BG97926A - Биосъвместим,пригоден за леене полимерен материал - Google Patents
Биосъвместим,пригоден за леене полимерен материал Download PDFInfo
- Publication number
- BG97926A BG97926A BG97926A BG9792693A BG97926A BG 97926 A BG97926 A BG 97926A BG 97926 A BG97926 A BG 97926A BG 9792693 A BG9792693 A BG 9792693A BG 97926 A BG97926 A BG 97926A
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- monomer
- ear
- plasticizer
- polymer component
- component
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Measurement Of The Respiration, Hearing Ability, Form, And Blood Characteristics Of Living Organisms (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Материалът намира приложение по-специално при получаването на пасти за производство на ушни отливкии части или при производството на протези. Полимер/мономерната система може да се втвърдява при стайна температура, при което се получава еластомеренпродукт при слаба екзотермична реакция в сравнение с известните досега системи. Системата включва алкилакрилатен или метакрилатен хомополимер или съполимер, мономерна смес на висш алкилакрилат или метакрилат, смесен с една или повече акрилови киселини, метакрилови киселини и техните нисши алкилови естери, и пластификатор. За предпочитане е включването на омрежващи агенти, антислепващи агенти и активатори или фотоинициатори.
Description
Настоящето изобретение се отнася до еластомерни сис теми, които могат да се леят при стайна температура и които при втвърдяване имат слабо екзотермична реакция, до състав, съдържащ компонентите на такива системи и до еластомерен материал получен от тях. В частност тези системи са приложими при техниките на вземане на отпечатъци от сензитивните части на човешкото и животинско тяло и за изработване на протези. Те са особено полезни при производството на ушни отливки и отпечатъци, приложими за подпомагане на чуването.
Точността на размерите на аудиологичните материали, задоволителните характеристики при обработка и адекватният срок на експлоатация са фундаментални изисквания към програмата за ефективно подпомагане на чуването. Съществуващите търговски аудиологични материали притежават няколко ограничения дотолкова, доколкото показват висока степен на нестабил-
ност на размерите и тези, на които стойностите на свиване са в приемливи клинични граници, са трудни за манипулиране и са скъпи. Двуетапните материали за ушни отливки Снапр. Mol loplast-/32) които осигурявят добър акустичен изолиращ слои когато се използват заедно с материал за контактно пресоване с по-добра стабилност на размерите Снапр. Otofогт АЮ са трудни за работа. Пробиването на отвор, повърхностното полиране, откосването и обрязването трудно се постигат и тръбата има склонност към колапс когато се монтира в тях.
Твърдият акрилат, който е трайни, лесно обработваем по отношеие на пробиването на отвори и повърхностна обработка, не успява да осигури добър акустичен контакт котаго се изисква голям изрез и благодарение на текстурата си не може да се осигури комфорт. Съществуващият на пазара акрилов материал, студено-втвърдяващ се акрилат полиСметилметакрилатЗ, които се използва при едноетапно формуване на ушни протези страда от следните ограничения:
12) Реакцията на втвърдяване е силно екзотермична, което води до значителен дискомфорт и дори до увреждане на ушните тъкани;
22) Голям коефициент на свиване С23 обемни % за мономера; 8 обемни % за мономер/полимерната смес2) при втвърдяване, водещ до неточност на размерите на отливката и следователно за точността на окончателната ушна отливка;
Твърдост, предизвикваща зачервяване, болезненост и възпаление на ушите, което е резултат от физичното раздразване от грапавостта на. повърхността на получената отливка;
Силно изпарение на мономер, което предизвиква главоболие, ако стаята не се проветрява добре;
Предизвиква се прекадена сухота на кожата при манипулиране [ 1 ].
Студено-втвърдявашите се полиСметилметакрилатни5 материали Формално са изоставени за аудиологично приложение в развития свят именно поради тези причини.
Въпреки, че предишни изследвания [21 признават необходимостта от получаване на продукти, които срешат аудиологичните изисквания, по-нататъшни изследвания върху полисулФидните и акриловите материали за взимане на отпечатъци са обезкуражени поради съобщените характеристики за манипулиране и липсата на стабилност.
Настоящето изобретение предлага нови материали на базата на акрилат, в частност хомополимерите и съполимерите на висшите метакрилати и тяхното приложение като аудиологични и протезираши леещи се материали. Тези материали притежават следните предимства: 15 Биосъвместимост с тъканите; 25 Лесно смесване до необходимата консистенция без ръчна обработка на материала; 35 Ниски разходи; 45 Подходящ живот при съхранение; 55 Много по-нисък екзотермичен ефект и свиване при втвърдяване и S5 Втвърдяване при стайна температура.
Предишното приложение на висшите метакрилати включваше получаването на така наречените меки акрилати като меки материали за подложка за изкуствени челюсти, лицево-челюстни протези и меки ушни отливки [31. Съществуват също така изследвания върху свойствата на омрежените висши полиСметилметакрила ти5 като материали за ушни отливки [4].
Типичните състави, получени от тези автори, съдържат компоненти, които трябва да бъдат обработвани чрез получаване на паста където прах на суспензионно полимеризиралия съполи мер се смесва с течен мономер за получаване на паста.
Компонентите, използвани в тези състави са следните:
Прахообразен съполимер, съдържащ инициатор;
Течен мономер;
Пластификатор;
Омрежващ агент;
Активатор;
Антислепващ агент, които също понижава вътрешното триене при екструзията.
Изследванията са показали, че наи-акуратния процес за получаване на ушни отливки понастоящем е едностадииния [2], но най-слабия компонент в този случай е материала. Аудиоло-
гичното приложение изисква достатъчна флуидност, което позволява материалите да бъдат заредени в стандартна аудиологична спринцовка и след това инжектирани във външната слухова тръба по стандартна аудиологична клинична техника. Използването на висшите метакрилати Ст.е. до C2Q естери5 от тези автори води до необходимостта от температури между 80 и 100 С, необходими за втвърдяването; ясно неподходящи за едностадиен метод.
По подобен начин е отбелязано, че съществуващите в момента материали за снемане на отпечатаци на базата на силикон, имащи стабилни размери, за двустадиен процес за изработване на ушна отливка въвеждат проблема с восъчното декапиране, лошата стабилност на размерите и ниската устойчивост на скъсване. Ето защо е необходимо развитието на нови критерии възоснова на които да се разработи подходящ клиничен материал,
като той самия може да бъде използван като материал за едностадийно изработване на ушни отливки и ще бъде все пак удобен като материал за ушен отпечатък за двустадиен процес за получаване на ушна отливка.
Следващата по-долу група от желани свойства се считат като подходящи за развитието на клиничен продукт, подходящ за аудиолог ично приложение:
Биосъвместимост с ушните тъкани: мономерната система трябва да бъде нетоксична, недразнеща и реакцията на втвърдяване трябва да е ниско екзотермична;
Подходящи характеристики при обработване: когато прахът и мономерът се смесят консистенцията на получената паста трябва да бъде такава, че да позволи лесно инжектиране в ухото, при използването на търговски спринцовки в рамките на две до три минути и време на втвърдяване 4 до 7 минути;
Стабилност на размерите: свиването трябва да бъде минимално, не повече от 2 до 3% линейно; и стабилност на размерите при различна температура и влажност, които могат да бъдат срещнати при различни обкръжаващи условия Снапр. тропично приложение5;
Подходящи механични или реологични свойства: материалът трябва да бъде еластомерен, освободен от перманентна деформация; гъвкавост; адекватна здравина за предотвратяване на скъсване или счупване при изваждане от ухото или по време на обработки - като пробиване на сърцевината, вкарването в слуховите тръби, пробиването; задоволителна консистенция и текстура за осигуряване на комфорт, лекота на употребата с минимум екипировка Сза предпочитане да няма пробиване5; съвместимост с восъци, ако се използва като материал за вземане на отпечатъци при двустадиен процес и със съществуваащите тръ-
бопроводи;
5} Трайност: компонентите трябва да имат адекватен живот при съхранение за изискванията на складиране и дистрибуция. а крайният продукт трябва да има приемлив срок на експлоатация;
Функционалност: окончателната ушна отливка трябва да има способност за достигане на високи акустични качества, необходими за ползувателите със силно увреден слух;
Козметични изисквания: крайната ушна отливка трябва да бъде естетична и да не притежава неприятен аромат;
Обслужване: материалът трябва да може лесно да се почиства с обикновена вода и почистваща течност.
Предмет на настоящето изобретение е да предложи нови пригодни за леене втвърдяващи се полимер/мономерни системи и биосъвместими полимерни материали на тяхна база. Друг предмет на настоящето изобретение е да предложи такива системи и материали, получени от тях, които са подходящи както за аудиологични или протезни приложения или и двете, в частност за приложение в едностадиен и/или двустадиен процес на получаване на ушни отливки и притежаващи подобрени свойства по отношение на поне едно от изброените направления в точки 1 до 8 в сравнение с известните материали. Новата полимер/мономерна система се базира на използването на висш СС7 До C2Q алкилЗ акрилатен или метакрилатен мономерен компонент, които е способен да се втвърдява при стайна температура при изключително ниска екзотермична реакция. Предпочитаните състави и еластомерите съгласно изобретението са подобрени във всяко едно от направленията от 1 до 8.
Настоящето изобретение предлага втвърдяваща се годна за леене втвърдяваща се полимер/мономерна система, съдържаща по6
лимерен компонент, мономерен компонент и пластификатор, характеризираща се с това, че:
а! полимерният компонент съдържа един или повече полимера с молекулно тегло от 300,000 до 2,000,000, като всеки съдържа повтарящи се звена от едната или двете общи формули I и II:
R1 | | R3 | | |
-СН2=С I 2 1 co2r2 | СН2=С | II |
CO2Ru |
в която R1 и R3 са еднакви или различни и са подбрани между Н или метил и R2 и R* са еднакви или различни и са подбрани между алкиловите групи, съдържащи от 1 до 6 въглеродни атома, като както R3 е различен от R1, така и R* е различен от R2 и;
б!мономерният компонент съдържа 80 до 9Q тегл. % мономер с обща формула III:
R5
I СН2=СН 2 I
CO2RS
III в която Rs е Н или метил и RB е алкилова група.
съдържаща от до 20 въглеродни атома;
заедно с 1 до 20 тегл. % мономер с формула IV:
сн2=сн 2 I
C02Rs
IV в която R7 е Н или метил и R8 е подбран между Н и алкилова
група, съдържаща 1 до 3 въглеродни атома.
За предпочитане е отношението между полимерния компонент и общо мономерния компонент и пластификатора да е между 5:1 и 1:2 тегл.:тегл., а отношението на мономера и пластификатора да е от 85:15 до 35:55 тегл. :тегл. Още повече се предпочита отношението на полимерния компонент към мономерния компонент и пластификатора взети заедно да т 3:1 до 1:1 тегл.: тегл. и наи-вече 5:2.
Полимерът може да бъде хомополимер или съполимер, но за аудиологично приложение той съдържа за предпочитане статистически съполимери на Сх до Се алкиловите естери на метакриловата киселина, например етил/метил-или п -0утил/етил-метакрилатни съполимери. Отношението на естерните компоненти в съполимера може да варира от 10:90 до 90:10, за предпочитане 20:80 до 80:20 и наи-вече от 30:70 до 70:30 тегл. : тегл. , например 60:40. Най-често се предпочита полимерният компонент да съдържа статистически съполимер на п~бутил/етил метакрилати, отговаряш на съполимер, съдържаш повтарящо се звено с , 1 2
Формула 1, в която R θ метил и г е п-оутил и повтарящи се 4 звена с Формула II, в която R е метил и R е етил.
За предпочитане е мономерният компонент с Формула III, б
където Н е R и алкилова група от С8 До С1е са R ; по-често се предпочита R6 да е алкилова група с С13- Обикновено съединението с формула III представлява изомерна смес на такива <5 мономери, притежаващи средно 13 въглеродни атома в R и се предлага под търговското име Methacryl Ester 13 от Rohm Chemi е.
Предпочита се мономерът с Формула Iv да съдържа R като г, метилова група и R като Н· Предпочита се мономерът с Формула
III да е 90 до 95 тегл. % от мономерния компонент, а останало8
то да е мономер с формула IV.
Типичните подходящи пластификатори са Фунаратите, малеатите или итаконатите, например ди-2-етилхексилфумарат, ди-2-етилхексилмалеат или ди-2-етилхексилитаконат, въпреки че за специалиста е ясно, че могат да бъдат използвани и други пластификатори. Предпочита се при складиране мономерът и пластификаторът да се комбинираткато един компонент, като пластификатора представлява 15 до 65 тегл. % от този комбиниран компонент, като по този начин се улеснява смесването на полимера и комбинирания компонент когато е необходимо. Предпочита се комбинираният мономер/пластификатор да съдържа от 45 до 75 тегл. % от мономера с Формула II, от 1 до 5 тегл. % от мономера с Формула III и съответно от 64 до 20 тегл.% пластификатор.
С цел да се постигне задоволително втвърдяване при смесването на полимера, мономера и пластификатора към компонентите на полимер/мономерната система се добавят омрежващ агент, активатор или Фотоинициатор, а възможно също така и антислепваш агент. Обикновено антислепващият и омрежвашият компонент се предлагат в мономерния компонент, а активаторът или Фотоинициаторът се предлагат в мономерния или полимерния компонент. Такива комбинации позволяват стабилно складиране до момента, в които трябва да се приготви пастата. Подходящите количества от тези адитиви са познати на специалистите, но обикновено те са, например: 0.5 до 2 тегл. % омрежващ агент, 0.2 до 6 % Фотоинициатор или 1 до 6 тегл.% активатор, всички те на базата, на теглото на мономера с Формула III приет за 100%.
Типичните подходящи омрежващи агенти са например етиленгликол диметилакрилат, триетиленгликол диметакрилат и/или
тетраетиленгликол метакрилат. Подходящи активатори са например N>№лиметил-р-толуидин, N>N-дихидроксиетил-р-толуедин и/или лаурилмеркалтан, а подходящи Фотоинициатори са например антрахинон, камФорхинон, N,N3»3-тетраметиланилин и Ν,Ν-диметил-р-толуедин. Типични антислепваши агенти са например силиконово масло, цинков стеарат и/или течен парафин.
Добавянето към полимрния компонент на около 1 тегл. % активиращ перокис, напр. бензоилперокис като активиращо съединение понижава след това времето на омрежване на пастата, получена при смесването на двата компонента. Подходящи Форма на такъв компонент се предлага като Lucidol СН50, представляващ смес на бензоилперокис/диииклохексилФталат, съдържаща 50 тегл. % перокис от която трябва да се добавят 2 тегл. % спрямо полимера. Добавянето на такъв перокис понижава времето на втвърдяване при стайна температура на тези системи от 10 мин. на около 5 мин.. Предпочита се полимерният компонент да бъде получен под Формата на прах, така че да се подобри смесването му е течната мономерна система. Предпочитаните примери на полимерен компонент на системата съгласно изобретението са тези, включващи п“0утилнетакрилат: етилметакрилат статистически съполимер със съотношение 70:30 до 40:60 Сп“0утил: етилЗ като се предпочита съотношение 60:40. Пример за такъв съполимер е произвеждания от Вопаг Polimers Ltd, County Durham, UK.
Предпочитаната система съгласно изобретението използва въпросния 60:40 п~6утилметакрилат: етилметакрилат статистически съполимер като полимерен компонент, а мономер/пластиФикатор компонента съдържа Methacryl at Ester 13 и метакрилова киселина смесени с ди-2-етилхексилмалеат, етиленгликолдиметакрилат и N> №лиметил-р-толуидин.
Трябва де се знае, че изразът система» използван в настоящето описание се отнася до комбинация на компонентите, необходими за получаването на годен за леене материал и в последствие еластомер съгласно настоящето изобретение. Така изразът система покрива компонентите, присъстващи заедно в подходяща за приложение форма при получаването на годен за леене материал или еластомер съгласно изобретението или при получаването на самата паста.
Например системата може да бъде предложена под формата на комплект, при които полимерният и мономерният компонент се предлагат под форма, предотвратяваща възможността им да взаимодействат един с друг докато се желае. Такава форма може да се постигне чрез поставяне на двата компонента в отделни съдчета, макар и включващи другите активни ингредиенти като инициатори и омрежващи агенти в единия или другия от тях или в други самостоятелен съд.
Възможно е също така полимерният и мономерният компонент да бъдат предложени под Формата на премикс, а другите активни ингредиенти да бъдат в отделен съд или контейнер в комплекта за смесване с тях. Някои фотоинициаторни втвърдяващи системи могат да бъдат предложени в напълно смесена Форма в светлинно изолирани опаковки. Точната форма, която е подходяща за специфичното приложение може да бъде подбрана от специалиста в зависимост от желаната реакционоспособност на компонентите.
По същия начин подбора на компонентите за определен комплект влияе върху специфичното му приложение. При приложения когато леенето включва контакт на невтвърдената паста с по-деликатните части на тялото е желателно екзотермичността на процеса да се поддържа на минимално ниво, въпреки че системите съгласно изобретението осигуряват ниска екзотермичност на процеса. Тази минимална екзотермичност може да бъде постигната без критична загуба на скоростта на втвърдяване при използване на количества от мономер IV, които са под 5 тегл. % от целия мономерен компонент.
Освен това когато тъканите са по-склонни да взаимодействат с акриловата киселина тов-а може да се избегне за сметка на метакрилова киселина като мономер IV.
Известно е, че самата метакрилова киселина притежава известни токсични
ефекти, поради което за приложения за ушни отливки предпочитаното количество на този компонент е 10%. а най-често се предпочитат 5 тегл. % от теглото на целия мономерен компонент.
Полимер/мономерните системи съгласно изобретението и тяхното приложение за аудиологични отпечатъци и ушни отливки се илюстрира от дадените по-долу примери.
Пример 1
Получават се две мономер/пластификатор/омрежващ агент/ активатор смеси СА5 и СБ) със следните състави, изразени в
тегловни части:
Смес: | СА) | СБ) |
Компонент: | ||
* | ||
Methacryl Ester 13 | 75 | 55 |
* | ||
Метакрилова киселина | 5 | 5 |
Ди-2-етилхексилмалеат+ | 20 | 40 |
Етиленгликолдиметакрилат | 0. 5 | 0. 5 |
N, N-диметил-р-толуидин | 2. 5 | 2. 5 |
*=мономери, +=пластификатор, -=омрежващ агент и активатор
Смесите по отделно се смесват с прахообразен 60: 40 п“бутилметакрилат: етилметакрилат съполимер СВопаг полимери} в съотношение 5:2 прах към мономерна смес тегловно отношение.
Двете пасти показват лекота на инжектиране в ухото и лесно се изваждат в началото на полимеризацията. Размера на частиците на съполимерния компонент е между 5 и 80 микрона в диаметър.
Пример 2
Получава се състав, съдържащ мономер/пластификатор/ омрежващ агент/активатор/антислепваш агент при следните количества на компонентите изразени в мл:
Състав: мл
Methacryl Ester 13 CRohm Chemie327.5
Метакрилова киселина2.5
Ди-2-етилхексилмалеат20.0
Етиленгликолдиметакрилат0.25
N, №диметил-р-толуидин1.25
Течен парафин11.6 *= антислепваш агент
Описаният по-горе течен състав се смесва с 60:40 СВопагЗ п_8утилметакрилат: етилметакрилат статистически съполимер в количество 2. 5 г прахообразен съполимер на 1 мл мономерна течност. Получената пастата показва лекота на инжектиране в ухото и лесно се изважда в началото на полимеризацията.
ИЗСЛЕДВАНИЯ ЗА БИОСЪВМЕСТИМОСТ
Материалът от пример 2 се инжектира в ушите на доброволци където престоява в продължение на около пет часа. Доброволците са шест субекта с увреден слух и двама нормално чуващи възрастни субекта. При нито един от доброволците не се забелязват токсични или дразнещи странични ефекти върху ушните тъкани, а двамата възрастни съобщават, че екзотермичността при втвърдяване е минимална.
Смесването и инжектирането отнема около две минути, а
втвърдяването отнема около пет минути при ушна температура. Когато материалът се смеси напълно при използването на чаша и шпатула той започва да залепва към шпатулата и може лесно да бъде зареден в спринцовка с нея.
Наблюдава се, че втвърдения материал Фино възпроизвежда повърхността на каналната кожа и е еластомерен, еластичен, лесно се реже и изработват кухини в него и е устойчив на скъсване. Полимерът има бляскава повърхност, поради което не се нуждае от шлайфане. Изследванията върху взаимодействието му върху други материали показва, че той не обезцветява pre-bent тръбата след осем седмици наблюдение и въпросната тръба може да бъде стабилизирана във втвърдения полимер без употребата на лепило; отворите изработени във втвърдения материал остават отворени подобно на другите меки материали за ушни отливки.
АКУСТИЧНИ ПРЕДИМСТВА
Както може да се види от таблица II и III акустичната атенюация на материала от пример £ е по-добра в сравнение с известния материал за ушни отливки. Свиваемостта на този с мономерен материал е само 8% обем/обем, докато за материалите на базата главно на метилметакрилат той е 23%; това е еквивалентно само на 3% линейно свиване. Изчисленията на базата на количеството на материала, използван за една отливка показват, че може да се очаква само 1% линейно свиване.
АТЕНЮАЦИОННИ СТОЙНОСТИ
Акустичните атенюационни стойности, получени с шестте субекта с увреден слух при използването на ушни отливки, получени с материала от пример 2 са показани в таблица II. Особеностите на субектите са представени в таблица I.
ТАБЛИЦА I
Особености на субектите изпробвали ушните отливки съгласно системата от пример 2.
Субект 01: | мъж: | 14 г: | phonak PPC-LA слухов | апарат: av PtaCPO 105 | |
03: | мъж: | 15 | Г : | ррс-а | : 102 |
03: | жена | 13 | г: | PPC-LA | : иа |
04: | мъж: | 11 | г: | PPC-LA | : 103 |
05: | мъж: | 13 | г : | PPC-LA | : 106 |
06: | жена: | 39 | Г: | PPC-LA | : 105 |
ТАБЛИЦА II
Атенюационни стойности CdBZ), получени от меки едностадиини ушни отливки, изработени от системата от пример II.
Субект честота СКХцЗ
оа
Средно
о. а
56. з
59.9
60.1
60.0
59.8
60.1
59. 4
0. 5
63. 4
63. 4
63. 1
63. а
63. 6
63. 3
63. а
1.0
63. 8
65. 5
63. 6
63. 4
63. 6
63. 9
63. 8
1.5
64. 3
64. 9
63. 7
63. а
63. 4
63. 7
63. 7
а. о
63. а
65. 4
64. 3
61.1
59. 3
64. 6
63. 0
а. 5
63. 9
65. 0
63. 0
57. 7
57. 0
65. 8
61.7
3. 0
63. 7
66. 6
57. 7
57. а
54. 8
68. 4
61.4
3. 5
61. а
64. 5
57. 8
58. а
53. 6
73. 3
61.1
4. 0
63. 6
63. 4
68. 8
58. 6
56. а
70. 3
63. 5
ТАБЛИЦА III
Анализ на обратната връзка за едностадиини ушни отливки, изработени от системата съгласно пример а.
Бр. на ушните Бр. на обратните Бр. на обр. % с обратни
отливки | връзки | връзки | връзки |
maxvol | maxvol | ||
> nor vol | < nor vol | ||
6 | ' 6 | 0 | 0. 0 |
maxvol = максимално звуково усилване norvol = нормално/звуково усилване от потребителя
Еластомерните ушни отливки се пробиват и се съоръжават със звукови тръби при тези изчисления. Примерите са много съвместими с използваните в момента PVC СПВХ5 тръби и те остават стабилни в ушната отливка без залепване и без да се втвърдяват във времето. Еластичният модул на материала е такъв, че телесната температура предизвиква това, че той става по-мек при контакт с ухото, отколкото по повърхността си. Ушните отливки осигуряват лекота на поставянето и изваж дането, тъй като имат еластомерни и еластични свойства подходящи за тази цел. Промиването с обикновена топла/студена вода и стандартни миещи течности не предизвиква забележимо
увреждане.
Системите съгласно настоящето изобретение са подходящи и за други приложения; в частност като меки облицовъчни материали за изкуствени челюсти и за лицево-челюстни протези. От само себе си се разбира, че могат да бъдат намерени много други приложения на тези материали в случаите когато се изисква биосъвместимост на материалите и възможност те да бъдат отливани и втвърдявани in si to, при което екзотермични и токсични проблеми трябва да отсъстват, чрез коректно подбиране на компонентите. Например, ако се втвърдяват вътре в човешкото тяло може да се използват метакрилови вместо акрилови киселини поради съображения за токсичност. Когато се желаят специфичните еластомерни и биосъвместими свойства на излетия еластомерен материал, но съществуват понижени изисквания към екзотермичност или токсичност в етапа на отливане, т.е. поради контакт с невтвърдената паста, могат да бъдат използвани повишени количества метакрилова киселина или акрилова киселина. Така протезите могат да бъдат изработени извън човешкото тяло с различни свойства и могат да бъдат втвърдени след изливането далеч от човешкото тяло.
ЛИТЕРАТУРА
1. Bulmer, British Gournal of Audiology, 7, 5-8 Cl 973}
2. Combe and Nolan, Scandinavian Audiology, 18, 67-73 Cl 9896.
3. Parker and Braden, Gournal of Dentistry C1982} , 10, 149-153.
4. Davy and Braden, Biomaterials, C1987}, 8, 393-396.
Claims (28)
- ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ1. Годна за леене втвърдяваща се полимер/мономерна сис- тема, съдържаща полимерен компонент, мономерен компонент и пластификатор, характеризираща се с това, че:а) полимерният компонент съдържа един или повече полимера с молекулно тегло от 300,000 до 2,000,000, като всеки съдържа повтарящи се звена от едната или двете обши Формули I и 11:R1 III в която R1 И R3 са еднакви или различни и са подбрани между Н или метил и R2 и R** са еднакви или различни и са подбрани между алкиловите групи, съдържащи от 1 до 6 въглеродни атома, като както R3 е различен от R1 , така и Ru е различен от R2 и;б)мономерният компонент съдържа 80 до 99 тегл. % мономер с обща формула III:R5I СН2=СН III 2 I co2r6 в която Rs е Н или метил и R6 е алкилова група, съдържаща от7 до 20 въглеродни атома;заедно с 1 до 20 тегл. % мономер с формула IV:IVR7 I CH2=CH 2 I C02Ra в която R7 е H или метил и R8 е подбран между Н и алкилова група, съдържаща 1 до 3 еъг.леродйи атома..
- 2. Система съгласно претенция 1, характеризираща се с това, че отношението между полимерния компонент и общо мономерния компонент и пластификатора е между 5:1 и 1:2 тегл.:тегл., а отношението на мономера и пластификатора е от 85:15 до 35:65 тегл.: тегл.
- 3. Система съгласно претенция 2. характеризираща се с това, че отношението на полимерния компонент към мономерния компонент и пластификатора взети заедно е от 3:1 до 1:1 тегл. : тегл.
- 4. Система съгласно претенция 3, характеризираща, се с това, че отношението на полимерния компонент към общото тегло на мономера и пластификатора е около от
- 5: 2. 5. Система съгласно коя да е от предишните претенции, характеризираща се с това, че полимерният компонент съдържа статистическиСrandom! съполимер на С± Св алкилови естери на метакриловата киселина.
- 6. Система съгласно коя да е от предишните претенции, характеризираща се с това, че полимерният компонент съдържа етилметакрилат/метилметакрилат статистически съполимер или n-бутилметакрилат/етилметакрилат статистически съполимер.
- 7. Система съгласно претенция 6, характеризираща се с това, че полимерният компонент съдържа съполимер на п-бутилметакрилат и етилметакрилат в отношение 70:30 до 40:60 тегл. : тегл.
- 8. Система съгласно претенция 1, характеризираща се с това, че мономерният компонент е с Формула III, в която r5 е Н и R6 е алкилова група с cg до с13·
- 9. Система съгласно претенция 8, характеризираща се с това, че Re е алкилова група с £13.
- 10. Система съгласно претенция 9, характеризираща се с това, че мономерът с Формула III е под Формата, на изомерна смес на мономери, съдържащи в R8 средно 13 въглеродни атома.
- 11. Система съгласно претенция 1, характеризираща се с това, че мономерът с Формула IV е метакрилова киселина.
- 12. Система съгласно претенция 11, характеризираща се с това, че мономерът с Формула III е 90 до 95 тегл. % от моно мерния компонент и мономер с Формула IV осигуряващ баланса.
- 13. Система съгласно коя да е от предишните претенции, характеризираща се с това, че пластификаторът съдържа Фумарат, малеат или итаконат.
- 14. Система съгласно претенция 13, характеризираща се с това, че пластификаторът съдържа ди-2-етилхексилФумарат, ди2-етилхексилмалеат или ди-2-етилхексилитаконат.
- 15. Система съгласно коя да е от предишните претенции, характеризираща се с това, че съдържа осван това омрежващ агент и активатор или Фотоинициатор.
- 16. Система съгласно коя да е от предишните претенции, характеризираща се с това, че съдържа освен това антислепваш агент.
- 17. Биосъвместима отливка (отпечатък), включваща система съгласно коя да е от претенции от 1 до 16, при която компо нентите се смесват заедно.
- 18.Аудиологичен за ушни отливки и ушни части състав, включваш система съгласно претенция 7, която съдържа освен това омрежващ агент, активатор или Фотоинициатор и антислепващ агент.
- 19. Метод за получаване на биосъвместима лееша се тестообразна маса СпастаЗ, включваш смесване на компонентите на системата съгласно коя да е от претенции от 1 до 16.
- 20. Метод за снемане на отпечатък от части на човешкото или животинското тяло, характеризиращ се с това, че се използва тестообразната маса съгласно претенция 17.
- 21. Метод съгласно претенция 20, характеризираш се с това, че въпросният отпечатък съдържа част от канала на човешкото ухо.
- 22. Метод за изработване на аудиологични ушни отливки и ушни части, характеризиращ се с това, че тестообразната маса съгласно претенция 17 се инжектира в канала на човешкото ухо и след това се втвърдява.
- 23. Метод съгласно претенция 20, характеризираш се с това, че отпечатъка се използва за изработване на протези.
- 24. Еластомер-съдържаща система съгласно коя да е от претенции от 1 до 16, характеризираща се с това, че компонентите се смесват и полимеризират заедно.
- 25. Еластомерна система съгласно претенция 15, характеризираща се с това, че в резултат на полимеризацията системата се втвърдява.
- 26. Еластомер съгласно претенция 25, характеризиращ се с това, че системата се втвърдява при температура между стайната и температурата на човешкото тяло.22.
- 27. Ушни отливки или ушни части, съдържащи еластомер съгласно претенции 24 до 26.
- 28. Протези, съдържащи еластомер съгласно коя да е от претенции 24 до 26.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB919100097A GB9100097D0 (en) | 1991-01-04 | 1991-01-04 | Biocompatible mouldable polymeric material |
PCT/GB1992/000009 WO1992012189A1 (en) | 1991-01-04 | 1992-01-03 | Biocompatible mouldable polymeric material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BG97926A true BG97926A (bg) | 1994-06-30 |
Family
ID=10687928
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BG97926A BG97926A (bg) | 1991-01-04 | 1993-07-02 | Биосъвместим,пригоден за леене полимерен материал |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5401806A (bg) |
EP (1) | EP0565563B1 (bg) |
JP (1) | JPH06504559A (bg) |
AT (1) | ATE158316T1 (bg) |
AU (1) | AU655453B2 (bg) |
BG (1) | BG97926A (bg) |
BR (1) | BR9205488A (bg) |
CA (1) | CA2098713A1 (bg) |
DE (1) | DE69222293T2 (bg) |
DK (1) | DK0565563T3 (bg) |
FI (1) | FI933059A (bg) |
GB (1) | GB9100097D0 (bg) |
HU (1) | HUT67905A (bg) |
NO (1) | NO302239B1 (bg) |
PL (1) | PL168291B1 (bg) |
RO (1) | RO112731B1 (bg) |
WO (1) | WO1992012189A1 (bg) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3479274B2 (ja) * | 2000-09-27 | 2003-12-15 | 株式会社ジーシー | 義歯床用軟性樹脂組成物 |
US6829362B1 (en) * | 2002-02-22 | 2004-12-07 | Henkel Corporation | Soft molding compound |
US7495034B2 (en) * | 2002-02-22 | 2009-02-24 | Henkel Corporation | Deformable soft molding compositions |
DE10219679A1 (de) * | 2002-05-02 | 2003-11-20 | Audio Service Gmbh As | Hörgerät oder Hörgeräteteile zum Einsatz in den Gehörgang und/oder die Ohrmuschel eines Trägers |
DE60335037D1 (de) | 2003-03-14 | 2010-12-30 | Depuy Spine Inc | Hydraulische vorrichtung zur knochenzementeinspritzung bei perkutaner vertebroplastie |
US8066713B2 (en) | 2003-03-31 | 2011-11-29 | Depuy Spine, Inc. | Remotely-activated vertebroplasty injection device |
US8415407B2 (en) | 2004-03-21 | 2013-04-09 | Depuy Spine, Inc. | Methods, materials, and apparatus for treating bone and other tissue |
WO2005030034A2 (en) | 2003-09-26 | 2005-04-07 | Depuy Spine, Inc. | Device for delivering viscous material |
CN101065080B (zh) | 2004-07-30 | 2021-10-29 | 德普伊新特斯产品有限责任公司 | 用于处理骨和其他组织的材料和器械 |
JP4517148B2 (ja) * | 2005-01-20 | 2010-08-04 | 国立大学法人 岡山大学 | 歯科・整形外科用樹脂組成物、その製造方法及び歯科・整形外科用成形品の製造方法 |
US9381024B2 (en) | 2005-07-31 | 2016-07-05 | DePuy Synthes Products, Inc. | Marked tools |
US9918767B2 (en) | 2005-08-01 | 2018-03-20 | DePuy Synthes Products, Inc. | Temperature control system |
US8360629B2 (en) | 2005-11-22 | 2013-01-29 | Depuy Spine, Inc. | Mixing apparatus having central and planetary mixing elements |
EP2068898A4 (en) | 2006-09-14 | 2011-07-20 | Depuy Spine Inc | BONE CEMENT AND APPLICATION METHOD THEREFOR |
EP3095511A1 (en) | 2006-10-19 | 2016-11-23 | Depuy Spine Inc. | Sealed container |
US8437492B2 (en) * | 2010-03-18 | 2013-05-07 | Personics Holdings, Inc. | Earpiece and method for forming an earpiece |
US10356532B2 (en) | 2011-03-18 | 2019-07-16 | Staton Techiya, Llc | Earpiece and method for forming an earpiece |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1053529A (bg) * | ||||
GB652057A (en) * | 1948-05-13 | 1951-04-18 | Kemball Bishop & Company Ltd | Improvements in or relating to compositions containing polymethyl methacrylate |
US4472342A (en) * | 1978-05-31 | 1984-09-18 | Carr Peter J | Manufacture of a body cavity insert |
EP0088845A3 (en) * | 1981-10-12 | 1985-03-27 | Btg International Limited | Low shrinkage polymers and process for their preparation |
FR2516796B1 (fr) * | 1981-11-20 | 1986-06-06 | Altulor Sa | Compositions pour ciment chirurgical a base d'au moins un monomere acrylique et d'au moins un polymere acrylique |
DE3337986A1 (de) * | 1983-10-19 | 1985-05-09 | geb. Schlüter Frauke Freifrau von Nostitz 8000 München Hofacker | Masse zur herstellung von plastischen bzw. harten massen fuer dentaltechnische, (dental)medizinische und verwandte zwecke, verfahren zu deren herstellung und verwendung derselben |
JPS61291668A (ja) * | 1985-06-18 | 1986-12-22 | Bridgestone Corp | 接着剤組成物 |
ATE50503T1 (de) * | 1985-06-20 | 1990-03-15 | Ceraver | Zement fuer die verankerung von knochenprothesen. |
GB8524152D0 (en) * | 1985-10-01 | 1985-11-06 | Cole Polymers Ltd | Bone cement |
DE8613336U1 (de) * | 1986-05-16 | 1987-10-29 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Vorrichtung zur Herstellung eines Ohrabdrucks zur nachfolgenden Herstellung einer Otoplastik |
CH671770A5 (bg) * | 1986-11-06 | 1989-09-29 | Gdf Ges Dentale Forsch | |
JPH0318357A (ja) * | 1989-06-16 | 1991-01-25 | Watanabeyasushi Kk | 抗菌剤を有する歯科補綴物 |
US5045266A (en) * | 1989-11-02 | 1991-09-03 | National Patent Development Corporation | Process of making a hearing aid earmold in situ |
-
1991
- 1991-01-04 GB GB919100097A patent/GB9100097D0/en active Pending
-
1992
- 1992-01-03 EP EP92901749A patent/EP0565563B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-03 WO PCT/GB1992/000009 patent/WO1992012189A1/en active IP Right Grant
- 1992-01-03 DE DE69222293T patent/DE69222293T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-03 HU HU9301930A patent/HUT67905A/hu unknown
- 1992-01-03 JP JP4502165A patent/JPH06504559A/ja active Pending
- 1992-01-03 US US08/084,210 patent/US5401806A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-03 RO RO93-00925A patent/RO112731B1/ro unknown
- 1992-01-03 DK DK92901749.9T patent/DK0565563T3/da active
- 1992-01-03 AU AU11585/92A patent/AU655453B2/en not_active Ceased
- 1992-01-03 CA CA002098713A patent/CA2098713A1/en not_active Abandoned
- 1992-01-03 AT AT92901749T patent/ATE158316T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-01-03 PL PL92304703A patent/PL168291B1/pl unknown
- 1992-01-03 BR BR9205488A patent/BR9205488A/pt not_active Application Discontinuation
-
1993
- 1993-06-30 NO NO932387A patent/NO302239B1/no unknown
- 1993-07-02 FI FI933059A patent/FI933059A/fi unknown
- 1993-07-02 BG BG97926A patent/BG97926A/bg unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69222293D1 (de) | 1997-10-23 |
PL168291B1 (pl) | 1996-01-31 |
FI933059A0 (fi) | 1993-07-02 |
NO302239B1 (no) | 1998-02-09 |
JPH06504559A (ja) | 1994-05-26 |
WO1992012189A1 (en) | 1992-07-23 |
NO932387L (no) | 1993-09-03 |
EP0565563A1 (en) | 1993-10-20 |
US5401806A (en) | 1995-03-28 |
GB9100097D0 (en) | 1991-02-20 |
EP0565563B1 (en) | 1997-09-17 |
AU655453B2 (en) | 1994-12-22 |
FI933059A (fi) | 1993-07-02 |
CA2098713A1 (en) | 1992-07-05 |
DK0565563T3 (da) | 1998-02-23 |
RO112731B1 (ro) | 1997-12-30 |
DE69222293T2 (de) | 1998-01-15 |
BR9205488A (pt) | 1994-06-07 |
PL304703A1 (en) | 1995-01-09 |
NO932387D0 (no) | 1993-06-30 |
AU1158592A (en) | 1992-08-17 |
HUT67905A (en) | 1995-05-29 |
ATE158316T1 (de) | 1997-10-15 |
HU9301930D0 (en) | 1993-09-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BG97926A (bg) | Биосъвместим,пригоден за леене полимерен материал | |
JP2003512403A (ja) | 歯科用組成物 | |
US20120296005A1 (en) | Medical resin composition, manufacturing process therefor and medical kit | |
JPS6339564B2 (bg) | ||
JP4517148B2 (ja) | 歯科・整形外科用樹脂組成物、その製造方法及び歯科・整形外科用成形品の製造方法 | |
JP6366110B2 (ja) | 組成物及びその製造方法 | |
US4759798A (en) | Process for the preparation of dental-technical, dental-medical and medical molding and lining materials | |
JPS587604B2 (ja) | ジンゾウイシヨクヘン オヨビ ソノセイゾウホウ | |
JP2678347B2 (ja) | 有床義歯粘膜面の修理材料 | |
Stavreva | Tissue Conditioners, Plasticized Acrylics And Silicon Elastomers As A Resilient Liners Used In Prosthodontics | |
GB2107341A (en) | Low shrinkage polymer/monomer mixtures for biomedical use | |
CA1256237A (en) | Substance for the preparation of plastic and/or hard substances for dental-technical, (dental)medical and related purposes, process for its production and the use thereof | |
JP3480819B2 (ja) | 歯科用硬化性組成物 | |
EP0088845A2 (en) | Low shrinkage polymers and process for their preparation | |
Goutam et al. | DENTAL POLYMERS AND DENTURE BASE RESINS | |
JP3489899B2 (ja) | 歯科用組成物 | |
JP2016180024A (ja) | 組成物及びその製造方法 | |
Kapusevska et al. | Technology and the use of acrylics for provisional dentine protection | |
Okpojo et al. | Development of a novel audiological clinical material | |
JP2023005435A (ja) | 歯科用硬化性組成物 | |
Sarbu et al. | Surgical Therapeutic Decision in Cases of Acrylic Resins Use in Achievieng Total Removable Prosthetics | |
JP2002119523A (ja) | 義歯床用軟質裏装材及び該裏装材を用いた義歯床の裏装方法 | |
JPH0648912A (ja) | 低臭・低刺激性歯科用材料 | |
Braden et al. | Elastomeric Materials | |
JPH10139614A (ja) | 歯科用コーティング剤組成物 |