BR102013033840B1

BR102013033840B1 - derivados de 1-(benzoíl-substituído)-5-flúor-4-imino-3-metil-3,4-di-hidropirimidin-2(1h)-ona, composição e método para controle e prevenção de ataque fúngico em uma planta

Info

Publication number: BR102013033840B1
Application number: BR102013033840A
Authority: BR
Inventors: Lorsbach Beth; Yao Chenglin; Stelzer Lindsay; john owen W
Original assignee: Adama Makhteshim Ltd; Dow Agrosciences Llc
Priority date: 2012-12-28
Filing date: 2013-12-27
Publication date: 2019-09-10
Also published as: UA117123C2; KR20150103095A; ECSP15032926A; RU2656101C2; JP6336480B2; CN104994859A; RU2018118951A3; IL239562B; EP3689142A1; BR102013033840A2; IL239562A0; EP2945635A4; AU2013370470A1; WO2014105821A1; HK1214518A1; MX2015008443A; HK1216147A1; CA2893776A1; US20150342188A1; ZA201504195B

Abstract

derivados de 1-(benzoíl-substituído)-5-flúor-4-imino-3-metil-3,4-diidropirimidina-2(1h)-ona. a presente invenção refere-se ao campo de 1-(benzoíl-substituido)-5-flúor-4-imino-3-metil-3,4-di-dropirimidin-2(1h)-onas e seus derivados e para o uso desses compostos como fungicidas

Description

DERIVADOS DE 1-(BENZOÍL-SUBSTITUÍDO)-5-FLÚOR-4-IMINO-3METIL-3,4-DI-HIDROPIRIMIDIN-2(1H)-ONA, COMPOSIÇÃO E MÉTODO PARA CONTROLE E PREVENÇÃO DE ATAQUE FÚNGICO EM UMA PLANTA.

Referência Cruzada aos Pedidos Relacionados [001] Este pedido reivindica o benefício do Pedido de Patente Provisória U.S. N° de Série 61/747.128 depositado no dia 28 de dezembro de 2012, que está expressamente incorporado aqui por referência.

Antecedentes e Sumário da Invenção [002] Fungicidas são compostos, de origem natural ou sintética, que atuam para proteger e/ou curar plantas contra danos causados por fungos agricolamente relevantes. Geralmente, nenhum único fungicida é útil em todas as situações. Consequentemente, a pesquisa continua para produzir fungicidas que podem ter melhor desempenho, sejam mais fáceis de usar, e custem menos.

[003] A presente invenção se refere aos compostos de 1(substituted-benzoil)-5-flúor-4-imino-3-metil-3,4-di-hidropirimidin-2(1H)ona e o uso dos mesmos como fungicidas. Os compostos da presente descrição podem oferecer proteção contra fungos e fungos como organismos incluindo ascomicetos, basidiomicetos, deuteromicetos, e oomicetos.

[004] Uma modalidade da presente descrição pode incluir compostos de Fórmula I:

[005] em que R¹ é: -C(=O)R⁴ ou -C(=S)R⁴;

R² é: C₁-C₆ alquila, C₂-C₆ alquenila, C₃-C₆ alquinila, C₁-C₆

Petição 870160075789, de 15/12/2016, pág. 4/11

2/31 haloalquila, C₁-C₆ alcoxialquila, C₁-C₆ aminoalquila, C₂-C₆ alquilacarbonila, arilcarbonila, C₂-C₆ alcoxicarbonila, C₂-C₆ alquilaminocarbonila, -S(O)₂R⁵, fenila ou benzila, em que cada um de fenila ou de benzila pode ser opcionalmente substituído com 1- 3 R⁵, ou um anel saturado ou insaturado de 5- ou 6- elementos contendo 1-3 heteroátomos, em que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵;

[007] R³ é independentemente H, C₁-C₆ alquila, C₂-C₆ alquenila,

C₃-C₆ alquinila, C₁-C₆ haloalquila, C₁-C₆ alcoxialquila, C₂-C₆ alquilacarbonila, arilcarbonila, C₂-C₆ alcoxicarbonila, C₂-C₆ alquilaminocarbonila, fenila ou benzila, em que cada um de fenila ou de benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵, ou um anel saturado ou insaturado de 5- ou 6- elementos contendo 1-3 heteroátomos, em que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵;

[008] R⁴ é independentemente C₁-C₆ alquila, C₁-C₆ haloalquila, fenila ou benzila, em que cada um de fenila ou de benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵, ou um anel saturado ou insaturado de 5- ou 6- elementos contendo 1-3 heteroátomos, em que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵; e [009] R⁵ é independentemente halogênio, C₁-C₆ alquila, C₁-C₆ haloalquila, C₁-C₆ alcóxi, C₁-C₆ haloalcóxi, C₁-C₆ alquilatio, C₁-C₆ haloalquilatio, amino, C₁-C₆ alquilamino, C₂-C₆ alcoxicarbonila, ou C₂-C₆alquilacarbonila, hidroxila, ciano, ou nitro.

[0010] Em algumas modalidades, R⁴ é fenila opcionalmente substituído com 1-3 R⁵. Em uma modalidade mais particular, R⁴ é fenila opcionalmente substituído com 1-3 C1 alquila ou halogênio. Em outra modalidade mais particular, R⁴ é fenila opcionalmente substituído com uma C1 alquila ou 1-2 cloro.

[0011] Em algumas modalidades, o composto de Fórmula (I) é se22269835v1

3/31 lecionado do grupo consistindo em:

[0012] Outra modalidade da presente descrição pode incluir uma composição fungicida para o controle ou prevenção de ataque fúngico compreendendo os compostos descritos abaixo e um material de veí culo fitologicamente aceitável.

[0013] Ainda outra modalidade da presente descrição pode incluir um método para o controle ou prevenção de ataque fúngico em uma planta, o método incluindo a etapa de aplicar uma quantidade fungici damente efica de um ou mais dos compostos descritos abaixo para pelo menos um dos fungos, a planta, uma área adjacente à planta, ou uma semente adaptada para produzir a planta.

[0014] Ainda outra modalidade é Uma composição para o controle de uma doença fúngica, uma compreendendo uma composição para o controle de pelo menos uma doença fúngica, a dita composição incluindo uma quantidade fungicidamente eficaz do composto de Fórmula I e um material de veículo fitologicamente aceitável. Em algumas modalidades a doença fúngica é selecionada do grupo de organismos consistindo em: Venturia inaequalis, Septoria tritici, Cercospora beticola, Cercospora arachidicola, Cercosporidium personatumI, e Mycosphae rella fijiensis.

[0015] Ainda outra modalidade inclui métodos para o controle e prevenção de ataque fúngico em uma planta, o método incluindo as etapas de: aplicar uma quantidade fungicidamente eficaz de pelo me

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4/31 nos um dos compostos de Fórmula 1 para pelo menos um superfície selecionada do grupo de superfícies selecionada do grupo consistindo em: uma porção de um planta, um área adjacente à planta, solo em contato com uma planta, solo adjacente a uma planta, qualquer superfície adjacente a uma planta, qualquer superfície em contato com uma planta, uma semente, um equipamento usado em agricultura. Em aglumas modalidades a quantidade fungicidamente eficaz de Fórmula I é aplicada na faixa de cerca de 0,01g/m² a cerca de 0,45 g/m² de Fórmula I.

[0016] O termo alquila se refere a uma cadeia de carbono ramificada, não ramificada, ou cíclica, incluindo metila, etila, propila, butila, isopropila, isobutila, butila terciária, pentila, hexila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila e similares.

[0017] O termo alquenila se refere a uma cadeia de carbono ramificada, não ramificada, ou cíclica contendo uma ou mais ligações duplas, incluindo etenila, propenila, butenila, isopropenila, isobutenila, cicloexenila, e similares.

[0018] O termo alquinila se refere a uma cadeia de carbono ramificada, não ramificada contendo uma ou mais ligações tríplicas, incluindo propinila, butinila e similares.

[0019] Como usado ao longo de todo este relatório descritivo, o termo ‘R’ se refere ao grupo consistindo em C₁-₈ alquila, C_3-8 alquenila ou C_3-8 alquinila, a menos que mencionado de outra maneira.

[0020] O termo alcóxi se refere a um -OR substituinte.

[0021] O termo alcoxicarbonila se refere a um -C(O)-OR substituinte.

[0022] O termo alquilacarbonila se refere a um -C(O)-R substituinte.

[0023] O termo arilcarbonila se refere a um -C(O)-R substituinte, em que R é fenila, em que a fenila pode ser opcionalmente substituída

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5/31 com 1- 3 R⁵, ou um anel saturado ou insaturado de 5- ou 6- elementos contendo 1-3 heteroátomos, em que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵.

[0024] te.	O termo alquilassulfonila se refere a um -SO2-R substituin-
[0025] [0026]	O termo alquilatio se refere a um -S-R substituinte. O termo halotio se refere a um enxofre substituído com

três ou cinco F substituintes.

[0027]

O termo haloalquilatio se refere a um alquilatio, que é

substituído com Cl, F, I, ou Br ou qualquer combinação dos mesmos.

[0028]

O termo alquilaminocarbonila se refere a um -C(O)-N(H)-

R substituinte.

[0029] [0030]	O termo trialquilasilila se refere a -SiR3. O termo ciano se refere a um -C^N substituinte.
[0031] [0032] [0033]	O termo hidroxila se refere a um -OH substituinte. O termo amino se refere a um -NH₂ substituinte. O termo alquilamino se refere a um -N(H)-R substituinte.
[0034] [0035]	O termo dialquilamino se refere a um -NR₂ substituinte. O termo alcoxialquila se refere a uma substituição de al-

cóxi em uma alquila.

[0036]

O termo halogênio ou halo se refere a um ou mais áto-

mos de halogênio, definidos como F, Cl, Br, e I.

[0037] [0038]

O termo nitro se refere a um -NO₂ substituinte. A menos que especificamente mencionado ou claramente

implicado de outra maneira o termo cerca de se refere a uma faixa de valores de mais ou menos que 10 por cento, por exemplo, cerca de 1 se refere a faixa de 0,9 a 1,1.

[0039] Ao longo de toda a descrição, referência aos compostos de Fórmula I é lida como também incluindo isômeros ópticos e sais de Fórmula I, e hidratos dos mesmos. Especificamente, quando a Fórmu

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6/31 la I contém um grupo alquila de cadeia ramificada, é entendido que tais compostos incluem isômeros ópticos e racematos dos mesmos. Sais exemplares incluem: hidrocloreto, hidrobrometo, hidroiodeto, e similares. Adicionalmente, os compostos de Fórmula I podem incluir formas tautoméricas.

[0040] Certos compostos descritos neste documento podem existir como um ou mais isômeros. Será percebido por aqueles versados na técnica que um isômero pode ser more ativo doque outros. As estruturas descritas na presente descrição são desenhadas somente em uma forma geométrica para clareza, mas são destinadas a representar todas as formas geométricas e tautoméricas da molécula.

[0041] É também compreendido por aqueles versados na técnica que substituição adicional é admissível, a menos que de outra maneira mencionado, desde que as regras de ligação química e energia da cepa sejam satisfeitas e o produto ainda mostre atividade fungicida.

[0042] Outra modalidade da presente descrição é o uso de um composto de Fórmula I, para proteção de uma planta contra ataque por um organismo fitopatogênico ou o tratamento de uma planta infestada por um organismo fitopatogênico, compreendendo a aplicação de um composto de Fórmula I, ou uma composição compreendendo o composto para solo, uma planta, uma parte de uma planta, folhagem, e/ou sementes.

[0043] Adicionalmente, outra modalidade da presente descrição é uma composição útil para proteger uma planta contra ataque por um organismo fitopatogênico e/ou tratamento de uma planta infestada por um organismo fitopatogênico compreendendo um composto de Fórmula I e um material de veículo fitologicamente aceitável.

[0044] Características e vantagens adicionais da presente invenção se tornarão evidentes para aqueles versados na técnica mediante consideração da descrição detalhada a seguir das modalidades ilustra

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7/31 tivas exemplificando o melhor modo de realizar a invenção como presentemente percebida.

Descrição Detalhada da Divulgação [0045] Os compostos da presente descrição podem ser aplicados por qualquer de uma variedade de ténicas conhecidas, como os compostos ou como formulações compreendendo os compostos. Por exemplo, os compostos podem ser aplicados para raizes, sementes ou folhagem de plantas para o controle dos vários fungos, sem prejudicar o valor comercial das plantas. Os materiais podem ser aplicados na forma de quaisquer tipos de formulações geralmente usadas, por exemplo, como soluções, pós, pós com capacidade de umidificação, concentrates fluidificantes, concentrados de suspensão ou concentrados emulsificáveis.

[0046] Preferivelmente, os compostos da presente descrição são aplicados na forma de uma fórmulação, compreendendo um ou mais dos compostos de Fórmula I com um veículo fitologicamente aceitável. Formulações concentradas podem ser dispersadas em água, ou outros líquidos, para aplicação, ou as formulações podem ser tipo um pó ou granulares, que podem ser depois aplicadas sem tratamento adicional. As formulações podem ser preparadas de acordo com os procedimentos que são convencionais na técnica de química agrícola.

[0047] A presente descrição considera todos os veículos pelos quais um ou mais dos compostos podem ser formulados para distribuição e uso como um fungicida. Tipicamente, as formulações são aplicadas como suspensões ou emulsões aquosas. Tais suspensões ou emulsões podem ser produzidas a partir de formulações solúveis na água, capazes de suspensão na água, ou emulsificáveis que são sólidas, usualmente conhecidas como pós com capacidade de umidificação; ou líquidos, geralmente conhecidos como concentrados emulsificáveis, suspensões aquosas, ou concentrados de suspensão. Como

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8/31 será prontamente apreciado, qualquer material ao qual esses compostos podem ser adicionados pode ser usado, desde que tenha o rendimento da utilidade desejada sem interferência significtiva na atividade desses compostos como agentes antifúngicos.

[0048] Pós com capacidade de umidificação, que podem ser compactados para formar grânulos dispersáveis na água, compreendem uma mistura íntima de um ou mais dos compostos de Fórmula I, um veículo inerte e tensoativos. A concentração do composto no pó com capacidade de umidificação pode ser de cerca de 10 por cento a cerca de 90 por cento em peso com base no peso total do pó com capacidade de umidificação, mais preferivelmente cerca de 25 por cento de peso a cerca de 75 por cento de peso. Na preparação das formulações do pó com capacidade de umidificação, os compostos podem ser combinados com qualquer sólido finamente dividido, tais como profilita, talco, giz, gipsum, terra de Fuller, bentonita, atapulgita, amido, caseína, glútem, argilas de montmorilonita, terras diatomáceas, silicatos purificados ou similares. Em tais operações, o veículo finamente dividido e os tensoativos são tipicamente misturados com o(s) composto(s) e triturados.

[0049] Concentrados emulsificáveis dos compostos de Fórmula I podem compreender uma concentração conveniente, tal como de cerca de 10 por cento de peso a cerca de 50 por cento de peso do composto, em um líquido apropriado, baseado no peso total do concentrado. Os compostos podem ser dissolvidos em um veículo inerte, que é um solvente miscível na água ou uma mistura de solventes orgânicos imiscíveis na água, e emulsificadores. Os concentrados podem ser diluídos com água e oleo para formar misturas de pulverizaer na forma de emulsões de óleo-em-água. Solventes orgânicos úteis incluem aromáticos, especialmente as porções olefínicas e naftalênicas de ebulição alta de petróleo tais como nafta aromática pesada. Outros solven

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9/31 tes orgânicos podem também ser usados, por exemplo, solventes terpênicos, incluindo derivados de rosina, cetonas alifáticas, tais como cicloexanona, e alcoóis complexos, tal como 2-etoxietanol.

[0050] Emulsificadores que podem ser vantajosamente empregados aqui podem ser prontamente determinados por aqueles versados na técnica e incluem vários emulsificadores não iônicos, aniônicos, catiônicos e anfotéricos, ou uma mistura de dois ou mais emulsificadores. Exemplos de emulsificadores não iônicos úteis na preparação de concentrados emulsificáveis incluem os éteres de polialquileno glicol e produtos de condensação de fenóis de alquila e arila, alcoóis alifáticos, aminas alifáticas ou ácidos graxos com óxido de etileno, óxidos de propileno tais como fenóis de alquila etoxilada e ésteres carboxílicos solubilizados com o poliol ou polioxialquileno. Emulsificadores catiônicos incluem compostos de amônio quaternário e sais de amina graxos. Emulsificadores aniônicos incluem os sais solúveis na água (por exemplo, cálcio) de ácidos de alquilarila sulfônicos, sais solúveis em óleo ou éteres de poliglicol sulfatado e sais apropriados de éter de poliglicol fosfatado.

[0051] Líquidos orgânicos representativos que podem ser empregados na preparação dos concentrados emulsificáveis dos compostos da presente invenção são os líquidos aromáticos tais como xileno, frações de propil benzeno; ou frações de naftaleno misturado, óleos minerais, líquidos orgânicos aromáticos substituídos tais como ftalato de dioctila; querosene; amidas de dialquila de vários ácidos graxos, particularmente as amidas de dimetila de glicóis graxos e derivados de glicol tais como o éter de n-butila, éter de etila ou éter de metila de dietileno glicol, o éter de metila de trietileno glicol, frações petróleo ou hidrocarbonetos tais como óleo mineral, solventes aromáticos, óleos parafínicos, e similares; óleos vegetais tais como óleo de soja, óleo de semente de colza, óleo de oliva, óleo de mamona, óleo de semente de

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10/31 girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de açafrão, óleo de gergelim, óleo de tungue e similares; ésteres dos óleos vegetais acima; e similares. Misturas de dois ou mais líquidos orgânicos podem também ser empregadas na preparação do concentrado emulsificável. Líquidos orgânicos incluem xileno, e frações de propil benzeno, com xileno sendo mais preferido em alguns casos. Agentes dispersantes de superfície ativa são tipicamente empregados em formulações líquidas e em uma quantidade de 0,1 a 20 por cento em peso com base no peso combinado do agente e dispersão com um ou mais dos compostos. As formulações podem também conter outros aditivos compatíveis, por exemplo, reguladores do crescimento de planta e outros compostos biologicamente ativos usados na agricultura.

[0052] Suspensões aquosas compreendem suspensões de um ou mais compostos de Fórmula I insolúveis na água, dispersos em um veículo aquoso em uma concentração na faixa de cerca de 5 a cerca de 50 por cento de peso, com base no peso total da suspensão aquosa. Suspensões são preparadas por finamente triturar um ou mais dos compostos, e vigorosamente misturar o material triturado em um veículo compreendendo água e tensoativos escolhidos dos mesmos tipos discutidos acima. Outros componentes, tais como sais inorgânicos e gomas sintéticas ou naturais, podem também ser adicionados para aumentar a densidade e viscosidade do veículo aquoso. É muitas vezes mais eficaz triturar e misturar ao mesmo tempo preparando a mistura aquosa e homogeneizando-a em um implemento tal como um triturados de areia, triturador de bola, ou homogeneizador do tipo pistão. [0053] Emulsões aquosas compreendem emulsões de um ou mais ingredientees ativos pesticidamente insolúveis na água emulsificados em um veículo aquoso em uma concentração tipicamente na faixa de cerca de 5 a cerca de 50 por cento de peso, baseado no peso total da

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11/31 emulsão aquosa. Se o ingredientee pesticidamente ativo é um sólido ele deve ser dissolvido em um solvente imiscível na água apropriado antes da preparação da emulsão aquosa. Emulsões são preparadas emulsificando o ingredientee líquido pesticidamente ativo ou solução imiscível na água do mesmo em um meio aquoso tipicamente com inclusão de tensoativos que ajudam na formação e estabilização da emulsão como descrito acima. Isto é muitas vezes realizado coma ajuda de mistura vigorosa provida por misturadores ou homogeneizadores de cisalhamento alto.

[0054] Os compostos de Fórmula I podem também ser aplicados como formulações granulares, que são particularmente úteis para aplicações ao solo. Formulações granulares geralmente contêm de cerca de 0,5 a cerca de 10 por cento em peso, com base no peso total da formulação granular do(s) composto(s), disperso(s) em um veículo inerte que consiste inteiramente ou em grande parte de material inerte grosseiramente dividido tais como atapulgita, bentonita, diatomita, argila ou uma substância não dispendiosa similar. Tais formulações são usualmente preparadas dissolvendo os compostos em um solvente apropriado e aplicando para um veículo granular que foi pré-formado para o tamanho de partícula apropriado, na faixa de cerca de 0,5 a cerca de 3 mm. Um solvente apropriado é um solvente em que o composto é substancialmente ou completamente solúvel. Tais formulações podem também ser preparadas fazendo uma massa ou pasta do veículo e o composto e o solvente, e moendo e secando para obter a partícula granular desejada.

[0055] Pós contendo os compostos de Fórmula I podem ser preparados intimamente misturando um ou mais dos compostos em forma pulverizada com um veículo agrícola polvilhado apropriado, tais como, por exemplo, argila de caulim, rocha vulcânica triturada, e similares. Pós podem apropriadamente conter de cerca de 1 a cerca de 10 por

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12/31 cento de peso dos compostos, com base no peso total do pó.

[0056] As formulações podem adicionalmente conter tensoativos adjuvantes para intensificar a deposição, umidificação e penetração dos compostos sobre a cultura e organismo alvo. Esses tensoativos adjuvantes podem opcionalmente ser empregados como um componente da formulação ou como uma mistura de tanque. A quantidade de tensoativo adjuvante vai tipicamente variar de 0,01 a 1,0 por cento em volume, com base em um volume de aspersão de água, preferivelmente 0,05 a 0,5 por cento em volume. Tensoativos adjuvantes apropriados incluem, mas não são limitados a fenóis de nonila etoxilados, alcoóis sintéticos ou naturais etoxilados, sais de ésteres ou ácidos sulfossuccínicos, organossilicones etoxilados, aminas gordurosas etoxiladas, misturas de tensoativos com óleos minerais ou vegetais, concentrado de óleo de cultura (óleo mineral (85%) + emulsificadores (15%)); nonilfenol etoxilado; sal de amônio quaternário de benzilacocoalquiladimetila; mistura de hidrocarboneto de petróleo, ésteres de alquila, ácido orgânico, e tensoativo aniônico; C₉-C₁₁ alquilapoliglicosideo; álcool fosfatado etoxilado; álcool primário natural (C₁₂-C₁₆) etoxilado; copolímero em bloco de di-sec-butilafenol EO-PO; píleo (cap) de metil polissiloxano; nonilfenol etoxilado + nitrato de amônio de uréia; óleo de semente emulsificado metilado; tridecil álcool (sintético) etoxilado (8EO); amina de sebo etoxilado (15 EO); PEG(400) dioleato-99. As formulações podem também incluir emulsões de óleo-em-água tais como aqueleas descritas no Pedido de Patente U.S. No. de Série 11/495.228, cuja descrição é expressamente incorporada aqui por referência.

[0057] As formulações podem opcionalmente incluir combinações que contêm outros compostos pesticidas. Tais compostos pesticidas adicionais podem ser fungicidas, inseticidas, herbicidas, nematocidas, miticidas, artropodicidas, bactericidas ou combinações dos mesmos

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13/31 que são compatíveis com os compostos da presente invenção no meio selecionado para aplicação, e não antagonísticos para a atividade dos presentes compostos. Desse modo, em tais modalidades, o outro composto pesticida é empregado como um tóxico suplementar para o mesmo ou para de um pesticida diferente. Os compostos de Fórmula I e o composto pesticide na combinação podem geralmente estar presentes emuma proporção de peso de 1:100 a 100:1.

[0058] Os compostos da presente descrição podem também ser combinados com outros fungicidas para formar misturas fungicidas e misturas sinergísticas dos mesmos. Os compostos fungicidas da presente descrição são muitas vezes aplicados em conjunto com um ou mais outros fungicidas para controlar uma variedade mais ampla de doenças indesejáveis. Quando usados em conjunto com outro(s) fungicida(s), os compostos presentemente reivindicados podem ser formulados com o(s) outro(s) fungicida(s), misturados em tanque com (s) outro(s) fungicida(s) ou aplicados sequencialmente com o(s) outro(s) fungicida(s). Tais outros fungicidas podem incluir (RS)-N-(3,5diclorofenila)-2-(metoximetil)-succinimida, 1,2-dicloropropano, hidrato de 1,3-dicloro-1,1,3,3-tetraflúoracetona, 1-cloro-2,4-dinitronaftaleno, 1cloro-2-nitropropano, 2-(2-heptadecyil-2-imidazolin-1-il)etanol, 2,3-dihidro-5-fenila-1,4-diti-ina 1,1,4,4-tetraóxido, acetato de 2metoxietilamercúrio, cloreto de 2-metoxietilamercútrio, silicato de 2metoxietilamercúrio, 3-(4-clorofenila)-5-metilrodanina, 4-(2-nitroprop-1enil)fenila tiocianatema, N-3, 5-diclorofenila-succinimida, N-3nitrofenilaitaconimida, 2-(tiocianatometiltio)-benzotiazol, brometo de (3etoxipropila)mercúrio, cloreto de 2-metoxietilamercúrio, 2-fenilafenol, sulfato de 8-hidroxiquinolina, 8-fenilamercurioxiquinolina, acibenzolar, acibenzolar-S-metila, acipetacs, acipetacs-cobre, acipetacs-zinco, albendazol, aldimorfo, alicina, alil álcool, ametoctradina, amisulbrom, amobam, Ampelomyces quisqualis, ampropilafos, anilazina, antimicina,

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14/31 asomatoe, aureofungina, azaconazol, azitiram, azoxistrobin, Bacillus subtilis, cepa de Bacillus subtilis QST713, polissulfito de bário, Bayer 32394, benalaxil, benalaxil-M, benquinoxe, benodanil, benomil, bentalurona, bentiavalicarbe, bentiavalicarb-isopropila, bentiazol, benzamacril, benzamacril-isobutila, benzamorf, ácido benzoidroxâmico, benzovindiflupir, sal de benzilaminobenzeno-sulfonato (BABS), berberina, cloreto de berberina, betoxazina, bicarbonatos, bifujunzi, binapacrila, bifenila, bismertiazol, sulfato de bi(metilmercúrio), óxido de bi(tributilatina), bitertanol, bitionol, bixafeno, blasticidin-S, borax, mistura de Bordeaux, boscalide, bromotalonila, bromuconazol, bupirimato, mistura de Burgundy, butiobato, butilamina, sulfato de comato de zinco de cobre de cálcio de cádmio, polissulfeto de cálcio, Candida oleophila, captafol, captan, carbamorfo, carbendazim, carbendazim benzenossulfonato, sulfito de carbendazim, carboxina, carpropamide, carvacrol, carvona, CECA, mistura de Castanha, quinometionate, quitosan, clazafenona, clobentiazona, cloraniformetano, cloranil, clorfenazol, clorodinitronaftalenos, clorquinoxe, cloronebe, cloropicrina, clorotalonila, clozolinato, climbazol, clotrimazol, Coniothyrium minitans, acetato de cobre, bi(3-fenilassalicilato) de cobre, carbonato de cobre, básico, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, octanoato de cobre, oleato de cobre, oxicloreto de cobre, silicato de cobre, sulfato de cobre, sulfato de cobre (tribásico), cronato de zinco de cobre, coumoxistrobina, cresol, cufranebe, sulfato de hidrazinio cúprico, cuprobam, óxido cuproso, ciazofamida, ciclafuramida, cicloeximida, ciflufenamida, cimoxanil, cipendazol, ciproconazol, ciprodinil, ciprofuram, dazomete, dazometsódio, DBCP, debacarbe, decafentina, ácido deidroacético, etilenebi(ditiocarbamato) de amônio, diclofluanide, diclona, diclorano, diclorofeno, diclozolina, diclobutrazol, diclocimete, diclomezina, diclomezinasódio, dietofencarbr, pirocarbonato de dietila, difenoconazol, íon de difenzoquate, diflumetorim, dimetaclone, dimetirimol, dimetomorfo, di

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15/31 moxistrobina, dingjunezuo, diniconazol, diniconazol-M, dinobutona, dinocape, dinocap-4, dinocap-6, dinoctona, dinopentona, dinosulfona, dinoterbona, difenilamina, dipiritiona, dissulfiram, ditalimfos, ditianona, ditioeter, DNOC, DNOC-amônio, DNOC-potássio, DNOC-sódio, dodemorfo, acetato de dodemorfo, dodicina, hidrocloreto de dodicina, dodicina-sódio, dodina, base livre de dodina, drazoxolon, EBP, edifenfos, enestrobina, enestroburina, enoxastrobina, epoxiconazol, ESBP, etaconazol, etem, etaboxam, etirim, etirimol, etoxiquina, etirimol, etilamercúrio 2,3-di-hidroxipropil mercaptídeo, acetato de etilamercúrio, brometo de etilamercúrio, cloreto de etilamercúrio, fosfato de etilamercúrio, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminosulf, fenaminstrobina, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenexamide, fenitropano, fenjuntong, fenoxanila, fenpiclonila, fenpropidina, fenpropimorfo, fenpirazamina, fentina, acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flufenoxistrobina, flumetover, flumorfo, fluopicolida, fluopiram, flúorimida, fluotrimazol, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flussulfamida, flutiacet-metila, flutianila, flutolanila, flutriafol, fluxapiroxade, folpete, formaldeído, fosetil, fosetil-alumínio, fuberidazol, furalaxil, furametpir, furcarbanila, furconazol, furconazol-cis, furfural, furmeciclox, furofanato, Fusarium oxysporum, Gliocladium spp., gliodina, griseofulvina, guazatina, acetatos de guazatina, GY-81, halacrinato, Hercules 3944, hexaclorobenzeno, hexaclorobutadieno, hexaclorofeno, hexaconazol, hexilatiofos, huanjunzuo, hidrargafeno, himexazol, ICIA0858, imazalila, nitrato de imazalila, sulfato de imazalila, imibenconazol, iminoctadina, iminoctadina triacetato, iminoctadina tri(albesilato), inezina, iodocarbe, iodometano, ipconazol, ipfenpirazolona, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isopamfos, isoprotiolano, isopirazam, isotianil, isovalediona, jiaxiangjunzi, casugamicina, hidrato de hidrocloreto de casugamicina, kejunlina, cresoxim-metila, laminarina, lvdingjunzhi, mancobre, mancozebe, mandipro

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16/31 pamida, manebe, mebenil, mecarbinzide, mefenoxam, mepanipirim, mepronil, meptil-dinocape, cloreto mercúrico, óxido mercúrico, cloreto mercuroso, metalaxil, metalaxil-M, metam, metam-amônio, metampotássio, metam-sódio, metazoxolona, metconazol, metassulfocarbe, metfuroxam, brometo de metila, iodeto de metila, isotiocianato de metila, benzoato de metilmercúrio, diciandiamida de metilmercúrio, pentaclorofenóxido de metilmercúrio, metiram, metominostrobina, metrafenona, metsulfovax, mildiomicina, milnebe, moroxidina, hidrocloretode moroxidina, anidrido mucoclórico, miclobutanil, miclozolina, M-etilamercúrio-4-toluenossulfonanilida, M-(etilamercúrio)-p-toluenossulfonanilida, nabam, natamicina, niquel bi(dimetilditiocarbamato), nitrostireno, nitrotal-isopropila, nuarimol, OCH, octilinona, ofurace, ácido oleico (ácidos graxos), orisastrobina, ostol, oxadixila, oxatiapiprolina, oxina-cobre, fumarato de oxpoconazol, oxicarboxina, parinol, pefurazoato, penconazol, pencicurona, penflufeno, pentaclorofenol, laurato de pentaclorofenila, pentiopirade, fenamacril, fenilamercuriuréia, acetato de fenilamercúrio, cloreto de fenilamercúrio, derivado de fenilamercúrio de pirocatecol, dimetilditiocarbamato de fenilamercúrio, nitrato de fenilamercúrio, salicilato de fenilamercúrio, Phlebiopsis gigantea, fosdifeno, ácido fosfônico, ftalida, picoxistrobina, piperalina, policarbamato, polioxina B, polioxinas, polioxorim, polioxorim-zinco, azida de potássio, bicarbonato de potássio, sulfato de hidroxiquinolina de potássio, polissulfeto de potássio, tiocianato de potássio, probenazol, procloraz, procloraz-manganês, procimidona, propamidina, di-hidrocloreto de propamidina, propamocarbe, hidrocloreto de propamocarbe, propiconazol, propinebe, proquinazida, protiocarbe, hidrocloreto de protiocarbe, protioconazol, piracarbolida, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, pirazofos, piribencarbe, piributicarbe, piridinitrila, pirifenox, pirimetanila, piriofenona, pirisoxazol, piroquilona, piroxiclor, piroxifur, quinacetol, sulfato de quinacetol, quinazamida, quinoclamina, quinconazol,

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17/31 quinoxifeno, quintozeno, rabenzazol, extrato de Reynoutria sachalinensis, saisentong, salicilanilida, santonina, sedaxano, siltiofam, simeconazol, 2-fenilafenóxido de sódio, azida de sódio, bicarbonato de sódio, ortofenilafenóxido de sódio, pentaclorofenóxido de sódio, polissulfeto de sódio, espiroxamina, Streptomyces griseoviridis, estreptomicina, sesquissulfato de estreptomicina, SSF-109, enxofre, sultropeno, SYP-Z048, óleos de alcatrão, tebuconazol, tebufloquine, tecloftalam, tecnazeno, tecoram, tetraconazol, tiabendazol, tiadiflúor, ticiofeno, tifluzamida, tioclorofenfim, tiodiazol-cobre, tiomersal, tiofanato, tiofanatometila, tioquinox, tiram, tiadinil, tioximida, tolclofos-metila, tolilfluanide, acetato de tolilmercúrio, triadimefona, triadimenol, triamifos, triarimol, triazbutila, triazóxido, óxido de tributilatina, triclamida, triclopiricarbe, Trichoderma spp., triciclazol, tridemorfo, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, uniconazol-P, urbacide, validamicina, valifenalato, valifenal, vangarde, vinclozolina, xiwojunan, zarilamide, zinebe, naftenato de zinco, zinco thiazol, ziram, e zoxamida, e quaisquer combinações dos mesmos.

[0059] Adicionalmente, os compostos da presente invenção podem ser combinados com outros pesticidas, incluindo inseticidas, nematocidas, miticidas, artropodicidas, bactericidas ou combinações dos mesmos que são compatíveis com os compostos da presente invenção no meio selecionado para aplicação, e não antagonísticos para a atividade dos presentes compostos para formar misturas de pesticidas e misturas sinergísticas dos mesmos. Os compostos fungicidas da presente descrição podem ser aplicados em conjunto com um ou mais outros pesticidas para controlar uma variedade mais ampla de pragas indesejáveis. Quando usados em conjunction com outros pesticidas, os compostos presentemente reivindicados podem ser formulados com o(s) outro(s) pesticids(s), misturados no tanque com outro(s) pesticida(s) ou aplicados sequencialmente com o(s) outo(s) pesticida(s).

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18/31

Inseticidas típicos incluem, mas não são limitados a: 1,2-dicloropropano, abamectina, acefate, acetamipride, acetiona, acetoprol, acrinatrina, acrilonitrila, alanicarbe, aldicarbe, aldoxicarbe, aldrina, aletrina, alosamidina, alixicarba, alfa-cipermetrina, alfa-ecdisona, alfaendossulfano, amiditiona, aminocarbe, amitona, oxalato de amitona, amitraz, anabasina, atidationa, azadiractina, azametifos, azinfos-etila, azinfos-metila, azotoato, hexaflúorssilicato de bário, bartrin, bendiocarbe, benfuracarbe, bensultape, beta-ciflutrina, beta-cipermetrina, bifentrina, bioaletrina, bioetanometrina, biopermetrina, bistriflurona, borax, ácido bórico, bromofenvinfos, bromociclen, bromo-DDT, bromofos, bromofos-etila, bufencarbe, buprofezina, butacarbe, butatiofos, butocarboxim, butonato, butoxicarboxim, cadusafos, arsenatode cálcio,polissulfeto de cálcio, camfeclor, carbanolato, carbarila, carbofurano, dissulfeto de carbono, tetracloreto de carbono, carbofenotiona, carbossulfano, cartape, hidrocloreto de cartape, clorantraniliprol, clorbicicleno, clordano, clordecona, clordimeforma, hidrocloreto de clordimeforma, cloretoxifos, clorofenapir, clorofenvinfos, clorofluazurona, clormefos, cloroformio, cloropicrina, clorfoxim, cloroprazofos, cloropirifos, cloropirifos-metila, clorotiofos, cromafenozida, cinerina I, cinerina II, cinerinas, cismetrina, cloetocarbe, closantel, clotianidina, acetoarsenita de cobre, arsenato de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, coumafos, coumitoato, crotamitona, crotoxifos, crufomato, criolite, cianofenfos, cianofos, ciantoato, ciantraniliprol, cicletrina, cicloprotrina, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, cifenotrina, ciromazina, citioato, DDT, decarbofurano, deltametrina, demefiona, demefiona-O, demefiona-S, demetona, demetona-metila, demetona-O, demetona-O-metila, demetona-S, demetona-S-metila, demetona-S-metilsulfona, diafentiurona, dialifos, terra diatomácea, diazinona, dicaptona, diclofentiona, diclorvos, dicresil, dicrotofos, diciclanil, dieldrina, diflubenzurona, dilor, dimeflutrina, dimefox, dimetano, dimetoato, dimetrina, dimetilvinfos, dimeti

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19/31 lano, dinex, dinex-diclexina, dinopropo, dinosam, dinotefurano, diofenolano, dioxabenzofos, dioxacarb, dioxationa, dissulfotona, diticrofos, d-limoneno, DNOC, DNOC-amônio, DNOC-potássio, DNOC-sódio, doramectina, ecdisterona, emamectina, benzoato de emamectina, EMPC, empentrina, endossulfano, endotiona, endrina, EPN, epofenonano, eprinomectina, esdepalétrina, esfenvalerato, etafos, etiofencarbe, etiona, etiprol, etoato-metila, etoprofos, formato de etila, etila-DDD, dibrometo de etileno, dicloreto de etileno, óxido de etileno, etofenprox, etrimfos, EXD, famfur, fenamifos, fenazaflor, fenclorfos, fenetacarbe, fenflutrina, fenitrotiona, fenobucarbe, fenoxacrim, fenoxicarba, fenpiritrina, fenpropatrina, fensulfotiona, fentiona, fention-etila, fenvalerato, fipronil, flonicamide, flubendiamida, flucofurona, flucicloxurona, flucitrinato, flufenerim, flufenoxurona, flufenprox, flufiprol, fluvalinato, fonofos, formetanato, hidrocloreto de formetanato, formotiona, formparanato, hidrocloreto de formparanato, fosmetilano, fospirato, fostietano, furatiocarbe, furetrina, gama-cialotrina, gama-HCH, halfenprox, halofenozida, HCH, HEOD, heptaclor, heptenofos, heterofos, hexaflumurona, HHDN, hidrametilnona, hidrogênio cianide, hidropreno, hiquincarbe, imidaclopride, imiprotrina, indoxacarbe, iodometano, IPSP, isazofos, isobenzano, isocarbofos, isodrina, isofenfos, isofenfos-metila, isoprocarbe, isoprotiolano, isotioato, isoxationa, ivermectina, jasmolina I, jasmolina II, jodfenfos, hormônio juvenil I, hormônio juvenil II, hormônio juvenil III, celevane, quinopreno, lambda-cialotrina, arsenato de chumbo, lepimectina, leptofos, lindano, lirimfos, lufenurona, litidationa, malationa, malonobeno, mazidox, mecarbam, mecarfona, menazona, meperflutrina, mefosfolano, cloreto mercurioso, mesulfenfos, metaflumizona, metacrifos, metamidofos, metidationa, metiocarbe, metocrotofos, metomil, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, brometo de metila, isotiocianato de metila, metilcloroformio, cloreto de metileno, metoflutrina, metolcarbe, metoxadiazona, mevinfos, mexacarbato, milbemecti

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20/31 na, milbemicina oxima, mipafox, mirex, molosultape, monocrotofos, monomeipo, monossultape, morfotiona, moxidectina, naftalofos, naled, naftaleno, nicotina, nifluridida, nitenpiram, nitiazina, nitrilacarbe, novalurona, noviflumurona, ometoato, oxamil, oxidemeton-metila, oxideprofos, oxidissulfotona, para-diclorobenzeno, paration, paration-metil, penflurona, pentaclorofenol, permetrina, fencapton, fenotrina, fentoato, forato, fosalona, fosfolano, fosmete, fosniclor, fosfamidona, fosfina, foxim, foxim-metil, pirimetafos, pirimicarbe, pirimifos-etila, pirimifos-metil, arsenita de potássio, tiocianato de potássio, pp'-DDT, praletrina, precoceno I, precoceno II, precoceno III, primidofos, profenofos, profluralina, promacil, promecarb, propafos, propetanfos, propoxur, protidationa, protiofos, protoato, protrifenbute, piraclofos, pirafluprol, pirazofos, piresmetrina, piretrina I, piretrina II, piretrinas, piridaben, piridalil, piridafentiona, pirifluquinazona, pirimidifeno, pirimitato, piriprol, piriproxifeno, quassia, quinalfos, quinalfos-metil, quinotiona, rafoxanida, resmetrina, rotenona, riania, sabadila, escradano, selamectina, silafluofeno, silica gel, arsenita de sódio, fluoreto de sódio, hexaflúorssilicato de sódio, tiocianato de sódio, sofamida, espinetoram, espinosade, espiromesifeno, espirotetramato, sulcofurona, sulcofuron-sódio, sulfluramida, sulfotep, sulfoxaflor, fluoreto de sulfurila, sulprofos, tau-fluvalinato, tazimcarbe, TDE, tebufenozida, tebufenpirade, tebupirimfos, teflubenzurona, teflutrina, temefos, TEPP, teraletrina, terbufos, tetracloroetano, tetraclorovinfos, tetrametrina, tetrametilflutrina, teta-cipermetrina, tiaclopride, tiametoxam, ticrofos, tiocarboxima, tiociclam, oxalato de tiociclam, tiodicarbe, tiofanox, tiometona, tiossultape, tiossultap-dissódio, tiosultap-monossódio, turingiensina, tolfenpirade, tralometrina, transflutrina, transpermetrina, triarateno, triazamato, triazofos, triclorfona, triclorometafos-3, tricloronato, trifenofos, triflumurona, trimetacarbe, tripreno, vamidotiona, vaniliprol, XMC, xililcarb, zeta-cipermetrina, zolaprofos, e quaisquer combinações dos mesmos.

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21/31 [0060] Adicionalmente, os compostos da presente invenção podem ser combinados com herbicidas que são compatíveis com os compostos da presente invenção no meio selecionado para aplicação, e não antagonísticos para a atividade dos presentes compostos para formar misturas pesticidas e misturas sinergísticas dos mesmos. Os compostos fungicidas da presente descrição podem ser aplicados em conjunto com um ou mais herbicidas para controlar uma ampla variedade de plantas indesejáveis. Quando usados em conjunto com herbicidas, os compostos presentemente reivindicados podem ser formulados com o(s) herbicida(s), misturados em tanque com o(s) herbicida(s) ou aplicados sequencialmente com o(s) herbicida(s). Herbicidas típicos incluem, mas não são limitados a: 4-CPA; 4-CPB; 4-CPP; 2,4-D; 2,4-D sal colina, 2,4-D ésteres e aminas; 2,4-DB; 3,4-DA; 3,4-DB; 2,4-DEB;

2,4-DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,4,5-T; 2,4,5-TB; acetoclor, acifluorfeno, aclonifeno, acroleína, alaclor, alidoclor, aloxidim, álcool alila, alorac, ametridiona, ametrina, amibuzina, amicarbazona, amidossulfurona, aminociclopiraclor, aminopiralide, amiprofos-metil, amitrol, sulfamato de amônio, anilofos, anisurona, asulam, atratona, atrazina, azafenidina, azimsulfurona, aziprotrina, barban, BCPC, beflubutamide, benazolina, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulfuron-metil, bensulido, bentiocarbe, bentazon-sódi, benzadox, benzfendizona, benzipram, benzobiciclona, benzofenape, benzoflúor, benzoilprope, benztiazurona, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bispiribac-sídio, borax, bromacil, bromobonil, bromobutido, bromofenoxim, bromoxinil, brompirazona, butaclor, butafenacil, butamifos, butenaclor, butidazol, butiurona, butralina, butroxidim, buturona, butilato, ácido cacodílico, cafenstrol, clorato de cálcio, cálcio cianamida, cambendiclor, carbasulam, carbetamida, carboxazol clorprocarbe, carfentrazon-etila, CDEA, CEPC, clometoxifeno, clorambeno, cloranocril, clorazifop, clorazina, clorbromurona, clorbufam, cloreturona, clorfenac, clorfenprop, clorflurazol,

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22/31 clorflurenol, cloridazona, clorimurona, clornitrofeno, cloropona, clorotolurona, cloroxurona, cloroxinil, clorprofam, clorossulfurona, clortal, clorotiamida, cinidon-etila, cinmetilina, cinossulfurona, cisanilida, cletodim, cliodinato, clodinafop-propargil, clofope, clomazona, clomeprope, cloprope, cloproxidim, clopiralide, cloransulam-metil, CMA, sulfato de cobre, CPMF, CPPC, credazina, cresol, cumilurona, cianatrina, cianazina, cicloato, ciclossulfamurona, cicloxidim, ciclurona, cialofop-butila, ciperquate, ciprazina, ciprazol, cipromida, daimurona, dalapona, dazomete, delaclor, desmedifam, desmetrina, di-alato, dicamba, diclobenil, dicloraluréia, diclormato, diclorpropo, diclorpropo-P, diclofope, diclosulam, dietamquate, dietatil, difenopenteno, difenoxurona, difenzoquate, diflufenican, diflufenzopir, dimefurona, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamide, dimetenamid-P, dimexano, dimidazona, dinitramina, dinofenato, dinoprop, dinosam, dinosebe, dinoterbe, difenamida, dipropetrina, diquat, dissul, ditiopir, diurona, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, eglinazina, endotal, epronaz, EPTC, erbon, esprocarbe, etalfluralina, etbenzamida, etametsulfurona, etidimurona, etiolato, etobenzamide, etobenzamide, etofumesato, etoxifeno, etoxissulfurona, etinofeno, etnipromida, etobenzanide, EXD, fenassulam, fenoprope, fenoxaprope, fenoxaprop-P-etila, fenoxaprop-P-etila + isoxadifen-etila, fenoxasulfona, fenteracol, fentiaprope, fentrazamida, fenurona, sulfato ferroso, flamprope, flamprop-M, flazassulfurona, florassulam, fluazifope, fluazifop-P-butila, fluazolato, flucarbazona, flucetosulfurona, flucloralina, flufenacete, flufenicane, flufenpir-etila, flumetsulam, flumezina, flumiclorac-pentila, flumioxazina, flumipropina, fluometurona, flúordifeno, flúorglicofeno, flúormidina, flúornitrofeno, fluotiurona, flupoxam, flupropacil, flupropanato, flupirsulfurona, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, flutiacete, fomesafeno, foramsulfurona, fosamina, furiloxifeno, glufosinata, glufosinato-amônio, glifosato, halauxifeno, halosafeno, halosulfuron-metil, haloxidina, haloxifope-metil, halo

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23/31 xifop-P-metil, hexacloroacetona, hexaflurato, hexazinona, imazametabenzo, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, imazossulfurona, indanofano, indaziflam, iodobonila, iodometano, iodossulfurona, iofenssulfurona, ioxinila, ipazina, ipfencarbazona, iprimidam, isocarbamida, isocil, isometiozina, isonorurona, isopolinato, isopropalina, isoproturona, isourona, isoxabeno, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifope, carbutilato, cetospiradox, lactofeno, lenacil, linurona, MAA, MAMA, MCPA, ésteres e aminas, MCPA-tioetila, MCPB, mecopropo, mecoprop-P, medinoterbe, mefenacete, mefluidida, mesoprazina, mesossulfurona, mesotriona, metam, metamifopo, metamitrona, metazaclor, metazossulfurona, metflurazona, metabenztiazurona, metalpropalina, metazol, metiobencarbe, metiozolina, metiurona, metometona, metoprotrina, brometo de metila, isotiocianato de metila, metildimrona, metobenzurona, metobromurona, metolaclor, metossulam, metoxurona, metribuzina, metsulfurona, molinato, monalida, monisourona, ácido monocloroacético, monolinurona, monurona, morfamquate, MSMA, naproanilida, napropamida, naptalam, neburona, nicossulfurona, nipiraclofeno, nitralina, nitrofeno, nitrofluorfeno, norflurazona, norurona, OCH, orbencarbe, orto-diclorobenzeno, ortossulfamurona, orizalina, oxadiargil, oxadiazona, oxapirazona, oxassulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraflufen-etila, paraflurona, paraquato, pebulato, ácido pelargônico, pendimetalina, penoxsulam, pentaclorofenol, pentanocloro, pentoxazona, perfluidona, petoxamide, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etila, fenobenzurona, acetto de fenilamercúrio, picloram, picolinafeno, pinoxadeno, piperofos, arsenito de potássio, azida de potássio, cianato de potássio, pretilacloro, primisulfuron-metil, prociazina, prodiamina, profluazol, profluralina, profoxidim, proglinazina, proexadiona-cálcio, prometona, prometrina, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propirisulfurona, propizamida, prossulfalina, prossulfocarbe, prossulfurona, proxan, pri

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24/31 naclor, pidanona, piraclonil, piraflufeno, pirassulfotol, pirazogil, pirazolinato, pirazossulfuron-etila, pirazoxifeno, piribenzoxim, piributicarbe, piriclor, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobac, pirimissulfano, piritiobac-metil, piroxassulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quinonamida, quizalofop, quizalofop-P-etila, rodetanil, rimsulfurona, saflufenacil, S-metolaclor, sebutilazina, secbumeton, setoxidim, sidurona, simazina, simetona, simetrina, SMA, arsenito de sódio, azida de sódio, clorato de sódio, sulcotriona, sulfalato, sulfentrazona, sulfometurona, sulfosato, sulfossulfurona, ácido sulfúrico, sulglicapina, swep, TCA, tebutam, tebutiurona, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbucarbe, terbuclor, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, tetraflurona, tenilclor, tiazaflurona, tiazopir, tidiazimina, tidiazurona, tiencarbazona-metil, tifensulfurona, tiobencarbe, tiocarbazil, tioclorim, topramezona, tralcoxidim, triafamona, tri-alato, triassulfurona, triaziflam, tribenurona, tricamba, triclopir ésteres e aminas, tridifano, trietazina, trifloxissulfurona, trifluralina, triflussulfurona, trifope, trifopsima, triidroxitriazina, trimeturona, tripropindan, tritac, tritossulfurona, vernolato e xilaclor.

[0061] Outra modalidade da presente descrição é um método para o controle ou prevenção de ataque fúngico. Este método compreende applicar pa o solo, planta, raizes, folhagem, semente ou ,ocal dos fungos, ou para um local em que a infestação deve ser prevenida (por exemplo, aplicar para plantas de cereal), uma quantidade fungicidamente eficaz de um ou mais dos compostos de Fórmula I. Os compostos são apropriados para o tratamento de várias plantas em níveis fúngicos, enquanto exibem baixa fitotoxicidade. Os compostos podem ser úteisl tanto em uma forma protetora e/ou um modo erradicante.

[0062] Descobriu-se que os compostos têm efeito fungicida significativo particularmente para uso agrícola. Muitos dos compostos são particularmente eficazes para uso com culturas agrícolas e plantas

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25/31 horticulturais. Benefícios adicionais podem incluir, mas não são limitados a, melhroar a saúde de uma planta; melhorar o rendimento de uma planta (por exemplo, biomassa aumentada e/ou conteúdo aumentado de ingredientes valiosos); melhorar o vigor de uma planta (por exemplo, cescimento das plantas melhroado e/ou folhas mais verdes); melhorando a qualidade de uma planta (por exemplo, conteúdo ou composição de certos ingredientes melhorados); e melhorar a tolerância à tensão abiótica e/ou biótica da planta.

[0063] Será entendido por aqueles da técnica que a eficácia dos compostos para os fungos anteriores estabelece uma utilidade geral dos compostos como fungicidas.

[0064] Os compostos têm largas faixas de atividade contra patógenos fúngicos. Patógenos exemplares podem incluir, mas não são limitados a, mancha da folha de trigo (Mycosphaerella graminicola; anamorfa: Septoria tritici), crosta de maçã (Venturia inaequalis), marcas de folhas de Cercospora de beterraba (Cercospora beticola), marcas de folhas de amendoim (Cercospora arachidicola e Cercosporidium personatum), e sigatoka preta de bananas (Mycosphaerella fijiensis). A quantidade exata do material ativo a ser aplicado depende não só do material ativo específico que está sendo aplicado, mas também da ação particular desejada, as espécies fúngicas a ser controladas, e o estágio de crescimento das mesmas, como também a parte da planta ou outro produto a ser contatado com o composto. Desse modo, todos os compostos, e formulações contendo os mesmos, podem não ser igualmente eficazes em concentrações similares ou contra as mesmas espécies fúngicas.

[0065] Os compostos são eficazes no uso com plantas em uma quantidade inibindo doença e fitologicamente aceitável. O termo quantidade inibindo doença e fitologicamente aceitável se refere a uma quantidade de um composto que mata ou inibe a doença da plan

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26/31 ta para a qual controle é desejado, mas não é significativamente tóxica para a planta. A quantidade será geralmente de cerca de 0,1 a cerca de 1000 ppm (partes por milhão), com 1 a 500 ppm sendo preferido. A quantidade exata de um composto requerida varia com a doença fúngica a ser controlada, o tipo de formulação empregada, o método de aplicação, as esspécies de planta em particular, condições climáticas, e similares. Uma taqxa de aplicação apropriada é tipicamente na faixa de cerca de 0,10 a cerca de 4 libras/acre (cerca de 0,01 a 0,45 gramas por metro quadrado, g/m²). Quantidades fungicidamente eficazes dos compostos incluem quantidades suficientes para matar ou controlar fúngos verdadeiros, pseudo-fúngos, e organismos relacionados incluindo mofos da água.

[0066] Qualquer faixa ou valor desejado dado aqui pode ser estendido ou alterado sem perder os efeitos procurados, como é evidente para as pessoas de compreensão dos ensinamentos aqui.

[0067] Os compostos de Fórmula I podem ser feitos usando os procedimentos químicos bem conhecidos. Intermediários não especificamente mencionados nesta descrição estão comercialmente disponívis, podem ser feitos por vias descritas na litertura química, ou podem ser prontamente sintetizados de materiais de partida comerciais usando procedimentos padrão.

[0068] Os exemplos a seguir são apresentados para ilustrar os vários aspectos dos compostos da presente descrição e não devem ser considerados como limitações para as reivindicações.

Exemplo 1: Preparação de 5-flúor-4-imino-3-metil-3,4-di-hidropirimidin-2(1H)-ona 2. MP-carbonato, CH₃OH

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Etapa 1: Preparação de 4-Amjno-5-flúor-1-(4-metoxjfenjlassulfonjl) pirimidin-2(1H)-ona (I-1) [0069] Para 4-amino-5-flúor-pirimidin-2-ol (1,0 gramas (g), 7,75 millimoles (mmol)) comercialmente disponíveis em acetonitrila (CH₃CN; 50 mililitros (mL)) foi adicionados bi-V,O-trimetilsililacetamids (BSA; 5,7 mL, 23,3 mmoles) e a mistura foi aquecida a 70°C por 1 hora (h), resultando em uma solução clra. Depois de refrigerar para a temperatura ambiente, cloreto de 4-metoxibenzeno-1-sulfonila (1,8 g, 8,5 mmoles) foi adicionado, e a mistura foi agitada por 24 horas. O solvente foi evaporado e o resíduo foi particionado entre acetato de etila (EtOAc) e salmoura. A fase orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio (MgSO4), filtrada, e evaporada para render o produto como um sólido amarelo pálido (1,48 g, 64%): mp 182-185 °C; ¹H RMN (300 MHz, CDCl₃) δ 8.40 (br s, 1H), 8.11 (d, J = 5.9 Hz, 1H), 8.04 - 7.98 (m, 2H), 7.02 - 6.96 (m, 2H), 5.77 (br s, 1H), 3.88 (s, 3H); ESIMS m/z 300 ([M+H]⁺).

Etapa 2: Preparação de 5-Flúor-4-imino-1-(4-metoxifenilassulfonil)-3-metil-3,4-di-hidropirimidin-2(1H)-ona (I-2) [0070] Para um frasco de tampão roscado de 8-mL foram adicionados 4-amino-5-flúor-1-(4-metoxifenilassulfonil)pirimidin-2(1 H)-ona (0,293 g, 0,979 mmol), carbonato de potássio anidroso (K₂CO₃; 0,271 g, 1,96 mmol), r V,V-dimetilformamids (DMF; 4 mL), seguido por iodo22269835v1

28/31 metano (CH₃I; 0,208 g, 1,47 mmol). O frasco de reação foi lacrado, e a mistura da reação foi aquecida para 60°C e agitada por 4 horas. A mistura da reação foi refrigerada para a temperatura ambiente, diluída com EtOAc (20 mL), e lavada com água (H₂O; 3 x 10 mL). A fase orgânica foi seca sobre MgSO4, filtrada, e o solvente foi evaporado sob pressão reduzida. Purificação por cromatografia instantânea (gel de sílica (SiO2), EtOAc/gradiente de Hexanos) renderam o composto do título como um sólido amarelo pálido (36 miligramas (mg), 12%): mp 158-162°C; ¹H RMN (400 MHz, DMSO-dg) δ 8.01 (d, J = 9.22 Hz, 2H), 7.74 (d, J = 5.27 Hz, 1H), 7.04 (d, J = 9.23 Hz, 2H), 3.90 (s, 3H), 3.31 (s, 3H); ESIMS m/z 314 ([M+H]⁺).

Etapa 3: Preparação de 5-Flúor-4-jmjno-3-metjl-3,4-dj-hjdropjrimidin-2(1H)-one (I-3) [0071] [A 25-mL frasco de tampão roscado was charged with 5flúor-4-imino-1-(4-metoxifenilsulfonil)-3-metil-3,4-di-hidropirimidin2(1H)-ona (80,4 mg, 0,257 mmol), ácido trifluoracético (TFA; 16,0 mL, 215 mmoles), e dimetilsulfeto (94,0 pL, 1,28 mmol). A solução resultante foi deixada para agitar a temperatura ambiente por 5,5 horas e foi depois concentrada para secagem por evaporação rotativa a 30°C. O material bruto foi depois dissolvido em uma quantidade mínima de metanol (CH₃OH; ~2 mL) e carregada em um cartucho Isco de fase sólida normal de 5-g, enxaguando o frasco fonte com CH3OH (3 x 1 mL). O cartucho sólido foi deppois seco sob vácuo a temperatura ambiente. Depois de secar, o product foi purificado por cromatografia (coluna de 4 g SiO₂; 0 a 30% de CH₃OH em gradiente de diclorometano (CH2Cl2)). O material desse modo obtido foi determinado para ser o sal de ácido 4-metoxissulfônico do produto desejado. A base livre foi obtida dissolvendo o material em CH3OH (4 mL), adicionando resina de carbonato MP- (345 mg, 3,03 mmol/g, 4,0 equiv), e deixando para agitar a temperatura ambiente. Depois de agitar por 20 horas, a resina

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29/31 sólida foi filtrada e enxaguada com CH₃OH (3 x 1 mL). Depois da concentração sob vácuo alto, 5-flúor-4-imino-3-metil-3,4-di-hidropirimidin2(1H)-ona (35,2 mg, 96%) foi obtida como 95% de um sólido branco puro: mp 181 -184°C; ¹H RMN (400 MHz, DMSO-ó6) δ 7.48 (d, J = 4.1 Hz, 1H), 3.22 (s, 3H); ¹³C RMN (101 MHz, DMSO-ó6) δ 152.19 (s), 151.86 (d, J = 27.3 Hz), 136.73 (d, J = 221.0 Hz), 129.45 (d, J = 26.0 Hz), 28.91 (s).

Exemplo 2: Preparação de 1-(3,5-diclorobenzoil)-5-flúor-4-imino-3metil-3,4-di-hidropirimidin-2(1H)-ona (Composto 1)

[0072] Em um frasco tamponado, (E)-trimetilsilil-V-(trimetilsilil) acetimidato (157 mg, 0,774) foi adicionado a 5-flúor-4-imino-3-metil-3,4-dihidropirimidin-2(1H)-ona (100 mg, 0,704 mmol) e acetonitrila (1.0 mL) e aquecido a 70°C por 30 min. A solução foi refrige rada para a temperatura ambiente e cloreto de 3,5-diclorobenzoíla (133 mg, 0,633 mmol) foi adicionado gota a gota e os conteúdos foram agitados durante a noite a temperatura ambiente. A reação foi concentrada com um fluxo de nitrogênio. Dietil éter (Et2O; 3 mL) foi adicionado e o frasco foi e retamponado e sacudido ligeiramente. Os sólidos foram filtrados e lavados com uma pequena quantidade de Et2O e secados no ar para prover o composto do título como um sólido branco (78 mg, 35%): mp 142-143°C; ¹H RMN (400 MHz, CDCl3) δ 7.65 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 7.56 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 7.49 (d, J = 1.8 Hz, 2H), 3.40 (s, 3H); ¹³C RMN (101 MHz, CDCl3) δ 166.97, 136.71, 135.23, 135.12, 132.76, 132.37, 127.95, 126.48, 114.66, 114.27, 29.56, 29.01; ESIMS m/z 317 ([M+H]⁺).

Exemplo A: Avaliação de Atividade Fúngica: Mancha de Folha de Trigo (Mycosphaerella graminicola; anamorfo: Septoria tritici; có22269835v1

30/31 digo da Bayer SEPTTR) [0073] Plantas de trigo (variedade Yuma) foram criadas a partir da semente em uma estufa em 50% de solo mineral / 50% mistura de Metro menos solo até a primeira folha ter emergido totalmente com 710 plantas novas por vaso. Essas plantas foram inoculadas com uma suspensão de germe aquoso de Septoria tritici antes ou depois dos tratamentos com fungicidas. Depois da inoculação as plantas foram mantidas em 100% de umidade relativa (um dia em uma câmara de orvalho escuro seguido por três dias em uma câmara de orvalho claro) para permitir os germes germinarem em infectarem a folha. As plantas foram depois transferidas para um estufa para a doença se desenvolver.

[0074] A tabela a seguir apresenta a atividade de compostos típicos da presente descrição quando avaliados nesses experimentos. A eficácia dos compostos de teste para controlar doença foi determinada pela avaliação da gravidade da doença em plantas tratadas, depois convertendo a gravidade para controle percentual baseado no nível de doença em plantas inoculadas, não tratadas.

Tabela 1. Número e estrutura do composto

Composto No.	Estrutura	Preparado como descrito no Exemplo:	Precursor(es)
1		2	Como descrito
2		2	Cloreto de 4-metilbenzoil, I-3

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Tabela 2. Número e dados analíticos do composto

Composto No.	Aparência	MP (°C)	Massa	Ή RMN	¹³C RMN
1	Sólido branco	141.6- 142.6	ESIMS m/z 317 [M+2H]⁺	¹H RMN (CDCls) δ 7.65 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 7.56 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 7.49 (d, J = 1.8 Hz, 2H), 3.40 (s, 3H)	¹³C RMN (CDCla) δ 166.97, 136.71, 135.23, 135.12, 132.76, 132.37, 127.95, 126.48, 114.66, 114.27, 29.56, 29.01
2	Sólido branco	103-107	ESIMS m/z 262 [M+H]⁺	Ή RMN (CDCls) δ 7.82 (s, 1H), 7.59 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 7.55 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 7.33 7.20 (m, 2H), 3.40 (s, 3H), 2.42 (s, 3H)	¹³C RMN (CDCla) δ 169.24, 152.53, 148.45, 144.41, 138.63, 130.68, 129.15, 129.10, 115.50, 115.11, 29.49, 21.82

[0076] Em cada caso da Tabela 3 a escala de proporção é como a seguir:

% de Controle da doença	Classificação
76-100	A
51-75	B
26-50	C
0-25	D
Nãot Testada	E

Tabela 3. Atividade de Um Dia de Protetor (1DP) e Três Dias de Curativo (3DC) de Compostos vs. SEPTTR a 100 ppm

Composto No.	SEPTTR 100 PPM 1DP	SEPTTR 100 PPM 3DC
1	A	A
2	A	A

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Claims

1. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a

Fórmula I:

Fórmula I na qual

R¹ é -C(=O)R⁴ ou -C(=S)R⁴;

R² é C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C3-C6 alquinila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcoxialquila, C1-C6 aminoalquila, C2-C6 alquilacarbonila, arilcarbonila, C2-C6 alcoxicarbonila, C2-C6 alquilaminocarbonila, -S(O)2R⁵, fenila ou benzila, sendo que cada uma de fenila ou de benzila pode ser opcionalmente substituída com 1- 3 R⁵, ou um anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 elementos contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵;

R³ é H, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C3-C6 alquinila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcoxialquila, C2-C6 alquilacarbonila, arilcarbonila, C2C6 alcoxicarbonila, C2-C6 alquilaminocarbonila, fenila ou benzila, sendo que cada uma de fenila ou de benzila pode ser opcionalmente substituída com 1-3 R⁵, ou um anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 elementos contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵;

R⁴ é C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, fenila ou benzila, sendo que cada uma de fenila ou de benzila pode ser opcionalmente substituída com 1-3 R⁵, ou um anel saturado ou insaturado de 5 ou 6 elementos contendo 1-3 heteroátomos, sendo que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵; e

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1/4

REIVINDICAÇÕES

2. Composto, de acordo com a reivindicação i, caracterizado pelo fato de que Rⁱ é -C(=O)R⁴.

2/4

R⁵ é independentemente halogênio, Ci-Ce alquila, Ci-Ce haloalquila, Ci-Ce alcóxi, Ci-Ce haloalcóxi, Ci-Ce alquilatio, Ci-Ce haloalquilatio, amino, Ci-Ce alquilamino, C2-Ce alcoxicarbonila, C2-Ce alquilcarbonila, hidroxila, ciano, ou nitro.

3/4

3. Composto, de acordo com a reivindicação i ou 2, caracterizado pelo fato de que R⁴ é fenila opcionalmente substituída com i-3 R⁵.

4/4

4. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações i a 3, caracterizado pelo fato de que R⁵ é halogênio.

5. Composto, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o halogênio é cloro.

e.

Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações i a 3, caracterizado pelo fato de que R⁵ é Ci-Ce alquila.

7. Composto, de acordo com a reivindicação e, caracterizado pelo fato de que R⁵ é metila.

8. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações i a 7, caracterizado pelo fato de que R² é Ci-Ce alquila.

9. Composto, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que R² é metila.

10. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações i a 9, caracterizado pelo fato de que R³ é H.

11. Composto, de acordo com a reivindicação i, caracterizado pelo fato de que é:

ou um isômero óptico, um sal ou um hidrato do mesmo.

Petição 870180038736, de 10/05/2018, pág. 7/12

12. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é:

ou um isômero óptico, um sal ou um hidrato do mesmo.

13. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que está na forma de um sal.

14. Composto, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o sal é um cloridrato, bromidrato ou iodidrato.

15. Composição para controle ou prevenção de pelo menos uma doença fúngica, caracterizada pelo fato de que compreende uma quantidade fungicidamente eficaz do composto, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, e um material veículo fitologicamente aceitável.

16. Composição, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que a doença fúngica é Septoria tritici.

17. Método para controle ou prevenção de ataque fúngico em uma planta, caracterizado pelo fato de que inclui as etapas de:

aplicar uma quantidade fungicidamente eficaz de pelo menos um dos compostos, como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, para pelo menos uma superfície selecionada do grupo de superfícies selecionada do grupo consistindo em: uma porção de uma planta, uma área adjacente à planta, solo em contato com uma planta, solo adjacente a uma planta, qualquer superfície adjacente a uma planta, qualquer superfície em contato com uma planta, uma semente, e equipamento usado em agricultura.

Petição 870180038736, de 10/05/2018, pág. 8/12

18. Método, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que a quantidade fungicidamente eficaz do composto é aplicada a uma superfície na faixa de cerca de 0,01 g/m² a cerca de 0,45 g/m² do composto.