BR0004536B1 - composições para o preparo de rejeição ao óleo e à água de materiais têxteis, processo para preparação das mesmas bem como suas aplicações. - Google Patents
composições para o preparo de rejeição ao óleo e à água de materiais têxteis, processo para preparação das mesmas bem como suas aplicações. Download PDFInfo
- Publication number
- BR0004536B1 BR0004536B1 BRPI0004536-5A BR0004536A BR0004536B1 BR 0004536 B1 BR0004536 B1 BR 0004536B1 BR 0004536 A BR0004536 A BR 0004536A BR 0004536 B1 BR0004536 B1 BR 0004536B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- component
- mixture
- formula
- diol
- dispersion
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 211
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 55
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 51
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims description 45
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- -1 acryl Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 174
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 114
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 54
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 52
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 38
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 24
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 16
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 6
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 20
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract description 16
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 39
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 12
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 7
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 5
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical class CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical group C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical class [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 2
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002601 oligoester Polymers 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- KEQTWHPMSVAFDA-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-pyrazole Chemical compound C1NNC=C1 KEQTWHPMSVAFDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUZDXNQOSGWMJJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CC(=C)C(O)=O MUZDXNQOSGWMJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1h-pyrazole Chemical compound CC=1C=C(C)NN=1 SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100165177 Caenorhabditis elegans bath-15 gene Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical group CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
- D06M15/653—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain modified by isocyanate compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/46—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/144—Alcohols; Metal alcoholates
- D06M13/148—Polyalcohols, e.g. glycerol or glucose
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/224—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/224—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
- D06M13/236—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid containing halogen atoms
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
- D06M13/425—Carbamic or thiocarbamic acids or derivatives thereof, e.g. urethanes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
- D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
- D06M15/568—Reaction products of isocyanates with polyethers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
- D06M15/576—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/10—Repellency against liquids
- D06M2200/11—Oleophobic properties
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/10—Repellency against liquids
- D06M2200/12—Hydrophobic properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPUSi-ÇÕES PARA O PREPARO DE REJEIÇÃO AO ÓLEO E À ÁGUA DE MA-TERIAIS TÊXTEIS, PROCESSO PARA PREPARAÇÃO DAS MESMASBEM COMO SUAS APLICAÇÕES".
A invenção refere-se a uma composição, que contém um ésterfluorado e uma oligouretana ou uma poliuretana. Ela refere-se, além disso, aum processo particularmente vantajoso para a preparação de dispersõesaquosas destas composições e ao emprego destas composições para o tra-tamento de materiais de fibras.
Sabe-se que materiais de fibras, especialmente têxteis de usopodem ser preparados na forma de estruturas planas, repelentes ao óleo e àágua pelo fato, de aplicá-los sobre polímeros, os quais contêm flúor. Muitasvezes aplicam-se, com isso, polímeros, os quais contêm radicais perfluora-dos (Rf), na forma de dispersões aquosas sobre os têxteis. Como polímerospodem ser tomados em consideração, neste caso, entre outros, homo- oucopolímeros de acrilato, poliuretanas e poliésteres, os quais contêm radi-cais Rf.
O emprego de acrilatos contendo Rf para o tratamento detêxteis é descrito, por exemplo, na US-A 4 742 140, na US-A 5 725789 e na US-A 3 491 169. O emprego de poliuretanas contendo Rf éverificado na US-A 5 019 428. De acordo com a US-A 3 923 715 em-pregam-se misturas de um éster contendo Rf e um polímero de vinilanão fluorado. A EP-A 208 421 descreve igualmente misturas para opreparo repelente ao óleo e à água de têxteis. A WO 95/33093 trata opreparo de têxteis por meio de compostos fluorados e diluentes. Final-mente, da US-A 4 264 484 e da US-A 4 401 780 verificam-se igualmen-te misturas, que contêm frações fluoradas e que se prestam para o tra-tamento de estruturas planas têxteis.
As composições conhecidas do estado da técnica possu-em propriedades ainda não ótimas com respeito ao preparo repelen-te ao óleo e à água de materiais têxteis. Assim, por um lado, a esta-bilidade de dispersões aquosas de uma série de tais composições éinsatisfatória. Isto é uma desvantagem, pois o emprego de composi-ções para o tratamento de têxteis na forma de dispersões aquosasrepresenta o método da técnica e economica-mente mais favorável.
Além disso, em uma série de casos o nível de efeito desejado não éobtido ou só é obtido com altas aplicações de produto sobre o têxtil.
Além disso, muitas vezes verifica-se a desvantagem, de que têxteispreparados apresentam uma perda de efeito forte demais após pro-cessos de abrasão. Entre estes compreende-se neste contexto, queno uso ou na solicitação mecânica dos têxteis é removida uma fraçãomais ou menos grande dos produtos de preparo encontráveis sobre asuperfície mediante abrasão, pelo que a permanência dos efeitos dopreparo piora.
O objetivo da presente invenção baseia-se em pôr à disposiçãouma composição para o preparado repelente ao óleo e à água altamenteefetivo de materiais de fibras, que pode ser obtida na forma de dispersõesaquosas muito estáveis e que não conduz ou só conduz a uma pequena pirado efeito sobre os materiais de fibra preparados com a mesma após proces-sos de abrasão.
O objetivo foi solucionado por uma composição, a qual contémum componente A e um componente B, sendo que o componente A é uméster ou uma mistura de ésteres, sendo que o componente A é obtenívelmediante reação de um ácido dicarboxílico ou de uma mistura de ácidos di-carboxílicos da fórmula (I)
HOOC-f-CH R hr COOH (I),
com um diol ou uma mistura de dióis, escolhida de dióis das fórmulas (II) até (XI)<table>table see original document page 4</column></row><table>
em que pelo menos um diol da fórmula (II) ou da fórmula (III) ou uma dasfórmulas (VII) até (XI) participa da reação e em que o componente B é umaoligouretana ou uma poliuretana, que é obtenível pela reação de um diol oude uma mistura de dióis, escolhidos de dióis das fórmulas (II) até (XII)
<formula>formula see original document page 4</formula>
com um diisocianato ou uma mistura de diisocianatos da fórmula (XIII)
<formula>formula see original document page 4</formula>
em que todos os radicais R independentes um do outro, representam hidro-gênio ou um radical alquila com 1 até 4 átomos de carbono,a representa um número de 2 até 10, de preferência, de 2 até 6,b representa um número de 1 até 4,c representa O ou 1,d representa O ou 1,Rfi representa CF3
h1 representa um número de 3 até 15, de preferência, de 7 até 11,R1 representa -(-CH2 )e~Rf-i, quando d=1 e representa -X-f-CH2-)eRfi, quandoe representa um número de 1 até 4,f representa um número de 10 até 50,g representa um número de 0 até 6,t representa um número de 0 até 8,X representa -O-, -S-, -NR- ou -PR-, de preferência, -S-,R" representa R ou -CH2CH2OH,
X1 representa -O-, -S-, -NR2-, -PR2, -S- ( BH2 )bi S-, ( S )u, -S(O2)- ou-SiO2HCH2 )bi S(O2)-, representa de preferência, -S-,
Y representa -O-, -S-, -NR2- ou -PR2, de preferência, representa -O-,
Z representa -eCH2-)êT-eOCpH2piêT-f OCHR-CHR^ OH ,
b1 representa um número de 1 até 4, de preferência, representa 1,c1 representa um número de O até 18,d1 representa um número de O até 8RF2 representa CF3-(-CF2-)tí2,h2 representa um número de 3 até 19, de preferência, de 7 até 11,e1 representa um número de O até 8,
todos os radicais R2 independentes um do outro, representam hidrogênio ouum radical não-ramificado ou ramificado com 1 até 18, de preferência, com 2até 6 ou com 16 até 18 átomos de carbono,
ρ representa um número de 3 até 8,
u representa um número de 2 até 8,
R"' representa um radical bivalente alifático ou cicloalifático com 4 até 40átomos de carbono ou um radical aromático bivalente da fórmula-C6H3(R)- ou -C6H3(R)-CH2-C6H3(R)- ou -C6H3(R)-CR2-C6H3(R)-em que C6H3 representam o radical trivalente, derivado de benzeno, sendoque no caso em que o produto de reação de diol e diisocianato ainda contémgrupos isocianato, estes grupos isocianato são eventualmente bloqueados.
Composições de acordo com a invenção prestam-se de maneiraacentuada para o tratamento de materiais de fibras, especialmente de es-truturas plantas têxteis, tais como por exemplo, tecidos para revestimentosde móveis. Os materiais de fibras são, com isso, de preferência, estruturasplanas têxteis, que se constituem em 50 até 100%, em peso, de polímerossintéticos, especialmente poliéster, poliacrilonitrila ou poliamida ou de mistu-ras dos mesmos e em 0 até 50%, em peso, de fibras nativas, especialmentede celulose. Às estruturas planas emprestam-se, por este meio, proprieda-des repelentes aos óleos e à água. Uma vantagem particular do empregodas composições de acordo com a invenção encontra-se no fato, de que osmateriais de fibras preparados não apresentam ou só apresentam pequenatendência à piora dos efeitos repelentes aos óleos e à água após processosde abrasão. Além disso, é possível emprestar aos materiais de fibras, atra-vés do tratamento com composições de acordo com a invenção, um tatomacio agradável e somente pequena tendência ao amarelecimento.
Composições de acordo com a invenção são aplicadas prefe-rentemente na forma de dispersões aquosas. Uma forma de execução prefe-rida consiste, portanto, no fato, de que além dos componentes AeB elasainda contêm água e um ou vários agentes de dispersão. De preferência,elas contêm pelo menos um agente de dispersão não-ionogêneo ou umamistura de agentes de dispersão não-ionogêneos. Além disso, em algunscasos é possível, que elas ainda contenham um agente de dispersão aniôni-co, catiônico ou anfótero. Em alguns casos podem ser obtidas dispersõesaquosa adequadas pelo emprego de uma mistura de um agente de disper-são não-ionogêneo e um catiônico.
Composições de acordo com a invenção contêm pelo menos umcomponente A e um componente B.
O componente A é um éster ou uma mistura de ésteres, obtenível pela rea-ção de um ácido dicarboxílico ou de uma mistura de ácidos dicarboxílicos dafórmula (I)
HOOC-f- CH R-)r COOH (I)
com um diol ou uma mistura de dióis, escolhidos a partir de dióis das fórmu-las (II) até (XI)<table>table see original document page 7</column></row><table>
Aplicando-se uma mistura de ácidos dicarboxílicos e/ou umamistura de dióis, então o componente A, naturalmente, não é um éster isola-do, mas uma mistura de ésteres. Na reação com o ácido dicarboxílico dafórmula (I) tem que participar pelo menos um diol da fórmula (II) ou fórmula(III) ou um das fórmulas (VII) até (XI). Dióis das fórmulas (IV), (V) e/ou (VI)podem participar adicionalmente da reação.
Por dióis em conexão com a invenção (componente A, componente B) com-preendem-se compostos, os quais correspondem a uma das fórmulas (II) até(XII). Compostos, os quais recaem entre uma destas fórmulas, são dióis nosentido da invenção, mesmo se eles contêm mais do que dois grupos hidro-xila alcoólicos, isto é, no sentido estritamente químico não são dióis. Exem-plos de tais "dióis" são trietanolamina (fórmula (V) com R" = -CH2CH2OH) e1,1,1 -trimetiIolpropano (fórmula (XII)). Ácidos dicarboxílicos, os quais podemser empregados para a preparação do componente A, recaem entre a fór-mula (I) mencionada acima. Nesta a representa um número de 2 até 10, depreferência, de 2 até 6. R representa hidrogênio ou um radical alquila com 1até 4 átomos de carbono. Podem ser obtidos resultados particularmentebons, quando se emprega ácido adípico (R=H, a=4) como ácido dicarboxílico.
Os dióis ou misturas de dióis, os quais podem servir como com-postos de partida para a preparação dos ésteres (componente A), corres-pondem a uma ou a várias das fórmulas (II) até (XI). Tem que ser emprega-do pelo menos um diol da fórmula (II) ou (III) ou uma das fórmulas (VII) até(XI). Isto conduz à finalidade, de que o componente A se constitui de pelomenos em parte de um ou de vários ésteres, os quais contêm radicais Rfperfluorados. Como dióis da fórmula (II) preferem-se aqueles, nos quais Xrepresenta -S-, b=2, c=1 e Rfi representa um radical perfluoralquila não-ramificado com 8 até 12 átomos de carbono. A preparação de alguns dióispreferidos está descrita na EP-A 348 350. Como componente A prestam-separticularmente ésteres, que podem ser obtidos partindo de ácido adípico edos dióis da fórmula (II) preferidos mencionados acima, especialmente dióisda fórmula (II), nos quais b=2, c=1, X= -S- e RFi = CF3-(-CF2 , em queh1 para os dióis individuais da mistura possui valores de 7 até 11. Comodióis das fórmulas (VII) até (XI) preferem-se aqueles, nos quais X1 repre-senta -S-, Y representa -O-, Z representa ~t CH2 )C1 ( OCH2CH2")^ OH fb1 representa 1 ou 2 e c1 representa um número de O até 8 e Rf2 representaum radical perfluoralquila não-ramificado com 8 até 12 átomos de carbono ed1 representa um número de O até 6. Como componente A prestam-se parti-cularmente ésteres, que podem ser obtidos partindo de ácido adípico e deum ou vários dos dióis da fórmula (II) preferidos mencionados acima ou deuma das fórmulas (VII) ou (VIII) ou de uma mistura de dióis das fórmulas(VII), (VIII), especialmente aqueles dióis da fórmula (VII) ou (VIII), nos quaisb1=1, X1= -S- ou -NR2, Y= -O- e Rf2 = CF3-CCF2-)f2 f sendo que h2 para osdióis individuais da mistura possui valores de 7 até 11. Também são bemadequados ésteres, para cuja preparação reage-se ácido adípico com umamistura de dióis da fórmula (II) e da fórmula (IV), (V) e/ou (VI), ou com umamistura de dióis da fórmula (VII) e da fórmula (VIII), (IX), (X) e/ou (XI). A pre-paração destes ésteres e de outros ésteres, que são aplicáveis como com-ponente A, pode ser efetuada por métodos químicos geralmente conhecidos,por exemplo, pela esterificação ou condensação do ácido dicarboxílico comdiol ou por transesterificação com diol sob catálise ácida, eventualmente napresença de um solvente orgânico. Como solvente prestam-se cetonas.Entre os dióis da fórmula (III) prestam-se particularmente aqueles, nosquais R representa H-e-X representa -S-e d=1. Neste caso, R' representa( CH2 )b Rfi, ©ni que b representa um número de 1 até 4, de preferência, 1e Rfi representa um radical alquila linear perfluorado com 4 até 16, de prefe-rência, com 8 até 12 átomos de carbono. Também são bem adequadosdióts- da-fórmula (III) nos quais d=0. Neste caso, R' representa -X- ( CH2 )bRfi- X representa novamente de preferência, -S- e b e Rfi possuem os si-gnificados mencionados acima, sendo que b neste caso, no entanto, repre-senta preferentemente o número 2. Entre os dióis da fórmula (IV) preferem-se aqueles, nos quais e representa um número de 1 até 3 e todos os radicaisR = CH3. Dióis da fórmula (IV), nos quais R=H, são menos preferidos, espe-cialmente em unidades -SiR2- da fórmula IV nunca os dois radicais R repre-sentam hidrogênio. Entre os dióis da fórmula (V) a dietanolamina, trietano-lamina e N-metildietanolamina são particularmente bem adequadas.Entre os dióis da fórmula (VI) prestam-se particularmente bem aqueles, nosquais nas unidades—(- CHR-)r todos os radicais R representam hidrogênio.Ns unidades —(- CHR-CHR-O-)g todos os radicais R independentes um dooutro, representam de preferência, hidrogênio ou CH3.
Entre os dióis da fórmula (VIII) são particularmente bem ade-quados aqueles, nos quais Y representa -O- e X1 representa -S- ou -NR2- eRf2 representa um radical alquila linear perfluorado com 4 até 16, de prefe-rência, 8 até 12 átomos de carbono. Entre os dióis das fórmulas (IX), (X) e(XI) preferem-se aqueles, nos quais X1 representa -S- ou -NR2-, b1 repre-senta 1 e Z representa -(-CH2-)cT(-OCH2CH2-^rOH _ c-| representa umnúmero de O até 8 e d1 representa um número de O até 6.
Nas fórmulas (VII) até (XI) mencionadas acima X1 pode repre-sentar -O-, -S-, -NR2-, -PR2Ti- S-fc -S-(CH2-)bT S-, -S(O2)- ou-S(O2MCH2)-MS(O)2-, de preferência -S(O2)-, X1 representa -S- ou -NR2-.Entre o grupamento -S(O2)- compreende-se neste caso um grupo sulfona,que pode ser obtido pela oxidação do grupo sulfeto correspondente.
Dióis da fórmula (VII), nos quais X1 representa -S- ou—( S -V,podem ser obtidos pelo processo geral abaixo:<formula>formula see original document page 10</formula>
0 composto (Vila) é reagido com Na2S ou Na -(S )u Na1 sendoque a partir de (VII a) o HJ é dissociado sob formação intermediária de umepóxido. Duas destas moléculas de epóxido reagem sob abertura de anelcom S2" ou -(- S -)u2"- sob formação do diol da fórmula (VII). A partir dos dióisda fórmula (VII) podem ser preparados dióis da fórmula (XI) mediante alco-xilação, por exemplo, etoxilação no caso, de qtre Z = -(-CH2 )2 ( O CHR--CHR )di OH ou através de reações de eterificação correspondentes.
Dióis da fórmula (X) podem ser preparados mediante reação deRf2-J com (CH2 = CH - CH2 - X1 - CH2)2 C (CH2OH)2,onde se origina (RF2 - CH2 - CH (J) - CH2 - X1 - CH2 )2 C (CH2OH)2. Mediantereação com hidróxido de sódio origina-se disto sob dissociação de HJ(RF2 - CH = CH - CH2 - X1 - CH2 )2 C (CH2OH)2. X1 representa, com isso, depreferência, -O- ou -S-.
Dióis da fórmula (VIII), nos quais X1 representa NR2 ou PR2 e Yrepresenta -O-, podem ser preparados mediante reação de éteres alilglicidíIicos
CH2 = CHCH2O-CH2-E,
na qual E representa o radical monovalente, derivado de óxido de etileno (oudo óxido de etileno substituído por R2),
com H2NR2 ou H2PR2.
Nisto, originam-se compostos da fórmula
[CH2 = CH-CH2O - CH2 - CR2 (OH) - CH2^fe NR2- (ou PR2 ao invés de NR2).
Estes compostos são reagidos com Rf2-J, sendo que Rf2-J se adiciona àdupla ligação C=C. Em seguida, é efetuada dissociação de HJ no meio alca-Iino com formação de um composto da fórmula (VIII). A partir dos dióis dafórmula (VIII) podem ser obtidos dióis da fórmula (IX) mediante alcoxilação,por exemplo, etoxilação ou eterificação, tal como é descrito acima para apreparação de dióis da fórmula (XI).
Uma série de métodos de preparação para dióis adequados éverificada da US 5 693 747.
Os ésteres, os quais formam o componente A, são compostosou misturas de compostos, os quais apresentam de preferência, 1 até 10unidades, que se originam do ácido dicarboxílico ou unidades, que se origi-nam do diol. Condicionado pela presença dos radicais Rf, que contêm váriosgrupos CF2, o componente A é um oligômero ou polímero ou uma mistura deoligômeros ou polímeros. Dependendo do números dos grupamentos éster,que importa de preferência, em 1 até 10, tal como citado acima, o compo-nente A pode representar adicionalmente um oligoéster ou poliéster ou umamistura de oligoésteres ou poliésteres. O número de unidades, que se origi-nam do ácido dicarboxílico ou do diol, isto é, o número de ligações éster, quede preferência, importa em 1 até 10, pode ser controlado pelas condiçõesreacionais da reação de ácido dicarboxílico (derivado) com diol. Assim, porexemplo, na esterificação ou transesterificação a reação pode ser interrom-pida de maneira conhecida pela redução de temperatura ou alteração do pH(remoção do ácido que serve como catalisador).
Ao contrário, o componente B descrito mais detalhadamenteabaixo é uma oligouretana ou poliuretana já sozinho pelo fato, de haver vári-as ligações uretana. Isto é, o caráter de um oligômero ou polímero ou deuma mistura de oligômeros e polímeros o componente B não obtém sozinhopelos radicais Rf.
De preferência, aplicam-se como componente A ésteres, quepodem ser obtidos pela reação (policondensação) de ácido dicarboxílico oumistura de ácido dicarboxílico com diol ou mistura de diol em uma razãoquantitativa tal, que por mol de grupos -COOH do ácido dicarboxílico ou damistura de ácido dicarboxílico são aplicados ao todo 0,9 até 1,1 mol de gru-pos OH alcoólicos do diol ou da mistura de diol, sendo que 50 até 100% donúmero destes grupos OH alcoólicos se originam de um diol da fórmula (II)e/ou da fórmula (III) e/ou de uma das fórmulas (VII) até (XI). Se se prepara ocomponente A mediante reação, então aplicam-se de preferência, de manei-ra análoga 0,9 até 1,1 mol de grupos alcoólicos por grupo éster do diéster deácido dicarboxílico que serve como substância de partida.O componente B das composições de acordo com a invenção éuma oligo- ou poliuretana, que é obtenível pela reação de um diol ou misturade diol, escolhida a partir de dióis das fórmulas (II) até (XII) com um diisocia-nato ou mistura de diisocianato. A fórmula (XII) descreve 1,1,1-tris-metilolpropano. As declarações feitas acima para a preparação do compo-nente A para compostos preferidos, particularmente adequados destas fór-mulas também valem para a preparação do componente B. Ao contrário dapreparação do componente A, no entanto, não é indispensável para a prepa-ração do componente B, que pelo menos um diol da fórmula (II) ou da fór-mula (III) ou de uma das fórmulas (VII) até (XI) participe da reação. Mas parasua preparação de preferência, pelo menos um diol da fórmula (II), (III), (VII),(VIII), (IX), (X) ou (XI) é aplicado sozinho ou é co-aplicado. O diisocianato oumistura de diisocianatos, que pode ser reagido com diol ou com mistura dediol em um componente B, corresponde à fórmula (XIII).
OCN-R'"-NCO (XIII).
Nesta R'" representa Um radical alifático ou cicloalifático biva-lente com 4 até 40 átomos de carbono ou um radical aromático bivalente dafórmula
-C6H3(R)- ou da fórmula -C6H3(R)-CR2-C6H3(R)- ou da fórmula-C6H3(R)-CH2-C6H3(R)-.
Nisso, C6H3 representa um radical trivalente, derivado de benze-no. Uma destas 3 valências livres está ligada ao radical R, sendo que R pos-sui o significado mencionado acima e representa preferentemente hidrogênioou um grupo metila. As duas outras valências livres no radical C6H3 encon-tram-se de preferência, em posição para um para com o outro, isto é, osgrupos isocianato estão dispostos preferentemente em posição para umpara com o outro.
O radical alifático ou cicloalifático, que pode ser representado por R1", podeser linear ou ramificado. Diisocianatos adequados para a preparação o com-ponente B são por exemplo, hexametilen-1,6-diisocianato, trimetil-hexametilen-1,6-diisocianato (mistura de isômeros) ou DDI 1410-diisocianato(produtor Henkel, USA), DDI 1410-diisocianato é um derivado de ciclohexa-no, no qual em 4 átomos de carbono anelares pode estar ligado um radicalalquila mais longo cada. Dois destes radicais alquila em cadeia mais longaportam cada um grupo -NCO em posição terminal. DDI 1410 diisocianatoapresenta ao todo 38 átomos de carbono. Diisocianatos da fórmula (XIII)aplicados preferentemente são aqueles, nos quais R'" representa um radicalramificado ou não-ramificado, alifático em cadeia aberta com 4 até 10 áto-mos de carbono, representa um radical cicloalifático com 6-40 átomos decarbono ou um radical aromático da estrutura mencionada acima. Entre osdiisocianatos cicloalifáticos são preferidos ciclohexan-1,4-diisocianato não-substituído, ciclohexan-1,4-diisocianato substituído por um ou vários gruposalquila ou um ciclohexano substituído por grupos alquila, no qual em cadacaso na extremidade de dois destes grupos alquila há grupos -NCO-. Entreos diisocianatos aromáticos preferem-se particularmente toluilenodiisocia-natos C6H3(CH3)(NCO)2, em que C6H3 representa novamente o radical tri-valente derivado do benzeno. A posição do grupo metila e dos dois gruposNCO um ao outro pode ser desejada, também podem ser empregadas mis-turas de isômeros, por exemplo, uma mistura de tolueno-2,4- e 2,6-diisocianato. Um outro diisocianato preferido para a preparação do compo-nente B é difenilmetan-4,4'-diisocianato.
Tal como no caso da preparação do componente A também hápara a preparação do componente B uma forma de execução preferida nofato, de que os compostos de partida são reagidos uns com os outros emquantidades aproximadamente equimolares. Uma forma de execução prefe-rida da composição de acordo com a invenção é, assim, caracterizada pelofato de que o componente B é uma oligouretana ou poliuretana, que é obte-nível pela reação de um diol ou uma mistura de dióis das fórmulas (II) até(XII) mencionadas acima com um diisocianato ou mistura de diisocianatos dafórmula (XIII) em uma razão tal, que por mol de grupo alcoólico do diol ou damistura de diol são aplicados 0,9 até 1,1 mol de grupos NCO do diisocianatoou da mistura de diisocianato.O componente B é um oligômero ou polímero e, na verdade, nãosomente devido à presença de radicais Rf (que ao contrário do componenteA não precisam estar imprescindivelmente contido no componente B). Muitomais, o componente B obtém o caráter de um oligômero ou polímero já pelapresença de várias ligações uretana -NH-CO-. Seu número no componenteB encontra-se em média em 5 até 100 por molécula, de preferência, 5 até50. O número das ligações uretana no componente B pode ser regulado demaneira conhecida pelas condições de preparação.
Se a oligo ou poliuretana, que é obtida pela reação de diisocia-nato com diol, ainda contém grupos isocianato livres, por exemplo, devido aoemprego de um excesso molar de diisocianato, então estes grupos NCO sãopreferentemente bloqueados. Esta uretana com grupos isocianato bloquea-dos presta-se bem como componente B de composições de acordo com ainvenção. Para o bloqueio dos grupos NCO podem ser empregados com-postos com átomos de hidrogênio ácidos, que são conhecidos da literaturatécnica. Exemplos de agentes de bloqueio adequados são dimetilpirazol,diacetila, caprolactama ou fenóis não-substituídos ou substituídos. Paracomposições de acordo com a invenção preferem-se particularmente ceto-noximas como agentes de bloqueio, especialmente butanonoxima, acetono-noxima ou metilisobutilcetonoxima.
Se para a preparação do componente B se aplica uma misturade diisocianatos e/ou uma mistura de dióis, então a reação pode ser efetua-da de modo tal, que se aplicam simultaneamente todos os compostos indivi-duais das misturas. Exemplos para este fim são a reação de um único diiso-cianato com uma mistura de dióis, de uma mistura de diisocianatos com umúnico diol ou a reação da mistura de diisocianatos com mistura de diol compresença simultânea de todos os compostos individuais das respectivasmisturas. Para a preparação de um componente B, no entanto, também ébem adequado um processo, no qual os compostos individuais de uma talmistura são empregados sucessivamente. Isto é esclarecido no exemplo deuma forma de execução preferida das composições de acordo com a inven-ção. Esta constitui-se no fato de que o componente B é uma oligouretana oupoliuretana, que é obtenível pela reação de um diol da fórmula (II) ou dafórmula (VII) ou da fórmula (VIII) com um diisocianato da fórmula OCN-R1"-NCO, na qual R"1 representa um radical alquileno linear ou ramificado com 6-12 átomos de carbono, em quantidades tais, que o produto de reação origi-nado não possui grupos -NCO livres, mas grupos OH livres, em seguida,outra reação com um diisocianato cicloalifático com 10 até 40 átomos decarbono em quantidades tais, que o produto de reação originado apresentegrupos NCO livres e, em seguida, reação com um diol da fórmula (V) emquantidades tais, que o produto de reação originado (componente B) nãoapresente grupos NCO livres. Nesta forma de execução, portanto, aplica-seuma mistura de diisocianatos, sendo que inicialmente o diol é reagido comum excesso de diisocianato, depois com um excesso de um outro diisocia-nato, sendo que em seguida os grupos NCO livres são reagidos com umoutro diol (fórmula V). Também para esta forma de execução preferida valemas informações feitas acima com relação às estruturas preferidas dos diiso-cianatos e dióis.
A reação de diisocianatos com dióis, que conduz a um compo-nente B, pode ser efetuada por métodos geralmente conhecidos para a pre-paração de poliuretanas, por exemplo, como reação em um solvente orgâni-co. Tal como no caso da preparação do componente A prestam-se comosolventes cetonas, que mais tarde podem ser facilmente removidas por des-tilação, por exemplo, metil-isobutil-cetona. A fácil capacidade de remoção dosolvente é vantajosa, pois é favorável aplicar as composições de acordo coma invenção na forma de dispersões aquosas sem solventes para o trata-mento de materiais de fibras.
Oligo- ou poliuretanas adequadas como componente B são des-critas na EP-A 348 350. um processo particularmente adequado para a pre-paração de oligo- ou poliuretanas é deduzido da EP-A 459 125. Este proces-so pode ser aplicado de maneira análoga também para a preparação docomponente B das composições de acordo com a invenção.
Verificou-se, que com composições (não de acordo com a in-venção) na forma de dispersões aquosas, as quais contêm um componenteA, mas nenhum componente Β, podem ser obtidos, na verdade, certos efei-tos em preparações repelentes ao óleo e à água, que entretanto, os efeitosainda não são satisfatórios em todos os respeitos. O mesmo vale para com-posições, as quais contêm um componente B, mas nenhum componente A.
No primeiro caso há uma desvantagem no fato, de que muitas vezes é com-plicado obter uma dispersão aquosa estável do componente A, quando seaplicam exclusivamente agentes de dispersão não-ionogêneos. Dispersõesaquosas, por outro lado, são muito desejadas, quando o componente A deveser empregado para o preparado repelente ao óleo e/ou à água de estrutu-ras planas têxteis. Na verdade, consegue-se obter dispersões aquosas está-veis do componente A, quando se empregam agentes de dispersão iônicos,por exemplo, catiônicos. Neste caso, resulta, porém, freqüentemente a des-vantagem, de que os têxteis preparados mostram uma alta tendência para apiora do efeito após processos de abrasão. Isto se baseia no fato, de que emprocessos de abrasão também são removidos agentes de apresto (mecâni-cos) da superfície do têxtil. O resultado é, que o efeito repelente aoóleo/água no uso dos têxteis pode diminuir nitidamente. Além disso, as dis-persões catiônicas do componente A não são ótimas com respeito aos efei-tos LAD (laundry air dry), principalmente sobre tecidos de fibras sintéticas.Bons efeitos LAD, isto é, estabilidade quanto a forma dos têxteis após pro-cessos de lavagem sem passar a ferro após a lavagem, são desejáveis, por-que os têxteis após a lavagem podem ser secos ao ar, sem que seja neces-sário um processo de passar a ferro. Os têxteis mantêm a forma originar de-pois da secagem ao ar, se o preparo provoca um bom efeito LAD. No en-tanto, demonstrou-se, que dispersões aquosas do componente A (sem umcomponente B) conduzem a bons valores de LAD, quando as dispersões sócontêm agentes de dispersão não-ionogêneos, isto é, principalmente ne-nhum agente de dispersão catiônico. Todavia, tais dispersões em muitoscasos não são estáveis ou só são estáveis durante um curto período detempo. Dispersões aquosas, as quais contêm um componente B, mas ne-nhum componente A, mostram a desvantagem, de conduzirem, na verdade,a uma boa repelência ao óleo e à água, quando o componente B contémgrupos Rf, isto é, foi preparado partindo de um diol da fórmula (II), (III) ou deuma das fórmulas (VII) até (XI), no entanto, não são ótimos com respeito aosefeitos LAD dos têxteis preparados.
Verificou-se agora surpreendentemente, que através de umacombinação dos componentes A e B as desvantagens descritas podem serafastadas. Através de uma tal combinação, que representa a essência dapresente invenção, as propriedades positivas do componente A e do compo-nente são mantidas e muitas vezes ainda aperfeiçoadas. Assim, composi-ções de acordo com a invenção fornecem em muitos casos melhores resul-tados com relação à permanência dos efeitos após processos de abrasão,LAD, rejeição ao óleo e à água do que qualquer um dos dois componentes Ae B sozinhos. Composições de acordo com a invenção conduzem a efeitosmuito bons com respeito a LAD e a resistência à abrasão sobre fios de algo-dão, mesmo quando elas são ionogêneas, por exemplo, contêm agentes dedispersão catiônicos. Ao contrário, sobre tecidos de fibras de síntese e demisturas de síntese/algodão os resultados com relação a LAD e resistência àabrasão não são ótimos em todos os casos, quando há agentes de disper-são iônicos, principalmente catiônicos. Por este motivo, as composições naforma de dispersões aquosas de acordo com a invenção, preferentementenão contêm agentes de dispersão iônicos, mas somente não-ionogêneos.
Neste caso, a saber, elas são acentuadamente adequadas para o trata-mento de materiais de fibras desejadas, tanto para algodão como tambémpara sintéticos ou misturas de fibras. Os efeitos da rejeição ao óleo e à água,efeitos LAD e resistência à abrasão, isto é, permanência dos efeitos apósprocessos de abrasão são muito bons ao aplicar tais composições não-ionogêneas. Embora uma dispersão aquosa, a qual contém componente A,mas nenhum componente B, em muitos casos só possa ser obtida estável,quando é empregado um agente de dispersão catiônico, mostrou-se surpre-endentemente, que uma dispersão aquosa, que contém AeB, também podeser obtida com alta estabilidade em dispersão exclusivamente não-iônica.
Isto vale especialmente, quando para a dispersão é aplicado o processopreferido indicado abaixo e na reivindicação 12 (dispersão comum de A e B).Como agentes de dispersão não-ionogêneos podem ser aplica-dos compostos tensoativos conhecidos da literatura técnica, por exemplo,fenóis etoxilados, ácidos carboxílicos e outros. Agentes de dispersão propo-xilados ou etoxilados/propoxilados adequados (copolímero por blocos oucopolímeros random) são igualmente descritos na literatura técnica. Ao invésde um único agente de dispersão também pode ser empregada uma misturade agentes de dispersão não-ionogêneos. Como agentes de dispersão paracomposições na forma de dispersões aquosas de acordo com a invenção,prestam-se particularmente álcoois etoxilados da fórmula R1-OfCH2CH2O-^H.Nesta R1 representa um radical alquila linear ou ramificado com 6 até 22átomos de carbono e η representa um número de 4 até 14.
Se dispersões aquosas de composições de acordo com a inven-ção ainda contêm outros componentes, por exemplo, aqueles do tipo menci-onado abaixo, então pode ser conveniente, de que por este motivo estejampresentes certas frações de compostos tensoativos, ou como agentes dedispersão ou como estabilizadores do banho. Um exemplo para este fim éuma composição de acordo com a invenção, em cuja produção prepara-seinicialmente uma dispersão aquosa dos componentes AeB sob empregoexclusivo de agentes de dispersão não-ionogêneos e à qual foi acrescenta-da, depois, uma dispersão aquosa de um polímero de acrilato com gruposRf. Tais dispersões de acrilato Rf aquosas podem ser produtos usuais co-mercialmente, que muitas vezes são preparados com o emprego de agentesde dispersão catiônicos. Como estabilizadores do banho podem ser tomadosem consideração agentes de dispersão anfóteros tais como aminóxidos oupirazolin-betaínas. Na preparação de dispersões aquosas das composiçõesde acordo com a invenção, estas deveriam ser acrescentadas posterior-mente, porém, quando são mesmo empregados agentes de dispersão iono-gêneos, inicialmente a uma dispersão não-ionogênea estável e não já seremempregadas na preparação de uma dispersão de componentes A e B. Se ascomposições de acordo com a invenção contêm além dos agentes de dis-persão não-ionogêneos preferidos ainda catiônicos, por exemplo, com baseem uma adição posterior de uma dispersão de acrilato Rf catiônica pronta,então a quantidade de agente de dispersão catiônico deveria ser mantidabaixa, para não riscar uma piora de LAD e da resistência à abrasão. A adi-ção posterior de uma dispersão aquosa de um polímero de acrila, que con-tém grupos Rf, pode ser tomada em consideração principalmente, quando ocomponente B é uma oligo- ou poliuretana, que não contém radicais fluora-dos (grupos Rf). Neste caso, pode ser conveniente acrescentar uma disper-são de polímero de acrila Rf. Com isso, o teor de flúor na composição deacordo com a invenção é aumentado e, com isso, também o nível do efeitorepelente ao óleo/água.
Composições de acordo com a invenção, as quais não se apre-sentam na forma de dispersões aquosas, podem ser preparadas pela sim-ples mistura dos componentes AeBe eventualmente de outros componentes.
A preparação de dispersões aquosas de composições de acordocom a invenção pode ser efetuada por diferentes métodos. Uma possibilida-de consiste em preparar uma primeira dispersão aquosa separada uma daoutra, que contém o componente A, mas não o componente B e uma segun-da dispersão aquosa, que contém B, mas não A e em seguida, reunir estaprimeira e a segunda dispersão uma com a outra. Tanto a primeira comotambém a segunda dispersão podem conter adicionalmente outros compo-nentes, por exemplo, os componentes C ou D descritos mais detalhada-mente abaixo, 1,2-propilenoglicol e/ou um agente de toque macio e/ou umreticulador de celulose ou também outros ésteres ou uretanas contendo gru-pos Rf. De preferência, pelos motivos citados, tanto a primeira como tam-bém a segunda dispersão aquosa está isenta de agentes de dispersão iono-gêneos, especialmente isentos de agentes de dispersão catiônicos. Em casoisolado, no entanto, uma das duas pode conter uma pequena quantidade deum estabilizador de banho do tipo mencionado acima. Um estabilizador debanho e/ou outros componentes, porém, também podem ser acrescentados,depois de se reunir a primeira e a segunda dispersão uma com a outra. Es-tes componentes acrescentados posteriormente primeiro à dispersão con-tendo AeB, pronta, podem ser novamente do tipo mencionado acima. Éespecialmente vantajoso, caso seja escolhido este processo de preparação,se a dispersão originada pela reunião das duas dispersões separadas con-tém um componente C. A adição deste componente C pode ser efetuadaacrescentando-se C ou à primeira ou à segunda dispersão ou, o que é prefe-rido, primeiro à pronta, após a reunião. O componente C é um homopolímeroou copolímero de ácido acrílico ou de ácido metacrílico, que apresenta umou vários radicais Rfi ou Rf2 perfluorados e é descrito mais detalhadamenteabaixo. Ele pode ser acrescentado na forma do polímero puro, mas de prefe-rência, emprega-se uma dispersão aquosa pronta do polímero de acrila Rf-
O motivo, pelo qual é preferível, que uma composição de acordo com a in-venção contém adicionalmente um polímero de acrila Rf no caso da disper-são separada dos componentes A e B é o seguinte: demonstrou-se, que dis-persões aquosas, as quais contêm um componente A, mas não o compo-nente B, não são muito estáveis, quando não são aplicados agentes de dis-persão iônicos. Misturando-se uma tal dispersão de componente A com umadispersão não iônica igualmente exclusiva de componente B, então a com-posição obtida igualmente não é muito estável, quando o componente Bcontém radicais Rf perfluorados. Se, no entanto, a dispersão não iônica de Bnão contém radicais Rf perfluorados, então a estabilidade da dispersão obti-da, que contém A e B, é nitidamente maior. Caso se aplique o processo depreparação, no qual se prepara uma dispersão de A separada de uma dis-persão de B e depois se reúnem estas dispersões, então por razões de es-tabilidade é vantajoso em alguns casos, aplicar como componente B umaoligo- ou poliuretana isenta de Rf. Uma tal uretana isenta de Rf é preparávelmediante reação de um diisocianato ou mistura de diisocianato da fórmula(XIII) com um diol ou mistura de diol das fórmulas (IV), (V), (VI) ou (XII), masnão da fórmula (II) ou (III) ou das fórmulas (VII) até (XI). Mas para que umatal dispersão, a qual contém um componente B isento de Rf, forneça umótimo nível de efeito com relação à rejeição ao óleo e água, é preferível, au-mentar o teor de flúor da dispersão pela adição de um componente C. Alémdisso, a composição assim obtida apresenta muitas vezes estabilidadeaperfeiçoada na forma de uma dispersão aquosa.Embora possam ser obtidas composições de acordo com a in-venção, com boa qualidade com o processo de preparação mencionado dadispersão separada de componente A e componente B, há um processo depreparação preferido para composições de acordo com a invenção na formade dispersões aquosas no fato, de se preparar uma mistura dos componen-tes A e B, a qual contém eventualmente ainda adicionalmente um solventeorgânico e/ou um componente D, de se dispergir esta mistura na água com oemprego de um agente de dispersão não-ionogêneo ou com uma mistura deagentes de dispersão sem o emprego de um agentes de dispersão aniônicoou catiônico e, em seguida, remover eventualmente o solvente orgânico eacrescentar eventualmente outros componentes.
Mostrou-se, que composições de acordo com a invenção naforma de dispersões aquosas, que foram preparadas por este processo dadispersão comum, muitas vezes ainda representam um aperfeiçoamento emcomparação com composições, que foram obtidas pela dispersão separadade A e B. Este aperfeiçoamento refere-se principalmente a uma tendênciaainda mais reduzida para o enfraquecimento do efeito após processos deabrasão e um outro aumento do efeito com relação a LAD. O motivo paraesta diferença entre dispersão separada e comum não é conhecido; poderiaencontrar-se no fato, de que uma dispersão não-ionogênea de componenteA, que é empregada no processo da dispersão separada, não apresenta ne-nhuma estabilidade elevada. No processo preferido da dispersão comum, aocontrário, nunca há uma dispersão não iônica separada do componente A.Portanto, é possível, que a dispersão comum conduza a uma outra caracte-rística da fase dispersa e que esta característica atua no nível de efeito so-bre o têxtil preparado. Assim, como processo de preparação para composi-ções de acordo com a invenção prefere-se o processo mencionado acima eentre as composições de acordo com a invenção na forma de dispersõesaquosas são preferidas aquelas, que podem ser obtidas por este processo.
Também neste processo de preparação da dispersão comumpreferido é preferível não empregar agentes de dispersão iônicos, especial-mente não-catiônicos, mas somente não-ionogêneos. Os agentes de disper-são podem ser acrescentados à mistura dos componentes AeB antes dadispersão, de modo que esta mistura contendo o agente de dispersão é dis-persa em água pura. Mas também é possível e muitas vezes vantajoso,acrescentar o agente de dispersão à água antes da dispersão e misturaruma mistura dos componentes AeB sem agente de dispersão nesta águacontendo agente de dispersão. Ao invés de um único agente de dispersãonão-ionogêneo, também pode ser aplicada uma mistura de agentes de dis-persão não-ionogêneos. A dispersão pode ser efetuada por métodos conhe-cidos sob agitação e subseqüente homogeneização à temperatura ambienteou à temperatura elevada. Tanto a mistura dos componentes AeB comotambém a água podem conter outros componentes já antes do processo dedispersão, por exemplo, os mencionados acima para o caso da dispersãoseparada. Também é possível, que a mistura dos componentes AeB aindacontenha um solvente orgânico, no qual A e B se dissolvem, por exemplo,uma cetona alifática de baixo peso molecular. A aplicação de um solventeorgânico pode facilitar o manuseio da mistura de A e B. Após a dispersão damistura na água remove-se novamente de preferência, um solvente orgânicoeventualmente presente, por exemplo, por destilação. É desejável, que umacomposição de acordo com a invenção contenha outros componentes alémde A e B e agentes de dispersão, assim eles não podem ser acrescentadossomente antes da dispersão à mistura de A e B ou a água. Também é pos-sível, acrescentar um ou vários outros componentes somente após a disper-são da mistura de A e B.
Também para o processo preferido da dispersão comum é van-tajoso, empregar agentes de dispersão não-ionogêneos do tipo já descrito, asaber, álcoois etoxilados da fórmula R1-O-^-CH2CH2CHn H. Pode ser aplica-do um único deste álcool ou uma mistura destes álcoois. R1 representa,neste caso, tal como já dito acima, um radical alquila linear ou ramificadocom 6 até 22 átomos de carbono e η representa um número de 4 até 40.Mas também são bem adequados outros agentes de dispersão não-ionogê-neos do tipo já mencionado acima.Composições de acordo com a invenção, contêm componente Ae componente B convenientemente em quantidades tais, que a razão depeso de A para B se encontra na faixa de 1:10 até 5:1. Prefere-se uma razãode 1:1 até 5:1. Para o processo de preparação da dispersão comum aplicadopreferentemente a mistura dos componentes AeBa ser dispersa contém,portanto, estes dois componentes de preferência, na razão quantitativa men-cionada. Além disso, as composições de acordo com a invenção, quando seapresentam na forma de dispersões aquosas, contêm de preferência, 10 até50, especialmente 10 - 35%, em peso, da soma dos componentes AeB.Este dado de quantidade refere-se ao peso total da dispersão sem solventeorgânico, isto é, ao peso, que possui uma dispersão, depois de ter sido re-movido um solvente orgânico contido eventualmente antes. A faixa quantita-tiva indicada de 10 até 35% representa a faixa ótima com relação ao nível deefeito e fatores econômicos. Em um teor de menos do que 10% da soma doscomponentes AeB pode ocorrer em caso isolado, que o nível de efeito dopreparo de têxteis com rejeição ao óleo/água não alcance o nível exigido.Em um aumento do teor para mais de 50% não se obtém mais em casonormal nenhum aumento relevante dos efeitos, no entanto, os custos dascomposições torna-se maior.
Composições de acordo com a invenção, podem conter outroscomponentes além dos componentes AeB. Exemplos de tais componentessão agentes de toque macio, reticuladores de celulose e agentes de prote-ção de chamas, tais como são comuns na indústria de beneficiamento têxtil.De preferência, as composições de acordo com a invenção, além dos com-ponentes AeB contêm adicionalmente um ou vários dos componentes C eD descritos abaixo e 1,2-propilenoglicol. 1,2-propilenoglicol pode servir comoestabilizador para dispersões ou banhos aquosos, se dispersões aquosas decomposições de acordo com a invenção, contêm outros componentes alémde A e B, então estes podem ser acrescentados antes ou após a dispersão.É possível, no caso da dispersão separada citada dos componentes AeBacrescentar os componentes empregados adicionalmente ou ao componenteA ou ao componente B antes de sua dispersão ou acrescentar uma das dis-persões aquosas preparadas separadamente. Também é possível, acres-centar estes componentes empregados adicionalmente somente após a reu-nião das dispersões de A e B preparadas separadamente. No caso da pre-paração separada de cada uma dispersão do componente A e do compo-nente B é freqüentemente vantajoso, acrescentar os componentes empre-gados adicionalmente só após a reunião das duas dispersões. Devendo serempregado um componente D, então pode ser vantajoso, todavia, se a dis-persão do componente B já preparada separadamente contém este compo-nente D.
No processo preferido da dispersão comum de componente A e componenteB é vantajoso, se a mistura de A e B antes da dispersão não contém outroscomponentes além de eventualmente o componente D e eventualmente sol-vente orgânico. Neste caso, o agente de dispersão ou a mistura do agentede dispersão é acrescentado à água, na qual a mistura é misturada, a qualcontém os componentes AeB bem como eventualmente o componente D esolvente orgânico. De preferência, somente após a dispersão desta misturasão acrescentados outros componentes.
O componente C é um homopolímero ou copolímero do ácidoacrílico ou do ácido metacrílico, que contém um ou vários radicais Rfi e/ouRF2 perfluorados do tipo mencionado acima. De preferência, trata-se nestecaso de polímeros, que contêm um éster de ácido acrílico ou de ácido meta-crílico como elemento de composição monômero, sendo que o radical Rf seapresenta no componente álcool deste éster. De preferência, estes homo-ou copolímeros contêm como elemento de composição de monômero umcomposto da fórmula
CH2=C(R5)-COO-R3-Rf, em que Rf pode representar RFi ou RF2,
na qual R5 representa hidrogênio ou um grupo metila, Rf possui o significadomencionado acima e na reivindicação 1 e R3 representa um radical bivalentelinear alifático com 2 até 4 átomos de carbono. Se o componente C é umcopolímero, então ele contém além dos componentes dos monômeros men-cionados, ainda outros. Como outros comonômeros preferem-se cloreto devinila, cloreto de vinilideno e éster de ácido acrílico ou de ácido metacrílicosem flúor, especialmente ésteres com 4 até 22 átomos de carbono no com-ponente álcool. Além dos polímeros Rf mencionados acima prestam-setambém aqueles, nos quais entre o radical de ácido acrílico e o radical Rfainda estão incorporados adicionalmente radicais funcionais bivalentes, porexemplo, -O-, -S-, -NH- ou NR2. Tais polímeros são descritos, por exemplo,na EP-A 190 993. Homo- ou copolímeros de ácido acrílico ou de ácido meta-crílico do tipo mencionado podem ser preparados por processos conhecidosde modo geral, por exemplo, mediante homo- ou copolimerização dos mo-nômeros correspondentes iniciada radicalmente. Copolímeros de acrila Rfadequados como componente C são descritos na literatura, por exemplo, naEP-A 234 724. EP-A 190 993. US-A 3 893 984. US-A 3 808 251 e US-A3 491 169.
O componente D é um diisocianato ou um poliisocianato, cujosgrupos NCO são bloqueados. Sabe-se, que tais isocianatos polivalentes blo-queados podem ser aplicados como os chamados extensores no âmbito dopreparo dos têxteis. O emprego destes extensores em combinação com po-límeros fluorados possibilita que o nível de efeito e sua permanência comrelação aos efeitos de rejeição ao óleo e a água seja aumentado.
Como diisocianatos para a preparação de um componente Dprestam-se os mesmos, que foram descritos acima em conexão com a pre-paração do componente B. Como poliisocianatos, isto é, compostos commais do que dois grupos NCO prestam-se compostos, os quais se diferenci-am dos diisocianatos mencionados pelo fato, de que nestes diisocianatosuma ou mais ligações C-H são substituídas por ligações C-N=C=O. Estasligações C-H, que são substituídas por C-N=C=O, podem ser ligações C-Halifáticas ou aromáticas. Como agentes de bloqueio para os grupos -NCOpodem ser tomados em consideração os mesmos, os quais foram mencio-nados acima em conexão com o componente B. De preferência, no compo-nente D os grupos isocianato são bloqueados com cetonoximas, por exem-pio, com butanonoxima. O bloqueio é preferentemente total, de modo que nocomponente D não podem ser detectados analiticamente grupos isocianatolivres. Produtos (extensores) adequados como componente D são descritosno pedido de patente europeu n° 98124501,2 (dia do depósito: 22 de de-zembro de 1998) bem como na EP-A 196 309, na EP-A 537 578 e na EP-A872 503. Os di- ou poliisocianatos com grupos isocianato bloqueados, osquais se prestam como componente D, também podem ser polímeros, espe-cialmente poliuretanas, as quais apresentam grupos isocianato bloqueados.Tais poliuretanas podem ser obtidas mediante reação de isocianatos poliva-lentes com álcoois polivalentes com o emprego de um excesso de gruposisocianato em comparação com grupos OH alcoólicos e subseqüente blo-queio dos grupos isocianato livres presentes na poliuretana. Um exemplopara uma tal poliuretana é um produto, que pode ser obtido partindo deDESMODUR L75 da firma Bayer mediante bloqueio de grupos isocianatolivres. Um outro exemplo é o produto Baygard EDW da firma Bayer, umapoliuretana à base de um diisocianato aromático e 1,1,1-trimetilolpropano,cujos grupos isocianato são bloqueados com cetonoxima. Além disso, pres-ta-se uma poliuretana, que pode ser obtida pela reação de um excesso dedifenilmetan-4,4'-diisocianato com uma mistura de mono-, di- e tripropileno-glicol, em seguida outra reação com 1,1,1-trimetilolpropano e N-metildi-etanolamina e bloqueio dos grupos NCO livres com butanonoxima. Alémdisso, prestam-se poliuretanas, as quais podem ser obtidas pela reação deum excesso de um diisocianato ou mistura de diisocianato da fórmula (XIII)mencionada acima com um diol ou mistura de diol, por exemplo, da fórmula(V), (VI) ou (XII) e subseqüente bloqueio dos grupos isocianato livres.
O componente D pode ser acrescentado em forma pura ou naforma de uma dispersão aquosa de uma dispersão aquosa pronta dos com-ponentes A e B. No caso, de ser empregado o processo da dispersão co-mum dos componentes AeB descrito acima, é no entanto preferido, acres-centar o componente D à mistura de A e B antes da dispersão. Quando amistura dos componentes A e B se apresenta na forma de uma solução emum solvente orgânico, é conveniente, aplicar também o componente D naforma de uma solução em um solvente orgânico. Também é possível, proce-der na preparação das composições de acordo com a invenção, de modo tal,que o componente D seja preparado diretamente em uma mistura de reação,que já contém o componente B. Isto pode ser efetuado, por exemplo, demodo tal, que se reage em um solvente orgânico um diisocianato com umdiol para a formação de um componente B, em seguida, com a finalidade depreparação do componente D acrescenta-se novamente diisocianato e diol,sendo empregado um excesso de diisocianato e depois se bloqueiam osgrupos NCO livres da poliuretana originada com uma cetonoxima. Nesteprocesso o primeiro diisocianato, que serve para a preparação do compo-nente B, pode ser o mesmo ou um outro diisocianato do que aquele, que seorigina do componente D. A solução de B e D assim originada em um sol-vente orgânico é reunida, agora, de preferência, com um componente A, quepode apresentar-se igualmente dissolvido em solvente orgânico. A misturade A, B e D pode ser misturada, depois, em água, que contém um agente dedispersão não-ionogêneo e o solvente orgânico pode ser removido por des-tilação, para obter uma dispersão aquosa estável dos componentes A, B eD. Em seguida, se desejado, podem ser acrescentados outros componentesdo tipo mencionado acima.
Composições de acordo com a invenção, apresentam-se depreferência, na forma de dispersões aquosas, as quais contêm os compo-nentes mencionados abaixo preferentemente nas razões quantitativas indi-cadas relativamente uma para com as outras:
5 até 50%, em peso, de componente A, especialmente 5 até 25%, em peso
3 até 40%, em peso, de componente B1 especialmente 5 até 25%, em peso
0 até 30%, em peso, de componente C, especialmente 3 até 20%, em peso
0 até 20%, em peso, de componente D, especialmente 3 até 15%, em peso
0,5 até 10%, em peso, de agente de dispersão ou de mistura de agente dedispersão
0 até 20%, em peso, de 1,2-propilenoglicol
A água e eventualmente outros componentes formam o restante.
Materiais de fibras, especialmente estruturas planas têxteis taiscomo tecidos ou malhas podem ser tratados com composições de acordocom a invenção, especialmente na forma de dispersões aquosas e podemser obtidos efeitos repelentes ao óleo e a água muito bons. Além disso, épossível, obter por este meio têxteis, os quais apresentam bons efeitos LADe nenhuma ou somente pequena tendência à piora dos efeitos após proces-sos de abrasão. Ao usar estes têxteis o efeito repelente ao óleo e a água,por conseguinte, quase não pioram, enquanto que têxteis do estado da téc-nica após o uso ou dos processos de abrasão mostram muitas vezes umapermanência pior da rejeição ao óleo e à água. Isto é provavelmente atribuí-do ao fato, de que na abrasão mecânica também uma parte dos polímerosfluorados é removida da superfície do têxtil. Como têxteis, os quais podemser preparados vantajosamente com as composições de acordo com a in-venção, podem ser tomados em consideração entre outros, substâncias derevestimento para móveis e assentos de automóveis. Com as composiçõesde acordo com a invenção, podem ser preparados têxteis dos mais diferen-tes materiais de fibras, de preferência, têxteis, que se constituem em 50 até100% de polímeros sintéticos, especialmente de poliésteres, poliacrilonitrilae/ou de poliamida e em 0 até 50%, em peso, de fibras naturais, especial-mente celulose.
A aplicação de dispersões aquosas das composições de acordocom a invenção, sobre as estruturas planas têxteis pode ser efetuada pormétodos conhecidos, por exemplo, através de foulardagem. A concentraçãodo banho de preparo e as condições de preparo são ajustadas, com isso, depreferência, de modo tal, que sobre os têxteis após a secagem se encontram0,05 até 1,5%, em peso, de preferência, 0,1 até 0,9% de flúor, com relaçãoao peso total do têxtil seco e calculado como %, em peso, de F. Após a apli-cação através do foulard, espreme-se de maneira conhecida e seca-se, porexemplo, a 100 até 120°C durante um período de 5 até 15 minutos. Muitasvezes é vantajoso, após a secagem, tratar os têxteis ainda em temperaturamais alta, por exemplo, a 130°C até 180°C durante 0,5 até 10 minutos.
A invenção é mostrada, agora, por exemplos de execução.
Exemplo 1
a) Preparação de um componente A:
Em um balão tritubular, provido com agitador, termômetro e ba-nho de óleo foi aquecida uma mistura de 0,5 mol (87 g) de éster dimetílicode ácido adípico e 0,5 mol (600 g) de um diol da fórmula (II) da reivindicação1 (com X = -S-, c=1, b=2, h = principalmente 7 até 11) a IOO0C e nesta tem-peratura é agitada, até não haverem mais frações sólidas. Em seguida, fo-ram acrescentados como catalisador de transesterificação 8,5 g de uma so-lução aquosa a 70% de ácido metanossulfônico. A mistura foi aquecida a110°C e depois a pressão é reduzida vagarosamente. Depois do início dadestilação do metanol formado ainda foi destilado durante 5 horas a 150 até200 mbar e 110°C. São obtidos aproximadamente 24 g de destilado. Depoisdo resfriamento obtiveram-se 660 g de um produto sólido (componente A),que com a finalidade do melhor manuseio foi dissolvido em aproximada-mente 830 g de metil-isobutil-cetona.
b) Preparação de uma dispersão aquosa não-ionogênea de um componente A
225 g de uma solução morna a 65°C, que foi preparada de acor-do com o exemplo 1a), foram misturados por meio de um aparelho agitadorde alta velocidade em uma mistura morna a 65°C, que continha 306 g deágua, 10 g de um álcool isotridecílico etoxilado (10 óxido de etileno) e 13 gde 1,2-propilenoglicol. Depois de uma homogeneização em alta pressão a60°C obteve-se uma dispersão, da qual a 70°C foi destilado o solvente meti-lisobutilcetona sob baixa pressão. A dispersão resultante foi diluída comágua para uma concentração de 20%, em peso. O resultado foi uma disper-são lactosa, levemente azulada (emulsão) ("dispersão 1").
Exemplo 2
a) Preparação de um componente B
320 g (0,267 mol) do diol da fórmula (II), que também foi empre-gado no exemplo 1a, 44,5 g (0,212 mol) de trimetil-hexametilen-1,6-diisocianato (mistura de isômeros) e 633 g de metil-isobutilcetona forammisturados e aquecidos a 65°C sob agitação.
Depois que tudo estava dissolvido, foram acrescentados 0,08 gde trietilamina e 0,3 g de dilaurato de dibutilestanho (ambos como soluçãoem metilisobutilcetona). A mistura foi agitada a 85°C, até que analiticamentenão foram mais detectados grupos NCO, depois foi ajustado para 50°C. Sobforte agitação acrescentam-se sucessivamente 105 g (0,17 mol) de DDI-1410 diisocianato (estrutura veja texto da descrição) e 13,6 g (0,23 mol) deN-metildietanolamina e agita-se a 85°C, até que não foram mais detectadosgrupos isocianato. O produto obtido foi diluído com metilisobutilcetona parauma concentração da substância ativa de 36,2%, em peso.
A 1333 g de uma solução de poliuretana assim preparada acrescentaram-secom a finalidade da preparação de um componente D, 65,1 g de butanono-xima e 231 g de Desmodur L 75 (poliuretana contendo grupos isocianatolivres da firma Bayer). A mistura foi agitada a 60°C, até que não foram maisdetectáveis grupos NCO livres (aproximadamente 20 minutos).
b) Preparação de uma dispersão aquosa, não-ionogênea, que contém umcomponente B e um componente D.
200 g da mistura preparada de acordo com o exemplo 2a, quecontinha um componente B e um componente D, foram acrescentados sobforte agitação a uma solução de 8,8 g de um isotridecanol etoxilado (10 oxi-do de etileno) e 11,8 g de 1,2-propilenoglicol em 268 g de água a 65°C. Ovalor do pH da mistura obtida foi ajustado para 2,8 com ácido clorídrico e adispersão foi submetida a 65°C a uma homogeneização de alta pressão.Depois de remover 203 g de uma mistura de solvente/água a 70°C sob baixapressão (270 - 350 mbar) remanesceram 269 g de uma dispersão com umaconcentração de 32,4%, que foi diluída com água para uma concentração de25,2%. Foi obtida uma dispersão lactosa, fracamente amarelada (= "disper-são 2").
Exemplo 3
Preparação de uma composição de acordo com a invenção, mediante reuni-ão de uma dispersão aquosa de componente A com uma dispersão aquosapreparada separadamente de componente B.
167,3 g de uma dispersão aquosa preparada de acordo com oexemplo 1b (dispersão 1) foram reunidos com 132,7 g de uma dispersãoaquosa preparada de acordo com o exemplo 2b (dispersão 2). Assim, foramobtidos 300 g de uma "dispersão 3".Exemplo 4
Preparação de uma composição de acordo com a invenção mediante dis-persão comum de um componente A, de um componente B e de um compo-nente D.
De acordo com o processo indicado na reivindicação 11 prepa-rou-se uma dispersão aquosa ('"dispersão 4") da seguinte maneira:
Uma solução de 57,2 g de um éster preparado de acordo com oexemplo 1a (componente A) em 72,8 g de metil-isobutilcetona, que possuiuuma temperatura de aproximadamente 70°C, foi bem misturada com 295,5 gde uma solução, que tinha sido preparada de acordo com o exemplo 2a.Esta segunda solução possuiu uma temperatura de aproximadamente 65°Ce além de 165,5 g de metil-isobutilcetona continha 130 g da mistura de pro-duto originada da reação conforme o exemplo 2a (que continha o compo-nente B e D). A solução dos componentes A, B e D em metil-isobutilcetonaassim preparada foi acrescentada sob intensa agitação a uma solução de15,3 g de 1,2-propilenoglicol e 11,5 g de álcool etoxilado em 281 g de água.O álcool etoxilado era o mesmo como nos exemplos 1b e 2b. Em seguida,ajustou-se o valor do pH para 2,7 com ácido clorídrico e submeteu-se a dis-persão originada a uma homogeneização de alta pressão. Depois de destilara metil-isobutilcetona e diluir com água para uma concentração de 25,5%obteve-se a dispersão 4, uma dispersão lactosa, fracamente amarelada.
Exemplo 5
a) Preparação de um componente A:
Em um balão tritubular, provido com agitador, termômetro e ba-nho de óleo foi aquecida uma mistura de 0,5 mol (87 g) de éster dimetílicode ácido adípico e 0,5 mol (510 g) de um diol da fórmula (VII) da reivindica-ção 1 (com X1 = -S-, R2=H, b1=1, h2 = principalmente 7 até 11) a IOO0C enesta temperatura é agitada, até que não houvessem mais frações sólidas.
Em seguida, foram acrescentados como catalisador de transesterificação 8,5g de uma solução aquosa a 70% de ácido metanossulfônico. A mistura foiaquecida a 1100C e depois a pressão é reduzida vagarosamente. Depois doinício da destilação do metanol formado ainda foi destilado durante 5 horas a150 até 200 mbar e 1100C. Foram obtidos aproximadamente 24 g de desti-lado. Depois do resfriamento obtiveram-se 570 g de um produto sólido(componente A), que com a finalidade do melhor manuseio foi dissolvido emaproximadamente 830 g de metil-isobutil-cetona.
b) Preparação de um componente A:
Em um balão tritubular, provido com agitador, termômetro e ba-nho de óleo foi aquecida uma mistura de 0,5 mol (87 g) de éster dimetílicode ácido adípico e 0,5 mol (570 g) de um diol da fórmula (VIII) da reivindica-ção 1 (com X1 = -O-,Y = -N-C4H9) a 10O0C e nesta temperatura é agitada,até que não houvessem mais frações sólidas. Em seguida, foram acrescen-tados como catalisador de transesterificação 50 g de uma solução aquosa a70% de ácido metanossulfônico. A mistura foi aquecida a 1100C e depois apressão é reduzida vagarosamente. Depois do início da destilação do meta-nol formado ainda foi destilado durante 5 horas a 150 até 200 mbar e 110°C.Foram obtidos aproximadamente 24 g de destilado. Depois do resfriamentoobtiveram-se 630 g de um produto sólido (componente A), que com a finali-dade do melhor manuseio foi dissolvido em aproximadamente 830 g de me-til-isobutil-cetona.
c) Preparação de uma dispersão aquosa não-ionogênea de um componente A
225 g de uma solução morna a 65°C, que foi preparada de acor-do com o exemplo 5a), foram misturados por meio de um aparelho agitadorde alta velocidade em uma mistura morna a 65°C, que continha 306 g deágua, 10 g de um álcool isotridecílico etoxilado (10 óxido de etileno) e 13 gde 1,2-propilenoglicol. Depois de uma homogeneização em alta pressão a60°C obteve-se uma dispersão, da qual a 70°C foi destilado o solvente meti-lisobutilcetona sob baixa pressão. A dispersão resultante foi diluída comágua para uma concentração de 20%, em peso. O resultado foi uma disper-são lactosa, levemente azulada (emulsão) ("dispersão 5").
Exemplo 6
a) Preparação de um componente B
273g (0,267 mol) do diol da fórmula (VII), que também foi em-pregado no exemplo 5a, 44,5 g (0,212 mol) de trimetil-hexametilen-1,6-diisocianato (mistura de isômeros) e 633 g de metil-isobutilcetona forammisturados e aquecidos a 65°C sob agitação.
Depois que tudo estava dissolvido, foram acrescentados 0,08 gde trietilamina e 0,3 g de dilaurato de dibutilestanho (ambos como soluçãoem metilisobutilcetona). A mistura foi agitada a 85°C, até que analiticamentenão foram mais detectados grupos NCO, depois foi ajustado para 50°C. Sobforte agitação acrescentaram-se sucessivamente 105 g (0,17 mol) de DDI-1410 diisocianato (estrutura veja texto da descrição) e 13,6 g (0,23 mol) deN-metildietanolamina e agitou-se a 85°C, até que não foram mais detectadosgrupos isocianato. O produto obtido foi diluído com metilisobutilcetona parauma concentração da substância ativa de 35,2%, em peso.
A 1333 g de uma solução de poliuretana assim preparada acrescentaram-secom a finalidade da preparação de um componente D, 65,1 g de butanono-xima e 231 g de Desmodur L 75 (poliuretana contendo grupos isocianatolivres da firma Bayer). A mistura foi agitada a 60°C, até que não foram maisdetectáveis grupos NCO livres (aproximadamente 20 minutos),
b) Preparação de um componente B
305 g (0,267 mol) do diol da fórmula (VIII), que também foi em-pregado no exemplo 5b, 44,5 g (0,212 mol) de trimetil-hexametilen-1,6-diisocianato (mistura de isômeros) e 633 g de metil-isobutilcetona forammisturados e aquecidos a 65°C sob agitação.
Depois que tudo estava dissolvido, foram acrescentados 0,08 gde trietilamina e 0,3 g de dilaurato de dibutilestanho (ambos como soluçãoem metilisobutilcetona). A mistura foi agitada a 85°C, até que analiticamentenão foram mais detectáveis grupos NCO, depois foi ajustado para 50°C. Sobforte agitação acrescentaram-se sucessivamente 105 g (0,17 mol) de DDI-1410 diisocianato (estrutura veja texto da descrição) e 13,6 g (0,23 mol) deN-metildietanolamina e agitou-se a 85°C, até que não foram mais detectá-veis grupos isocianato. O produto obtido foi diluído com metilisobutilcetonapara uma concentração da substância ativa de 35,7%, em peso.
A 1333 g de uma solução de poliuretana assim preparada acrescentaram-secom a finalidade da preparação de um componente D, 65,1 g de butanono-xima e 231 g de Desmodur L 75 (poliuretana contendo grupos isocianatolivres da firma Bayer). A mistura foi agitada a 60°C, até que não foram maisdetectáveis grupos NCO livres (aproximadamente 20 minutos).
c) Preparação de uma dispersão aquosa, não-ionogênea, que contém umcomponente B e um componente D.
200 g da mistura preparada de acordo com o exemplo 6a, quecontinha um componente B e um componente D, foram acrescentados sobforte agitação a uma solução de 8,8 g de um isotridecanol etoxilado (10 óxi-do de etileno) e 11,8 g de 1,2-propilenoglicol em 268 g de água a 65°C. Ovalor do pH da mistura obtida foi ajustado com ácido clorídrico para 2,8 e adispersão foi submetida a 65°C a uma homogeneização a alta pressão. Apósa remoção de 203 g de uma mistura de solvente/água a 70°C sob baixapressão (270 - 350 mbar) remanesceram 269 g de uma dispersão com umaconcentração de 32,4%, que foi diluída com água para uma concentração de25,2%. Foi obtida uma dispersão lactosa, fracamente amarelada (= "disper-são 6").
Exemplo 7
Preparação de uma composição de acordo com a invenção me-diante reunião de uma dispersão aquosa de componente A com uma disper-são aquosa preparada separadamente de componente B.
167,3 g de uma dispersão aquosa preparada de acordo com oexemplo 5c (dispersão 5) foram reunidos com 132,7 g de uma dispersãoaquosa preparada de acordo com o exemplo 6c (dispersão 6). Assim foramobtidos 300 g de uma "dispersão 7".
Exemplo 8
Preparação de uma composição de acordo com a invenção pordispersão comum de um componente A, de um componente B e de umcomponente D.
De acordo com o processo indicado na reivindicação 12, foi pre-parada uma dispersão aquosa ("dispersão 8") da seguinte maneira:
Uma solução de 130 g de um éster preparado conforme oexemplo 5a (componente A) em 150 g de metil-isobutilcetona, que possuíauma temperatura de aproximadamente 70°C, foi bem misturada com 295,5 gde uma solução, que tinha sido preparada de acordo com o exemplo 6a.Esta segunda solução possuía uma temperatura de aproximadamente 65°Ce continha além de 165,5 g de metil-isobutilcetona 130 g da mistura de pro-duto originada na reação conforme o exemplo 6a (que continha os compo-nentes B e D).
A solução dos componentes A, B e D assim preparada em metil-isobutilcetona foi acrescentada sob intensa agitação a uma solução de 15,3g de 1,2-propilenoglicol e 11,5 g de álcool etoxilado em 281 g de água. Oálcool etoxilado era o mesmo como nos exemplos 5c e 6c. Em seguida, ovalor do pH foi ajustado com ácido clorídrico para 2,7 e a dispersão origina-da foi submetida a uma homogeneização a alta pressão. Depois da destila-ção da metil-isobutilcetona e diluição com água para uma concentração de26% obteve-se a dispersão 8, uma dispersão lactosa, fracamente amarelada.
Ensaios de preparo
Tecidos têxteis foram tratados com banhos, os quais continhamem cada caso uma das dispersões 1 até 8. As dispersões 3 e 4 obtidas nosexemplos 3 e 4 e as dispersões 7 e 8 obtidas nos exemplos 7e 8 continhamtanto um componente A como também um componente B e representaramassim, composições de acordo com a invenção. A dispersão 1 de acordocom o exemplo 1 b e a dispersão 2 de acordo com o exemplo 2b, bem comoas dispersões 5 e 6 de acordo com o exemplo 5c ou 6c, ao contrário, conti-nham em cada caso somente um dos componentes A ou B e assim, nãoeram composições de acordo com a invenção, mas serviram para fins decomparação. As dispersões 3 e 7 eram preparadas conforme o processo dadispersão separada dos componentes AeBe reunião das dispersões aquo-sas preparadas separadamente, as dispersões 4 e 8 de acordo com o pro-cesso particularmente preferido da dispersão comum.
Os banhos, os quais foram empregados para os exemplos deprepara 9 até 16 abaixo, continham em cada caso 1 g/l de ácido acético a60%, 5 g/l de um umectante (em todos os exemplos o mesmo umectante,que além de água continha uma mistura de produtos etoxilados) e as quanti-dades de dispersão 1 até 8 indicadas abaixo.
Exemplo 9 (não de acordo com a invenção)Banho de preparo 9 com 50 g/l de dispersão 1.
Exemplo 10 (não de acordo com a invenção)Banho de preparo 10 com 75,8 g/l de dispersão 2.
Exemplo 11 (de acordo com a invenção)Banho de preparo 11 com 57,6 g/l de dispersão 3.
Exemplo 12 (de acordo com a invenção)Banho de preparo 12 com 50 g/l de dispersão 4.
Exemplo 13 (não de acordo com a invenção)Banho de preparo 13 com 50 g/l de dispersão 5.
Exemplo 14 (não de acordo com a invenção)Banho de preparo 14 com 75,3 g/l de dispersão 6.
Exemplo 15 (de acordo com a invenção)Banho de preparo 15 com 56,7 g/l de dispersão 7.
Exemplo 16 (de acordo com a invenção)Banho de preparo 16 com 50 g/l de dispersão 8.
As diferenças nas quantidades de dispersões 1 até 4, que esta-vam contidas nos banhos 9 até 12, baseiam-se no fato de que os banhosforam ajustados de modo tal, que todos apresentaram o mesmo teor de flúor(em % em peso), a saber 4,55%, em peso, de F, para que os efeitos da re-jeição ao óleo e a água sobre os têxteis pudessem ser comparados melhoruns com os outros.
As diferenças nas quantidades de dispersões 5 até 8, que esta-vam contidas nos banhos 13 até 16, baseiam-se no fato de que os banhosforam ajustados de modo tal, que todos apresentaram o mesmo teor de flúor(em % em peso), a saber 5,5 g/F/l de banho, para que os efeitos da rejeiçãoao óleo e a água sobre os têxteis pudessem ser comparados melhor unscom os outros.
Com cada um dos banhos 9 até 16 foram tratados 4 diferentestipos de tecido. A aplicação foi efetuada em cada caso por meio do processode foulard. A absorção do banho era diferente de tecido para tecido, en-quanto que de banho para banho quase não apareceram diferenças. A ab-sorção do banho em % de aumento de peso (com relação ao peso do tecidonão tratado) após a espremeção é indicada abaixo para cada tipo de tecido.Cada amostra de tecido foi secada após a foulardagem durante 15 minutos a11O°C e, em seguida, condensada durante 5 minutos a 150°C.
Os quatro tipos de tecido eram:
Tecido a): 100% de algodão
Absorção do banho após foulardagem e espremeção: 90%
Tecido b): Algodão/poliacrilonitrila/viscose 70:20:10
Absorção do banho: 85%
Tecido c): 100% de poliacrilonitrila
Absorção do banho: 100%
Tecido d): Poliéster/lã 70:30
Absorção do banho: 80%
De acordo com o tratamento indicado acima o efeito de rejeiçãode água e o efeito de rejeição ao óleo nas amostras de tecido foi determina-do nas amostras de tecido pelos métodos mencionados abaixo. No caso doefeito de rejeição ao óleo efetuou-se uma determinação, por um lado, dire-tamente no tecido, tal como foi obtido pelo tratamento descrito acima (osdados respectivos são denominados na tabela indicada abaixo com "origi-nal") bem como após 5 vezes e após 10 vezes o processo de abrasão. Adeterminação do efeito de rejeição ao óleo depois de processos de abrasãopermite uma informação sobre a permanência da rejeição ao óleo após ouso, respectivamente, após reivindicação mecânica do têxtil. A reivindicaçãodas amostras de tecido preparado por processos de abrasão foi efetuada pormeio de um Crockmeter, o que é indicado no método de teste AATCC 8-1996 (corresponde a ISO 105 - X 12). Neste Crockmeter foi colocada lixa.
Com este aparelho as amostras de tecido foram submetidas 5 vezes ou 10vezes a uma reivindicação de abrasão. Depois destas reivindicações foiefetuada novamente uma determinação das propriedades de rejeição aoóleo.
Para a determinação da rejeição ao óleo foi empregado o méto-do de teste AATCC 118-1997 (correspondendo a ISO 14419). Ela se baseiano comportamento do tecido preparado em comparação com a umidificaçãopor uma série de hidrocarbonetos líquidos com diferentes tensões superfici-ais. A avaliação do efeito de rejeição ao óleo é efetuada por um número,onde um número maior significa uma rejeição ao óleo mais efetiva.
O efeito de rejeição à água dos tecidos preparados foi efetuadapor meio do teste de borrifação, que é descrito no método de teste AATCC22-1996 (correspondente a ISO 4920). Neste caso, a umidificação da amos-tra de tecido é avaliada visualmente pela água borrifada. A rejeição à águamais efetiva corresponde à nota 100, a mais favorável à nota 0. Nas tabelasenumeradas abaixo indicam-se no teste de borrifação em cada caso 3 notas,que correspondem às avaliações de três tipos de borrifação sucessivos (semsecagem intermediária dos tecidos).
As Tabelas 1 e 2 abaixo mostram os resultados do teste.Das tabelas deduz-se, que os exemplos 11, 12, 15 e 16 de acordo com ainvenção conduzem vistos ao todo a melhores resultados do que os exem-plos 9, 10, 13 e 14.<table>table see original document page 39</column></row><table><table>table see original document page 40</column></row><table>
Claims (18)
1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreendecontém um componente A e um componente B, em que o componente A éum éster ou uma mistura de ésteres, em que o componente A é obtenívelpela reação de um ácido dicarboxílico ou de uma mistura de ácidos dicarbo-xílicos da fórmula (I)<formula>formula see original document page 41</formula>com um diol ou com uma mistura de dióis, escolhidos de dióis das fórmulas(II) até (XI)[ RF1 -f CH2 -fcrt X-CH2 ir ]2 C(CH2OH)2 (II)HO-CH2-CRR'-f- X-fc CRR-CH2OH (III)HO -f CH2 -fcH- SiR2-O -)r SiR2 -f CH2 -)r OH (IV)HO-CH2CH2-N Rn-CH2CH2OH (V)HO-f CHR -H CHR-CHR-O -J5-CHR-CHR-OH (VI)[ Rf2 4 CH R2 C(Ra) (OH)-CH R2-J2 X1 (VII)[ Rf2 — CH=CH - CH2-Y-CH2 -C (R2) (OH)-CH2- ]2 X1 (VIII)[ Rf2 — CH=CH -CH2-Y- CH2 — C (R2) (Z) -CH2-J2 X1 (IX)[ Rf — CH=CH- CH2-X1-CH2-J2 C(CH2OH)2 (X)[ RF2—CHR2 -)E7 C (R2) (Z)-CHR2^2 X1 (XI)em que pelo menos um diol da fórmula (II) ou da fórmula (III) ou uma dasfórmulas (VII) até (XI) participa da reação e em que o componente B é umaoligouretana ou uma poliuretana, que é obtenível pela reação de um diol oude uma mistura de dióis, escolhidos de dióis das fórmulas (II) até (XII)(HO-CH2)3 C-CH2-CH3 (XII)com um diisocianato ou uma mistura de diisocianatos da fórmula (XIII)OCN-Rin-NCO(XIII)em que todos os radicais R independentes um do outro, representam hidro-gênio ou um radical alquila com 1 até 4 átomos de carbono,a representa um número de 2 até 10, de preferência, de 2 até 6,b representa um número de 1 até 4,c representa 0 ou 1,d representa 0 ou 1,Rf1 representa CF3-f-CF2-)TTi,h1 representa um número de 3 até 15, de preferência, de 7 até 11,R' representa-f-CH2 )e-Rfi, quando d=1 e representa -X-f CH2-)b Rfi, quan-do d=0,e representa um número de 1 até 4,f representa um número de 10 até 50,g representa um número de 0 até 6,t representa um número de 0 até 8,X representa -O-, -S-, -NR- ou -PR-, de preferência, -S-,R" representa R ou -CH2CH2OH,X1 representa-O-,-S-, -NR2-,-PR2, -S-(-CHHbi-S-,—( S-fc -S(O2)- ou-S(02)-(CH2-)Fr-S(02)-, representa de preferência, -S-,Y representa -O-, -S-, -NR2- ou -PR2, de preferência, representa -O-,Z representa-(-CH2-)n 4OCpH2Frki-(-OCHR-CHR-)cn OH,b1 representa um número de 1 até 4, de preferência, representa 1,c1 representa um número de O até 18,d1 representa um número de O até 8Rf2 representa CF3-(- CF2^r2,h2 representa um número de 3 até 19, de preferência, de 7 até 11,e1 representa um número de O até 8,todos os radicais R2 independentes um do outro, representam hidrogênio ouum radical não-ramificado ou ramificado com 1 até 18, de preferência, com 2até 6 ou com 16 até 18 átomos de carbono,ρ representa um número de 3 até 8,u representa um número de 2 até 8,R"' representa um radical bivalente alifático ou cicloalifático com 4 até 40átomos de carbono ou um radical aromático bivalente da fórmula-C6H3(R)- ou -C6H3(R)-CH2-C6H3(R)- ou -C6H3(R)-CR2-C6H3(R)-em que C6H3 representam o radical trivalente, derivado de benzeno, sendoque no caso em que o produto de reação de diol e diisocianato ainda contémgrupos isocianato, estes grupos isocianato são eventualmente bloqueados.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o componente A é obtenível pela reação de ácido dicarboxí-lico ou mistura de ácido dicarboxílico com diol ou mistura de diol em umarazão tal, que por mol de grupos -COOH são aplicados ao todo 0,9 até 1,1mol de grupos OH alcoólicos, em que 50 até 100% do número destes gruposOH se originam de um diol da fórmula (II) e/ou da fórmula (III) e/ou da fórmu-la (VII), (VIII), (IX), (X) ou (XI).
3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracteri-zada pelo fato de que o componente B é obtenível pela reação de diol oumistura de diol com diisocianato ou mistura de diisocianato em uma razãotal, que por mol de grupo OH alcoólico são aplicados 0,9 até 1,1 mol de gru-pos -NCO e que todos os grupos isocianato ainda presentes após a reaçãosão bloqueados com uma cetonoxima, de preferência, butanonoxima, aceto-noxima ou metil-isobutilcetonoxima.
4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que ela é uma dispersão aquosa, que alémdos componentes AeB ainda contém um agente de dispersão, de preferên-cia, um agente de dispersão não-ionogêneo ou uma mistura de agentes dedispersão, de preferência, agentes de dispersão não-ionogêneos.
5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de conter adicionalmente um ou vários doscomponentes C, D e 1,2-propilenoglicol, sendo que o componente C é umhomopolímero o copolímero de ácido acrílico ou de ácido metacrílico, quecontém um ou vários radicais Rr ou RF2, sendo que Rfi e Rf2 possuem osignificado mencionado na reivindicação 1 e em que o componente D é umdiisocianato ou poliisocianato, cujos grupos -NCO são bloqueados, de prefe-rência, são bloqueados com uma cetonoxima.
6. Composição de acordo com qualquer uma das reivihdicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a razão de peso do componente A paracomponente B se encontra na faixa de 1:1 até 5:1, quando para a prepara-ção do componente A foi empregado um diol ou mistura de diol das fórmulas(II) até (VI) e que esta razão de peso se encontra na faixa de 1:10 até 5:1, depreferência, na faixa de 1:1 até 5:1, quando para a preparação do compo-nente A foi empregado um diol ou uma mistura de dióis das fórmulas (VII)até (XI).
7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 6, caracterizada pelo fato de conter-5 até 50%, em peso, de componente A, especialmente 5 até 25%, em peso-3 até 40%, em peso, de componente B, especialmente 5 até 25%, em peso-0 até 30%, em peso, de componente C, especialmente 3 até 20%, em peso-0 até 20%, em peso, de componente D, especialmente 3 até 15%, em peso-0,5 até 10%, em peso, de agente de dispersão ou mistura de agente de dis-persão-0 até 20%, em peso, de 1,2-propilenoglicol.
8. Composição de acordo, com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o componente A é um éster, que é ob-tenível pela reação de ácido adípico com uma mistura de diol da fórmula (II),em que b=2, c=1, X= -S- e Rfi representa CF3 ( CF2 )rvr, errrqtie h1 para osdióis individuais da mistura valores de 7 até 11.
9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o componente A é um éster, que é ob-tenível pela reação de ácido adípico com um diol da fórmula (VII) ou da fór-mula (VIII) ou com uma mistura de dióis, que são escolhidos de compostosda fórmula (VII) ou da fórmula (VIII) e em que X1 representa -S- ou -NR2-, b1representa 1 e Y representa -O-, em queRf2 representa CF3-(-CF2-)^,..sendo que h2 possui para os dióis individuaisda mistura valores de 7 até 11.
10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o componente B é uma oligoure-tana ou poliuretana, que é obtenível pela reação de um diol da fórmula (II),da fórmula (VII) ou da fórmula (VIII) com um diisocianato da fórmula OCN-Rm-NCO1 em que R'" representa um radical alquileno linear ou ramificadocom 6-12 átomos de carbono, em quantidades tais, que o produto de rea-ção originado não possui grupos -NCO livres, mas grupos OH livres, em se-guida, reação ulterior com um diisocianato cicloalifático com 10 até 40 áto-mos de carbono em quantidades tais, que o produto de reação originadoapresenta grupos NCO livres e, em seguida, reação com um diol da fórmula(V) em quantidades tais, que o produto de reação originado (componente B)não apresenta grupos NCO livres.
11. Composição de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 4 a 10, caracterizada pelo fato de conter como agente de dispersãonão iônico um álcool etoxilado ou uma mistura de álcoois etoxilados da fór-mula R1-O ( CH2CH2O )nH,-na qual R1 repfesenta um radical alquila linearou ramificado com 6 até 22 átomos de carbono e η representa um númerode 4 até 40.
12. Processo para a preparação de uma composição como defi-nida em qualquer uma das reivindicações 4 até 11, caracterizado pelo fatode se preparar uma mistura dos componentes A e B, a qual contém eventu-almente ainda adicionalmente um solvente orgânico e/ou um componente D1dispergir esta mistura sob emprego de um agente de dispersão não iônicoou de uma mistura de agentes de dispersão não iônica sem a aplicação deum agente de dispersão aniônico ou catiônico em água e, em seguida, re-mover eventualmente o solvente orgânico e acrescentar eventualmente ou-tros componentes.
13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizadopelo fato de que a mistura dos componentes AeB contém quantidades tais,que a razão de peso A : B se encontra na faixa de 1:10 até 5:1, de preferên-cia, de 1:1 até 5:1.
14. Processo de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracteri-zado pelo fato de se dispergir a mistura em uma quantidade tal, que a com-posição contém 10 até 50%, em peso, especialmente 10 - 35%, em peso, dasoma dos componentes AeB, com relação ao peso total da composiçãosem solvente orgânico.
15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 14, caracterizado pelo fato de se aplicar como agente de dispersãonão-ionogêneo um álcool etoxilado da fórmula R1-O -(-CH2CH2O-^H ouuma mistura destes álcoois, em que R1 e η possuem os significados men-cionados na reivindicação 11.
16. Composição, caracterizada pelo fato de que é obtenível porum processo como definido em qualquer uma das reivindicações 12 a 15.
17. Aplicação de uma composição como definida em qualqueruma das reivindicações 1 a 11 ou 16, caracterizada pelo fato de ser para otratamento de materiais de fibras, especialmente estruturas planas têxteis.
18. Aplicação de acordo com a reivindicação 17, caracterizadapelo fato de que os materiais de fibras se constituem em 50 até 100%, empeso, de polímeros sintéticos, especialmente de poliéster, poliacrilonitrilae/ou de poliamida e em 0 até 50%, em peso, de fibras nativas, especialmen-te celulose.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP99119417A EP1088867A1 (de) | 1999-09-30 | 1999-09-30 | Zusammensetzungen für die öl- und wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien |
| DE10028050A DE10028050A1 (de) | 1999-09-30 | 2000-06-06 | Zusammensetzungen für die öl- und wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR0004536A BR0004536A (pt) | 2001-05-29 |
| BR0004536B1 true BR0004536B1 (pt) | 2010-04-06 |
Family
ID=26005984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0004536-5A BR0004536B1 (pt) | 1999-09-30 | 2000-09-29 | composições para o preparo de rejeição ao óleo e à água de materiais têxteis, processo para preparação das mesmas bem como suas aplicações. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6387999B1 (pt) |
| EP (2) | EP1088867A1 (pt) |
| JP (1) | JP4686017B2 (pt) |
| KR (1) | KR100806530B1 (pt) |
| CN (2) | CN1177093C (pt) |
| AT (1) | ATE303466T1 (pt) |
| AU (1) | AU767480B2 (pt) |
| BR (1) | BR0004536B1 (pt) |
| DE (2) | DE10028050A1 (pt) |
| DK (1) | DK1088929T3 (pt) |
| ES (1) | ES2246787T3 (pt) |
| ID (1) | ID27375A (pt) |
| TR (1) | TR200002843A3 (pt) |
| TW (1) | TWI248959B (pt) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1318558B1 (it) * | 2000-06-08 | 2003-08-27 | Ausimont Spa | Poliuretani a basso coefficiente di attrito. |
| EP1264863A1 (de) * | 2001-06-08 | 2002-12-11 | Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH | Zusammensetzungen mit Polysiloxanen und weiteren Polymeren |
| US7485588B2 (en) * | 2003-01-10 | 2009-02-03 | Yunzhang Wang | Method for making textile substrates having layered finish structure for improving liquid repellency and stain release |
| US20040138083A1 (en) * | 2003-01-10 | 2004-07-15 | Kimbrell Wiliam C. | Substrates having reversibly adaptable surface energy properties and method for making the same |
| US7407899B2 (en) * | 2003-01-10 | 2008-08-05 | Milliken & Company | Textile substrates having layered finish structure for improving liquid repellency and stain release |
| US6899923B2 (en) * | 2003-01-10 | 2005-05-31 | Milliken & Company | Methods for imparting reversibly adaptable surface energy properties to target surfaces |
| US7468333B2 (en) * | 2003-01-10 | 2008-12-23 | Milliken & Company | Wash-durable, liquid repellent, and stain releasing polyester fabric substrates |
| US6846076B2 (en) * | 2003-04-09 | 2005-01-25 | Milliken & Company | Methods employed in solvent-based ink jet printing |
| US20040202801A1 (en) * | 2003-04-09 | 2004-10-14 | Milliken & Company | Products and compositions employed in solvent-based ink jet printing |
| DE10325094B4 (de) * | 2003-06-03 | 2006-02-16 | Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik | Zubereitungen für die öl- und wasserabweisende Ausrüstung von Flächengebilden und deren Anwendung |
| EP1496073A1 (de) * | 2003-07-08 | 2005-01-12 | Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH | Extender für die Behandlung von Fasermaterialien |
| CA2565046A1 (en) * | 2004-05-25 | 2005-12-08 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Perfluorinated esters, polyester, ethers and carbonates |
| DE102004051026A1 (de) * | 2004-10-20 | 2006-04-27 | Bayer Materialscience Ag | Kristallisationsstabile MDI-Allophanate nach einem zweistufigen Verfahren |
| US7644512B1 (en) | 2006-01-18 | 2010-01-12 | Akrion, Inc. | Systems and methods for drying a rotating substrate |
| US20070265412A1 (en) * | 2006-05-09 | 2007-11-15 | 3M Innovative Properties Company | Extenders for fluorochemical treatment of fibrous substrates |
| US7820563B2 (en) * | 2006-10-23 | 2010-10-26 | Hawaii Nanosciences, Llc | Compositions and methods for imparting oil repellency and/or water repellency |
| DE102008035906A1 (de) | 2008-08-02 | 2010-02-04 | Huntsman Textile Effects (Germany) Gmbh | Zusammensetzungen mit Fluor enthaltendem Polymeren und Siloxan |
| DK2207832T3 (da) * | 2007-09-15 | 2012-01-16 | Huntsman Textile Effects Ger | Sammensætninger indeholdende fluorholdig polymer og siloxan |
| ES2319065B1 (es) * | 2007-10-16 | 2010-02-11 | Comersan, S.A. | Procedimiento para la obtencion de un tejido con aspecto de piel curtida o cuero, tejido obtenido a partir de el y su uso. |
| BRPI0906415A2 (pt) * | 2008-01-04 | 2015-07-14 | Southern Miils Inc | Tecido de proteção resistente a chamas com resistência melhorada à abrasão ou formação de borboto superficial e vestimenta de proteção compreendendo o dito tecido. |
| EP2302130A1 (de) * | 2009-09-26 | 2011-03-30 | Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH | Zusammensetzung für die Öl- und/oder Wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien |
| CN102417575A (zh) * | 2011-11-01 | 2012-04-18 | 吴江市北厍盛源纺织品助剂厂 | 含氟水性聚氨酯拒水拒油整理剂的制备方法 |
| CN103726308A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-04-16 | 江苏金太阳纺织科技有限公司 | 一种羊毛衫拒油整理液及其制备方法 |
| US10391506B2 (en) | 2014-10-28 | 2019-08-27 | 3M Innovative Properties Company | Spray application system components comprising a repellent surface and methods |
| BR112018008646A2 (pt) | 2015-10-28 | 2018-10-30 | 3M Innovative Properties Co | componentes de um sistema de aplicação de aspersões que compreende uma superfície repelente e métodos |
| EP3368618B1 (en) | 2015-10-28 | 2020-11-25 | 3M Innovative Properties Company | Articles subject to ice formation comprising a repellent surface |
| EP3448944A4 (en) | 2016-04-26 | 2019-11-13 | 3M Innovative Properties Company | ARTISTS SUBJECT TO ICE FORMATION WITH A REPELLENT SURFACE COMPRISING SILOXONE MATERIAL |
| CN111500066A (zh) | 2019-01-30 | 2020-08-07 | 大金工业株式会社 | 拨水性柔软剂 |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3491169A (en) | 1966-07-22 | 1970-01-20 | Du Pont | Oil and water repellent |
| US3808251A (en) | 1967-05-16 | 1974-04-30 | Du Pont | Fluorinated acrylic monomers containing hetero atoms and their polymers |
| JPS4941339B1 (pt) * | 1970-12-31 | 1974-11-08 | ||
| US3893984A (en) | 1972-08-25 | 1975-07-08 | Pennwalt Corp | Fluorine and sulfur-containing compositions |
| US3923715A (en) | 1973-07-26 | 1975-12-02 | Du Pont | Aqueous dispersions of perfluoroalkyl esters and vinyl polymers for treating textiles |
| US4264484A (en) | 1979-01-24 | 1981-04-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Carpet treatment |
| US4401780A (en) | 1982-02-03 | 1983-08-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Textile treatments |
| EP0113217A3 (en) * | 1982-12-30 | 1985-08-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorochemical polyesters and fibrous substrates treated therewith |
| DE3435618A1 (de) | 1984-09-28 | 1986-04-10 | Chemische Fabrik Pfersee Gmbh, 8900 Augsburg | Verfahren zur erzielung wasch- und reinigungsbestaendiger textilausruestungen mit reaktiven (co)polymeren bzw. vorkondensaten |
| EP0190993B1 (de) | 1985-01-30 | 1989-11-08 | Ciba-Geigy Ag | Perfluoralkylsulfonoalkylacrylate und -methacrylate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US4595518A (en) | 1985-07-10 | 1986-06-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating fibrous substrates with fluoropolymer amphoteric polymer and surfactants |
| US4742140A (en) | 1986-01-23 | 1988-05-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Oil- and water-repellent copolymers |
| DE3831452A1 (de) | 1988-01-29 | 1990-03-22 | Pfersee Chem Fab | Verwendung von modifizierten, perfluoraliphatische gruppen enthaltenden polyurethanen zusammen mit textilhilfsmitteln zur oel- und wasserabweisenden ausruestung von textilmaterialien |
| US5045624A (en) | 1988-06-20 | 1991-09-03 | Ciba-Geigy Corporation | Heteroatom containing perfluoroalkyl terminated neopentyl glycols and compositions therefrom |
| US4898981A (en) | 1988-06-20 | 1990-02-06 | Ciba-Geigy Corporation | Heteroatom containing perfluoroalkyl terminated neopentyl glycols and compositions therefrom |
| US4946992A (en) | 1988-06-20 | 1990-08-07 | Ciba-Geigy Corporation | Heteroatom containing perfluoroalkyl terminated neopentyl glycols and compositions therefrom |
| DE4016329C1 (pt) | 1990-05-21 | 1991-07-11 | Chemische Fabrik Pfersee Gmbh, 8901 Langweid, De | |
| DE4113891A1 (de) * | 1991-04-27 | 1992-10-29 | Bayer Ag | Thermoplastische polymermischung aus polyurethan und aromatischen polydicarbonsaeureestern, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US5508370A (en) | 1991-10-17 | 1996-04-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Water-dispersible blocked isocyanates, method of manufacture, and use thereof |
| US5466770A (en) | 1994-05-26 | 1995-11-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorine-efficient oil- and water-repellent compositions |
| DE69517252T2 (de) | 1994-07-01 | 2001-01-25 | Ciba Sc Holding Ag | Perfluoroalkylsulfid-,-sulfon-, -polysulfon- und -polysulfiddiole |
| US5491261A (en) * | 1994-07-01 | 1996-02-13 | Ciba-Geigy Corporation | Poly-perfluoroalkyl-substituted alcohols and acids, and derivatives thereof |
| US5725789A (en) | 1995-03-31 | 1998-03-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Aqueous oil and water repellent compositions |
| JP3731273B2 (ja) * | 1997-01-29 | 2006-01-05 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体およびそれを含む防汚加工剤 |
| DE19715416A1 (de) | 1997-04-14 | 1998-10-15 | Ciba Sc Pfersee Gmbh | Umsetzungsprodukte von Isocyanaten mit Hydroxyverbindungen für die Textilveredelung |
| AU4634497A (en) * | 1997-09-18 | 1999-04-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorochemical composition comprising a blocked isocyanate extender and method of treatment of a fibrous substrate therewith |
-
1999
- 1999-09-30 EP EP99119417A patent/EP1088867A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-06-06 DE DE10028050A patent/DE10028050A1/de not_active Withdrawn
- 2000-09-08 AU AU56589/00A patent/AU767480B2/en not_active Ceased
- 2000-09-20 ES ES00120507T patent/ES2246787T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-20 DE DE50011060T patent/DE50011060D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-20 DK DK00120507T patent/DK1088929T3/da active
- 2000-09-20 EP EP00120507A patent/EP1088929B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-20 AT AT00120507T patent/ATE303466T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-09-25 US US09/669,466 patent/US6387999B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-27 ID IDP20000828D patent/ID27375A/id unknown
- 2000-09-28 TW TW089120053A patent/TWI248959B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-09-28 JP JP2000296423A patent/JP4686017B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-29 CN CNB001290673A patent/CN1177093C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-29 KR KR1020000057490A patent/KR100806530B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-09-29 BR BRPI0004536-5A patent/BR0004536B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-09-29 CN CNB2004100798412A patent/CN100352996C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-29 TR TR2000/02843A patent/TR200002843A3/tr unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU5658900A (en) | 2001-04-05 |
| AU767480B2 (en) | 2003-11-13 |
| DE10028050A1 (de) | 2001-12-13 |
| US6387999B1 (en) | 2002-05-14 |
| TR200002843A2 (tr) | 2001-04-20 |
| CN1290780A (zh) | 2001-04-11 |
| EP1088929B1 (de) | 2005-08-31 |
| DE50011060D1 (de) | 2005-10-06 |
| CN1177093C (zh) | 2004-11-24 |
| KR20010070118A (ko) | 2001-07-25 |
| EP1088929A1 (de) | 2001-04-04 |
| DK1088929T3 (da) | 2005-11-14 |
| EP1088867A1 (de) | 2001-04-04 |
| TR200002843A3 (tr) | 2001-04-20 |
| ATE303466T1 (de) | 2005-09-15 |
| CN100352996C (zh) | 2007-12-05 |
| ID27375A (id) | 2001-04-05 |
| CN1616754A (zh) | 2005-05-18 |
| BR0004536A (pt) | 2001-05-29 |
| JP4686017B2 (ja) | 2011-05-18 |
| JP2001146548A (ja) | 2001-05-29 |
| ES2246787T3 (es) | 2006-03-01 |
| KR100806530B1 (ko) | 2008-02-25 |
| TWI248959B (en) | 2006-02-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BR0004536B1 (pt) | composições para o preparo de rejeição ao óleo e à água de materiais têxteis, processo para preparação das mesmas bem como suas aplicações. | |
| US4264484A (en) | Carpet treatment | |
| US6080830A (en) | Products of the reaction between isocyanates and hydroxyl compounds for textile finishing | |
| US6737489B2 (en) | Polymers containing perfluorovinyl ethers and applications for such polymers | |
| US7262246B2 (en) | Emulsion polymerization of fluorinated monomers | |
| US5112930A (en) | Modified polyurethanes containing perfluoroaliphatic groups and use thereof | |
| US4468527A (en) | Fluorinated alcohols | |
| US4340749A (en) | Carpet treatment | |
| US7354458B2 (en) | Preparations based on water and/or organic solvents and their use as a finish on flat materials | |
| US4782175A (en) | Urethanes composed of aliphatic fluoroalcohols, isocyanates and aromatic compounds, a process for their preparation and their use | |
| JPH0429781B2 (pt) | ||
| JP2005526924A (ja) | 繊維基材の処理のためのフルオロケミカル組成物 | |
| US8821984B2 (en) | Composition and method for imparting increased water repellency to substrates and substrates treated with same | |
| EP0452774B1 (de) | Perfluoralkylgruppen enthaltende Pfropfcopolymerisate | |
| JPH04289275A (ja) | 繊維材料処理剤 | |
| KR100537881B1 (ko) | 차단된 이소시아네이트 증량제를 포함하는 플루오로케미컬조성물 및 이것으로 섬유 기재를 처리하는 방법 | |
| JPH02760A (ja) | 脂肪族弗化アルコール、イソシアネートおよび置換芳香族化合物より成るウレタン、その製造方法およびその用途 | |
| US7053148B2 (en) | Compositions of polysiloxanes, fluoropolymers extenders | |
| JP4375856B2 (ja) | 紡織繊維加工用の水性分散液 | |
| JP2000186130A6 (ja) | 紡織繊維加工用の水性分散液 | |
| US20050090608A1 (en) | Aqueous composition for rendering fibrous susbtrates water repellent | |
| MXPA00009551A (en) | Compositions for the oil-and water repulsive finishing of textile materials | |
| BR112019016441A2 (pt) | copolímeros, processo para preparar os copolímeros, composições, emulsão aquosa, uso das composições ou emulsões aquosas, método de impregnação de repelente e tecido têxtil repelente |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 29/09/2000, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
|
| B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 15A ANUIDADE. |
|
| B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2325 DE 28-07-2015 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |