BG98451A - Подобрена клетка с пореста диафрагма за хлор-алкална електролиза и метод за нейното приложение - Google Patents
Подобрена клетка с пореста диафрагма за хлор-алкална електролиза и метод за нейното приложение Download PDFInfo
- Publication number
- BG98451A BG98451A BG98451A BG9845194A BG98451A BG 98451 A BG98451 A BG 98451A BG 98451 A BG98451 A BG 98451A BG 9845194 A BG9845194 A BG 9845194A BG 98451 A BG98451 A BG 98451A
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- anodes
- cell according
- diaphragm
- cathodes
- cell
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title claims description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 26
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 11
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 4
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 claims description 2
- 241001026509 Kata Species 0.000 claims 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims 1
- 210000004907 gland Anatomy 0.000 claims 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 claims 1
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 abstract description 7
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 75
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 13
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 9
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 8
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 6
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- -1 magnets Chemical compound 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGKMWBIFNQLOKM-UHFFFAOYSA-N [O].[Cl] Chemical compound [O].[Cl] WGKMWBIFNQLOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003471 mutagenic agent Substances 0.000 description 1
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical class [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/17—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof
- C25B9/19—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/02—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
- C25B11/03—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form perforated or foraminous
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Abstract
Клетката се състои от двойки от последователно подредени аноди и катоди, като
повърхностите на катодите са снабдени с отвори и покрити с порести
корозионноустойчиви диафрагми. Клетката включва още вхо дящи отвори за
соления разтвор и изходящи отвори за отвеждане на получените хлор, водород и
натриева основа. Анодите са от разтягащ се тип и са снабдени с вътрешни
удължители и електродни повърхности с отвори за отвеждане на получения
газообразен хлор. Те са снабдени с поне едно притискащо приспособление, изработено
от корозионноустойчив материал, който е еластичен, с цел електродните
повърхности на анодите да бъдат под постоянен равномерно разпределен натиск
спрямо диафрагмите. За предпочитане е анодите да бъдат снабдени с фини
разтегнати мрежи, фиксирани върху всяка една електродна повърхнос тис
хидродинамични приспособления за увеличаване на вътрешната циркулация.
Description
ОБЛАСТ НА ТЕХНИКАТА
Хлор-алкалната електролиза е електролитичен процес, които представлява голям интерес за индустрията. В основни линии, посоченият електролитичен процес може да бъде разглеждан като разлагане на изходния реагент, които представлява воден разтвор
| на натриев хлорид | (по-долу дефиниран като солен разтвор), при |
| което се получава | газообразен хлор, воден разтвор на натриева |
| о сно в а и йод ο род. | Това разлагане се осъществява чрез прилагане |
на електрическа енергия, която може да бъде разглеждана като отделен реагент. Хлор - алкалната електролиза се осъществява по три технологии: с клетки с живачни с клетки с порести пиг ткагми или с клетки с ионообменни ;'-1грани. Последната технология е най-модерната и се характеризира с малка консумация на енергия отсъствие на отрицателно влияние върху околната среда и здравето. Клетките с живачни катоди вероятно ще бъдат все по-рядко прилагани поради някои ограничения , въведени от повечето страни, свързани с отделянето на живак в атмосферата и почвата
В същност, наи-модерният дизаин на клетките позволява да бъдат спазени много от изискванията на настоящите предписания, но общественото мнение отхвърля a priori всеки процес, които може да доведе до отделянето на тежки метали в околната среда
Диафрагменият процес също има недостатъци, тъй като основният компонент на диафрагмата са азбестови влакна, които са мутагенни аг енти
Наи-напредналите технологии предвиждат използуването на получена чрез полагането на слои от азбестови влакна, размес ени с подходящи полимерни свързващи вещества, върху катоди, направени от железни мрежи
Получената по този начин структура, след това се нагрява докато разтопяването на полимерните частици позволи механично стабилизиране на агломерата от азбестови влакна
В резултат от това, отделянето на влакната по време на работа (в частност в дренажната течност на инсталацията) както и отделянето в атмосферата, дължащо се на различните способи на полагане на азбеста, които са възприети, се намалява до минимум
ПРЕДШЕСТВУВАНИ? СЪСТОЯНИЕ НА ТЕХНИКАТА
Описаното дотук, обаче, е достатъчно единствено да удължи времето на използуване на диафрагмената технология, като се имат пред вид непрекъснато увелича в а щи т е се трудности при азбестови влакна поради затварянето тази причина са разработени порести на все повече мини д и аФ р а г ми, в които азб естов и г влакна са заменени с влакна от неорганичен материал, за които е
Че**'· прието,че е безопасен, като циркониев окис, механично стабилизиран с полимерни свързващи вещества. Полагането и стабилизирането чрез нагряване в пещ се извършват съгласно процедурата, пригодена за азбестови диафрагми.
В последните няколко години графитните аноди бяха почти напълно заменени с дименсионално стабилни аноди, направени от титанов субстрат, покрит с електрокаталитичен Филм на базата на окиси на благородни метали. В инсталациите, използуващи наи-напредналите технологии, дименсионално стабилните аноди са от разтягащ се тип, което позволява да се сведе до минимум разстоянието между анода и катода със съответно намаляване на напрежението в клетката. За разстоянието анод - катод в дадения случаи се приема разстоянието между повърхността на анодите и тази на диафрагмата, която е положена върху катодите.
Р а з т я г а щи т е с е аноди описани например в IJS патент 3,674,676 имат Форма на плоска кутия с правоъгълно сечение, чиито повърхности на електродите се поддържат в свито положение с помощта на подходящи Фиксатори, докато анодът се вкара между катодите по време на сглобяването на клетката. Преди включването повърхностите на анодните електроди се отпускат и се придвижват по посока на повърхносттиге на диафрагмите чрез подходящи разширители или удължители. Между посочените електродни повърхности и диаФрагм' Тези технологични подобрения прав и сода каустик чрез диафрагмената малко по-висока от тази, която се Поради това основно мнение в диафрагмени клетки могат да бъдат бъдещето на тези инсталации би мо ако се преодолеят следните недост те могат да бъдат вкарани шаиби. т цената на получаването на хлор технология много близка, или дори достига при мембранната . индустрията е, че инсталациите с използувани още дълго време и ло да бъде дори много обещаващо, ,тъци, които все още поставят технологията в неизгодно положение:
—4—
- напрежение в клетката по-високо от това, което е получено теоретично чрез разтягане на анодите. Добре известно е, че напрежението в клетката намалява линейно с намаляването на разстоянието анод-катод. Този резултат е свързан с понижаване на омовото съпротивление в слоя от солен разтвор между диафрагмата и анода. Обаче, за разстояние анод-катод, по-малко от определената граница, обикновено 3.5 - 4 мм, напрежението в клетката остава повече или по-малко постоянно, дори нараства (виж Wiriings et al., Modern Chlor-Alkali Technology, 1980, pages 30 - 32).
Това отрицателно свойство за съжаление обикновено се дължи на лорните мехурчета, които се улавят от тънкия слои солен разтвор
ДУ анода
Проблемът е частично решен чрез използуване г вътрешни хидродинамични както е описано в US
Тези приспособления са предназначени за осигу;
ане на силна циркулация на соления разтвор, която да доведе до отстраняване на хлорните мехурчета увеличаване на напрежението в клетка то време на процеса се обяснява с навлизането на от недостатъчните хидроФилни свойства на материала, от κου ο е направена диафрагмата, в частност в случая на диафрагми с полимерни свързващи вещества, както е предположено от Hine в Electrochemical Acta том 22, стр. 429 (1979). Увеличаването на напрежението в клетката може да се дължи също и на утаяването на примесите, съдържащи се в соления разтвор в диафрагмите;
- отлагане на метално желязо или електропроводящи съединения на желязото, например магнетита, получени при редукция върху катода, съпроводено с нарастване на дендритите в диафрагмата и отделяне на водород в анодното отделение (водород в хлора, което експлозив). Този проблем се проявява най-често при диафрагми, характеризиращи се със леко закривена порестост, както е дискутирано от Florkiewics et al. (35th Seminar of the Chlorine Institute, New Orleans, Louisiana, USA, March IS, 1992);
- намаляване на Фарадеевата (индуктивна) ефективност по време на протичане на електролизата;
- скъсен живот на диафрагмата.
Обект на настоящото изобретение е да се осигури подобрена диафрагмена клетка за хлор-алкална електролиза, която позволява реално избягване на недостатъците на предишните клетки и да се осигури подобрен електролизен метод, в които се използува подобрената диафрагмена електролитна клетка съгласно изобретението.
Друг обект на изобретението е да осигури подобрен анод от разтягащ се тип за диафрагмени електролизни клетки.
Същността и предимствата на изобретението стават ясни от следните описания.
ТЕХНИЧЕСКА СЪЩНОСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
Настоящото изобретение е свързано с хлор-алкална диафрагмена електролизна клетка, която позволява да се намали напрежението по отношение на типичните стойности, получени с други диафрагмени клетки. Клетката съгласно изобретението включва разтягащи се аноди, електродните повърхности на които, след разтягане с помощта на подходящи разширяващи приспособления и удължители, се притискат спрямо диафрагмата, положена върху катодите с притискащи приспособления или пружини, способни да упражнят достатъчен натиск, запазвайки типичната еластичност на анода. Еластичността е необходима за получаване на хомогенен натиск, упражняван по отношение на д и а Φ ρ а г м а т а дори и след включва н « т о н а к л е т к а т а, •6— когато температурата се увеличава до 90 - 9S С и различните компоненти изпитват различно разтягане в зависимост от материала, от които са направени. Освен това, тази еластичност е необходима за избягване на упражняването на по-силен натиск върху диафрагмата, което би могло да доведе до повреди, особено ако се използуват твърди приспособления за притискане.
Основните съставни части на настоящото изобретение ще бъдат описани с указания и към Фигурите.
ОПИСАНИЕ НА ПРИЛОЖЕНИТЕ ФИГУРИ
На Фигура 1 е показан надлъжен изглед на напречното сечение на конвенционална диафрагмена клетка за хлор-алкална електролиза, включваща анодите съгласно настоящото изобретение.
Фигура 2 и Фигура 3 показват анодите преди и след вмъкването на притискащите приспособления съгласно изобретението.
На Фигура 4 е показан надлъжен изглед на напречното сечение на клетката от Фигура 1, включваща допълнително хидродинамични приспособления, както е описано в Пример 4.
ПРИМЕРИ ЗА ИЗПЪЛНЕНИЕ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
На Фигура 1 е показана диафрагмена електролизна клетка, състояща се от основа <А>, върху която с помощта на неизолирани проводници (D) са закрепени разтягащите се аноди <В). Катодите <С) са направени от желязна мрежа или надупчена пластинка и са снабдени с диафрагми. По желание между повърхностите на посочените аноди и диафрагмите могат да бъдат вкарани шаиби. Капакът (G) е направен от корозионно устойчив материал с изходящи отвори за хлор <Н> и входящи отвори за соления разтвор (не са показани). Водородът и содата каустик се отвеждат през <I> и (L) респективно.
Фигура 2 показва детайлно разтягащите се аноди (В) в свита позиция. Те включват електроди, чиято повърхност е направена от груба мрежа (Е) и ситна мрежа <М>, Фиксирани към тях вътрешни разтягащи приспособления или удължители <F> и Фиксатори <N).
На Фигура 3 е показан същия анод, както на Фигура 2 в разтегнато положение след отстраняване на Фиксаторите и след вкарването на притискащите приспособления съгласно изобретението <0, Q). В този случаи са показани четири притискащи приспособления. В частност, притискащите приспособления <0>, за разлика от притискащите приспособления (Q), образуват с вътрешните повърхности на удължителите (F) тръби за отвеждане на потока от дегазиран солен разтвор.
Показаната на Фигура 4 електролизна клетка от Фигура 1 вече е снабдена с хидродинамични приспособления <Р), които са същите, както описаните в US 5,066,379. Посочените хидродинамични приспособления са показани в две различни положения; от лявата страна те са разположени надлъжно, докато от дясната страна са разположени напречно по отношение електродните повърхности на анодите.
Тъй като електродните повърхности на анодите съгласно настоящото изобретение са притиснати към диафрагмите, посочените повърхности трябва да имат отвори, т.е. да бъдат надупчени, перфорирани, или разтеглени метални пластинки, за да могат да предотвратяват навлизането на хлорни мехурчета във вътрешността на соления разтвор, съдържащ се вътре в разтягащия се анод. В анодите, които обикновено се използуват в производствените линии, посочените надупчени груби пластинки (Е на Фиг.2 и Фиг.3> са с дебелина 2 -- 3 мм и имат ромбоидни или квадратни отвори с размери по диагонал 5 мм.
Без ограничаване на настоящото изобретение в рамките на определена теория за механизма на работа, ниските напрежения в клетката, получени с клетката съгласно изобретението, се обясняват с минималното разстояние между анода и катода, което се обезпечава от ефективния натиск, приложен по отношение на диафрагмата, която по този начин запазва своята първоначална дебелина и не се подлага на увеличаване на обема в резултат от хидратация на влакната или от улавянето на мехурчета газ. Обратно, разтягащите се аноди от предишни устройства, без допълнителните притискащи приспособления или пружини, съгласно настоящото изобретение, остават на определено разстояние от диафрагмата, или в редките случаи на допир те са в състояние да окажат много слаб натиск върху диафрагмата и по този начин не могат да предотвратят нейното разтягане.
Има вероятност силният натиск , упражняван от електродната повърхност на анода да свива диафрагмата, увеличавайки по този начин сцеплението между влакната, от които тя е намалявайки възможността за тяхното отделяне едно направена, и от друго от хлорните мехурчета
Тази хипотеза се потвърждава от увеличената стабилност в сравнение с наи-добрите предишни устроиства, наблюдавана при настоящото изобретение, където тънката надупчена пластинка (М на
Фиг.2 и Фиг.З) е Фиксирана върху конвенционалната груба пластинка съставляваща анода, обикновено използуван в
Под Финна надупчена пластинка сс пласт тинк а с дебелина между 0.5 и 1 мм и отвори със средни
Тази двойнствена структура на повърхностите на анодите съгласно настоящото изобретение позволява да се постигне да се пренесе върху повърхността на диафрагмата натиск а, оказван от пое оч ени те пр и ти ск ащи анодите придържат на диафрагмата в
-Ч— положение, много по-добро, отколкото при използуването само на грубо решето. Големият брои контактни точки позволява също допълнително намаляване на напрежението в клетката вследствие от по равномерното разпределение на тока.
Освен това е установено, че напрежението в клетката неочаквано се понижава, ако клетката съгласно изобретението се снабди с хидродинамични приспособления <Р на Фиг.4), както е описано в US патент 5,066,378. Този положителен резултат е свързан най-вероятно с повишената циркулация на соления разтвор, при което се отстраняват хлорните мехурчета от областта на припокриване между анода и диафрагмата. Междинен резултат може да бъде получен без използуването на посочените по-горе хидродинамични приспособления, чрез прибягване до използуването на тръбите за оттичане на разтвора, разположени вътре в анодите.
Още по-изненадващо е това, че за разлика от данните в
| техническата литература | (Van der Stegen, Journal of Applied |
Electrochemistry, Vol.19 <1980), pages 571 - 579), настоящото изобретение позволява напрежението в клетката да бъде поддържано постоянно чрез избягване на неговото увеличаване, обяснявано с
| Формирането на газови | мехурчета вътре в диафрагмата, като |
едновременно с това се получава висок коефициент на използуване на
| тока дори при аноди, | които са в контакт с диафрагмите. |
| Положителните резултати | най-вероятно се дължат на особено голямата |
| „зкривеност на порите и | на малкия среден диаметър на порите, в |
резултат ,-гт силното свиване, упражнявано от анодите върху влакната на диафрагмата, което се дължи на силния натиск от страна на
| притискащите пр и с π ос; | \ : ? н и я съгласно настоящото и з о б ρ е т е н и е . |
| Възможно е също важен гц | juhj да има високата хомогенност в |
| разпределението на на | гиска, у: ; алмяван от анодите върху |
| диафрагмите, дължаща се | на множеството to'c.u, където необходимият |
натиск се прилага върху анодите при използуването на повече от едно притискащи приспособления върху всеки анод съгласно настоящото изобретение
Неочаквано беше установено , че при работа с клетки, устроени както е описано по-горе, негативните еФекти от съдържанието на желязо в соления разтвор , които се проявяват в наличието на водород в хлора, са значително намалени
Това също може да се дължи на голямата изкривеност на порите на диафрагмите, притиснати силно от анодите. В резултат от тази изкривеност, нарастването на дендритите от метално желязо или на магнетитите се оказва много затруднено
При аноди, които са силно притиснати към диафрагмите, положени върху катодите, увеличаването на дефектите в диафрагмите може да доведе до контакт между анодите и катодите, предизвиквайки по този начин късо съединение
За да се избегне посоченият риск, анодите могат да бъдат снабдени с подходящи шаиби, както е описано в IJS
Тези шаиби, обаче, пречат на намаляването на анод-катодното разстояние до нула и по този начин представляват сериозна пречка за понижаване на напрежението в клетката. За да се избегне този проблем, изобретението предвижда катодите, които са направени от мрежа от железни жици, да бъдат снабдени преди полагането на диафрагмата, с подходяща ситна гумена мрежа, положена върху желязната мрежа, или в наи-простия случаи, с гумени жици , вплетени ез желязната мрежа с цел да образуват предпазен слои
След това диафрагмата се полага към така получените катоди съгласно конвенционална методика.
Притискащите приспособления, съгласно изобретението, (0, Q на
Фиг.З) имат Формата на лента от корозионно устойчив материал, например титан, в случая, когато се използува метал. Тази лента е силно препъната по дължина с цел подсигуряване на необходимата
-1 1 еластичност на нейните ръбове. В резултат от тази еластичност, лентата може да бъде директно вкарана вътре в анодите така, че нейните ръбове да притискат електродните повърхности на анода и последните се оказват по този начин притиснати към диафрагмата. Еластичността на лентата позволява нейното вкарване вътре в анода да стане без предварителното и свиване. Прегънатите по дължина ленти, описана по-горе, могат да имат различно сечение, например под Формата на С, или V, или омега.
Процедурата за използуване на описаните по-горе ленти предвижда анодите, които са в свито положение, както е показано на Фиг.2, да бъдат поставени между катодите в клетката, снабдени с диафрагми, както е типично за индустриалната практика. След това анодите се разтягат чрез отстраняване на Фиксаторите <N на Фиг.2), които поддържат електродните повърхности в свито положение. След това, притискащите приспособления съгласно изобретението (0, Q на Фиг.З) се вкарват в посочените аноди. Когато притискащите приспособления са са ленти с V - образен контур на напречното сечение, трябва да се прилагат следните процедури. Лентите се вкарват вътре в разтягащите се аноди благодарение на Факта, че височината на идеалния триъгълник , Формиран от двата ръба н<а лентата се поддържа по-малка от разстоянието между по-големите повърхности след разтягането. След това лентите се завъртат и се притискат към електродните повърхности на анодите които по този начин се оказват притиснати към диафрагмите. Агрегатът, получен от електродните повърхности на анодите и лентите запазва значителна еластичност, което се дължи на способността на всяка лента да увеличава или намалява ъгъла, съответствуващ на върха на V, в зависимост от степента на механичното напрежение.
На базата следните примери са описани някои предпочетени насоки на настоялото изобретение. Обаче, трябва да се разбере, че
-12изобретението не е предназначено да бъде ограничено прилагано само в специфични насоки. Например, веднага става ясно на всеки, които е запознат с тези проблеми, че настоящото изследване може да бъде използувано с предимство също при мембранни клетки от така наречения hag cell тип, които се получават от наличните хлоралкални клетки при използуването на ионообменни мембрани под Форма на калъФ, способен да обвие катода.
ПРИМЕР 1
Проведени са тестове в- хлор-алкална производствена линия, включваща диафрагмена клетка от типа MDC55, снабдена с дименсионално стабилни аноди от разтягащ се тип и конвенционални шаиби, поддържащи разстоянието между диафрагмата и електродната повърхност на анода в рамките на около 3 мм. В тази позиция анодите имат дебелина от около 42 мм. Електродните повърхности са направени от груба разтеглена титанова мрежа с дебелина 1.5 мм и с ромбоидни отвори с диагонали 6 и 12 мм съответно и покрити с електрокаталитичен Филм, включващ окиси на метали от групата на платината. Това устройство позволява да бъдат получени данни, типични и за предишни технологии.
Условията на работа и резултатите са следните:
- диафрагма от азбестови влакна с Флуорирано полимерно свързващо вещество тип MS2 с дебелина 3 мм (измерена на сухо)
- плътност на тока 2200 А/кв.м
-· средно напрежение в клетката 3.35 волта
- пресен солен разтвор 315 г/л със скорост на потока 1.6куб.м/
125 г/л
- изходящ рязтвор . сода каустик . натриев хлорид
190 г/л
- средна работна температура 95 С
- средно съдържание на кислород в хлора 3%
- средно съдържание на водород в хлора по-малко от 0.1%
- среден коефициент на използуване на тока 93%
След 15 дни работа едната от клетките беше спряна и отворена. Шайбите бяха отстранени с цел да се даде възможност на анодите да се разтегнат изцяло. Притискащите приспособления съгласно изобретението бяха вкарани вътре във всеки анод и електродните повърхности на анодите бяха силно притиснати към съответните диафрагми. Притискащите приспособления са титанови ленти, които имат размера на анодите, дебелина 1 мм и ширина 70 мм, и са огънати по дължината на надлъжната ос с цел да се получи Форма на V с ъгъл 90 градуса. Това е сечението на лентите, образували идеален правоъгълен триъгълник с основа 50 мм и височина към основата 25 мм. Притискащите приспособления са вкарани вътре в анодите така, че тяхната основа да бъде успоредна на електродните позьрхности на анодите, след което се завъртват на 40 градуса, притискайки по този начин по-големите повърхности на анодите към диафрагмите.Монтираните πρ и т и с к а щи анодите приспа с об ле ни я запазва т ο πρ е д е л ена е ла с т и чн ост, което се дължи на еластичността на лентите, огънати така, че да имат V - образно напречно сечение. Разположението на притискащите приспособления (G!) е такова, че да не се даде възможност за образуването между тях и вътрешните повърхности на удължителите вътре в анодите на тръба за спускане на дегазирания солен разтвор (без увлечени хлорни мехурчета). Така модифицираната клетка б=ше включена отново.
Същото устройство беше приложено в две клетки, снабдени с: ниии
14диафрагми, не работили преди това
Едната от двете клетки беше напълнена със солен разтвор при температурата на околната среда, за да се предотврати ата на диафрагмата
Двете клетки, получени по описания по-горе включват в производствената линия. След стабилизиране на параметрит на работа се забелязва, че трите клетки, снабдени с приспосо <!
. ния съгласно настоящото изобретение, се бл .ли стойности на напрежението от около ф волта, което е с около 0.1 во по-ниско от средното напрежение във всички останали клетн устроени съгласно предишните техники.
За сравнение, една клетка от производствената линия с напрежение
3.33 волта, беше изключена и и отворена. Шайбите бяха отстранени, за да се даде .възможност на анода да се разтегне напълно. Притискащите приспособления съгласно изобретението не бяха вкарани в клетката. Клетката беше затворена и включена. След стабилизиране на работните параметри, напрежението в клетката беше 3.35 волта, което е много близко до типичните работни стойности преди изключването. За всички четири клетки не бяха установени значителни отклонения в съдържанието на кислород в хлора и коефициента на използуване на тока в сравнение с типичните стойности преди изключването и модифицирането.
ПРИМЕР 2
Една клетка от производствената характеризираща се с напрежение 3.35 бяха отстранени и клетката беше приспособления, описани в Пример 1. за разлика от Пример 1, бяха поставе! образуват с вътрешните повърхности н
| линия, | р а б о т и ла 20 дни | и |
| в олта, | беше изключена, | шапките |
снабдена с притискащите
П р и т и с к а ш.и т е п р и с π о с о б л е н и я , ш във всеки анод така, че да а удължителите ¢.0 на Фиг. 2) на анодите тръби за спускане на соления разтвор. След включване на клетката и стабилизиране на работните параметри, напрежението в клетката беше 3.2 волта, с коефициент на усилване от 0.14 волта в сравнение с напрежението в клетката преди изключването и от 0.04 волта по отношение на клетките съгласно настоящото изобретение, описани в Пример 1.
Този положителен резултат най-вероятно е предизвикан от по-добрата вътрешна циркулация в клетката, подсигурена от тръбите за спускане, образувани вътре в анода.
ПРИМЕР 3
Две клетки с нови диафрагми и с аноди без шаиби, бяха снабдени с притискащи приспособления вътре в анодите, както е описано в Пример 1 и с хидродинамични приспособления (Р на Фиг.4), по едно за всеки анод, от тип, описан в IJS патент 5,066,378. В едната от двете клетки, всяка електродна повърхност на анодите, направена от груба титанова разтеглена пластинка <Е на Фиг.2 и Фиг.З), със същите характеристики, които са посочени в Пример 1, след това беше снабдена с допълнителна ситна мрежа (М на Фиг,2 и Фиг.З), направена от разтеглена титанова пластинка, с дебелина 0.5 мм и. квадратни отвори с диагонали 4 мм, покрита с електрокаталитичен Филм, включващ окиси на метали от групата на платината. И в двете клетки катодите, които са направени от желязна мрежа, преди полагането на диафрагмата са покрити с полипропиленова мрежа от влакна с диаметър 1 мм, с квадратни отвори с размери 10 х 10 мм.
Двете клетки бяха включени в производствената линия и след стабилизиране на работните параметри, напрежението в клетките беше 3,10 ц 3.15 волта съответно за клетка със и без ситна мрежа върху електродните повърхности на анодите. Тези подобрения се дължат
-16най-вероятно на по-еФективната вътрешна циркулация, благоприятствувана от хидродинамичните приспособления и на поравномерното разпределение на тока, типично ва множеството контактни точки, осигурени от Финните разтеглени пластинки.
Наблюдава се също намаляване на съдържанието на кислород в хлора до 1.5% и увеличаване на коефициента на използуване на тока до 96.5%. Работните параметри на двете клетки бяха непрекъснато контролирани. За период от 130 дни беше наблюдавано пренебрежимо малко увеличаване на коефициента на използуване на тока с 0.05 волта и увеличаване с 0.5% на съдържанието на кислород в хлора. По отношение на съдържанието на водород в хлора беше наблюдавано нарастване до 0.25% в клетката, в която няма поставена ситна мрежа върху анодите след 97 дневна работа. Посоченото съдържание остава след това постоянно в продължение на следващите 83 дни.
♦
Съдържанието на водород в хлора във втората клетка, в замяна на това, беше постоянно през целия период на работа. Тези различни отнасяния на двете клетки могат да бъдат обяснени с по-еФективното механично стабилизиране на влакната, дължащо се на по-хомогенното разпределение на контактните точки при диафрагмата, снабдена със ситна мрежа.
ПРИМЕР 4
Една клетка беше снабдена с нови диафрагми, както е описано в
Пример 3, без шаиби и със ситна мрежа върху анода, с хидродинамични и притискащи приспособления съгласно изобретението, поставени вътре в анодите така че да образуват с вътрешните повърхности тръби за спускане на дегазирания солен разтвор·.
Клетката и м а ъ щи т е отнасяния к ак то
□писана в Пример 3.
ПРИМЕР 5
Клетката от Пример 3, характеризираща се с аноди, снабдени със ситна мрежа и хидродинамични приспособления, беше напълнена след 180 дни стандартна работа с пресен солен разтвор, съдържащ 0.01 г/л желязо. За сравнение, същата добавка беше направена в сравнителна клетка от производствената линия, работила 120 дни. След 15 дни работа, количеството водород в хлора и в двете клетки се беше увеличило с около 0.2%. Обаче, в клетката съгласно изобретението не се наблюдават никакви по-нататъшни промени, докато в сравнителната клетка количеството на водорода в хлора непрекъснато нараства и тя беше изключена при достигането на водородно съдържание 0.8%.
Могат да бъдат правени различни модификации в клетките и метода на изобретението без това да промени духа и обсега му и трябва да се разбере, че изобретението се предвижда да действува само в рамките на определените и приложени претенции.
Claims (17)
- ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ1. Хлор-алк ална електролитна клетка, включваща двоики, подредени един след друг катоди <С) и аноди (В), посочените катоди имат повърхности с отвори и са снабдени с ионообменни мембрани или порести, корозионно устоичиви диафрагми, посочените клетки включват също входящи отвори за пълнене със солен разтвор и изходящи отвори <Н, I, L> за отвеждане на получените хлор, водород и сода каустик, посочените аноди <В) са от разтягащ се тип и са снабдени с вътрешни удължители <F> и електродни повърхности с отвори за отвеждане наЧ» получения газообразен хлор, характеризираща се с това, че посочените аноди <В> включват поне едно притискащо приспособление (0, С!>, направено от еластичен, корозионно устойчив материал за поддържане на електродните повърхности на анодите под постоянен и хомогенно разпределен натиск спрямо диафрагмата.
- 2. Клетка, съгласно Претенция 1, характеризираща се с това, че посочените притискащи приспособления <0, Q) са разположени надлъжно вътре в анодите.
- 3. Клетка, съгласно Претенция 1, характеризираща се с това, че посочените притискащи приспособления <0, Й> представляват надлъжно прегънати ленти.
- 4. Клетка, съгласно Претенция 3, характеризираща се с това, че посочената лента <0, Q) има С ..... , V - или омега - образно напречно сечение.
- 5. Клетка, съгласно Претенция 4, характеризираща се с това, че посочената лента (0, Q) е V ..... образно сечение и има Форма на идеален триъгълник, основата на които, дефинирана от ръбовете на посочената лента, е по-голяма от височината на посочения триъгълник и височината е по-малка от ширината на посочените аноди <В> .
- 6. Клетка, съгласно Претенция 1, характеризираща се с това, че всеки от посочените аноди е снабден с множество от посочените притискащи приспособления <0, Q) .
- 7. Клетка, съгласно Претенция 1, характеризираща се с това, че посочените електродни повърхности на разтягащите се аноди са направени от груба разтеглена метална пластинка <Е> с ромбоидни или квадратни отвори, с диагонали между 5 и 20 мм, и дебелина между 1 и 3 мм.
- 8. Клетка, съгласно Претенция 1, характеризираща се с това, че посочените електродни повърхности на разтягащите се аноди (В) са снабдени със Финна мрежа или пластинка <М) с отвори, посочената Финна мрежа или пластинка <1*|> има дебелина между 0.2 и 1 мм и отвори с размери, между 1 и 5 мм.
- 9. Клетка, съгласно Претенция 8, характеризираща се с това, че Финната мрежа или пластинка <М) представлява разтелена метална пластини: а.
- 10. Клетка, съгласно Претенция 1, характеризираща се с това, че посочените притискащи средства (0> са в контакт с посочените удължители (F) и образуват тръби за спускане за придвижване на спускащия се надолу поток от дегазиран солен разтвор.
- 11. Клетка, съгласно Претенция 1, характеризираща се с това, че поне една двойка от посочените аноди (В) е снабдена с хидродинамични приспособления (Р> с цел да се увеличи вътрешната циркулация на соления разтвор след отвеждането на хлора.
- 12. Клетка, съгласно Претенция 1, характеризираща се с това, че всички аноди (В) са снабдени с хидродинамични приспособления <Р) с цел да се увеличи вътрешната циркулация на соления разтвор след отвеждането на хлора.
- 13. Клетка, съгласно Претенция 1, характеризираща се с това, че посочените катоди <С) са снабдени със Финни мрежи или жици от електроизолационнен материал, разположени между катодите и посочените диафрагма или мембрана.
- 14. Клетка, съгласно Претенция 13, характеризираща се с това, че посочените жици са преплетени върху повърхността на посочените катоди.
- 15. В процеса на електролизата на разтвор на натриев хлорид за получаване на хлор и сода каустик, изобретението включва, метод, характеризиращ се с това, че оказва влияние върху електролизата ej kal/ката съгласно Претенции 1 - 14.
- 16. Метод, съгласно Претенция 15, характеризираш, се с това, че посочената кле>.а се пълни с пресен солен разтвор, съдържащ желязо в концентрация над
- 17, Анод (В) ат разтягащ се тип, характеризиращ се с това, че е снабден с вътрешен удължител (Г? и електродните му повърхности-d имат отвори за отвеждане на газообразните продукти от електролизата, предназначен за използуване в мембранни bag-type или диафрагмени електролизни клетки, които включват двоики от подредени един след друг катоди <С) и аноди <В), характеризираш, се с това,че анодът има поне едно притискащо приспособление <0,Q),направено от корозионно устойчив материал, които е еластичен с цел поддържане на електродната повърхност притисната спрямо диафрагмата на противоположния катод с постоянен и хомогенен натиск.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI930257A IT1263900B (it) | 1993-02-12 | 1993-02-12 | Migliorata cella di elettrolisi cloro-soda a diaframma poroso e processo relativo |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG98451A true BG98451A (bg) | 1995-05-31 |
| BG61848B1 BG61848B1 (bg) | 1998-07-31 |
Family
ID=11364987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG98451A BG61848B1 (bg) | 1993-02-12 | 1994-02-10 | Клетка за хлоралкална електролиза |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5534122A (bg) |
| EP (1) | EP0611836B1 (bg) |
| JP (1) | JPH06340990A (bg) |
| CN (1) | CN1052514C (bg) |
| AT (1) | ATE171484T1 (bg) |
| BG (1) | BG61848B1 (bg) |
| BR (1) | BR9400553A (bg) |
| CA (1) | CA2114756A1 (bg) |
| DE (1) | DE69413431T2 (bg) |
| IL (1) | IL108487A0 (bg) |
| IT (1) | IT1263900B (bg) |
| NO (1) | NO311768B1 (bg) |
| PL (1) | PL302212A1 (bg) |
| RU (1) | RU2136784C1 (bg) |
| SA (1) | SA94140573B1 (bg) |
| ZA (1) | ZA94913B (bg) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5961795A (en) * | 1993-11-22 | 1999-10-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electrochemical cell having a resilient flow field |
| DE4419091A1 (de) * | 1994-06-01 | 1995-12-07 | Heraeus Elektrochemie Bitterfe | Elektrodenstruktur für eine monopolare Elektrolysezelle nach dem Diaphragma- oder Membranzellen-Verfahren |
| IT1291525B1 (it) * | 1997-04-10 | 1999-01-11 | De Nora Spa | Anodo per cella elettrochimica a diaframma |
| US5928710A (en) * | 1997-05-05 | 1999-07-27 | Wch Heraeus Elektrochemie Gmbh | Electrode processing |
| ITMI20020416A1 (it) * | 2002-03-01 | 2003-09-01 | De Nora Elettrodi Spa | Anodo per cella elettrolitica a diaframma |
| ITMI20031269A1 (it) * | 2003-06-24 | 2004-12-25 | De Nora Elettrodi Spa | Nuovo anodo espandibile per celle a diaframma. |
| ITMI20050108A1 (it) | 2005-01-27 | 2006-07-28 | De Nora Elettrodi Spa | Anodo adatto a reazioni con sviluppo di gas |
| ITMI20050839A1 (it) * | 2005-05-11 | 2006-11-12 | De Nora Elettrodi Spa | Dito catodico per cella a diaframma |
| US20070248460A1 (en) * | 2006-04-25 | 2007-10-25 | Steven Su | Magnetic-attaching structure for a fan |
| ITMI20071288A1 (it) * | 2007-06-28 | 2008-12-29 | Industrie De Nora Spa | Catodo per cella di elettrolisi |
| CN101768753B (zh) * | 2008-12-29 | 2011-09-28 | 河北盛华化工有限公司 | 电解槽氯气氢气快速并网的方法 |
| DE102009004031A1 (de) * | 2009-01-08 | 2010-07-15 | Bayer Technology Services Gmbh | Strukturierte Gasdiffusionselektrode für Elektrolysezellen |
| DE102010021833A1 (de) * | 2010-05-28 | 2011-12-01 | Uhde Gmbh | Elektrode für Elektrolysezelle |
| JP2013244430A (ja) * | 2012-05-24 | 2013-12-09 | Swing Corp | 塩化銅含有酸性廃液の処理方法及び装置 |
| CN103088361A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-05-08 | 苏州新区化工节能设备厂 | 设于电解槽内的扩张阳极 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3674676A (en) * | 1970-02-26 | 1972-07-04 | Diamond Shamrock Corp | Expandable electrodes |
| IT1114623B (it) * | 1977-07-01 | 1986-01-27 | Oronzio De Nora Impianti | Cella elettrolitica monopolare a diaframma |
| US4444632A (en) * | 1979-08-03 | 1984-04-24 | Oronzio Denora Impianti Elettrochimici S.P.A. | Electrolysis cell |
| JPS5662979A (en) * | 1979-10-27 | 1981-05-29 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Holding method of interpole distance in electrolytic cell |
| US4402814A (en) * | 1980-05-30 | 1983-09-06 | Ppg Industries, Inc. | Method of depositing an asbestos diaphragm and the diaphragm prepared thereby |
| JPS5917762U (ja) * | 1982-07-22 | 1984-02-03 | クロリンエンジニアズ株式会社 | 電解用陽極 |
| IT1229874B (it) * | 1989-02-13 | 1991-09-13 | Permelec Spa Nora | Procedimento per migliorare il trasporto di materia ad un elettrodo in una cella a diaframma e mezzi idrodinamici relativi. |
| US5221452A (en) * | 1990-02-15 | 1993-06-22 | Asahi Glass Company Ltd. | Monopolar ion exchange membrane electrolytic cell assembly |
| US5100525A (en) | 1990-07-25 | 1992-03-31 | Eltech Systems Corporation | Spring supported anode |
-
1993
- 1993-02-12 IT ITMI930257A patent/IT1263900B/it active IP Right Grant
- 1993-10-23 CN CN93118584A patent/CN1052514C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-01-31 IL IL10848794A patent/IL108487A0/xx unknown
- 1994-02-02 CA CA002114756A patent/CA2114756A1/en not_active Abandoned
- 1994-02-10 BG BG98451A patent/BG61848B1/bg unknown
- 1994-02-10 ZA ZA94913A patent/ZA94913B/xx unknown
- 1994-02-10 JP JP6016583A patent/JPH06340990A/ja active Pending
- 1994-02-10 NO NO19940460A patent/NO311768B1/no unknown
- 1994-02-10 RU RU94003821/25A patent/RU2136784C1/ru active
- 1994-02-10 BR BR9400553A patent/BR9400553A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-02-11 DE DE69413431T patent/DE69413431T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-11 PL PL94302212A patent/PL302212A1/xx unknown
- 1994-02-11 EP EP94102165A patent/EP0611836B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-11 AT AT94102165T patent/ATE171484T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-02-26 SA SA94140573A patent/SA94140573B1/ar unknown
-
1995
- 1995-03-29 US US08/412,754 patent/US5534122A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2136784C1 (ru) | 1999-09-10 |
| PL302212A1 (en) | 1994-08-22 |
| JPH06340990A (ja) | 1994-12-13 |
| EP0611836A1 (en) | 1994-08-24 |
| CN1052514C (zh) | 2000-05-17 |
| DE69413431D1 (de) | 1998-10-29 |
| NO940460D0 (no) | 1994-02-10 |
| ATE171484T1 (de) | 1998-10-15 |
| ZA94913B (en) | 1994-08-22 |
| CA2114756A1 (en) | 1994-08-13 |
| BG61848B1 (bg) | 1998-07-31 |
| ITMI930257A0 (it) | 1993-02-12 |
| DE69413431T2 (de) | 1999-06-17 |
| BR9400553A (pt) | 1994-08-23 |
| US5534122A (en) | 1996-07-09 |
| SA94140573B1 (ar) | 2005-12-05 |
| NO940460L (no) | 1994-08-15 |
| ITMI930257A1 (it) | 1994-08-12 |
| IL108487A0 (en) | 1994-05-30 |
| RU94003821A (ru) | 1996-06-10 |
| NO311768B1 (no) | 2002-01-21 |
| EP0611836B1 (en) | 1998-09-23 |
| IT1263900B (it) | 1996-09-05 |
| CN1090891A (zh) | 1994-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BG98451A (bg) | Подобрена клетка с пореста диафрагма за хлор-алкална електролиза и метод за нейното приложение | |
| SU1665878A3 (ru) | Электролизер | |
| CA1219239A (en) | Electrolyte cell with resilient layer compressing electrode against diaphragm | |
| DE2930609A1 (de) | Verfahren zur elektrolytischen erzeugung von halogenen und dafuer geeignete elektrolysezelle | |
| AU2016239178B2 (en) | Diaphragm-electrode assembly for use in alkaline water electrolysers | |
| US4444632A (en) | Electrolysis cell | |
| JP2005535783A (ja) | 電解方法及び装置 | |
| JP6898917B2 (ja) | 織布ウェブ又は不織布ウェブ | |
| US3960697A (en) | Diaphragm cell having uniform and minimum spacing between the anodes and cathodes | |
| EP3854914A1 (en) | Method for manufacturing electrolytic cell, laminate, electrolytic cell, and method for operating electrolytic cell | |
| US20160289850A1 (en) | Diaphragm-electrode assembly for use in alkaline water electrolysers | |
| US4014775A (en) | Diaphragm cell having uniform and minimum spacing between the anodes and cathodes | |
| CZ225695A3 (en) | Electrode for electrochemical processes being characterized by generation of gases, particularly processes in diaphragm cells and the use of the electrode | |
| KR102651660B1 (ko) | 전기분해 전극 및 전해조 | |
| CS269953B2 (en) | Method of ion exchanger's membrane building-in into electrolyzer | |
| WO2020105369A1 (ja) | 水素製造方法 | |
| US4488947A (en) | Process of operation of catholyteless membrane electrolytic cell | |
| US4285795A (en) | Electrolysis apparatus | |
| CN113994029B (zh) | 电解电极和电解槽 | |
| JPH0633281A (ja) | 塩化アルカリ水溶液の電解方法 | |
| KR800000126B1 (ko) | 개량된 격막형 전해조 | |
| CA1050478A (en) | Electrolytic cells | |
| Yamashita et al. | The Design and Operating Experiences of Azec Electrolyzers and Recent Development of Flemion Membranes | |
| JPS60262987A (ja) | 液流通型電解槽 |