MXPA06011062A - Composiciones pana y dpa alquiladas - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a una composición que comprende una mezcla de N-(-naftil-N-fenilamina alquilada (PANA) y difenilamina alquilada (DPA), producto obtenido por alquilación PANA o una mezcla de PANA y DPA con alquenos y el proceso por alquilación PANA o una mezcla de PANA y DPA con alquenos. Las composiciones de conformidad a la presente invención tienen una acción anti-oxidativa excepcional, la cual puede ser demostrada por métodos de prueba establecidos.

Description

COMPOSICIONES PANA Y DPA ALQUILADAS Antecedentes de la invención La invención se refiere a una composición que comprende una mezcla de N-a-naftilo-N-fenilamina (PANA) alquilada y difenilamina (DPA) alquilada, el producto obtenido por alquilación de PANA o una mezcla de PANA y DPA con alquenos y el proceso para alquilación de PANA o una mezcla de PANA y DPA con alquenos. Los aditivos son adicionados a numerosos productos orgánicos ampliamente usados en ingeniería, por ejemplo para lubricantes, fluidos hidráulicos, fluidos para trabajo con metales, combustibles o polímeros, para mejorar sus propiedades de rendimiento. En particular, hay una necesidad para aditivos que efectivamente inhiben la degradación oxidativa, térmica y/o de luz inducida de estos productos. Esto resulta en un incremento considerable de la utilidad de estos productos . La descripción de patente U.S. 2 943 112 divulga antioxidantes a partir del grupo de difenilaminas alquiladas que son preparadas por reacción de difenilamina con alquenos en la presencia de minerales ácidos y grandes cantidades de arcillas acidas como catalizadores. La alquilación de difenilamina con alquenos, por ejemplo noneno, resulta en mezclas de mono-y difenilamina dialquilada. En este proceso, relativamente grandes cantidades del material inicial, generalmente de 6 a 12% difenilamina, no son reactivos, la cual reduce la efectividad anti-oxidativa de las difenilaminas alquiladas y resulta en la deposición de lodo e imparte propiedades tóxicas indeseables al producto. La reacción subsecuente con alquenos adicionales, por ej . estireno o a-metilestireno, es propuesta como una alternativa a la separación destilativa del material inicial de los productos . La descripción de patente Francesa 1 508 785 divulga la preparación de una mezcla de 80% de dinonildifenilamina y 15% de nonildifenilamina en la presencia de catalizadores Friedel-Crafts del tipo de cloruro de aluminio, pero que la mezcla aún tiene un contenido de difenilamina de 2% (ver aquí la información en el Ejemplo 2) . La preparación de esta mezcla es especialmente desventajosa debido a que esta es contaminada por trazas de cloro, compuestos de metal y por productos indeseables, por ej . difenilaminas N- alquiladas y difenilaminas alquiladas en las posiciones 2-y 2'-, es negra en color y es muy viscosa. La descripción de patente 6 315 925 divulga la reacción de alquilación de difenilamina con un exceso de nona o una mezcla de nonenos isoméricos en la presencia de 2.0 a 25.0% por peso, basada en difenilamina de una arcilla acida y la ausencia de un ácido protónico libre. La solicitud de patente Europea 387 979 divulga una composición que comprende p,p'-dioctildifenilamina ramificada y N-p-octilfenil-a-naftilamina ramificada. El ejemplo 2 comparativo de referencia revela que la composición (1% de cada componente) es parcialmente insoluble en aceite mineral purificado y aceite poli-oí-olefina.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición de difenilaminas alquiladas que tienen propiedades mejoradas, tal como solubilidad en aceite mineral, para aplicaciones técnicas propuestas. La mejora es lograda por mezclar una N-a-naftilo-N-fenilamina (PANA) alquilada con al menos un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-fenil-etilo y 2-fenil-2-propilo con una difenilamina alquilada con al menos uno, de preferencia dos, sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste de ter-butilo, octilo ramificado, nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo . La invención se refiere a una composición la cual comprende A) Una mezcla aditiva que esencialmente consiste de a) Al menos un compuesto: en el cual uno de Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2- fenil-2-propilo y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2- fenil-2-propilo; y b) Al menos un compuesto: <">• en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, octilo ramificado, nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenilo-2-propilo; y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, octilo ramificado, nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2- fenil-2-propilo; y B) Una composición de materia susceptible a degradación oxidativa, térmica o de luz inducida. Reivindicación 1 De conformidad a una modalidad preferida la invención se refiere a una composición la cual comprende A) Una mezcla aditiva la cual esencialmente consiste de a) Al menos un compuesto: en el cual uno de Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2- fenil-2-propilo y el otro representa un radical hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2- fenil-2-propilo o un isómero de estos; y b) Al menos un compuesto: en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, octilo ramificado, nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenilo-2-propilo; y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, octilo ramificado, nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2- feníl-2-propilo o un isómero de estos; y B) Una composición de materia susceptible a la degradación oxidativa, térmica o de luz inducida. reivindicación 2 De conformidad a una modalidad particularmente preferida la composición comprende una mezcla aditiva que esencialmente consiste de a) Al menos un compuesto (I'), en el cual uno de R y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de 2, 4-dimetil-2-heptilo, 1- feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de 2, 4-dímetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y b) Al menos un compuesto (II'), en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, 2, 4, 4-trimetil-2- pentilo, 2, 4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil- 2-propilo; y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de terbutilo, 2, 4, -trimetil-2-pentilo, 2, 4-dimetil-2- heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo. Reivindicación 3 De conformidad a una modalidad altamente preferida la invención se refiere a una composición, la cual comprende una mezcla aditiva que esencialmente consiste de a) Al menos un compuesto (I"), en el cual uno de Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de 2, 4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil- 2-propilo y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de 2, -dimetil-2~heptilo y 2-fenil-2-propilo; y b) Al menos un compuesto (II'), en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, 2, , 4-trimetil-pent- 2-ilo, 2, 4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, 2,4,4- trimetilpent-2-ilo, 2, 4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2- propilo. Reivindicación 4 De conformidad a una modalidad particularmente relevante la invención se refiere a una composición, la cual comprende una mezcla aditiva que esencialmente consiste de a) Al menos un compuesto (I'), en el cual uno de Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de 2, 4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil- 2-propilo y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de 2, 4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo; y b) Al menos un compuesto (II'), en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de 2, 4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil- 2-propilo; y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de 2,4- dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo. Reivindicación 5 Una modalidad adicional de la invención se refiere a una mezcla aditiva que esencialmente consiste de a) Al menos un compuesto (I) , en el cual uno de Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil- 2-propilo; y b) Al menos un compuesto (II), en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, octilo ramificado, nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, octilo ramificado, nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil- 2-propilo. Reivindicación 9 Las composiciones de conformidad a la presente invención tienen una acción antioxidativa excepcional, las cuales pueden ser demostradas por métodos de prueba establesidos, tal como TAN (Número de ácido total, ASTM D 664 por procedimiento de titulación potenciométrica) , viscosidad (ASTM D 445, procedimiento de viscosidad cinemática, formación de lodo (determinado por filtración del aceite probado a través de papel de filtro pre-secado y pre-pesado) o corrosión de cobre (peso perdido de un cobre muestra) . Los términos y definiciones usados en el contexto de la descripción de la presente invención de preferencia tienen los siguientes significados: Componente A En un compuesto (I) uno de Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo . En un compuesto (II) Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, octilo ramificado, nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, octilo ramificado, nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo . El término nonilo ramificado aplica a cualquier sustituyente obtenido por alquilación del fenilo o molécula de naftilo con tripropileno: corresponde a la fórmula parcial de los siguientes sustituyentes preferidos (enlaces carbono-carbono a la molécula de fenilo o naftilo son representados or lineas punteadas) : ,'^ ^\A. 2, -dimetil-2-heptilo: ,2,4, 5-trimetil-2-hexilo; ,2,3, 3-trimetil-2-hexilo: ,2,3, 5-trimetil- 2-hexilo: o 2, 6-dimetil-2-heptilo : 1-feniletilo es obtenido por alquilación de la molécula de fenilo o naftilo con estireno y corresponde a la siguiente fórmula parcial 2-fenil-2-propilo es obtenido por alquilación de la molécula de fenilo o naftilo con a-metilestireno y corresponde a la siguiente fórmula parcial: C^ El término octilo ramificado aplica a cualquier sustituyente obtenido por alquilación de la molécula de fenilo o naftilo con diisobutileno, la cual es una mezcla de: 2, , -trimetilpent-l-eno: o 2, 4, 4-trimetilpent-2- eno: y corresponde a la fórmula parcial de los siguientes sustituyentes preferidos: 2,2, 4-trimetilpentilo: o 2, 4, -trimetil-2-pentilo Los compuestos de la fórmula (I) , en la cual Ri y R son como se definió arriba son conocidos o pueden ser obtenidos por métodos conocidos en sí, por ej . un proceso, en el cual N-a-naftilo-N-fenilamina son alquilatados con tripropileno, estireno o a-metilestireno en la presencia de catalizadores ácidos adecuados, tal como protón donador (así llamados ácidos Bronsted) , los compuestos receptores de electrón (así llamados ácidos de Lewis), resinas de intercambio de cationes, aluminosilicatos o que ocurren naturalmente o silicatos estratificados modificados (=hoja). Algunos compuestos de la fórmula (I) son comercialmente disponibles, tal como los productos disponibles bajo la marca comercial Irganox®L 06 (Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. ) .

Los compuestos de la fórmula (II), en la cual Ri, R2 y R3 son como se definió arriba son conocidos o pueden ser obtenidos por métodos conocidos en sí, por ej . un proceso como se especificó en la descripción de patente U.S. 6,315,925. De conformidad con este proceso la difenilamina es alquilada con noneno o una mezcla de nonenos isoméricos en la presencia de una arcilla acida. La descripción de patente U.S. 2 943 112 divulga la reacción de difenilamina con tripropileno en la presencia de minerales ácidos y grandes cantidades de arcillas acidas como catalizadores y reacción subsecuente con alquenos adicionales, por ej . estireno o a-metilestireno. EP-A-149 422 divulga la reacción de difenilamina con disiobutileno en la presencia de catalizadores ácidos. Algunos compuestos de la fórmula (I) son comercialmente disponibles, tal como productos disponibles bajo la marca comercial Irganox®L 57 o 67 (Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. ) . Compuesto B Una composición de materia susceptible a la degradación oxidativa, térmica o de luz inducida es un polímero natural, semi-sintético o sintético o un fluido funcional. Reivindicación 6 De conformidad a una modalidad particularmente preferida el fluido funcional es un lubricante, fluido de trabajo o un fluido hidráulico. Reivindicación 7 Una modalidad adicional de la invención se refiere a composición, la cual adicionalmente contiene aditivos convencionales convenientes para proteger una composición de materia susceptible a la degradación oxidativa, térmica y de luz inducida. Reivindicación 8 Una modalidad adicional de la invención se refiere al proceso para estabilizar una composición de materia susceptible para degradación oxidativa, térmica y/o de luz inducida, la cual comprende adicionar o aplicar a la composición de materia la composición definida arriba como un estabilizador. Reivindicación 12 Los polímeros sintéticos convenientes son obtenidos por métodos convencionales de polimerización a partir de monómeros u oligómeros seleccionados a partir del grupo que consiste de alquenos monoméricos u oligoméricos, estírenos, dienos conjugados, acroleina, acetato de vinilo, vinil pirrolidona, vinil imidazol, anhídrido de ácido maléico, ácido acrílico, ácido acrílico de alquilo de Ci a C4 o amidas, nitrilos, anhídridos y sales de ácido acrílico y ácido acrílico de alquilo de O a C4, esteres de ácido acrílico de alquilo de Ci a C24, esteres de ácido acrílico de alquilo de Ci a C4 esteres de alquilo de Ci a C24, haluros de vinilo y haluros de vinilideno. De conformidad a una modalidad preferida las poliolefinas son preferidas como polímeros sintéticos. Las poliolefinas convenientes son polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-l-eno, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (los cuales pueden estar entrecruzados), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE) , polietileno de alta densidad y elevado peso molecular (HDPE-HMW) , polietileno de alta densidad y peso molecular ultra elevado (HDPE-UHMW) , polietileno de densidad media (MDPE) , polietileno de baja densidad (LDPE) , polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE) . Estas poliolefinas son obtenidas por métodos conocidos, tal como polimerización de radicales (normalmente bajo presión elevada y a temperatura elevada) o polimerización catalítica usando un catalizador que normalmente contiene uno o más de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VII de la tabla periódica. Estos sistemas de catalizadores son usualmente denominados Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta) , TNZ (DuPont) , metaloceno o catalizadores simples de sitio (SSC) . Otras poliolefinas presentes en la composición definida arriba son • Mezclas de polímeros mencionados arriba, por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno, por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE, y mezclas de diferentes tipos de polietileno, por ejemplo LDPE/HDPE; • Copolímeros de monoolefinas y diolefinas con cada uno o con otros monómeros de vinilo, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y mezclas de estos con polietileno de baja densidad (LDPE) , copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1- eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno, tal como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno- norborneno; y mezclas de tales copolímeros con cualquier otro y con polímeros mencionados arriba, por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno- propileno, copolímeros LDPE/acetato de etileno- vinilo (EVA) , copolímeros de LDPE/ácido etileno- ácido acrílico (EAA) , LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y alternativo o copolímeros aletorios de polialquileno/monóxido de carbono y mezclas de estos con otros polímeros, por ejemplo poliamidas. La composición de la invención puede comprender aditivos convenientes para polímeros, cuyos aditivos son de preferencia usados como auxiliares de formulación para mejorar las propiedades químicas y físicas de los polímeros que contienen estos aditivos. Los auxiliares pueden estar presentes en elevadas proporciones, por ejemplo, en cantidades arriba de 70% por peso, de preferencia desde 1 a 70% por peso, de mayor preferencia desde 5 a 60% por peso, con particular preferencia desde 10 a 50% por peso y con especial preferencia desde 10 a 40% por peso, basado en el peso de la composición. Tales auxiliares han sido divulgados en grandes números y son dispuestos a manera de ejemplo en la siguiente lista de auxiliares: antioxidantes seleccionados a partir del grupo que consiste de monofenoles alquilatados, alquiltiometilfenoles, hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, tocoferóles, tiodifenil éteres hidroxilatados, alquilideno-bis fenoles, O-, N- y compuestos S-bencilo, malonatos hidroxibencilatados, compuestos hidroxibencilo aromáticos, compuestos de triazina, benzilfosfonatos, acilaminofenoles, esteres y amidas de ácido ß- (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propiónico, ácido ß- (3, 5-di-t-butil-4-hidroxi-3-metilfenil) propiónico, o ácido ß- (3, 5-diciclohexil-4-hidroxifenil) propiónico, ácido ascórbico, antioxidantes amínicos, estabilizadores de luz, fosfitos, fosfinas, fosfonitas, hidroxilaminas, nitronas, tiosinergistas, peróxido activos, estabilizadores de poliamida, coestabilizadores básicos, agentes nucleadores, rellenadotes y agentes de reforzamiento, plastificadores, lubricantes, emulsificadores, pigmentos, aditivos reológicos, asistentes igualatorios, abrillantadores ópticos, agentes incombustionadores, agentes antiestáticos, agentes de soplado, benzofuranonas e indolinonas. La invención se refiere también al uso de la composición, de preferencia en la concentración mencionada, como aditivos en aceites de motor, aceites de turbina, lubricantes para engranaje, fluidos hidráulicos, fluidos de metal de trabajo o grasas lubricantes. Otra modalidad de la invención se refiere a un proceso para estabilizar la composición de materia sujeta a degradación oxidativa, térmica y/o de luz inducida, la cual comprende adicionar o aplicar a la composición de materia la composición definida arriba como un estabilizador. La invención de igual manera se refiere a un proceso para protección contra corrosión o degradación oxidativa de metales, los cuales están en contacto con fluidos funcionales, en los cuales los productos de la reacción de alquilación (I) y (II) definidos más arriba son adicionados al fluido funcional. Él término fluido funcional incluye fluidos acuosos, parcialmente acuosos y fluidos no-acuosos, aceites base en particular de viscosidad lubricante, el cual puede ser usado para la preparación de grasas, fluidos de trabajo de metal, fluidos de engranaje y fluidos hidráulicos.

Las composiciones de conformidad a la invención de preferencia comprende 0.01 a 5.0% por peso, en particular 0.02% a 1.0% por peso, de la mezcla que comprende los productos alquilatados (I) y (II), basados en el peso del fluido funcional . Ejemplos de fluidos funcionales acuosos son agua industrial enfriadora, composiciones de relleno de una planta de acondicionamiento de agua, sistemas de generación de vapor, sistemas de evaporación de agua de mar, sistemas de evaporación de azúcar, sistemas de irrigación, generadores hidroestáticos y sistemas de calentamiento o sistemas de enfriamiento que tienen una circulación cerrada. Ejemplos de fluidos funcionales acuosos particularmente convenientes son fluidos hidráulicos basados en mezclas acuosas de poliglicol/poliglicol éter o sistemas de glicol, sistemas agua-en-aceite o sistemas de aceite-en-agua y sistema de enfriamiento de motor basado en glicol acuoso. Ejemplos de fluidos funcionales no acuosos son combustibles, por ej . mezclas de hidrocarbono que comprende fracciones de aceite mineral las cuales son líquidas a temperatura ambiente y son convenientes para uso en motores de combustión interna, por ej . motores de combustión interna con ignición externa (motores de petróleo) o ignición interna (motores de diesel) , por ej . petróleo que tiene diferentes contenidos de octano (grado regular o petróleo de grado Premium) o combustible diesel, y lubricantes, fluido hidráulico, fluido de trabajo de metal, enfriadores de motor, aceite transformador y aceite interruptor. Fluidos funcionales no-acuosos son preferidos, en particular a base de aceites de viscosidad lubricante, los cuales pueden ser usados para la preparación de grasas, fluidos de trabado de metal, fluidos para engranaje y fluidos hidráulicos. Grasas convenientes, fluidos de trabajo de metal, fluidos para engranaje y fluidos hidráulicos están basados, por ejemplo, en aceites minerales o sintéticos o mezclas de estos. Los lubricantes son familiarizados para un experto en el arte y están descritos en la literatura relevante, tal como, por ejemplo, en Chemistry and Technology of Lubricants; Mortier, R.M. and Orszulik, S.T. (Editors) ; 1992 Blackie and Son Ltd. de GB, VCH-Publishers N.Y. de U.S, ISBN 0-216-92921-0, cf. página 208 et seq. Y 269 et seq.; en Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition 1969, J.Wiley & Sons, New York, Vol.13, página 533 et seq. (Hydraulic Fluids) ; Performance Testing of Hydraulic Fluids; R. Tourret and E.P.Wright, Hyden & Son Ltd. GB, en representación de The Institute of Petroleum London, ISBN 0 85501 317 6; Ullmann' s Encyclopedia of Ind. Chem., Fifth Completely Revised Edition, Verlag Chemie, DE-Weinheim, VCH-Publishers for U.S., Vol. A 15, página 423 et seq. (Lubricants) , Vol. A 13, página 165 et seq. (Hydraulic Fluids) . Una modalidad particularmente preferida de la invención se refiere a una composición lubricante que comprende A) La mezcla de compuestos (I) y (II) como se definió arriba; y B) Un aceite base de viscosidad lubricante. Los lubricantes son en particular aceites y grasas, por ejemplo basados en aceite mineral o aceites vegetales y animales, grasas, sebo y cera o mezclas de estos. Aceites vegetales y animales, grasas, sebo y cera son, por ejemplo, aceite de palma de almendra, aceite de palma, aceite de oliva, aceite de colza, aceite de semilla de colza, aceite de linaza, aceite de semilla de soya, aceite de lana de algodón, aceite de girasol, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de castor, aceite de nogal y mezclas de estos, aceites de pescado, y químicamente modificados, por ej . epoxidizado o sulfoxidizado, formas o formas preparadas por ingeniería genética, por ejemplo aceite de semilla de soya preparado por ingeniería genética. Ejemplos de lubricantes sintéticos incluyen lubricantes basados en esteres alifáticos o aromáticos carboxílicos, esteres poliméricos, óxidos de polialquileno, esteres de ácido fosfórico, poli-a-olefinas, siliconas, benceno alquilatado, naftalenos alquilatados o el diéster de un ácido dibásico con un alcohol monohídrico, por ej . dioctil sebacato o dinonil adipato, de un triéster de trimetilolpropano con un ácido monobásico o con un mezcla de tales ácidos, por ej . trimetilolpropano tripelargonato, trimetilolpropano tricaprilato o mezclas de estos, de un tetra éster de pentaeritritol con un ácido monobásico o con una mezcla de tales ácidos, por ej . pentaeritritol tetracaprilato, o de un éster complejo de ácidos monobásico y dibásico con alcoholes polihídricos, por ej . un éster complejo de trimetilolpropano con ácido caprilico y sebásico o de una mezcla de estos. Particularmente conveniente en adición de aceites minerales son, por ejemplo, poli-a-olefinas, lubricantes basados en éster, fosfatos, glicoles, poliglicoles y polialquileno glicoles y mezclas de estos con agua.

Tales lubricantes o mezclas de estos pueden también ser mezclados con espesadores orgánicos o inorgánicos (base de grasa) . Fluidos de trabajo de metal y fluidos hidráulicos pueden ser preparados en las bases de las mismas sustancias como se describió arriba para los lubricantes. Estos son frecuentemente también emulsiones de tales sustancias en agua u otros fluidos . La invención se refiere también a un método de mejoramiento de propiedades de rendimiento de lubricantes, el cual comprende adicionar al lubricante al menos un producto como se definió arriba. Las composiciones lubricantes, por ej . grasas, fluidos de engranaje, fluidos de trabajo de metal y fluidos hidráulicos, pueden adicionalmente contener además aditivos, los cuales son adicionados para mejorar además sus propiedades de rendimiento. Estas incluyen: otros antioxidantes, desactivadores de metal, inhibidores antioxidantes, mejoradores de índice de viscosidad, reductores de punto de fluidez, dispersantes, detergentes, aditivos de presión extrema y aditivos antidesgaste. Tales aditivos son adicionados en cantidades ordinarias, cada una en el rango desde 0.01 a 10.0% por peso. Ejemplos de aditivos adicionales son listados abajo: 1. Antioxidantes fenólicos 1.1. Monofenoles alquilatados : 2, 6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-butil-4, 6-dimetilfenol, 2, 6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2, 6-di-ter-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2, 6-diciclopentil-4-metilfenol, 2- (a-metilciclohexil) -4, 6-dimetilfenol, 2, 6-dioctadecil-4-metilfenol, 2, , 6-triciclohexilfenol, 2, 6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles lineales o nonilfenoles los cuales están ramificados en el lado de la cadena, por ej . 2, 6-dinonil-4-metilfenol, 2, 4-dimetil-6- (1 ' -metil-undec-1 '-il) fenol, 2, 4-dimetil-6- (1 ' -metilheptadec-1 ' -il) fenol, 2,4-dimetil-6- (1 ' -metiltridec-1 '-il) fenol y mezclas de estos. 1.2. Alquiltiometilfenoles : 2, 4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol, 2, 4~dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2, 6-didodeciltiometil-4-nonilfenol. 1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas : 2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2, 5-dí-ter-butil-hidroquinona, 2,5-di-ter-amil-hidroquinona, 2, 6-difenil-4-octadecil-oxifenol, 2, 6-di-ter-butil-hidroquinona, 2, 5-di-ter-butil-4-hidroxianisola, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianisola, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilestearato, bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) adipato. 1.4. Tocoferóles : a-, ß-, y- o d-tocoferoles y mezclas de estos (vitamina E) . 1.5. Éteres de tiodifenil hidroxilatados : 2, 2 '-tíobis (6- ter-butil-4-metilfenol) , 2, 2 '-tiobis (4-octilfenol) , 4,4'- tiobis (6-ter-butil-3-metilfenol) , 4, 4 ' -tiobis- (6-ter-butil- 2-metilfenol) , 4, 4 ' -tiobis (3, 6-dí-sec-amilfenol) , 4,4'-bis (2, 6-dimetil-4-hidroxifenil) disulfuro. 1.6 Bisfenoles de alquilideno: 2, 2 ' -metilenobis ( 6-ter-butil-4-metilfenol) , 2, 2 '-metilenobis ( 6~ter-butil~4- etilfenol) , 2, 2 ' -metilenobis [4-metil-6- (a-metilciclohexil) fenol] , 2,2 '-metilenobis (4-metil-6-ciclohexilfenol) , 2,2 '-metilenobis ( 6-nonil-4-metilfenol) , 2, 2 '-metilenobis (4, 6-di-ter-butilfenol) , 2, 2 ' -etilidenobis- (4, -di-ter-butilfenol) , 2,2 '-etilidenobis ( 6-ter-butil-4-isobutilfenol) , 2, 2 ' -metilenobis [6- (a-metilbencil) -4-nonilfenol] , 2,2' -metilenobis [6- (a, a-dimetilbencil) -4-nonilfenol] , 4, ' -metilenobis (2, 6-di-ter-butilfenol) , 4,4'-metilenobis (6-ter-butil-2-metilfenol) , 1, 1-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 2, 6-bis (3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil) -4-metilfenol, 1, 1, 3-tris (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 1, 1-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -3-n-dodecilmercaptobutano, etileno glicol bis [3, 3-bis (3 ' -ter-butil-4 ' -hidroxifenil) butirato] , bis (3- ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) diciclopentadieno, bis [2- (3' -ter-butil-2 '-hidroxi-5 '-metilbencil) -6-ter-butil-4-metilfenil] tereftalato, 1, 1-bis (3, 5-dimetil-2-hidroxifenil) utano, 2, 2-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propano, 2, 2-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) ~4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5, 5-tetracis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil ) pentano . 1.7. Compuestos 0-,N- y S-bencilo: 3, 5, 3' , 5 ' -tetra-ter-butil-4, '-dihidroxidibencil éter, octadecil 4-hidroxi-3, 5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3, 5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato, tris (3, 5-di-ter-butil-4~ hidroxibencil) amina, bis (4-ter-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencil) ditiotereftalato, bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) sulfuro, isooctil 3, 5-di-ter-butil-4~ hidroxibencilmercaptoacetato . 1.8. Malonatos hidroxibencilatados : Dioctadecil 2,2-bis (3, 5-di-ter-butil-2-hidroxibencil) -malonato, dioctadecil 2- (3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)malonato, didodecil mercaptoetil-2, 2-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) malonato, di- [4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) fenil] -2, 2~bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil ) malonato . 1.9. Hidroxibencilo aromáticos: 1, 3, 5-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) -2,4, 6-trimetilbenceno, 1, -bis (3,5- di-ter-butil-4-hidroxibencil) -2,3,5, 6-tetrametilbenceno, 2,4, 6-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) fenol . 1.10. Compuestos de triazina: 2, 4~bisoctilmercapto~6- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianilino) -1, 3, 5-triazina, 2-octilmercapto-4 , 6-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianilino) -1,3, 5-triazina, 2-octilmercapto-4, 6-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi) -1, 3, 5-triazina, 2, 4, 6-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi) -1, 2, 3-triazina, 1, 3, 5-tris (3, 5-di-ter-buti1-4-hidroxibencil) isocianurato, 1,3, 5-tris (4-ter-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencil) isocianurato, 2,4, 6-tris (3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil) -1, 3, 5-tríazina, 1, 3, 5-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) -hexahidro-1, 3, 5-triazina, 1, 3, 5-tris (3, 5-diciclohexil-4-hidroxibencil) isocianurato . 1.11. Acilaminofenoles : 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, octil N- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) carbamato . 1.12. Esteres de ácido beta- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes monohídricos o polihídricos, por ej . con metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1, -nonenodiol, etileno glicol, 1, 2-propanodiol, neopentilo glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) isocianurato, N,N'-bis (hidroxietil) oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano . 1.13. Esteres de ácido beta- (5-ter-butil~4-hidroxi-3-metilfenil ) propiónico (con alcoholes monohídricos o polihídricos) , por ej . con metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1, 9-nonenodiol, etileno glicol, 1, 2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) isocianurato, N,N'-bis (hidroxietil) oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2 , 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano . 1.14. Esteres de ácido beta- (3, 5-diciclohexil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes monohídricos o polihídricos, por ej . los alcoholes indicados en 1.13. 1.15. Esteres de ácido 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes monohídricos o polihídricos, por ej . los alcoholes indicados en 1.13. 1.16. Amidas de ácido beta- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propiónico, por ej . N,N'-bis (3, 5-di-ter-butil- 4-hidroxifenilpropionil) hexametilenodiamina, N,N' -bis (3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) trimetilenodiamina, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) hidrazina. 1.17. Acido ascórbico (vitamina C) 1.18. Aminas antioxidantes : N, N' -diisopropil-p-fenilenodiamina, N, N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis (1, 4-dimetilpentil) -p-fenilenodiamina, N, N' -bis (1-etil-3-metilpentil) -p-fenilenodiamina, N, N'-bis (1-metil-heptil) -p-fenilenodiamina, N,N' -diciclohexil-p-fenilenodiamina, N, ' -difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-di- (naft-2-il) -p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N- (1, 3-dimetil-butil) -N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(l-metilheptil ) -N' -fenil-p-fenilenodiamina, N-ciclohexil- ' -fenil-p-fenilenodiamina, 4- (p-toluenosulfonamido) difenilamina, N, N' -dimetil-N, N ' -di-sec-butil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil) -1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilatada, por ej . p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4- butirilaminofenol, 4-nonenoilamino-fenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, di- (4-metoxifenil) amina, 2, 6-di-ter-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2, 4 ' -diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N, N, ' , N'-tetrametil-4, 4 '-diaminodifenilmetano, 1, 2-di- [ (2-metilfenil) -amino] etano, 1, 2-di- (fenilamino) propano, (o-tolil) biguanida, di- [4- (1 ', 3 ' -diemtilbutil) fenil] amina, ter-octilatado N-fenil-1-naftilamina, mezcla de mono- y dialquilada ter-butil/ter-octildifenilaminas, mezclas de mono- y nonildifenilalminas dialquiladas, mezclas de mono- y dodecildifenilaminas dialquiladas, mezcla de mono- e isopropil dialquilada/isohexildifenilaminas, mezclas de mono- y ter-butildifenilaminas alquiladas, 2, 3-dihidro-3, 3-dimetil-4H-1, -benzotiazina, fenotiazina, mezcla de mono- y ter-butil ter-octilfenotiazinas dialquiladas, mezcla de mono- y ter-octil dialquilada o nonilfenotiazinas, N-alilfenotiazina, N, N, N ' , N ' -tetrafenil-1 , -diaminobut-2-eno, N, N-bis- (2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilenodiamina, bis-(2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol 2. Antioxidantes adicionales: fosfitos alifáticos o aromáticos, esteres de ácido tiodipropiónico o ácido tiodiacético o sales de ácido ditiocarbámico o ditiofosfórico, 2, 2, 12, 12-tetrametil-5, 9-dihidroxi-3, 7, 11-tritiatridecano y 2, 2, 15, 15-tetrametil-5, 12-dihidroxi- 3, 7, 10, 14-tetratiahexadecano. 3^ Desactivadores de metal adicionales, por ej . para cobre: 3.1. Benzotriazolas y derivados de estos: 2-mercaptobenzotriazola, 2, 5-dimercaptobenzotriazola, 4- o 5-alquilbenzotriazolas (por ej . tolutriazola) y derivados de estos, 4, 5, 6, 7-tetrahidrobenzotriazola, 5,5'-metilenobisbenzotriazola; bases de Mannich de benzotriazola o tolutriazola, tal como l-[di(2-etilhexilaminometil) ] tolutriazola y l-[di(2-etilhexilaminometil) ] benzotriazola; alcoxialquilbenzotriazolas, tal como 1- (noniloximetil) benzotriazola, 1- (l-butoxietil)benzotriazola y 1- (1-ciclohexil-oxibutil) tolutriazola . 3.2. 1, 2, 4-Triazolas y derivados de estos: 3-alquilo (o arilo) -1, 2, 4-triazolas, bases de Mannich de 1,2,4-triazolas, tal como 1- [di (2-etilhexil) aminometil] -1, 2, -triazola; alcoxialquil-1, 2, 4-triazolas, tal como 1-(1-butoxietil) -1, 2, 4-triazola; 3-amino-l, 2, 4-triazolas acilatadas . 3.3 Derivados de imidazola: 4, ' -metilenobis (2-undecil-5-metilimidazola) ,bis[ (N-metil) imidazol-2-il] carbonil octil éter. 3.4 Compuestos heterocíclicos que contienen azufre: 2-mercaptobenzotiazola, 2, 5-dimercapto-l, 3, 4-tiadiazola, 2,5- dimercaptobenzotiadiazola y derivados de estos; 3,5-bis[di- (2-etilhexil) aminometil] -1, 3, 4-tiadiazolin-2-ona. 3.5. Compuestos amino: Salicilidenopropilenodiamina, salicilaminoguanidina y sales de estos. _ _ Inhibidores de corrosión 4.1. cidos orgánicos, sus esteres, sales de metal, sales de amina y anhídridos: por ej . ácidos alquil- y alquienilsuccinicos y esteres parciales de estos con alcoholes, dioles o ácidos hidroxicarboxílicos, amidas parciales de ácidos alquil- y alquenilsuccinicos, ácido 4-nonilfenoxiacético, ácidos alcoxi- y alcoxietoxicarboxílico, tal como ácido dodeciloxiacético, ácido dodeciloxi (etoxi) acético y sales de amina de estos, y además N-oleoilsarcosina, monooleato de sorbitan, naftenato de plomo, anhídridos alquenilsuccinicos, por ej . anhídrido dodecenil succinico, 2- (2-carboxietil) -l-dodecil-3-metilglicerol y sales de estos, en particular sales de sodio y sales de trietanolamina. 4.2. Compuestos que contienen nitrógeno: 4.2.1. Aminas alifáticas terciarias y cicloalifáticas y sales de amina de ácidos orgánicos e inorgánicos, por ej . carboxilatos de alquilamonio solubles en aceite, y además 1- [N, -bis- (2-hidroxietil) amino] -3- ( -nonilfenoxi) propan-2-ol. 4.2.2. Compuestos heterocíclicos, por ej . imidazolinas sustituidas y oxazolinas, por ej . 2-heptadecenil-l- (2-hidroxietil ) imidazolina . 5^ Compuestos que contienen azufre: dinonilnaftalenosulfonatos de bario, petróleo sulfonatos de calcio, ácidos carboxílicos alifático alquiltio-sustituidos, esteres de ácidos alifático 2-sulfocarboxílico y sales de estos. 6^ Mejoradores de índice de viscosidad: poliacrilatos, polimetacrilatos, copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato, polivinilpirrolidionas, polibutenos, copolímeros de olefina, copolímeros de estireno/acrilato, poliéteres. _ . Reductores del punto de fluidez: poli (met) acrilatos, copolímeros de etileno-vinil acetato, poliestirenos de alquilo, copolímeros de fumarato, derivados de naftaleno alquilatados . 8. Dispersantes/surfactantes : polibutenilsuccinamidas o polibutenilsuccinimidas, derivados ácidos de polibutenilfosfónico, magnesio básico, sulfonatos de calcio y bario y fenolatos. 9^ Aditivos de presión extrema y aditivos antidesgaste: Compuestos que contienen azufre- y halógeno, por ej . parafinas clorinatadas, olefinas sulfonatadas o aceites vegetales (aceite de semilla de soya, aceite de colza) , alquilo o arilo di- o trisulfuros, benzotriazolas o derivados de estos, tal como bis (2-etilhexil) aminometil tolutriazolas, ditiocarbamatos, tal como metilenobisdibutil di-tiocarbamato, derivados de 2-mercaptobenzotiazola, tal como 1- [N, -bis (2-etilhexil) -aminometil] -2-mercapto-lH-l, 3-benzotiazola, derivados de 2, 5-dimercapto-l, 3, 4-tiadiazola, tal como 2, 5-bis (ter-nonilditio) -1, 3, 4-tiadiazola. 10. Sustancias para reducir el coeficiente de fricción: aceite de cerdo, ácido oleico, sebo, aceite de colza, y grasas sulfurizadas, aminas. Ejemplos adicionales son indicados en EP-A-0 565 487. 11. Aditivos especiales: para uso en procesamiento de metal agua/aceite y fluidos hidráulicos: 11.1 Emulsificadores : Sulfonatos de petróleo, aminas, tal como aminas grasas polioxietilatadas, sustancias de superficie activa no-iónica. 11.2. Amortiguadores : alcanolaminas . 11.3. Biocidas : triazinas, tiazolinonas, trisnitrometano, morfolina, piridinetiol de sodio. 11.4. Mejoradotes de procesamiento de velocidad: sulfonatos de calcio y sulfonatos de bario. Tales componentes pueden ser mezclados a la composición lubricante en una manera conocida en sí. Esto es también posible para preparar un concentrado o un así llamado aditivo de empaque, el cual puede ser diluido a las concentraciones de uso del lubricante correspondiente de conformidad a los requerimientos técnicos . De acuerdo a una modalidad adicional la invención también se refiere al producto obtenido por aquilación de una mezcla de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) y difenilamina con noneno o una mezcla de nonenos isoméricos en la presencia de a-metilestireno y un catalizador acídico. Reivindicación 10. De conformidad a una modalidad preferida la invención se refiere al producto obtenido por alquilación de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) con noneno o una mezcla de nonenos isoméricos en la presencia de a-metilestireno y un catalizador acídico. Reivindicación 11. De conformidad a una modalidad adicional la presente invención se refiere a un proceso para preparar la composición definida arriba, la cual comprende alquilación de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) o una mezcla de PANA y difenilamina con noneno o una mezcla de nonenos isoméricos en la presencia de estireno o a-metilestireno y un catalizador acídico y adicionar a la mezcla de reacción un compuesto (II) en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado del grupo que consiste de ter-butil y octilo ramificado y R3 representa octilo ramificado. Reivindicación 13. Modalidades específicas de este proceso son ilustradas por el siguiente esquema de reacción: en el cual R representa hidrógeno (estireno) o metil (a-metilestireno) ; Uno de Ra y Rb representa hidrógeno o un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y Uno de Rc y Rd representa hidrógeno o un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo.

Por mezclar a estas composiciones el compuesto (II) son obtenidas las siguientes composiciones: en la cual Ra, Rb, Rc o Rd son como se definió arriba, y Uno de R'c y R'd representa hidrógeno o un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butil y octilo ramificado el otro representa octilo ramificado. De conformidad a una modalidad preferida la presente invención se refiere a un proceso para preparar la composición definida arriba, la cual comprende la alquilación de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) con noneno o una mezcla de nonenos isoméricos en la presencia de a-metilestireno y un catalizador acídico y adicionar a la mezcla de reacción un compuesto (II) o una mezcla del compuesto (II) , en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butil, octilo ramificado y nonilo ramificado y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butil, octilo ramificado y nonilo ramificado. Reivindicación 14. Modalidades específicas de este proceso son ilustradas por el siguiente esquema de reacción: en el cual Uno de Ra y Rb representa hidrógeno o un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo . Por mezclar a esta composición el compuesto (II) son obtenidas las siguientes composiciones: en la cual Ra y R son como se definió arriba; y Uno de Rc y Rd representa hidrógeno o un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, octilo ramificado y nonilo ramificado y el otro representa un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de octilo ramificado y nonilo ramificado. De conformidad a una modalidad particularmente preferida la invención se refiere a un proceso para la preparación de una mezcla que comprende al menos un compuesto (I) , en el cual uno de Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo, el cual comprende la alquilación de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) con noneno o una mezcla de nonenos isoméricos en la presencia de estireno o a-metilestireno y un catalizador acídico. Reivindicación 15. Modalidades específicas de este proceso son ilustradas por el siguiente esquema de reacción: en el cual R representa hidrógeno (estireno) o metil (a-metilestireno) ; Uno de Ra y Rb representa hidrógeno o un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo. De conformidad a una modalidad altamente preferida la presente invención se refiere a un proceso para la preparación de una mezcla que comprende al menos un compuesto (I) , en el cual uno de Ri y R independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir de grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y al menos un compuesto (II), en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo, y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo, el cual comprende la alquilación de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) o una mezcla de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) y difenilamina con noneno o una mezcla de nonenos isoméricos en la presencia de estireno o a-metilestireno y un catalizador acídico. Reivindicación 16 Modalidades específicas de este proceso son ilustradas por el siguiente esquema de reacción: en el cual R representa hidrógeno (estireno) o metil (a-metilestireno) ; Uno de Ra y Rb representa hidrógeno o un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y Uno de Rc y Rd representa hidrógeno o un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo.

De conformidad a una modalidad más la invención se refiere a un proceso para la preparación de una mezcla que comprende al menos un compuesto (I) , en el cual uno de Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo, el cual comprende la alquilación de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) con noneno o una mezcla de nonenos isoméricos en la presencia de a-metilestireno y un catalizador acídico. Reivindicación 17. Modalidades específicas de este proceso son ilustradas por el siguiente esquema de reacción: en el cual Uno de Ra y R representa hidrógeno o un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo. De conformidad a una modalidad particularmente relevante la presente invención se refiere a un proceso para la preparación de una mezcla que comprende al menos un compuesto (I) , en el cual uno de Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo; y al menos un compuesto (II), en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo, y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo, el cual comprende la alquilación de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) o difenilamina con noneno o una mezcla de nonenos isoméricos en la presencia de a-metilestireno y un catalizador acídico. Reivindicación 18. Modalidades específicas de este proceso son ilustradas por el siguiente esquema de reacción: en el cual Uno de Ra y Rb representa hidrógeno o un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y Uno de Rc y Rd representa hidrógeno o un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un sustituyente seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo .

Catalizadores ácidos convenientes en las variantes del proceso mencionado arriba son donadores de protón (así llamados ácidos de Bronsted) , compuestos receptores de electrones (así llamados ácidos de Lewis) , resinas intercambiadoras de catión, aluminosilicatos o que ocurren naturalmente o modificadores de silicatos estratificados. Donadores de protón convenientes (así llamados ácidos de Bronsted) son, por ejemplo, sal formadora de ácidos inorgánicos u orgánicos, por ej . minerales ácidos tales como ácido hidroclorhídrico, ácido sulfúrico o ácido fosfórico, ácidos carboxílicos, por ej . ácido acético, o ácidos sulfónicos, por ej . ácido metanosulfónico, ácido bencenosulfónico o ácido p-toluenosulfónico. Compuestos receptores de electrón convenientes (así llamados ácidos de Lewis) son, por ejemplo, tetracloruro de estaño, cloruro de zinc, cloruro de aluminio o trifloruro eterato de boro. Tetracloruro de estaño y cloruro de aluminio son particularmente convenientes. Resinas intercambiadoras de catión convenientes son, por ejemplo, copolímeros de estireno-divinilbenceno que contienen grupos ácidos sulfa como ion de función de intercambio, por ej . los productos conocidos Amberlite® y Amberlyst®, de Rohm y Haas, por ej . AMBERLITE 200, o Dowex®50, de Dow Chemicals, resinas perfluorinatadas de intercambio de ion, por ej . Nafion®H, de DuPont, u otras resinas superácidas de intercambio de ion, por ej . aquellas descritas por T . Yamaguchi en Applied Catálisis 61, 1-25 (1990), o M. Hiño et al. en J. Chem. Soc. Chemical Comm.1980, 851-852. Aluminosilicatos convenientes son, por ejemplo, silicatos amorfos de aluminio los cuales contienen alrededor de 10-30% de óxido de aluminio y alrededor de 70-90% de dióxido de silicio y los cuales son usados en petroquímica, por ej . silicato de aluminio HA-HPV® de Ketjen (Akzo), o silicatos de aluminio cristalino, por ej . así llamados zeolitas, los cuales son usados como intercambiadores inorgánicos de catión, así llamados como tamices moleculares o en petroquímica así llamados como catalizadores de craqueo, por ej . faujasitas, por ej . Zeolita X, por ej . 13X (unión Carbide) o SZ-9 (Grace), Zeolita Y, por ej . LZ-82 (Union Carbide) , Ultrastable Y Zeolita, por ej . Octacat (Grace) , mordenitas, por ej . Zeolon 900H® (Norton) , o Zeolita Beta, por ej . H-BEA (Südchemie) , o Zeolita ZSM-12® (Mobil Oil).

Silicatos estratificados convenientes que ocurren naturalmente son también así llamados tierras acidas o arcillas y son por ej . montmorillonitas las cuales son activadas por ej . con ácidos minerales, tales como ácido sulfúrico y/o ácido hidroclorhídrico, y los cuales de preferencia tienen un contenido de humedad de menos del 10%, de preferencia de menos del 5%, por ejemplo así llamados tierras o arcillas del tipo Fuller, por ej . los tipos comercialmente disponibles bajo el nombre Fulcat® (Aditivos Rockwood), por ej . los tipos Fulcat 22 B, 220, 230 y 240 (arcillas activadas con ácido sulfúrico), Fulmont® (Aditivos Rockwood), por ej . los tipos XMP-4, XMP-3, o arcillas acidas de los tipos K5, K10, K20 y K30 (activadas con ácido hidroclorhídrico) , KS y KSF (activada con ácido sulfúrico) o KSF0 (activado con ácido hidroclorhídrico y ácido sulfúrico) , de Südchemie, y también arcillas basadas en bentonita, por ej . productos de los tipos Filtrol® o Retrol®, por ej . F-13, F-20 etc. (Engelhard Corp. ) . Una modalidad particularmente preferida del proceso es la que comprende usar Fulcat®22 B, una montmorrillonita ácida-activada que contiene 4% libre de humedad y que tiene una concentración acida de 20 mgr KOH/gr. Silicatos estratificados modificados son también llamados arcillas soportadas y son derivadas a partir de lo descrito arriba de silicatos estratificados que ocurren naturalmente, contenidos entre las capas de óxidos de silicatos de por ej . zirconio, hierro, zinc, níquel, cromo, cobalto o magnesio, o elementos de tierras raras. Silicatos estratificados modificados han sido descritos, entre otras cosas, por J. Clark et al. en J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1989, 1353-1354. Silicatos estratificados modificados particularmente preferidos son, por ejemplo, los productos Envirocat® EPZ-10 o EPIC producido por Contract Chemicals. El catalizador ácido puede ser adicionado, por ejemplo, en una cantidad de 1-50, de preferencia de 5-25, altamente preferidos de 5-20, por ciento por peso con respecto a las cantidades de peso de los reactantes amina empleados o, en el caso de que es usado un ácido de Bronsted así llamado o ácido de Lewis, en una cantidad de 0.002 a 10 mol%, de preferencia de 0.1 a 50 mol% con respecto a las cantidades de peso de los reactantes amina. La reacción en ambas etapas de la reacción puede ser llevada a cabo con o, de preferencia, sin solvente o diluyente. Si un solvente es usado, debe ser inerte bajo las condiciones de reacción dada y debe tener una temperatura convenientemente alta de ebullición. Los solventes convenientes son, por ejemplo, opcionalmente hidrocarbonos halogenados, solventes aproticos polares, amidas líquidas y alcoholes. Para ser mencionados como ejemplos son: fracciones de éter de petróleo, de preferencia onas con ebullición elevada, tolueno, mesitileno, diclorobenceno, tetrahidrofurano (THF) , dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida, (DMA), triamida de ácido hexametilfosfórico (HMPTA) , glimes y diglimes, dimetilsulfóxido (DMSO), tetrametilurea (TMU) , alcoholes elevados, tal como butanol o etileno glicol. Se da preferencia a productos, en los cuales un exceso molar de alquenos por cantidades molares de reactantes de amina aromáticos usados en el proceso es alrededor de 1 a 10, de preferencia alrededor de 1.5 a 5 y altamente preferidos 2-3. Con un exceso molar de alquenos puede ser obtenido un producto con menos del 1% de difenilamina y 1% de fenil-a-naftilamina . Los productos que contienen menos del 1% de DPA y PANA son de toxicidad muy baja y, por lo tanto, no necesitan etiquetado. De acuerdo a una modalidad preferida de la invención, el rango de la cantidad de exceso de noveno combinado con cualquir a-metil-estireno o estireno es 1 a 5, de preferencia 1 a 3, especialmente 1.5-2 mol. La adición de una cantidad adicional de 0.5 mol de estireno o a-metil- estireno reduce el contenido de difenilamina en el producto debajo de 1%. Productos que contienen menos que el 1% de DPA son de toxicidad muy baja y, por lo tanto, no necesita etiquetado . Los productos del proceso son obtenidos cuando la primera etapa de alquilación, la alquilación con alquenos alifáticos, es llevada a cabo, por ejemplo, a un rango de temperatura desde 120° a 250 °C, especialmente a una temperatura desde 150° a 220 °C. La temperatura de reacción en la segunda etapa de reacción, la alquilación con estírenos, es desde alrededor de 60° a 250 °C, de preferencia desde 110° a 200°C, especialmente desde 110° a 140°C. El proceso puede ser llevado a cabo por introducir los materiales iniciales y las arcillas acidas, como el catalizador, en un dispositivo de reacción y por calentamiento a las temperaturas especificadas. En una variante de proceso alternativo, el tripropileno y los alquenos adicionales (a-metil-estireno o estireno) pueden después ser adicionados a la mezcla de reacción. El tiempo de alimentación del tripropileno es de preferencia 0.5-10 h y en particular de 1-3 h. La reacción es de preferencia llevada a cabo sin la adición de solventes orgánicos. El tiempo de reacción puede contar varias horas, en especial en una primera etapa desde 5 a 10 h y en una segunda etapa desde 2-5 h, antes de sea alcanzado un contenido de difenilamina y contenido de fenil-a-naftilamina de menos del 1%. Esto puede ser determinado por tomar muestras y métodos analíticos . La reacción es de preferencia llevada a cabo bajo presión ambiental. La reacción a elevadas presiones es posible por ejemplo en una autoclave bajo una presión de desde 1 hasta 10 bar de presión absoluta. Las arcillas acidas usadas en el proceso pueden ser removidas desde la mezcla de reacción por filtración, centrifugación o decantación, y son re-usables. En la práctica, ellas son usadas en una cantidad de desde 5.0 hasta 20.0% por peso, en especial desde 5.0 a 10.0% por peso con respecto a la cantidad total de las aminas reactantes. Si se desea, la mezcla es purificada de manera acostumbrada, por ejemplo por destilación. El producto obtenido por alquilación con dos diferentes alquenos tiene características de viscosidad favorable. Por ejemplo, en un viscosímetro Ubbelohde, son medidas viscosidades cinemáticas bajas de 300-400 mm2/seg a 40 °C (método ASTM D 445-94, micro-Ubbelohde 2.0-3.0 ml, factor Ubbelohde aprox. 5) para mezclas de difenilamina alquilada.

Este valor es más bajo que en el caso de los productos producidos por alquilación con solo noneno, por ej . productos obtenidos de conformidad al método como se divulgó en la descripción de Patente U.S. 6,315,925, tal como el producto de reacción de 1 mol DPA con 4 mol de noneno, el cual tiene viscosidades desde 450-500 mm2/s, o b) el producto de reacción obtenido de conformidad a la descripción de patente Francesa 1 508 785, por reacción de DPA con noveno con A1C13, la cual tiene viscosidades >550 mm2/s. Más aún, los productos alquilatados con cloruro de aluminio como catalizador tienen coloración intensa (Gardner número 9-10), comparado al producto alquilatado con arcillas acidas con números Gardner típicos de 2-3. Los siguientes ejemplos ilustran la invención: Abreviaciones: rpm: Rotaciones por minuto; min: Minuto (s) ; h: Hora(s); RT : Tiempo de retención, GC cromatograma de gas; Porcentajes de área en GC no exactamente adicionados arriba del 100%. Componentes desconocidos no especificados. 1 Reacción de difenilamina con tripropileno y a-metilestireno 1.1 La reacción es llevada a cabo en un dispositivo de reacción de vidrio de 300 ml equipado con • Chaqueta entubada doble rellenada con (aceite calentable a alta temperatura) fluido de transferencia de calor • Enfriador de reflujo equipado con separador de agua, el cual está rellenado con tripropileno antes de iniciar • Unidad de alimentación para tripropileno y reactantes a-metil-estireno • Impulsor de agitación • Indicador de temperatura • Dispositivo de muestreo. El dispositivo de reacción cargado con 260 gr de difenilamina (Duslo) , el cual es fundido a una temperatura del dispositivo de 80°C. 26.0 g FULCAT 22B (aditivos Rockwood) es adicionado bajo agitación. El dispositivo de reacción es sellado, evacuado a 20 mbar y enjuagado con nitrógeno para condiciones inertes . La velocidad de agitación es llevada a 500 rpm, y el dispositivo de reacción es calentado a 220 °C durante 1 h. A esta temperatura 291.0 g tripropileno (Exxon Europe) es alimentado al dispositivo de reacción por 2 h. La mezcla de reacción comienza a ebullir después de 5-10 min desde el inicio de tripropileno alimentado. El agua absorbida en el catalizador es extraida por destilación como un azeotropo con tripropileno y removida en un separador de agua. Debido a la adición constante de tripropileno, el punto de ebullición de la masa de reacción es reducido por el final de la alimentación gradualmente desde 220°C a 160-165°C. La mezcla de reacción es mantenida ebullendo durante el tiempo de alimentación completo al ajustar la temperatura de la chaqueta 20 °C más elevados que la temperatura de la mezcla de reacción. Por agitación para un adicional de 2 a 4 h a 160-165°C el contenido de difenilamina en la masa de reacción es reducido abajo del 10% con respecto al contenido de amina en la rección de masa. La mezcla de reacción es enfriado a 130 °C durante 0.5 h. 91 gr de a-metil-estireno (Merck) es adicionado a 130 °C durante 1 h. Durante el curso de la reacción la temperatura de la mezcla de reacción es incrementada a 133-134 °C. Un contenido final de <1% difenilamina con respecto al contenido de amina en la masa de reacción es obtenido durante un tiempo de reacción adicional de 2 h. El catalizador es dejado para instalarse en el reactor durante 1 h sin agitación. La mezcla de reacción es removida desde la parte superior del reactor por un tubo de vidrio. La mezcla de reacción es filtrada a través de un filtro con un diámetro de poro de aprox. l-3µ. El filtrado es transferido a un dispositivo de destilación sin columna. Los materiales iniciales no convertidos de tripropileno y a-metil-estireno son extraídos por destilación por destilación al vacío a una temperatura máxima de fondo de 260 °C y un vacío mínimo de 10 mbar. El dispositivo de destilación es enfriado a 80 °C y liberado con nitrógeno hasta que es alcanzada la presión atmosférica. Son obtenidos alrededor de 550 gr de un líquido viscoso amarillo. La composición del producto final por cromatografía capilar de columna de gas es dada abajo. 1.2 Resultados analíticos 1.2.1 Cromatografía capilar de columna de gas Cromatógrafo de gas Hewlett Packard HP 6890 Método de inyecció Inyección directa "De columna" Volumen de inyección 1.0 µl Columna Sílice fundida, longitud 15 m, diámetro 0.32 mm (J&W) Fase estacionaria Aceite de silicón (5%-fenil- metil-polisiloxano DB-5, capa de película 0.25 µ Detector FID (cf. límite de detección) Tiempo de integración 3.0-33.0 min Gas portador He (1.6 ml/min) Gases auxiliares H2(30 ml/min) , aire (400ml/min) Temperaturas Inyector 0.5 min a 100°C, 100°C/min arriba de 320°C, 30 min a 320°C Horno 1.0 min a 100°C, 10°C/min arriba de 320°C, 10 min a 320°C; Detector 340°C Método de evaluación Por porcentaje de área sin factores de corrección Limite de detección 0.05 % área TABLA 1.2.2 Contenido de nitrógeno determinado con método de DUMAS es 3.9%. 1.2.3 Nitrógeno básico determinado por filtración con ácido perclorico es 3.75%. 1.2.4 Viscosidad cinemática de conformidad al método Ubbelohde a 40°C es 430 mm2/s 2 Reacción de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) con exceso de a-metil-estireno 2.1 Un dispositivo de reacción de vidrio de 1000 ml equipado con • Chaqueta con temperatura de calentamiento de aceite elevada • Enfriador de reflujo con separador de agua el cual es rellenado con a-metilestireno antes de iniciar • Unidad de alimentación para a-metilestireno • Impulsor de agitación y dispositivo de muestreo Indicador de temperatura • Suministro de vacío y atmósfera de gas inerte con nitrógeno es cargado con 403 gr PANA (Merck) y 40.3 gr FULCAT 22 B (aditivos Rockwood) . El dispositivo de reacción es cerrado y evacuado a 20 mbar y agitado con nitrógeno. La temperatura de los alrededores es fijada a 130 °C, y el PANA fundido es formado a alrededor de 80 °C. La velocidad del agitador es fijada a 500 rpm, y masa de reacción es calentada a 130 °C durante 0.5 h. El agua formada en el catalizador es removida arriba de 100 °C dentro del separador de agua. Después de alcanzar 130 °C 477.8 gr a-metilestireno correspondiendo a 2.2 mol a-metilestireno por mol PANA son adicionados durante 3 h. Ocasionado por el calor de reacción la temperatura interna incrementa hasta alrededor de 135 °C. Después de adicionar la alimentación la masa de reacción es mantenida a una temperatura interna de 130-135 °C por otras 3 h. La masa de reacción es enfriada a 110 °C y filtrada para remover el catalizador. El a-metilestireno restante es extraído por destilación a una temperatura máxima de fondo de 255 °C a una presión de 20 mbar. 660 gr de producto es formado con la siguiente composición determinada por análisis-GC. 2.2 Resultados analíticos 2.2.1 Cromatografía capilar de columna de gas Cromatógrafo de gas Hewlett Packard HP 6890 Técnica de inyección "De columna" Volumen de inyección 1.0 µl Columna Sílice fundida, longitud 15 m, diámetro 0.32 mm (J&W) Fase estacionaria Aceite de silicón (5%-fenil- metil-polisiloxano DB-5, espesor de película 0.25 µ Detector FID (sensitividad cf. límite de detección) Integración 3.0-36.0 min Gas portador He: 1.6 ml/min Gases auxiliares H2:30 ml/min, aire 400 ml/min Temperaturas Inyector 0.5 min a 100°C, 100°C/min arriba de 350°C, 30 min a 350°C Horno 1.0 min a 100°C, 10°C/min arriba de 350 °C, 10 min a 350 °C; Detector 370 °C Duración del ciclo 36 min Preparación de la muestra 95-115 mgr en 20 ml de tolueno TABLA 2.2.2 Análisis elemental de conformidad al método DUMAS : 89.3% Carbón, 7.0% Hidrógeno, 3.4% Nitrógeno. 2.2.3 Nitrógeno básico con titulación de ácido perclorico TS m "6* . 2.2.4 Viscosidad cinemática determinada por el método Ubbelohde a 80°C 215 mm2/s 3 Reacción de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) y difenilamina (DPA) con tripropileno y a-metil-estireno 3.1 La reacción es llevada a cabo en un dispositivo de reacción de vidrio de 1000 ml equipado con • Chaqueta con temperatura de calentamiento de aceite elevada • Enfriador de reflujo con un separador de agua, el cual es rellenado con tripropileno antes de iniciar • Unidad de alimentación para reactante tripropileno y a-metil-estireno • Impulsor de agitación • Indicador de temperatura • Dispositivo de muestreo El dispositivo de reacción es cargado con 113.4 difenilamina (DUSLO) y 146.9 gr fenil-a-naftilamina (Merck). 26.0 gr de FULCAT 22B (aditivo Rockwood) son adicionados bajo agitación. El dispositivo de reacción es sellado, evacuado a 20 mbar y descargado con nitrógeno para condiciones inertes. La velocidad de agitación es mantenida a 500 rpm, y el dispositivo de reacción es calentado a 220 °C durante 1 hora. A esta temperatura 423 gr de tripropileno (Exxon Europe) es alimentado al dispositivo de reacción durante 2 h. La mezcla de reacción comienza a ebullir después de 10 min a partir del inicio del tripropileno alimentado. El agua absorbida en el catalizador es extraída por destilación como un azeotropo con tripropileno y removida en un separador de agua. Debido a la adición constante de tripropileno, el punto de ebullición de la masa de reacción es reducido por el final de la alimentación gradualmente desde 220°C a 160-165°C. La mezcla de reacción es mantenida ebullendo durante el tiempo de alimentación completo al ajustar la temperatura de la chaqueta 20 °C más elevados que la temperatura de la mezcla de reacción. Por agitación para un adicional de 4 h a 160-165°C el contenido de difenilamina en la masa de reacción es reducido abajo del 10% con respecto al contenido de amina en la rección de masa. La mezcla de reacción es enfriado a 130 °C durante 0.5 h. 79 gr de a-metil-estireno (Merck) es adicionado a 130 °C durante 1 h. Durante el curso de la reacción la temperatura de la mezcla de reacción es incrementada a 133-134 °C. Un contenido final de <1% difenilamina con respecto al contenido de amina en la masa de reacción es obtenido durante un tiempo de reacción adicional de 2 h. 3.2 Resultados analíticos 3.2.1 Cromatografía capilar de columna de gas Tabla 3.2.2 Análisis elemental de conformidad al método DUiMAS : 87.0% Carbón, 9.8% Hidrógeno, 3.6% Nitrógeno. 3.2.3 Nitrógeno básico determinado por titulación de ácido perclorico: 3.5%. 3.2.4 Viscosidad cinemática a 80 °C 58 mm2/s 4 Reacción de difenilamina (DPA) con tripropileno y estireno 4.1 DPA es alquilatado con tripropileno y estireno en una manera análoga al Ejemplo 1 por reacción de 260 gr difenilamina (DUSLO) y 291 gr tripropileno (Exxon Europe) de conformidad al Ejemplo 1 y adición de 80 gr de estireno (Merck) a 130 °C durante 1 h. Durante el curso de la reacción, la temperatura es incrementada a 133-134 °C. Un contenido final de <1% difenilamina con respecto al contenido de amina en la masa de reacción es alcanzada durante un tiempo de reacción adicional de 2 h. La masa de reacción es filtrada y el exceso de la cantidad de tripropileno es removido por destilación de conformidad al Ejemplo 1 a una temperatura máxima de fondo de 260°C y 10 mbar de presión absoluta. Fue obtenido alrededor de 429 gr de un líquido amarillo y viscoso. 4.2 Resultados analíticos 4.2.1 Cromatografía capilar de columna de gas (método analítico cf. Ejemplo 1) TABLA Observaciones : Algunos grupos no fueron separados con el método cromatográfico de gas propuesto. 4.2.2 Análisis elemental de conformidad al método DUMAS : 85% Carbón, 9.6% Hidrógeno, 4.2% Nitrógeno. 4.2.3 Nitrógeno básico determinado por titulación de ácido perclorico es 4.1%. 4.2.4 Viscosidad cinemática determinada de conformidad con el método Ubbelohde a 40 °C es 277 mm2/s 5 Aplicación de resultados Tabla 1 Las mezclas son obtenidas por agitación magnética (bar) en un plato caliente a 60 °C. 1) Formulación base en aceite comprende 2% trialil fosfato y 0.1% triazola descativador de metal en un éster pentaeritritol sintético. 2)IRGANOX L01: 4 , 4 ' -di-ter-octildifenilamina 3) Producto de reacción de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) con exceso de a-metil-estireno 4) Difenilamina nonilatada (mono/di/tri) 5)TAN: Número total de ácido: ASTM D 664 procedimiento de titulación potenciométrico 6)?%Visc 40°C:La viscosidad es medida por procedimiento de viscosidad cinemática a 40 °C ASTM D 445. 7)E1 lodo es determinado por filtrar el aceite probado por medio de papeles de filtro Whatman No.41 de pre-secado y pre-pesado. 8)E1 cobre de corrosión es determinado por el peso perdido de la muestra de cobre. Después de la prueba, la muestra de cobre es lavada y tortada con bolas de algodón impregnada en n-heptano. La muestra es secada, pesada cerca de 0.1 mgr y las dimensiones de la muestra son medidas cerca de 0.1 cm. La corrosión es reportada en mgr/cm2. El peso cambia de acero, plata, aluminio y muestras de magnesio son neglegibles . Aplicación de resultados Tabla 2 Las mezclas son obtenidas por agitación magnética (bar) en un plato caliente a 60 °C. D-8) cf. Ejemplo 5 'IRGANOX L57 : difenilamina alquilada (ter-butil, octilo ramificado) 10'NAUGALUBE APAN: PANA alquilada con tetrapropileno .

Claims (2)

REIVINDICACIONES 1. Una composición caracterizada porque comprende A) Una mezcla aditiva que esencialmente consiste de a) Al menos un compuesto: en el cual uno de Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2- fenil-2-propilo y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2- fenil-2-propilo; y b) Al menos un compuesto: en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, octilo ramificado, nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenilo-2-propilo; y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, octilo ramificado, nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2- fenil-2-propilo; y B) Una composición de materia susceptible a degradación oxidativa, térmica o de luz inducida. 2. Una composición caracterizada porque comprende B) Una mezcla aditiva la cual consiste esencialmente de a) Al menos un compuesto: en el cual uno de Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2- fenil-2-propilo y el otro representa un radical hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2- fenil-2-propilo o un isómero de estos; y b) Al menos un compuesto : en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, octilo ramificado, nonilo ramificado,

1-feniletilo y 2-fenilo-2-propilo; y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, octilo ramificado, nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2- fenil-2-propilo o un isómero de estos; y C) Una composición de materia susceptible a la degradación oxidativa, térmica o de luz inducida. 3. Una composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque comprende una mezcla aditiva que esencialmente consiste de a) Al menos un compuesto (I'), en el cual uno de Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de 2, 4-dimetil-2-heptilo, 1- feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de 2, 4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y

2-fenil-2-propilo; y b) Al menos un compuesto (II'), en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, 2, 4, 4-trimetil-2-pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, 2, , 4-trimetil-2-pentilo, 2, 4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo. 4. Una composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque comprende una mezcla aditiva que esencialmente consiste de c) Al menos un compuesto (I'), en el cual uno de Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de 2, 4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil- 2-propilo y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de 2, 4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo; d) Al menos un compuesto (II'), en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, 2, 4, 4-trimetil-pent- 2-ilo, 2, 4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, 2,4,4- trimetilpent-2-ilo, 2, -dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2- propilo. 5. Una composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque comprende una mezcla aditiva que esencialmente consiste de c) Al menos un compuesto (I'), en el cual uno de Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de 2, 4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil- 2-propilo y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de 2, 4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo; y d) Al menos un compuesto (II'), en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de 2, 4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil- 2-propilo; y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de 2,4- dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo. 6. Una composición de conformidad con las reivindicación 1 0 2, caracterizado porque la la composición de materia del componente B) susceptible a degradación oxidativa, térmica y luz inducida es un polímero natural, semisintético o sintético o un fluido funcional. 7. Una composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el fluido funcional es un lubricante, fluido de máquina o un fluido hidráulico. 8. Una composición de conformidad con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque adicionalmente contiene aditivos convencionales convenientes para proteger una composición de materia susceptible a degradación oxidativa, térmica y de luz inducida. 9. Una mezcla aditiva caracterizada porque esencialmente consiste de a) Al menos un compuesto (I) , en el cual uno de Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y b) Al menos un compuesto (II), en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, octilo ramificado, nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butilo, octilo ramificado, nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo. 10. El producto obtenido por alquilación de una mezcla de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) y difenilamina con nonato o una mezcla de nonenos isoméricos en la presencia de a-metilestireno y un catalizador acídico. 11. El producto obtenido por alquilación de una mezcla de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) con nonato o una mezcla de nonenos isoméricos en la presencia de a-metilestireno y un catalizador acídico. 12. Un proceso para estabilizar una composición de materia susceptible para degradación oxidativa, térmica y/o luz inducida, caracterizado porque comprende adicionar o aplicar a la composición de materia la composición de conformidad con la reivindicación 1 como un estabilizador. 13. Un proceso para preparar la composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende la alquilación de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) o una mezcla de PANA y difenilamina con noneno o una mezcla de nonenos isoméricos en la presencia de estireno o a-metilestireno y un catalizador acídico y adicionar a la mezcla de reacción un compuesto (II) en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado del grupo que consiste de ter-butil y octilo ramificado y R3 representa octilo ramificado. 14. Un proceso para preparar la composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende la alquilación de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) con noneno o una mezcla de nonenos isoméricos en la presencia de a-metilestireno y un catalizador acídico y adicionar a la mezcla de reacción un compuesto (II) o una mezcla del compuesto (II) , en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butil, octilo ramificado y nonilo ramificado y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de ter-butil, octilo ramificado y nonilo ramificado . 15. Un proceso para la preparación de una mezcla caracterizado porque comprende al menos un compuesto (I) , en el cual uno de Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo, el cual comprende la alquilación de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) con noneno o una mezcla de nonenos isoméricos en la presencia de estireno o a-metilestireno y un catalizador acídico. 16. Un proceso para la preparación de una mezcla caracterizado porque comprende al menos un compuesto (I) , en el cual uno de Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir de grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y al menos un compuesto (II) , en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1- feniletilo y 2-fenil-2-propilo, y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado del grupo que consiste de nonilo ramificado, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo, el cual comprende la alquilación de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) o una mezcla de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) y difenilamina con noneno o una mezcla de nonenos isoméricos en la presencia de estireno o a-metilestireno y un catalizador acídico. 17. Un proceso para la preparación de una mezcla caracterizado porque comprende al menos un compuesto (I), en el cual uno de Ri y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo, el cual comprende la alquilación de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) con noneno o una mezcla de nonenos isoméricos en la presencia de a-metilestireno y un catalizador acídico. 18. Un proceso para la preparación de una mezcla caracterizado porque comprende al menos un compuesto (I), en el cual uno de i y R2 independientemente uno del otro representa hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical de hidrocarbono seleccionado del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo, y al menos un compuesto (II) , en el cual Ri y R2 independientemente uno del otro representan hidrógeno o un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo, y R3 representa un radical de hidrocarbono seleccionado a partir del grupo que consiste de nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo, el cual comprende la alquilación de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) o difenilamina con noneno o una mezcla de nonenos isoméricos en la presencia de a-metilestireno y un catalizador acídico.