BR102016029348B1 - Meio sais de ácidos carboxílicos, seu método de preparação, composição herbicida, e método para controle de vegetação indesejável - Google Patents

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Abstract

COMPOSIÇÕES E MÉTODOS RELACIONADOS COM MEIO SAIS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS HERBICIDAS. A presente invenção refere-se a meios sais, que são fornecidos de determinados herbicidas de auxina sintética. Estes meios sais são úteis para controlar o crescimento de plantas indesejáveis. Os meios sais têm baixa solubilidade em água, baixa volatilidade relativa às composições comerciais dos correspondes herbicidas de auxina sintética, e oferecem desempenho herbicida comparável quando comparado com os existentes sais de herbicidas de auxina sintética.

Description

ANTECEDENTES
[001] Este pedido reivindica prioridade sobre o Pedido de Patente US 62/266,814, depositado em 14 de dezembro de 2015, o qual está incorporado aqui em sua integridade.
[002] As composições que contêm herbicidas e agentes que modificam o crescimento das plantas são amplamente usadas nas áreas agrícola, industrial, de lazer e residencial no mundo inteiro. Os ingredientes ativos de tais composições são frequentemente ácidos carboxílicos, mais particularmente sais ou ésteres dos mesmos. Os sais do ácido carboxílico geralmente possuem uma alta solubilidade em água, o que leva a seu uso em concentrados aquosos de alta resistência destinados para diluição em água antes da aplicação por pulverização ou outros meios.
[003] Os herbicidas de ácido carboxílico tais como os herbicidas de auxina sintética, por exemplo, ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4- D), há muito tempo são usados para controlar a vegetação indesejável. Normalmente, o 2,4-D é fornecido em formulações líquidas como um sal amina solúvel em água ou um éster emulsificável. Em determinadas circunstâncias, no entanto, estas formas de 2,4-D padecem com problemas tais como incompatibilidade com outros herbicidas ou deslocando-se para longe do objetivo por causa da volatilidade.
[004] Por esse motivo, existe uma necessidade de novos produtos herbicidas que ofereçam melhor desempenho, estabili- dade/compatibilidade e flexibilidade para o usuário final.
SUMÁRIO
[005] Os meios sais de herbicidas de auxinas sintéticas, as composições herbicidas que contenham o meio sais e os métodos de uso do mesmo são descritos aqui.
[006] Exemplos de meios sais dos herbicidas de auxinas sintéticas incluem, mas não se limitam a, aqueles que tenham a fórmula:
Figure img0001
[007] onde R é independentemente H ou CH3, n é um número inteiro 1, 2 ou 3, e Ar é um grupo fenila ou piridina substituído por um ou mais de um substituintes selecionados entre halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcóxi, amino, C1-C6 alquilamino, e di(Ci-C6 alquil)amino e M é um cátion selecionado entre um cátion metálico ou um cátion amônio tetrassubstituído.
[008] Exemplos de herbicidas de auxinas sintéticas incluem, mas não se limitam a, herbicidas de ácido piridiniloxiacético tais como fluroxipir e triclopir; herbicidas fenoxiacéticos tais como 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, e MCPA; herbicidas de ácido fenoxibutírico tais como 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, e MCPB; herbicidas de ácido fenoxipropiônico tais como cloprop, 4-CPP, diclorprop, 3,4-DP, fenoprop, mecoprop, e mecoprop-P. Em algumas modalidades, os herbicidas de auxinas sintéticas incluem 2,4-D, 2,4-DB, triclopir, fluroxipir, MCPA, MCPB, mecoprop, e mecoprop-P
[009] Cátions adequados incluem, mas não se limitam a, cátions metálicos monovalentes, tais como sódio, potássio e lítio. Outros cátions adequados incluem, mas não se limitam a, íons de amônio tetrassubstituído tais como tetrametilamônio, tetraetilamônio e colina.
[0010] As composições herbicidas descritas podem ser prepa radas como concentrados líquidos ou secos, os quais podem conter ingredientes inertes adicionais e quando mesclados com água formam misturas para pulverização que são úteis no controle de vegetação indesejável. As composições herbicidas descritas também incluem soluções para pulverização feitas pela adição de concentrados líquidos ou secos à água.
[0011] Os meios sais e as composições que contêm os mesmos podem ser usados para controlar vegetação indesejável em uma variedade de plantações. Os meios sais e as composições que contêm os mesmos podem entrar em contato com a vegetação indesejável ou com um local da mesma ou ser aplicado ao solo para prevenir a emergência da vegetação indesejável. Os meios sais e as composições que contêm os mesmos apresentam atividade herbicida sobre uma base de ácido equivalente (AE) que é comparável ou melhor que a dos sais amina de herbicida de auxina sintética comercialmente usados.
[0012] Os meios sais descritos aqui também podem mostrar uma melhor compatibilidade com um ou mais de um herbicida adicional, tais como glifosato e/ou glufosinato, apresentar volatilidade reduzida comparado com o ácido, sal ou éster amino integral do correspondente herbicida de auxina, e/ou proporciona mobilidade reduzida no solo comparada com o sal ou éster integral do correspondente herbicida de auxina.
BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS
[0013] A Figura 1 mostra padrões de difração de raios X do pó (PXRD) do (a) sal integral de potássio de 2,4-D e (b) do meio sais de 2,4-D de potássio.
[0014] A Figura 2 mostra padrões de difração de raios X do pó (PXRD) do (a) sal integral de colina de 2,4-D e do (b) meio sais de 2,4-D de colina.
[0015] A Figura 3 mostra padrões de difração de raios X do pó (PXRD) do (a) sal integral de colina de triclopir e (b) meio sais de colina de triclopir.
[0016] A Figura 4 mostra os resultados de uma análise termogravimétrica (TGA) de determinação de perda de peso em temperatura elevada para solução salina DMEA de 2,4-D.
DESCRIÇÃO DETALHADA I. DEFINIÇÕES
[0017] A menos que seja especificamente limitado o contrário, o termo "alquila", assim como também termos derivados tais como "arilalquila", como é usado aqui, inclui dentro de seu alcance a cadeia linear, a cadeia ramificada e as parcelas cíclicas. A menos que seja declarado especificamente o contrário, cada um pode ser não substituído ou substituído por um ou mais de um dos substituintes selecionados entre, mas não se limitando a halogênio, hidróxi, alcóxi ou alquiltio, desde que os substituintes sejam estericamente compatíveis e as regras de ligação química e energia de deformação sejam satisfeitas. O termo "ar"ila" se refere a grupo fenila, indanila ou naftila. O grupo arila pode ser não substituído ou substituído por um ou mais de um dos substituintes selecionados entre halogênio, hidróxi, C1-C6 alquila ou C1-C6 alcóxi, desde que os substituintes sejam esterica- mente compatíveis e as regras de ligação química e energia de deformação sejam satisfeitas. O termo "arilalqu"ila" se refere a um grupo alquila, tal como os grupos C1-C4 alquila, substituído por um grupo arila.
[0018] O termo "meio sais" como é usado aqui se refere a um composto da fórmula geral (Ar-O-(CHR)nCOO)2H1M1, onde Ar, R e M são como aqui é definido, que é produzido pela neutralização parcial da forma de ácido carboxílico de um herbicida de auxina sintética com uma base (por exemplo, a razão molar do ácido carboxílico para o cátion M no meio sais é 2 : 1).
[0019] O termo "sal integral" como é usado aqui se refere a um composto da fórmula geral (Ar-O-(CHR)nCOO)M, onde Ar, R e M são como aqui é definido, que é produzido pela neutralização total da forma de ácido carboxílico de um herbicida de auxina sintética com uma base (por exemplo, a razão molar do ácido carboxílico para o cátion M no sal integral é 1 : 1).
11. MEIOS SAIS
[0020] O meio sais do herbicida de auxina sintética se caracteriza pelo fato de ter a seguinte fórmula geral I
Figure img0002
[0021] onde R é independentemente H ou CH3, n é um número inteiro 1, 2 ou 3, e Ar é um grupo fenila ou piridina substituído por um ou mais de um substituintes selecionados entre halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 halo alquila, C1-C6 alcóxi, amino, C1-C6 alquilamino, e di(C1-C6 alquil)amino e M é um cátion selecionado entre um cátion metálico ou um cátion amônio tetrassubstituído.
[0022] Cátions metálicos adequados se caracterizam pelo fato de incluir, mas não se limitam a, Li+, Na+, e K+. Cátions amônio tetrassubstituídos se caracterizam pelo fato de incluir, mas não se limitam a, cátions amônio N-((C1-C16) alquila ou arilalquila) tri((C1-C16) alquila) da fórmula
Figure img0003
[0023] onde R1, R2 e R3 independentemente representa (C1-C16) alquila ou qualquer dois de R1, R2 e R3 representa -(CH2)n- onde n é um número inteiro de 3-5 e R4 representa ((C1-C16) alquila ou arilalquila). Em algumas modalidades, cátions amônio N-((C1-C16) alquila ou arilalquila) tri((C1-C16) alquila) são aqueles nos quais R1, R2, R3 e R4 são os mesmos ou onde R1, R2 e R3 são CH3 e R4 é (C2-C16) alquila ou arilalquila. Cátions amônio tetrassubstituídos adequados incluem, mas não se limitam a, tetrametilamônio, tetraetilamônio e colina (por exemplo, N,N,N-trimetiletanolamônio).
[0024] Exemplos de herbicidas de auxinas sintéticas para uso nos métodos e composições descritos aqui se caracterizam pelo fato de incluir, mas não se limitam a, herbicidas de ácido piridiniloxiacético tais como fluroxipir e triclopir; herbicidas fenoxiacéticos tais como 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, e MCPA; herbicidas de ácido fenoxibutírico tais como 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, e MCPB; herbicidas de ácido fenoxipro- piônico tais como cloprop, 4-CPP, diclorprop, 3,4-DP, fenoprop, mecoprop, e mecoprop-P. Em algumas modalidades, os herbicidas de auxinas sintéticas incluem 2,4-D, 2,4-DB, triclopir, fluroxipir, MCPA, MCPB, mecoprop, e mecoprop-P.
[0025] Em algumas modalidades, o meio sais se caracteriza pelo fato de ser meio sais de 2,4-D de sódio, meio sais de 2,4-D de potássio, meio sais de 2,4-D de lítio ou meio sais de 2,4-D de colina.
[0026] Em outras modalidades, o meio sais se caracteriza pelo fato de ser meio sais de triclopir de sódio, o meio sais de triclopir de potássio, o meio sais de triclopir de lítio ou o meio sais de triclopir de colina.
[0027] Em outras modalidades, o meio sais se caracteriza pelo fato de ser meio sais de fluroxipir de sódio, o meio sais de fluroxipir de potássio, o meio sais de fluroxipir de lítio ou o meio sais de fluroxipir de colina.
A. Propriedades dos meios sais
[0028] Em algumas modalidades, os meios sais se caracterizam pelo fato de ter solubilidades em água com uma variação de pH de aproximadamente 3 a aproximadamente 6, de aproximadamente 3 a aproximadamente 5,5, de aproximadamente 3,5 a aproximadamente 6, de aproximadamente 4 a aproximadamente 6, ou dentro de uma faixa de pH de aproximadamente 4,5 a aproximadamente 6,5, de menos que aproximadamente 10 % peso, menos que aproximadamente 5 % peso, menos que aproximadamente 4 % peso, menos que aproximadamente 3 % peso, menos que aproximadamente 2 % peso, menos que aproximadamente 1 % peso, menos que aproximadamente 0,5 % peso, ou menos que aproximadamente 0,1 % peso com relação ao peso total de água e do meio sais.
[0029] Em algumas modalidades, os meios sais se caracterizam pelo fato de terem baixa solubilidade em solventes orgânicos de baixa polaridade tais como, por exemplo, um ou mais de um destilado do petróleo tais como hidrocarbonetos aromáticos derivados do benzeno, tais como tolueno, xilenos, outros benzenos alquilados e similares, e derivados do naftaleno, hidrocarbonetos alifáticos tais como hexano, octano, ciclo-hexano e similares, óleos minerais das séries alifáticas ou isoparafínicas, e misturas de hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos; halogenado aromático ou hidrocarbonetos alifáticos; óleos vegetais, de semente ou animal tais como óleo de soja, óleo de semente de colza, óleo de oliva, óleo de castor, óleo de semente de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de cártamo, óleo de gergelim, óleo de tungue e similares, e C1-C6 monoésteres derivado de óleos vegetais, de semente ou animais; C1-C6 dialquilo amido de C6-C20 ácidos carboxílicos alifático saturado e não saturado; C1-C12 ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos e ácidos dicarboxílicos e C1-C12 ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos e ciclo-alifáticos. Em algumas modalidades, a expressão baixa solubilidade como aqui é usada se refere a uma solubilidade de menos que aproximadamente 5 % peso, menos que aproximadamente 4 % peso, menos que aproximadamente 3 % peso, menos que aproximadamente 2 % peso, menos que aproximadamente 1 % peso, menos que aproximadamente 0,5 % peso, ou menos que aproximadamente 0,1 % peso com relação ao peso total do solvente e do meio sais.
[0030] Em algumas modalidades, os meios sais se caracterizam pelo fato de terem uma solubilidade de moderada a boa em solventes próticos tais como, por exemplo, álcoois como metanol, poli álcoois como etileno glicol, propileno glicol e derivados do mesmo, glicerol, e misturas de um ou mais de um solvente prótico com água. Em algumas modalidades, moderada a boa solubilidade, como aqui é usado, se refere a uma solubilidade de menos que aproximadamente 1 % peso, menos que aproximadamente 2 % peso, menos que aproximadamente 3 % peso, menos que aproximadamente 4 % peso, menos que aproximadamente 5 % peso, menos que aproximadamente 7 % peso, ou menos que aproximadamente 9 % peso, ou menos que aproximadamente 10 % peso, ou menos que aproximadamente 15 % peso, ou menos que aproximadamente 20 % peso com relação ao peso total do solvente e do meio sais.
[0031] Em algumas modalidades, os meios sais se caracterizam pelo fato de terem volatilidade mais baixa que o correspondente ácido carboxílico, formas de sal ou éster amino dos herbicidas de auxina sintética.
B. Caracterização Analítica dos meios sais
[0032] Os meios sais dos herbicidas de auxina sintética podem ser caracterizados analiticamente, por exemplo, por um ou mais de um dos seguintes métodos: (1) difração de raios X do pó (PXRD) onde os maiores picos de padrão de difração de raios X são expressos em termos de 2-teta (2θ) ângulos, (2) calorimetria exploratória diferencial (DSC), (3) cromatografia iônica, (4) HPLC de fase reversa, (5) análise elementar, e (6) métodos espectrais tais como NMR, IR e Raman.
III. COMPOSIÇÕES HERBICIDAS
[0033] A baixa solubilidade dos meios sais em água e solventes orgânicos de baixa polaridade torna estes solventes adequados para preparar composições de suspensão concentrada onde o meio sais esteja suspenso como pequenas partículas (ou seja, aproximadamente 0,5-50 mícrons em média de tamanho) em água (SC composição) ou em um solvente orgânico de baixa polaridade (OD composição).
A. Suspensão aquosa concentrada (SC)
[0034] Em algumas modalidades, as composições herbicidas descritas se caracterizam pelo fato de abrangerem suspensões aquosas concentradas (SC) que incluem, com relação à composição total, de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 por cento do peso (% do peso), em uma base de ácido equivalente (AE), do meio sais do herbicida de auxina sintética e, opcionalmente, um ou mais de um ingrediente inerte adicional. Após a diluição em água, as suspensões aquosas concentradas descritas formam misturas para pulverização estáveis e homogêneas que podem se prontamente usadas em aplicações em pulverizadores para controlar o crescimento da planta.
[0035] Em algumas modalidades, a suspensão aquosa concentra da se caracteriza pelo fato de incluir o meio sais de 2,4-D de sódio, o meio sais de 2,4-D de potássio, o meio sais de 2,4-D de lítio ou o meio sais de 2,4-D de colina.
[0036] Em outras modalidades, a suspensão aquosa concentrada se caracteriza pelo fato de incluir o meio sais de triclopir de sódio, o meio sais de triclopir de potássio, o meio sais de triclopir de lítio ou o meio sais de triclopir de colina.
[0037] Em outras modalidades, a suspensão aquosa concentrada se caracteriza pelo fato de incluir o meio sais de fluroxipir de sódio, o meio sais de fluroxipir de potássio, o meio sais de fluroxipir de lítio, ou o meio sais de fluroxipir de colina.
B. Pré-mistura de suspensões aquosas concentradas
[0038] Adicionalmente descritas aqui estão as pré-misturas de suspensões aquosas concentradas que se caracterizam pelo fato de incluir, com relação à composição total, de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 por cento do peso (% do peso), em uma base de ácido equivalente (AE), do meio sais do herbicida de auxina sintético e de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 % do peso de um segundo herbicida selecionado entre glifosato e glufosinato, ou um sal agricolamente aceitável do mesmo. Os sais de glifosato e glufosinato adequados para o uso em pré-misturas de suspensões aquosas concentradas se caracterizam pelo fato de incluir, mas não se limitam a, glifosato de dimetilamônio, glifosato de potássio, glifosato de isopropilamônio, e glufosinato amônio. Após a diluição em água, as suspensões aquosas concentradas descritas formam misturas estáveis e homogêneas que podem se prontamente usadas em aplicações em pulverizadores para controlar o crescimento da planta.
[0039] A pré-mistura de suspensão aquosa concentrada pode incluir, em uma base de ácido equivalente (AE), uma proporção de peso do meio sais de herbicida de auxina sintética para o de sal glifosato de aproximadamente 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a 3:1, 1:2 a 2:1, 1:1,5 a 1,5:1, 1:2,3 a 2,3:1, 1:2,5 a 2,5:1, 1:3,5 a 3,5:1, ou de aproximadamente 1:4,5 a 4,5:1.
[0040] A pré-mistura de suspensão aquosa concentrada pode incluir, em uma base de ácido equivalente (AE), uma proporção de peso do meio sais de herbicida de auxina sintética para o de sal glufosinato de aproximadamente 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a 3:1, 1:2 a 2:1, ou de aproximadamente 1:1,5 a 1,5:1..
[0041] Em algumas modalidades, a pré-mistura de suspensão aquosa concentrada se caracteriza pelo fato de incluir um meio sais de um herbicida de auxina sintética e um sal de glifosato solúvel em água.
[0042] Em outras modalidades, a pré-mistura de suspensão aquosa concentrada se caracteriza pelo fato de incluir o meio sais de 2,4-D de sódio e o sal dimetilamônio de glifosato, o meio sais de 2,4- D de sódio e sal de glifosato de potássio, ou o meio sais de 2,4-D de sódio e o sal de isopropilamônio de glifosato.
[0043] Em outras modalidades, a pré-mistura de suspensão aquosa concentrada se caracteriza pelo fato de incluir o meio sais de 2,4-D de potássio e o sal dimetilamônio de glifosato, o meio sais de 2,4-D de potássio e sal de glifosato de potássio, ou o meio sais de 2,4-D de potássio e o sal de isopropilamônio de glifosato.
[0044] Em outras modalidades, a pré-mistura de suspensão aquosa concentrada se caracteriza pelo fato de incluir o meio sais de 2,4-D de colina e o sal dimetilamônio de glifosato, o meio sais de 2,4- D de colina e sal de glifosato de potássio, ou o meio sais de 2,4-D de colina e o sal de isopropilamônio de glifosato.
[0045] Em algumas modalidades, a pré-mistura de suspensão aquosa concentrada se caracteriza pelo fato de incluir um meio sais de um herbicida de auxina sintética e um sal de glufosinato solúvel em água.
[0046] Em outras modalidades, a pré-mistura de suspensão aquosa concentrada se caracteriza pelo fato de incluir o meio sais de 2,4-D de sódio e o sal dimetilamônio de glufosinato, o meio sais de 2,4-D de potássio e sal de glufosinato de amônio, ou o meio sais de 2,4-D de colina e o sal amônio de glufosinato.
C. Concentrados secos
[0047] Além disso, aqui estão descritos concentrados secos que se caracterizam pelo fato de incluir, com relação à composição total, de aproximadamente 1 a aproximadamente 90 por cento do peso (% do peso), em uma base de ácido equivalente (AE), do meio sais do herbicida de auxina sintética e, opcionalmente, um ou mais de um ingrediente inerte adicional. Os concentrados secos podem ser um pó, um grânulo ou um grânulo dispersível. Após a diluição em água, os concentrados secos descritos formam misturas para pulverização estáveis e homogêneas que podem ser prontamente usadas em aplicações em pulverizadores para controlar o crescimento da planta.
[0048] Em algumas modalidades, o concentrado seco se carac teriza pelo fato de incluir o meio sais de 2,4-D de sódio, o meio sais de 2,4-D de potássio, o meio sais de 2,4-D de lítio, ou o meio sais de 2,4-D de colina.
[0049] Em outras modalidades, o concentrado seco se caracteriza pelo fato de incluir o meio sais de triclopir de sódio, o meio sais de triclopir de potássio, o meio sais de triclopir de lítio ou o meio sais de triclopir de colina.
[0050] Em outras modalidades, o concentrado seco se caracteriza pelo fato de incluir o meio sais de fluroxipir de sódio, o meio sais de fluroxipir de potássio, o meio sais de fluroxipir de lítio, ou o meio sais de fluroxipir de colina.
D. Pré-misturas de concentrados secos
[0051] Adicionalmente, estão aqui descritas as pré-misturas de concentrados secos que se caracterizam pelo fato de incluir, com relação à composição total, de aproximadamente 1 a aproximadamente 75 por cento do peso (% do peso), em uma base de ácido equivalente (AE), do meio sais do herbicida de auxina sintético e de aproximadamente 1 a aproximadamente 75 % do peso de um segundo herbicida selecionado entre glifosato e glufosinato, ou um sal agricolamente aceitável do mesmo. Os sais de glifosato e glufosinato adequados para o uso em pré-misturas de concentrados secos incluem, mas não se limitam a, glifosato de dimetilamônio, glifosato de potássio, glifosato de isopropilamônio, e glufosinato amônio. As pré- misturas de concentrados secos podem ser um pó, um grânulo ou um grânulo dispersível. Após a diluição em água, a pré-mistura de concentrados secos forma misturas estáveis e homogêneas que podem ser prontamente usadas em aplicações em pulverizadores para controlar o crescimento da planta.
[0052] Em algumas modalidades, a pré-mistura de concentrado seco se caracteriza pelo fato de incluir um meio sais de um herbicida de auxina sintética e um sal de glifosato solúvel em água.
[0053] Em outras modalidades, a pré-mistura de concentrado seco se caracteriza pelo fato de incluir o meio sais de 2,4-D de sódio e o sal dimetilamônio de glifosato, o meio sais de 2,4-D de sódio e sal de glifosato de potássio, ou o meio sais de 2,4-D de sódio e o sal de isopropilamônio de glifosato.
[0054] Em outras modalidades, a pré-mistura de concentrado seco se caracteriza pelo fato de incluir o meio sais de 2,4-D de potássio e o sal dimetilamônio de glifosato, o meio sais de 2,4-D de potássio e sal de glifosato de potássio, ou o meio sais de 2,4-D de potássio e o sal de isopropilamônio de glifosato.
[0055] Em outras modalidades, a pré-mistura de concentrado seco se caracteriza pelo fato de incluir o meio sais de 2,4-D de colina e o sal dimetilamônio de glifosato, o meio sais de 2,4-D de colina e sal de glifosato de potássio, ou o meio sais de 2,4-D de colina e o sal de isopropilamônio de glifosato.
[0056] Em algumas modalidades, a pré-mistura de concentrado seco se caracteriza pelo fato de incluir um meio sais de um herbicida de auxina sintética e um sal de glufosinato solúvel em água.
[0057] Em outras modalidades, a pré-mistura de concentrado seco se caracteriza pelo fato de incluir o meio sais de 2,4-D de sódio e o sal dimetilamônio de glufosinato, o meio sais de 2,4-D de potássio e sal de glufosinato de amônio, ou o meio sais de 2,4-D de colina e o sal amônio de glufosinato.
E. Mistura aquosa herbicida para pulverização
[0058] Outra modalidade se refere a uma mistura aquosa herbicida para pulverização que se caracteriza pelo fato de conter um meio sais de um herbicida de auxina sintática e, opcionalmente, um segundo herbicida e vários ingredientes inertes. A mistura aquosa de herbicida para pulverização pode ser preparada por diluição em água de um ou mais de um herbicida concentrado aquoso ou seco ou por tanque de mistura dos componentes da solução para pulverização. Tal mistura para pulverização pode abranger, com relação à solução para pulverização total, de aproximadamente 0,1 a aproximadamente10 por cento do peso, ou de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5 por cento do peso do meio sais de um herbicida de auxina sintética, opcionalmente, um sal solúvel em água de glifosato ou glufosinato, e opcionalmente, ingredientes inertes adicionais.
IV. MÉTODO DE PREPARAÇÃO
[0059] Os meios sais dos herbicidas de auxina sintética descritos aqui se caracterizam pelo fato de serem preparados pela combinação da forma ácido carboxílico do herbicida de auxina sintética, onde Ar, R e n sejam como foi previamente definido, com meio equivalente molar de uma base. Solventes adequados úteis para
Figure img0004
[0060] preparar os meios sais dos herbicidas de auxinas sintéticas descritos aqui podem incluir, mas não se limitam a, álcoois tais como metanol, etanol, etileno glicol e propilenoglicol, derivados de etileno e propilenogliclóis tais como etileno glicóis alquilados e similares; éteres tais como tetrahidrofurana e dioxana; nitrilos tais como acetonitrila e butironitrila; N,N-dialquilamidas tais como, N-metil-2-pirrolidinona e N,N-dimetilalquilamidas; e misturas dos mesmos. Os meios sais preparados como aqui é descrito podem ser isolados usando métodos padrão.
[0061] Bases úteis para a preparação de meios sais de herbicida de auxina sintética descritas aqui se caracterizam pelo fato de incluírem hidróxidos de metais alcalinos tais como, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de lítio, e os hidróxidos de amônio tetrassubstituídos tais como, por exemplo, hidróxido de tetrametilamônio, hidróxido de tetraetilamônio e hidróxido de colina.
V. MÉTODO DE USO
[0062] O termo "herbicida" é usado aqui para significar um ingrediente ativo que se caracteriza pelo fato de eliminar, controlar ou, em caso contrário, modificar adversamente o crescimento das plantas. Uma quantidade herbicidamente eficaz ou de controle da vegetação é uma quantidade de ingrediente ativo que cause um efeito de modificação adversa, incluindo desvios do desenvolvimento natural, eliminação, regulação, dessecação, retardamento, e similares. Os termos plantas e vegetação incluem sementes germinantes, plântulas emergentes e vegetação estabelecida.
A. Controle do crescimento da planta
[0063] A atividade herbicida é apresentada pelas composições descritas aqui quando as composições são aplicadas diretamente na planta ou no local da planta em qualquer estágio de crescimento, antes da semeadura ou emergência. O efeito observado depende das espécies das plantas a serem controladas, do estágio de crescimento da planta, dos parâmetros de aplicação da diluição e do tamanho da gota de pulverização, do tamanho das partículas dos componentes sólidos, as condições ambientais na hora do uso, os compostos específicos utilizados, os adjuvantes específicos e os veículos utilizados, o tipo de solo e similares, assim como também a quantidade de produto químico aplicado. Estes e outros fatores podem ser ajustados, de acordo com técnicas conhecidas, para promover uma ação herbicida seletiva ou não seletiva.
[0064] Geralmente, são empregadas taxas de aplicação de aproxi madamente 1 a aproximadamente 2.000 gramas por hectare (g/Ha) tanto em aplicações pós-emergência como pré-emergência. As taxas mais altas destinam-se, em geral, a proporcionar controle não seletivo de uma ampla variedade de vegetações indesejáveis. As taxas mais baixas geralmente proporcionam controle seletivo e podem ser empregadas no local das plantações.
[0065] Também é descrito aqui um método de controle de vegetação indesejável pelo contato com a vegetação ou o local da mesma com ou a aplicação no solo para prevenir a emergência da vegetação de uma quantidade herbicidamente eficaz das composições do meio sais descrito aqui. As composições descritas oferecem eficácia herbicida comparável, em uma base de ácido equivalente (AE), quando comparadas com existentes composições de sal de alquilamina de herbicidas de auxina sintética tais como, por exemplo, 2,4-D dimetilamina.
[0066] As composições descritas aqui podem, além disso, ser empregada para controlar vegetação indesejável em muitas plantações que se tenham tornado tolerantes a ou resistentes a elas ou a outros herbicidas pela manipulação genética ou por mutação e seleção. As composições descritas aqui podem, além disso, serem usadas em conjunto com glifosato, glufosinato, dicamba, ou imidazolinonas sobre plantações tolerantes a glifosato, tolerantes a glufosinato-, tolerantes a dicamba, tolerantes a imidazolinona, ou tolerantes a 2,4- D. As composições descritas aqui são preferentemente usadas em combinação com herbicidas que sejam seletivos para as plantações que estiverem sendo tratadas e que complementam o espectro de ervas daninhas controladas por estes compostos na taxa de aplicação utilizada. As composições descritas aqui são preferentemente aplicadas ao mesmo tempo em que outros herbicidas complementares, sejam como uma combinação de formulações ou como uma mistura de tanque. Similarmente, as composições descritas aqui podem ser usadas em conjunção com inibidores da acetolactato sintase sobre plantações tolerantes de inibidor da acetolactato sintase.
B. Redução da volatilidade
[0067] Adicionalmente, aqui é descrito um método de redução da volatilidade de um herbicida de auxina sintética em aplicações com pulverizadores para o controle do crescimento de plantas indesejáveis que se caracteriza pelo uso do meio sais de herbicida de auxina sintética como aqui é descrito. Herbicidas de auxina sintética especialmente úteis vão apresentar volatilidade reduzida quando usados em suas formas químicas de meio sais correspondentes são 2,4-D, 2,4-DB, triclopir, fluroxipir, MCPA, MCPB, mecoprop e mecoprop-P.
C. Redução de volatilidade no solo
[0068] Adicionalmente, aqui é descrito um método de redução da volatilidade no solo de um herbicida de auxina sintética usando o meio sais de herbicida de auxina sintética como aqui é descrito. Herbicidas de auxina sintética especialmente úteis vão apresentar volatilidade reduzida no solo quando usados em suas formas químicas de meio sais correspondentes são 2,4-D, 2,4-DB, triclopir, fluroxipir, MCPA, MCPB, mecoprop e mecoprop -P.
VI. USO COM OUTRO INGREDIENTE AGRÍCOLA ATIVO
[0069] As composições descritas aqui podem também ser usadas em combinação com outros ingredientes agrícolas ativos, tais como, por exemplo, herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores do crescimento vegetal, protetores, várias misturas e combinações destas e similares. Estas misturas e combinações podem ser pré-misturas concentradas ou soluções para pulverização preparadas seja por diluição como uma mistura concentrada ou de tanque dos componentes da solução em pulverização, ou podem ser aplicadas sequencialmente com os outros ingredientes ou ingredientes agrícolas. A. Herbicidas
[0070] Os herbicidas que podem ser usados em conjunção com as composições descritas aqui se caracterizam pelo fato de incluírem, mas não se limitarem a, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 2,4,6-TBA, acetocloro, acifluorfena, aclonifena, acroleína, alacloro, alidocloro, aloxidim, álcool alílico, alorac, ametridiona, ametrine, amibuzin, amicarbazone, amidossulfurão, aminociclopiracloro, aminopiralídeo, amiprofos-metil, amitrole, sulfamato de amônio, anilofos, anisuron, asulam, atraton, atrazina, azafenidina, azimsulfurão, aziprotrina, barban, BCPC, beflubutamida, benazolina, bencarbazon, benfluralina, benfuresato, bensulfurão, bensulide, bentazona, benzadox, benzfendizona, benzipram, benzobiciclon, benzofenap, benzoflúor, benzoilprop, benztiazuron, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bispiribac, borax, bromacil, bromobonil, bromobutide, bromofenoxim, bromoxinila, brompirazon, butaclor, butafenacila, butamifos, butenaclor, butidazol, butiuron, butralin, butroxidim, buturon, butilato, ácido cacodílico, cafenstrol, clorato de cálcio, cinamida de cálcio, cambendiclor, carbasulam, carbetamida, carboxazol clorprocarb, carfentrazona, CDEA, CEPC, clometoxifen, cloramben, clo-ranocrila, clorazina, clorbromuron, clorbufam, cloreturon, clorfe-nac, clorfenprop, clorflurazol, clorflurenol, cloridazon, clorimuron, clornitrofen, cloropon, clorotoluron, cloroxuron, cloroxinila, clorprofan, clorsulfurão, clortal, clortiamid, cinidon-etila, cinmetilin, cinossulfurão, cisanilida, cletodim, cliodinato, clomazona, cloproxidim, clopiralida, cloransulam, CMA, sulfato de cobre, CPMF, CPPC credazina, cresol, cumiluron, cianatrin, cianazina, cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidim, cicluron, ciperquat, ciprazina, ciprazol, cipromid, daimuron, dalapon, dazomet, delaclor, desmedifam, desmetrin, dialato, dicamba, diclobenila, dicloralureia, diclormato, diclosulam, dietamquat, dietatila, difenopenten, difenoxuron, di-fenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dimetena- mida-P, dimexano, dimidazon, dini-tramina, dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, difenamid, dipro-petrina, diquat, disul, ditiopir, diuron, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, eglinazi-na, endotal, epronaz, EPTC, erbon, esprocarb, etalfluralina, etametsulfurão, etidimuron, etiolato, etofumesato, etoxifeno, etoxissulfurão, etinofeno, etnipromid, etobenzanid, EXD, fenasulam, fenoxassulfona, fenteracol, fentrazamida, fenuron, sulfato ferroso, flamprop, florasulam, fluazolato, flucarbazona, flucetossulfurão, flucloralin, flufenacet, flufenican, flufenpír, flumetsulam, flumezin, flumiclorac, flumioxazin, flumipropin, fluometuron, fluordifen, flúor-glicofen, flúormidina, flúornitrofen, fluotiuron, flupoxam, flupropacila, flu-propanato, flupirsulfurão, fluridona, flurocloridona, flurtamona, fluti-acet, fomesafen, foransulfurão, fosamina, furiloxifen, haloxidina, hexacloroacetona, hexaflurato, hexazinona, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapirimazossulfurão, indanofan, indaziflam, iodobo-nila, iodometano, iodossulfurão, iofenssulfurão, oxinila, ipazina, ipfencarbazona, iprimidam, isocarbamid, isocila, isometiozin, isonoruron, isopoiinato, isopropalin, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaclortoi, isoxaflutol, carbutilato, cetospiradox, lactofen, lenacila, linuron, ésteres, MAA, MAMA, medinoterb, mefenacet, mefluidide, mesoprazine, mesosulfurão, mesotrione, metam, metamitron, metazaclor, metazosulfurão, metflurazon, methabenztiazuron, metalpropalin, metazole, metiobencarb, metiozolin, metiuron, metometon, meto-protrina, brometo de metila, isotiocianato de metila, metildimron, metobenzuron, metobromuron, metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzin, molinato, monalida, monisouron, ácido monocloroacético, mono-linuron, monuron, morfanquat, MSMA, aproanilida, naptalam, neburon, nicossulfurão, nipiraclofen, nitralin, nitrofen, nitrofluorfen, norflura-zon, noruron, OCH, orbencarb, ortho- diclorobenzeno, ortossulfamuron, orizalina, oxadiargila, oxadiazon, oxapirazon, oxassulfurão, oxaziclomefona, oxifluorfen, parafluron, paraquat, pebulato, ácido pelargônico, pendimetalin, penoxsulam, pentaclorofenol, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamid, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etila, fenobenzuron, acetato de fenilmercúrio, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperofos, pretilaclor, primissulfurão, prociazina, prodiamina, profluazol, profluralin, profoxidim, proglinazina, prometon, prometrin, pronamida, propaclor, propanila, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propirissulfurão, propizamida, prosulfalin, prosulfocarb, prossulfurão, proxan, prinaclor, pidanon, piraclonila, piraflufen, pirasulfotol, pirazolinato, pirazosulfurão, pirazoxifen, piribenzoxim, piributicarb, piriclor, piridafol, piridato, piriftalid, piriminobac, pirimisulfan, piritiobac, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinoclamina, quinonamid, rhodetanila, rimsulfurão, saflufenacila, S-metolaclor, sebutilazina, secbumeton, setoxidim, siduron, simazina, simeton, simetrin, SMA, sulcotriona, sulfalato, sulfentrazona, sulfometuron, sulfossulfurão, sulglicapin, swep, TCA, tebutam, tebutiu-ron, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacila, terbucarb, terbuclor, terbumeton, terbutilazina, terbutrin, tetrafluron, tenilclor, tiazafluron, tiazopir, tidiazimin, tidiazuron, tiencarbazona-metila, tifensulfurão, tiobencarb, tiocarbazila, tioclorim, topramezona, tralcoxidim, triafamona, tri-alato, triasulfurão, triaziflam, tribenuron, tricamba, tridifano, trietazina, trifloxissulfurão, trifluralina, triflussulfurão, trifopsima, tri-hidroxitriazina, trimeturon, tripropindan, tritac tritosulfurão, vernolato, xilaclor, e sal e éster derivados dos mesmos.
[0071] Exemplos adicionais de herbicida de ingredientes ativos úteis nas composições sólidas herbicidas descritas aqui e descrita no Grupo A (e seus sais e ésteres) se caracterizam pelo fato de incluírem, por exemplo, compostos revelados nas US 7,314,849 B2; US 7,300,907 B2; US 7,786,044 B2; e US 7,642,220 B2.
[0072] Em algumas modalidades, a herbicida é um composto caracterizado pelo fato de ter a seguinte fórmula
Figure img0005
[0073] ou um C1-C6 alquil éster ou sal do mesmo, por exemplo, o éster metílico, também conhecido como halauxifen-metila.
[0074] Em algumas modalidades, a herbicida é um composto caracterizado pelo fato de ter a seguinte fórmula
Figure img0006
[0075] ou um C1-C12 alquila ou C7-C12 arilalquil éster ou sal do mesmo, por exemplo, o benzil éster, referido aqui como Composto A.
[0076] Em algumas modalidades, os herbicidas que podem ser empregados em conjunção com as composições descritas aqui se caracterizam pelo fato de incluírem um ou mais de um entre acetocloro, aminociclopiracloro, aminopiralid, atrazina, benfluralina, clopiralid, cloransulam, dicamba, etalfluralin, florasulam, flumetsulam, isoxaben, metosulam, penoxsulam, picloram, propanil, propizamida, piroxsulam, tebutiuron, tiazopir, trifluralin, e sais ou ésteres do mesmo. B. Protetores
[0077] As composições descritas aqui geralmente podem ser utilizadas em combinação com um ou mais de um protetor de herbicida, tais como, benoxacor, bentiocarb, brassinolide, cloquintocet (mexila), ciometrinila, daimuron, diclormid, diciclonon, dimepiperato, dissulfoton, fenclorazol-etila, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, proteínas harpinas, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, MG 191, MON 4660, anidrido naftálico (NA), oxabetrinila, R29148 e N amidas do ácido N-10 fenil-sulfonilbenzoico, para aumentar sua seletividade. Além disso, elas podem ser empregadas para controlar vegetação indesejável em muitas plantações que se tenham tornado tolerantes a ou resistentes a elas ou a outros herbicidas pela manipulação genética ou por mutação e seleção. Por exemplo, milho, trigo, arroz, soja, beterraba, algodão, canola e outras culturas que tenham se tornado tolerante ou resistente às composições descritas aqui em plantas sensíveis que podem ser tratadas. Algumas plantações (por exemplo, algodão) tem se tornado tolerante aos herbicidas auxínicos, tais como, ácido 2,4-diclorofenoxiacético. As composições descritas aqui derivadas de herbicidas de auxina podem ser usadas para tratar tais plantações resistentes ou outras plantações tolerantes a herbicida de auxina.
VIII. ADJUVANTES, VEÍCULOS E AGENTES TENSOATIVOS
[0078] Embora seja possível utilizar as composições descritas aqui diretamente como herbicidas, é preferível usá-las em misturas que contenham uma quantidade herbicidamente eficaz das composições descritas aqui juntamente com pelo menos um adjuvante ou veículo agricolamente aceitável. Os adjuvantes e veículos adequados não devem ser fitotóxicos para colheitas valiosas, particularmente nas concentrações utilizadas na aplicação das composições para controle seletivo de ervas daninhas na presença de plantações, e não devem reagir quimicamente com as composições descritas aqui ou outros ingredientes da composição. Tais misturas podem ser desenhadas para a aplicação diretamente para ervas daninhas ou sua localização ou podem ser concentrados ou formulações que sejam normalmente diluídas com veículos e adjuvantes adicionais antes da aplicação. Podem ser sólidos, tais como, por exemplo, pós, grânulos, grânulos dispersíveis em água, pós molháveis, ou líquidos, tais como, por exemplo, concentrados emulsificáveis, soluções, emulsões ou suspensões.
[0079] Adjuvantes e veículos agrícolas adequados que sejam úteis na preparação das composições dos meios sais descritos aqui são bem conhecidos dos especialistas na técnica.
[0080] Os veículos líquidos que podem ser utilizados incluem água e solventes orgânicos. Os solventes orgânicos geralmente usados se caracterizam pelo fato de incluírem, mas não se limita a, frações ou hidrocarbonetos de petróleo tais como óleo mineral, solventes aromáticos, óleos parafínicos, e similares; óleos vegetais tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de oliva, óleo de castor, óleo de semente de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de semente de algodão, óleo de semente de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de cártamo, óleo de gergelim, óleo de tungue e similares; os ésteres dos óleos vegetais acima; os ésteres de monoálcoois ou di-hídrico, tri-hídrico, ou outros poliálcoois mais baixos (4-6 hidróxi que contenha), tais como estearato de 2-etil hexila, oleato n-butila, miristato de isopropila, propileno glicol dioleato, succinato de di-octila, adipato de di-butila, ftalato de di-octilo e similares; ésteres de ácidos mono, di e policarboxílicos e similares. Os solventes orgânicos específicos se caracterizam pelo fato de incluírem tolueno, xileno, nafta de petróleo, óleo vegetal, acetona, metil etil cetona, ciclo-hexanona, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etila, acetato de amila, acetato de butila, éter monometílico de propileno- glicol e éter monometílico de dietilenoglicol, metanol, estanol, isopropanol, álcool amílico, etilenoglicol, propileno glicol, glicerina e similares. Geralmente, a água é o veículo preferido para a diluição de concentrados.
[0081] Os veículos sólidos adequados se caracterizam pelo fato de incluírem talco, argila pirofilita, sílica, argila attapulgus, argila caolim, diatomito, giz, terra diatomácea, lima, carbonato de cálcio, argila bentonite, greda de pisoeiro, casca de semente de algodão, farinha de trigo, farinha de soja, pedra-pomes, farinha de madeira, farinha de casca de noz, lignina e similares.
[0082] Agentes tensoativos (por exemplo, tensoativos) podem ser incorporados nas composições descritas aqui. Tais agentes tensoativos são usados vantajosamente tanto em composições sólidas como líquidas, especialmente aqueles desenhados para serem diluídos com veículo antes da aplicação. Os agentes tensoativos podem ser aniônicos, catiônicos ou não-iônico em caráter e podem ser utilizado como agentes emulsificantes, agentes umidificantes, agentes de suspensão, ou para outros propósitos. Os tensoativos convencionalmente usados na técnica de formulação e que também podem ser usados nas composições descritas aqui são descritas, inter alia, em "McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 e em "Encyclopedia of Surfactants", Vol. I-III, Chemical publishing Co., Nova York, 1980-81. Os agentes tensoativos se caracterizam pelo fato de incluírem sais de sulfatos de alquila, tais como laurilsulfato de dietanolamônio e lauril éter sulfato de sódio; sais alquilarilsulfonato, tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio; produtos adicionais de alquilfenol-óxido de alquileno, tais como nonilfenol-C18 etoxilato; produtos adicionais de álcool-óxido de alquileno, tais como álcool tri- decílico-C16 etoxilato; sabões, tais como estereato de sódio; sais de alquilonaftaleno-sulfonato, tais como dibutenoftaleno-sulfonato de sódio; sais de ésteres dialquílicos de sais sulfosuccinato, tais como sódio di(2- etilhexil) sulfosuccinato; ésteres de sorbitol, tais como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tais como cloreto de lauril trimetilamônio; aminas etoxiladas, tais como, etoxilato de amina de sebo; tensoativo de betaína, tais como, cocoamidopropil betaína; ésteres de polietilenoglicol de ácidos graxos, tais como estereato de polietilenoglicol; copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; sais de mono e ésteres de fosfato de dialquila; óleos vegetais ou de sementes tais como óleo de soja, óleo de semente de colza/canola, óleo de oliva, óleo de castor, óleo de semente de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de semente algodão, óleo de semente de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de cártamo, óleo de gergelim, óleo de tungue e similares; e os ésteres dos óleos vegetais acima, particularmente, ésteres metílicos.
[0083] Muitas vezes, alguns destes materiais, tais como óleos vegetais e de sementes e seus ésteres, podem ser usados de forma intercambiável como um adjuvante agrícola, como um veículo líquido ou como um agente tensoativo.
[0084] Os adjuvantes que podem ser usados para reduzir a dispersão dos produtos pulverizados podem ser acrescentados às composições do meio sais ou usados nas soluções para pulverização que contenham os meios sais que se caracterizam pelo fato de incluírem, mas não se limitarem a, óleos microencapsulados, ésteres auto-emulsificante, óleos naturais etoxilados, tensoativos de amina e óxido de amina, tensoativos de sulfonato de alquilbenzeno, emulsões estabilizadas com látex, óleos naturalmente derivados, tais como, alquil ésteres de ácidos graxos, amidas de ácidos graxos, e ésteres de ácidos graxos triglicerídeo, ésteres aromáticos, óleos parafínicos, óleos derivados do petróleo e misturas dos mesmos.
[0085] Outros exemplos de adjuvantes usados nas composições agrícolas se caracterizam pelo fato de incluírem agentes compatibili- zantes, agentes antiespumantes, agentes quelatantes, agentes neutralizantes e tampões, inibidores de corrosão, corantes, odoríferos, agentes dispersores, auxiliares de penetração, agentes adesivos, agentes de dispersão, agentes espessantes, depressores do ponto de congelamento, agentes antimicrobianos e similares. As composições de complexos poliméricos de ácidos carboxílicos herbicidas descritos aqui também podem se caracterizar pelo fato de conter outros componentes compatíveis, por exemplo, outros herbicidas, reguladores do crescimento da planta, fungicidas, inseticidas e similares e podem ser formuladas com fertilizantes líquidos ou sólidos, veículos fertilizantes particulares, tais como nitrato de amônio, ureia e similares.
[0086] As composições descritas aqui geralmente são diluídas com um veículo inerte, tais como água, antes da aplicação. As composições diluídas aplicadas às sementes ou ao local das sêmentes geralmente contêm aproximadamente 0,0001 a aproximadamente 1 por cento do peso do ingrediente ativo e preferivelmente contêm aproximadamente de 0,001 a aproximadamente 0,05 por cento do peso.
[0087] As composições descritas aqui podem ser aplicadas a ervas daninhas ou ao local pelo uso de pulverizadores, disseminado- res de pó e aplicadores de grânulos convencionais terrestres ou aéreos, pela adição à irrigação de água e por outros meios convencionais conhecidos pelos especialistas da técnica.
[0088] Os seguintes Exemplos são apresentados para ilustrar vários aspectos das composições descritos aqui e não devem ser estabelecidos como limitações para as reivindicações.
EXEMPLO 1. PREPARAÇÃO DE MEIOS SAIS DE AUXINA SINTÉTICA Método A - Preparação de Meios sais de Auxina Usando um Solvente Orgânico Amostra 1: Meio sais de 2,4-D de potássio
[0089] A uma solução de 69,29 g de metanol e 24,25 g (0,106 mol) de ácido 2,4-diclorofenoxiacético (97% ensaio) foi acrescentado 5,97 g (0,053 mol) de 50% solução aquosa de hidróxido de potássio. A suspensão foi formada e foi, então, concentrada sobre um rotavapor a 50°C para obter um pó seco do meio sais. Análise do meio sais pelo HPLC e cromatografia iônica mostrou que o meio sais isolado tinha uma proporção molar de 2:1 do ácido 2,4-D para o potássio. O ponto de fusão do meio sais 2,4-D de potássio foi determinado pela análise DSC como de 226 oC.
Amostra 2: Meio sais de 2,4-D de sódio
[0090] O meio sais 2,4-D de sódio foi preparado de maneira similar ao do meio sais 2,4-D de potássio usando hidróxido de sódio e seguindo o Método A. As análises HPLC e cromatografia iônica mostraram que o meio sais isolado tinha uma proporção molar de 2:1 de ácido 2,4-D para o sódio. O ponto de fusão do meio sais 2,4-D de sódio foi determinado pela análise DSC como de 186 oC.
Amostra 3: Meio sais de 2,4-D de lítio
[0091] O meio sais 2,4-D de lítio foi preparado de maneira similar ao do meio sais 2,4-D de potássio usando hidróxido de lítio e seguindo o Método A. As análises HPLC e cromatografia iônica mostraram que o meio sais isolado tinha uma proporção molar de 2:1 de ácido 2,4-D para o lítio.
Amostra 4: Meio sais de 2,4-D de colina
[0092] O meio sais 2,4-D de colina foi preparado de maneira similar ao do meio sais 2,4-D de potássio usando hidróxido de colina e seguindo o Método A. As análises HPLC e cromatografia iônica mostraram que o meio sais isolado tinha uma proporção molar de 2:1 de ácido 2,4-D para o colina. O ponto de fusão do meio sais 2,4-D de colina foi determinado pela análise DSC como de 240 oC.
Amostra 5: Meio sais de Triclopir colina
[0093] O meio sais 2,4-D de triclopir colina foi preparado de maneira similar ao do meio sais 2,4-D de potássio usando hidróxido de triclopir e colina e seguindo o Método A. As análises HPLC e cromatografia iônica mostraram que o meio sais isolado tinha uma proporção molar de 2:1 de 2,4-D triclopir para o colina. O ponto de fusão do meio sais 2,4-D de triclopir colina foi determinado pela análise DSC como de 257 oC.
Método B - Preparação de Meios sais de Auxina Usando Solvente Aquoso Amostra 6: Meio sais de 2,4-D de potássio
[0094] Uma suspensão de 35 por cento do peso de ácido 2,4- diclorofenoxiacético (97% ensaio) foi formado em água com a ajuda de um homogeneizador Silverson. A suspensão foi, então, moída úmida usando um moinho Eiger para uma passagem usando esferas de vidro de 1,0-1,3 mm em 80% do volume da câmara. A suspensão moída resultante foi tratada com meio equivalente molar de 50% solução aquoso de hidróxido de potássio e, então, moída úmida por duas passagens adicionais através do moinho Eiger. Com o objetivo de remover a água, a suspensão moída foi vertida em tambores giratórios aquecidos (secador de tambor), produzindo um pó cristalino branco que foi moído com ar para reduzir o tamanho da partícula.
EXEMPLO 2. DIFRAÇÃO DE RAIOS X DO PÓ (PXRD) ANÁLISE DOS MEIOS SAIS DE AUXINA SINTÉTICA
[0095] A análise PXRD foi realizada em um difratômetro de raios- X Rigaku MiniFlex II Desktop usando 30 kV (15 mA) raios X, uma velocidade de escaneio de 5 graus/minuto, e uma faixa de escaneio de 3 - 60 graus (2-teta; 2θ). O padrão de difração de raios X do pó dos meios sais auxínicos mostrado nos Figuras 1b), 2b) e 3b) é substancialmente diferente dos padrões de difração de raios X do pó dos correspondentes sais auxínicos integrais mostrados nos Figuras 1a), 2a) e 3a).
[0096] A Figura 1 mostra o padrão de difração de raios X (PXRD) do pó do (a) sal integral de 2,4-D de potássio e (b) do meio sais de 2,4-D de potássio. A Tabela 1 lista os 2θ valores dos maiores picos mostrados nos padrões PXRD para os dois sais mostrados no Figura 1. TABELA 1
Figure img0007
[0097] A Figura 2 mostra o padrão de difração de raios X (PXRD) do pó do (a) sal integral de 2,4-D de colina e (b) do meio sais de 2,4-D de colina. A Tabela 2 lista os 2θ valores dos maiores picos mostrados nos padrões PXRD para os dois sais mostrados no Figura 2. TABELA 2
Figure img0008
[0098] A Figura 3 mostra padrões de difração de raios X do pó (PXRD) do (a) sal integral de colina de triclopir e (b) meio sais de colina de triclopir. A Tabela 3 lista os 2θ valores dos maiores picos mostrados nos padrões de PXRD para os dois sais mostrados no Figura 3. TABELA 3
Figure img0009
Figure img0010
EXEMPLO 3. PREPARAÇÃO DAS COMPOSIÇÕES LÍQUIDAS DE HERBICIDA QUE CONTENHAM OS MEIOS SAIS DE AUXINA SINTÉTICA DESCRITOS AQUI Amostra 7: Composição Aquosa de Glufosinato de amônio
[0099] Uma quantidade de 12,25 g de glufosinato de amônio (GluA) técnico (95,2% de pureza, 11,66 g ai), 62,49 g de água deionizada (DI) e 25,26 g de Steol CS-460 (tensoativo lauril éter sulfato de sódio (LES), Stepan) foi combinado para produzir 100 g de concentrado líquido transparente que continha 11,66 % do peso ai, (10.66 % do peso ae) de glufosinato de amônio.
Amostra 8: Suspensão Aquosa Concentrada de Meio sais de 2,4- D Potássio
[00100] A cada um de dois tubos plásticos de 20 mL foi acrescentado 2,21 g de meio sais 2,4-D de potássio técnico (90,4 % do peso, 2,0 g ai) e 2,79 g de uma solução em branco SC que consiste de 0,0837 g de Pluronic P-105, 0,0558 g de Morwet D-425, 0,0279 g de Antiespumante B e 2,62 g de água deionizada DI. Uma quantidade de 30 g de bolas de aço de 1/8 polegadas foi então acrescentada a cada tubo e as amostras foram moídas por 15 min em um agitador Retsch em 100% de intensidade de agitação. Os concentrados moídos resultantes foram separados das bolas de aço e combinados usando uma pipeta plástica descartável. A suspensão concentrada resultante continha 40 % do peso ai (36.8 % do peso ae) de meio sais 2,4-D de potássio.
Amostra 9: Pré-mistura Aquosa SC de Glufosinato de amônio / Meio sais de 2,4-D Potássio
[00101] Uma pré-mistura de meio sais 2,4-D de potássio/ suspensão concentrada de glufosinato amônio com uma proporção de 2,06:1 (% do peso ae/% do peso ae) meio sais 2,4-D de potássio para glufosinato de amônio foi preparado pela combinação 2,0 g da suspensão concentrada de meio sais 2,4-D de potássio (Amostra 6) com 3,35 g do concentrado aquoso de glufosinato de amônio (Amostra 5) para produzir uma pré-mistura concentrada que continha 13,77 % do peso ae de meio sais 2,4-D de potássio e 6,67 % do peso ae de glufosinato de amônio.
EXEMPLO 4. PREPARAÇÃO DAS COMPOSIÇÕES SECAS (SÓLIDAS) DE HERBICIDAS QUE CONTENHAM OS MEIOS SAIS DE AUXINA SINTÉTICA DESCRITOS AQUI Amostra 10: Grânulo Dispersível de Meio sais de 2,4-D Potássio
[00102] Os ingredientes mostrados na Tabela 4 foram combinados e mesclados para fornecer um pó misturado com um d(0,5) de aproximadamente 3-5 microns (μm) e um d(0,9) de < 10 μm. O pó foi misturado com água para formar um pó úmido que continha aproximadamente 27-29 % do peso de água que foi, então, extrusado através de uma cesta extrusora (1,0 mm tamanho da malha) para fornecer grânulos. Os grânulos foram secos a 45 oC para obter uma nível de mistura final de 1 -2 % do peso e, então, foram peneirados (peneiras N°. 12 e N°. 40) para remover partículas finas e partículas sobredimensionadas. Os grânulos peneirados foram acrescentados a 342 ppm dureza da água e totalmente dispersada em 50 segundos usando 4 inversões em uma proveta cilíndrica graduada de 250 mL. A mistura dispersa foi passada através de uma peneira de 45 mícrons e nenhum material foi coletado sobre a peneira. TABELA 4: Composição de Composição Herbicida Seca que Contenha Meio sais de 2,4-D de Potássio (Amostra 10)
Figure img0011
Amostra 11: Grânulo Dispersível (DG) de Meio sais de 2,4-D Potássio
[00103] De uma maneira similar a aquela descrita para a preparação da Amostra 10, os ingredientes na Tabela 5 foram convertidos em grânulos dispersáveis que foram secos e peneirados como antes. Os grânulos peneirados foram acrescentados a 342 ppm dureza da água e totalmente dispersa em 75 segundos usando 7 inversões em uma proveta cilíndrica graduada de 250 mL. A mistura dispersa foi passada através de uma peneira de 45 mícrons e nenhum material foi coletado sobre a peneira. TABELA 5: Composição de Composição Herbicida Seca Que Contenha Meio sais de 2,4-D de Potássio (Amostra 11)
Figure img0012
Amostra 12: Grânulo Dispersível (DG) de Glufosinato de amônio / Meio sais de 2,4-D Potássio
[00104] Usando os ingredientes e quantidades mostrados na Tabela 6, o adjuvante Steol CS-460 (Stepan) foi inserido em sílica ZeoFree 5180 (Huber) e, então, a amostra inserida foi aquecida a 45 oC para remover o excesso de umidade. A amostra de sílica seca e inserida e os restantes ingredientes foram, então, combinados, bem misturados, umedecidos com água (27-29 % do peso) e extrusados com uma cesta extrusora (1,0 mm de tamanho da malha). Os grânulos resultantes foram secos a 45 oC e, então, foram peneirados (peneiras N°. 12 e N°. 40) para remover partículas finas e partículas sobredimen- sionadas. Os grânulos peneirados foram acrescentados a 342 ppm dureza da água e totalmente dispersa em 165 segundos usando 17 inversões em uma proveta cilíndrica graduada de 250 mL. A mistura dispersa foi passada através de uma peneira de 45 mícrons e nenhum material foi coletado sobre a peneira. Tabela 6: Composição de Composição Herbicida Seca Que Contenha Glufosinato de amônio e Meio sais de 2,4-D de Potássio (Amostra 12)
Figure img0013
EXEMPLO 5. DETERMINAÇÃO DE VOLATILIDADE DE MEIO SAIS 2,4-D DE POTÁSSIO E PADRÕES DE SAL, ÁCIDO E ÉSTER 2,4-D DE AMÔNIO
[00105] A volatilidade do meio sais 2,4-D de potássio (como uma suspensão aquosa concentrada) foi comparada à do ácido 2,4-D (como técnico no estado sólido), 2,4-D etil hexil éster (EHE, como técnico no estado líquido), e sais 2,4-D dimetilamônio (DMA) e 2,4-D dimetiletanolamônio (DMEA) (ambos como soluções aquosas concentradas) por análises termogravimétricas (TGA) de perda de peso em temperatura elevada. Cada uma das amostras de 2,4-D foi acrescentado por sua vez (aproximadamente 25-30 mg) ao copo do reservatório de um instrumento TA Instruments Model 2050 TGA . A temperatura foi mantida em 120 oC e a perda de peso foi registrada como uma função do tempo.
[00106] Para as amostra que continham água, a rápida perda de peso foi observada durante a remoção de água seguida por uma região linear (taxa de perda constante). Ajuste de curva linear foi aplicado nesta região da curva para determinar a taxa de perda de 2,4-D em μg/min. A Figura 4 mostra uma típica curva de perda de peso para a solução salina DMEA. As taxas de perda das várias formas de 2,4-D a 120 oC estão resumidas na Tabela 7. TABELA 7: Taxas de Perda das Várias Formas de 2,4-D
Figure img0014
EXEMPLO 7. CONTROLE DE ERVA DANINHA USANDO MEIOS SAIS DE AUXINA SINTÉTICA Métodos para a Aplicação de sais de 2,4-D e Glufosinato + 2,4-D em Estufa
[00107] Material vegetal foi propagado em estufas de Indianópolis em condições de temperatura cálida de 26 a 28°C e um ciclo de 16 horas de dia de duração e 8 horas de escuridão. A luz natural foi suplementada com lâmpadas de halogeneto metálico de 1000-watt suspensas com uma média de iluminação de 500 μE m-2 s-1 radiação fotossintética ativa por 16 horas consecutivas por dia. As sementes de cada espécie foram plantadas em vasos de 10 cm quadrados que continham terra para vasos, Metro-Mix 360®. A Metro-mix 360® consiste de musgo de turfeiras esfagno canadense, perlite grossa, cinzas de casca, uma carga de nutriente de germinação (com gesso), um fertilizante de nitrogênio de liberação lenta e calcário dolomítico. As plantas foram regadas por cima antes do tratamento e sub-irrigadas após o tratamento. O material vegetal foi fertilizado três vezes por semana com solução de fertilizante Jack (Jack’s Professional 15-5-15 4 Ca 2Mg fertilizante fabricado por JR PETERS INC.; 6656 Grant Way; Allentown, PA 18106). Quantidades apropriadas de herbicidas foram pesadas e diluídas com água corrente de Indianópolis.
[00108] Todos os tratamentos foram aplicados às espécies de plantas selecionadas com um pulverizador de trilha (Generation III Research Sprayer fabricado por DeVries Manufacturing em Hollandale, MN, EUA) localizado no edifício 306, laboratório E1-483, nas instalações de Dow AgroSciences em Indianópolis, Indiana. O pulverizador de trilha foi calibrado para pulverizar 140 L/ha em 262 kPa (40 psi) pressão utilizando um 8002E bocal de ventilador achatado. A velocidade do pulverizador de trilha foi estabelecida em 1,6 mph (2,4 km h-1). As aplicações foram feitas para repetir cada espécie em um bloco de projeto completo randomizado, com 4 repetições por tratamento.
[00109] Todas as espécies foram avaliadas em 15 ou 21 dias após a aplicação (DAA). As plantas tratadas e as plantas de controle foram avaliadas usando uma escala de classificação de 0-100%, onde 0% indica nenhum dano ou controle da vegetação e 100% indica completa eliminação das plantas. TABELA 8: Controle de ançarinha-branca comum (CHEAL), mata- pasto (CASOB), beldros (AMARE) e ambrósia comum (AMBTR) e várias formas de 2,4-D sem adjuvante 21 dias após a aplicação_(DAA)
Figure img0015
TABELA 9: Controle de guanxuma-de-espinho.(SIDSP), mata- pasto (CASOB) e capim-braquiária (BRAPP) com glufosinato + Meio sais de 2,4-D potássio (K) comparado a mistura de tanque de glufosinato + 2,4-D colina 15 dias após a aplicação (DAA)
Figure img0016
Figure img0017
[00110] A presente invenção não está limitada em alcance pelas modalidades apresentadas aqui, as quais são incluídas como ilustrações de alguns poucos aspectos da invenção e quaisquer modalidades que seja funcionalmente equivalente está dentro do alcance desta invenção. Várias modificações das composições e métodos adicionais àqueles mostrados e descritos aqui serão considerados evidentes pelos especialistas na técnica e se destinam a estar dentro do alcance das reivindicações anexas. Além disso, embora apenas determinadas combinações representativas dos componentes da composição e dos passos do método apresentados aqui sejam especificamente discutidos nas modalidades acima, outras combinações dos componentes da composição e dos passos do método serão evidentes para os especialistas da técnica e também se destinam a estar dentro do alcance das reivindicações anexas. Assim, uma combinação dos componentes ou passos pode ser explicitamente mencionados aqui; no entanto, outras combinações de componentes e etapas estão incluídas, embora não estejam explicitamente mencionados. O termo "abranger" e variações do mesmo como aqui é usado, é usado como sinônimo do termo "incluir" e variações do mesmo e são termos abertos, não limitantes.

Claims (42)

1. Meio sal, caracterizado pelo fato de que é de um herbicida de auxina sintética apresentando a Fórmula (I),
Figure img0018
na qual R é independentemente H ou CH3; n é um número inteiro selecionado dentre 1, 2 ou 3; Ar é um grupo fenila ou piridina substituído com um ou mais substituintes selecionados dentre halogênio, metila e amino; e M é um cátion; e sendo que o dito meio sal apresenta uma solubilidade em água dentro de uma faixa de pH de 3 a 6 de menos do que 1% em peso em relação ao peso total de água e do meio sal.
2. Meio sal, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o cátion de metal monovalente é selecionado do grupo consistindo em lítio, sódio e potássio.
3. Meio sal, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o íon amônio tetrassubstituído é selecionado do grupo que consiste em tetrametil amônio, tetraetil amônio e colina.
4. Meio sal, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o herbicida de auxina sintética é selecionado do grupo que consiste em 2,4-D, 2,4-DB, triclopir, fluroxipir, MCPA, MCPB, mecoprop e mecoprop-P.
5. Meio sal, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o herbicida de auxina sintética é 2,4-D, e M é sódio.
6. Meio sal, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o herbicida de auxina é 2,4-D, e M é potássio.
7. Meio sal, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o herbicida de auxina é 2,4-D, e M é lítio.
8. Meio sal, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o herbicida de auxina é 2,4-D, e M é colina.
9. Meio sal, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o herbicida de auxina é triclopir, e M é sódio.
10. Meio sal, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o herbicida de auxina é triclopir, e M é potássio.
11. Meio sal, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o herbicida de auxina é triclopir, e M é lítio.
12. Meio sal, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o herbicida de auxina é triclopir, e M é colina.
13. Meio sal, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o herbicida de auxina é fluroxipir, e M é sódio.
14. Meio sal, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o herbicida de auxina é fluroxipir, e M é potássio.
15. Meio sal, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o herbicida de auxina é fluroxipir, e M é lítio.
16. Meio sal, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o herbicida de auxina é fluroxipir, e M é colina.
17. Composição herbicida, caracterizada pelo fato de que compreende o meio sal, como definido na reivindicação 1, e um ou mais adjuvantes ou veículos agricolamente aceitáveis.
18. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que é um concentrado líquido ou um concentrado seco.
19. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que o concentrado líquido é um concentrado em suspensão.
20. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 18, caracterizada pelo fato de que o concentrado seco é selecionado a partir do grupo que consiste em um pó, um grânulo e um grânulo dispersível.
21. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que é uma solução ou mistura aquosa para pulverização.
22. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um segundo herbicida.
23. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de que o segundo herbicida é selecionado do grupo que consiste em glifosato, glufosinato e seus sais.
24. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de que a auxina sintética compreende o meio sal de sódio de 2,4-D e um sal de glifosato.
25. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de que a auxina sintética compreende o meio sal de potássio de 2,4-D e um sal de glifosato.
26. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de que a auxina sintética compreende o meio sal de lítio de 2,4-D e um sal de glifosato.
27. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de que a auxina sintética compreende o meio sal de colina de 2,4-D e um sal de glifosato.
28. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de que a auxina sintética compreende o meio sal de sódio de 2,4-D e um sal de glufosinato.
29. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de que a auxina sintética compreende o meio sal de potássio de 2,4-D e um sal de glufosinato.
30. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de que a auxina sintética compreende o meio sal de lítio de 2,4-D e um sal de glufosinato.
31. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de que a auxina sintética compreende o meio sal de colina de 2,4-D e um sal de glufosinato.
32. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 24, caracterizada pelo fato de que o sal de glifosato é selecionado a partir do grupo que consiste no sal de isopropilamônio, no sal de dimetilamônio e no sal de potássio.
33. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de que o sal de glifosato é selecionado a partir do grupo que consiste no sal de isopropilamônio, no sal de dimetilamônio e no sal de potássio.
34. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 26, caracterizada pelo fato de que o sal de glifosato é selecionado a partir do grupo que consiste no sal de isopropilamônio, no sal de dimetilamônio e no sal de potássio.
35. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 27, caracterizada pelo fato de que o sal de glifosato é selecionado a partir do grupo que consiste no sal de isopropilamônio, no sal de dimetilamônio e no sal de potássio.
36. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 28, caracterizada pelo fato de que o sal de glufosinato é o sal de amônio.
37. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 29, caracterizada pelo fato de que o sal de glufosinato é o sal de amônio.
38. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 30, caracterizada pelo fato de que o sal de glufosinato é o sal de amônio.
39. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 31, caracterizado pelo fato de que o sal de glufosinato é o sal de amônio.
40. Método para preparação do meio sal, como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende: (a) combinar: (i) uma solução que consiste essencialmente em um primeiro solvente e um herbicida auxina sintético de Fórmula:
Figure img0019
na qual R é independentemente H ou CH3; n é um número inteiro selecionado dentre 1, 2 ou 3; Ar é um grupo fenila ou piridina substituído com um ou mais substituintes selecionados dentre halogênio, metila e amino; e (ii) uma solução que consiste essencialmente em um segundo solvente e meio equivalente molar de uma base selecionada do grupo que consiste em hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de lítio, hidróxido de tetrametilamônio, hidróxido de tetraeti- lamônio e hidróxido de colina; e (b) reagir o herbicida de auxina sintética e a base no primeiro e segundo solventes combinados.
41. Método, de acordo com a reivindicação 40, caracterizado pelo fato de que o herbicida de auxina sintética é selecionado do grupo consistindo em 2,4-D, 2,4-DB, triclopir, fluroxipir, MCPA, MCPB, mecoprop, e mecoprop-P.
42. Método para controle de vegetação indesejável, carac- terizado pelo fato de que compreende contatar a vegetação ou um local da mesma com, ou aplicar ao solo para prevenir a emergência da composição herbicida, como definida na reivindicação 17.
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