BR0316835B1 - Produtos antioxidantes que contêm enxofre líquido fenólico, suas composições, e processos para preparação de mistura líquida de antioxidantes e para estabilização de composição de matéria submetida à degradação oxidante, térmica ou induzida por luz - Google Patents
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Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PRODUTOS
ANTIOXIDANTES QUE CONTÊM ENXOFRE LÍQUIDO FENÓLICO, SUAS
COMPOSIÇÕES, E PROCESSOS PARA PREPARAÇÃO DE MISTURA LÍQUIDA DE ANTIOXIDANTES E PARA ESTABILIZAÇÃO DE COMPOSI- ÇÃO DE MATÉRIA SUBMETIDA À DEGRADAÇÃO OXIDANTE, TÉRMICA OU INDUZIDA POR LUZ". A presente invenção se refere a antioxidantes que contêm enxo- fre líquido fenólico, a composições que compreendem os antioxidantes con- tendo enxofre líquido e a um processo para estabilizar composições de ma- téria, particularmente lubrificantes, contra degradação oxidante, térmica ou induzida por luz. É sabido que aditivos aperfeiçoam as propriedades de desem- penho de fluidos funcionais, tais como lubrificantes, óleos particularmente minerais ou óleos sintéticos ou semi-sintéticos. Particularmente aditivos que são altamente desejáveis reduzem a formação de produtos de degradação oxidante e promovem a estabilidade de lubrificantes. O composto de fórmula Irganox® 1035 (Marca Registrada de Ciba Specialty Chemicals), que é um antioxidante fenólico do tipo éster que contém enxofre dimérico sólido, é particularmente preferido como um agente antioxidante em compo- sições lubrificantes em vista de sua baixa volatilidade e alta eficiência antio- xidante. Uma desvantagem de agentes antioxidantes desse tipo é sua solu- bilidade em óleos. Além disso, eles são sólidos com pontos de fusão acima de temperatura ambiente (IRGANOX 1035: > 40°C). Portanto, aditivos líqui- dos de alta solubilidade de óleo são preferidos para a formulação de mistu- ras lubrificantes e assim chamadas embalagens aditivas. EP-A-0 565 487 descreve composições lubrificantes de antioxi- dantes líquidos de baixa volatilidade que consiste no produto de reação de um antioxidante fenólico, por exemplo, ácido 3-(3,5-diterc-butil-4-hidroxife- nil)propiônico éster metílico, com um poliol, por exemplo, tiodietileno glicol e um glicerídeo, tal como óleo de sementes de girassol ou óleo de coco.
Verificou-se agora que novas composições lubrificantes possu- em propriedades antioxidantes vantajosas quando comparadas com as composições do estado da técnica. As novas composições lubrificantes compreendem o produto de reação de peio menos um antioxidante fenólico do grupo selecionado de ésteres de ácido 5-terc-butil-4-hidróxi-3-metil(ou 3- terc-butil)fenilcarboxílicos substituídos com um tiodietileno glicol e um álcool monoidróxi com um comprimento de cadeia de carbono maior que 4 átomos de C. As novas composições lubrificantes são altamente resistentes a de- gradação oxidante e são capazes de reduzir os efeitos negativos de depósi- tos em motores de combustão, particularmente motores de combustão inter- na de ignição a explosão. A presente invenção refere-se a um produto obtenível através de reação de: a) pelo menos um composto {')- em que um de Ri e R2, independentemente do outro representa hidrogê- nio ou um substituinte selecionado do grupo que consiste em C-i-C-isalquila, fenila, (Ci-C4alquila)i-3fenila, fenil-Ci-C3alquila, (Ci-C4alquila)i-3fenil-CrC3al- quila, C5-Ci2CÍcloalquila e (C-i^alquiO^Cs-C^cicloalquila; e 0 outro representa um substituinte selecionado do grupo que consiste em CrCiaalquila, fenila, (Ci-C4alquila)i-3fenila, fenil-CrC3alquila, (Ci-C4alquil)i-3fenil-C-i-C3alquila, Cs-C-^cicloalquila e (CrC4alquil)i.3C5-Ci2Ci- cloalquila; R3 representa hidrogênio ou metila; Y representa hidrogênio ou Ci-C6alquila; e m representa zero ou 1; com b) pelo menos um composto R4-OH (II) em que R4 representa C4-C25alquila; e c) pelo menos um composto (tll), em que Rs e Rs’, um independentemente do outro representa hidrogênio ou Ci-C6alquila.
Os produtos de acordo com a presente invenção obteníveis através de reação dos componentes a), b) e c) são, por exemplo, antioxi- dantes valiosos contra a degradação oxidante, térmica ou actínica de quais- quer composições de matéria orgânica. Essas composições são, por exem- plo, polímeros naturais ou sintéticos, ou fluidos funcionais, tais como compo- sições lubrificantes, fluidos hidráulicos ou fluidos para metalurgia.
Composições lubrificantes que contêm o produto definido acima caracterizam-se por suas excelentes propriedades antioxidantes, que podem ser demonstrada em vários testes geralmente aceitos tais como Teste de Painel de Depósito e Oxidação (DOPT) e Calorimetria Diferencial de Varre- dura sob Alta Pressão (HPDSC) Os produtos de acordo com a presente invenção, obteníveis através de reação dos componentes a), b) e c), apresentam excelente esta- bilidade oxidante e são particularmente adequados como aditivos em com- posições lubrificantes, particularmente para uso em motores de combustão interna, tal como motores de combustão interna de ignição a explosão, po- pularmente conhecido como motores Otto, ou motores de combustão interna de auto-ignição, popularmente conhecido como motores Diesel.
Os produtos, conforme definidos acima, são particularmente adequados para formular composições lubrificantes e misturar assim cha- madas embalagens aditivas, que permanecem líquidos claros e homogêne- os em armazenagem sob temperatura ambiente. As composições lubrifi- cantes são particularmente adequadas como óleos para motores, que cor- respondem às classificações API (American Petroleum Institute) e o CCMC (Comittee ofCommon Market Automobile Constructors).
As definições e termos gerais usados na descrição da presente invenção preferencialmente apresentam os seguintes significados: Componente a) Os vários grupos alquila definidos acima de diferentes compri- mentos de cadeia compreendem grupos hidrocarbonetos saturados lineares ou, onde possível, ramificados, particularmente C-t-Cealquila, por exemplo metila, etila, isopropila, n-butila, isobutila, terc-butila, n-pentila, neopentila, isopentila, terc-pentila, n-hexila, 2-etilbutila, 1-metilpentita ou 1,3-dimetilbu- tila. Grupos alquila de comprimento maior de cadeia são, por exemplo 1- metilpentila, 1,3-dimetilbutila, n-heptila, 3-heptila, 1-metilexila, isoeptila, n- octila, 2-etilexila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, 1-metileptila, n-nonila ou 1,1,3- trimetilexila, bem como Cio-C25aIquila, particularmente Cio-C25alquila de ca- deia normal, por exemplo, n-decila, n-dodecila, n-tetradecila, n-hexadecila, n- octadecila, icosila, henicosila ou docosila, ou Cio-C25alquila ramificada, por exemplo 1-metilundecila, 2-n-butil-n-octila, isotridecila, 2-n-hexil-n-decila ou 2-n-octil-n-dodecila ou homólogos maiores das mesmas. (Ci-C4alquila)1.3fenila é, por exemplo, 2- ou 4-tolila, 2,5- ou 2,6- xilila, mesitila, 2- ou 4-etilfenila, 2,4- ou 2,6-dietüfenila, 4-cumenila, 2-terc- butil-6-metilfenila ou 2,6-bis-terc-butila.
Fenil-CrC3alquila é, por exemplo, fenila ligada a CrC3alquila na posição 1,2 ou 3, por exemplo, 2-feniletila, particularmente benzila. (CrC4Alquil)i-3fenil-CrC3alquila é uma das acima mencionadas {Ci-C4alquil)i-3fenila ligada a CrC3alquila na posição 1,2 ou 3, por exemplo, 2-terc-butil-6-metilbenzila ou 2,6-bis-terc-butilfenila. C5-Ci2Cicloalquila é, por exemplo, ciclopentila ou cicloexila. (CrC4Alquila)1-3C5-Ci2Cicloalquila é um dos grupos C5-Ci2ciclo- alquila acima mencionados substituídos com 1-3 CrC4alquila, por exemplo, 2- ou 4-metilcicloexila, 2,6-dimetilcicloexila, 2,4,6-trimetilcicloexila ou 4-terc- butilcicloexila.
Em um composto (I), o numeral m representa zero ou um. No evento em que m representa zero, a ligação direta é definida.
Um grupo de compostos (I) particularmente preferido, onde m é zero, é representado pela fórmula geral: (ΙΑ), onde um de Ri e (¾ representa metila ou terc-butila e o outro representa terc-butila e Y representa hidrogênio ou metila.
Componente b) R4 em um composto (II) representa C4-C25alquila, particular- mente n-butila, terc-butila, ísobutila, n-pentila, neopentila, isopentila, n-hexila, 2-etilbutila, 1-metilpentila, 1,3-dimetilbutila, n-heptila, 3-heptila, 1-metilexila, isoeptila, n-octila, 2-etilexila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, 1 -metileptila, n-nonila ou 1,1,3-trimetilexíla, bem como Cio-C25alquila, Cio-C25alquila particularmente ramificada, por exemplo 1- metilundecila, 2-n-butil-n-octila, isotridecila, 2-n- hexil-n-decila ou 2-n-octil-n-dodecila, ou homólogos maiores das mesmas.
Componente c) Em um composto (III) R5 e R5’, um independentemente do outro representa hidrogênio ou CrCealquila. Um composto particularmente prefe- rido é tiodietileno glicol.
Uma modalidade preferida da invenção refere-se a um produto obtenível através de reação de: a) Pelo menos um composto (I), onde um de R1 e R2 repre- senta metila ou terc-butila e o outro de R1 e R2 representa terc-butila; R3 representa hidrogênio; Y representa CrCe al- quila; e m representa zero ou um; e b) Pelo menos um composto (II), onde R4 representa C4-C18 alquila; e c) Pelo menos um composto (III), onde R5 e R5’ representa hidrogênio.
Uma modalidade particularmente preferida da invenção refere-se a um produto obtenível através de reação de: a) Pelo menos um composto (I), onde um de R1 e R2 repre- senta metila ou terc-butila e o outro de R1 e R2 representa terc-butila; R3 representa hidrogênio; Y representa metila e m representa zero; e b) Pelo menos um composto (II), onde R4 representa C4-C18 alquila; e c) Pelo menos um composto (111), onde R5 e Rs’ representam hidrogênio.
Uma modalidade altamente preferida da invenção refere-se a um produto obtenível através de reação de: a) Uma mistura que compreende um composto (I), onde R1 e R2 representam terc-butila; R3 representa hidrogênio; Y re- presenta metila e m representa zero; e um composto (I), onde um de R1 e R2 representam metila e 0 outro terc- butila; R3 representa hidrogênio; Y representa metila e m representa zero; e b) Pelo menos um composto (II), onde R4 representa C4-C18 alquila; e c) Pelo menos um composto (III), onde R5 e R5’ representa hidrogênio.
Uma outra modalidade da invenção refere-se a um produto ob- tenível através de reação do componente a) com um excesso das quantida- des molares dos componentes combinados b) e c). Em uma modalidade preferida a quantidade molar de a) é menor ou igual à soma das quantidades molares de b) e c), contanto que a quantidade molar de c) seja duas vezes com relação a b), isto é, a) = [b) + 2c)].
Em uma outra modalidade preferida, os componentes a), b) e c) são reagidos em uma razão molar de quantidade de 2,0:1,0:1,0 a 10,0:8,0:1,0. Uma razão molar de quantidade de 2,0:1,0:1,0 a 5,0:4,0:1,0 é particularmente preferida.
Os produtos de acordo com a invenção preferencialmente com- preendem o grupo ativo em uma porcentagem de 30,0 a 80,0% em peso, particularmente de 50,0 a 80,0% em peso.
Uma outra modalidade da invenção refere-se a um processo para preparação de uma mistura líquida de antioxidantes que contêm enxo- fre fenólico, processo este que compreende reação de: a) pelo menos um composto (I), onde R1( R2, R3, Y e m são como definidos, com b) pelo menos um composto (II), onde R4 é como definido acima; e c) pelo menos um composto (III), onde R5 e R5' são como de- finidos acima.
Uma modalidade preferida do processo compreende reação do componente éster a) com os componentes b) e c), contanto que pelo menos um leve, particularmente significativo, excesso molar de grupos hidróxi es- teja presente na mistura reacional.
Os três componentes a), b) e c) podem ser reagidos uns com os outros para fornecer os produtos de acordo com a invenção em qualquer seqüência desejada. Preferencialmente, 0 componente a) é reagido simulta- neamente com 0 componente b) e 0 componente c). O processo é preferen- cialmente realizado na presença de um catalisador adequado, por exemplo, chamados bases ou ácidos de Lewis.
Bases de Lewis adequadas são hidretos de metal, alquilidas, arilidas, hidróxidos, alcoolatos, fenolatos, amidas ou carboxilatos.
Exemplos de hidretos de metal preferidos são hidreto de lítio, sódio, potássio ou cálcio.
Um exemplo de uma alquilida de metal preferida é n-butillítio.
Um exemplo de uma arilida de metal preferida é n-feniilítio.
Exemplos de hidróxidos de metal preferidos são hidróxido de lítio, sódio, potássio ou cálcio.
Exemplos de alcoolatos de metal preferidos são metanolato de lítio, sódio ou potássio (= metilato) ou etanolato (= etilato).
Exempios de fenolatos de metal preferidos são fenolato de sódio ou potássio.
Exemplos de amidas de metal preferidas são amida de sódio ou lítio.
Exemplos de carboxilatos preferidos são acetato de sódio ou cálcio ou benzoato de sódio.
Exemplos de ácidos de Lewis adequados são representados pelas fórmulas: onde Ra, Rb, Rc e Rd, um independentemente do outro representam Ci-Ci8 alquila ou fenila. CrC8Alquila é preferida. Um ácido de Lewis particular- mente preferido é óxido de dibutilestanho ou isopropóxido de alumínio. O catalisador é adicionado a componentes a), b) e c) em uma quantidade preferida de 0,05 a 10,0% em peso, preferencialmente em uma quantidade de 0,1 a 5,0% em peso. A adição de 0,5 a 2,0% em peso é parti- cularmente preferida. A adição do catalisador em um solvente inerte, tal como solvente polar prótico ou não-prótico, por exemplo, metanol ou etanol, é opcional. A reação de componentes a), b) e c) em um solvente de alta ebulição, por exemplo um solvente não polar aprótico, por exemplo xileno, é opcional. A faixa de temperatura de reação preferida situa-se entre 130 e 250°C. Uma faixa de temperatura de reação particularmente preferida situa- se entre 130 e 190°C.
Os componentes a), b) e c) são conhecidos e comercialmente disponíveis ou podem ser preparados a partir de compostos conhecidos e comercialmente disponíveis através de aplicação de métodos conhecidos. A invenção refere-se também ao uso de uma mistura dos com- ponentes individuais a), b) e c), preferencialmente na concentração mencio- nada, como aditivos em óleos para motores, óleos de turbina, óleos para engrenagem, fluidos hidráulicos, fluidos para metalurgia ou graxas lubrifi- cantes. A invenção refere-se em particular ao uso do produto obtenível através de reação dos componentes individuais a), b) e c), preferencialmente na concentração mencionada, como aditivos em óleos para motores, óleos de turbina, óleos para engrenagem, fluidos hidráulicos, fluidos para metalur- gia ou graxas lubrificantes.
Uma outra modalidade da invenção refere-se a um processo para estabilizar a composição de matéria submetida a degradação oxidante, térmica ou induzida por luz, processo este que compreende adicionar a essa composição de matéria pelo menos um produto conforme definido acima. A invenção também se refere a um processo para proteção con- tra corrosão ou degradação oxidante de metais, que estão em contato com fluidos funcionais, onde o produto de reação definido adicionalmente acima, obtenível através de reação dos componentes individuais a), b) e c), é adici- onado ao fluido funcional.
Uma outra modalidade da invenção refere-se a uma composição que compreende: A) Um produto conforme definido acima; e B) Um fluido funcional submetido a degradação oxidante, tér- mica ou induzida por luz. O termo fluido funcional inclui fluidos aquosos, parcialmente aquosos e não-aquosos, óleos de base particulares de viscosidade lubrifi- cante, que podem ser usados para a preparação de graxas, fluidos para metalurgia, fluidos para engrenagem e fluidos hidráulicos.
As composições de acordo com a invenção, preferencialmente compreendem de 0,01 a 5,0% em peso, em particular de 0,02 a 1,0% em peso, do produto de reação, com base no peso do fluido funcional.
Exemplos de fluidos funcionais aquosos são água de resfria- mento industrial, composições de enchimento de uma planta de condiciona- mento de água, sistemas de geração de vapor, sistemas de evaporação de água do mar, sistemas de evaporação de açúcar, sistemas de irrigação, cal- deiras hidrostáticas e sistemas de aquecimento ou sistemas de resfriamento que apresentam uma circulação fechada.
Exemplos de fluidos funcionais parcialmente aquosos adequa- dos são fluidos hidráulicos com base em misturas aquosas de poliglicol/éter poliglicólico ou sistemas glicólicos, sistemas água-em-óleo ou óleo-em-água e sistemas de resfriamento de motores com base em glicol aquoso.
Exemplos de fluidos funcionais não-aquosos são combustíveis, por exemplo misturas de hidrocarbonetos que compreendem frações de óleo mineral que são líquidas sob temperatura ambiente e são adequadas para uso em motores de combustão interna, por exemplo motores de combustão interna com ignição externa (motores a gasolina) ou interna (motores diesel), por exemplo gasolina apresentando diferentes teores de octano (gasolina de grau regular ou de grau prêmio) ou combustível diesel, e fluidos lubrificantes e hidráulicos, fluidos para metalurgia, refrigerantes de motores, óleo de transformador e óleo de mecanismo de desvio.
Fluidos não-aquosos são preferidos, em particular, óleos de base de viscosidade lubrificante, que podem ser usados para a preparação de graxas, fluidos para metalurgia, fluidos para engrenagem e fluidos hidráu- licos.
Graxas adequadas, fluidos para metalurgia, fluidos para engre- nagem e fluídos hidráulicos são baseados, por exemplo, em óleos minerais ou sintéticos ou misturas dos mesmos. Os lubrificantes são familiares aquele versado na técnica e são descritos na literatura correspondente, tais como, por exemplo, in Chemistry and Technology of Lubricant; Mortier, R.M. e Or- szulik, S.T. (Editores); 1992 Blackie and Son Ltd. em relação a GB, Editores VCH N.l. em relação a E.U., ISBN 0-216-92921-0, cf. páginas 208 e seguin- tes e 269 e seguintes; in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Quarta Edição 1969, J. Wiley & Sons, Nova Iorque, Vol. 13, página 533 e seguintes (Hydraulic Fluids); Performance Testing of Hydraulic Fluids; R.
Tourret e E.P. Wright, Hyden & Son Ltd. GB, da parte de The institute ofPe- troleum London, ISBN 0 85501 317 6; UHmann’s Encyclopedia oflnd. Chem., Quinta Edição Completamente Revisada, Verlag Chemie, DE-Weinheim, Editores VCH em relação ao E.U., Vol. A 15, página 423 e seguintes (Lubri- cants), Vol. A 13, página 165 e seguintes (Hydraulic Fluids) (Fluidos Hidráu- licos).
Uma modalidade particularmente preferida da invenção refere-se a uma composição lubrificante que compreende: A) Um produto conforme definido acima; e B) Um óleo base de viscosidade lubrificante.
Os lubrificantes são, em particular, óleos e graxas, por exemplo, baseados em óleo mineral ou vegetais e óleos animais, gorduras, sebo e cera ou misturas dos mesmos. Óleos vegetais e animais, gorduras, sebo e cera são, por exemplo, óleo da semente de palmeira, óleo de palma, óleo de oliva, óleo de colza, óleo de semente de colza, óleo de iinhaça, óleo de soja, óleo de algodão em rama, óleo de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de mamona, óleo de nogueira e misturas dos mesmos, óleos de peixe, e formas quimicamente modificadas, por exemplo epoxidadas ou sulfoxidadas ou formas preparadas por engenharia genética, por exemplo óleo de soja preparado por engenharia genética.
Exemplos de lubrificantes sintéticos incluem lubrificantes basea- dos em ésteres carboxílicos alifáticos ou aromáticos, ésteres poliméricos, óxidos de polialquileno, ésteres de ácido fosfórico, poli-a-olefinas ou silico- nes do diéster de um ácido dibásico com um álcool monoídrico, por exemplo sebacato de dioctila ou adipato de dinonila, de um triéster de trimetilolpropa- no com um ácido monobásico ou com uma mistura desses ácidos, por exemplo tripelargonato de trimetilolpropano, tricaprilato de trimetilolpropano ou misturas dos mesmos, de um tetraéster de pentaeritritol com um ácido monobásico ou com uma mistura desses ácidos, por exemplo tetracaprilato de pentaeritritila, ou de um éster complexo de ácidos monobásicos e dibási- cos com álcoois poliídricos, por exemplo, um éster complexo de trimetilol- propano com ácido caprílico e sebácico ou de uma mistura dos mesmos.
Particularmente adequado além de óleos minerais são, por exemplo, poli-a- olefinas, lubrificantes à base de éster, fosfatos, glicóis, poliglicóis e polial- quileno glicóis, e misturas destes com água.
Esses lubrificantes ou misturas destes, podem também ser mis- turados com um espessante orgânico ou inorgânico (gordura base). Fluidos para metalurgia e fluidos hidráulicos podem ser preparados com base nas mesmas substâncias conforme descritas acima em relação a lubrificantes.
Esses são frequentemente também emulsões dessas substâncias em água ou outros fluidos. A invenção também se refere a um método de aperfeiçoar as propriedades de desempenho de lubrificantes, método este que compreende adicionar ao lubrificante pelo menos um produto conforme definido acima. As composições lubrificantes, por exemplo graxas, fluidos para engrenagem, fluidos para metalurgia e fluidos hidráulicos, poderão adicionalmente conter aditivos adicionais, que são adicionados para aperfeiçoar adicionalmente suas propriedades de desempenho. Essas incluem: outros antioxidantes, desativadores de metal, inibidores de ferrugem, depressores de ponto de derramamento, dispersantes, detergentes, aditivos de alta pressão e aditivos antidesgaste. Esses aditivos são adicionados em quantidades usuais, cada um na faixa de 0,01 a 10,0% em peso. Exemplos de aditivos adicionais são listados abaixo: 1. Antioxidantes fenólicos 1.1. Monofenóis alquilados: 2,6-diterc-butil-4-metilfenol, 2-butil- 4.6- dimetilfenol, 2,6-diterc-butil-4-etiIfeno1, 2,6-diterc-butil-4-n-butilfenol, 2,6- diterc-butil-4-iso-butilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metilcicloexil)- 4.6- dimetiifenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-tricicloexilfenol, 2,6-diterc- butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis lineares ou nonilfenóis que são ramifica- dos na cadeia lateral, por exemplo 2,6-dinonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1’- metil-undec-1 ’-il)fenol, 2,4-dimeti 1-6-(1 ’-metileptadec-1 ’-il)fenol, 2,4-dimetil-6- (1’-metiltridec-1’-il)fenol e misturas dos mesmos 1.2. Alquiltiometilfenóis: 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4- dioctiltiometil-6-metilfenoi, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-didodeciltiometil- 4-nonilfenol 1.3. Hidroquinonas e hidroauinonas alauiladas: 2,6-diterc-butil-4- metoxifenol, 2,5-diterc-butil-hidroquinona, 2,5-diterc-amil-hidroquinona, 2,6- difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-diterc-butil-hidroquinona, 2,5-diterc-butil-4- hidroxianisol, 3,5-diterc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-diterc-butil-4- hidroxifenila, adipato de bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenila) 1.4. Tocoferóis: α, β,γ ou δ-tocoferóis e misturas dos mesmos (vitamina E) 1.5. Éteres tiodifenílicos hidroxilados: 2,2’-tiobís(6-terc-butil-4- metilfenol), 2,2’-tiobis(4-octilfenol), 4,4’-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4’- tiobis-(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4’-tiobis(3,6-dissec-amilfenol), dissulfeto de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenila) 1.6. Bisfenóis alquilidenos: 2,2’-metilenobis(6-terc-butil-4-metilfe- nol), 2,2’- metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2’-metilenobis[4-metil-6-(a- meti]cictoexil)fenol],2,2’-metilenobis(4-metil-6-cicloexilfenol), 2,2’-metilenobis (6-nonil-4-metilfenol), 2,2’-metilenobis(4,6-diterc-butilfenol), 2,2’-etilidenobis- (4,6-diterc-butilfenol), 2,2’-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutiifenol), 2,2’-metile- nobis [6-(a-metilbenzil)-4-noniifenol], 2,2’-metilenobis[6-(a,a-dimetilbenzil)-4- nonilfenol], 4,4’-metilenobis(2,6-diterc-butilfenol), 4,4’-metilenobis(6-terc-butil- 2-metilfenol), 1,1 -bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc- butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidróxi-2-me- tilfenil)butano, 1,1 -bis{5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercapto- butano, etileno glicol bis[3,3-bis(3’-terc-butil-4’-hidroxifenil)butirato], bis(3- terc-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)diciclopentadieno, bis[2-(3’-terc-butil-2’-hidróxi- 5’-metilbenzil)-6-terc-butil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1-bis(3,5-dimetil“2-hidroxi- fenil)butano, 2,2-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis(5-terc-bu- til-4-hidróxÍ-2-metilfenil)-4-n“dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetraquis(5-terc- butil-4-hidróxi-2-metilfenil)pentano 1.7. Compostos O, N e S-benzila: éter 3,5,3’,5’-tetra-terc-butil- 4,4’-diidroxidibenzílico, mercaptoacetato octadecil 4-hidróxi-3,5-dimetil- benzila, mercaptoacetato de tridecil-4-hidróxi-3,5“diterc-butilbenzila, tris(3,5- diterc-butit-4-hidroxibenzii)amina, ditiotereftalato de bis(4-terc-butiI-3-hidróxi- 2,6-dimetilbenzila), sulfeto de bis(3,5“diterc-butil-4-hidroxibenzi[a), mercapto- acetato de isooctil 3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzita 1.8. Malonatos de hidroxibenzilados: malonato de dioctadecil 2,2-bis(3,5-díterc-butil-2-hidroxibenzila), malonato de dioctadecil 2-(3-terc- butil-4-hidróxi-5-metilbenzila), malonato de didodecil mercaptoetil-2,2-bis(3,5- diterc-butil-4-hidroxibenziía), malonato di-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2- bis(3,5-diterc~butil-4-hidroxibenzila) 1.9. Aromáticos de hidroxibenzila: 1,3,5-tris(3,5-diterc-butil-4-hi- droxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3, 5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)fenol 1.10. Compostos de tríazina: 2,4-bisoctilmercapto-6-(3,5-diterc- butil-4-hidroxianiIino)-1,3,5-triazina» 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-diterc-butil-4- hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-diterc-butil-4-hidro- xifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,2,3-triazi- na, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzila), isocianurato de 113,5-tris(4-tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetiIbenziIa), 2,4,6-tris(3,5-diterc- butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-d ite rc-buti Ι-4-hid roxifen i I- propionil)-propionil)-hexaidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-di- cicloexil-4-hidroxibenzila) 1.11. Acilaminofenóis: 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanili- da, carbamato de octil N-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenila) 1.12. Esteres de ácido beta-(3.5-diterc-butil-4-hidroxifenil) pro- piônico com álcoois monoídricos ou poliídricos, por exemplo com metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentíl glicol, tiodietileno glicol, díetileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidróxi-etila), N,N’- bis(hidroxietil)oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodi- ol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano 1.13. Esteres de ácido beta~(5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilfenil) propiônico (com álcoois monoídricos ou poliídricos), por exemplo com meta- nol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonano- diol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietileno glicol, díetileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), N,N’-bis(hidroxietil) oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpro- pano, 4-hidroximetil-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano 1.14. Esteres de ácido beta-(3,5-dicicloexil-4-hidroxifenil)propiô- nico com álcoois monoídricos ou poliídricos, por exemplo, os álcoois esta- belecidos sob 1.13. 1.15. Esteres de ácido 3,5-diterc-butil-4-hidroxifenilacético com álcoois monoídricos ou poliídricos, por exemplo, os álcoois estabelecidos sob 1.13. 1.16. Amidas de ácido beta-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)pro- piônico, por exemplo N,N’-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexame- tilenodiamina, N,N’-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilenodia- mina, N,N’-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina 1.17. Ácido ascórbico (vitamina C) 1.18. Antioxidantes de amina: N,N'-diisopropil-p-fenilenodiami- na, N,N’-disec-butil-p-fenilenodiamina, N,N’-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenileno- diamina, N,N’-bis(1-etií-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-metil-hep- til)-p-fenileno-diamina, N,N’-dicicloexil-p-fenilenodiamina, N, N ’-d ife n i I- p-fe- nilenodiamina, N,N’-di(naft-2-il)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N’-fenil-p-feni- lenodiamina, N-(1,3-dimetil-butil)-N’-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1 -metileptil)- N’-fenil-p-fenilenodiamina, N-cicloexil-N-fenil-p-fenilenodiamina, 4-{p-tolue- nossulfonamido)difenilamina, N,N’-dimetil-N,N’-disec-butil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropóxi-difenilamtna, N-fenil-1 -nafti- lamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo, ρ,ρ’-diterc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-bu- tirilaminofenol, 4-nonanoilamino-fenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadeca- noilamínofenol, di-(4-metoxifenil)amina, 2,6-diterc-butil-4-dimetilaminometil- fenol, 2,4’-diaminodifenilmetano, 4,4’-diaminodifenilmetano, Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetra- metil-4,4’-diaminodifenilmetano, 1,2-di-[{2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-di-(fe- nilamino)propano, (o-tolil)biguanida, di-[4-(1’-3’-dimetilbutil)fenil]amina, N-fe- nil-1 -naftilamina terc-octilada, mistura de terc-butil/terc-octildifenilaminas mo- no e dialquiladas, mistura de nonildifenilaminas mono e dialquiladas, mistura de dodecildifenilaminas mono e dialquiladas, mistura de isopropil/isoexil- difenilaminas mono e dialquiladas, misturas de terc-butildifenilaminas mono e dialquiladas, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, mistu- ra de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono e dialquiladas, mistura de terc- octiifenotiazinas mono e dialquiladas, N-alilfenotiazina, Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetrafenil- 1.4- diaminobut-2-eno, N,N-bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-hexametileno- diamina, sebacato de bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila), 2,2,6,6-tetrame- tilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol Z Antioxidantes adicionais: fosfitos alifáticos ou aromáticos, ésteres de ácido tiodipropiônicos ou ácido tiodiacético ou sais de ácido ditio- carbâmico ou ditiofosfórico, 2,2,12,12-tetrametil-5,9-diidróxi-3,7,11-tritiatri- decano e 2,2,15,15-tetrametil-5,12-diidróxi-3,7,10,14-tetratiaexadecano 3, Desativadores de metal adicionais, por exemplo, para co- bre: 3.1. Benzotriazóis e derivados de benzotriazóis: 2-mercapto- benzotriazol, 2,5-dimercaptobenzotriazol, 4 ou 5-alquilbenzotriazóis (por exemplo tolutriazol) e derivados destes, 4,5,6,7-tetraidrobenzotriazol, 5,5’- metilenobisbenzotriazol; bases de Mannich de benzotriazol ou tolutriazol, tais como 1-[di-(2-etilexilaminometil)]tolutriazo! e 1-[di-(2-etilexilaminometil)] ben- zotriazol; alcoxialquilbenzotriazóis, tais como 1-(noniloximetil)benzotriazol, 1- (l-butoxietil)benzotriazol e 1-(1-cicloexiloxibuti!)tolutriazol 3.2. 1,2,4-Triazóis e derivados de triazóis: 3-alquil (ou aril)- 1.2.4- triazóis, bases de Mannich de 1,2,4-triazóis, tais como 1-[di(2-etilexil) aminometil]-1,2,4-triazol; aicoxialquil-1,2,4-triazóis, tais como 1 -(1 -butoxietil)- 1.2.4- triazol; 3-amino-1,2,4-triazóis acilados 3.3. Derivados de imidazol: 4,4’-metilenobis(2-undecil-5-me- tilimidazol), éter bis[(N-meti!)imidazol-2-il]carbinol octílico 3.4. Compostos heterocíclicos que contêm enxofre: 2-mer- captobenzotiazol, 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol, 2,5-dimercaptobenzotia- diazol e derivados dos mesmos; 3,5-bis[di-(2-etilexil)aminometil]-1,3,4-tia- diazolin-2-ona 3.5. Compostos amino: Salicilidenopropilenodiamina, salicila- minoguanidina e sais dos mesmos 4 Inibidores de corrosão 4.1. Ácidos orgânicos, seus ésteres. sais de metal, sais de amina e anidridos: por exemplo, ácidos alquila e alquenilsuccínico e ésteres parciais destes, com álcoois, dióis ou ácidos hidrocarboxílicos, amidas par- ciais de ácidos alquila e alquenilsuccínicos, ácido 4-nonilfenoxiacético, áci- dos alcóxi e alcoxietoxicarboxílicos, tais como ácido dodeciloxiacético, ácido dodecilóxi(etóxi)acético e sais de amina dos mesmos, e além disso N- oleoilsarcosina, monooleato de sorbitano, naftenato de chumbo, anidridos alquenilsuccínico, por exemplo, anidrido dodecenilsuccínico, 2-(2-carbo- xietil)-1-dodecil-3-metilglicerol e sais dos mesmos, em particular, sais de só- dio e sais de trietanolamina. 4.2. Compostos que contêm nitrogênio: 4.2.1. Aminas terciárias alifáticas e cictoalifáticas e sais de amina de ácidos orgânicos e inorgânicos, por exemplo, carboxilatos de al- quilamônio solúveis em água, e além disso 1-[N,N-bis-(2-hidroxietil)amino]-3- (4-nonilfenóxi)propan-2-ol 4.2.2. Compostos heterocíclicos, por exemplo imidazolinas e oxazolinas substituídas, por exemplo 2-heptadecenil-1-{2-hidroxietil) imida- zolina 5. Compostos que contêm enxofre: dinonilnaftalenossulfonatos de bário, cálcio sulfonatos de petró- leo, ácidos carboxílicos alifáticos substituídos com alquiltio, ésteres de áci- dos 2-sulfocarboxílicos alifáticos e sais dos mesmos. 6. Aperfeiçoadores de índice de viscosidade: poliacrilatos, po- limetacrilatos, copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato, polivinilpirrolidio- nas, polibutenos, copolímeros de olefina, copolímeros de estireno/acrilato, poliéteres 7. Depressores de ponto de derramamento: poli(met)acrilatos, copolímeros de acetato etileno-vinila, alquil poliestirenos, copolímeros de fumarato, derivados de naftaleno aIquilados 8. Dispersantes/Tensoativos: polibutenilsuccinamidas ou poli- butenilsuccinimidas, derivados de ácido polibutenilfosfônico, magnésio bási- co, sulfonatos e fenolatos de cálcio e bário ÍL_ Aditivos de alta pressão e antidesqaste: compostos que contêm enxofre e halogênio, por exemplo, parafinas cloradas, olefinas suifo- nadas ou óleos vegetais (óleo de soja e óleo de semente de colza), di ou trissulfetos de alquila ou arila, benzotriazóis ou derivados destes, tais como bis(2-etilexil)aminometil tolutriazóis, ditiocarbamatos, tal como metilenobisdi- butil ditiocarbamato, derivados de 2-mercaptobenzotiazol, tal como 1-[N,N- bis(2-etilexil)-aminometil]-2-mercapto-1H-1,3-benzotiazol, derivados de 2,5- dimercapto-1,3,4-tiadiazol, tal como 2,5-bis(terc-nonilditio)-1,3,4-tiadiazol 10. Substâncias para reduzir o coeficiente de fricção: óleo de banha, ácido oléico, sebo, óleo de semente de colza e gorduras, aminas sulfurizadas. Exemplos adicionais são apresentados in EP~ A-0 565 487 11, Aditivos especiais: para uso em processamento de metal água/óleo e fluidos hidráulicos: 11.1. Emulsificantes: sulfonatos de petróleo, aminas, tais como aminas graxas polioxietiladas, substâncias de superfície ativa não-iônicas 11.2. Tampões: alcanolaminas 11.3. Biocidas: triazínas, tiazolinonas, trisnitrometano, morfoli- na, piridinotiol sódico 11.4. Aperfeiçoadores de velocidade de processamento: sulfo- natos de cálcio e sulfonatos de bário.
Esses componentes podem ser misturados à composição lubrifi- cantes de uma maneira conhecida intrinsecamente. É também possível pre- parar um concentrado ou uma chamada embalagem aditiva, que pode ser diluído às concentrações de uso para o lubrificante correspondente de acor- do com as exigências técnicas.
Exemplos Abreviações: AO: antioxidantes, h: hora(s), min: minuto(s), p.e.: ponto de ebulição, CL: cromatografia líquida, VAT: valor ácido total [mg de KHO/g], Vise: aumento na viscosidade Exemplo 1: 6,02 g (0,016 mol) de metilato de lítio (10% em metanol) são adicionados a uma mistura de 182,22 g (0,623 mol) de ácido 3-(3T5-di-t-butií- 4-hidroxifenil)propiônico éster metílico, 143,62 g (0,574 mol) de ácido 3-(3-t- butil-4-hidróxi-5~metiIfenil)propiônico éster metílico, 77,75 g (0,597) de iso- octanol (Exxal®8) e 39,59 g (0,324 mol) de tiodietileno glicol. A mistura é agitada por 6 horas a 170-180°C sob pressão reduzida. Após resfriamento a temperatura ambiente o produto bruto é dissolvido em 300 ml de éter de pe- tróleo (p.e. 60-90°C), neutralizado com algum ácido cítrico aquoso e lavado com água. Após evaporação do solvente sob pressão reduzida e secagem até peso constante a vácuo, obtém-se um óleo amarelado. índice refrativo de nD20: 1,5157; Análise Elementar; C: 72,77, H: 9,85, S: 2,62 [%, encontrado]; CL: 55,3% de monoésteres fenólicos, 36,1% de diéster de tiodietanol fenólico, 3,3% de monésteres de tiodietanol fenóli- cos, 2,9% de ésteres metil fenólicos.
Exemplo 2: 1,71 g (6,9 mmoles) de catalisador Manalox® 130 (85% de iso- propóxido de alumínio em destilados de petróleo) são adicionados a 95 - 100°C a uma mistura pré-seca de 292,4 g (1,0 mol) de ácido 3-(3,5-di-t-butil- 4-hidróxi-fenil)propiônico éster metílico, 68,6 g (0,528 mol) de iso-octanol (EXXAL 8) e 30,0 g (0,246 mol) de tiodietileno glicol. A mistura é agitada sob pressão reduzida por 6 horas em 158 - 160°C e em 180 - 182°C por 6 - 8 h adicionais. Após resfriamento a 95°C, 12,0 g de argila Filtrol® ou "Enge- lhard" Grau 13 são adicionados. A temperatura é aumentada até 120°C sob pressão reduzida. Após 30 minutos o teor é filtrado (2,0 g de pré-reves- timento de argila Grau 13 em 5 μ de almofada de filtro) sob pressão a 120°C e obtém-se um óleo levemente amarelado.
Exemplo 3: Este exemplo ilustra o desempenho de antioxidantes que con- têm enxofre líquido fenólico de síntese monoetapa [Exemplos 1 e 2] como estabilizadores em óleos para motores. 3.1 ASTM D 4636: Teste padrão para corrosibilidade e estabili- dade de oxidação de óleos hidráulicos, lubrificantes de motor de turbina de avião, e outros óleos altamente refinados.
Para testar o desempenho antioxidante de uma composição de teste que contém aditivos contendo enxofre líquido fenólico, um teste de en- velhecimento em óleo sintético polialfaolefina pura (PAO, Durasyn®) é reali- zado por 72 horas a 191°C com um fluxo de 5 litros por hora na presença de cinco espécimes de teste de metal de Fe, Ag, Al, Mg e Cu. Após a conclusão do teste, a condição do óleo envelhecido é avaliada através de medição do valor ácido e da quantidade percentual de aumento da viscosidade, da lama gerada e da corrosão do espécime de teste de metal. Os resultados são descritos na Tabela 1.
Tabela 1 Composição Referencial 1) IRGANOX L57 (antioxidante difenii amina alquilada): um de R e R’ é hidrogênio, o outro terc-butila ou octila; ou ambos ReR’ terc- butila ou octila 2) IRGAMET 39 (desativador de metal à base de tolutriazol): 3) IRGANOX L135 (antioxidante fenólico tipo éster líquido): 4) IRGANOX 1035 (antioxidante fenólico tipo éster contendo en- xofre sólido dimérico): 4)IRGANOX 1300: Não há corrosão significativa de qualquer da espécime de teste de metal testada. Composições de Teste Referencial 2 e 3, que contêm 0,3% e 0,138% do antioxidante IRGANOX 1035 que contém enxofre fenóli- co, produzem quantidades maiores de lama. A quantidade de lama é baixa nas composições de teste de acordo com os Exemplos 1 e 2, que são base- ados em uma mistura de antíoxidante(s) fenólico(s) de (Exemplo 1) ou (Exemplo 2) de fórmula I. 3.2 Teste de depósito O Teste a quente em tubo é uma análise de efeito lubrificante em desgaste de motor diesel de acordo com S. Ohkawa, e outros, SAE Te- chnical Paper Series, 840262, Detroit/USA 1984. Uma avaliação de efeitos de depósitos de segmento, oxidação e de poder detergente associados a uma formulação de óleo é feita lentamente por alimentação do óleo junta- mente com ar comprimido através de um tubo de vidro capilar aquecido. O óleo flui através do tubo de vidro capilar quente enquanto umedece-se a pa- rede interna do tubo e forma-se laca. Testes são processados por 16 horas sob uma temperatura de 248°C. Na conclusão do teste, os tubos são lava- dos e taxados para limpeza. Uma escala de 0 - 10 é usada para taxar os tubos sendo com 10 completamente limpos e 0 sendo completamente escu- recidos. Os resultados são registrados na Tabela 2.
3.2 Teste de Oxidacão com HPDSC
Calorimetria diferencial de varredura sob alta pressão (HPDSC) é usada para determinar a estabilidade de oxidação de formulações e aditi- vos em óleo. Uma pequena quantidade de óleo formulado em um recipiente de alumínio é colocada em uma célula de teste, que é pressurizada com oxi- gênio a 1,03 MPa (150 psi). A célula é aquecida a 190°C e mantida nessa temperatura até que ocorra uma reação exotérmica. O tempo inicial extra- polado é determinado e relatado como o tempo de indução de oxidação para a formulação.
Os resultados são registrados na Tabela 2. 3.3 Teste de Aumento na viscosidade (Ciba Viscositv Increase Test CVIT) No teste de acordo com G. A. Mazzamaro e outros, SAE Techni- cal Paper Series 940793, Detroif/USA 1994 um óleo formulado que contém aditivos é misturado com hidroperóxido e catalisadores de ferro solúveis. A mistura é aquecida a 140°C em um tubo de vidro e oxigênio é soprado atra- vés do óleo sob uma vazão de 5 I por hora. Amostras são tomadas periodi- camente para medições de viscosidade. O período de tempo para obter um aumento na viscosidade de 375% é determinado como uma medida da es- tabilidade oxidante da amostra. Os resultados são registrados na Tabela 2.
Tabela 2 ^Composição Referencial 2) MTX-1 é uma formulação à base de diesel pesada de nível de qualidade SAE 30 CE. Ela contém dispersante, detergente, adi- tivos antidesgaste e antiespumantes mas nenhum antioxidante suplementar. 3) IRGANOX L135: ver Tabela 1 4,IRGANOX 1035: ver Tabela 2 5)IRGANOX 1300: ver Tabela 3 Há algumas melhorias sobre a formulação base, formulação re- ferencial 1, conforme mostradas pelas Composições de Teste 1 e 2 nos vá- rios testes. As composições de teste são, em geral, mais eficientes e de- sempenham melhor que as Composições Referenciais 2, 3 e 4.
Claims (8)
1. Produto, caracterizado pelo fato de que é obtido através da reação de: a) pelo menos um composto 0). em que um de Ri e R2, independentemente do outro representa hidrogê- nio ou um substituinte selecionado do grupo que consiste em C-i-C-isalquNa, fenila, (Ci-C4alquila)i-3fenila, fenil-CrCaalquila, (Ci-C4alquil)i-3fenil-CrC3al- quila, C5-Ci2Cicloalquila e (Ci-C4alquil)i-3C5-C-i2Cicloalquila; e o outro representa um substituinte selecionado do grupo que consiste em Ci-C-isalquila, fenila, (Ci-C4alquila)i-3fenila, fenil-CrCsalquila, (Ci-C4alquil)i-3fenil-Ci-C3alquila, Cs-C^cicloalquila e (CrC4alquil)i-3C5-Ci2 cicloalquila; R3 representa hidrogênio ou metila; Y representa hidrogênio ou C-i-Cealquila; e m representa zero ou 1; com b) pelo menos um composto R4-OH (II) em que R4 representa C4-C25alquila; e c) pelo menos um composto (III). em que R5 e R5’, um independentemente do outro representa hidrogênio ou C-i-Cealquila, e em que o produto é um produto líquido.
2. Produto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é obtido através da reação de: a) pelo menos um composto (Ο. em que um de Ri e R2 representa metila ou terc-butila e o outro de R1 e R2 represen- ta terc-butila; R3 representa hidrogênio; Y representa C1-C6 alquila; e m re- presenta zero ou um; e b) pelo menos um composto R4-OH (II) em que R4 representa C4-C18 alquila; e c) pelo menos um composto (III). em que R5 e R5’ representa hidrogênio, e em que o produto é um produto líquido.
3. Produto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é obtido através da reação de: a) pelo menos um composto (l). em que um de R1 e R2 representa metila ou terc-butila e o outro de R1 e R2 representa terc-butila; R3 representa hidrogênio; Y representa metila e m representa zero; e b) pelo menos um composto R4-OH (II) em que R4 representa C4-C18 alquila; e c) pelo menos um composto (III). em que R5 e R5’ representa hidrogênio, e em que o produto é um produto líquido.
4. Produto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é obtido através da reação de: a) uma mistura que compreende um composto 0). em que R1 e R2 representa terc-butila; R3 representa hidrogênio; Y re- presenta metila e m representa zero; e um composto 0). em que um de R1 e R2 representa metila e o outro de R1 e R2 representa terc-butila; R3 representa hidrogênio; Y representa metila e m representa zero; e b) pelo menos um composto R4-OH (II) em que R4 representa C4-Ci8alquila; e c) pelo menos um composto (i«). em que R5 e R5’ representa hidrogênio, e em que o produto é um produto líquido.
5. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: A) um produto líquido, como definido na reivindicação 1; e B) um fluido funcional submetido a degradação oxidante, térmi- ca ou induzida por luz, em que o referido fluido funcional é uma composição selecionada a partir de combustível, lubrificantes, fluido hidráulico, fluido pa- ra metalurgia, refrigerantes de motor, óleo de transformador ou óleo de me- canismo de desvio.
6. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: A) um produto líquido, como definido na reivindicação 1; e B) um óleo base de viscosidade lubrificante, em que o referido óleo base de viscosidade lubrificante é selecionado a partir de graxas, óleos minerais, óleos sintéticos, óleos semi-sintéticos, fluido para engrenagem, fluido para metalurgia, fluidos hidráulicos, ou misturas dos mesmos.
7. Processo para preparação de uma mistura líquida de antioxi- dantes que contêm enxofre fenólico, caracterizado pelo fato de que compre- ende a reação de: a) pelo menos um composto (i). em que Ri, R2, R3, Y e m são como definidos na reivindicação 1, com b) pelo menos um composto R4-OH (II) em que R4 é como definido na reivindicação 1; e c) pelo menos um composto (III). em que R5 e R5’ são como definidos na reivindicação 1.
8. Processo para estabilização de uma composição de matéria submetida à degradação oxidante, térmica ou induzida por luz, selecionada a partir de combustível, lubrificantes, fluido hidráulico, fluido para metalurgia, refrigerantes de motor, óleo de transformador ou óleo de mecanismo de desvio, caracterizado pelo fato de que compreende adicionar a referida composição de matéria pelo menos um produto líquido, como definido na reivindicação 1.
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