BR0214066B1 - processo para a preparação de sililorganomercaptanos. - Google Patents
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Description
Processo para a preparação de sililorganomercaptanos.
Esta invenção é relativa ao campo dos processos para a preparação dos sililorganomercaptanos. Mais em particular, a presente invenção descreve um processo para a preparação de sililorganomercaptanos através da hidrogenólise catalisada de um disulfeto, trisulfeto e/ou polisulfeto.
A patente americana US 6.147.242 descreve um processo para a preparação do 3-mercaptopropil-trietoxisilano através da clivagem homolítica do correspondente bis-disulfeto. O método envolve a reação de um bis-silialquilsulfeto com um metal alcalino e um clorosilano para fornecer um silialquilsulfanilsilano intermediário o qual é recuperado e então hidrolisado na presença de um álcool aquoso de refluxo para o mercaptoalquilsilano desejado. O método supra é sujeito a diversas desvantagens incluindo o uso de um clorosilano o qual é caro, a necessidade de filtrar e de dispor do sal de metal alcalino contaminante, e a necessidade de isolar um silialquilsulfanilsilano intermediário antes da etapa de hidrólise.
ltabashi, CA 54, 2153e (1960), CA 54, 19466c (1960) e CA, .54, 19466g (1960) descreve a reação de vários disulfetos com hidrogênio sobre um catalisador de sulfeto de molibdênio (VI) à 130° - 140° C e 10,7 MPa de pressão de hidrogênio resultando na hidrogenólise dos disulfetos na ligação S-S para fornecer o correspondente organomercaptano com alto rendimento. A alta carga de catalisador para a reação (aproximadamente 5 por cento em peso) e o alto custo do catalisador juntos incrementam significativamente o custo deste método de preparação. Um processo similar descrito por Broadbent e outros, J. Am. Chem. Soc., 76, 1519 (1954), fornece um tiofenol quantitativamente por hidrogenólise do disulfeto de difenil sobre Re2S7 em 2- metoxietanol de 165° a 195° C e 15 MPa de pressão de hidrogênio. Nestas altas temperaturas, contudo, a subsequente desulforização resulta exclusivamente em um substrato hidrocarbônico ou aromático.
Em geral, os catalisadores de metais preciosos e de metais de base apresentam pequenas aplicações na clivagem seletiva da ligação S-S devido ao conhecido efeito de envenenamento dos sulfetos resultantes. Nos poucos casos que tem sido reportados, contudo, catalisadores de paládio, os quais em geral são conhecidos por sua resistência à envenenadores de catalisadores, tem sido os mais reativos e tem atingido os mais altos rendimentos. O exemplo mais marcante deste é a hidrogenólise da metil cistina para metil cisteina na presença de 25 por cento em peso de catalisador de paládio em um ácido aquoso à temperatura ambiente e à pressão atmosférica (Bergmann e outros, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 63, 987 (1930)). A necessidade do uso de altas cargas incomuns do caro catalisador de paládio, contudo, inviabiliza o uso geral, mas somente de um número limitado de aplicações de pesquisa.
A patente EP 649.837 descreve um processo para a preparação de um metil mercaptano a partir do correspondente disulfeto de dimetil usando um catalisador de metal de transição o qual necessita do pré tratamento de sulfidação com uma mistura de sulfeto de hidrogênio / hidrogênio (contendo 15 moles por cento de sulfeto de hidrogênio) com uma taxa de fluxo horário de 2 litros da mistura por grama do catalisador a 400°C por 4 horas. A seletividade e o rendimento do processo são reportados como sendo melhorados quando a reação é conduzida na presença tanto de água ou de sulfeto de hidrogênio com uma concentração de 0,1 a 15 per cento em peso com relação ao disulfeto.
Outros sistemas catalisadores tem sido reportados os quais são baseados em sulfetos de metais de transição uma vez que as fases sulfeto acredita- se sejam mais resistentes ao envenenamento por moléculas contaminantes do enxofre (Calais e outros, J Of Cat., 144,160-174 (1993)). O uso de sulfetos de platina (Pedido de patente holandês No. 6.402.424) para a redução do disulfeto de difenil à fenil mercaptano assim como os sulfetos de Raney Ni e Raney Co (Pedido de patente francês No. 2.008.331) e Ru, Rh. Pt, Ir, e Pd (Pedido de patente alemão No. DE 1.903.968) requerem pressões de hidrogênio relativamente altas, tipicamente acima de 5 - 10 MPa. Resumo da Invenção
De acordo com a presente invenção, é fornecido um processo para a preparação do organomercaptano o qual compreende a reação entre um sulfeto de fórmula geral (I):
((R1)3-Si—R2-S^-Sm
(I)
no qual cada R1 é, igual ou diferente, um grupo alquila com até 6 átomos de carbono, um grupo aril com até 10 átomos de carbono ou um grupo alcoxi com até 6 átomos de carbono, ou pelo menos dois R1 e o átomo de silício ao qual eles estão ligados formam um sistema em anel possuindo até cerca de doze membros e não contendo nenhuma insaturação etílica, e opcionalmente contendo pelo menos um heteroatomo selecionado do grupo que consiste de oxigênio, enxofre e nitrogênio, cada R2 é um grupo hidrocarbônico bivalente igual ou diferente não contendo nenhuma insaturação etílica e apresentando até cerca de 20 átomos de carbono e m é de 0 a cerca de 8, com hidrogênio sob condições de hidrogenólise e na presença de uma quantidade efetiva de catalisação de um catalisador de metal do grupo Vlll e na presença de uma quantidade inibidora de envenenadores de catalisador de um agente inibidor do envenenamento do catalisador selecionado do grupo que consiste de água, exceto quando o produto mercaptano contenha pelo menos um grupo silano hidrolisável, alcanol contendo de 1 a cerca de 6 átomos de carbono, sulfeto de hidrogênio e misturas deste para fornecer um produto organomercaptano de fórmula geral (II): no qual R1 e R2 cada qual apresenta o significado supra.
(R1)3-Si-R2-SH (H)
Diversamente do pré tratamento de sulfidação do catalisador requerido pelo processo descrito na EP 649.837 supra, o processo da presente invenção não requer a pré sulfidação de forma a incrementar a reatividade ou inibir o envenenamento do catalisador.
Sob condições normais, a maioria dos catalisadores de metais de base e de metais preciosos são envenenados pela formação de sulfetos e particularmente pelos alquil mercaptanos. Contudo, foi descoberto que quando a hidrogenólise do sulfeto é conduzida na presença de uma gente inibidor do envenenamento do catalisador de acordo com esta invenção, o efeito de envenenamento do produto organomercaptano pode ser minimizado. Como resultado, tanto a atividade catalisadora quanto a seletividade aumentam substancialmente e um alto rendimento do produto organomercaptano, por exemplo acima de 98%, podem ser facilmente obtidos. Foi ora descoberto que a presente reação de hidrogenólise ocorre a temperaturas e pressões mais moderadas. Podem ser utilizados baixos níveis de catalisador e ainda assim obter a finalização em menos de duas horas com altos níveis de conversão e com excelente seletividade.
Descrição das Formas de Realização Preferidas
O sulfeto de início da presente invenção pode ser escolhido entre aqueles de fórmula geral (I):
No sulfeto (I), cada R1 é igual ou diferente e compreende um grupo alquila com até cerca de 6 átomos de carbono e preferencialmente até 4 átomos de carbono, por exemplo metil, etil, propil, ou butil; um grupo aril com até cerca de 10 átomos de carbono tal como fenil ou naftil; um grupo alcoxi com até cerca de 6 átomos de carbono, e preferencialmente com até 4 átomos de carbono, por exemplo, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi ou isobutoxi; ou pelo menos dois dos R1 e o átomo de silício ao qual eles estão ligados formam um sistema em anel apresentando até cerca de 12 membros de anel com nenhuma insaturação etílica e opcionalmente contendo um ou mais membros heteroatomos de oxigênio, enxofre e/ou nitrogênio, por exemplo o sistema em anel apresentando a seguinte estrutura: <formula>formula see original document page 5</formula>
cada R2 é um grupo hidrocarbônico bivalente não contendo insaturações etílicas e apresentando até cerca de 20 átomos de carbono, e preferencialmente até cerca de 12 átomos de carbono, por exemplo, um grupo alquileno linear ou ramificado tal como metileno, etileno, 1,2-propileno, 1,3-propileno, 2-metil-1,3-propileno, 3 metil-1,3propileno,3,3- dimetil-1,3-propileno, etilideno ou isopropilideno, um grupo cicloalquileno tal como ciclohexileno, ou ciclohepleno, um grupo arileno tal como fenileno, tolileno, xilileno ou naftileno, e m é de O a 8, e preferencialmente de O a 4.
A reação do sulfeto (I) com o hidrogênio para fornecer o produto organomercaptano (II), de acordo com a presente invenção, pode ser pensada como o procedimento de acordo com a reação:
<formula>formula see original document page 5</formula>
Vários exemplos do sulfeto (I) que podem ser usados na preparação do organomercaptano de acordo com a presente invenção e métodos para a sua manufatura são conhecidos pela arte e incluem aqueles descritos, por exemplo, nas patentes americanas US 4.072.701; US 4.408.064; US 5.489.701; US 5.466.848; US 5.596.116; US 5.663.395; US 5.663.396; US 5.892.085; US 6.147.241; US 6.242.652; e US 6.274.755, o conteúdo dos quais sendo ora incorporado como referência.
Exemplos de disililalquildisulfetos de fórmula (I) incluem bis [3- (trietoxisilil) propil] disulfeto [56706-10-6]; bis [3- (trimetoxisilil) propil] disulfeto [35112-74-4]; 4, 13- dietoxi- 4, 13- dimetil- 3, 14- dioxa- 8, 9- ditia- 4,13-;disilahexadecano [188561-27-5]; 4, 4, 13, 13- tetraetoxi- 6, 11- dimetil- 3, 14- dioxa- 8, 9- ditia- 4, 13- disilahexadecano [89552- 64-7]; 8, 11- dimetil- 5, 5,14, 14- tetrapropoxi- 4, 15- dioxa- 9,10- ditia- 5, 14- disilaoctadecano [170573-44-1]; 3, 3, 12, 12- tetrametoxi- 6, 9- dimetil- 2, 13- dioxa- 7, 8- ditia- 3,12- disilatetradecano [170573-43-0]; 3, 3, 12, 12- tetrametoxi- 4, 11- dimetil- 2, 13- dioxa- 7, 8- ditia- 3, 12- disilatetradecano [182814-38-6]; 6, 13- dimetil- 5, 5, 14, 14- tetrapropoxi- 4, 15- dioxa- 9, 10- ditia- 5, 14- disilaoctadecano [182814-43-3]; bis [3- (tributoxisilil) propil] disulfeto [42168-82-4]; e 5, 14- dietil- 3, 16- dimetil- 5, 14- bis (1-metilpropoxi)- 4, 15-dioxa-9, 10-ditia- 5, 14-disilaoctadecano [180003-88-7],
Exemplos de disililalquiltrisulfetos de fórmula (I) úteis incluem bis [3-(trietoxisilil) propil] trisulfeto [56706-11-7]; bis [3- (trimetoxisilil) propil] trisulfeto [40550-17-2]; bis [3- (triisopropoxisilil) propil] trisulfeto [63501-63-3]; 3, 13- dibutil- 3, 13- dimetoxi- 2, 14- dioxa- 7, 8, 9- tritia- 3, 13- disilapentadecano [180003-90- .1]; [3- (tributoxisilil) propil 3- (trimetoxisilil)] propil trisulfeto [89552-63-6]; (tritiodi- 3, 1- propanodiil) bis [tris (ciclopentiloxi)-silano] [180003-75-2]; e 5, 21- dietil- 8, 8, 18, 18- tetralquil (2- etilexil) oxi-7, 19- dioxa- 12, 13, 14-] tritia- 8, 18- disilapentacosano [180003- .70-7],
Exemplos de disililalquiltetrasulfetos de fórmula (I) incluem bis [3- (trimetoxisilil) propil] tetrasulfeto [41453-78-5]; (tetratiodi- 3, 1- propanodiil) bis [tris (isooctiloxi)-silano] [180007-08-3]; bis [3- trietoxisilil) propil] tetrasulfeto [40372-72- 3]; 4, .4- dietoxi- 15, 15- bis (etoximetoxi)- 3, 16, 18- trioxa- 8, 9, 10, 11- tetratia- 4, 15- disilaeicosano [167216-77-5]; 6, 6, 17, 17- tetralquis (etoximetoxi)- 3, 5, 18, 20- tetraoxa- .10, 11, 12, 13- tetratia- 6, 17- disiladocosano [203457-58-3]; 1, 1'- (tetratiodi- 3, 1- propanodiil) bis- 2, 8, 9- trioxa- 5- aza-1- silabiciclo [3.3.3] undecano [68704-61-0]; bis [3- (dietoximetilsilil) propil] tetrasulfeto [70253-72-4]; 2, 17- dimetil- 4, 4, 15, 15- tetralquis (1- metiletoxi)- 3, 16- dioxa- 8, 9, 10, 11- tetratia- 4, 15- disilaoctadecano [63501-62-2]; 4, 4, .15, 15- tetraetoxi- 7, 12- dimetil- 3, 16- dioxa- 8, 9, 10, 11- tetratia- 4, 15- disilaoctadecano [57640-08-1]; 5, 16, 16- trietoxi- 5- metoxi- 4, 17- dioxa- 9, 10, 11, 12- tetratia- 5, 16- disilaheneicosano [180003-77-4]; 6, 6, 17, 17- tetrabutoxi- 5, 18- dioxa-10, .11,12, 13- tetratia- 6, 17- disiladocosano [57640-06-9]; 3, 3, 14, 14- tetrametoxi- 5, 12- dimetil- 2, 15- dioxa- 7, 8, 9, 10- tetratia- 3, 14- disilahexadecano [180004- 00-6]; 3, 14- bis (1, 1- dimetiletil)- 3, 14- dimetoxi- 2, 15- dioxa- 7, 8, 9, 10- tetratia- 3, 14- disilahexadecano [243458-27-7]; disilatriacontano [57640-07-0]; 10, 10, 21, 21- tetralquis (octiloxi)- 9, 22- dioxa-14, 15, 16, 17- tetratia-10, 21- disilatriacontano [180003-68-3]; 10, .21- dietoxi- 10, 21- bis (octiloxi) -9, 22- dioxa- 14, 15, 16, 17- tetratia- 10, 21- disilatriacontano [57640-13-8]; 10, 10, 21- trietoxi- 21- (octiloxi)- 9, 22- dioxa- 14, 15, 16, .17- tetratia- 10, 21- disilatriacontano [57640-12-7]; tetratiodi- 3, 1- propanodiil) bis [tris (ciclohexiloxi)-silano] [180003-74-1]; 3, 14- dimetoxi- 3, 14- difenil- 2, 15- dioxa- 7, 8, 9, .10- tetratia- 3, 14- disilahexadecano [180003-91-2]; 6, 17- dietoxi- 6, 17- difenil- 5, 18- dioxa- 10, 11,12, 13- tetratia- 6, 17- disiladocosano [243458-31-3]; 14- etoxi- 3, 3- dimetoxi- 14- fenil- 2, 15- dioxa- 7, 8, 9, 10-tetratia- 3, 14- disilanonadecano [180003-92- .3]; e 3, 3, 14, 14- tetrametoxi- 6, 11- difenil- 2, 15- dioxa- 7, 8, 9, 10- tetratia- 3, 14- disilahexadecano [137264- 06-3].
É facilmente percebido que os tetrasulfetos são de fato composições médias, incluindo a faixa desde disulfetos até octasulfetos ou maiores, e tipicamente são tetrasulfetos não puros.
Da mesma forma, os disulfetos e os trisulfetos úteis podem ser fornecidos como misturas, sendo o uso destes também aqui contemplado.
Os disilialquildisulfetos são em geral preferidos devida a geração menos produtos intermediários [H2S] com o metoxi e etoxi disilipropildisulfetos sendo os mais preferidos. As condições de hidrogenólise podem incluir uma pressão de hidrogênio de cerca de 100 psig a cerca de 1000 psig e preferencialmente de cerca de 300 psig a cerca de 600 psig, uma temperatura de cerca de 160°C a cerca de 200°C e preferencialmente de cerca de 180°C a cerca de 190°C, um tempo de reação de cerca de 1 hora a cerca de 5 horas e preferencialmente de cerca de 2 horas a cerca de 3 horas.
O catalisador empregado na reação de hidrogenólise é escolhido entre os metais do grupo Vlll e é preferencialmente selecionado do grupo que consiste de níquel, cobalto, ródio e rutênio. O catalisador é preferencialmente um que é suportado por qualquer um dos conhecidos materiais de suporte de catalisador convencionais, por exemplo, diatomaceos terrosos, carbono, sílica, alumina, aluminosilicato e similares.
A quantidade de catalisador empregada pode variar amplamente, desde que, é claro, seja uma quantidade cataliticamente efetiva. Em geral, os níveis do catalisador estão entre cerca de 0,1% em peso e cerca de 10% em peso e preferivelmente entre cerca de 0,5% em peso e cerca de 1% em peso, baseado no peso do reagente sulfeto (I), pode ser empregado com bons resultados.
O agente inibidor do envenenamento do catalisador da presente pode ser selecionado como sendo água (exceto quando o produto organomercaptano contenha uma ou mais grupos silano sensíveis à água); um alcanol com de 1 a 6 átomos de carbono, preferencialmente selecionado para casar com o grupo(s) alcoxi R2 do sulfeto (I) reagente, e preferencialmente um selecionado dentre o grupo que consiste de metanol, etanol, butanol, e isobutanol; e sulfeto de hidrogênio. As quantidades inibidoras de envenenamento do catalisador do agente inibidor de envenenamento de catalisador podem variar amplamente e na maioria dos casos pode estar presente no meio de reação a um nível de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso e preferencialmente de cerca de 5% a cerca de 20% em peso baseado no peso do sulfeto (I).
Os exemplos de comparação 1-6 ilustram um processo catalisado para formar um organomercaptano o qual omite o uso do agente inibidor do envenenamento do catalisador e desta forma, estão fora do escopo da presente invenção. Os exemplos 1-27 são ilustrativos do processo de preparação do organomercaptano da presente invenção e claramente demonstram a vantagem do uso de uma gente inibidor do envenenamento do catalisador. Nas tabelas de dados as quais acompanham os exemplos, os seguintes termos tem os seguintes significados: "mercaptano": 3-mercaptopropiltrietoxisilano "monosulfeto": bis(3-(trietoxisililpropil) sulfeto "disulfeto": bis(3-(trietoxisililpropil) disulfeto "polisulfeto": misturas de bis[3-(trietoxisilil)propil] trisulfeto e sulfetos altos
Exemplo Comparativo 1
Em uma autoclave Hastelloy C de 1 litro equipada com um agitador mecânico, serpentinas de resfriamento e um termopar, 591,4 gramas de um bis(3-trietoxisililpropil) disulfeto principal foram combinados com 2,0 gramas de um catalisador níquel a 55% em peso em um suporte "kieselguhr". Após purgar a autoclave com nitrogênio e então com hidrogênio, o reator foi pressurizado a 620 psig com hidrogênio e aquecido a 190°C com agitação a 1022 rpm. Após aproximadamente 120 minutos, a massa de reação foi resfriada à temperatura ambiente e posta a respirar à pressão atmosférica. Os conteúdos do reator foram amostrados e analisados por cromatografia a gás com os seguintes resultados:
Tabela 1
<table>table see original document page 8</column></row><table>
Exemplos Comparativos 2-6
Empregando substancialmente os mesmo procedimentos conforme descritos no exemplo comparativo 1, as reações adicionais forma conduzidas nas condições e com os resultados apresentados na Tabela 2 abaixo. Tabela 2
<table>table see original document page 8</column></row><table> <table>table see original document page 9</column></row><table>
Como os dados das Tabelas 1 e 2 dos exemplos comparativos 1-6 amplamente demonstram, a ausência do agente inibidor do envenenamento do catalisador resultou em quantidades muito maiores de produto disulfeto com relação às quantidades do mercaptano produzido.
Exemplo 1
Em uma autoclave Hastelloy C de 1 litro equipada com um agitador mecânico, serpentinas de resfriamento e um termopar, 360,2 gramas de um bis(3-trietoxisililpropil) disulfeto principal foram combinados com 40,7 gramas de etanol e .2,0 gramas de um catalisador níquel a 55% em peso em um suporte "kieselguhr". Após purgar a autoclave com nitrogênio e então com hidrogênio, o reator foi pressurizado a .624 psig com hidrogênio e aquecido a 190°C com agitação a 1007 rpm. Após aproximadamente 180 minutos, a massa de reação foi resfriada à temperatura ambiente e posta a respirar à pressão atmosférica. Os conteúdos do reator foram amostrados e analisados por cromatografia a gás com os seguintes resultados:
Tabela 3
<table>table see original document page 9</column></row><table>
Exemplo 2
Em uma autoclave Hastelloy C de 1 litro equipada com um agitador mecânico, serpentinas de resfriamento e um termopar, 310,3 gramas de um bis(3-trietoxisililpropil) disulfeto principal foram combinados com 5,0 gramas de um catalisador níquel a 55% em peso em um suporte "kieselguhr". Após purgar a autoclave com nitrogênio e então com hidrogênio, o reator foi carregado com 35 gramas de sulfeto de hidrogênio, pressurizado a 615 psig com hidrogênio e aquecido a 190°C com agitação a 1087 rpm. Após aproximadamente 150 minutos, a massa de reação foi resfriada à temperatura ambiente e posta a respirar à pressão atmosférica. Os conteúdos do reator foram amostrados e analisados por cromatografia a gás com os seguintes resultados:
Tabela 4
<table>table see original document page 9</column></row><table> <table>table see original document page 10</column></row><table> Exemplo 3-25
Empregando substancialmente os mesmos procedimentos
conforme descritos nos exemplos 1-3, as reações adicionais foram conduzidas empregando etanol como o agente inibidor do envenenamento do catalisador nas condições e com os resultados conforme apresentados na Tabela 5 abaixo:
Tabela 5
<table>table see original document page 10</column></row><table> <table>table see original document page 11</column></row><table>
Em cada um dos exemplos de 1-25, níveis muito mais altos de mercaptano com relação ao disulfeto foram obtidos quando comparado com aqueles obtidos nos exemplos comparativos de 1-6. Em alguns casos, os maiores níveis de mercaptano se manifestaram após 60 minutos de tempo de reação e em outros casos, os maiores níveis de mercaptano com relação ao disulfeto foram atingidos somente após diversas horas de reação. Os dados supra reportados demonstram de forma convincente a vantagem do emprego do agente inibidor do envenenamento do catalisador de acordo com a presente invenção quando é desejado maximizar a quantidade de mercaptano produzida com relação ao disulfeto e outros produtos de sulfeto.
Claims (10)
1. Processo para a preparação de um organomercaptano caracterizado pelo fato de compreender a reação de um sulfeto da fórmula geral (I) <formula>formula see original document page 12</formula> no qual: - cada R1 é o mesmo grupo alquila ou diferente, com até 6 átomos de carbono, um grupo aril com até 10 átomos de carbono ou um grupo alcóxido com até 6 átomos de carbono, - cada R2 é um radical alquileno linear ou ramificado e bivalente, iguais ou diferentes entre si, e apresentando até cerca de 20 átomos de carbono, e - m é de 0 a 8, com hidrogênio sob condições de hidrogenólise e na presença de uma quantidade efetiva de catalisação de um catalisador de metal do grupo Vlll e na presença de uma quantidade inibidora de contaminadora de catalisador de um agente inibidor contaminador de catalisador selecionado do grupo que consiste de água, exceto quando o produto mercaptano contenha pelo menos um grupo silano hidrolisável, alcanol contendo de 1 até 6 átomos de carbono, sulfeto de hidrogênio e misturas deste para fornecer um produto organomercaptano de fórmula geral (II): (R')3-Si-R2-SH (ll) no qual cada R1 e R2 apresenta o significado supra.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato no qual pelo menos um R1 é um grupo alquila selecionado do grupo que consiste de metil, etil, propil e butil, e sendo que R2 é um radical alquileno bivalente linear ou ramificado, igual ou diferente, com até 12 átomos de carbono.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato no qual pelo menos um R1 é um grupo fenil, e sendo que cada R2 é um radical alquileno bivalente linear ou ramificado, igual ou diferente, com até 12 átomos de carbono.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato no qual pelo menos um R1 é um grupo alcoxi selecionado do grupo que consiste de metoxi, etoxi, propoxi ou butoxi, e sendo que R2 é um radical alquileno bivalente linear ou ramificado, igual ou diferente, com até 12 átomos de carbono.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato no qual o sulfeto (I) é um disililalquildisulfeto selecionado do grupo que consiste de bis [3- (trietoxisilil) propil] disulfeto; bis [3- (trimetoxisilil) propil] disulfeto; 4, 13- dietoxi- 4, 13- dimetil- 3, 14- dioxa- 8, 9- ditia- 4,;13-;disilahexadecano; 4,4, 13, 13- tetraetoxí- 6, 11- dimetil- 3, 14- dioxa- 8, 9- ditia- 4, 13- disilahexadecano; 8,11- dimetil- 5, 5,14, 14- tetrapropoxi- 4, 15- dioxa- 9, 10- ditia- 5, 14- disilaoctadecano; 3,3, 12, 12- tetrametoxi- 6, 9- dimetil- 2, 13- dioxa- 7, 8- ditia- 3,12- disilatetradecano; 3, 3,12, 12- tetrametoxi- 4, 11- dimetil- 2, 13- dioxa- 7, 8- ditia- 3, 12- disilatetradecano; 6, 13- dimetil- 5, 5, 14, 14- tetrapropoxi- 4, 15- dioxa- 9, 10- ditia- 5, 14- disilaoctadecano; bis [3- (tributoxisilil) propil] disulfeto; e 5, 14- dietil- 3, 16- dimetil- 5, 14- bis (1-metilpropoxi)- 4,15- dioxa- 9, 10- ditia- 5, 14- disilaoctadecano.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato no qual o sulfeto (I) é um disililalquiltrisulfeto selecionado do grupo que consiste de bis [3-(trietoxisilil) propil] trisulfeto; bis [3- (trimetoxisilil) propil] trisulfeto; bis [3- (triisopropoxisilil) propil] trisulfeto; 3, 13- dibutil- 3, 13- dimetoxi- 2, 14- dioxa- 7, 8, 9- tritia- 3, 13- disilapentadecano; [3- (tributoxisilil) propil 3- (trimetoxisilil)] propil trisulfeto; (tritiodi- 3, 1- propanodiil) bis [tris (ciclopentiloxi)-silano]; e 5, 21- dietil- 8,8, 18, 18- tetralquil (2- etilexil) oxi-7, 19- dioxa- 12, 13, 14-] tritia- 8, 18- disilapentacosano.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato no qual o sulfeto (I) é um disililalquiltetrasulfeto selecionado do grupo que consiste de bis [3- (trimetoxisilil) propil] tetrasulfeto; bis [3- trietoxisilil) propil] tetrasulfeto; 4, 4- dietoxi- 15, 15- bis (etoximetoxi)- 3, 16, 18- trioxa- 8, 9, 10, 11- tetratia-4, 15- disilaeicosano; 6, 6, 17, 17- tetralquis (etoximetoxi)- 3, 5, 18, 20- tetraoxa- 10, 11, 12, 13- tetratia- 6, 17- disiladocosano; 2, 17- dimetil- 4, 4, 15, 15- tetralquis (1- metiletoxi)- 3, 16- dioxa- 8, 9, 10, 11- tetratia- 4, 15- disilaoctadecano; 4, 4, 15, 15- tetraetoxi- 7, 12- dimetil- 3, 16- dioxa- 8, 9, 10, 11- tetratia- 4, 15- disilaoctadecano; 5, 16, 16- trietoxi- 5- metoxi- 4, 17- dioxa- 9, 10, 11, 12- tetratia- 5, 16- disilaheneicosano; 6, 6, 17, 17- tetrabutoxi- 5, 18- dioxa- 10, 11,12, 13- tetratia- 6, 17- disiladocosano; 3, 3, 14, 14- tetrametoxi- 5, 12- dimetil- 2, 15- dioxa- 7, 8, 9, 10- tetratia- 3, 14- disilahexadecano; 3, 14- bis (1,1- dimetiletil)- 3, 14- dimetoxi- 2, 15- dioxa- 7, 8, 9, 10- tetratia- 3, 14- disilahexadecano; tetratiodi- 3, 1- propanodiil) bis [tris (ciclohexiloxi)-silano]; 3, 14- dimetoxi- 3, 14- difenil- 2, 15- dioxa- 7, 8, 9, 10- tetratia- 3, 14- disilahexadecano; 6, 17- dietoxi- 6, 17-difenil- 5, 18-dioxa-10, 11,12, 13-tetratia-6, 17-disiladocosano; 14-etoxi- 3, 3- dimetoxi- 14- fenil- 2, 15- dioxa- 7, 8, 9, 10-tetratia- 3, 14- disilanonadecano; e 3, 3, 14, 14- tetrametoxi- 6, 11- difenil- 2, 15- dioxa- 7, 8, 9, 10- tetratia- 3, 14- disilahexadecano.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato no qual as condições de hidrogenólise incluem uma pressão de hidrogênio de 2068437 a 4136874 Pa1 uma temperatura de 160°C a 190°C e um tempo de reação de 2 a 5 horas.
9. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato no qual o catalisador está presente de 1 a 10 por cento em peso em relação ao peso do sulfeto (I).
10. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato no qual o agente inibidor contaminador do catalisador está presente em uma quantidade de 5 a 50 por cento em peso em relação ao peso do sulfeto (I)·
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