BR0112138B1 - processos para a extração, a partir de uma solução aquosa, do sal de cálcio ou de metal alcalino de uma 2-hidroxipiridina, ou uma 2-hidroxiquinolina ou 2-hidroxibenzotiazol halo ou haloalquil substituìdas, e do sal de metal alcalino de 6-trifluoro-metil-2-hidroxipiridina. - Google Patents
processos para a extração, a partir de uma solução aquosa, do sal de cálcio ou de metal alcalino de uma 2-hidroxipiridina, ou uma 2-hidroxiquinolina ou 2-hidroxibenzotiazol halo ou haloalquil substituìdas, e do sal de metal alcalino de 6-trifluoro-metil-2-hidroxipiridina. Download PDFInfo
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Description
"PROCESSOS PARA A EXTRAÇÃO, A PARTIR DE UMA SOLUÇÃO AQUOSA, DO SAL DE CÁLCIO OU DE METAL ALCALINO DE UMA 2- HIDROXIPIRIDINA, OU UMA 2-HIDROXIQUINOLINA OU 2- HIDROXIBENZOTIAZOL HALO OU HALOALQUIL SUBSTITUÍDAS, E DO SAL DE METAL ALCALINO DE 6-TRIFLUORO-METIL-2- HIDROXIPIRIDINA"
A invenção refere-se a um processo químico e mais particularmente a um processo para a extração de sais orgânicos a partir de soluções aquosas.
r
Éteres heteroaromáticos, por exemplo éteres aralquil
heteroarílicos, podem ser preparados pela síntese de éter de Williamson. Esta envolve a reação de um sal metálico de um hidróxido de heteroarila com um halogeneto de aralquila em um solvente orgânico. O sal metálico do hidróxido de heteroarila pode ser preparado anteriormente à reação ou in situ, isto é, pela reação do hidróxido de heteroarila com o halogeneto de aralquila na presença de uma base metálica.
O hidróxido de heteroarila pode ser preparado pela hidrólise de uma halogeneto de heteroarila usando uma base metálica aquosa. Neste caso, é usual acidificar a solução aquosa resultante do sal metálico do hidróxido de heteroarila para precipitar o hidróxido de heteroarila. O hidróxido de heteroarila é então isolado e secado e o sal metálico reformado no solvente de síntese, ou antes ou durante a reação com o halogeneto de aralquila.
Foi verificado que o sal metálico de um hidróxido de heteroarila pode ser extraído a partir da mistura da reação de hidrólise e usado diretamente na síntese do éter, sem a necessidade de acidificação, isolamento do hidróxido e reforma do sal metálico. Isto produz um processo de manufatura mais eficiente e mais simples, evitando acidificação extra e o estágio de isolamento. É conhecido que a ciclo-hexanona é usada para extrair certo material orgânico a partir de meios aquosos (vide, por exemplo, a US 5801241 e a US 4208280). Um artigo de Ya. I. Korenman et al. no Russian Journal of Applied Chemistry, vol. 71, N0 3 [1998], 532-534, discute a extração de fenol com ciclo-hexanona a partir de soluções salinas aquosas e indica que a extração mais eficiente é alcançada em um pH de cerca de 2.
Deste modo, de acordo com a presente invenção, é provido um processo para a extração, a partir da solução aquosa, do sal de cálcio ou de metal alcalino de uma 2-hidroxipiridina ou uma 2-hidroxiquinolina ou 2- hidroxibenzotiazol, que compreende contactar uma solução neutra ou alcalina aquosa do sal de cálcio ou de metal alcalino, na qual é dissolvido um fluoreto, cloreto, brometo, hidróxido, sulfato, sulfito, cianato, cianeto, tiocianato, tiossulfato, sulfeto, fosfato, hidrogeno fosfato, carbonato, bicarbonato borato, clorato, hipoclorito, perclorato, nitrito, cromato, dicromato ou permanganato de metal alcalino ou cloreto, brometo, nitrato, nitrito, clorato, hipoclorito, perclorato, tiocianato, cromato, dicromato ou permanganato de cálcio com um solvente orgânico parcialmente miscível em água, de modo a transferir a solução aquosa do sal de cálcio ou de metal alcalino da 2-hidroxipiridina, 2-hidroxiquinolina ou 2-hidroxibenzotiazol ao interior do solvente, ao mesmo tempo em que as fases aquosa e de solvente permanecem separadas, e, depois disso, separar a fase de solvente contendo o sal de cálcio ou de metal alcalino e água a partir da fase aquosa, a razão de solvente para água na fase de solvente separada sendo de 0,5:1 para 10:1 p/p.
A escolha do solvente é determinada por sua capacidade para extrair suficiente da solução aquosa do sal de cálcio ou de metal alcalino da .2-hidroxipiridina, 2-hidroxiquinolina ou 2-hidroxibenzotiazol, de tal modo que a razão de solvente para água na fase de solvente separada seja de 0,5: 1 a 10:1 p/p, por exemplo de 0,5:1 para 5:1 p/p e tipicamente de 0,5:1 para 3: 1 p/p. A razão de solvente para água é prontamente determinada por técnicas analíticas. Deste modo, o conteúdo de água da fase de solvente separada pode ser medido usando um metrônomo 784 KFP Titrino (suprido por Metrohm Ltd. CH-9101, Herisau Switzerland) que incorpora os reagentes Hydranal-Composite 5K e Hydranal-Ketosolver. Estes reagentes são supridos por Riedel-de-Haen Laborchemikalien GmbH e Co KG, Postfach /PO, Box10 02 62, F- 30918, Seelze, Alemanha. O conteúdo de sal pode ser medido por uma titulação padrão com ácido clorídrico e o conteúdo pode ser então calculado pela diferença. Solventes adequados incluem aqueles solventes, que podem
dissolver de 1 a 50%, p/p, por exemplo de 1 a 30% p/p de água. Eles incluem álcoois, tais que n-butanol, 2-metil-l-propanol, álcool t-amílico e álcool isobutílico, cetonas, tais que metil etil cetona (MEK) e 4-metil-2-pentanona (MIBK), éteres, tais que éter dietílico, alcanoatos de alquila, tais que acetato de etila e cicloalcanonas.
Cicloalcanonas adequadas incluem ciclopentanona, ciclo- hexanona e ciclo-heptanona e cicloalcanonas alquil-substituídas, tais que 2- e3-metilciclopentanona, 2,2- e 2,4-dimetilciclopentanona, 2-, 3- e 4- metilciclo-hexanona, 2,2- e 2,6-dimetilciclo-hexanona, 2,2,6-trimetilciclo- hexanona, 4-etilciclo-hexanona, 2-terc-butilciclo-hexanona, 4-terc-butilciclo- hexanona. Cicloalcanonas C5.7 não substituídas são preferidas, especialmente ciclo-hexanona não substituída. A quantidade de solvente usada será normalmente de 1 a 8 moles, por exemplo, de 1 a 6 moles, tipicamente de 4 moles, para cada mol de sal de cálcio ou de metal alcalino de 2- hidroxipiridina, 2-hidroxiquinolina ou 2-hidroxibenzotiazol presente.
A 2-hidroxipiridina é substituída por um átomo de halogênio, por exemplo um átomo de cloro ou flúor ou um átomo de bromo ou iodo, ou um grupo haloalquila, tal que um grupo haloalquila (Cw), especialmente um grupo difluorometila ou trifluorometila. O substituinte pode estar em qualquer posição no anel piridina, mas está preferivelmente na posição 5 ou6. Exemplos de 2-hidroxipiridinas adequadas são 6-cloro-2-hidroxipiridina,5-trifluorometil-2-hidroxipiridina, 6-difluoro-2-hidroxipiridina e especialmente 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina.
Sem desejar-se estar limitados por qualquer teoria, acredita-se
que a natureza de remoção do elétron a partir do substituinte e sua posição no anel 2-hidroxipiridina deve ser tal a encorajar a formação de sal no átomo de oxigênio, preferivelmente a que no átomo de nitrogênio do anel hidróxi piridina/piridona.
Metais alcalinos incluem lítio, sódio e potássio, Sódio e
potássio são preferidos tanto para o sal de metal alcalino de 2-hidroxipiridina, etc, como para o fluoreto de metal alcalino, etc. Potássio é especialmente preferido. O fluoreto, cloreto, brometo, hidróxido, sulfato, sulfito, cianato, cianeto, tiocianato, tiossulfato, sulfeto, fosfato, hidrogeno fosfato, carbonato, bicarbonato, borato, clorato, hipoclorito, perclorato, nitrito, cromato, dicromato ou permanganato de metal alcalino, ou cloreto, brometo, nitrato, nitrito, clorato, hipoclorito, perclorato, tiocianato, tiossulfato, cromato, dicromato ou permanganato de cálcio, que é dissolvido na solução neutra ou alcalina aquosa do sal metálico de 2-hidroxipiridina, etc. é requerido para efetuar a separação das fases orgânica e aquosa e aumentar a eficiência de extração. De modo adequado, ele é um fluoreto, cloreto, brometo, sulfato ou fosfato de sódio ou de potássio ou um cloreto de cálcio. Quando o sal metálico da 2-hidroxipiridina é obtido pela hidrólise do fluoreto ou cloreto correspondente usando uma base metálica, tal que hidróxido de sódio ou de potássio, o halogeneto de metal alcalino é formado in situ como um subproduto da hidrólise e pode não ser necessário nenhum sal inorgânico adicional. Entretanto, outro fluoreto de metal alcalino, etc. seja o mesmo que aquele formado in situ ou diferente, pode ser adicionado, se desejado.
O cátion do fluoreto de metal alcalino, etc. pode ser o mesmo ou diferente do cátion do sal de cálcio ou de metal alcalino de 2- hidroxipiridina, etc., mas freqüentemente será o mesmo. Quando um cátion diferente é usado, pode ocorrer troca iônica.
A quantidade de fluoreto de metal alcalino, etc., usada será normalmente de pelo menos 0,5 moles e de até 2 moles, usualmente de cerca de 1,0 mol, para cada mol de sal de cálcio ou de metal alcalino de 2- hidroxipiridina, etc., presente.
A solução aquosa de 2-hidroxipiridina, 2-hidroxiquinolina ou .2-hidroxibenzotiazol de cálcio ou metal alcalino presente pode ser preparada pelo tratamento da 2-hidroxipiridina, etc., com um hidróxido de cálcio ou de metal alcalino em água, com ou sem o fluoreto de cálcio ou de metal alcalino, etc., presente. Se não estiver presente, ele pode ser adicionado posteriormente. Alternativamente, o sal de. cálcio ou de metal alcalino de 2- hidroxipiridina, etc. pode ser previamente formado. Neste caso, a solução aquosa pode ser mantida neutra ou tornada alcalina pela adição de uma base, tal que um hidróxido de cálcio ou de metal alcalino ou carbonato de metal alcalino.
Quando o sal de cálcio ou de metal alcalino da 2- hidroxipiridina é obtido pela hidrólise da 2-halopiridina correspondente usando uma base de cálcio ou de metal alcalino e deve ser extraído diretamente a partir do meio de hidrólise aquoso, a solução aquosa pode já ser alcalina. Entretanto, uma base adicional, seja a mesma que aquela usada para a hidrólise ou diferente, pode ser adicionada, se desejado.
Em um aspecto da presente invenção, é provido um processo para a extração, a partir da solução aquosa, do sal de metal alcalino de 6- trifluorometil-2-hidroxipirimidina, que compreende contactar uma solução aquosa alcalina do sal de metal alcalino, no qual é dissolvido um fluoreto, cloreto, brometo, sulfato ou fosfato de metal alcalino, com uma cicloalcanona, de modo a transferir o sal de metal alcalino ao interior da cicloalcanona e, depois disso, separar a cicloalcanona contendo o sal de metal alcalino a partir da solução aquosa.
O processo da invenção é convenientemente executado pela adição de um solvente orgânico à solução neutra ou alcalina aquosa do sal de cálcio ou de metal alcalino da 2-hidroxipiridina, etc, contendo o fluoreto de metal alcalino, etc., ou vice versa, sacudindo ou agitando de outro modo o sistema de duas fases, até que nenhum outro sal seja extraído ao interior da fase de solvente orgânico e separando as duas fases. A extração pode ser executada efetivamente em pressão atmosférica e em uma temperatura de a partir de 0°C a 90°C, normalmente de 15°C a 80°C, por exemplo de 20°C a .70°C, especialmente de 50°C a 70°C, e tipicamente a cerca de 60°C, dependendo do ponto de ebulição do solvente. O tempo de agitação ótimo irá depender da quantidade de solução a ser extraída, da quantidade de solvente usada para executar a extração, da temperatura e da eficiência de agitação. Por exemplo, para preparações em pequena escala, em que o sal de cálcio ou metal alcalino é extraído a partir de 5 a 20 moles de água, 30 minutos de agitação a de 40°C a 80°C usando 1 mol do solvente para 2 a 6 moles de água é usualmente suficiente para extrair 90% ou mais do sal de cálcio ou de metal alcalino.
Os exemplos apresentados por último mostram como a extração pode ser efetuada em batelada, mas será evidente que ela pode ser também efetuada através de extração contínua ou em contracorrente usando técnicas de processamento químico convencionais.
O processo da invenção é de particular interesse na extração de sais de metal alcalino, especialmente de sais de potássio, de 6- trifluorometilpiridona obtida pela hidrólise de 2-fluoro ou 2-cloro-6- trifluorometilpiridina, usando um hidróxido de metal alcalino. 6- Trifluorometilpiridona é um intermediário útil na preparação de, por exemplo, produtos agroquímicos e é convencionalmente extraída como o sal metálico, diretamente a partir do meio de reação de hidrólise usando a presente invenção para o processamento posterior. A hidrólise de 2-cloro-6- trifluorometilpiridina e de 2-fluoro-6-trifluorometilpiridina e misturas das mesmas usando um hidróxido de metal alcalino é descrita na WO 98/40355 e na WO 00/14068.
A invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos, nos quais: G = gramas
Mol = moles CG = cromatografia gasosa 0C = graus centígrados
EXEMPLO 1
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 6- trifliuorometil-2-hidróxi piridina a partir de uma solução aquosa contendo fluoreto de potássio produzida in situ, em ciclo-hexanona a 80°C. .2-Fluoro-6-trifluorometilpiridina (50,0 g a 99,0 % de
concentração, 0,3 mol) flocos de hidróxido de potássio (39,3 g a 95,0% de concentração, 0,666 mol) e água (40,0 g, 2,222 mol) foram carregados em um frasco de base redonda e a mistura aquecida a IlO0C, com agitação. A mistura da reação foi mantida nesta temperatura por 4 horas antes de resfriamento a 80°C. Ciclo-hexanona (117,6 g, 1,2 mmol) foi adicionada à mistura da reação resfriada e as camadas orgânica e aquosa foram agitadas a80°C por 30 minutos, antes de serem deixadas sedimentar. A camada aquosa inferior foi escorrida e a camada orgânica contendo 29,8% de sal de potássio de 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina (93,3% de rendimento) foi isolada. EXEMPLO 2
Este exemplo ilustra adicionalmente a extração do sal de potássio de 6-trifluoro-metil-2- hidróxi piridina a partir de uma solução aquosa contendo fluoreto de potássio produzida in situ em ciclo-hexanona a80°C. Flocos de hidróxido de potássio (175,1 g a 95% de concentração, 2, 97 mol) e água (175, 1 g, 9, 73 mol) foram carregados em um frasco de base redonda de 1 litro equipado com um condensador, um agitado e um termômetro de conteúdo. O conteúdo foi agitado para fornecer uma solução. A solução foi aquecida a 130°C (refluxo).
2-Fluoro-6-trifluorometilpiridina (224,5 g a 99,2 % de concentração, 1,35 mol) foi adicionado, por gotejamento durante 1 hora, mantendo-se um refluxo suave e uma temperatura de mais do que 120°C. A temperatura foi mantida por mais 4 horas e a reação testada. O final do teste da reação demonstrou 0,3 % de material de partida e 99,7% de produto por área de cromatografia gasosa.
A reação foi resinada a 950C e ciclo-hexanona foi adicionada. Após agitação a 80°C por 30 minutos, agitação foi interrompida e as duas camadas deixadas sedimentar por 30 minutos. A camada aquosa inferior foi escorrida e a solução de ciclo-hexanona contendo o sal de potássio de 6- trifluorometil-2-hidróxi piridina foi coletada para processamento posterior. EXEMPLO 3
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 6- trifluoroemtil-2-hidróxi piridina a partir de uma solução aquosa contendo fluoreto de potássio produzido in situ em ciclo-hexanona a 60°C
Solução de hidróxido de potássio aquosa (de 19,5 g de KOH em concentração de 95% contendo 0,98 g de água, e 36 g de água) foi agitada a 100°C, antes que a primeira de cinco porções iguais de 2-fluoro-6- trifluorometil piridina (peso total de 25g a 99% de concentração, 0,15 mol) foram adicionados. A 110°C foi observada uma exoterma e a temperatura da reação foi retornada para 100°C, antes que porções subseqüentes de piridina fossem adicionadas. A reação foi agitada por 1 hora após a porção final de piridina ter sido adicionada. O tempo de reação total foi de aproximadamente .3,5 horas. A análise por cromatografia gasosa confirmou que a reação havia atingido o seu término. A mistura foi então resfriada a 60°C antes que ciclo- hexanona (58,8 g) fosse adicionada, e a mistura foi agitada por 30 minutos. As duas camadas formadas foram separadas para fornecer uma solução de ciclo-hexanona de sal de potássio de 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina e um rejeito aquoso. EXEMPLO 4
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 6- trifluorometil-2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa contendo fluoreto de potássio adicionado, em ciclo-hexanona a 60°C. Uma solução de hidróxido de potássio 93,1 g a 95% de
concentração, 0,05 mol) 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina (7,1 g, 0,04 mol) e fluoreto de potássio (2,3 g, 0,04 mol) em água (7,8 g) foi agitada a 60°C por uma hora. Ciclo-hexanona (17,2 g, 0,18 mol) foi então carregada e a solução foi agitada por um adicional de 30 minutos a 60°C. A solução foi transferida a um funil de separação aquecido,
onde ela foi deixada se separar em duas fases claras. A fase substancialmente aquosa inferior foi separada (7,59 g), seguida pela fase substancialmente orgânica superior (30, 82 g). Pela análise quantitativa, foi mostrado que >99% do sal de potássio de 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina foi extraído na fase de ciclo-hexanona orgânica.
Em um modo similar, > 99% do sal de potássio de 6- trifluorometil-2-hidróxi piridina foi extraído usando ciclopentanona. EXEMPLO 5
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 6- trifluorometil-2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa contendo cloreto de potássio adicionado em ciclo-hexanona a 60°C.
Uma solução de hidróxido de potássio (3,Ig a 95% de concentração, 0,05 mol), 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina (7,1 g, 0,04 mol) e cloreto de potássio (2,95 g, 0,04 mol) em água (7,8 g) foi agitada a 60°C por uma hora. Ciclo-hexanona (17,2 g, 0,18 mol) foi então carregada e a solução foi agitada por um adicional de 30 minutos a 60°C.
A solução foi transferida a um funil de separação aquecido, onde ela foi deixada se separar em duas fases claras. A fase substancialmente aquosa inferior foi separada (5,0 g), seguida pela fase substancialmente orgânica substancialmente superior (49, 83 g). Pela análise quantitativa, foi demonstrado que > 95 % do sal de potássio de 6-trifluorometil-2- hidroxipiridina foi extraído na fase de ciclo-hexanona orgânica. EXEMPLO 6
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 6-
trifluorometil-2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa contendo brometo de potássio adicionado em ciclo-hexanona a 60°C.
Uma solução de hidróxido de potássio (3,1 g, 95% de concentração, 0,05 mol) 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina (7,1 g, 0,04 mol) e brometo de potássio (5,2 g, 0,04 mol) em água (7,8 g) foi agitada a 60°C por uma hora. Ciclo-hexanona (17,2 g, 0,18 mol) foi então carregada e a solução foi agitada por um adicional de 30 minutos a 60°C.
A solução foi transferida a uma funil de separação aquecido, onde ela foi deixada se separar em duas fases claras. A fase substancialmente aquosa inferior foi separada (5,4 g), seguida pela fase substancialmente orgânica superior (40, 00 g). Pela análise quantitativa, foi demonstrado > 99% do sal de potássio de 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina foi extraído na fase de ciclo-hexanona orgânica. EXEMPLO 7
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 6-
trifluorometil-2-hidróxi piridina a partir de uma solução aquosa contendo adicionado brometo de sódio em ciclo-hexanona a 60°C.
Uma solução de hidróxido de sódio (2,1 g a 95% de concentração, 0,05 mol), brometo de sódio (18, 4 g, 0,18 mol) e 6- trifluorometil-2-hidroxipiridina (7,1 g, 0,04 mol) em água (7,9) agitada a60°C por uma hora. Ciclo-hexanona (17,2 g, 0,18 mol) foi então carregada e a solução agitada por um adicional por um adicional de 30 minutos a 60°C.
A solução foi transferida a um funil de separação aquecido, onde ela foi deixada se separar em duas fases claras. A fase substancialmente aquosa inferior foi substancialmente separada (8=9, 5 g), seguida pela fase substancialmente orgânica superior (28, 45 g). A análise de cromatografia gasosa qualitativa demonstrou que a solução de ciclo-hexanona continha 15,4 % de área do sal de sódio de 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina, e que o seu rendimento teórico, calculado a partir da massa recuperada (assumindo 15% de conteúdo de água na fase de ciclo-hexanona), foi de 94%. EXEMPLO 8
Este é um exemplo adicional, que ilustra a extração do sal de potássio de 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa contendo fluoreto de potássio adicionado em ciclo-hexanona a 60°C.
.6-trifluorometil-2-hidroxipiridina (lOg, 0,0613 mol), solução de hidróxido de potássio aquosa (8,6 g 50% p/p, 0,076 mol) e água (5,7 g,0,316 mol) foram carregados a um frasco agitado e aquecidos a 60°C por 30 minutos. Duas camadas foram formadas, as quais foram separadas a 60°C. A Mistura foi mantida nesta temperatura por 1 hora, então fluoreto de potássio (3,6 g, 0,062 mol) foi adicionado e agitado por mais 15 minutos. Ciclo- hexanona (26, 4 g, 0,269 mol) foi então adicionada e agitada a 60°C por 30 minutos. Foram formadas duas camadas, que foram separadas a 60°C.
.8.8 g de fase substancialmente aquosa e 43,1 g de fase substancialmente orgânica foram recuperadas (0,9 g de interface estavam também presentes). A fase orgânica continha 12,2% de água (por titulação de Karl Fischer), 52,45% de ciclo-hexanona (por cromatografia gasosa) e 28,4% do sal de potássio de 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina (por titulação com HCl) indicando que > 99% do sal haviam sido extraídos na fase de ciclo-hexanona. Uma amostra do sal metálico extraído em solvente (~0, 5 g) foi acuradamente pesado e dissolvido em água desionizada (50 ml). Uma solução de hidróxido de potássio a 1% padronizada (1 ml) foi então adicionada e a solução titulada com uma solução 0, 1 M de ácido clorídrico. Os resultados são analisados como abaixo para o Exemplo 1.
<formula>formula see original document page 13</formula>
EPl volume de ácido clorídrico adicionado ao primeiro ponto terminal EP2 volume de ácido clorídrico adicionado ao segundo ponto terminal C00 peso da amostra C02 peso molecular do sal C32 fator de correção da concentração para ácido clorídrico em que:
EPl = 0,06 ml
EP2 = 6,681 ml
COO = 0,4871 g
C02 = 201
C32= 1,0267
<formula>formula see original document page 13</formula>
EXEMPLO 9
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 6-cloro- .2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa adicionada de fluoreto de potássio em ciclo-hexanona a 60°C.
.6- Cloro-2-hidroxipiridina (5,6 g, 0,04 22 mol), solução de hidróxido de potássio aquosa (5,9 g @ 50% p/p, 0,052 mol) e água 3,9 g, 0,216 mol) foram carregados em um frasco agitado e aquecidos a 60°C. A mistura foi mantida nesta temperatura por 1 hora, e então foi adicionada ciclo-hexanona (18,2 g, 0,185 mol) e agitada por 15 minutos. Fluoreto de potássio (2,5 g, 0,042 mol) foi então adicionada, e agitada a 60°C por um adicional de 30 minutos. Foram formadas duas camadas, que forma separadas a 60°C. .4,8 g de fase substancialmente aquosa e 29,4 g de fase substancialmente orgânica foram recuperados. A fase orgânica continha15,9% de água (por titulação de Karl Fischer), 51,1% de ciclo-hexanona (por CG) e 25, 2 % do sal de potássio de 6-cloro-2-hidroxipiridina (por titulação com HCl), indicando que > 99% do sal haviam sido extraídos na fase de ciclo-hexanona. EXEMPLO 10
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 6- difluorometil-2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa contendo fluoreto de potássio adicionado produzida in situ em ciclo-hexanona a 60°C.
Hidróxido de potássio (0,35 @ 50% p/p, 0,00174 mol) e água (0,2 g, 0,011 mol) foram carregados em um frasco de 5 ml e aquecidos a95°C. 6-Difluorometil-2-fluoropiridina (0,1947g,0,00132 mol) foi adicionado e agitado a 95°C por 105 minutos. A solução foi então resfriada a60°C. Ciclo-hexanona (0,6 g, 0,006 mol) foi adicionada e agitada a 60°C por30 minutos. As camadas foram então separadas a 60°C.
.0,2 g de fase substancialmente aquosa e 0,7 g de fase substancialmente orgânica foram recuperados. A titulação da fase orgânica com HCl indicou que 16, 7% p/p foi o sal de potássio de 6-difluorometil-2- hidroxipiridina, indicando que aproximadamente 48% do sal havia sido extraído em fase de ciclo-hexanona. EXEMPLO 11
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 5- trifluorometil-2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa contendo fluoreto de potássio em ciclo-hexanona a 60°C.
Hidróxido de potássio (0,4 @ 50% p/p, 0,004 mol) e água (0,3 g, 0,011 mol) foram carregados em um frasco de 5 ml e aquecidos a 60°C. 5- Trifluorometil-2-hidroxipiridina (0,5 g, 0,00307 mol) foram adicionados e agitados a 60°C por 60 minutos. Fluoreto de potássio (0,18 g, 0,00307 mol) foi adicionado e agitado por 15 minutos, então ciclo-hexanona (1,32 g,0,0135 mol) foi adicionado e agitado a 60°C por 30 minutos. As camadas foram então separadas a 60°C.
.0,5 g de fase substancialmente aquosa e 1, 8 g de fase substancialmente orgânica foram recuperados. A titulação da fase orgânica com HCl indicou que 19,2 % p/p eram o sal de potássio de 5-trifluorometil-2- hidroxipiridina, indicando que aproximadamente 56% do sal haviam sido extraídos na fase de ciclo-hexanona. EXEMPLO 12
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 6-
trifluorometil-2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa contendo fluoreto de potássio adicionado em éter metílico em temperatura ambiente.
Solução de hidróxido de potássio aquosa (10,0 g @ 50% p/p,0,089 mol) e água (6,7 g, 0,372 mol) e 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina (11,2 g, 0,068 mol) foram carregados em um frasco agitado e aquecidos a60°C. A mistura foi mantida nesta temperatura por1 hora, então fluoreto de potássio (3,9 g, 0,067 mol) foram adicionados e agitados por um adicional de15 minutos. A mistura da reação foi deixada resfriar à temperatura ambiente antes da adição de éter dietílico (22, 8 g, 0,3 mol), e agitada em temperatura ambiente por 30 minutos. Foram formadas duas camadas, que foram separadas em temperatura ambiente.
.6,6 g de fase substancialmente aquosa e 42,2 g de fase substancialmente orgânica foram recuperadas. A fase orgânica continha 24, 6 % de água (por titulação de Karl Fischer) e 35, 1 % do sal de potássio de 6- trifluorometil-2-hidroxipiridina (por titulação com HCl), indicando que o sal havia sido extraído na fase de éter. EXEMPLO 13
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 6- trifluorometil-2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa contendo fluoreto de potássio adicionado em 2-metil-l-propanol a 60°C.
Solução de hidróxido de potássio aquosa (10, 0 g @ 50%, p/p, .0,089 mol) e água (6,7 g, 0,372 mol) e 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina (11,2 g, 0,068 mol) foram carregados em um frasco agitado e aquecidos a .60°C. A mistura foi mantida nesta temperatura por 1 hora, então fluoreto de potássio (3,9 g, 0,067 mol) foi adicionado e agitado por um adicional de 15 minutos. 2-metil-l-propanol (22, 4 g, 0,3 mol) e foi então adicionado, e agitado a 60°C por 30 minutos. Foram formadas duas camadas, que foram separadas a 60°C.
.10,9 g da fase substancialmente aquosa e 41,1 g da fase substancialmente orgânica forma recuperados. A fase orgânica continha 16,4 % de água (por titulação de Karl Fischer) e 34, 8% do sal de potássio de 6- trifluorometil-2-hidroxipiridina (por titulação com HCl), indicando que o sal havia sido extraído na fase de 2-metil-l-propanol.
EXEMPLO 14
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 6- trifluorometil-2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa contendo fluoreto de potássio em n-butanol a 60°C.
Solução de hidróxido de potássio aquosa (10,0 g @ 50% p/p, .0,089 mol) e água (6,7 g, 0,372 mol) e 6-triflorometil-2-hidroxipiridina (11,2 g, 0,068 mol) foram carregados em um frasco agitado e aquecidos a 60°C. A mistura foi mantida nesta temperatura por 1 hora, então fluoreto de potássio (3, 9 g, 0,067 mol) foi adicionado e agitado por um adicional de 15 minutos. n-Butanol (22, 4 g, 0,3 mol) foi então adicionado, e agitado a 60°C por 30 minutos. Foram formadas duas camadas, que foram separadas a 60°C.
.2,5 g da fase substancialmente aquosa e 40,7 g da fase substancialmente orgânica foram recuperados. (1,1 g de interface estavam também presentes). A fase orgânica continha 16,8% de água (por titulação de Karl Fischer) e 33,5 % do sal de potássio de 6-trifluorometil-2- hidroxipiridina (por titulação com HCl), indicando que aproximadamente99% do sal havia sido extraído na fase de n-butanol. EXEMPLO 15
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 2- hidróxi-benzotiazol a partir de uma solução aquosa contendo fluoreto de potássio adicionado em ciclo-hexanona a 60°C.
Solução de hidróxido de potássio (3,6 g @ 50% p/p, 0,032 mol) e água (2,4 g, 0,1333 mol) foram carregados em um frasco com 2- hidroxibenzotiazol (4,0 g, 0,026 mol) e agitado a 60°C por 60 minutos. Fluoreto de potássio (1,5 g, 0,026 mol) foi adicionado e agitado a 60°C por um adicional de 15 minutos. Neste ponto, uma suspensão havia sido formada. Ciclo-hexanona (11, 2 g, 0,114 mol) foi então adicionada e agitada a 60°C por 30 minutos. Foram formadas duas camadas e foram separadas a 60°C.
.3,8 g da fase substancialmente aquosa e 17,2 g de fase essencialmente orgânica foram recuperados. A fase orgânica continha 11, 4 % p/p de água (por titulação de Karl Fischer), 63,3% de ciclo-hexanona (por cromatografia gasosa) e 28, 2% p/p do sal de potássio de 2- hidroxibenzotiazol (por titulação com HCl) indicando que aproximadamente98 % do sal havia sido extraído na fase de ciclo-hexanona. EXEMPLO 16
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 2- hidroxiquinolina a partir de uma solução aquosa contendo fluoreto de potássio adicionado em ciclo-hexanona a 60°C.
Solução de hidróxido de potássio (),8 g @ 50% p/p, 0,007 mol) e água (1,3 g, 0,072 mol) foram carregados em um frasco com 2- hidroxiquinolina (0,8 g, 0,005 mol) e agitados a 60°C por 60 minutos. Ciclo- hexanona (2,4 g, 0,024 mol) foi então adicionada e agitada a 60°C por 15 minutos, antes que fluoreto de potássio (0,3 g, 0,005 mol) fosse adicionado e agitada a 60°C por um adicional de 30 minutos. Foram formadas duas camadas e foram separadas a 60°C.
.0,5 g de fase substancialmente aquosa e 4,2 g de fase essencialmente orgânica foram recuperados. A fase orgânica continha 28,8% p/p de água (por titulação de Karl Fischer), e 44, 9% de ciclo-hexanona (por CG). O peso e a composição de água /ciclo-hexanona da fase substancialmente orgânica indicaram que o sal de potássio de 2- hidroxiquinolina haviam sido extraídos com sucesso na fase de ciclo- hexanona. EXEMPLO 17
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 6-
trifluorometil-2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa contendo fluoreto de potássio adicionado em acetato de etila a 60°C.
Hidróxido de potássio (3,1 g @ 95% p/p, 0,05 mol) e água (7,8 g, 0,43 mol) e 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina (7,13 g, 0,04 mol) foram
carregados em um frasco agitado e aquecidos a 60°C. A mistura foi mantida nesta temperatura por 1 hora, então fluoreto de potássio (2,3 g, 0,04 mol) foi adicionado e agitado por um adicional de 15 minutos. Acetato de etila (15, 5 g, 0,18 mol) foi então adicionado e agitado a 60°C por 30 minutos. Foram formadas duas camadas, que foram separadas a 60°C.
.6, 2 g de fase substancialmente aquosa e 29,1 g de fase
substancialmente orgânica foram recuperados. A cromatografia gasosa qualitativa demonstrou que o sal de potássio de 6-trifluoro-2-hidroxipiridina havia sido extraído na fase de acetato de etila. EXEMPLO 18
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 6-
trifluorometil-2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa contendo fluoreto de potássio adicionado em 4-metil-2-pentanona (metil iso-butil cetona) a 60°C. A mistura foi mantida nesta temperatura por 1 hora, então fluoreto de potássio (23, g, 0,04 mol) foi adicionado e agitado por mais 15 minutos. Metil isobutil cetona (17,6 g, 0,18 mol) foi então adicionada, e agitada a 60°C por 30 minutos. Duas camadas foram formadas, que foram separadas a 60°C.
6,9 g da fase substancialmente aquosa e 33, 1 g da fase substancialmente orgânica foram recuperados. A cromatografia gasosa qualitativa demonstrou que o sal de potássio de 6-trifluoro-2-hidroxipiridina havia sido extraído na fase orgânica. EXEMPLO 19
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 2- hidróxi-6-trifluorometilpiridina a partir de uma solução aquosa contendo fluoreto de potássio adicionado em ciclopentanona a 60°C.
Hidróxido de potássio (3,1 g @ 95% p/p, 0,05 mol) e água (7,8 g, 0,43 mol) e 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina (7,13 g, 0,04 mol) foram carregados em um frasco agitado e aquecidos a 60°C. A mistura foi mantida nesta temperatura por 1 hora, então fluoreto de potássio (2,3 g, 0,04mol) foi adicionado e agitado por mais 30 minutos. Ciclopentanona (14,7 g, 0,18 mol) foi então adicionada, e agitada a 60°C por 30 minutos. Foram formadas duas camadas, que foram separadas a 60°C.
9,35 g da fase substancialmente aquosa e 30,7 g da fase substancialmente orgânica foram recuperados. A análise de cromatografia gasosa qualitativa demonstrou que o sal de potássio de 6-trifluoro-2- hidroxipiridina havia sido extraído na fase de ciclopentanona. EXEMPLO 20
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 6- trifluoro-2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa contendo fluoreto de potássio adicionado em 2-butanona a 60°C.
Hidróxido de potássio (3,1 g @ 95% p/p, 0,05 mol) e água (7,8 g, 0,43 mol) e 6-trifluorometil2-hidroxipiridina (7,13 g, 0,04 mol) foram carregados em um frasco agitado e aquecidos a 60°C. A mistura foi mantida nesta temperatura por 1 hora, então fluoreto de potássio (2,3 g, 0,04 mol) foi adicionado e agitado por mais 15 minutos. 2-Butanona (24, 6 g, 0, 18 mol) foi então adicionada e agitada a 60°C por 30 minutos. Foram formadas duas camadas, que foram separadas a 60°C.
7,2 g da fase substancialmente aquosa e 38, 3 g da fase substancialmente orgânica foram recuperados. A cromatografia gasosa qualitativa indicou que o sal de potássio de 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina havia sido extraído na fase de 2-butanona. EXEMPLO 21
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 6- trifluoro-2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa contendo fluoreto de potássio adicionado em álcool t-amílico a 60°C.
Hidróxido de potássio (3,1 g @ 95% p/p, 0,05 mol) e água (7,8 g, 0,43 mol) e 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina (7,13 g, 0,04 mol) foram carregados em um frasco agitado e aquecidos a 60°C. A mistura foi mantida nesta temperatura por 1 hora, então fluoreto de potássio (2,3 g, 0,04 mol) foi adicionado e misturado por mais 15 minutos. Álcool t-amílico (15,5 g, 0,18 mol) foi então adicionado e agitado a 60°C por 30 minutos. Foram formadas duas camadas, que foram separadas a 60°C.
6,56 g da fase substancialmente aquosa e 29,3 g da fase substancialmente orgânica foram recuperados. A análise de cromatográfica gasosa quantitativa demonstrou o sal de potássio de 6- trifluoro-2- hidroxipiridina na fase de álcool t-amílico. EXEMPLO 22
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 6- trifluoro-2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa contendo fluoreto de potássio adicionado em 2-metilciclo-hexanona a 60°C.
Hidróxido de potássio (3,1 g @ 95% p/p, 0,05 mol) e água (7,8 g, 0,43 mol) e 6-trifluorometil-2-hdroxipiridina (7,13 g, 0,04 mol) foram carregados em um frasco agitado e aquecidos a 60°C. A mistura foi mantida nesta temperatura por 1 hora, então fluoreto de potássio (2,3 g, 0,04 mol) foi adicionado e agitado por mais 15 minutos. 2-Metilciclo-hexanona (19,8 g,0,18 mol) foi então adicionada, e agitada a 60°C por 30 minutos. Foram formadas duas camadas, que foram separadas a 60°C.
.5,5 g da fase substancialmente aquosa e 35, 6 g da fase substancialmente orgânica foram recuperados. A cromatografia gasosa qualitativa indicou que o sal de potássio de 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina havia sido extraído na fase de 2-metilciclo-hexanona. EXEMPLO 23
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 6- trifluoro-2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa contendo sulfato de potássio adicionado em ciclo-hexanona 60°C.
Hidróxido de potássio (3,1 g @ 95%, p/p, 0,05 mol) e água (7,8 g, 0,43 mol) e 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina (7,13 g, 0,04 mol) foram carregados em um frasco agitado e aquecidos a 60°C. A mistura foi mantida nesta temperatura por 1 hora, então sulfato de potássio (7,03 g, 0,04 mol) foi adicionado e agitado por mais 15 minutos. Ciclo-hexanona (17,2 g, 0,18 mol) foi então adicionado e agitado a 60°C por 30 minutos. Foram formadas duas camadas, que foram separadas a 60°C.
.6,8 g da fase substancialmente aquosa e 33,3 g da fase substancialmente orgânica foram recuperados. A fase orgânica continha30,.8% de água (por titulação de Karl Fischer). A análise de cromatografia gasosa quantitativa demonstrou 68% de extração do sal de potássio de 6- trifluorometil-2-hidroxipiridina na fase de ciclo-hexanona. EXEMPLO 24
Este exemplo ilustra a extração do sal de potássio de 6- trifluoro-2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa contendo fosfato de potássio adicionado em ciclo-hexanona a 60°C. Hidróxido de potássio (3,1 g @ 95%, p/p, 0,05 mol) e água (7,8 g, 0,43 mol) e 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina (7,13 g, 0,04 mol) foram carregados em um frasco agitado e aquecidos a 60°C. A mistura foi mantida nesta temperatura por 1 hora, então sulfato de potássio (8,74 g, 0,04 mol) foi adicionado e agitado por mais 15 minutos. Ciclo-hexanona (17,2 g, 0,18 mol) foi então adicionado e agitado a 60°C por 30 minutos. Foram formadas duas camadas, que foram separadas a 60°C. .17,3g da fase substancialmente aquosa e 28,1 g da fase substancialmente orgânica foram recuperados. A fase orgânica continha 18, 4 % de água (por titulação de Karl Fischer). A análise de cromatografia gasosa qualitativa demonstrou 38% de extração do sal de potássio de 6- trifluorometil-2-hidroxipiridina na fase de ciclo-hexanona. EXEMPLO 25
Este exemplo ilustra a extração do sal de sódio de 6-trifluoro-2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa contendo fosfato de potássio adicionado em ciclo-hexanona a 60°C.
Hidróxido de potássio (2,1 g @ 95%, p/p, 0,05 mol) e água (7,9 g, 0,44 mol) e 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina (7,13 g, 0,04 mol) foram carregados em um frasco agitado e aquecidos a 60°C. A mistura foi mantida nesta temperatura por 1 hora, então cloreto de sódio (2,34 g, 0,04 mol) foi adicionado e agitado por mais 15 minutos. Ciclo-hexanona (17,2 g, 0,18 mol) foi então adicionada e agitada a 60°C por 35 minutos. Foram formadas duas camadas, que foram separadas a 60°C.
.9,9 g da fase substancialmente aquosa e 15, 7 g da fase substancialmente orgânica foram recuperados. A análise de cromatografia gasosa indicou que o sal de potássio de 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina na fase de ciclo-hexanona. EXEMPLO 26
Este exemplo ilustra a extração do sal de cálcio de 6-trifluoro- .2-hidroxipiridina a partir de uma solução aquosa contendo fosfato de potássio adicionado em ciclo-hexanona a 60°C.
Uma solução de hidróxido de cálcio (97%, 1,6 g, 0,02 mol)) e água (21, 9 g) foi carregada em um frasco de base redonda de 3 gargalos. 6- Trifluorometil-2-hidroxipiridina (71, 3%, 10 g, 0,04 mol) foi carregada e a solução foi agitada, por uma hora, a 60°C. cloreto de cálcio (100%, 2,43 g, .0,02 mol) foi carregado no frasco e a solução mantida por 15 minutos a 60°C. Ciclo-hexanona (100%, 17,2 g, 0,18 mol) foi carregada e a solução foi agitada por mais 30 minutos a 60°C. Apenas uma fase estava presente neste período de tempo, de modo que cloreto de cálcio adicional (7,2 g, 0,06 mol) foi adicionado com agitação, até que uma separação de fase foi observada. A solução foi então transferida a um funil de separação aquecido, onde as duas fases foram deixadas se separarem. A fase aquosa (33, 6 g) foi coletadas, seguida pela fase orgânica (22, 6 g).
A extração do sal de cálcio de 6-trifluorometil-2- hidroxipiridina na fase orgânica foi demonstrada como tendo sido bem sucedida pela análise de cromatografia gasosa qualitativa, e conforme calculado a partir da massa recuperada.
Claims (11)
1. Processo para a extração, a partir de uma solução aquosa, do sal de cálcio ou de metal alcalino de uma 2-hidroxipiridina, ou uma 2- hidroxiquinolina ou 2-hidroxibenzotiazol halo ou haloalquil substituídas, caracterizado pelo fato de compreender contactar uma solução neutra ou alcalina aquosa do sal de cálcio ou de metal alcalino, na qual é dissolvido um fluoreto, cloreto, brometo, hidróxido, sulfato, sulfito, cianato, cianeto, tiocianato, tiossulfato, sulfeto, fosfato, hidrogeno fosfato, carbonato, bicarbonato, borato, clorato, hipoclorito, perclorato, nitrito, cromato, dicromato ou permanganato de metal alcalino ou cloreto, brometo, nitrato, nitrito, clorato, hipoclorito, perclorato, tiocianato, tiossulfato, cromato, dicromato ou permanganato de cálcio, com um solvente que pode dissolver de 1 a 50% p/p de água, de modo a transferir a solução aquosa do sal de cálcio ou de metal alcalino de 2-hidroxipiridina, 2-hidroxiquinolina ou 2- hidroxibenzotiazol no solvente, ao mesmo tempo em que permanecem separadas as fases aquosa e de solvente, e depois disso, separar a fase de solvente contendo o sal de cálcio ou metal alcalino e água a partir da fase aquosa, a razão de solvente para água na fase de solvente separada sendo de0,5:1 a 10: 1 p/p.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a razão de solvente para água na fase de solvente separada é de 0,5:1 a 5:1 p/p.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a razão de solvente para água na fase de solvente separada é de 0,5:1 a 3: 1 p/p.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o solvente é uma ciclo-alcanona.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o solvente é uma ciclo-hexanona.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a 2-hidroxipiridina halo ou haloalquil substituída é 6-cloro-2-hidroxipiridina, 5-trifluorometil-2-hidroxipiridina ou 6-difluorometil-2-hidroxipiridina.
7.Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a 2-hidroxipiridina halo ou Haloalquil substituída é 6-trifluorometil-2-hidroxipiridina.
8.Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a quantidade de fluoreto, cloreto, brometo, hidróxido, sulfato, sulfito, cianato, cianeto, tiocianato, tiossulfato, sulfeto, fosfato, hidrogeno fosfato, carbonato, bicarbonato, borato, clorato, hipoclorito, perclorato, nitrito, cromato, dicromato ou permanganato de metal alcalino, ou cloreto, brometo, nitrato, nitrito, clorato, hipoclorito, perclorato, tiocianato, tiossulfato, cromato, dicromato ou permanganato de cálcio usada é de, pelo menos, 0,5 mol e de até 2 moles para cada mol de sal de cálcio ou de metal alcalino de 2-hidroxipiridina, 2-hidroxiquinolina ou 2- hidroxibenzotiazol presente.
9.Processo para a extração, a partir de solução aquosa, do sal de metal alcalino de 6-trifluoro-metil-2-hidroxipiridina, caracterizado pelo fato de que compreende contactar uma solução aquosa alcalina do sal de metal alcalino, na qual é dissolvido um fluoreto, cloreto, brometo, sulfato ou fosfato de metal alcalino, com uma cicloalcanona, de modo a transferir o sal de metal alcalino à cicloalcanona, e depois disso, separar a cicloalcanona contendo o sal de metal alcalino a partir da solução aquosa.
10.Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações .1 a 3, caracterizado pelo fato de que o processo é realizado em pressão atmosférica, a uma temperatura de 0°C a 90°C.
11.Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o processo é realizado em pressão atmosférica, a uma temperatura de O0C a 90°C.
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