BR102015016470A2 - adesivos termofusíveis sensíveis à pressão extrudáveis para embalagem resselável que tem propriedades organolépticas aprimoradas - Google Patents

Abstract

adesivos termofusíveis sensíveis à pressão extrudáveis para embalagem resselável que tem propriedades organolépticas aprimoradas 1) composição adesiva termofusí vel sensível à pressão com mfi de 0,01 a 200 g/10 minutos e que compreende: - de 45 a 70% em peso de uma composição de copolímeros de bloco de estireno do tipo sis com um teor de dibloco de si de 30 a 90% e um teor de unidades de estireno de 10 a 40%; e de 30 a 55% em peso de pelo menos uma resina taquificante que tem uma temperatura de amolecimento de entre 5 e 150°c, e obtida por um processo que compreende: um primeiro estágio de polimerização de uma composição escolhida a partir de: uma composição ( i) essencialmente composta por hidrocarbonetos insaturados que tem 9 átomos de carbono, ou uma composição (ii) composta essencialmente por diciclopentadieno e por seus derivados que têm 10 átomos de carbono; em seguida - um segundo estágio de hidrogenação do polímero assim obtido. 2) filme multicamada que compreende uma camada adesiva composta pela dita composição com uma espessura de entre 7 e 50 µm. 3) processo para a fabricação do dito filme por coextrusão. 4) uso do dito filme para a fabricação de pacotes resseláveis.

Description

ADESIVOS TERMOFUSÍVEIS SENSÍVEIS À PRESSÃO EXTRUDÁVEIS PARA EMBALAGEM RESSELÁVEL QUE TEM PROPRIEDADES ORGANOLÉPTICAS

APRIMORADAS

[001] A presente invenção refere-se a uma nova composição adesiva termofusivel sensível à pressão extrudável e também a um filme multicamada destinado à fabricação de embalagens resseláveis (ou pacotes), que compreende uma camada adesiva composta da dita composição e que exibe propriedades organolépticas aprimoradas.

[002] As composições adesivas termofusíveis sensíveis à _ pressão extrudáveis destinadas ao uso para a fabricação de embalagens resseláveis (ou pacotes) são conhecidas em ' particular pelos Pedidos WO 02/064694, WO 12/045950 e WO 12/045951.

[003] Os pacotes resseláveis são usados na indústria de processamento alimentício e marketing em massa para embalar produtos alimentícios, em particular produtos frescos. Tais embalagens são descritas pela Patente US 4673601 e pelo Pedido de Patente EP 1053952.

[004] Após a embalagem ter sido aberta pela primeira vez e uma porção do produto alimentício presente na mesma ter sido consumida, o consumidor pode manualmente resselar a embalagem em um modo substancialmente hermético e consequentemente fornecer, se apropriado após colocar em um refrigerador, o armazenamento da porção restante do produto alimentício. Uma sequência de reaberturas e resselagens também é possível.

[005] Essas embalagens geralmente compreendem um recipiente (ou receptáculo) e uma selagem que forma uma tampa, que são hermeticamente fixados um ao outro através de soldagem.

[006] O receptáculo, que é mais ou menos profundo e relativamente rígido, é composto de uma folha multicamada (também descrita como folha complexa ou de compósito) que tem uma espessura mínima de 200 pm, geralmente entre 200 e 1000 pm. Essa folha é termoformada, assim como para exibir uma parte inferior plana, na qual o produto alimentício repousa, e um perímetro na forma de uma banda plana. Esse perímetro, geralmente paralelo à parte inferior, é ligado através de soldagem à selagem flexível e plana, que é . composta de um filme multicamada (também descrita como filme complexo ou de compósito), geralmente com uma espessura de entre 40 e 150 pm, e que é às vezes denotado pelo nome de filme de selagem.

[007] Durante a abertura da embalagem, o filme de selagem é manualmente separado do receptáculo na banda plana do perímetro. Essa operação resulta na aparência de uma camada adesiva nessa banda plana, tanto na banda de selagem quanto na banda de receptáculo as quais estavam previamente em contato. Essas duas camadas adesivas (contínuas ou não contínuas) referidas como "secundárias" resultam da ruptura de uma camada adesiva inicial ou "primária" ou, possivelmente, de sua separação (ou destacamento) de uma das duas camadas do filme multicamada complexo que estão adjacentes ao mesmo. O filme adesivo inicial é, assim, uma das camadas do dito filme multicamada complexo que é por si só um elemento incluído na folha de compósito que forma o receptáculo ou, opcionalmente, no filme de selagem.

[008] As duas camadas adesivas secundárias que estão presentes, após abrir a embalagem, nas bandas localizadas no respectivo perímetro do receptáculo e da selagem estão, assim, opostas uma à outra. Desse modo, isso é suficiente para a reposição da selagem sobre o receptáculo, em conformidade com sua posição na embalagem antes de abrir, a fim de colocar em contato as duas bandas de camadas adesivas secundárias. A pressão manual simples então torna possível obter a resselagem da embalagem.

[009] A composição adesiva que forma as camadas adesivas primárias e secundárias é, então, necessariamente . um adesivo sensível à pressão (PSA).

[010] As composições adesivas extrudáveis sensíveis à pressão descritas nos pedidos de patente mencionados acima são composições termofusíveis que compreendem uma resina acenturadora de pegajosidade e um copolímero de bloco de estireno que inclui um bloco de elastômero. Essas são substâncias, sólidas à temperatura ambiente, que não compreendem água ou solvente. Aplicadas no estado fundido, solidificam-se quando são resfriadas, formando, desse modo, uma camada adesiva que fornece a ligação entre as duas camadas finas de material polimérico termoplástico a serem montadas, enquanto fornece a embalagem correspondente com propriedades de abertura e resselagem vantajosas.

[011] Além disso, essas composições adesivas termofusíveis sensíveis à pressão, as quais são preparadas através de termofusão dos ingredientes das mesmas, exibem adicionalmente a vantagem de poderem ser colocadas na forma de grânulos (com um tamanho dentre 1 e 10 mm) por meio de um estágio de extrusão realizada diretamente sob condições de aquecimento após o estágio de mistura, por exemplo, por meio de uma extrusora de rosca dupla dotada de uma ferramenta para cortar o produto extrudado.

[012] Por meio dos grânulos então obtidos, o filme, por exemplo, filme de três camadas, o qual é composto pela camada de composição adesiva termofusivel sensível à pressão e pelas duas camadas finas de material polimérico termoplástico a serem montadas, pode ser fabricado de modo conveniente por coextrusão, alimentando-se, em particular, um dispositivo de filme soprado com os materiais constituintes das três camadas na forma de grânulos que têm , ° tamanho definido acima. No entanto, no contexto da melhoria contínua das embalagens de produtos alimentícios ‘ fornecida pela indústria para o consumidor, parece ter se tornado, agora, cada vez mais necessário considerar o impacto das ditas embalagens em uma possível alteração prejudicial nas propriedades organolépticas dos produtos alimentícios embalados e, em particular, em um risco de alteração prejudicial de seu sabor e/ou de seu odor (ou fragrância) , em particular, no caso de embalagens herméticas. Quanto às composições adesivas termofusíveis sensíveis à pressão para embalagens resseláveis conhecidas a partir da técnica anterior, considera-se que esse impacto pode resultar da presença das ditas composições de quantidades muito pequenas, na faixa até um limite máximo de 5 ppm, de compostos orgânicos voláteis de baixa massa molar (menos do que 1.000 Da) que são originados das impurezas presentes nos materiais de partida: por exemplo, resíduos dos monômeros ou oligômeros que são empregados nas reações para a polimerização dos copolímeros de bloco de estireno ou resinas acenturadoras de pegajosidade.

[013] Então, não se pode desconsiderar o risco de, na embalagem final, compostos orgânicos voláteis presentes na forma de rastros na composição adesiva termofusivel sensível à pressão migrarem através das camadas de materiais termoplásticos do filme complexo para penetrar o produto alimentício e modificar as propriedades organolépticas do mesmo. Esse risco tem que ser levado ainda mais em conta se é considerado que algumas pessoas, altamente sensíveis a sensações de odor e/ou sabor, são capazes de detectar rastros na faixa de 1 ppb de certas _ substâncias. 0 Pedido de Patente WO 14/020243 descreve, para esse mesmo problema organoléptico, uma composição adesiva termofusivel sensível à pressão que é um constituinte de uma camada que liga duas camadas finas de material termoplástico, em um filme multicamada, e que compreende necessariamente um zeólito hidrofóbico.

[014] É um objetivo da presente invenção fornecer outra composição adesiva extrudável, termofusivel e sensível à pressão diferente daquela descrita por esse último Pedido de Patente que torna possível, sem, no entanto, exigir a presença de um zeólito hidrofóbico, conferir, no filme multicamada a partir do qual se constitui a camada adesiva, um risco reduzido de alteração prejudicial nas propriedades organolépticas do produto alimentício embalado e, mais particularmente, em seu sabor.

[015] Outro objetivo da presente invenção é fornecer uma composição adesiva extrudável, termofusivel e sensível à pressão que exibe uma homogeneidade melhorada na aparência, incluindo na camada adesiva incluída no filme multicamada.

[016] Outro objetivo da presente invenção é fornecer uma composição adesiva extrudável, termofusivel e sensível à pressão e também um filme multicamada que compreende duas camadas finas de materiais termoplásticos ligadas uma à outra por uma camada da dita composição e que dota essas duas camadas finas de propriedades de abertura e resselagem que são adequadas para o uso do dito filme para a fabricação de uma embalagem resselável.

[017] Outro objetivo da presente invenção é fabricar o dito filme multicamada através de um processo industrial . para coextrusão a quente dos materiais constituintes de cada camada, como coextrusão de filme soprado, que ' compreende a introdução dos ditos materiais na forma de grânulos.

[018] Uma matéria da presente invenção é, então, em primeiro lugar, uma composição adesiva termofusivel sensível à pressão a que tem um índice de fluidez (ou MFI) na faixa de 0,01 a 200 g/10 minutos e que compreende, com base no peso total da dita composição a: - de 45 a 70% em peso de uma composição al de copolímeros de bloco de estireno que compreendem pelo menos um bloco de elastômero, sendo que a dita composição al é composta, com base em seu peso total: - por 30 a 90% em peso de pelo menos um copolímero dibloco do tipo Estireno-Isopreno (SI); e - por 10 a 70% em peso de pelo menos um copolímero tribloco linear do tipo Estireno-Isopreno-Estireno (SIS); sendo que o teor total de unidades de estireno da dita composição al variam de 10 a 40% em peso com base no peso total de al; e - de 30 a 55% em peso de pelo menos uma resina acenturadora de pegajosidade a2 que tem uma temperatura de amolecimento dentre 5 e 150°C e é obtida por um processo que compreende: - um primeiro estágio de polimerização de uma composição escolhida a partir de: - uma composição (i) essencialmente composta por hidrocarbonetos insaturados que têm 9 átomos de carbono; ou - uma composição (ii) essencialmente composta . por diciclopentadieno e seus derivados que têm 10 átomos de carbono; então - um segundo estágio de hidrogenação do polímero então obtido.

[019] Isso se dá devido ao fato de que se constatou que a escolha da resina acenturadora de pegajosidade específica a2 combinada a uma escolha de um copolímero de bloco de estireno do tipo SIS/SI torna possível, de modo surpreendente, obter um filme multicamada que é adequado para a fabricação de embalagens resseláveis para produtos alimentícios e que, além disso, torna possível a diminuição do risco de alteração prejudicial das propriedades organolépticas dos produtos alimentícios embalados. Além disso, a composição adesiva termofusível sensível à pressão, de acordo com a invenção, pode ser extrudada, o que torna possível a apresentação da mesma na forma de grânulos com um tamanho dentre 1 e 10 mm, o que é particularmente vantajoso para a fabricação do filme multicamada correspondente.

[020] As porcentagens acima e também aquelas usadas de modo geral no presente texto para expressar quantidades correspondem, a menos que seja indicado de modo contrário, a porcentagens de peso/peso. Também é especificado que as porcentagens indicadas acima para os teores, na composição a, da composição al de copolimeros de bloco e da resina acenturadora de pegajosidade a2 são porcentagens referentes ao peso total da dita composição a. o mesmo se dá para as porcentagens indicadas para os componentes opcionais incluídos na composição a que são especificados subsequentemente no presente texto. . [021] Os copolimeros do tipo SI e SIS incluídos na composição a, de acordo com a invenção, têm uma massa molar ' média ponderada Mw dentre 60 kDa e 4 00 kDA. A menos que seja indicado de modo contrário, a massas molares médias ponderadas Mw que são dadas no presente texto são expressas em dáltons (Da) e são determinadas por Cromatografia de Permeação em Gel, sendo que a coluna é calibrada com padrões de poliestireno.

[022] De acordo com uma forma alternativa preferencial da composição adesiva termofusível sensível à pressão a, de acordo com a invenção, o teor de diblocos do tipo SI na composição al de copolimeros de bloco de estireno pode variar de 50 a 80% e, ainda mais preferencialmente, de 55 a 80% .

[023] Ainda de acordo com outra forma alternativa preferencial, o teor total de unidades de estireno da composição al dos copolimeros de bloco de estireno pode variar de 13 a 18%.

[024] Os copolimeros do tipo SIS e SI que são capazes de serem empregados para a preparação da composição adesiva termofusivel sensível à pressão a estão comercialmente disponíveis. Os próprios ditos copolímeros estão disponíveis na forma de composições tribloco/dibloco. Kraton® D1113BT disponível junto à Kraton e Quintac® 3520 disponível junto à Zeon Chemicals são exemplos de tais composições.

[025] Kraton® D1113BT é uma composição para a qual o teor total de unidades de estireno é de 16% e a qual é composta por 45% de copolímero tribloco linear do tipo SIS com uma Mw de aproximadamente 250 kDa e de 55% de . copolímero dibloco do tipo SI com uma Mw de aproximadamente 100 kDa. Quintac® 3520 é uma composição que é ‘ respectivamente composta por 22% e 78% de tribloco linear do tipo SIS (Mw de aproximadamente 300 kDa) e dibloco do tipo SI (Mw de aproximadamente 130 kDa) e para a qual o teor total de unidades de estireno é de 15%.

[026] A composição adesiva termofusivel sensível à pressão a, de acordo com a invenção, compreende pelo menos uma (ou mais) resina acenturadora de pegajosidade a2. Essa resina a2 tem uma massa molar média ponderada Mw geralmente dentre 300 e 5.000 Da. A temperatura (ou ponto) de amolecimento das resinas acenturadoras de pegajosidade que podem ser usadas na composição a pode variar de 5 a 150°C.

[027] A temperatura de amolecimento (comumente citada na técnica com o símbolo R&B (Anel e Bola) é determinada de acordo com o teste padronizado ASTM E 28, cujo princípio é como a seguir. Um anel de latão com um diâmetro de aproximadamente 2 cm é preenchido com a resina de teste no estado fundido. Após o resfriamento à temperatura ambiente, o anel e a resina sólida são colocados horizontalmente em um banho de glicerol termostaticamente controlado, cuja temperatura pode variar em 5°C por minuto. Uma bola de aço com um diâmetro de aproximadamente 9,5 mm é centralizada no disco de resina sólida. A temperatura de amolecimento é, durante a fase de elevação da temperatura do banho a uma taxa de 5°C por minuto, a temperatura na qual o disco de resina é produzido a uma altura de 25,4 mm sob o peso da bola.

[028] Uma temperatura de amolecimento dentre 80 e 150°C é mais particularmente preferencial. . [029] O processo para obter a resina a2 é realizada, em um Io estágio, através de polimerização dos compostos constituintes das composições (i) ou (ii), as quais são, por exemplo, obtidas a partir da destilação de nafta. Os hidrocarbonetos insaturados da composição (i) podem ser alifáticos ou não.

[030] A hidrogenação do polímero obtido é realizada de acordo com métodos conhecidos, resultando em hidrogenação parcial ou completa das ligações insaturadas, de preferência, hidrogenação total.

[031] Muitas resinas correspondentes à definição da resina a2 estão comercialmente disponíveis. Podem ser mencionadas, como exemplos de tais resinas: - RegaliteTM R1125, disponível junto à Eastman, a qual é uma resina completamente hidrogenada que tem uma temperatura de amolecimento de 125°C e uma massa molar média ponderada Mw de 1.200 Da e que é obtida através de polimerização de uma composição (i) de hidrocarbonetos insaturados que têm 9 átomos de carbono; - EscorezTM 5340, disponível junto à ExxonMobil, a qual é uma resina completamente hidrogenada que tem uma temperatura de amolecimento de 140°C e uma massa molar média ponderada Mw de 680 Da e que é obtida através da polimerização de um composição (ii) ; - EscorezTM 5400, disponível junto à ExxonMobil, a qual é uma resina parcialmente hidrogenada que tem uma temperatura de amolecimento de 100°C e uma massa molar média ponderada Mw de 570 Da e que é obtida através da polimerização de uma composição (ii).

[032] Podem ser mencionadas, como outros exemplos de . resinas a2 comercialmente disponíveis, RegaliteTM R1090 e R1100 disponível junto à Eastman (respectivos valores de R&B de 90°C e 100°C), ArkonTM P90, ArkonTM P100 e ArkonTM P125, disponível junto à Arakawa (respectivos valores de R&B de 90°C, 100°C e 125°C), EscorezTM 5300 e EscorezTM 5380 disponível junto à ExxonMobil (respectivos valores de R&B de 105°C e 85°C e respectivos valores de Mw de 590 e 460 Da) e SukorezTM SU90, SukorezTM SU100 e SukorezTM Sü 120 disponível junto à Kolon (respectivos valores de R&B de 90°C, 100°C e 120°C) .

[033] De acordo com uma forma alternativa preferencial, a composição adesiva termofusível sensível à pressão a, de acordo com a invenção, compreende de 50 a 70% da composição al e de 30 a 50% da resina (ou resinas) acenturadora de pegajosidade a2 .

[034] De acordo com outra forma alternativa preferencial, a composição a é essencialmente composta pela composição al e pela resina acenturadora de pegajosidade a2 em quantidades nas faixas especificadas acima.

[035] O termo "essencialmente composta" deve ser compreendido de modo que signifique que, além da composição al e da resina (ou resinas) acenturadora de pegajosidade a2, a composição a também inclui um ou mais componentes opcionais, porém, em uma quantidade que não excede 5% e, de preferência, 2%.

[036] Tais componentes opcionais, cujo conteúdo na composição a pode estar na faixa de 0,1 a 2%, são, por exemplo, estabilizantes (ou antioxidantes). Esses compostos são introduzidos a fim de proteger a composição contra decomposição resultante da reação com oxigênio que é capaz . ser formada pela ação de calor, luz ou catalisadores residuais em certos materiais de partida, como resinas acenturadoras de pegajosidade. Esses compostos podem incluir antioxidantes primários, que aprisionam radicais livres e são geralmente fenóis substituídos, como Irganox® 10 disponível junto à CIBA. Os antioxidantes primários podem ser usados por si sós ou em combinação com outros antioxidantes, como fosfitas, por exemplo, Irgafos® 168, também disponível junto à CIBA, ou também com estabilizantes UV, como aminas.

[037] É possível mencionar, como exemplo de tais componentes opcionais, um plastificante, cujo teor na composição a não excede 5%. Pode ser feito uso, como plastificante, de um óleo parafínico e naftênico (como Primol® 352 disponível junto à Esso) que compreende opcionalmente compostos aromáticos (como Nyflex 222B).

[038] Finalmente, outros exemplos de tais componentes opcionais são cargas orgânicas ou inorgânicas, pigmentos ou corantes.

[039] O índice de fluidez (MFI) da composição adesiva termofusivel sensível à pressão a é medido a 190°C e para um peso total de 2,16 kg, de acordo com a condição d) do Padrão ISO 1133. 0 MFI é o peso da composição (colocado anteriormente em um cilindro vertical) que flui em 10 minutos através de uma matriz que tem um diâmetro fixo, sob o efeito de uma pressão exercida por um pistão carregado que tem um peso total de 2,16 kg. A menos que seja mencionado de outra maneira, os valores de MFI indicados no presente texto foram medidos sob essas mesmas condições.

[040] As composições adesivas termofusíveis sensíveis à . pressão que têm um MFI na faixa de 2 a 70 g/10 minutos são mais particularmente preferenciais.

[041] De acordo com uma forma alternativa muito particularmente preferencial para o propósito da fabricação do filme multicamada, a composição a, de acordo com a invenção, é fornecida na forma de grânulos com um tamanho dentre 1 e 10 mm, de preferência, entre 2 e 5 mm.

[042] A composição a pode ser preparada nessa forma através de um processo que compreende: - um estágio simples de mistura dos ingredientes sob condições de aquecimento, entre 150 e 200°C, de preferência, a aproximadamente 160°C, por meio de uma extrusora de rosca dupla dotada de uma ferramenta para cortar o produto extrudado na saída da matriz; então - um estágio de resfriamento, por exemplo, à temperatura ambiente.

[043] Uma matéria da presente invenção é, em segundo lugar, um filme multicamada que compreende duas camadas finas B e C de material termoplástico ligadas por uma camada adesiva A, caracterizada pela dita camada A ter uma espessura dentre 7 e 50 pm e ser composta pela composição adesiva termofusivel sensível à pressão a, como definido acima.

[044] A camada adesiva A fornece preferencialmente a ligação entre uma camada fina laminável B e uma camada fina selável e clivável C.

[045] A espessura da camada adesiva A é preferencialmente entre 7 e 35 pm e mais preferencialmente ainda entre 7 e 25 pm.

[046] De acordo com outra forma alternativa . preferencial, a espessura da camada A pode ser também entre 10 e 35 pm, ou, melhor ainda, entre 10 e 25 pm.

[047] A camada laminável B pode ser laminada com outras camadas para a preparação da embalagem, por exemplo, com uma camada rígida para a preparação do receptáculo.

[048] A camada selável e clivável C torna possível fornecer, no perímetro ao longo do qual o receptáculo é ligado através de soldagem à selagem, a primeira abertura da embalagem, por meio de uma região fragilizada clivável. Após a abertura, a região fragilizada resulta na aparência de: - a camada adesiva primária na banda de selagem e/ou na banda de receptáculo que estavam em contato na embalagem fechada; e/ou - duas camadas adesivas secundárias que resultam da ruptura da camada adesiva primária e que estão localizadas na banda de selagem e/ou na banda de receptáculo.

[049] O material que pode ser usado para formar as duas camadas B e C é geralmente um polímero termoplástico (idêntico ou diferente para as duas camadas), tais como: - polietileno (PE); - polipropileno (PP); - um copolimero baseado em etileno e propileno; - poliamida (PA); - tereftalato de polietileno (PET); ou também - um copolimero à base de etileno, tal como, por exemplo, um copolimero enxertado com anidrido maleico, um copolimero de etileno e acetato de vinila (EVA), um copolimero de etileno e álcool vinilico (EVOH), ou um copolimero de etileno e um acrilato de alquila, tal como . acrilato de metila (EMA) ou acrilato de butila (EBA); - poliestireno (PS); - cloreto de polivinila (PVC); - fluoreto de polivinilideno (PVDF); - um polímero de ácido lático (PLA); ou - poli-hidroxialcanoato (PHA).

[050] É preferível usar, para formar as duas camadas B e C, um material poliolefínico, muito particularmente PE e mais preferencialmente ainda um PE de baixa densidade (também denotado pelo nome de Polietileno de Baixa Densidade ou LDPE).

[051] A espessura das camadas B e C é capaz de variar dentro de uma ampla faixa que se estende de 5 a 150 pm.

[052] De acordo com uma forma alternativa preferencial, o filme multicamada de acordo com a invenção compreende além das camadas A, B e C, duas camadas de aderência D e E de modo que a camada adesiva A seja: - conectada à camada B através da camada D; e - conectada à camada C através da camada E.

[053] As duas camadas de aderência D e E são também denotadas pelo nome de "camadas intermediárias" e geralmente têm uma espessura de 1 e 10 pm, preferencialmente entre 2 e 8 μτη. 0 uso de tais camadas de aderência vantajosamente torna possível aprimorar a qualidade da resselagem do filme multicamada e, assim, da embalagem resselável correspondente, assim fornecendo ao consumidor um armazenamento mais eficaz da porção restante do produto alimentício perecível presente na embalagem, após o último ter sido aberto pela primeira vez.

[054] As camadas de aderência D e E são respectivamente . compostas de composições "d" e "e", que são idênticas ou diferentes, as quais têm um ponto de fusão de aproximadamente 80 a 120°C e compreendem essencialmente os polímeros escolhidos a partir de: - homopolímeros ou copolímeros de etileno; - homopolímeros ou copolímeros de propileno; - copolímeros de etileno com um comonômero polar; e - homopolímeros ou copolímeros de olefina enxertados.

[055] É feita referência, para informações adicionais com relação a essas composições "d" e "e", ao Pedido de Patente N° US2013/0029553.

[056] Preferencialmente, as composições "d" e "e", cada uma, compreendem um polietileno ou um polipropileno modificado por um anidrido cíclico de um ácido dicarboxílico insaturado que tem de 4 a 8 átomos de carbono.

[057] O anidrido maleico é um anidrido cíclico muito particularmente preferencial.

[058] "Polietileno modificado" pelo dito anidrido é destinado a denotar um copolímero de etileno e o dito anidrido ou um homopolímero de etileno ou um copolimero enxertado pelo dito anidrido.

[059] De acordo com outra modalidade alternativa, o filme multicamada de acordo com a presente invenção compreende, além das três camadas essenciais A, B e C e as duas camadas opcionais D e E, outras camadas finas necessárias para a preparação da embalagem, tais como, por exemplo: - uma camada rígida necessária para a resistência mecância do receptáculo; ou e - uma camada imprimível; ou - uma camada que tem um efeito de barreira contra o oxigênio, vapor d' água ou, além disso, monóxido de carbono.

[060] Os materiais que podem ser usados para formar as ditas camadas podem ser idênticos ou diferentes e geralmente compreendem polímeros termoplásticos que podem ser escolhidos a partir dos polímeros mencionados acima para as camadas B e C.

[061] De acordo com uma modalidade alternativa, o filme multicamada de acordo com a invenção é um filme que compreende três camadas que consistem na camada adesiva A e nas duas camdas B e C, de acordo com a sequência B/A/C em que o sinal "/" significa que as faces das camadas referidas estão em contato direto.

[062] De acordo com outra modalidade alternativa, o filme multicamada de acordo com a invenção é um filme que compreende cinco camadas que consistem na camada adesiva A, nas duas camadas intermediárias D e E e nas duas camadas externas B e C, de acordo com a sequência B/D/A/E/C em que o sinal "/" significa que as faces das camadas referidas estão em contato direto.

[063] A presente invenção também se refere a um processo para a fabricação do filme multicamada conforme definido acima, caracterizado pelo fato de que o mesmo compreende um estágio de coextrusão da composição adesiva termofusivel sensível à pressão a e dos materiais constituintes das camadas B e C e, se apropriado, das camadas D e E.

[064] Preferencialmente, os materiais e as composições . constituintes das camadas A, B, C e, se apropriado, D e E são alimentados no dispositivo de coextrusão na forma de grânulos com um tamanho de entre 1 e 10 mm, preferencialmente entre 2 e 5 mm. Desse modo, a composição adesiva sensível à pressão a empregada no filme multicamada de acordo com a invenção torna possível, particularmente vantajosamente, fornecer ambas as propriedades exigidas para o dito filme e a possibilidade de uma apresentação da dita composição a na forma dos grânulos mencionados acima. As outras camadas possivelmente incluídas no filme multicamada podem ser obtidas tanto através da incorporação, no dispositivo de coextrusão, dos materiais constituintes correspondentes na forma de grânulos do mesmo tamanho (tal como, por exemplo, para as camadas de aderência D e E) quanto através de um processo de laminação do filme resultando diretamente da coextrusão, por exemplo, empregando um adesivo à base de poliuretano.

[065] O dispositivo de coextrusão empregado no processo de fabricação é preferencialmente um dispositivo de coextrusão de sopro de bolha (também conhecido sob o nome de "dispositivo de coextrusão de filme soprado"). Em uma forma conhecida por uma pessoa versada na técnica, esse processo compreende: - a fusão, em extrusoras separadas, dos materiais e das composições constituintes das camadas A, B e C e também, se apropriado, D e E; em seguida - a passagem das correntes correspondentes através de um conjunto de moldes anulares e concêntricos, a fim de formar uma bolha tubular que compreende diversas camadas, na ordem correspondente ao que se desejava para a estrutura . final; em seguida - a expansão radial (em relação ao molde anular) e a retirada (na direção axial) da bolha; em seguida - o resfriamento da bolha.

[066] As características geométricas dos moldes, bem como os parâmetros do processo, tal como o grau de expansão radial e da taxa de retirada, são estabelecidas a fim de obter a espessura desejada para as várias camadas constituintes do filme multicamada. É feita referência em particular, a uma descrição adicional do processo de coextrusão de sopro de bolha, para o Pedido de Patente N° US2013/0029553.

[067] A presente invenção também se refere ao uso do filme multicamada conforme descrito acima para a fabricação de embalagens resseláveis.

[068] O uso para a fabricação de pacotes resseláveis é particularmente vantajoso e, de acordo com uma modalidade particularmente preferencial, para a fabricação do filme de selagem desses pacotes.

[069] Os exemplos a seguir são fornecidos puramente a título de ilustração da presente invenção e não deveríam sob quaisquer circunstâncias ser interpretados como limitando o escopo dos mesmos.

Exemplo A (referência): 1. Preparação da composição adesiva termofusível sensível à pressão a: [070] A composição adesiva mostrada na Tabela a seguir é preparada na forma de grânulos com um tamanho de aproximadamente 4 mm através da mistura de seus ingredientes a 160°C usando uma extrusora de rosca dupla, . extrusão através de um molde, em seguida corte do produto extrudado e resfriamento à temperatura ambiente.

[071] 0 MFI medido é de 57 g/10 minutos. 2. Preparação de um filme de três camadas B/A/C que compreende uma camada A da composição do Exemplo A: [072] Esse filme de três camadas é fabricado usando um dispositivo em escala piloto de coextrusão de sopro de bolha operado de forma contínua, em que as três extrusoras são alimentadas: - para uma, com a composição a de Exemplo A; e - para as outras duas, com LDPE.

[073] As três composições sendo na forma de grânulos com um tamanho de aproximadamente 4 mm.

[074] Os parâmetros do processo são ajustados a fim de fabricar um filme de três camadas composto: - como camada A, de uma camada com uma espessura de 15 pm consistindo na composição de Exemplo A; - como camada fina laminável B, de uma camada com uma espessura de 30 pm consistindo em LDPE; - como uma camada fina selável e clivável C, de uma camada com uma espessura de 15 μιη também consistindo em LDPE.

[075] Pode ser feita menção, entre os parâmetros normalmente fixados, de um grau de expansão radial da bolha igual a 3, uma taxa de retirada de 7 m/minuto e uma produtividade global de 11 kg/hora.

[07 6] 0 filme de três camadas assim obtido tem uma espessura de 60 pm e um comprimento de 50 m e é embalado na forma de um rolo com uma largura de máquina de 250 mm.

[077] Medição da força da primeira abertura pelo _ descascamento em T a 23°C: [078] Uma amostra na forma de uma folha retangular com um formato A4 (21 □ 29,7 cm) é cortada a partir do filme de três camadas assim obtido.

[079] A face externa da camada laminável B dessa amostra é: - em uma primeira etapa, submetida a um tratamento corona de superfície (usando um plasma); em seguida - em uma segunda etapa, laminada com um filme PET com uma espessura de 23 pm que usa um adesivo à base de solvente à base de poliuretano e que usa um dispositivo de revestimento com barra tipo Mayer. A folha retangular é, então, colocada sob uma prensa por 24 h.

[080] A dita folha retangular é, em seguida, dobrada ao longo de uma linha localizada em sua parte intermediária e paralela ao lado pequeno do retângulo, resultando na camada selável e clivável C sendo colocada em contato com a própria.

[081] A selagem parcial é, em seguida, realizada usando duas mandíbula de aperto de aquecimento a 130°C aplicadas sob uma pressão de 6 bar (0,6 MPa) por 1 segundo, a fim de obter regiões seladas de formato retangular (8 cm de comprimento e 1 cm de largura) posicionadas perpendicularmente à linha de dobra. Cada região selada é cortada a fim de obter um espécime de teste de tração no qual a região selada com um comprimento de 8 cm é estendida (em uma de suas extremidades que está oposta à linha de dobra) pelas duas tiras de aproximadamente 2 cm de comprimento livres à esquerda e não seladas.

[082] Essas duas tiras são fixadas a dois dispositivos . de retenção (conhecidos como mandibulas) respectivamente conectados a uma parte estacionária e a uma parte móvel de um dispositivo de teste de tração que são localizadas em um eixo vertical. Esse dispositivo de teste de tração é um dinamômetro.

[083] Embora um mecanismo de acionamento transmita uma taxa uniforme de 300 mm/minuto para a parte móvel, resultando no descascamento das duas camadas seladas, as extremidades se movem gradualmente ao longo de um eixo vertical, com a formação de um ângulo de 180°. Um sensor de força ligado à dita parte móvel mede a força resistida por um espécime de teste assim mantido. A medição é feita em uma câmara climatizada mantida a uma temperatura de 23°C.

[084] A força obtida é mostrada na Tabela.

Medição da força da segunda abertura através de descascamento em T a 23°C.

[085] As duas partes do espécime de teste precedente são, após o descascamento, reposicionadas opostas uma à outra e colocadas em contato manualmente. Elas são submetidas a uma pressão exercida por meio de um rolo com um peso de 2 kg, com o qual um movimento oscilatório é realizado ao longo de uma direção paralela ao comprimento do espécime de teste.

[086] Uma amostra de teste de tração é obtida, portanto, que é idêntica no formato àquela preparada para o teste de descascamento precedente, que é, em seguida repetido.

[087] A força obtida é mostrada na Tabela.

Teste para avaliar a alteração prejudicial no sabor de manteiga em contato com a composição adesiva. . [088] Esse teste é realizado em um bloco de 125 g de manteiga que tem dimensões de 110 x 65 x 17 mm.

[089] Esse bloco é centrado horizontalmente em um retângulo que têm dimensões de 110 x 65 mm cortadas a partir da folha de filme de três camadas com o formato A4 mencionado acima, o bloco estando em contato com a camada selável e clivável C do dito filme.

[090] A face superior do bloco de manteiga é subsequentemente coberta com um segundo retângulo de filme de três camadas idêntico ao primeiro, e está também em contato com a camada selável e clivável C.

[091] A estrutura assim obtida é envolvida em uma folha de alumínio e, em seguida, colocada por 10 dias em um refrigerador mantido a 10°C.

[092] Como controle, um bloco de manteiga idêntico ao precedente, que é simplesmente enrolado em uma folha de alumínio, é também armazenado no mesmo refrigerador pelo mesmo período de tempo.

[093] Após 10 dias, os dois blocos de manteiga são recuperados, são, cada um, cortados em 20 pedaços que pesam aproximadamente 6 g e são passados em um painel de dez pessoas para a avaliação do sabor. Cada membro do painel avalia, após saborear, um grau de 0 a 4 para os pedaços que resultam do bloco colocado em contato com o filme de três camadas que compreende a camada adesiva A, em comparação com os pedaços que resultam do bloco de controle, de acordo com a escala a seguir: 0 = nenhuma diferença perceptível; 1 — diferença pouco perceptível; 2 = diferença superficial; , 3 = diferença marcada ; 4 = diferença forte.

[094] O grau médio obtido é mostrado na Tabela.

Exemplos 1 e 2 (de acordo com a invenção): [095] O Exemplo A é repetido com as composições a mostradas na Tabela.

[096] O MFI obtido para cada composição a e as forças medidas para a primeira e para a segunda aberturas são mostradas na Tabela, juntamente com os resultados dos testes para avaliar a alteração prejudicial no sabor da manteiga.

[097] Observa-se que a força da primeira abertura permanece substancialmente estável com relação àquela medida para o Exemplo de referência A. Por outro lado, a força da segunda abertura é diminuída, mas é valiada como correspondente a uma qualidade de resselagem (após a primeira abertura da embalagem) que é ainda aceitável.

[098] Além disso, a alteração prejudicial no sabor da manteiga que resulta da composição a é muito significativamente reduzida em comparação com o Exemplo A.

REIVINDICAÇÕES

Claims (16)

1. Composição adesiva termofusivel sensível à pressão a> caracterizada pelo fato de que tem um índice de fluidez que varia de 0,01 a 200 g/10 minutos e que compreende na base do peso total da dita composição a: - de 45 a 70% em peso de uma composição al de copolímeros de estireno que compreende pelo menos um bloco de elastômero, a dita composição al sendo composta na base de seu peso total: - de 30 a 90% em peso de pelo menos um copolímero de dibloco do tipo de estireno-isopreno (SI); e - de 10 a 70% em peso de pelo menos um copolímero de tribloco linear de Estireno-Isopreno-Estireno (SIS); o teor total de unidades de estireno da dita composição al que varia de 10 a 40% em peso na base no peso total de al; e - de 30 a 55% em peso de pelo menos uma resina taquificante a2 que tem uma temperatura de amolecimento de entre 5 e 150°C e obtida por um processo que compreende: - um primeiro estágio de polimerização de uma composição escolhida a partir de: - uma composição (i) essencialmente composta por hidrocarbonetos insaturados que tem 9 átomos de carbono, ou - uma composição (ii) essencialmente composta por diciclopentadieno e seus derivados que tem 10 átomos de carbono; em seguida - um segundo estágio de hidrogenação do polímero assim obtido.

2. Composição adesiva termofusivel sensível à pressão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o teor de diblocos de SI na composição al varia de 50 a 80%.

3. Composição adesiva termofusivel sensível à pressão, de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracterizada pelo fato de que a temperatura de amolecimento da resina taquificante a2 está entre 80 e 150°C.

4. Composição adesiva termofusivel sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a mesma é essencialmente composta pela composição al e por uma resina taquificante a2.

5. Composição adesiva termofusivel sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que seu índice de fluidez varia de 2 a 70 g/10 minutos.

6. Composição adesiva termofusivel sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a mesma é fornecida na forma de grânulos com um tamanho de entre 1 e 10 mm.

7. Filme multicamada, caracterizado pelo fato de que compreende duas camadas finas B e C de material termoplástico unido por uma camada adesiva A, em que a dita camada A tem uma espessura de entre 7 e 50 pm e é composta pela composição adesiva termofusivel sensível à pressão a definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

8. Filme multicamada, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a espessura da camada adesiva A está entre 7 e 35 pm.

9. Filme multicamada, de acordo com a reivindicação 7 °u 8, caracterizado pelo fato de que o mesmo compreende, além das camadas A, B e C, duas camadas de aderência D e E de modo que a camada adesiva A seja: - conectada à camada B através da camada D, e - conectada à camada C através da camada E.

10. Filme multicamada, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizado pelo fato de que as camadas de aderência D e E são compostas pelas composições d e e, que são idênticas ou diferentes, as quais têm um ponto de fusão de aproximadamente 80 a 120°C e compreendem essencialmente polímeros escolhidos a partir de: - homopolímeros ou copolímeros de etileno; - homopolímeros ou copolímeros de propileno; - copolímeros de etileno com um comonômero polar; e - homopolímeros ou copolímeros de olefina enxertados.

11· Filme multicamada, de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizado pelo fato de que o mesmo consiste na camada adesiva A e nas duas camadas B e C, de acordo com a sequência B/A/C na qual o sinal "/" significa que as faces das camadas referidas estão em contato direto.

12. Filme multicamada, de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que o mesmo consiste na camada adesiva A, nas duas camadas intermediárias D e E e nas duas camadas externas B e C, de acordo com a sequência B/D/A/E/C na qual o sinal "/" significa que as faces das camadas referidas estão em contato direto.

13. Processo para a fabricação do filme multicamada definido em qualquer uma das reivindicações 7 a 12, caracterizado pelo fato de que o mesmo compreende um estágio de coextrusão da composição adesiva termofusível sensível à pressão a e dos materiais constituintes das camadas B e C e, se apropriado, das camadas D e E.

14. Processo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que os materiais e as composições constituintes das camadas A, B, C e, se apropriado, D e E são alimentados no dispositivo de coextrusão na forma de grânulos com um tamanho de entre 1 e 10 mm.

15. Processo, de acordo com a reivindicação 13 ou 14, caracterizado pelo fato de que o dispositivo de coextrusão empregado é um dispositivo de coextrusão de sopro de bolha.

16. Uso do filme multicamada definido em qualquer uma das reivindicações 7 a 12, caracterizado pelo fato de que é para a fabricação de embalagens resseláveis.