃO [0001] A presente invenção refere-se a polimorfos de quelato de metal de mesotriona. A invenção fornece formas polimórficas de quelato de metal de mesotriona para preparação dos polimorfos. A invenção fornece, adicionalmente, formulações agroquímicas que compreendem tais polimorfos.
RESUMO [0002] A invenção fornece um quelato de cobre de mesotriona da forma I e um quelato de cobre de mesotriona de forma II. É também revelado um processo para a preparação de quelato de cobre de mesotriona da forma I e quelato de cobre de mesotriona da forma II. Além disso, a presente invenção fornece um processo para a preparação de polimorfos de quelato de metal de mesotriona e de formulações agroquímicas que compreendem tais polimorfos.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [0003] Os compostos de ciclo-hexano-diona apresentam atividade herbicida. A mesotriona é um herbicida à base de ciclo-hexano-1,3-diona que foi desenvolvido para o controle seletivo de uma ampla gama de plantas daninhas no milho. O termo 'mesotriona' na presente invenção significa 2-(2'nitro-4'-metilsulfonilbenzoil)-1,3-ciclo-hexanodiona e inclui quaisquer formas enólicas ou tautoméricas da molécula. Além disso, inclui todos os isômeros tautoméricos, racêmicos e ópticos derivados de sais e várias mesotrionas substituídas. Além disso, inclui todos os sais agriculturalmente aceitáveis derivados de mesotriona.
[0004] A mesotriona é um análogo sintético de um produto herbicida de ocorrência natural derivado da planta escova de garrafa (Callístemon citrinus). A mesotriona atua como
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 22/59
2/29 inibidor de p-hidroxifenilpiruvatodioxigenase, que basicamente afeta a biossíntese dos carotenoides. A seletividade no milho deriva do metabolismo diferencial (para o derivado 4-hidroxi) e também, possivelmente, da absorção foliar mais lenta. Ela é usada para o controle tanto em pré-emergência como em pósemergência de plantas daninhas de folhas largas, como Xanthium strumarium, Ambrosia trifida, Abutilon theophrasti, e Chenopodium, Amaranthus e Polygonum spp., e algumas plantas daninhas gramíneas no milho.
[0005] A mesotriona é rapidamente absorvida pelas espécies de plantas daninhas após a aplicação foliar, e é distribuída no interior das plantas pelos movimentos acropetal e basipetal. O milho é tolerante à mesotriona como uma consequência do metabolismo seletivo pela planta de cultura. A absorção mais lenta da mesotriona, em relação às espécies de plantas daninhas sensíveis, pode também contribuir para a sua utilidade como um herbicida seletivo para uso no milho. [0006] Foi observado que as formulações à base de água de ingredientes ativos como a mesotriona, que são insolúveis ou parcialmente solúveis em água, podem sofrer de uma variedade de problemas como degradação química, formação de cristais, aglomeração, espessamento ou formação de gel, formação de soro, sedimentação, precipitação, e similares. Tais problemas se agravam quando o ingrediente ativo tem a capacidade de permanecer em diferentes formas cristalinas ou polimorfos.
[0007] A mesotriona apresenta polimorfismo. Os documentos US 8063253 e US8980796 revelam diferentes polimorfos de mesotriona e processos para a preparação de diferentes polimorfos.
[0008] O documento US 8063253 revela que a forma I do polimorfo de metrionina é termodinamicamente estável e a forma II é a forma metaestável. A forma metaestável se convertería gradualmente na forma I termodinamicamente estável. A formulação contendo essas formas pode apresentar
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 23/59
3/29 problemas de estabilidade durante o armazenamento, bem como durante a aplicação da formulação no campo.
[0009] O documento US8980796 revela a forma 3 do polimorfo de mesiotrina tendo propriedades físicas e biológicas aprimoradas.
[0010] O documento US 5912207 revela que os compostos de ciclo-hexano-diona, por exemplo, a mesotriona, têm a desvantagem de que, em água e em certos solventes, eles sofrem degradação. Quelatos problemas associados de metal foram preparados para superar os à degradação da mesotriona em formulações aquosas, bem como em certas condições de solvente.
0011]
A interconversão dos polimorfos, a diferença drástica nas propriedades físico-químicas e as suas propriedades imprevisíveis em água e outros solventes dificultam a formulação de mesotriona tendo propriedades físicas e biológicas desejadas.
[0012] A tentativa dos inventores de desenvolver formulações de quelato de mesotriona em combinação com outros ingredientes ativos apresentou problemas de estabilidade e de manuseio como sedimentação, espessamento e precipitação. Os problemas observados se devem ao tamanho maior da partícula do quelato de mesotriona. São necessários esforços adicionais para se obter um ingrediente ativo que tem o tamanho de partícula uniforme necessário; além disso, durante tais processos, alterações morfológicas podem ocorrer nas partículas, levando, consequentemente, a problemas de formulação.
[0013] Uma outra preocupação comum na formulação agroquímica se refere ao perfil toxicológico do produto. Em certos casos, os produtos não são aceitáveis devido à possibilidade de irritação ocular que pode ser causada durante o manuseio da formulação. Esta propriedade pode levar a uma rotulagem restritiva do produto da formulação que limita a utilidade do produto para o uso pretendido.
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 24/59
4/29 [0014] A palavra-sinal usada pelo EPA que aparece no rótulo do produto comercializado para combinação de mesotriona e Smetolaclor (nome comercial: Camix) é 'Atenção'. As formulações com essa classificação podem conferir um grau indesejável de irritação ocular à formulação.
[0015] O desafio, portanto, é desenvolver métodos para otimizar as formulações de produtos de mesotriona existentes que não apresentem as desvantagens das formulações existentes. OBJETIVOS DA INVENÇÃO [0016] Um objetivo da presente invenção é fornecer polimorfos de quelato de mesotriona.
[0017] Um outro objetivo da presente invenção é fornecer um processo para a preparação de polimorfos de quelato de mesotriona.
[0018] Um outro objetivo da presente invenção é fornecer formulações herbicidas estáveis que compreendam polimorfos de quelato de mesotriona.
0019] Ainda um outro obj etivo da presente invenção é fornecer uma formulação herbicida estável que compreenda polimorfos de quelato de mesotriona tendo um perfil toxicológico aprimorado.
[0020] Um objetivo da presente invenção fornecer polimorfos de quelato de cobre de mesotriona.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
0021] A presente invenção fornece um quelato de cobre de mesotriona da forma
I.
0022] A presente invenção fornece um quelato de cobre de mesotriona da forma
II.
[0023] A presente invenção fornece, ainda, um processo para a preparação de polimorfos de quelato [0024] Adicionalmente, a invenção de metal de mesotriona.
fornece uma formulação herbicida que compreende polimorfos de quelato de metal de mesotriona.
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 25/59
5/29 [0025] Além disso, a invenção fornece uma formulação herbicida que compreende polimorfos de quelato de metal de mesotriona, sendo que a formulação é menos irritante para os olhos.
[0026] A invenção se refere adicionalmente a um método de controle de espécies de plantas daninhas indesejadas, sendo que o dito método compreende aplicar uma quantidade eficaz da composição compreendendo polimorfos de quelato de metal de mesotriona às plantas daninhas ou ao seu lócus.
DESCRIÇÃO DETALHADA [0027] Os inventores da presente invenção descobriram, surpreendentemente, que o quelato de mesotriona existe em diferentes formas polimórficas. Essas formas cristalinas apresentam características distintas, como caracterizadas por um difractograma de raios X de pó, bem como outras propriedades físicas. Descobriu-se, ainda, que, por meio de processos adequados, dois polimorfos de quelato de metal de mesotriona podem ser preparados, os quais são adequados para a produção de formulações estáveis. Esses polimorfos inovadores, bem como os processos de preparação, são descritos abaixo.
[0028] Inesperadamente, os inventores da presente invenção descobriram que diferentes processos para o preparo de quelato de metal de mesotriona levam a diferentes formas polimórficas de quelato de metal de mesotriona.
[0029] Além disso, os inventores da presente invenção observaram, surpreendentemente, que as formulações que
compreendem uma forma polimórfica de quelato de metal de
mesotriona causam menos irritação ocular. •
[0030] As duas formas polimórficas inovadoras da presente
invenção são chamadas de forma I do quelato de cobre de
mesotriona I e forma II do quelato de cobre da mesotriona. [0031] A presente invenção fornece, ainda, um processo para o preparo de polimorfos de quelato de metal de mesotriona.
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 26/59
6/29 [0032] É fornecido adicionalmente processos para preparar quelato de cobre de mesotriona da forma I e quelato de cobre de mesotriona da forma II.
[0033] Mais inesperadamente, os inventores da presente invenção descobriram que a forma I do quelato de cobre de mesotriona é adequada para a preparação de composições herbicidas, especialmente composições líquidas.
[0034] Consequentemente, são fornecidas composições herbicidas que compreendem a forma I do quelato de cobre de mesotriona e a forma II do quelato de cobre de mesotriona.
[0035] A presente invenção fornece um quelato de cobre de mesotriona da forma I.
[0036] Em uma modalidade da presente invenção, é fornecida a forma I do quelato de cobre de mesotriona, a qual exibe um padrão característico de difração de raios X de pó.
[0037] Em uma outra modalidade, é fornecida a forma I do quelato de cobre de mesotriona, a qual apresenta um padrão de difração de raios X expresso em 2θ(±0,2°), que mostra ao menos três dos seguintes reflexos: 9,1, 10,6, 11,8, 13,7, 15,9, 16,6, 18,3, 21,4, 22,1, 22,4, 24,1 e 27,7.
[0038] Em uma outra modalidade da presente invenção, é fornecida a forma I do quelato de cobre de mesotriona, a qual apresenta um padrão de difração de raios X expresso em 2θ(±0,2°), que mostra ao menos cinco dos seguintes reflexos: 9,1, 10,6, 11,8, 13,7, 15,9, 16,6, 18,3, 21,4, 22,1, 22,4, 24,1 e 27,7.
[0039] Em uma outra modalidade da presente invenção, é fornecida a forma I do quelato de cobre de mesotriona, a qual apresenta um padrão de difração de raios X expresso em 2θ(±0,2°), que mostra todos os seguintes reflexos: 9,1, 10,6, 11,8, 13,7, 15,9, 16,6, 18,3, 21,4, 22,1, 22,4, 24,1 e 27,7.
[0040] Em outra modalidade, é fornecida a forma I do quelato de cobre de mesotriona caracterizada por todos os seguintes
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 27/59
7/29 reflexos e espaçamentos interplanares d, conforme representados na tabela abaixo:
Ângulo (2θ±0,2°) Espaçamentos interplanares (d) Â
9,1 9,7
10,6 8,4
11,8 7,5
13,7 6,5
15,9 5,6
16,6 5,3
18,3 4,8
21,4 4,2
22,1 4,0
22,4 4,0
24,1 3,7
27,7 3,2
[0041] Um padrão típico de difração de raios X de pó da forma I do quelato de cobre de mesotriona de acordo com a presente invenção é dado na Figura 01.
[0042] Um espectro típico de FT-IR da forma I do quelato de cobre de mesotriona de acordo com a presente invenção é dado na Figura 02.
[0043] Durante o estudo das formas polimórficas de quelato de cobre de mesotriona, uma outra forma polimórfica, chamada de forma II, foi encontrada. Diferente da forma I do quelato de cobre de mesotriona, descobriu-se que a forma II do quelato de cobre é adequada para produzir formulações particularmente sólidas. A forma II do quelato de cobre de mesotriona da presente invenção pode ser identificada por um padrão difractométrico de raios X de pó.
[0044] Em uma modalidade, é fornecida a forma II do quelato de cobre de mesotriona, a qual apresenta um padrão de difração de raios X expresso em 2θ(±0,2°), que mostra ao
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 28/59
8/29 menos três dos seguintes reflexos: 7,6, 9,1, 10,7, 11,8,
13, 7, 15, 4, 18, 8, 21, 0, 22,3, 23, 8, 27,7, 28,7 e 29,5.
[0045] Em uma outra modalidade, é fornecida a forma II do quelato de cobre de mesotriona, a qual apresenta um padrão de difração de raios X expresso em 2θ(±0,2°), que mostra todos os seguintes reflexos: 7,6, 9,1, 10,7, 11,8, 13,7, 15,4, 18,8, 21,0, 22,3, 23,8, 27,7, 28,7 e 29,5.
[0046] Em uma modalidade, é fornecida a forma II do quelato de cobre de mesotriona caracterizada pelos seguintes reflexos expressos como 2Θ e espaçamentos interplanares d conforme dados na tabela abaixo:
Ângulo (2Θ±0,2°) Espaçamentos interplanares (d) Â
7,6 11,5
9,1 9,6
10,7 8,3
11,8 7,4
13,7 6,4
15,4 5,8
18,8 4,8
21,0 4,2
22,3 4,0
23, 8 3,7
27,7 3,2
28,7 3,1
29,5 3,0
[0047] Um padrão típico de difração de raios X de pó da forma II do quelato de cobre de mesotriona de acordo com a presente invenção é dado na Figura 03.
[0048] Um espectro típico de FT-IR da forma I do quelato de cobre de mesotriona de acordo com a presente invenção é dado na Figura 04.
[0049] A presente invenção fornece, ainda, um processo para o preparo de polimorfos de quelato de metal de mesotriona.
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 29/59
9/29 [0050] Em uma modalidade, é fornecido um processo para o preparo de polimorfos de quelato de metal de mesotriona, sendo que o dito processo compreende as seguintes etapas:
a) preparar uma dispersão de mesotriona usando-se uma base adequada e água;
b) precipitar o polimorfo de quelato de metal de mesotriona mediante a adição de uma solução de sal de metal; e
c) filtrar e isolar o polimorfo de quelato de metal de mesotriona.
[0051] Em uma modalidade da presente invenção, a base da etapa (a) é selecionada dentre hidróxidos, carbonatos, bicarbonatos de metal alcalino ou alcalino-terroso ou de amônio.
[0052] Em uma outra modalidade, a base da etapa (a) é selecionada dentre hidróxido de sódio ou hidróxido de amônio.
[0053] Em uma outra modalidade, os íons de metal que são úteis na formação dos polimorfos de quelato de metal da presente invenção incluem íons de metais de transição como Mn+2, Co+2, Cu+2, Zn+2, Fe+2, Ni+2 e Fe+3.
[0054] Em uma outra modalidade, os sais de metal que são adequados para formar os polimorfos de quelato de metal da presente invenção incluem sais de metal de Mn, Co, Cu, Zn, Fe, Ni e Fe.
[0055] Em ainda uma outra modalidade os íons de metal de interesse particular são selecionados dentre Zn+2, Fe+2 e Cu+2.
[0056] Em uma outra modalidade, é fornecido um processo para o preparo da forma I do quelato de cobre de mesotriona, sendo que o dito processo compreende as seguintes etapas:
d) preparar uma dispersão de mesotriona usando-se hidróxido de sódio e água;
e) precipitar a forma I do quelato de metal de mesotriona mediante a adição de uma solução de sal de cobre; e
f) filtrar e isolar a forma I do quelato de cobre de mesotriona.
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 30/59
10/29
[0057] Em uma modalidade, o pH da dispersão da etapa (a)
varia de cerca de 6 a cerca de 10.
[0058] Em uma modalidade, na etapa (b), o sal de cobre
adequado é selecionado dentre cloretos, sulfatos, nitratos,
carbonatos e fosfatos.
[0059] A forma I do quelato de cobre de mesotriona é vantajosa especialmente para a produção de formulações líquidas. Particularmente, descobriu-se que a forma I do quelato de cobre de mesotriona é útil em termos de facilidade de formulação, manuseio da formulação, especialmente durante o armazenamento de duração mais longa. Foi adicionalmente observado que as formulações que compreendem a forma I do quelato de cobre de mesotriona são vantajosas durante a diluição e aplicação da formulação. As características físicas, como densidade aparente e tamanho de partícula, demonstram as ditas vantagens.
[0060] A forma I do quelato de cobre de mesotriona apresenta densidade aparente característica. A densidade aparente da forma I do quelato de cobre de mesotriona I é de cerca de 0,51 a cerca de 0,535 mg/ml.
[0061] A forma I do quelato de cobre de mesotriona possui um tamanho de partícula característico. O diâmetro mediano ou o valor médio da distribuição do tamanho de partícula (D50 e D90) registrado para a forma I do quelato de cobre de mesotriona é dada na tabela abaixo. As amostras (a) e (b) são preparadas de acordo com o processo apresentado no Exemplo 1.
Sr. n° Nome da amostra Tamanho de partícula (pm)
D(0,5) D(0,9)
1 Forma I-a do quelato de cobre de mesotriona 7,94 13,02
2 Forma I-b do quelato de cobre de mesotriona 7,62 13,22
[0062] As propriedades físicas características mencionadas acima da forma I do quelato de cobre de mesotriona demonstram
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 31/59
11/29 as vantagens de produzir e usar formulações herbicidas que compreendem a forma I do quelato de cobre de mesotriona. Os inventores observaram que, devido ao tamanho menor da partícula, a forma I do quelato de cobre de mesotriona é adequada na preparação de formulações líquidas, nas quais a moagem repetida e tediosa é evitada, para se obter o tamanho de partícula necessário. Além disso, foi surpreendentemente observado que durante a preparação das formulações sólidas que compreendem a forma I do quelato de cobre de mesotriona, o processo de moagem vigoroso poderia ser evitado completamente. Adicionalmente, foi observado que ao se evitar os múltiplos processos de moagem, a possibilidade de alterações morfológicas do quelato de mesotriona é menor, levando a uma formulação física e quimicamente estável.
[0063] A presente invenção fornece, ainda, um processo para o preparo da forma II do quelato de cobre de mesotriona.
[0064] Em uma outra modalidade, é fornecido um processo para o preparo da forma II do quelato de cobre de mesotriona, sendo que o dito processo compreende as seguintes etapas:
a) preparar uma dispersão de mesotriona usando-se hidróxido de amônio e água;
b) precipitar a forma II do quelato de cobre de mesotriona mediante a adição de uma solução de sal de cobre; e
c) filtrar e isolar a forma II do quelato de cobre de mesotriona.
[0065] Em uma modalidade, o pH da dispersão da etapa (a)
varia de cerca de 6 a cerca de 9.
[0066] Em uma modalidade, na etapa (b), o sal de cobre
adequado é selecionado dentre cloretos, sulfatos, nitratos,
carbonatos e fosfatos.
[0067] A forma II do quelato de cobre de mesotriona apresenta uma densidade aparente característica. A densidade aparente da forma II do quelato de cobre de mesotriona é de cerca de 0,61 a cerca de 0,65 mg/ml.
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 32/59
12/29 [0068] A forma II do quelato de cobre de mesotriona possui um tamanho de partícula característico. O diâmetro mediano ou o valor médio da distribuição de tamanho de partícula (D50 e D90) registrados para a forma II do quelato de cobre de mesotriona é dada na tabela abaixo. As amostras (a) e (b) são preparadas de acordo com o processo apresentado no Exemplo 2.
Sr. n° Nome da amostra Tamanho de partícula (pm)
D(0,5) D(0,9)
1 Forma II-a do quelato de cobre de mesotriona 17,58 34,08
2 Forma II-b do quelato de cobre de mesotriona 16,74 27,33
[0069] Pode-se concluir dos dados acima que a forma II do quelato de cobre de mesotriona é adequada para produzir formulações especialmente sólidas em que qualquer processo de moagem pode não ser necessário. Além disso, os inventores observaram que o uso das formas II inovadoras de quelato de cobre em formulações ajuda na prevenção de quaisquer alterações indesejadas na natureza cristalina da mesotriona, resultando em formulações estáveis.
[0070] A invenção refere-se adicionalmente a formulações que compreendem polimorfos de quelato de metal de mesotriona.
[0071] Em uma modalidade, são fornecidas formulações que compreendem a forma I do quelato de cobre de mesotriona ou a forma II do quelato de cobre de mesotriona.
[0072] Em uma modalidade, são fornecidas formulações herbicidas que compreendem a forma I do quelato de cobre de mesotriona.
[0073] Em outra modalidade, são fornecidas formulações herbicidas que compreendem a forma I do quelato de cobre de mesotriona e aditivos úteis para a formulação de agentes de proteção de plantas.
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 33/59
13/29 [0074] A presente invenção fornece, ainda, um processo para o preparo de formulações herbicidas que compreendem polimorfos de quelato de cobre de mesotriona.
[0075] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um processo para preparar uma formulação herbicida que compreende polimorfo de quelato de cobre de mesotriona, sendo que o dito processo compreende as etapas de:
a) preparar uma dispersão de mesotriona usando-se uma base adequada e água;
b) adicionar uma solução de sal de metal para formar o polimorfo de quelato de metal de mesotriona;
c) adicionar outros excipientes agroquímicos, se necessário;
d) opcionalmente, adicionar um ou mais outros ingredientes ativos; e
e) homogeneizar a mistura.
[0076] Em uma outra modalidade, é fornecido um processo para o preparo de uma formulação herbicida que compreende um polimorfo de quelato de cobre de mesotriona, sendo que o dito processo compreende as seguintes etapas:
f) preparar uma dispersão de mesotriona usando-se uma base adequada e água;
g) adicionar uma solução de sal de cobre para formar a forma I do quelato de cobre de mesotriona;
h) adicionar outros excipientes agroquímicos, se necessário;
i) opcionalmente, adicionar um ou mais outros ingredientes ativos; e
j) homogeneizar a mistura.
[0077] Em ainda uma outra modalidade, é fornecido um processo para o preparo de uma formulação herbicida que compreende a forma I do quelato de cobre de mesotriona, sendo que o dito processo compreende as seguintes etapas:
a) preparar uma dispersão de mesotriona usando-se hidróxido de sódio e água;
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 34/59
14/29
b) precipitar a forma I do quelato de cobre de mesotriona mediante a adição de uma solução de sal de cobre;
c) filtrar a forma I do quelato de cobre de mesotriona, se necessário;
d) adicionar outros excipientes agroquímicos, se necessário;
e) opcionalmente, adicionar um ou mais outros ingredientes ativos; e
f) homogeneizar a mistura.
[0078] Em ainda uma outra modalidade, é fornecido um processo para o preparo de uma formulação herbicida que compreende a forma I do quelato de cobre de mesotriona, sendo que o dito processo compreende as seguintes etapas:
a) preparar uma dispersão de mesotriona usando-se hidróxido de sódio e água;
b) precipitar a forma I do quelato de cobre de mesotriona mediante a adição de uma solução de sal de cobre;
c) adicionar outros excipientes agroquímicos, se necessário;
d) opcionalmente, adicionar um ou mais outros ingredientes ativos; e
e) homogeneizar a mistura.
[0079] Em ainda uma outra modalidade, é fornecido um processo para o preparo de uma formulação herbicida que compreende a forma II do quelato de cobre de mesotriona, sendo que o dito processo compreende as seguintes etapas:
a) preparar uma dispersão de mesotriona usando-se hidróxido de amônio e água;
b) adicionar uma solução de sal de metal para formar a forma II do quelato de metal de mesotriona;
c) adicionar outros excipientes agroquímicos, se necessário;
d) opcionalmente, adicionar um ou mais outros ingredientes ativos; e
e) homogeneizar a mistura.
[0080] Em ainda uma outra modalidade, é fornecido um processo para o preparo de uma formulação herbicida que compreende a
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 35/59
15/29 forma II do quelato de cobre de mesotriona, sendo que o dito processo compreende as seguintes etapas:
a) preparar uma dispersão de mesotriona usando-se hidróxido de amônio e água;
b) adicionar uma solução de sal de cobre para formar a forma II do quelato de metal de mesotriona;
c) adicionar outros excipientes agroquímicos, se necessário;
d) opcionalmente, adicionar um ou mais outros ingredientes ativos; e
e) homogeneizar a mistura.
[0081] Em ainda uma outra modalidade, é fornecido um processo para o preparo de uma formulação herbicida que compreende a forma II do quelato de cobre de mesotriona, sendo que o dito processo compreende as seguintes etapas:
f) preparar uma dispersão de mesotriona usando-se hidróxido de amônio e água;
g) precipitar a forma II do quelato de cobre de mesotriona mediante a adição de uma solução de sal de cobre; e
h) filtrar a forma II do quelato de cobre de mesotriona, se necessário;
i) adicionar outros excipientes agroquímicos, se necessário;
j) opcionalmente, adicionar um ou mais outros ingredientes ativos; e
k) homogeneizar a mistura.
[0082] A forma I do quelato de cobre de mesotriona da invenção é de particular interesse em formulações de mesotriona em combinação com um ou mais outros agentes de proteção de plantas.
[0083] Em uma modalidade, a forma I do quelato de cobre de mesotriona da invenção é de interesse particular em formulações de mesotriona em combinação com um ou mais outros agentes de proteção de plantas, sendo que a concentração de mesotriona está na faixa de cerca de 0,01% a cerca de 30% em peso da composição.
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 36/59
16/29 [0084] Em uma modalidade, a presente invenção fornece formulações herbicidas que compreendem a forma I do quelato de cobre de mesotriona e um segundo ingrediente ativo juntamente com aditivos adequados.
[0085] Em uma outra modalidade, a presente invenção fornece formulações herbicidas que compreendem a forma I do quelato de cobre de mesotriona e um segundo ingrediente ativo.
[0086] O segundo ingrediente ativo é, de preferência, um herbicida.
[0087] Em uma modalidade, o segundo herbicida que pode ser combinado com a forma I do quelato de cobre de mesotriona da invenção é selecionado dentre, mas não se limita a, herbicidas de isoxazolidinona, herbicidas de ureia, herbicidas de triazina, herbiidas de hidroxibenzonitrila, herbicidas organofosforados, herbicidas de tiocarbamato, herbicidas de piridazina, herbicidas de cloroacetanilida; herbicidas de benzotiazol; herbicidas de carbanilato, herbicidas de ciclohexeno-oxima; herbicidas de ácido picolínico; herbicidas de piridina; herbicidas de ácido quinolinocarboxílico; herbicidas de clorotriazina, herbicidas ariloxifenoxipropiônicos, herbicidas de oxadiazolona; herbicidas de fenilureia, herbicidas de sulfonanilida; herbicidas de triazolopirimidina, herbicidas de amida, herbicidas de piridazina, herbicidas de dinitroanilina ou combinações dos mesmos.
[0088] Em uma modalidade preferencial, o segundo herbicida é selecionado dentre um herbicida de triazina. Com respeito à presente invenção, o termo triazina refere-se a compostos químicos do grupo de seus equivalentes, metabólitos, sais, ésteres, isômeros e derivados. Exemplos de herbicidas de triazina incluem clorazina, cianazina, ciprazina, eglinazina, ipazina, mesprazina, prociazina, proglinazina, propazina, sebutilazina, simazina, terbutilazina, trietazina, dipropetrina, fucaojing e tri-hidroxitriazina.
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 37/59
17/29 [0089] Consequentemente, é fornecida uma formulação herbicida que compreende a forma I do quelato de cobre de mesotriona e um herbicida de triazina juntamente com outros excipientes adequados. A composição compreende de cerca de 0,01% a 30%, em peso, da forma I do quelato de cobre de mesotriona e de cerca de 1% a cerca de 70 %, em peso, do herbicida de triazina.
0090] Em uma outra modalidade, o herbicida que pode estar presente juntamente com a forma do quelato de cobre mesotriona da presente invenção é selecionado dentre herbicidas organofosforados. Com respeito à presente invenção, termo organofosforado refere-se a compostos químicos do grupo dos organofosforados, seus equivalentes, metabólitos, sais, ésteres, isômeros e derivados. Exemplos de herbicidas organofosforados incluem amiprofos-metila, amiprofos, anilofos, bensulida, bilanafos, EBEP, fosamina, butamifos, clacifos,
2,4-DEP,
DMPA, glufosinato, glufosinato-P, glifosato, piperofos, huangcaoling e shuangjiaancaolin.
[0091] Em uma modalidade preferencial, o segundo herbicida é selecionado dentre herbicidas de cloroacetanilida. Com respeito à presente invenção, o termo cloroacetanilida refere-se a compostos químicos do grupo das cloroacetanilidas, seus equivalentes, metabólitos, sais, ésteres, isômeros e derivados. Exemplos de herbicidas de cloroacetanilida incluem acetoclor, alaclor, butaclor, butenachlor, delachlor, dietatil, dimetaclor, etaclor, etaproclor, metazaclor, metolaclor, Smetolaclor, pretilaclor, propaclor, propisoclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor, xilaclor.
[0092] Mais particularmente o segundo herbicida é Smetolaclor.
[0093] Consequentemente, é fornecida uma formulação herbicida que compreende a forma I do quelato de cobre de mesotriona e um herbicida de cloroacetanilida juntamente com outros excipientes adequados. A composição compreende de
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 38/59
18/29 cerca de 0,01% a 20%, em peso, da forma I do quelato de cobre de mesotriona e de cerca de 1% a cerca de 70 %, em peso, do herbicida de triazina.
[0094] Em uma outra modalidade de acordo com a presente invenção, é fornecida uma formulação que compreende a forma I do quelato de cobre de mesotriona, um herbicida de cloroacetanilida e um herbicida de triazina juntamente com outros excipientes adequados. A composição compreende de cerca de 0,01% a 20%, em peso, da forma I do quelato de cobre de mesotriona, de cerca de 1% a cerca de 70 %, em peso, de herbicida de cloroacetanilida, e de cerca de 1% a cerca de 70 %, em peso, de herbicida de triazina.
[0095] Em uma outra modalidade, a presente invenção fornece uma composição que compreende a forma I do quelato de cobre de mesotriona e S-metolaclor.
[0096] Os inventores da presente invenção observaram que a composição que compreende a forma I do quelato de cobre de mesotriona e S-metolaclor produz uma leve irritação ocular.
[0097] As formulações que compreendem a forma I do quelato de cobre de mesotriona da presente invenção incluem tanto formulações sólidas como líquidas, como pós, grânulos, formulações secas, soluções, emulsões, suspoemulsões, suspensões e microencapsulações em substâncias poliméricas.
[0098] De preferência, a forma I do quelato de cobre de mesotriona é adequada para formulações à base de líquido.
[0099] Em uma modalidade da presente invenção, as formulações da forma I do quelato de cobre de mesotriona compreendem, adicionalmente, um antídoto/protetor.
[0100] Em uma modalidade, o antídoto/protetor é selecionado do grupo que consiste em derivados de quinolina; benoxacor; diclormid; fenclorazol-etila; fenclorim; flurazol; fluxofenim; furilazol; isoxadifen-etila; mefenpir; mefenpir-dietila, oxabetrinil, ciometrinil, dimron, dimepiperato, cloquintocetmexila e cipro-sulfamida.
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 39/59
19/29 [0101] Em uma modalidade, é fornecida uma formulação herbicida que compreende a forma II do quelato de cobre de mesotriona.
[0102] Em uma outra modalidade, é fornecida uma formulação herbicida que compreende a forma II do quelato de cobre de mesotriona e aditivos úteis para a formulação de agentes de proteção de plantas.
[0103] A forma II do quelato de cobre de mesotriona da invenção é de interesse particular em formulações de mesotriona em combinação com um ou mais outros agentes de proteção de plantas.
[0104] Em uma modalidade, a forma II do quelato de cobre de mesotriona da invenção é de interesse particular em formulações de mesotriona em combinação com um ou mais outros agentes de proteção de plantas, sendo que a concentração de mesotriona está na faixa de cerca de 0,01% a cerca de 30% em peso da composição.
[0105] Em uma modalidade preferencial, é fornecida uma formulação herbicida que compreende a forma II do quelato de cobre de mesotriona e um herbicida de triazina juntamente com outros excipientes adequados. A composição compreende de cerca de 0,01% a 30%, em peso, da mesotriona e de cerca de 1% herbicida de triazina.
[0106] As formulações da ainda, adjuvantes usuais agroquímica selecionados tensoativos, emulsificantes, antiespumantes, agentes ant forma I do quelato de cobre de a cerca de 70 %, em peso, do presente invenção compreendem, adequados para a formulação dentre solventes/carreadores, agentes dispersantes, agentes icongelantes, corantes, agentes umectantes, agentes antiaglomerantes, agentes estruturantes, biocidas, modificadores de viscosidade e agentes aglutinantes. O teor destes adjuvantes na composição não é particularmente limitador e pode ser determinado por um
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 40/59
20/29 técnico versado na técnica de acordo com protocolos convencionais.
[0107] A presente invenção se refere adicionalmente a um método de controle de espécies de plantas daninhas indesejadas, sendo que o dito método compreende aplicar uma quantidade eficaz de uma composição compreendendo polimorfo de quelato de mesotriona às plantas daninhas ou ao seu lócus.
[0108] Em uma modalidade, é fornecido um método de controle de espécies de plantas daninhas indesejadas, sendo que o dito método compreende aplicar uma quantidade eficaz de uma composição compreendendo a forma I ou a forma II do quelato de cobre de mesotriona às plantas daninhas ou ao seu lócus.
[0109] Em uma modalidade, é fornecido um método de controle de espécies de plantas daninhas indesejadas, sendo que o dito método compreende aplicar uma quantidade eficaz de uma composição compreendendo a forma I ou a forma II do quelato de cobre de mesotriona às plantas daninhas ou ao seu lócus.
[0110] As formulações da presente invenção podem ser vendidas sob a forma de uma composição de pré-mistura ou um kit de partes, de modo que os componentes individuais das formulações podem ser misturados antes da aspersão.
[0111] Portanto, em um aspecto, a presente invenção fornece um kit que compreende mesotriona e um componente que compreende uma base adequada e água.
[0112] Em uma modalidade, os componentes do kit são destinados a serem misturados antes do uso.
[0113] Dessa forma, nesta modalidade, o kit da invenção também compreende um manual de instruções.
[0114] Em uma outra modalidade, o kit compreende mesotriona, o componente compreendendo uma base adequada e água e um terceiro componente que compreende ao menos um copesticida.
[0115] Os inventores da presente invenção conseguiram produzir com sucesso polimorfos inovadores os quais foram
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 41/59
21/29 usados para produzir formulações vantajosas, estáveis. Os exemplos específicos a seguir ilustram adicionalmente a invenção.
Exemplos:
Exemplo 1: Processo para preparar a forma I do quelato de cobre de mesotriona:
[0116]
Uma pasta fluida de mesotriona foi preparada pela adição de
522 g de mesotriona em 2 L de água. O pH da pasta fluida foi elevado até a faixa de 7 a 10 com solução de hidróxido de sódio a
20%. A mistura foi agitada durante uma hora, seguida pela adição de solução de sulfato de cobre a
30%. A mistura de reação foi agitada durante 2 a 3 horas e pH da mistura observado se situava na faixa de 4,8 a 5,2.
A pasta fluida resultante da forma I do quelato de cobre de mesotriona foi filtrada, lavada com água quente e secada sob vácuo (555 mg).
Uma amostra foi analisada por XRDP e os espectros obtidos são apresentados na Figura I.
Exemplo 2: Processo para preparar a forma II do quelato de cobre de mesotriona:
0117]
Uma pasta fluida de mesotriona foi preparada pela adição de 345 g de mesotriona em 1,4 L de água. O pH da pasta fluida foi elevado até a faixa de 6 a 9 com solução de amônia.
A mistura foi agitada durante uma hora, seguida pela adição de solução de sulfato de cobre a 20%. A mistura de reação foi agitada durante 2 a 3 horas e o pH da mistura observado se situava na faixa de 4,5 a 5,5.
A pasta fluida resultante da forma II do quelato de cobre de mesotriona foi filtrada, lavada com água quente e secada sob vácuo (372 mg). Uma amostra foi analisada por XRDP e os espectros obtidos são apresentados na Figura III.
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 42/59
22/29
Exemplo 3: Uma formulação de suspoemulsão de mesotriona e Smetolaclor de acordo com a presente invenção foi preparada conforme exposto a seguir:
a) Preparação de concentrado de suspensão (SC) de mesotriona (35)%
Ingredientes % (p/p)
Forma I do quelato de cobre de mesotriona 35
Propilenoglicol 6,0
Água DM (QS) 59,0
Total 100
[0118] Procedimento: A forma I do quelato de cobre de mesotriona foi misturada com os ingredientes mencionados e a mistura foi homogeneizada por agitação e submetida à trituração a úmido para se obter o tamanho de partícula necessário.
b) Preparação de emulsão de óleo em água (EW) de S-metolaclor (65%)
Ingredientes % (p/p)
S-metolaclor 66,67
Copolímero em bloco de EO/PO 2,65
Água DM (QS) 30,68
Total 100
[0119] Procedimento: O S-metolaclor foi misturado com os ingredientes mencionados e a mistura foi homogeneizada por agitação para formar a emulsão de óleo em água.
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 43/59
23/29
c) Preparação da formulação de suspoemulsão (SE) de mesotriona + S-metolaclor
Ingredientes % (p/p)
S-metolaclor 65 EW 58,5
Forma I do quelato de cobre de mesotriona 35 SC 10,86
Benoxacor 2,0
Copolímero em bloco de EO/PO 8,0
Propilenoglicol 3,0
Água DM (QS) 15,59
Total 100
[0120] Procedimento: O S-metolaclor EW foi misturado com benoxacor, copolímero em bloco EO/PO e água. A forma I do quelato de mesotriona SC foi, então, adicionada e agitada. A mistura foi adicionalmente homogeneizada por agitação até se tornar uniforme. Observou-se que a formulação era estável e sem nenhuma sedimentação ou espessamento durante o armazenamento.
Exemplo 4: Uma formulação de suspoemulsão de mesotriona, Smetolaclor e atrazina de acordo com a presente invenção foi preparada conforme exposto a seguir.
a) Preparação de concentrado de suspensão (SC) de mesotriona (35)%:
Ingredientes % (p/p)
Forma I do quelato de cobre de mesotriona 35,0
Copolímero em bloco de EO/PO 6,0
Água DM (QS) 59,0
Total 100
[0121] Procedimento: A forma I do quelato de cobre de mesotriona foi misturada com os ingredientes mencionados e a mistura foi homogeneizada por agitação.
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 44/59
24/29
b) Preparação de emulsão de óleo em água (EW) de S-metolaclor (65%)
Ingredientes % (p/p)
S-metolaclor 66,67
Copolímero em bloco de EO/PO 2,65
Água DM (QS) 30,68
Total 100
[0122]
Procedimento: O S-metolaclor foi misturado com os ingredientes mencionados e homogeneizado por agitação para formar a emulsão de óleo em água.
a) Preparação de concentrado de suspensão (SC) de atrazina (58)%:
Ingredientes % (p/p)
Atrazina 58,0
Copolímero em bloco de EO/PO 5,0
Água DM (QS) 37,0
Total 100
[0123] Procedimento: A atrazina foi misturada com os ingredientes mencionados homogeneizados por agitação para preparar uma suspensão homogênea.
d) Preparação de formulação suspoemulsão (SE) de Smetolaclor, mesotriona e atrazina
Ingredientes % (p/p)
S-metolaclor 65 EW 45,23
Forma I do quelato de cobre de mesotriona 35 SC 8,40
Atrazina 58% SC 18,97
Benoxacor 2,0
Copolímero em bloco de EO/PO 9,0
Propilenoglicol 3,0
Água DM (QS) 13,40
Total 100
[0124] Procedimento: O S-metolaclor EW foi misturado com água, benoxacor, copolímero de bloco EO/PO e propilenoglicol
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 45/59
25/29 seguido da adição da forma I do quelato de cobre de mesotriona
SC e atrazina SC. Água foi adicionada a mistura homogeneizada por agitação até se obter uma suspensão uniforme. Observou-se que a formulação era estável e sem nenhuma sedimentação ou espessamento durante armazenamento.
Exemplo 5: Uma formulação de suspoemulsão de mesotriona e Smetolaclor de acordo com a presente invenção foi preparada conforme exposto a seguir:
a) Preparação de concentrado de suspensão (SC) de mesotriona (35)%
Ingredientes % (p/p)
Mesotriona 35,0
Sulfato de cobre 13,00
Hidróxido de sódio (20% cáustica) 20,00
Copolímero em bloco de EO/PO 6,00
Água DM (QS) 26,00
Total 100
[0125] Procedimento: A mesotriona foi misturada com os ingredientes mencionados e a mistura foi homogeneizada por agitação para formar a forma I do quelato de cobre de mesotriona SC, que foi adicionalmente submetida à trituração a úmido para se obter o tamanho de partícula necessário.
b) Preparação de emulsão de óleo em água (EW) de S-metolaclor (65%)
Ingredientes % (p/p)
S-metolaclor 66,67
Copolímero em bloco de EO/PO 2,65
Água DM (QS) 30,68
Total 100
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 46/59
26/29 [0126] Procedimento: O S-metolaclor foi misturado com os ingredientes mencionados e homogeneizado por agitação para formar a emulsão de óleo em água.
c) Preparação da formulação de suspoemulsão (SE) de mesotriona + S-metolaclor
Ingredientes % (p/p)
S-metolaclor 65 EW 58,5
Forma I do quelato de cobre de mesotriona 35 SC 10,86
Benoxacor 2,0
Copolímero em bloco de EO/PO 10,0
Propilenoglicol 3,0
Água DM (QS) 15,64
Total 100
[0127] Procedimento: O S-metolaclor EW foi misturado com benoxacor, copolímero em bloco EO/PO e água. A forma I do quelato de mesotriona SC foi, então, adicionada e agitada. A mistura foi adicionalmente homogeneizada por agitação até se tornar uniforme. Observou-se que a formulação era estável e sem nenhuma sedimentação ou espessamento durante o armazenamento.
Estudo de Irritação ocular aguda:
[0128] Uma composição compreendendo a forma I do quelato de cobre de mesotriona e S-metolaclor preparada de acordo com a presente invenção (Exemplo 3) foi testada quanto à irritação ocular. Esse estudo foi realizado para avaliar o efeito da irritação ocular aguda da formulação.
Diretrizes de estudo:
[0129] O presente estudo foi conduzido de acordo com: EPA, 1998: A Agência de Proteção Ambiental dos Estados Unidos (EPA), Health Effects Test Guidelines, OCSPP 870.2400, Acute Eye Irritation (EPA 712-C-98-195) (agosto de 1998).
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 47/59
27/29 [0130] OECD, 2012: A Organização para a Cooperação e Desenvolvimento Econômico (OECD) Guidelines for The Testing of Chemicals, OECD 405, Acute Eye Irritation/Corrosion, adotado pelo conselho em 2 de outubro de 2012.
[0131] Em um estudo de irritação ocular aguda, três coelhos adultos fêmeas da raça Nova Zelândia brancos receberam uma única aplicação ocular no olho direito de 0,1 mL da formulação preparada de acordo com o Exemplo 3 da presente invenção, enquanto o olho contralateral não foi tratado e serviu com o controle. Inicialmente apenas um coelho foi testado. Com base nos resultados obtidos 24 horas após a aplicação do item de teste (TIA, test item application), a resposta à irritação foi confirmada testando-se simultaneamente dois coelhos adicionais. As observações foram feitas 1, 24, 48 e 72 horas após a aplicação do item de teste. O estado geral de saúde foi também verificado. Pontuações individuais das reações no olho após a aplicação
Olho de controle
Sexo: Fêmea
Número do coelho 1 2 3
Local de Aplicação Esquerda Esquerda Esquerda
Reação Hora Hora Hora
1 24 48 72 1 24 48 72 1 24 48 72
Opacidade: grau de densidade 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Íris 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Conjuntiva (Vermelhidão) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Conjuntiva (Quemose) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 48/59
28/29
Olho tratado
Número do coelho 1 2 3
Local de Aplicação Direita Direita Direita
Reação Hora Hora Hora
1 24 48 72 1 24 48 72 1 24 48 72
Opacidade: grau de densidade 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Íris 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Conjuntiva (Vermelhidão) 1 2 1 0 1 1 0 0 1 1 0 0
Conjuntiva (Quemose) 1 1 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0
Observações individuais da córnea 24 h após a aplicação utilizando coloração com corante de fluoresceína
Olho de controle
Sexo: Fêmea
Número do coelho Olho de controle Dia Fluoresceína Resposta de coloração Detalhes da observação da córnea no olho de controle
1 Esquerda 1 Negativo Não se observou nenhum dano ao epitélio da córnea
2 Negativo Não se observou nenhum dano ao epitélio da córnea
3 Negativo Não se observou nenhum dano ao epitélio da córnea
2 Esquerda 1 Negativo Não se observou nenhum dano ao epitélio da córnea
2 Negativo Não se observou nenhum dano ao epitélio da córnea
3 Esquerda 1 Negativo Não se observou nenhum dano ao epitélio da córnea
2 Negativo Não se observou nenhum dano ao epitélio da córnea
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 49/59
29/29
Olho tratado
Número do coelho Olho de controle Dia Fluoresceína Resposta de coloração Detalhes da observação da córnea no olho de controle
1 Direita 1 Positivo Observou-se 25% de dano ao epitélio da córnea
2 Positivo Observou-se 10% de dano ao epitélio da córnea
3 Negativo Não se observou nenhum dano ao epitélio da córnea
2 Direita 1 Positivo Observou-se 10% de dano ao epitélio da córnea
2 Negativo Não se observou nenhum dano ao epitélio da córnea
3 Direita 1 Positivo Observou-se 10% de dano ao epitélio da córnea
2 Negativo Não se observou nenhum dano ao epitélio da córnea
[0132] Com base nos resultados desse estudo, uma indicação das classificações para a formulação testada é a seguinte: Sistema globalmente harmonizado de classificação e rotulagem de produtos químicos (GHS 2015): Não é classificado como um irritante ocular
Categorias de toxicidade EPA (dezembro de 2002): Categoria III.
[0133] A presente invenção é mais especificamente explicada pelos exemplos acima. Entretanto, deve-se entender que o escopo da presente invenção não é de qualquer maneira limitado pelos exemplos. Será entendido por qualquer pessoa versada na técnica que a presente invenção inclui os exemplos apresentados e pode, ainda, ser modificada e alterada sem se afastar dos ensinamentos e vantagens inovadores da invenção que se destinam a ser incluídos dentro do escopo da invenção.

Claims (22)

1. Forma I do quelato de cobre de mesotriona, caracterizada pelo fato de que apresenta um padrão de difração de raios X expresso em 2θ(±0,2°), que mostra ao menos três dos seguintes reflexos: 9,1, 10,6, 11,8, 13,7, 15,9, 16,6, 18,3, 21,4, 22,1, 22,4, 24,1 e 27,7.
2/4
a. preparar uma dispersão de mesotriona usando-se hidróxido de sódio e água; e
b. precipitar a forma I do quelato de metal de mesotriona mediante a adição de uma solução de sal de cobre.
2. Forma II do quelato de cobre de mesotriona, caracterizada pelo fato de que apresenta um padrão de difração de raios X expresso em 2θ(±0,2°), que mostra ao menos três dos seguintes reflexos: 7,6, 9,1, 10,7, 11,8, 13,7, 15,4, 18,8, 21,0, 22,3, 23,8, 27,7, 28,7 e 29,5.
3/4 herbicidas de piridazina, herbicidas de dinitroanilina ou combinações dos mesmos.
3. Processo para preparar polimorfos de quelato de metal de mesotriona, sendo que o dito processo é caracterizado pelo fato de que compreende:
a. preparar uma dispersão de mesotriona usando-se uma base adequada e água; e
b. precipitar o polimorfo de quelato de metal de mesotriona mediante a adição de uma solução de sal de metal.
4/4
b. precipitar a forma II do quelato de cobre de mesotriona mediante a adição de uma solução de sal de cobre; e
c. adicionar outros excipientes agroquímicos, se necessário; e
d. opcionalmente, adicionar um ou mais outros ingredientes ativos.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a dita base é selecionada dentre hidróxidos, carbonatos, bicarbonatos de metal alcalino ou alcalinoterroso ou de amônio.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a dita base é selecionada dentre hidróxido de sódio ou hidróxido de amônio.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o dito sal de metal é selecionado dentre sais de Mn, Co, Cu, Zn, Fe, Ni e Fe.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o dito sal de metal é selecionado dentre sais de cobre.
8. Processo para preparar a forma I do quelato de cobre de mesotriona, sendo que o dito processo é caracterizado pelo fato de que compreende:
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 51/59
9. Processo para preparar a forma II do quelato de cobre de mesotriona, sendo que o dito processo é caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas:
a. preparar uma dispersão de mesotriona usando-se hidróxido de amônio e água; e
b. precipitar a forma II do quelato de cobre de mesotriona mediante a adição de uma solução de sal de cobre.
10. Composição herbicida caracterizada pelo fato de que compreende polimorfos de quelato de metal de mesotriona e ao menos um excipiente agroquímico.
11. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente ao menos um outro ingrediente agroquímico.
12. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o dito ingrediente agroquímico é selecionado dentre um herbicida.
13. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o herbicida é selecionado do grupo que compreende herbicidas de isoxazolidinona, herbicidas de ureia, herbicidas de triazina, herbicidas de hidroxibenzonitrila, herbicidas organofosforados, herbicidas de tiocarbamato, herbicidas de piridazina, herbicidas de cloroacetanilida; herbicidas de benzotiazol; herbicidas de carbanilato, herbicidas de ciclo-hexeno-oxima; herbicidas de ácido picolínico; herbicidas de piridina; herbicidas de ácido quinolinocarboxílico; herbicidas de clorotriazina, herbicidas ariloxifenoxipropiônicos, herbicidas de oxadiazolona; herbicidas de fenilureia, herbicidas de sulfonanilida; herbicidas de triazolopirimidina, herbicidas de amida,
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 52/59
14. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o dito herbicida é selecionado dentre um herbicida de triazina ou um herbicida de cloroacetanilida
15. Processo para preparar uma formulação herbicida compreendendo polimorfo de quelato de cobre de mesotriona, sendo que o dito processo é caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:
a) preparar uma dispersão de mesotriona usando-se uma base adequada e água;
b) adicionar uma solução de sal de metal para formar o polimorfo de quelato de metal de mesotriona;
c) opcionalmente, adicionar um ou mais outros ingredientes ativos; e
d) homogeneizar a mistura.
16. Processo, de acordo com a reivindicação 15, sendo que o dito processo é caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:
a) preparar uma dispersão de mesotriona usando-se hidróxido de sódio e água;
b) precipitar a forma I do quelato de cobre de mesotriona mediante a adição de uma solução de sal de cobre; e
c) adicionar outros excipientes agroquímicos, se necessário; e
d) opcionalmente, adicionar um ou mais outros ingredientes ativos.
17. Processo, de acordo com a reivindicação 15, sendo que o dito processo é caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:
a. preparar uma dispersão de mesotriona usando-se hidróxido de amônio e água;
Petição 870180052492, de 19/06/2018, pág. 53/59
18. Método de controle de espécies de plantas daninhas indesejadas, sendo que o dito método é caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma quantidade eficaz da composição compreendendo polimorfos de quelato de metal de mesotriona ou uma composição compreendendo os mesmos às plantas daninhas ou ao seu lócus.
19. Método, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que o dito polimorfo de quelato de metal de mesotriona é a forma I do quelato de cobre de mesotriona.
20. Método, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que o dito polimorfo de quelato de metal de mesotriona é a forma II do quelato de cobre de mesotriona.
21. Kit caracterizado pelo fato de que compreende mesotriona e um componente que compreende uma base adequada e água.
22. Kit, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que a dita base é hidróxido de sódio. 23. Kit, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que a dita base é hidróxido de amônio. 24. Kit, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo
fato de que compreende um manual de instruções que inclui instruções para misturar os componentes do kit antes do uso. 25. Kit, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um outro componente ingrediente ativo agroquímico.
BR102018012486-2A 2017-06-19 2018-06-19 polimorfos de quelato de metal de mesotriona e processo de preparação BR102018012486A2 (pt)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN201731021418 2017-06-19
IN201731021418 2017-06-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BR102018012486A2 true BR102018012486A2 (pt) 2019-01-15

Family

ID=64737535

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR102018012486-2A BR102018012486A2 (pt) 2017-06-19 2018-06-19 polimorfos de quelato de metal de mesotriona e processo de preparação

Country Status (14)

Country Link
US (2) US11129384B2 (pt)
EP (2) EP3642180A4 (pt)
KR (1) KR20230061560A (pt)
CN (2) CN110770208A (pt)
AR (1) AR112256A1 (pt)
BR (1) BR102018012486A2 (pt)
CA (1) CA3067683A1 (pt)
CL (1) CL2019003685A1 (pt)
CO (1) CO2019014133A2 (pt)
EA (1) EA202090017A1 (pt)
MX (1) MX2019015301A (pt)
UA (1) UA127348C2 (pt)
WO (1) WO2018234957A1 (pt)
ZA (1) ZA201908444B (pt)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4114178A1 (en) * 2020-03-06 2023-01-11 Basf Se New agrochemical formulations

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR005600A1 (es) * 1996-02-02 1999-06-23 Syngenta Ltd Composiciones herbicidas quimicamente estables de quelatos metalicos de dionas herbicidas, y proceso para su produccion
US5912207A (en) * 1997-01-31 1999-06-15 Zeneca Limited Stable herbicidal compositions containing metal chelates of herbicidal dione compounds
GB0314190D0 (en) * 2003-06-18 2003-07-23 Syngenta Participations Ag Method of controlling weeds
UA83704C2 (ru) * 2003-12-05 2008-08-11 Сингента Партисипейшнс Аг Суспензионный концентрат и суспоэмульсия, которые содержат частицы мезотриона субмикронного размера, и способ борьбы с ростом нежелательной растительности в посевах культурных растений
AU2004304890B2 (en) * 2003-12-05 2010-11-11 Syngenta Participations Ag Corrosion inhibitors for aqueous pesticide formulations
GB0405760D0 (en) * 2004-03-15 2004-04-21 Syngenta Participations Ag Agrochemical formulation
GB0419075D0 (en) * 2004-08-26 2004-09-29 Syngenta Participations Ag Process
GB0507093D0 (en) * 2005-04-07 2005-05-11 Syngenta Participations Ag Weed control
US8063253B2 (en) 2006-01-18 2011-11-22 Syngenta Crop Protection, Inc. Process for the crystallisation of mesotrione
ES2538456T3 (es) * 2006-03-06 2015-06-22 Syngenta Participations Ag Gránulos estabilizados de plaguicidas
HUE029586T2 (en) * 2009-08-03 2017-03-28 Adama Agan Ltd Mesotrione crystal modification
EP2605646B1 (en) * 2010-08-18 2016-07-20 Monsanto Technology LLC Early applications of encapsulated acetamides for reduced injury in crops

Also Published As

Publication number Publication date
US11129384B2 (en) 2021-09-28
EA202090017A1 (ru) 2020-04-06
KR20200018471A (ko) 2020-02-19
EP3642180A1 (en) 2020-04-29
CA3067683A1 (en) 2018-12-27
CN114507166A (zh) 2022-05-17
EP4219447A1 (en) 2023-08-02
CN110770208A (zh) 2020-02-07
AR112256A1 (es) 2019-10-09
MX2019015301A (es) 2020-02-17
US20210352897A1 (en) 2021-11-18
EP3642180A4 (en) 2020-12-02
CO2019014133A2 (es) 2020-01-17
WO2018234957A1 (en) 2018-12-27
ZA201908444B (en) 2022-03-30
KR20230061560A (ko) 2023-05-08
US20200113180A1 (en) 2020-04-16
UA127348C2 (uk) 2023-07-26
CL2019003685A1 (es) 2020-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2632942C2 (ru) Гербицидные композиции, содержащие 4-амино-3-хлор-5-фтор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту или ее производное и диметоксипиримидин и его производные
ES2727658T3 (es) Composiciones herbicidas que comprenden ácido 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridina-2-carboxílico
RU2629256C2 (ru) Гербицидные композиции, содержащие 4-амино-3-хлор-5-фтор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту
BR102013018472B1 (pt) Composições herbicidas compreendendo ácido 4-amino-3-cloro-5-flúor-6-(4-cloro-2-flúor- 3-metoxifenil) piridina-2-carboxílico ou um derivado deste e inibidores de acetil-coa carboxilase (accase), e método para controle da vegetação indesejável
BRPI0416537B1 (pt) concentrado em suspensão e formulação de suspoemulsão de mesotriona submícron, suas composições pesticidas e métodos para controle de crescimento indesejável de plantas em culturas de plantas úteis
BG62232B1 (bg) Метод за повишаване на хербицидна активност,хербициден състав и състав за повишаване на активността
WO2009068171A2 (de) Chirale 3-(benzylsulfinyl)-5,5-dimethyl-4,5-dihydroisoxazol-derivate und 5,5-dimethyl-3-[(1h-pyrazol-4-ylmethyl)sulfinyl]-4,5-dihydroisoxazol-derivate, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumregulatoren
BRPI0621576A2 (pt) composição herbicida para arrozal
TW201406293A (zh) 包含４－胺基－３－氯－５－氟－６－（４－氯－２－氟－３－甲氧基苯基）吡啶－２－羧酸或其衍生物以及溴丁醯草胺（ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ）、□草隆（ｄａｉｍｕｒｏｎ）、去稗安（ｏｘａｚｉｃｌｏｍｅｆｏｎｅ）或稗草畏（ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ）之除草組成物
BR112012004051B1 (pt) formulação de concentrado aquoso, uso da formulação de concentrado aquoso e metodo para controlar vegetação indesejada
UA125828C2 (uk) Мікроінкапсульовані гербіциди
BR102012031028A2 (pt) composiÇço herbicida contendo certos Ácidos piridina carboxÍlico e Ácido (2,4-diclorofenoxi) acÉtico
DE602004002100T2 (de) Synergistisch wirkende herbizide mischungen
RU2378829C2 (ru) Агрохимический концентрат, включающий вспомогательное вещество и гидротроп
CN107207415A (zh) 敌稗的结晶变型
BR102018012486A2 (pt) polimorfos de quelato de metal de mesotriona e processo de preparação
SA109300046B1 (ar) تركيب مبيد عشبي من كلودينافوب بروبراجيل وميتسالفورون ميثيل
KR102672434B1 (ko) 메소트리온 금속 킬레이트의 다형체 및 제조 공정
EA042688B1 (ru) Гербицидная композиция, содержащая полиморфы хелата металла и мезотриона и гербицид, и способ ее получения
BR112020022889A2 (pt) fitoprotetor para um herbicida, composição de fitoprotetor, e, método para controlar ervas daninhas.
WO2020245088A9 (de) Adjuvans-kombinationen als blattaufnahmebeschleuniger für herbizide zusammensetzungen
DE3426659A1 (de) 2-methyl-4&#39;-isopropyl-2-pentenoyl-anilid
BR102021015981A2 (pt) Forma cristalina de 4-amino-n-terc-butil-4,5-di-hidro-3-isopropil-5-oxo-1,2,4-1h-triazol-1-carboxamida e um processo para a sua produção
CA2907643C (en) Suspoemulsion of fomesafen and fluthiacet-methyl
BR102016017074A2 (pt) composições herbicidas que compreendem ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3- metoxifenil)-5-fluoropiridina-2-carboxílico ou um derivado do mesmo e cloreto de clormequato

Legal Events

Date Code Title Description
B03A Publication of a patent application or of a certificate of addition of invention [chapter 3.1 patent gazette]
B06W Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09B Patent application refused [chapter 9.2 patent gazette]
B12B Appeal against refusal [chapter 12.2 patent gazette]