BR102014030430A2

BR102014030430A2 - ésteres parciais de poliglicerol, preparação e uso dos mesmos

Info

Publication number: BR102014030430A2
Application number: BR102014030430A
Authority: BR
Inventors: Bärbel Klann-Metz; Christian Hartung; Dominik Schuch; Hilke Condé; Oliver Springer; Wolfgang Berkels
Original assignee: Evonik Industries Ag
Priority date: 2013-12-05
Filing date: 2014-12-04
Publication date: 2016-01-26
Also published as: JP2015110570A; BR102014030430B1; JP6484438B2; US9409853B2; EP2881381A1; EP2881381B1; US20150315123A1; CN104693031B; DE102013224957A1; CN104693031A

Abstract

ésteres parciais de poliglicerol, preparação e uso dos mesmos. a invenção refere-se a ésteres parciais de poliglicerol de uma composição específica que são capazes de solubilizar substâncias solúveis em óleo muito hidrofóbicas em solução aquosa, a preparação e uso destes solubilizantes livre de éter poliglicólico em formulações cosméticas também é parte desta invenção.

Description

ESTERES PARCIAIS DE POLIGLICEROL, PREPARAÇÃO E USO DOS

MESMOS

Campo da invenção [001] A invenção refere-se a ésteres parciais de poliglicerol de uma composição específica que são capazes de solubilízar substâncias solúveis em óleo muito hidrofóbicos em solução aquosa. A preparação e uso destes solubílizantes livre de éter poliglicólico em formulações cosméticas também é parte desta invenção, Técnica anterior [002] Os tensoativos não lônícos que têm quase nenhum efeito de geração de espuma são geralmente utilizados como solubilizant.es de substâncias hidrofóbicas, solúveis em óleo em água.

[003] Triglicerídeos polietoxilados, em particular à base de óleo de rícino, por exemplo, PEG-40 óleo de rícino hidrogenado, são utilizados como solubilizantes padrão. Este último é capaz de solubílizar praticamente claramente substâncias solúveis em óleo de uma ampla variedade de estrutura e hidrofobícidade em água. Ésteres parciais de poliglicerol livre de políglicol éter também foram usados por alguns anos como solubili zantes alternativas.

[004] A desvantagem de todos os ésteres parciais de poliglicerol disponíveis até o momento é que a sua utilização como solubilizantes de substâncias solúveis em óleo na água não pode cobrir a mais ampla faixa de substancias como os triglicerídeos polietoxilados mencionados anteriormente. Os ésteres de poliglicerol são assim principalmente apropriados para a solubilização de moléculas "pequenas” tais como os terpenos de cadeia curta. Em contraste, os óleos à base de ácidos graxos e triglicerídeos de ácidos graxos de cadeia longa, tais como o óleo de jojoba, ól.eo de amêndoa, óleo de soja ou óleo de abacate não pode ser claramente solubilizado em égua com os produtos comerciais baseados em ésteres parciais de poliglicerol.

[005] JP 2008-119568 descreve a utilização de ésteres parciais de poliglicerol como solubilizantes de óleos em. que os ésteres parciais de poliglicerol são baseados em misturas de ácidos graxos saturados com 8 a 22 átomos de carbono e ácidos graxos insaturados com 16 a 22 átomos de carbono, em que a razão molar de ácidos graxos saturados ou insaturados está numa faixa de 0,2 a 0,8 a 0,8 a 0,2. Além disso, ésteres parciais de poliglicerol de ácido poliricinoleico podem ser misturados com este éster parcial de poliglicerol.

[006] Era um objetivo da presente invenção proporcionar solubilizantes baseados em ésteres parciais de poliglicerol que, em contraste com os produtos disponíveis no mercado hoje em dia, são capazes de solubilizar claramente, em particular, as substâncias solúveis em óleo, hidrofôfaicas, tais como triglicerídeos de cadeia longa, em água e para solubilizar formulações cosméticas.

Descrição da. invenção [007] Foi verificado, surpreendentemente, que os ésteres parciais de poliglicerol descritos a. seguir são capazes de corrigir os inconvenientes da técnica anterior e, assim, permitir o objeto da invenção ser alcançado.

[008] A invenção proporciona assim ésteres parciais de poliglicerol que são preparados a partir de poiíglicerol por esterifícação de uma mistura de ácidos graxos especificamente selecionados. Os produtos são capazes de solubilizar substâncias solúveis em óleo claramente muito hidrofóbicas, tais como triglicerideos de cadeia longa, em água ou para solubilizar uma formulação cosmética. A preparação e utilização destes solubilizantes em formulações cosméticas também é parte desta invenção.

[009] Uma vantagem da presente invenção é que os ésteres parciais de poliglicerol descritos aqui são capazes de solubilizar substâncias solúveis em óleo claramente fortemente hídrofóbicas, tais como os triglicerideos de cadeia longa, em água ou para solubilizar uma formulação cosmética, que não é possível utilizando os produtos à base de ésteres de poliglicerol disponíveis até à data.

[0010] Uma vantagem, adicional é que os ésteres parciais de poliglicerol descritos aqui podem ser preparadas exclusivamente a partir de matérias primas renováveis em contraste com triglicerideos políetoxilados.

[0Ό11] Uma outra vantagem é que os ésteres parciais de poliglicerol aqui. descritos são líquidos e, portanto, facilmente processáveis, em contraste com os triglicerideos polietoxilados.

[0012] Uma outra vantagem em comparação com os triglicerideos polietoxilados é que os ésteres de poliglicerila descritos aqui levam a dispersões, obviamente, bastante claras sobre o óleo em água, e também nenhuma turvação ocorre durante o armazenamento, em contraste com os triglicerídeos polietoxilados fPEG-40 óleo de rícino hidrogenado).

[0013] Outra vantagem da presente invenção é que as formulações podem ser desde que estejam livres de éter poliglicólíco.

[0014] Uma outra vantagem dos ésteres parciais de poliglicerol descritos aqui é que estes podem produzir uma sensação de pele agradável em formulações cosméticas.

[0015] Outra vantagem dos ésteres parciais de poliglicerol descritos aqui é que estes exibem apenas uma formação de espuma muito baixa em agitação em água.

[0016] Uma vantagem adicional é que os ésteres parciais de poliglicerol descritos aqui mostram apenas um efeito muito reduzido sobre a capacidade de espuma e da quantidade de espuma em formulações de agentes tensoativos, mas a cremosidade da espuma pode, no entanto, melhorar.

[0017] Outra vantagem é que os ésteres parciais de poliglicerol aqui descritos podem levar a atenuação da irritação cutânea em formulações de tensoativo.

[0018] Uma outra vantagem dos ésteres parciais de poliglicerol descritos aqui ê que estes podem ter um efeito estabilizador em emulsões.

[0019] Uma outra vantagem dos produtos da invenção é que estes são relativamente estáveis à oxidação e mais estáveis no que respeita a cor, odor e aspecto.

[0020] h presente invenção fornece ésteres parciais de poliglicerol da fórmula geral I: onde : η = 2 a 16, de preferência 4 a 14, part í cuia rmente de preferência de 5 a 11; R1' Rz, R'' = independentemente um do outro, idênticos ou diferentes, selecionados a partir de II, R4 e R'J; onde R4 = resíduo de aeila saturada ou insaturada possuindo 6 a 22 átomos de? carbono, preferivelmente cie 8 a 18 átomos de carbono, não compreendendo grupos hídroxila; R5 = resíduo de aeila saturada ou insaturada possuindo 6 a 22 átomos de carbono, de preferência 14 a 22 átomos de carbono, compreendendo pelo menos um grupo hidroxila ou um resíduo de aeila de um oligômero de resíduos de aeila saturados ou insaturados possuindo 6 a 22 átomos de carbono, preferivelmente 14 a 22 átomos de carbono, compreendendo pelo menos um grupo hidroxila; caracterizado pelo fato de que a razão molar entre o resíduos de aeila K4 a R5 está numa faixa de 95:5 a 5.:95, de preferência 85:15 a 15:85, particularmente de preferência de 85:15 até 50:50. (00213 A pessoa especia 1 ísta na técnica está. c.íente de que; a base de esqueleto do poliglicerol presente na fórmula geral I, devido às suas propriedades poliméricas, constitui uma mistura aleatória de vários compostos. Poliglicerol pode ter formado ligações éter entre duas primárias, uma primária e outra secundária e também duas posições secundárias dos monôraeros de glicerol, Por esta razão, o esqueleto a base de poliglícerol não consistem geralmente em unidades de glicerol exclusivamente ligadas linearmente, mas podem também compreender ramificações e anéis. Para. mais detalhes ver, por exemplo, "Original synthesis of linear, branched and cyclic oligoglycerol standards", Cassei et al., J. Org. Chem. 2001, 875-896.

[0022] As estruturas deste tipo são abrangidas neste contexto na fórmula geral I simplificada. A partir do termo "a razão molar entre o resíduos de acila R4 a R"’ está numa faixa de 95:5 a 5:95", é evidente que resíduos R4 e R“ estão presentes nos ésteres parciais de poliglícerol de acordo com a invenção.

[0023] Ésteres parciais de poliglícerol preferidos de acordo com a invenção são caracterizados pelo fato de que compreendem estruturas da fórmula geral 1} cada uma tendo ao mesmo tempo em menos um resíduo Pd e um resíduo K. * [G024] Os resíduos de acila R4 e R* podem ser ligados de forma aleatória ao esqueleto de base do poliglícerol ambos por meio tanto por grupos hi.dro.xila primários e secundários.

[0025] Todas as condições, tais como, por exemplo, pressão e temperatura, se não for indicado em contrário, são condições padrão (20°C, 1 bar (0,1 MPa) ) . As percentagens são indicadas, se não tí.e outro modo descrito, em massa por ce:nto .

[.0026] O grau de polimerização n pode assim ser determinado, pelo que o número de hidroxila de poliglicerol usados para a síntese do éster da invenção é determinado, era que o grau médio de polimerização n está relacionado com o- número de hidroxila do poliglicerol na qual se baseia através da seguinte equação: onde M = massa molar; OHZ = número de hidroxila do poliglicerol livre, [0027] Em alternativa, o grau de polimerização n pode também ser determinado através da determinação do número de hidroxila do ooliglicerol obtido aoós hidrólise completa do éster, [00-28] Os métodos adequados para a determinação do número de hidroxila são partículamente aqueles de acordo cora DGF C-V 17 a (53), Ph. Eur. 2.5.3 .Método A e DIN 53240.

[00-2 9] Os resíduos de acíla R4 e Pt são, de preferência, resíduos -de aeila de ácidos graxos. R4 e Pt' podem também, representar misturas de tais resíduos de acíla, em particular misturas técnicas, tais como, no caso de R4, cortes de ácidos graxos de coco.

[0030] Para R4, é com particular preferência que, pelo menos, 50 mol%, de preferência pelo menos 75 m©I%, dos resíduos de acíla R4 são selecionados a partir de resíduos de capri Ιοί 1 a, caproíla e lauroíla, coto base em todos resíduos de R'1 no éster parcial de poliglicerol.

[0031] K5 é selecionado de um modo particularmente preferido a partir de resíduos de ricinoíla e hidroxistearoíla, seus oligômeros e suas misturas, de modo particularmente preferido pelo menos .90 mol% dos resíduos de acila Rb compreendem resíduos de ricinoíla ou uma mistura de resíduos de ricinoíla e hidroxistearoíla, com base em todos resíduos de Rb no éster parcial de poliglicerol, em que é preferido que a mistura de resíduos de ricinoíla e hidroxistearoíla tem uma razão molar de resíduos de ricinoíla para hidroxistearoíla numa faixa de 100 a 0,1 a 50 a 50, Como uma alternativa, Rs é de preferência selecionado dos resíduos de ricinoíla, [0032] Esteres parciais de poliglicerol de acordo com a invenção são caracterizados pelo fato de que a razão em peso do resíduo de poligliceríla para a soma. total dos resíduos de acila R'6 e Rí é de 85:15 a 55:45, de preferência 80:20 a 60:40, particularmente de preferência 7 t , O c. Ά f. e; . q c [0033] Esteres parciais de poliglicerol preferidos de acordo com a invenção são ainda caracterizados pelo fato de que a razão molar de resíduos de acila saturados a ínsaturados na soma total de todos resíduos R4 e R5 é de 99:1-1:99, preferencialmente 95:5-50:50, particularmente de preferência 90:10-60:40, [0034.3 Os. ésteres parciais de poliglicerol da presente invenção podem, ser preparados por métodos de esterif ícação e t ranses ter if doação clássicos,. de preferência pelo método da invenção descrito a seguir.

[0035] Ά presente invenção refere-se ainda a um método para a preparação de ésteres parciais de poliglícerol compreendendo as etapas do método: A) proporcionar um poliglicerol com um grau médio de polimerização de n = 2 a 16, de preferência 4 a 14, particularmente de preferência 5 a 11; B) acilação de alguns dos grupos hi.drox.ila do poliglicerol com pelo menos um primeiro derivado de ácido carboxílico de um ou mais primeiros ácidos carboxílicos, saturados ou insaturados com 6 a 22 átomos de carbono, preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono, não compreendendo grupos h1droxi1a; e pelo menos um segundo derivado de ácido carboxílico de um, ou mais segundos ácidos carboxílicos saturados e insaturados com 6 a 22 átomos de carbono, preferivelmente 14 a 22 átomos de carbono, que compreende pelo menos um grupo hidroxila ou um oligômero do segundo ácido carboxílico, em que o oligômero tem preferencialmente 26 a 66 átomos de carbono; em que os derivados de ácido carboxílico são selecionados a. partir de ácidos carboxílicos e ésteres carboxílicos, em que os triglicerídeos são preferidos como ésteres carboxílicos de acordo com a invenção; em que a razão, molar der resíduos de acila do primeiro derivado de ácido carboxílico utilizado na etapa B) para aqueles do segundo derivado do ácido carboxílico se situa na faixa de 95:5 a 5:95, de preferência de 85:5 a 15:85, especialmente de preferência de 85:15 a 50:50.

[00.36] Os derivados de ácido carboxilico, de preferência utilizados no método de acordo com a invenção, são derivados de ácido graxo.

[0037] No método de acordo com a. invenção, por conseguinte, na etapa B) do método: pelo menos um primeiro ácido carboxilico e pelo menos um segundo ácido carboxilico; pelo menos um primeiro éster carboxilico e pelo menos um segundo ácido carboxilico; pelo menos um primeiro ácido carboxilico e pelo menos um segundo éster carboxilico; pelo menos um primeiro éster carboxilico e pelo menos um segundo éster carboxilico; pelo menos um primeiro ácido carboxilico e pelo menos um primeiro éster carboxilico e pelo menos um segundo ácido carbox i1í c o; pelo menos um primeiro ácido carboxilico e pelo menos um primeiro éster carboxilico e pelo menos um segundo éster carboxilico; pelo menos um primeiro ácido carboxilico e pelo menos um segundo ácido carboxilico e pelo menos um segundo éster carboxilico; pelo menos um primeiro éster carboxilico e pelo menos um segundo ácido carboxilico e pelo menos ura. segundo éster carboxilico; ou pelo menos uni primeiro ácido carboxilico e pelo menos um primeiro éster carboxilico e pelo menos um segundo ácido carboxíl±co e pelo menos um segundo éster ca rboxí1ico, podem ser usados, [0038] Um método preferido de acordo com. a invenção é caracterizado pelo fato de pelo menos 50 mol.%, de preferência pelo menos 75 moi%, dos primeiros ácidos carboxílicos são selecionados entre ácido- capríiico» ácido cáprico e ácido láurico, com b-ase nos resíduos de acila de todos os primeiro derivados de ácido- carboxílico.

[003 9] Ê- preferido de acordo com a invenção, no método cie acordo com a invenção, que pelo menos 90 mol-% dos segundos ácidos carboxílicos são selecionados a partir de ácido ricinoleico e ácido hidroxiesteárico, com base nos resíduos de acila de todos os segundos derivados de ácido carboxílico.

[0040] Um método preferido de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de que pelo menos 90 mol% dos segundos ácidos carboxílícos compreendem, ácido ricinoleico e/ou ácido hidroxiesteárico, em que os segundos ácidos carboxílicos têm de preferência uma razão molar de resíduos de ácido ricinoleico com resíduos cie ácido hidroxiest eárico numa faixa de 100 a 0,1 a 50 a 50, com base nos resíduos de acila. d-e todos os segundos derivados d-e ácido carboxí lico.

[0041] Alternativamente, o segundo derivado de ácido carboxílico é de preferência selecionado a partir de ácido ricinoleico ou óleo de rícino.

[0042] É preferido de acordo com a invenção, no método de acordo com a invenção, que a razão em peso do poliglicerol para a soma. total calculada dos resíduos de acila dos primeiro e segundo derivados de ácido carboxílico utilizados é de 85:15 a 55:45, cie preferência 80:20 a 60:40, particularmente de preferência 75:25 a 65:35.

[0043] üm método preferido, de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de que a razão molar dos .resíduos de acila de derivados de ácido carboxílico saturados à dos insaturados utilizados na etapa B) do método é de 99:1 a .1:99, preferencialmente 95:5 a 50:50, particularmente preferencialmente 90:10 a 60:40.

[0044] A presente invenção refere-se ainda a éste.res parciais de pol iglicerol, que podem ser obtidos pelo método de acordo com a invenção, em que os referidos ésteres parciais preferidos de acordo com a invenção são aqueles que podem ser obtidos pelo método preferido de acordo com a invenção.

[0045] A presente invenção diz ainda respeito a formulações, partícuiarraente cosméticas e farmacêuticas, em que é dada particular preferência a formulações cosméticas que compreendem pelo menos um éster parcial de poliglícerol de acordo com a invenção e/ou pelo menos um éster parcial de poliglícerol pode ser obtido pelo método de acordo com a invenção.

[0046] É dada preferência particular a formulações que são essencialmente livres de poliglicol éter e essencialmente livre de compostos alcoxilados. O termo "essencíaimente livre de compostos alcoxilados" e "essencialmente livre de poliglicol éter", era ligação com a presente invenção, são entendidas por significar que as formulações não têm quantidades notáveis de compostos alcoxilados ou compostos que compreendem éteres de poliglicol que exercem um efeito tensoativo. Isto é particularmente entendido como significando que estes compostos estão presentes em quantidades inferiores a 11 em peso, de preferência menos de 0,11 em peso, particularmente de preferência menos do que 0,01% em peso, com base na formulação total, em particular, nenhuma quantidade detestável.

[0047] Os ésteres parciais de poliglicerol da presente invenção podem ser utilizados vantajosamente para preparação de formulações de cuidado e limpeza, especialmente para a pele e pele apêndices, como sabonetes líquidos, géis de banho, banhos de óleo, removedcres de maquiagem ou xampus, géis de banho, banhos de espuma, sabonetes líquidos, xampus de cabelo, xampus 2-ett-L, condicionadores de cabelo, soluções permanentes de fixação de onda, xampus de coloração de cabelo, composições de criação de cabelo, tratamentos de cabelo, composições de arranjo do cabelo, composições de estilo de cabelo, loções de secagem, por sopro, espumas de ajuste, tratamentos de cabelo, condicionadores leave-in, composições de alisamento de cabelo, composições para melhorar o brilho e composições para colorir o cabelo, A presente invenção, portanto, também se refere a tais utilizações.

[0048] A presente invenção, portanto, também proporciona formulações de cuidado e limpeza, em particular para pele e apêndices da pele, compreendendo ésteres parciais de poliglicerol de acordo com a invenção.

[0049] G termo "formulação de cuidado" é aqui entendido como uma formulação que satisfaz o propósito de restaurar um objeto à sua forma original, de reduzir ou evitar os efeitos de influências externas (por exemplo, tempo, luz, temperatura, pressão, sujidade, reação química com outros compostos reativos que entram, em contato com o objeto), tais como o envelhecimento, sujidade, fadiga do material, branqueamento ou mesmo de .melhorar propriedades positivas desejadas do objeto. Para o último ponto, pode ser citado, por exemplo, de um brilho do objeto sob consideração.

[0050] Cuidados cosméticos e formulações de limpeza de acordo com a invenção podem, por exemplo, compreender pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo de: emclientes; e mu 1 s i o na. n tes; espessantes/reguladores de viscosidade/estabili zantes, an.tioxidant.es; hidrótropos (ou polióis); sólidos e cargas; aditivos de brilho nacarado; desodorante e ingredientes ativos anti-transpirantes, repelentes de insetos; agentes autobronzeadores; conservantes; condici ona do res; perfumes; corantes; ingredientes ativos cosméticos; a..dit ivos de cuidado; agentes super-engordurantes; solventes.

[0051] Substâncias que podem, ser utilizadas como representantes exemplares dos grupos individuais são conhecidas do perito na técnica e podem ser encontradas, por exemplo, em ΕΡ2273966Λ1. Este pedido de patente é aqui incorporado como referência, e, portanto, faz parte da divulgação.

[0052] Quanto mais componentes opcionais e as quantidades destes componentes usados, é feito referência expressa aos manuais relevantes conhecidos do perito na. técnica, por exemplo, K, Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosxn.et.ika [Fundamentos e formulações de cosméticos]”, 2a edição, páginas 329-341, Hüthig Buch Ver 1 a g Hei de 1 be r g .

[0053] As quantidades dos aditivos particulares são regidas pelo uso pretendido.

[0054] As formulações típicas de guia para as respectivas aplicações são conhecidas da técnica anterior e estão contidas, por exemplo, nas brochuras dos fabricantes de materiais básicos e os ingredientes ativos em pa r t i c u 1 ar. Estas f o- mu 1 açõe s ex istentes po d em g era 1 me n t e ser adotadas inalteradas. Se necessário, as modificações desejadas podem, no entanto, ser realizadas sem complicação por meio de experiências simples para efeitos de adaptação e otimização.

[0055] Formulação preferida de acordo coro a invenção compreende ésteres parciais de poliglicerol preferidos de acordo com a. invenção, tal como estabelecido acima ou ésteres parciais de poliglicerol preferidos de acordo com a invenção podem ser obtidos pelo método de acordo com. a invenção nos termos acima expostos, [0056] É preferido que a formulação de acordo com a invenção compreende, adicionalmente, pelo menos uma substância solúvel em. óleo e água, [0057] Na presente invenção, as substâncias solúveis em óleo são entendidas por significar substâncias que possuem um log I? (logaritmo do coeficiente de partição água/n-octanol, também conhecido coroo o log Kcw) de pelo menos 2.

[0058] É dada preferência às substâncias solúveis em óleo que têm um log P de pelo menos 5. Ê dada particular preferência às substâncias solúveis em óleo selecionadas do grupo que compreende óleos com base em ácidos graxos, triglícerídeos de ácidos graxos de cadeia longa, óleos cosméticos de éster, hidrocarbonetos puros, tais como óleo de jojoba, óleo de amêndoa, óleo de soja, óleo de abacate, óleo de oliva, de óleo de argan, óleo de coita, óleo de girassol, óleo de neem, tríglicerideo caprí1ico/cáprlco, manteiga de karité, cocoato de decila, palmitato de isopropila, mi ristato de miristíla e iso-hexadecano.

[0059] As formulações particularmente preferidas de acordo com o invento compreendem 0,1% em peso a 4 0% em peso, de preferência 0,31 em peso a 35% em peso, um. modo particularmente preferido 0,5% em peso a 10% em peso, de éster parcial de poliglicerol de acordo com a invenção e/o.u éster parcial de poliglicerol pode ser obtido pelo método de acordo com a invenção, 0,01% era peso a. 4 0% em peso, de preferência Ο, 1% era peso a 30% em peso, um modo particularmente preferido 0,2% em peso a 2% em peso, de substância solúvel em óleo e 10% em peso a 98% em peso, de preferência 20%· em peso a 95% em peso, ura modo particularmente preferido 45% em peso a 90%' por peso, de água, [0060] A presente invenção também se relaciona com a utilização de pelo menos um éster parcial cie poliglicerol de acordo com a invenção e/ou pelo menos um pode ser obtido pelo método de acordo com. a invenção para soiubilízar, pelo menos, uma substância solúvel em óleo em água, em que ê preferível, de acordo cora a invenção., que ésteres parciais de poliglícerol preferidos de acordo com a invenção, tal como estabelecido acima ou ésteres parciais de políglicerol preferidos de acordo com a invenção, podem ser obtidos pelo método de acordo com a invenção como acima descrito, são utilizados.

[0061] Os exemplos listados abaixo descrevem a presente invenção por meio de exemplo, sem qualquer intenção de restringir a invenção, o âmbito de aplicação do que é aparente a partir da totalidade da descrição e das reivindicações, as formas de realização especificadas nos exemplos.

Exemplos Exemplo 1: Preparando ésteres parciais de políglicerol 1 n ven t í vos 1.1. Preparação de éster parcial de políglicerol A: [0062] Sob uma atmosfera de nitrogênio, 22 5 g de políglicerol (número de hidroxila = 935 mg de KOH/g) foram agitados com 39,4 g de ácido caprílico/cáprico e 20,8 g de ácido graxa de coco refinado e de 22,1 g de ácido ricín.oleíco e 15,5 g de ácido hidroxiesteárico a 240°C até um índice de acidez <0,5 mg de KOH/g foi obtido. A água formada durante o decurso da reação foi destilada continuamente fora. Após resfriamento até à temperatura ambiente, o produto da reação estava, sob a forma de um líquido turvo. 1.2 Preparação de éster parcial de poliglicerol B: [0063] Sob uma atmosfera de nitrogênio, 225 g de poliglicerol (número de hidroxila ~ 996 .mc^ de KOH/g) foram agitados com 39,4 g de ácido caprílico/cáprico e 20,8 g de ácido graxo de coco refinado e de 22,1 g de ácido ricinoleico a 15,5 g de ácido hidroxiesteárico a 240°€ até um índice de acidez <0,5 mg de KOH/g foi obtido, Ά água formada durante o decurso da reação foi destilada continuamente fora. Após resfriamento até à temperatura ambiente, o produto da reação estava, sob a forma de um 11quido turvo. 1.3 Preparação de éster parcial de poliglicerol C: [0064] Sob uma atmosfera de nitrogênio, 225 g de poliglicerol (número de hidroxila = 935 mg de KOH/g) foram agitados- com 47,3 g de ácido caprílico/cáprico e 2-0,8 g de ácido graxo de coco refinado e de 17,7 g de ácido ricinoleico e 12,4 g de ácido hidroxiesteárico a 240°C até um índice de acidez <0,5 mg de KOH/g foi obtido. A água formada durante o decurso da reação foi destilada continuamente fora. Após resfriamento até á temperatura ambiente, o produto da reação estava, sob a forma de um líquido turvo. 1.4 Preparação de éster parcial de poliglicerol D;

[0065] Sob uma atmosfera de nitrogênio, 202 g de poliglicerol (número de hidroxila = 884 mg de KOH/g) foram agitados com 37,7 g de ácido caprílico/cáprico e 24,9 g de ácido graxo de coco refinado e de 23,5 g de ácido ricinoleico e 12,4 g de ácido hidroxíesteárico a 240°C até um indice de acidez <0,5 mg de KOH/g foi obtido. A ãg.ua formada durante o decurso da reação foi destilada continuamente fora. Após resfriamento até à temperatura ambiente, o produto da reação estava, sob a forma de um liquido turvo. 1.5 Preparação de éster parcial de poliglicerol E: [0066] Sob uma atmosfera de nitrogênio, 225 g de poliglicerol (número de hidroxila = 935 mg de KOH/g) foram agitados com 39,4 g de ácido caprílieo/cáprico e 23,0 g de óleo de coco refinado e 41,5 g de óleo de rícino a 240°C até um indice de acidez <0,5 rng de KOH/g foi obtido. A água formada durante o decurso da reação foi destilada continuamente fora. Após resfriamento até à temperatura ambiente, o produto da reação estava, sob a forma de um liquido turvo. 1.6 Preparação de éster parcial de poliglicerol F: [0067] Sob uma atmosfera de nitrogênio, 225 g de poliglicerol (número de hidroxila = 935 mg de KOH/g» foram agitados com 39,4 g de ácido caprílico/céprico e 23,0 g de óleo de coco refinado e 2 3,0 g de óleo de rícino e 1.4,2 g de cera de rícino a 240°C até uni índice de acidez <0,5 mg de ROH/g foi obtido. A água formada durante o decurso da reação foi destilada continuamente fora. Após resfriamento até à temperatura ambiente, o produto da reação estava, sob a forma de um líquido turvo. 1.7 Preparação de éster parcial de poliglicerol G: [0068] Numa primeira reação, 225 g de poliglicerol (número de hidroxíla = 935 mg de KOH/g) foram agitados sob uma atmosfera de nitrogênio com 38,0 g de ácido caprílico e 60 g de óleo de rícino a 240°C até um índice de acidez <0,5 mg de KOH/g foi conseguida. A água formada durante o decurso da reação foi destilada contínuamente fora.

[0069] Numa segunda reação, 225 g de poliglicerol (número de hidroxíla - 1,060 mg de KOH/g) foram reagidos sob condições de reação idênticas com. 41,0 g de ácido cáprico, 23 g de óleo de rícino e 4 6,0 g de óleo de coco refinado.

[00701 Os dois produtos foram então combinados e agitados à 90°C até que uma mistura clara, homogênea foi formada, o qual, após resfriamento até à temperatura vaguear, estava na forma de um líquido turvo.

Exemplo 2; Preparando ês terás parda is de poliglicerol não inventivos 2.1. Preparação de éster parcial de poliglicerol H;

[0071 ] Sob uma atmosfera de nitrogênio, 394 g de poliglicerol (número de hidroxíla - 1,061 mg de KOH/g) foram agitados com 51,3 g de ácido caprílico/cáprico e 23,0 g de ácido graxo de coco refinado e 32,8 g de ácido oleico a 24 0 °C até um índice de acidez <0,5 mg de KOH/g foi obtido. A agua formada durante o decurso da reação foi destilada continuamente fora, Após resfriamento até à temperatura ambiente, o produto da reação estava, sob a forma de um líquido turvo.

Exemplo 3: Exemplos comparativos comerciais não inventivos 3.1. TEGOSOF-R® PC 41 : [0072] Solubilizante padrão, livre de poliéter. INCI: Poligliceril-4 caprato. Produto comercial da. Evonik Industries AG. 3.2. NATRAGEM© S 150 NP-LQ-(CM): [0073] Solubilizante para óleos, livre de poliéter. INCI: Poligliceril-4 laurato/sebacato (e) poligl....i.ceril-4 caprilato/caprato {e> égua. Produto comercial da Croda. 3.3. TAGA-R® CH 40: [00.7 41 Solubilizante padrão, contendo poliéter. INCI: óleo de rícino hidrogenado PEG-40. Produto comercial da Evonik Industries AG.

[0075] Os produtos acima descritos foram testados em formulações cosméticas abaixo.

[0076] Os componentes de formulação são nomeados nas composições sob a forma da nomenclatura INCI geralmente reconhecida usando os termos em língua inglesa. Todas as concentrações são dadas nos exemplos de aplicação em percentagem em peso.

Exemplo 4: Poder de dissolução melhorado dos êsteres parciais de poliglicerol inventivos em soluções aquosas em comparação com ésteres parciais de poliglicerol não inventivos {0077] A fim de investigar o poder de dissolução dos ésteres parciais de poliglicerol da invenção, estes foram misturados com óleos cosméticos e tratados com água. Os óleos testados foram o óleo de abacate (fornecedor: Gustav Heess) e trig1icerideos caprí1íco/cáprlco (TEG080F® CT, Evoni k Industries AG) . A proporção de solubilizante necessário para dissolver 0,5% do respectivo óleo completamente claramente em água foi investigada. Para este efeito, o solubilizante (várias quantidades) foi muito bem misturado com o óleo {0,5 g) e, em seguida, lentamente tratado com. água (levado a 100 g) com agitação. A mistura foi agitada durante urna hora a 4 5°C. Após resfriamento a 20 °C, unia "mistura límpida" não deve tornar-se turva novamente ao longo de um período de uma semana.

[0078] Na Tabela 1, as razões em massa resultantes de solubili zante para óleo que foram necessárias para se obter misturas límpidas estão resumidas. TABELA 1: RAZÃO DE SOLUBILI ZANTE PARA ÓLEO NECESSÁRIA PARA UMA SOLUÇÃO LÍMPIDA DO ÓLEO NA ÁGUA.

[0079] É evidente a partir dos resultados na Tabela 1 que os ésteres parciais de políglicerol da invenção A, E, F e G tem propriedades de solubilização distintamente melhor do que os exemplos comparativos livre de poliéter-éster de poliglicerol parcial H e TEGOSGFT® PC 41.

[0080] Surpreendentemente, razões semelhantes de solubilizante para óleo são ainda alcançadas como com o solubilizante padrão contendo políéter TAGAT© CH 40 e cujo desempenho é, em certa medida, até mesmo ultrapassado. Exemplo 5: Poder de dissolução melhorado dos ésteres parciais de poliglicerol inventivos em formulações tensoativas em comparação com os ésteres parciais de po1íglicsro1 n3o invent ívos [0081] Além das propriedades de dissolução dos ésteres parciais de poliglicerol inventivos para óleo em água mostrado no exemplo 4, o poder de dissolução para óleos em formulações tensoativas também foi investigado.

[0082] Para este efeito, o respectivo solubilizante foi misturado com 0,5 g de triglicerídeos caprílico/ cãprico {TEGOSOFT©, Evonik Industries AG) a 60°C por 5 min. A água foi então adicionada lentamente a 60 °C com agitação e a mistura foi agitada durante 10 min. A mistura foi então resfriada a 30°C ao longo de um período de 30 min. A mistura foi então tratada com os agentes tensoativos com agitação. .[008 3] A proporção de solubí 1 izante necessário para dissolver 0, 5% do óleo completamente cl arame rite no respectivo sistema tensoativo foi investigada, Foram usados dois sistemas de agentes tensoativos: urna mistura de éter sulfato de laurila padrão/betaina (Tabela 2) e uma formulação isenta de poliéter {Tabela 3). Na Tabela 4, as razões em massa resultantes de solubilizante-para-óleo que foram necessárias para se obter misturas límpidas estão resumidos. TABELA 2; FORMULAÇÃO Y PARA A AVALIAÇÃO DAS PROPRIEDADES DE SOLUBILIZAÇÃO EM UM SISTEMA TENSOATIVO PADRÃO.

TABELA 3: FORMULAÇÃO Z PARA AVALIAÇÃO DAS PROPRIEDADES DE SOLUBILIZAÇÃO EM UM SISTEMA SURFACTANTE LIVRE POLIÉTER. TABELA 4; PROPORÇÃO DE SOLUBILIZANTE PARA ÓLEO NECESSÁRIA PARA UMA SOLUÇÃO LÍMPIDA DE TEGOSOF-R® CT EM FORMULAÇÕES TENSO.

[0084] Os resultados na Tabela 4 mostram que os ésteres parciais de poliglicerol inventivos A e F têm nitidamente melhores propriedades solubili zantes em comparação com os produtos comparativos NATR.AGEM® S 150 NP-LQ-(CM) e T EGO SOFT® PC 41. Surpreendent.emen.te, os melhores resultados foram também obtidos em certa medida com os ésteres parciais de poliglicerol inventivos A e F do que com o produto contendo poliéter TAGATÇ) CH 40.

Exemplo 6: Poder de cuidados com a pele e propriedades de espumação melhorados dos ésteres parciais de poliglicerol inventivos em comparação com ésteres parciais de poliglicerol não inventivos [0.085] Para avaliar o benefício de cuidados da pele e as propriedades da. espuma do éster parcial de poliglicerol G inventivo em formulações tensoativas aquosas, um teste sensorial de lavagem das mãos realizado em comparação com o exemplo comparativo TEGOSOFT® PC 41 de acordo com a técnica anterior.

[0.086] Um grupo constituído por 10 pessoas de teste treinadas lavou as mãos em uma. maneira definida e avaliadas as propriedades da espuma e sensação na pele usando uma escala de notas de 1 (ruim) a 5 {muito bom). {0087] Os produtos foram testados em cada um dos casos numa formulação tensoativa padronizada, utilizando o sistema tensoativo padrão de 9% de laureth sulfato de sódio e 3% de cocamídopropíl betaina ativa(Tabela 5). TABELA 5: FORMULAÇÕES DE TESTE PARA O TESTE DE LAVAGEM DAS MÃOS; ______________________________________________________ f 0088 3 Os resultados do teste sensoríal são sumarizados na Tabela 6. TABELA 6; RESULTADOS DO TESTE DE LAVAGEM DAS MÃOS: [0089] É evidente, a partir dos resultados do teste na Tabela 6, que a formulação inventiva V usando o éster parcial de poligl icerol inventivo G é superior., surpreendeutemente, em todas as propriedades de aplicação em comparação com a formulação comparativa W de acordo com a técnica anterior. Levando em consideração, os resultados da formulação inventiva V podem ser designados como muito boa e mostra uma nítida melhoria em relação â técnica anterior.

[0090] É evidente, a partir das medidas, que os ésteres parciais de poliglicol inventivo G na formulação V conduziram especíalmente para uma melhoria significativa especificamente da cremosidade de espuma e também a lisura da pele e a suavidade da pele.

Outros exemplos de formulação: [0091] Os exemplos de formulação indicados nas tabelas abaixo mostram os representantes exemplares de um grande número de possíveis composições de acordo com a invenção.

[0092] Se a preparação da formulação requer a preparação separada ou mistura de constituintes da formulação de antemão, esta é denominada preparação multifásica. Se uma preparação de duas fases é necessária, as duas fases são rotulados A e B indicadas nas tabelas. No caso de três ou mais processos de fase, as fases sâo chamadas de A, B, C, etc.

[0093] Salvo indicação em contrário, os dados nas tabelas são dados em % em peso. Nos exemplos de formulação que se seguem, os dados ou. % em peso são baseados nas respectivas substâncias ativas. Alguns produtos, no entanto, encontram-se comereiaImente disponíveis como soluções, especialmente em água, de tal modo que, nestes casos, .mais dos produtos comerciais foram utilizados em conformidade, dependendo do conteúdo ativo.

[0094] "Produto exemplo A a G" corresponde aos "ésteres parciais de poliglicerol de A a G do exemplo 1". TABELA 7: FORMULAÇÃO PARA LENÇOS UMEDECXDOS

TABELA 8: CREME PARA BANHO

TABELA 9: CREME PARA DUCHA

TABELA 10: ÓLEO PABA DUCHA T^k-¾¾ lES W 9§t Ίί "f * Λ? ®Λ ~&.Τ T-? Ι***! JL .JL * s*^ JL* J** Ι3ΑΙΜttw TABELA 12: CREME PARA DUCHA TABELA 13: XAMPU PARA O CORPO

TABELA 14; XAMPU PARA O CORPO TABELA 15: XAMPU

ΤΑΒΕΙΑ 16: XÃMPU

TABELA 17: GEL PARA DUCHA TABELA 28: XAMPU

TABELA 19: DESODORANTE TABELA 20j_ XAMPU DE LIMPEZA DE OLEOSIDADE ___ TABELA 21: M1MOS DE ÓLEO DE BANHO

TABELA 22: CREME PARA DUCHA

[Corantes 1 q.s. ] TABELA 23: GEL PARA DUCHA

TABELA 24: SABÃO LÍQUIDO

TABELA 25; JCAMPU PARA CRIANÇAS

TABELA 26; SABÃO EM CREME

TABELA 27: REMOVEDOR DE MAQUIAGEM TABELA 28: REMOVEDOR DE MAQUIAGEM

TABELA 29: SOLUÇÃO PARA LENÇOS UMEDECIDOS

TABELA 30: SOLUÇÃO PARA LENÇOS UMEDECIDOS TABELA 31: LENÇO REMOVEDOR DE MAQUIAGEM

TABELA 32: ÁGUA MICELAR

TABELA 33: LIMPADOR DE SOLUÇÃO MICELAR

TABELA 34: ÁGUA DE LIMPEZA TABELA 35: CREME PARA DUCHA ΤΆΒΕΙΑ 36; CREME PARA DUCHA, TABELA 37; CUIDADOS PARA DUCHA TABELA 38^ CREME PARA DUCHA

TABELA 39: EXEMPLOS DE FORMULAÇÃO ADICIONAL

TABELA 4Ο: EXEMPLOS DE FORMULAÇÃO ADICIONAL

TABELA 41: EXEMPLOS SE FORMULAÇÃO ADICIONAIS

TABELA 42: LISTA DE MATÉRIAS PRIMAS USADAS

REIVINDICAÇÕES

Claims

1, Éster parcial de poliglicerol da fórmula geral I: onde: n = 2 a 16» de preferência 4 a 14, particularmente de preferência de 5 a 11; R5' R2, Br = índependentemente um do outro, idênticos ou diferentes, selecionados a partir de H, R4 e R*5; onde R4 = resíduo de acíla saturada ou insaturada possuindo 6 a 22 átomos de carbono» preferivelmente de 8 a 18 átomos de carbono, não compreendendo grupos hidroxila; Rl = resíduo de acíla saturada ou insaturada possuindo 6 a 22 átomos de carbono, de preferência 14 a 2:2 átomos de carbono, compreendendo pelo menos um grupo hidroxila ou um resíduo de acila de um oligomero de resíduos de acíla saturados ou insaturados possuindo 6 a 2-2 átomos de carbono, preferivelmente 14 a 22 átomos de carbono, compreendendo pelo menos um grupo hidroxila; caracteri za.cLo pelo fato de que a razão molar entre o resíduos de acila R4 a R5 está numa faixa de 95:5 a 5:95.

2. Ester parcial de poliglicerol de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R4 e Rs são resíduos de acila de ácidos graxos.

3. Éster parcial de poliglieerol de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que, pelo menos, 50 mol% dos resíduos de acila R4 são selecionados a partir de resíduos de capriloíla, caproíla, e lauroila, com base em todos resíduos de R4 no éster parcial de poliglieerol .

4. Éster parcial de poliglieerol de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que R5 é selecionado a partir de resíduos de ricinoíla e hidroxistearoíla, seus oligõmeros e misturas dos mesmos.

5. Éster parcial de políglicerol de acordo com. pelo menos uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que, pelo menos, 90 moll dos resíduos de acila R3 compreende resíduos de ricinoíla ou uma mistura de resíduos de ricinoíla e hidroxistearoíla, com base em todos resíduos R5 no éster parcial de políglicerol.

6. Éster parcial de políglicerol de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que Rs é selecionado a partir de resíduos de ricinoíla.

7. Éster parcial de políglicerol de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a razão em peso do resíduo de poliglicerila para a soma total dos resíduos de acila K4 e Rb é de 85:15 a 55:45 .

8. Método de preparação de ésteres parciais de políglicerol, o método caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: Ά) proporcionar um políglicerol com um grau médio de polimerização de n = 2 a 16; B) acilaçao de alguns dos grupos hidroxila do poliglicerol com pelo menos um primeiro derivado de ácido carboxílico de um ou mais primeiros ácidos carboxílicos, saturados ou insaturados com 6 a 22 átomos de carbono que não compreendem grupos hidroxila; e pelo menos uin segundo derivado de ácido carboxílico de um ou mais segundos ácidos carboxílicos, saturados ou insaturados com 6 a 22 átomos de carbono compreendendo pelo menos um grupo hidroxila ou um oligômero do segundo ácido carboxílico; em que os derivados de ácido carboxí. lico são selecionados a partir de ácidos carboxílicos e ésteres carboxílicos; em que a razão molar de resíduos de acila do primeiro derivado de ácido carboxílico utilizado na etapa processual B) para aqueles do segundo derivado do ácido carboxílico se situa numa faixa de 95:5 a 5:95,

9. Método de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizado pelo fato de na etapa B do método; pelo menos um primeiro ácido carboxílico e pelo menos um segundo ácido carboxílico; pelo menos um primeiro éster carboxílico e pelo menos um segundo ácido carboxílico; pelo menos um primeiro ácido carboxílico e pelo menos um segundo éster carboxílico; pelo menos um primeiro éster carboxílico e pelo menos um segundo éster carboxílico; pelo menos um primeiro ácido carboxilico e pelo menos um primeiro éster carboxilico e pelo menos um segundo ácido carboxilico; pelo menos um primeiro ácido carboxilico e pelo menos um primeiro éster carboxilico e pelo menos um segundo éster carboxilico; pelo menos um primeiro ácido carboxilico e pelo menos um segundo ácido carboxilico e pelo menos um segundo éster carboxilico; pelo .menos um primeiro éster carboxilico e pelo menos um segundo ácido carboxilico e pelo menos um. segundo éster carboxilico; ou pelo menos u.m primeiro ácido carboxilico e pelo menos um primeiro éster carboxilico e pelo menos um segundo ácido carboxilico e pelo rnencs um segundo éster carboxilico, são utilizados,

10, Método de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que, pelo menos, 50 mol% dos primeiros ácidos carboxilicos são selecionados entre ácido caprílico, ácido cáprieo e o ácido láurico, com base nos resíduos de acila de todos os primeiros derivados de ácido carboxilico.

11. Método de acordo com qualquer urna das reivindicações 8 a. 10, caracterizado pelo fato de que, pelo menos, 90 mol% dos segundos ácidos carboxilicos são selecionados a partir de ácido ricinoleico e ácido hidroxiesteáríco, coro base nos resíduos de acila de todos os segundos derivados de ácido carboxilico.

12. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 11, caracterizado pelo fato de que, pelo menos, 90 mol% dos segundos ácidos carboxílicos compreendem ácido ricinoleico e ácido hidroxiesteárico, e os segundos ácidos carboxílicos têm uma razão molar de resíduos de ácido ricinoleico para os resíduos de ácido hidroxiest eárico numa faixa de; 100 a 0,1 a 50 a 50, com base nos resíduos de acila de todos os segundos derivados de ácidos carboxílicos.

13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 12, caracterizado pelo fato de que a razão em peso do poliglícerol para a soma total dos resíduos de acila dos primeiro e segundo derivados de ácidos carboxílicos utilizados é de 85:15 a 55:45,

14. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 13, caracterizado pelo fato de que a razão molar de resíduos de acila de derivados de ácido carboxilico saturado e insaturado utilizados na etapa B) do método é de 99:1-1:99.

15. Ester parcial de poliglícerol, caracterizado pelo fato de que pode ser obtido por um método definido em qualquer uma das reivindicações 8 a 14.

16. Formulação, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos ura éster parcial de poliglícerol definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7 e 15.

17. Formulação de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que compreende: 0,1% em peso a 4 0% era peso de és ter parcial de poliglicerol de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7 e 15; 0,01% em peso a 40% em peso de substância solúvel em óleo e 10% em peso a 98% em peso de água.

18. Uso de pelo menos um éster parcial de poliglicerol definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7 e 15, caracterizado pelo fato de ser para solu.bili.zar, pelo menos, uma substância solúvel era óleo em água.