CN105722497B

CN105722497B - 包含至少一种甘氨酸盐型表面活性剂的发泡组合物

Info

Publication number: CN105722497B
Application number: CN201480062092.4A
Authority: CN
Inventors: 奥黛尔·奥布伦; 马哈斯尼·萨福安; 卡罗琳·梅纳
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2013-11-13
Filing date: 2014-11-12
Publication date: 2020-05-15
Anticipated expiration: 2034-11-12
Also published as: US20160296442A1; FR3012962A1; EP3068368A2; CN105722497A; RU2016122613A; EP3068368B1; WO2015071298A2; ES2759102T3; FR3012962B1; WO2015071298A3; US9901524B2; RU2695615C1

Abstract

本发明涉及一种组合物，该组合物至少包含在生理上可接受的介质中的以下物质：水性相；和油性相，所述油性相包含选自直链烃或支链烃的至少一种非挥发性烃油；和至少一种甘氨酸盐型阴离子表面活性剂；和可能的与甘氨酸盐和脂肪酸盐不同的至少一种其它阴离子表面活性剂；至少一种两性表面活性剂或两性离子表面活性剂；和相对于所述组合物的总重量为至少5重量％的至少一种结构剂，所述至少一种结构剂选自熔点小于45℃的饱和脂肪酸、熔点小于45℃的饱和脂肪醇，和它们的混合物；其中，阴离子表面活性剂和两性表面活性剂或两性离子表面活性剂的总量与所述结构剂的量的重量比为80/20至60/40。

Description

包含至少一种甘氨酸盐型表面活性剂的发泡组合物

技术领域

本发明涉及一种组合物，并且尤其涉及一种化妆品组合物、其制备方法及其在清洗组合物领域中的应用。

背景技术

一些消费者寻找还具有保湿好处的清洁产品。一般情况下，这些清洁产品是含油乳霜。这些产品具有不稳定的现象：在低温下的相移或流化以及发泡能力仍然很低。

仍存在对含有至少一种油的用于清洁角蛋白材料的组合物的需求，该组合物在4℃至45℃的温度条件下贮存至少2个月后保持稳定，并且尤其与初始粘度相比粘度损失小于30％。这些组合物也应具有良好的发泡性能(良好的开始)。

国际申请WO 2012049025公开了一种用于清洁身体的液体组合物，该组合物在4℃下持续7天保持稳定。其稳定性是通过测量粘度进行评价的。这种组合物含有0.1至5％的使其稳定的氢化甘油三酸酯，以及阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂(TA)的混合物，优选羟乙基磺酸盐和/或甘氨酸盐。这种类型的组合物不能用于实现令人满意的贮存稳定性，尤其在4℃下、在环境温度下和在45℃下贮存两个月后。

国际申请WO 01/19949公开了包含具有低浓度盐(NaCl)(小于1.1％)的层状相的清洁组合物。这些组合物含有：

表面活性剂体系，具有两性表面活性剂、两性离子表面活性剂或它们的混合物，以及阴离子表面活性剂；

层状相结构剂，选自由脂肪酸、脂肪酸酯、三羟基硬脂或它们的混合物组成的组；

强电解质，具有在冷藏期间保持最小值为初始粘度的至少65％的足够浓度(1至3个-17.8℃至21℃的“冷冻”周期)。

粘度是通过使用T形杆转子A进行测量的。初始粘度为15000cps至300000cps。含有小于1.1％盐(NaCl)的组合物的制备对于制剂来讲是一个苛刻限制，因为大多数商业表面活性剂含有高浓度盐(NaCl)。

国际申请WO 0059454公开了在低温下稳定性改进的液体清洁组合物，其含有阴离子表面活性剂的特定混合物，其中至少一种阴离子表面活性剂是支链的(例如，酰基羟乙基磺酸盐)。粘度是在1至3个-17.8℃至21℃的“冷冻”周期后进行测量的。粘度最初为20000cps至300000cps，并且其随时间推移的变化必须小于35％。这种类型的组合物必须存在特定支链的表面活性剂；这大大减少了可能的制剂的范围。

美国专利US 6077816涉及含有可溶性层状相的液体清洁组合物。这些组合物含有阴离子表面活性剂(例如，羟乙基磺酸盐和/或磺基琥珀酸盐)。结构剂诸如为C₈-C₂₄不饱和液体脂肪酸和/或油酸/异硬脂酸组中的支链脂肪酸，以及它们的混合物。在这些制剂中，观察到长链脂肪酸的存在对泡沫质量(良好的开始)具有负面影响。

发明内容

本发明的目的是提供一种能够解决上述技术问题的组合物，尤其是一种化妆品组合物。

具体地，本发明的目的是提供一种能够形成层状相的清洁组合物，包含至少一种油和至少一种结构剂，所述清洁组合物具有良好的发泡性能(尤其是良好的开始)并且在4℃至45℃下至少两个月内是稳定的，尤其是初始粘度的粘度损失小于30％。

本发明人发现：使用特定表面活性剂、特定油和特定结构剂的组合，能够得到稳定的组合物，该组合物能够形成层状相，发泡性能良好，并且在4℃至45℃下至少2个月内稳定，尤其是与初始粘度相比粘度损失小于30％。

因此，本发明涉及一种组合物，所述组合物含有至少一种甘氨酸盐型表面活性剂；两性表面活性剂；非挥发性烃油，所述非挥发性烃油选自直链烃或支链烃；和相对于所述组合物的总重量为至少5重量％的至少一种结构剂，所述至少一种结构剂选自熔点小于45℃的饱和脂肪酸、熔点小于45℃的饱和脂肪醇，以及它们的混合物。

本发明的第一方面涉及一种至少包含在生理上可接受的介质中的以下物质的组合物：

水性相；和

油性相，所述油性相包含选自直链烃或支链烃的至少一种非挥发性烃油；和

至少一种甘氨酸盐型阴离子表面活性剂；和

可能的与甘氨酸盐和脂肪酸盐不同的至少一种其它阴离子表面活性剂；

至少一种两性表面活性剂或两性离子表面活性剂；和

相对于所述组合物的总重量为至少5重量％的至少一种结构剂，所述至少一种结构剂选自熔点小于45℃的饱和脂肪酸、熔点小于45℃的饱和脂肪醇，和它们的混合物；

阴离子表面活性剂和两性表面活性剂或两性离子表面活性剂的总量与所述结构剂的量的重量比为80/20至60/40。

本发明的另一个主题是根据本发明所限定的组合物作为用于角蛋白材料的清洁产品和/或卸妆产品的美容应用。

本发明的另一个主题是清洁人角蛋白材料的污垢残留物的美容方法，其特征在于，在水存在下将本发明的组合物施用到所述角蛋白材料上，并进行按摩以产生泡沫，并且通过用水冲洗来除去所形成的泡沫和所述污垢残留物。

“阴离子表面活性剂和两性表面活性剂或两性离子表面活性剂的总量”是指组合物中存在的所有两性表面活性剂或两性离子表面活性剂和组合物中存在的所有阴离子表面活性剂(即，甘氨酸盐型表面活性剂、除甘氨酸盐和脂肪酸盐之外的其它阴离子表面活性剂)的量。

“结构剂的量”是指选自熔点小于45℃的饱和脂肪酸、熔点小于45℃的饱和脂肪醇和它们的混合物的结构剂的量。

“人角蛋白材料”是指皮肤(身体、脸、眼周)、头发、睫毛、眉毛、体毛、指甲、嘴唇、粘膜。

“生理上可接受的”是指与皮肤和/或其附属物相容，具有令人愉快的颜色、气味和触感，并且不会产生可能阻碍消费者使用这种组合物的任何不可接受的不适(发痒、紧绷、皮疹)。

“结构剂”是指能够将表面活性剂组织在中间相(诸如层状相)中以增稠介质的任何化合物。

“饱和脂肪酸”是指包含直链饱和烃链(没有任何共价双键或共价三键)的任何羧酸，尤其是由直链烷基链组成的任何羧酸，所述链包含至少8个碳原子和羧基(COOH)官能团。

根据本发明的一个具体实施方式，所述脂肪酸可以部分或完全是盐形式的，尤其它可以被pH值大于5.0的无机碱或有机碱部分中和或完全中和。

用于中和脂肪酸的无机碱通常选自碱金属氢氧化物(诸如苏打或苛性钾)、碱土金属或氨的氢氧化物。

有机碱例如可以是链烷醇胺，诸如单乙醇胺、三乙醇胺等。

“饱和脂肪醇”是指包含直链饱和烃链(没有共价双键或共价三键)的任何醇，尤其是由直链烷基链组成的任何醇，所述链包含至少8个碳原子和羟基官能团。

“烃链”是指主要由氢原子和碳原子组成的有机基团。

“烃”是指基本上含有碳(C)原子和氢(H)原子的任何有机化合物。该烃通常具CnHm型的分子式，其中n和m是两个整数。

“包括在X和Y之间”是指在X限值和Y限值之间的值的范围(含端点)。

根据本发明的组合物在4℃至45℃下在大于两个月内稳定，并且具有良好的发泡性能。尤其，根据本发明的组合物具有良好的发泡特性和在4℃至45℃下在至少两个月内良好的稳定性，从而在45℃下保持其初始粘度的大于70％，并且在4℃下保持其初始粘度的大于60％。

使用甘氨酸盐型表面活性剂能够使稳定性和发泡能力更好。

所述阴离子表面活性剂与所述两性表面活性剂的重量比优选为20/80至75/25，并且优选为25/75至55/45。

在整个余下的描述中，成分的性质通常以术语INCI给出。

根据本发明的发泡组合物含有负责组合物发泡性质的表面活性剂体系。

发泡表面活性剂是洗涤剂，并且通过其HLB(亲水亲油平衡)值而与乳化剂区别开来，HLB是分子中的亲水部分与亲脂部分的比。术语HLB是本领域技术人员公知的，并且例如被描述在《HLB体系——选择乳化剂的省时指南》(由ICI美国有限公司出版，1984年)(“TheHLB system.A time-saving guide to Emulsifier Selection”(published by ICIAmericas Inc；1984))中。乳化剂的HLB通常对于W/O乳液的制备为3至8，并且对于O/W乳剂的制备为8至18，而发泡表面活性剂的HLB值通常大于20。根据本发明使用的表面活性剂的HLB或亲水亲油平衡能够通过使用GRIFFIN法或DAVIES法进行确定。

根据本发明的阴离子甘氨酸盐型表面活性剂通常选自具有以下化学式的烷基甘氨酸盐：

其中，R为具有8至16个碳原子的烷基链。

优选地，根据本发明的烷基甘氨酸盐选自甘氨酸-N-椰油酰基钠(例如，由AJINOMOTO提供的AMILITE

或AMILITE GCK 12)、N-椰油酰基甘氨酸钠(例如，由Clariant提供的HOSTAPON SG)，和任何一种它们的混合物。

所述组合物可以含有一种或多种其它阴离子表面活性剂，诸如：

具有以下通式的酰基谷氨酸盐：

谷氨酸盐，例如由Ajinomoto公司以名称ACYLGLUTAMATE

销售的单椰油酰基谷氨酸三乙醇胺、由Ajinomoto公司以名称ACYLGLUTAMATE

销售的月桂酰基谷氨酸三乙醇胺，尤其是椰油酰基谷氨酸二钠(例如，AMISOFT)、单椰油酰基谷氨酸三乙醇胺；

具有以下通式的羟乙基磺酸盐：

羟乙基磺酸盐包括酰基羟乙基磺酸盐，诸如椰油酰基羟乙基磺酸钠，诸如由Jordan公司以名称JORDAPON CI

销售的产品。尤其，月桂酰甲基羟乙基磺酸钠(例如，由INNOSPEC提供的ISELUX LQ-CLR-SB)；

具有以下通式的烷基磺基琥珀酸盐：

磺基琥珀酸盐包括，例如，由Witco公司以名称SETACIN 103

REWOPOLSB-FA 30K

销售的氧化乙烯月桂醇单磺基琥珀酸盐(C12/C1470/30)(3OE)、由ZschimmerSchwarz公司以名称SETACIN F SPECIAL

销售的C12-C14醇磺基半琥珀酸酯二钠盐、由Cognis公司以名称STANDAPOL SH

销售的氧化乙烯油酰胺基磺基琥珀酸二钠盐(2OE)、由Sanyo公司以名称LEBON

销售的月桂酰胺氧化乙烯单磺基琥珀酸盐(5OE)、由Witco公司以名称REWOPOL SB CS

销售的月桂醇柠檬酸酯氧化乙烯单磺基琥珀酸二钠盐(10OE)、由Witco公司以名称REWODERM S

销售的蓖麻油单乙醇酰胺单磺基琥珀酸盐。也能够使用聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸盐，诸如由Mac Intyre公司以名称MACKANATE-DC30销售的二甲基硅氧烷磺基琥珀酸二钠PEG-12；

烷基磺基乙酸盐，诸如由STEPAN公司以名称INCI SODIUM LAURYL SULFOACETATE销售的和以名称LATHANOL

销售的月桂基磺基乙酸的钠盐。

具有以下通式的烷基牛磺酸盐：

j)牛磺酸盐包括由Clariant公司以名称HOSTAPON CT

销售的棕榈油甲基牛磺酸的钠盐；N-酰基N-甲基牛磺酸盐，诸如由Clariant公司以名称HOSTAPON

销售的或者由Nikkol公司以名称NIKKOL

销售的N-椰油酰基N-甲基牛磺酸钠、由Nikkol公司以名称NIKKOL

销售的棕榈酰基甲基牛磺酸钠；

烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐，诸如具有以下通式的化合物：

CH₃(CH₂)₁₁(OCH₂CH₂)_nOSO₃Na和CH₃(CH₂)₁₁OSO₃Na

烷基硫酸盐包括，例如，月桂基硫酸钠(CTFA名称月桂基硫酸钠)，诸如由Tensachem公司以名称TENSOPOL USP94销售的产品；月桂基硫酸三乙醇胺(CTFA名称TEA月桂基硫酸盐)，诸如由Huntsman公司以名称EMPICOL TL40FL销售的产品或者由Cognis公司以名称TEXAPON T42销售的产品，这些产品是40％的水溶液。还有月桂基硫酸铵(CFTA名称月桂基硫酸铵)，诸如由Huntsman公司以名称EMPICOL AL 30FL销售的产品，该产品为30％的水溶液。

烷基醚硫酸盐包括，例如，月桂醇聚醚硫酸钠(CTFA名称月桂醇聚醚硫酸钠)，如由Cognis公司以名称TEXAPON N40和TEXAPON AOS 225UP销售的月桂醇聚醚硫酸钠；月桂醇聚醚硫酸铵(CTFA名称月桂醇聚醚硫酸铵)，如由Cognis公司以名称STANDAPOL EA-2销售的月桂醇聚醚硫酸铵。

它可以是上述阴离子表面活性剂的任意混合物。

优选地，其它阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐(诸如月桂醇聚醚硫酸钠)、烷基羟乙基磺酸盐、烷基磺基乙酸盐，或它们的混合物。

优选地，根据本发明的组合物包括相对于组合物中存在的阴离子表面活性剂的总重量的含量为至少重量30％且优选为大于50重量％的甘氨酸盐型表面活性剂。

两性表面活性剂或两性离子表面活性剂可选自，例如，甜菜碱、N-烷基酰胺基甜菜碱或其衍生物、磺基甜菜碱、烷基聚氨基羧酸盐、烷基两性乙酸盐(alkylamphoacetate)，和它们的混合物。

甜菜碱尤其包括烷基甜菜碱，例如，诸如椰油基甜菜碱，如由Cognis公司以名称DEHYTON

销售的产品；月桂基甜菜碱，诸如由Clariant公司以名称GENAGEN

销售的产品；氧化乙烯月桂基甜菜碱(10OE)，诸如由Shin Nihon Rica公司以名称LAURYLETHER(10OE)

销售的产品；氧化乙烯硬脂基甜菜碱(10OE)，诸如由ShinNihon Rica公司以名称STEARYLETHER(10OE)

销售的产品。

N-烷基酰胺基甜菜碱及其衍生物的实例包括：由Sanyo公司以名称LEBON2000

销售的或由Albright&Wilson公司以名称EMPIGEN

销售的椰油酰胺丙基甜菜碱，由Witco公司以名称REWOTERIC

销售的月桂酰胺丙基甜菜碱。

磺基甜菜碱包括羟基磺基甜菜碱，如椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱，诸如由Golschmidt-Degussa公司以名称REWOTERIC AM CAS销售的产品，或者由Croda公司以名称CROSULTAINE

销售的产品。

烷基聚氨基羧酸盐(APAC)包括：由Akzo Nobel公司以名称AMPHOLAK7

和AMPHOLAK 7

销售的椰油酰基聚氨基羧酸钠；由Akzo Nobel公司以名称AMPHOLAK 7TX/C销售的硬脂基聚氨基羧酸钠；由Akzo Nobel公司以名称AMPHOLAK

销售的羧甲基油烯基聚丙氨钠。

烷基两性乙酸盐包括，例如，N-椰油酰基-N-羧基甲氧基乙基-N-羧甲基-乙二胺N-二钠(CTFA名称椰油基两性二乙酸二钠)，诸如由Rhodia公司以名称MIRANOL C2MCONCENTRE

销售的产品；N-椰油酰基-N-羟乙基-N-羧甲基-乙二胺N-钠(CTFA名称椰油基两性乙酸钠)，由Rhodia公司以名称MIRANOL CSE销售的椰油基两性羟丙基磺酸钠。

根据本发明的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂优选地选自：

烷基甜菜碱，尤其是月桂基甜菜碱(例如，由CLARIANT提供的GENAGEN

)、椰油基甜菜碱(例如，由BASF提供的Dehyton AB

或者由Evonik Goldschmidt GmbH提供的TEGO Betain AB

)；

N-烷基酰胺基甜菜碱及其衍生物，且尤其是椰油酰胺丙基甜菜碱(例如，由SANYO提供的LEBON 2000

或者由ALBRIGHT ET WILSON提供的EMPIGEN

)、月桂酰胺丙基甜菜碱(例如，由WITCO提供的REWOTERIC AMB

)、N-羧乙氧基乙基N-椰油酰胺乙基氨乙酸N-二钠(例如，由RHODIA CHIMIE提供的MIRANOL C2M CONCENTRE

)。

磺基甜菜碱，诸如椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(例如，由CRODA提供的CROSULTAINE

)，和任何一种它们的混合物；

根据本发明的优选的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂选自烷基甜菜碱和烷基酰胺丙基甜菜碱。

所使用的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂优选为椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱，和它们的混合物。

两性表面活性剂或两性离子表面活性剂的浓度优选为相对于组合物总重量大于或等于5重量％，优选5至15重量％。本发明还包括至少5重量％的至少一种结构剂，所述至少一种结构剂选自熔点小于45℃的饱和脂肪酸、熔点小于5℃的饱和脂肪醇，和它们的混合物。

饱和脂肪酸和饱和脂肪醇优选为C8-C24，并且优选具有大于20℃且小于45℃的熔点。

对于本发明的目的来讲，熔化温度是热分析(DSC)中观察到的最大吸热峰的温度。结构剂的熔点可以使用TA仪器的示差扫描热量计(DSC)—QserieTM Q100，按照下面的方案进行测量：

将5mg结构剂的样品放入坩埚中。温度在20℃下平衡10分钟。样品的温度第一次以20℃/分钟的加热速率从20℃升高至80℃，然后以20℃/分钟的冷却速率从80℃冷却至-10℃。

在升温期间，样品吸收热量，并且其物理外观从固体变为液体。这种热量的吸收通过指示转变的吸热性质的低谷(dip)进行标识。熔点是低谷的最低温度。

优选地，根据本发明的脂肪酸和/或脂肪醇以相对于组合物的总重量为5至10重量％且更优选为5至7重量％的浓度存在。

根据本发明的饱和脂肪酸优选为月桂酸。

根据本发明的饱和脂肪醇优选为月桂醇。

因此，有利地，将使用月桂酸和/或月桂醇。

根据一个特别优选的实施方式，根据本发明的组合物包含：

水性相；和

油性相，所述油性相至少包含凡士林油和可能的聚异丁烯；和

至少N-椰油酰基甘氨酸钠；和

至少椰油酰胺丙基甜菜碱和/或椰油基甜菜碱；和

相对于组合物的总重量为至少5重量％的月桂酸；和

优选地，阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和脂肪酸和/或脂肪醇的总浓度为所述组合物总重量的12重量％至33重量％，优选为15重量％至32重量％。

根据本发明的组合物含有不混溶于水的至少一种有机液相，被称为油性相。该油性相通常包含使所述相不混溶于水的一种或多种疏水性化合物。所述相在环境温度(20-25℃)下为液体(在不存在结构剂的情况下)。

适合于本发明的不混溶于水的有机液相包含选自无机来源或合成来源的直链烃或支链烃的至少一种非挥发性烃油。

“油”是指在环境温度(25℃)和大气压力(760mm Hg，即，10⁵Pa)下为液体脂肪体。

“非挥发性油”是指在环境温度和大气压力下在皮肤或角质纤维上保持数小时的油，特别是具有小于10^-3mm Hg(0.13Pa)的蒸汽压的油。

“烃油”是指主要包含碳原子和氢原子以及可能的选自羟基官能团、酯官能团、醚和羧酸官能团的一种或多种官能团的油。一般而言，油的粘度为0.5至100000mPa.s，优选为50至50000mPa.s，并且甚至更优选为100至30000mPa.s。

直链烃或支链烃优选选自石蜡油及其衍生物、凡士林油、聚癸烯、聚丁烯、聚异丁烯、诸如Parleam的氢化聚异丁烯、角鲨烷，并且更尤其是凡士林油和/或聚异丁烯。

根据本发明的组合物还可以含有在油性相中的其它脂肪体，诸如

具有4至24个碳原子的脂肪酸甘油三酯，诸如辛酸/癸酸甘油三酸酯，诸如由Stearineries Dubois公司销售的或者由Dynamit Nobel公司以名称Miglyol 810、812和818销售的辛酸/癸酸甘油三酸酯，牛油树脂；

酯，尤其是脂肪酸，诸如具有通式R¹COOR²的油，其中，R¹代表包含1至40个碳原子的高级直链脂肪酸或支链脂肪酸的剩余部分，以及R²代表含有1至40个碳原子的特定支化烃链，其中R¹+R²≥10，诸如异壬酸异壬酯、豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、C₁₂至C₁₅的苯甲酸醇酯；

挥发性硅油或非挥发性硅油。

非挥发性烃油的总量优选占油性相的至少50重量％。

油性相的浓度优选相对于组合物的总重量为0.1重量％至20重量％，更优选相对于组合物的总重量为2重量％至14重量％。

根据本发明的一个具体实施方式，根据本发明的组合物可以含有至少一种增稠剂。

可以使用的增稠剂尤其包括缔合聚合物。

术语“缔合聚合物”是指能够可逆地彼此结合或与水性介质中的其它分子结合的亲水性聚合物。

它们的化学结构更尤其包括至少一个亲水区和至少一个疏水区。

“疏水性基团”是指具有饱和或不饱和的直链或支链烃链的自由基或聚合物。当它代表烃自由基时，疏水性基团包含至少10个碳原子并且优选包含10至30个碳原子，并且尤其包含12至30个碳原子。

优选地，烃基来自单官能化合物。

例如，疏水性基团可以衍生自脂肪醇，诸如硬酯醇、十二醇(dodecylic alcohol)、癸醇(decylic alcohol)；或者聚氧化乙烯脂肪醇，诸如硬脂醇聚醚-100。它也可以表示烃聚合物，例如，诸如聚丁二烯。

适合于本发明的缔合聚合物可以是阴离子缔合聚合物、阳离子缔合聚合物、非离子缔合聚合物或两性缔合聚合物。

根据一个优选的实施方式，缔合阴离子聚合物可以由共聚物组成，所述共聚物的单体包括不饱和羧酸α,β-单乙烯酸以及不饱和羧酸α,β-单乙烯酸和氧化烯脂肪醇的酯。优选地，这些化合物还包括由不饱和α,β-单乙烯羧酸与C1-C4的醇的酯组成的单体。

这种类型的化合物的实例为：ACULYN 22(由ROHM&HAAS公司销售)，它是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧化烯甲基丙烯酸硬脂酯的三元共聚物(包含20个OE单元)；或者ACULYN28，它是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧化乙烯甲基丙烯酸二十二酯的三元共聚物(25OE)。

还有交联丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯共聚物，诸如PEMULEN

和PEMULEN

由SOLVAY以商标名RHEOMER

销售的聚丙烯酸酯-33，由DOW CHEMICAL公司以商标名ACULYN

销售的INCI名称为丙烯酸酯/乙烯基新癸酸酯交联聚合物的共聚物。

缔合阴离子聚合物还包括含a)2-丙烯酰胺2-甲基丙烷磺酸单元

和b)聚氧化烯烷基C12-C18链取代的(甲基)丙烯酸酯单元的共聚物，诸如具有以下INCI名称的共聚物：

丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/月桂醇聚醚-7甲基丙烯酸酯共聚物，由Clariant公司以ARTISTOFLEX LNC名称销售；

丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物，由Clariant公司以ARISTOFLEX HMS名称销售；

丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-8甲基丙烯酸酯共聚物，由Clariant公司以ARISTOFLEX SNC名称销售；

丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物，由Clariant公司以ARISTOFLEX HMB名称销售；以及

它们的混合物。

非离子缔合聚合物包括：

由包含至少一个脂肪链的基团修饰的纤维素，例如，诸如由包含至少一个脂肪链(诸如烷基、尤其是C8-C22烷基、芳烷基、烷芳基)的基团修饰的羟乙基纤维素，诸如由AQUALON公司销售的NATROSOL PLUS GRADE 330CS(C16烷基)，

由烷基苯酚乙二醇醚聚亚烷基修饰的纤维素，诸如由AMERCHOL公司销售的AMERCELL POLYMER HM-1500产品(聚乙二醇(15)壬基酚醚)，

由包含至少一个脂肪链的基团(诸如烷基链)改性的瓜尔胶，诸如羟丙基瓜尔胶，

由包含至少一个脂肪链的基团改性的菊粉，诸如烷基氨基甲酸酯菊粉，尤其是由ORAFTI公司以名称INUTEC SP1销售的月桂基氨基甲酸酯菊粉，

聚乙二醇和脂肪酸的二酯，诸如聚乙二醇二硬脂酸酯(150OE)，诸如由WITCO以商标名EMCOL L

销售的PEG-150二硬脂酸酯，

缔合聚氨酯，诸如具有脂肪链的非离子聚醚聚氨酯，诸如

FX 1100(硬脂醇聚醚-100/PEG 136/HDI(六甲基二异氰酸酯)共聚物)，由ELEMENTIS公司销售的具有尿素官能团的

或者

208、204或212，以及Acrysol RM

或Acrysol RM 2020。其它实例包括来自AKZO的具有C12-C14烷基链的ELFACOS

产品，和具有C16-18烷基链的ELFACOS

产品(PPG-14Palmeth-60己基二氨基甲酸酯)。也能够使用来自ROHM&HAAS的以在水中20％干材料销售的具有C20烷基链和聚氨酯键的DW

产品。其它实例是由ELEMENTIS公司销售的

255、

278和

244。也能够使用由ROHM&HAAS公司提供的DW 1206F产品和DW 1206J产品。

阳离子缔合聚合物包括具有C8-C30脂肪链的季铵化烷基羟乙基-纤维素；由AMERCHOL公司销售的QUATRISOFT LM 200产品、QUATRISOFT LM-X529-18-A产品、QUATRISOFT LM-X 529-18B(C12烷基)产品和QUATRISOFT LM-X 529-8(C18烷基)产品；和由CRODA公司销售的CRODACEL QM产品、CRODACEL QL(C12烷基)产品和CRODACEL QS(C18烷基)产品。

根据本发明的增稠剂包括改性的羧乙烯聚合物，尤其是交联的丙烯酸多元酸，例如卡波姆，诸如

具有INCI名称的丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物：由LUBRIZOL公司以名称CARBOPOL

销售。

根据本发明的增稠剂的实例包括淀粉，尤其是二淀粉磷酸酯或富含二淀粉磷酸酯的化合物，并且尤其是具有INCI名称羟丙基淀粉磷酸酯的二淀粉磷酸酯羟丙基醚：诸如由AVEBE Stadex公司以商标名Farinex VA70C或FARMAL MS

销售的产品；由NATIONALSTARCH以商标名Structure

Structure

Structure

或STRUCTURE

销售的产品(玉米二淀粉磷酸酯)。

根据本发明的组合物还可以含有酯、甘油三酯和硅油，使得非挥发性烃油优选占油性相的至少50重量％。

根据本发明的组合物包括水性介质或水性相。水性相是指组合物中含有水和通常溶解于水中的任何分子的相。

水性相的浓度优选相对于组合物的总重量为45重量％至84重量％，更优选相对于组合物的总重量为50重量％至80重量％。

根据本发明的组合物的水性相可以含有一种或多种除水之外的溶剂，选自包含1至6个碳原子的一元醇、多元醇以及它们的混合物。一元醇尤其包括乙醇。多元醇尤其包括：甘油；二醇，诸如丁二醇、异戊二醇、丙二醇、聚乙二醇(诸如PEG-8)；山梨糖醇；糖，诸如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、蔗糖，以及它们的混合物。

当一元醇与多元醇存在时，它们在根据本发明的组合物中的量可以例如相对于组合物的总重量为0.01重量％至30重量％，优选2重量％至25重量％，甚至更好为4重量％至20重量％。

根据本发明的组合物还可以含有其它添加剂。尤其是，根据本发明的组合物适用于化妆品组合物，因而包括角蛋白材料(诸如皮肤及其附属物)可接受的赋形剂。

根据本发明的组合物尤其可以含有遮光剂、阳离子聚合物、螯合剂、二醇、盐、活性化合物，通常诸如角质层分离活性化合物。

根据本发明的组合物可以含有通常选自卫生保健产品或皮肤卸妆产品中使用的各种水溶性或脂溶性的添加剂，它们的使用程度是这些添加剂及它们的量不会不利地影响根据本发明的组合物所需的质量。

根据本发明的清洁组合物还可以包括以下添加剂：助表面活性剂；防腐剂、螯合剂(EDTA及其盐)；抗氧化剂；香料；着色材料；可溶性着色剂或者包封或非包封的颜料；调节剂、增稠剂、阴离子聚合物、非离子聚合物、阳离子聚合物或两性聚合物。

这些各种添加剂的量通常为所考虑的领域中使用的量，例如活性材料相对于组合物的总重量为0.01％至40％，优选为0.01％至20％。这些添加剂及它们的量必须使得它们能够改进根据本发明的组合物所需要的属性。

在调节剂中，上述组合物还可以包括聚合季胺盐。

这些化合物能增加泡沫量，并赋予皮肤柔软和舒适的感觉(保湿)。

聚合季铵盐是含有至少一个季铵化氮原子的阳离子聚合物或两性聚合物。聚合季铵盐的实例尤其包括使得发泡乳霜柔软光滑的聚季铵盐(CTFA名称)。这些聚合物优选可以选自以下聚合物：

聚季铵盐5，诸如由NALCO公司销售的MERQUAT 5产品；

聚季铵盐6，诸如由CIBA公司销售的SALCARE SC 30产品和由NALCO公司销售的MERQUAT 100产品；

聚季铵盐7，诸如由NALCO公司销售的MERQUAT S产品、MERQUAT 2200产品和MERQUAT 550产品或者由CIBA公司销售的SALCARE SC 10产品；

聚季铵盐10，诸如由AMERCHOL公司销售的聚合物JR400产品；

聚季铵盐11，诸如由ISP公司销售的GAFQUAT 755产品、GAFQUAT 755N产品和GAFQUAT 734产品；

聚季铵盐15，诸如由ROHM公司销售的ROHAGIT KF 720F产品；

聚季铵盐16，诸如由BASF公司销售的LUVIQUAT FC905产品、LUVIQUAT FC370产品、LUVIQUAT HM552产品和LUVIQUAT FC550产品；

聚季铵盐22，诸如由NALCO公司销售的MERQUAT 280产品；

聚季铵盐28，诸如由ISP公司销售的STYLEZE CC10产品；

聚季铵盐39，诸如由NALCO公司销售的MERQUAT PLUS 3330产品和MERQUAT 3330PR产品；

聚季铵盐44，诸如由BASF公司销售的LUVIQUAT CARE产品；

聚季铵盐46，诸如由BASF公司销售的LUVIQUAT HOLD产品；

聚季铵盐47，诸如由NALCO公司销售的MERQUAT 2001产品。

优选地，聚合季铵盐选自聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-39，以及它们的混合物。

聚合季铵盐的量(以活性材料计)例如可以相对于组合物的总重量为0.01重量％至5重量％，或更好为0.05重量％至1重量％。

特定调节剂的一个实例为聚季铵盐-39，尤其是由NALCO公司以名称Merquat Plus3330和Merquat 3330PR销售的聚季铵盐-39。

根据一个特定的实施方式，根据本发明的组合物可以包含：

50重量％至80重量％的水；

5重量％至25重量％的包含至少一种非挥发性烃油的油性相；

5重量％至10重量％的至少一种甘氨酸盐型阴离子表面活性剂；

5重量％至10重量％的至少一种两性表面活性剂；

至少5重量％的结构剂，所述结构剂选自熔点小于45℃的饱和脂肪酸、熔点小于45℃的饱和脂肪醇，和它们的混合物；

至少1重量％的增稠剂；这些量是相对于所述组合物的总重量进行限定的。

本发明特别涉及组合物，其包括：

5重量％至20重量％的凡士林油，可能的1重量％至10重量％的甘油，可能的0.01重量％至2重量％聚乙二醇，50重量％至80重量％的水，1重量％至5重量％的丙烯酸酯/乙烯基新癸酸酯交联聚合物，0重量％至10重量％的椰油基-甜菜碱(30％MA)，5重量％至10重量％且优选5重量％至8重量％的月桂酸，5重量％至10重量％的椰油酰基甘氨酸钠，5重量％至10重量％的椰油酰胺丙基甜菜碱，0.01重量％至2重量％的聚季铵盐-39，以及0.01重量％至2重量％的聚季铵盐-6。这些量是相对于所述组合物的总重量进行限定的。

更具体地说，本发明涉及一种发泡组合物，并且更具体地涉及一种发泡化妆品组合物。这种发泡组合物可以特别用于清洗或清洁皮肤或皮肤附属物。

通常情况下，根据本发明的组合物被配制成生理上可接受的介质的形式。对于本发明的目的，“生理上可接受的介质”是指适合于使用局部途径来施用组合物的介质。因此，本发明涉及生理上可接受的制剂。

生理上可接受的介质优选为化妆品或皮肤病学上可接受的介质，换言之，无味且没有任何令人不愉快的外观并且与局部施用途径完全相容的介质。

不引起使用者任何发痒、皮肤紧绷或不可接受的皮疹的介质尤其被认为是生理上可接受的。

根据本发明的组合物通常为冲洗组合物(用水或补品剂(tonic)冲洗)并且能够用于清洁人角蛋白材料(诸如面部皮肤或身体皮肤、头发(包括头皮)和粘膜(诸如唇))的卸妆产品。它们也可以是护理产品，诸如冲洗型面膜(以使用这些产品的正常方式)。

本发明还涉及如上所述的组合物的美容应用，诸如用于角蛋白材料的清洁产品和/或卸妆产品。

本发明还涉及清洁角蛋白材料的污垢残留物的美容方法，其特征在于，在水存在下将如上述权利要求中的任一项限定的组合物施用到所述角蛋白材料上，通过按摩形成泡沫，并且通过用水冲洗来除去所形成的泡沫和污垢残留物。

本发明更尤其涉及一种清洁或清洗化妆品的护理方法，包括施用根据本发明的组合物。将根据本发明的组合物施用到皮肤或附属物(尤其毛发)的区域，并且例如通过揉擦而形成泡沫，然后在一定的时间(通常为几十秒钟或几分钟)后，冲洗施用区域以从皮肤或附属物的有关区域上除去组合物。冲洗前组合物的施用时间适应于有关区域的良好清洁或清洗。

具体实施方式

现将通过实施例对本发明进行更具体的描述，这些实施例绝不以任何方式限制本发明的范围。然而，这些实施例提供了与本发明的具体特征、变型和优选实施方式有关的信息。

在实施例中，除非另有说明，温度是以摄氏度给出并且是环境温度(20-25℃)，而且，除非另有说明，压力是海平面的大气压力。此外，除非另有说明，百分比是以相对于总质量的质量给出。

在一个特别优选的实施方式中，根据本发明的组合物是水包油乳液，即，不连续的油性相分散在连续的水性相中，上述相优选形成宏观上均匀的组合物。

组合物的制备

根据本发明的组合物可以使用制备油/水乳液的常规技术进行制备。

具体地，它们能够使用包括以下步骤的方法获得：

在50℃至100℃的温度下，制备含有油的脂肪相；

在50℃至100℃的温度下，制备含有阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和结构剂的水性相；

在50℃至100℃的温度下，通过在机械搅拌下将脂肪相并入到水性相中来混合两个相，以形成水包油乳液；

将由此获得的乳液冷却到20℃至25℃的温度；

可选地加入添加剂。

优选地，通过使用刀片型或螺旋型或转子-定子型均质器进行的机械搅拌来执行将脂肪相并入水性相的步骤。此步骤通常以300至1000(例如400)转/分钟的速率执行例如10分钟至15分钟。

优选地，通过使用以小于1000rpm的速率移动的刮刀进行的缓慢搅拌来冷却所获得的组合物。

实施例组合物

制造方案

根据本发明的组合物由以下物质组成：

含有油和聚乙二醇的脂肪相。在85℃下将各成分混合。

含有阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和结构剂的第一水性相。混合是在高于45°的温度下进行，并冷却至环境温度。

然后，并入脂肪相，同时以T＝400rpm搅拌10分钟。在将脂肪相和水性相混合为制剂结束时，并入阳离子聚合物。

表征

组合物的粘度范围为800mP.s至15000mP.s。

在环境温度下使用Rheomat 180粘度计测量产品的粘度，其中，使用转子3或4，旋转速率为200rpm，测量时间为10分钟。

根据随时间推移样品粘度的变化和宏观外观(均质，相移)的变化来评价稳定性：

δ(η0-η45)2个月是在环境温度下t＝24h的粘度测量值与在45℃下2个月后的粘度测量值之间的绝对变化值的百分比

δ(η0-η4)2个月是在环境温度下t＝24h的粘度测量值与在4℃下2个月后的粘度测量值之间的绝对变化值的百分比

R(表面活性剂/结构剂)是两性表面活性剂/阴离子表面活性剂的总和与结构剂之间的质量比。

熔化温度的测量

将5mg结构剂的样品放入坩埚中。使温度在20℃下平衡10分钟。样品第一次以20℃/分钟的加热速率从20℃加热至80℃，然后以20℃/分钟的冷却速率从80℃冷却至-10℃。随着温度升高，样品吸收热量，并且其物理外观从固体变为液体。这种热量的吸收通过指示转变的吸热性质的低谷进行表示。熔点是低谷的最低温度。

发泡开始性的评价

发泡组合物使用以下方案进行评价：

在使用产品之前，用Anios肥皂清洗手和前臂，然后用总硬度为8°f的38℃的水进行适当冲洗。将水流固定在3-4升/分钟。在不摇动臂和手的情况下，从手开始并且沿着前臂进行，来回移动15次，将1g产品铺展。

作为气泡出现的速率的函数对发泡开始性进行了评价(如果在第1次来回移动期间出现气泡，发泡开始性被认为是非常良好并被标记为10；而如果发泡开始仅发生在第10次来回移动或第15次来回移动期间，发泡开始性非常差并被标记为1至0)。如果产品具有至少0.5个单元的差别，则认为产品是不同的。

评价专家组由至少五位受过培训的专家组成。产品通过取五次标记的平均值进行比较。

实施例1～3：根据本发明

根据本发明的实施例1～3示出了在4℃和45℃下贮存2个月后粘度损失小于30％。

实施例4～6：R(表面活性剂/结构剂)的影响

实施例5～6包括在本发明中，它们的R(表面活性剂/结构剂)比在80/20至60/40的范围之外。其在4℃和45℃下贮存2个月后的粘度损失大于30％，可能导致宏观相移。

实施例7～8：其它结构剂

即使(表面活性剂/结构剂)比为20/80至40/60，除月桂酸之外的熔点大于45或不饱和的其它结构剂在大多数情况下对稳定性具有负面影响，观察到相移。

实施例9～12：油的性质的影响

这些实施例表明：与使用诸如聚(亚麻籽油)、牛油果树脂、辛酸/癸酸甘油三酯、辛基十二烷醇的油所产生的结果不同，可能地与聚异丁烯一起使用的非挥发性烃油(诸如凡士林油)的存在能够保持粘度损失小于30％。

实施例13～14：甘氨酸盐和另一种表面活性剂的组合

至少50％的甘氨酸盐型表面活性剂的存在能够限制稳定性，使得粘度损失小于30％。

实施例1和实施例15-16之间的对比试验：甘氨酸盐的替换

含有甘氨酸盐的根据本发明的实施例1(与不含有甘氨酸盐的实施例13和14不同)在4℃和45℃下贮存2个月后具有稳定的粘度(粘度损失小于30％)，并且发泡开始性能更好。

Claims

1.一种组合物，至少包含在生理上可接受的介质中的以下物质：

相对于所述组合物总重量的45wt％～84wt％的水性相；和

相对于所述组合物总重量的0.1wt％～20wt％的油性相，所述油性相包含选自直链烃或支链烃的至少一种非挥发性烃油，所述非挥发性烃油选自石蜡油、凡士林油、聚异丁烯和氢化聚异丁烯；和

至少30％的至少一种阴离子甘氨酸盐表面活性剂，所述阴离子甘氨酸盐表面活性剂选自具有以下化学式的烷基甘氨酸盐及其混合物：

其中，R为具有8至16个碳原子的烷基链，所述阴离子甘氨酸盐表面活性剂的％以相对于所述组合物中存在的阴离子表面活性剂的总重量的重量表示；和

相对于所述组合物的总重量，大于5wt％的至少一种两性表面活性剂或两性离子表面活性剂，所述两性表面活性剂或两性离子表面活性剂选自烷基甜菜碱和烷基酰胺丙基甜菜碱；和

所述组合物总重量的至少5重量％的至少一种结构剂，所述至少一种结构剂选自熔点大于20℃且小于45℃的饱和脂肪酸、熔点大于20℃且小于45℃的C8～C24饱和脂肪醇，和它们的混合物；

其中，两性表面活性剂或两性离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的总量与所述结构剂的量的重量比为80/20至60/40；

其中，所述阴离子表面活性剂与所述两性表面活性剂的重量比为20/80至75/25。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述阴离子表面活性剂与所述两性表面活性剂的重量比为25/75至55/45。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述结构剂是月桂酸和/或月桂醇。

4.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物包括至少一种与甘氨酸盐和脂肪酸盐不同的至少一种其它阴离子表面活性剂。

5.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述氢化聚异丁烯为Parleam。

6.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述非挥发性烃油选自凡士林油和/或聚异丁烯。

7.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述阴离子甘氨酸盐表面活性剂包括或为N-椰油酰基甘氨酸钠。

8.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物包含相对于所述组合物中存在的所述阴离子表面活性剂的总重量含量大于50重量％的所述阴离子甘氨酸盐表面活性剂。

9.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述两性表面活性剂或两性离子表面活性剂选自椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、月桂基甜菜碱，和它们的混合物。

10.根据权利要求4所述的组合物，其中，所述其它阴离子表面活性剂选自酰基谷氨酸盐、烷基羟乙基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基牛磺酸盐、烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐，和它们的混合物。

11.根据权利要求1所述的组合物，其中，阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和脂肪酸和/或脂肪醇的总浓度为所述组合物总重量的12重量％至33重量％。

12.根据权利要求11所述的组合物，其中，阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和脂肪酸和/或脂肪醇的总浓度为所述组合物总重量的15重量％至32重量％。

13.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物包含：

至少凡士林油和任选的聚异丁烯；

至少N-椰油酰基甘氨酸钠；

至少椰油酰胺丙基甜菜碱和/或椰油基甜菜碱；和

相对于所述组合物的总重量，至少5wt％的月桂酸。

14.根据权利要求1～13中任一项所述的组合物，其中，所述组合物还含有至少一种增稠剂。

15.根据权利要求1～13中任一项所述的组合物，其中，所述组合物为水包油乳液。

16.根据权利要求1～15中任一项所述的组合物作为用于角蛋白材料的清洁产品和/或卸妆产品的非治疗目的的美容应用。

17.一种清洁人角蛋白材料的污垢残留物的非治疗目的的美容方法，其中，在水存在下将根据权利要求1～15中任一项所述的组合物施用到所述角蛋白材料上，并进行按摩以产生泡沫，并且通过用水冲洗来除去所形成的泡沫和所述污垢残留物。