BG62395B1 - Усъвършенстван метод за получаване на литииран шпинел наосновата на литиев и манганов оксид - Google Patents
Усъвършенстван метод за получаване на литииран шпинел наосновата на литиев и манганов оксид Download PDFInfo
- Publication number
- BG62395B1 BG62395B1 BG102161A BG10216198A BG62395B1 BG 62395 B1 BG62395 B1 BG 62395B1 BG 102161 A BG102161 A BG 102161A BG 10216198 A BG10216198 A BG 10216198A BG 62395 B1 BG62395 B1 BG 62395B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- lithium
- spinel
- hours
- temperature
- powder
- Prior art date
Links
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 79
- 239000011029 spinel Substances 0.000 title claims abstract description 79
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 title abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 57
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 35
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- 229910015643 LiMn 2 O 4 Inorganic materials 0.000 claims description 17
- -1 lithium carboxylates Chemical class 0.000 claims description 13
- 229940071264 lithium citrate Drugs 0.000 claims description 12
- WJSIUCDMWSDDCE-UHFFFAOYSA-K lithium citrate (anhydrous) Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O WJSIUCDMWSDDCE-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 12
- GKQWYZBANWAFMQ-UHFFFAOYSA-M lithium;2-hydroxypropanoate Chemical compound [Li+].CC(O)C([O-])=O GKQWYZBANWAFMQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 5
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- FBDMJGHBCPNRGF-UHFFFAOYSA-M [OH-].[Li+].[O-2].[Mn+2] Chemical compound [OH-].[Li+].[O-2].[Mn+2] FBDMJGHBCPNRGF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 claims 1
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical compound [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 19
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 18
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 229910013594 LiOAc Inorganic materials 0.000 description 11
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229910015645 LiMn Inorganic materials 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910002102 lithium manganese oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- VLXXBCXTUVRROQ-UHFFFAOYSA-N lithium;oxido-oxo-(oxomanganiooxy)manganese Chemical compound [Li+].[O-][Mn](=O)O[Mn]=O VLXXBCXTUVRROQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 229940023462 paste product Drugs 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219315 Spinacia Species 0.000 description 1
- 235000009337 Spinacia oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000006138 lithiation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002641 lithium Chemical class 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- XKPJKVVZOOEMPK-UHFFFAOYSA-M lithium;formate Chemical compound [Li+].[O-]C=O XKPJKVVZOOEMPK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052704 radon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G45/00—Compounds of manganese
- C01G45/12—Complex oxides containing manganese and at least one other metal element
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G45/00—Compounds of manganese
- C01G45/12—Complex oxides containing manganese and at least one other metal element
- C01G45/1221—Manganates or manganites with trivalent manganese, tetravalent manganese or mixtures thereof
- C01G45/1242—Manganates or manganites with trivalent manganese, tetravalent manganese or mixtures thereof of the type (Mn2O4)-, e.g. LiMn2O4 or Li(MxMn2-x)O4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G45/00—Compounds of manganese
- C01G45/12—Complex oxides containing manganese and at least one other metal element
- C01G45/1221—Manganates or manganites with trivalent manganese, tetravalent manganese or mixtures thereof
- C01G45/125—Manganates or manganites with trivalent manganese, tetravalent manganese or mixtures thereof of the type (MnO3)n-, e.g. CaMnO3
- C01G45/1257—Manganates or manganites with trivalent manganese, tetravalent manganese or mixtures thereof of the type (MnO3)n-, e.g. CaMnO3 containing lithium, e.g. Li2MnO3 or Li2(MxMn1-x)O3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/30—Three-dimensional structures
- C01P2002/32—Three-dimensional structures spinel-type (AB2O4)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
Област на техниката
Изобретението се отнася до усъвършенстван метод за получаване на литиирано шпинелно съединение. По-специално изобретението се отнася до метод за литииране на шпинел на основата на литиев и манганов оксид, за да се получи шпинел, съдържащ излишък от литий, който се използва като електрохимично активен компонент във вторични галванични елементи.
Предшестващо състояние на техниката
Литиевите вторични или презареждащи се електрохимични елементи обикновено имат положителен електрод, който включва някакво литиево съединение и въглероден, обикновено графитен, отрицателен електрод, като двата електрода са разделени от неводен електролит, съдържащ литиеви йони. Обикновено като електрохимично активен катоден компонент се използва шпинел на основата на литиев и манганов оксид с обща формула LiMn2O4. Проучванията на включването на литий в гра- 30 фита са показали, че когато шпинел на основата на литиев и манганов оксид се използва в презареждащ се елемент, съдържащ литиеви йони, в който анодът или отрицателният електрод е графит, се наблюдава значителна вредна необратима загуба на мощност по време на първия цикъл на презареждане. Първоначалните опити да се преодолее този проблем са се изразявали в това просто да се използва положителен електрод с по-голяма маса [(1+х) 40 LiMn20J, за да се компенсира загубата на литий върху графитния анод по време на първия цикъл. Увеличаването на масата на катода, обаче, не е ефективно средство предвид работната мощност. За да се преустановяват за- 45 губите на литий без сериозни нежелателни последици за масовите или обемни работни характеристики на елемента, са разработени литиирани шпинелни структури на основата на литиев и манганов оксид, които съдържат из- 50 лишък от литий (Li(1+x)Mn2O4). Този излишък от литий в шпинелното съединение е предназначен да компенсира първоначалната загуба на литий, свързана с отрицателния електрод, като в същото време се запазва такова количество литий, достатъчно да балансира обра5 тимия капацитет на графита и да поддържа необходимото енергетично ниво в елемента.
Докато такива литиирани шпинелни съединения на основата на литиев и манганов оксид са доказали качествата си като полезен и 10 ефективен материал за катоди във вторични или презареждащи се електрохимични елементи, известните до момента методи за получаване на Li(]+j[)Mn2O4 шпинели са скъпи и, тъй като те са разработени за лабораторни условия, 15 е трудно да се приложат при промишлени. Един такъв метод за получаване, включва подлагане на LiMn204 на редукция с нагрят разтвор на литиев йодид (Lil) в ацетонитрил; друг включва редуциране на литиево-манганов окисен шпи20 нел с разтвор на n-бутил литнат (n-BuLi) в хексан. И двата съдържащи литий реагента са непосилно скъпи, методите за производството изискват органични разтворители и освен това n-BuLi има нежелателни и опасни пи25 рофорни свойства. Следователно съществува нужда от надежден метод за промишлено производство на литииран шпинел на основата на литиев и манганов оксид.
Техническа същност на изобретението
Установено е, че литиирани шпинели на основата на литиев и манганов оксид с формула Li(1+x)Mn2O4 могат да бъдат произвежда35 ни икономично по прост метод, при който шпинел на основата на литиев и манганов оксид с формула LiMn2O4 взаимодейства с литиево карбоксилатно съединение при температура и за време, достатъчни за разпадането на карбоксилатното съединение и освобождаване на лития, за да се образува горепосочения литииран Li(1+x)Mn2O4 шпинел.
Установено е, че това литиирано шпинелно съединение е особено полезно като положителен електрод във вторични електрохимични елементи на основата на литиеви йони.
По метода съгласно изобретението се получава литииран шпинел на основата на литиев и манганов оксид с формула Li(1+x)Mn2O4, където О<х<1, за предпочитане стойностите на х са в обхвата от около 0,05 до около 1,0; а най-добре е, ако х е от около 0,05 до около 0,3.
Процесът се провежда при температура, достатъчна за разграждането на литиевия карбоксилатен реагент и за образуването на литиирано шпинелно съединение, но под около 350°С, за да се избегне разпадането на шпинелното съединение. Над около 300°С шпинелното съединение започва да се разлага на нешпинелни продукти на разпада като Li(1+x) МпО3 и МпО2, които не могат да се използват като компоненти на катода във вторични електрохимични елементи на основата на литиеви йони. Реакционната температура обикновено е в обхвата между около 150°С до около 300°С, за предпочитане реакционната температура е от около 230°С до около 250°С.
Реакционното време зависи от избраните реагенти и реакционната температура. Обикновено реакционното време е от около 10 min до около 15 h, за предпочитане се използват реакционни времена от около 2 до около 8 h, тъй като е установено, че тази продължителност на процеса осигурява получаването на желаните резултати.
За предпочитане синтезата се провежда в инертна атмосфера, за да се избегната окислителните реакции, които водят до образуването на продукти, отразяващи се неблагоприятно на работата на електрохимичния катод, например Li2CB3 и/или Li2MnO3. Подходящите инертни среди включват благородните газове (He, Ne, Ar, Кг, Хе и Rn), вакуум и техни комбинации или други подобни.
Предпочитана е аргоновата атмосфера.
Използваният по метода съгласно изобретението литиев карбоксилатен реагент може да бъде всяка литиева сол на моно- и поликарбоксилните киселини, която има температура на разпадане под около 300°С и която може да литиира LiMn2O4 шпинел, когато взаимодейства с посочения шпинел при загряване до температура под около 300°С. Примерите за подходящи литиеви карбксилати, използвани в настоящия процес, включват литиев ацетат, литиев цитрат, литиев формиат, литиев лактат и други литиеви карбоксилати, в които карбоксилната група е прикрепена към група, сродна на метила, като акцептор на електрони (например водород, перфлуороалкил, CF3SO2CH2, (CF3SO2)2N) и други. Поспециално като литиев карбоксилатен реагент се предпочита литиев ацетат. Методът съгласно изобретението може да бъде осъществен по различни начини. При едно негово изпълнение прахообразен LiMn204 шпинел първо се смесва с разтвор, за предпочитане воден разтвор на литиев карбоксилат, при което се образува пастообарзна суспензия. След това тази паста се суши, за да се отдели разтворителят, и така образуваната хомогенна смес от шпинел и карбоксилат се нагрява до температура и за време, достатъчни за карбоксилата да се разпадне и да се инициира реакция, при която да се образува (Li(1+x)Mn2O4 шпинел.
При друг вариант на изпълнение на метода прахообразният LiMn2O4 и литиевата карбоксилатна сол се смесват на сухо, докато образуват хомогенна смес. След това сухата смес се обработва топлинно, за да се литиира шпинелът и да се получи желаният (Li(]+x)Mn2O4 продукт. За получаването на сместа от реагентите може да се използва всяко подходящо техническо средство, например барабанни смесители, топкови смесители, бутални смесители и други подобни.
При едно предпочитано изпълнение литиев ацетат като литиев карбоксилатен реагент, се разтваря във вода и се добавя към разтвора литиево-манганов оксиден шпинел, при което се получава паста. Паста, съдържаща LiOAc и LiMn2O4, се суши на въздуха при температура от около 50°С до около 150°С, за предпочитане около 100°С. Сухата смес се обработва чрез загряване в аргонова атмосфера до температура от около 230°С до около 250°С за период от около 2 до около 8 h.
Примери за изпълнение на изобретението
Следващите примери илюстрират изобретението.
Пример 1. Литииран шпинел с формула Li2 lMn2O4 се получава чрез разтваряне на 1,695 g литиев ацетат (LiOAc) в около 30 ml дейонизирана (D1) вода. Стехиометрично количество от прахообразен литиево-манганов оксиден шпинел LiMn2O4, 30 g, се добавя към разтвора на LiOAc и получената суспензия се разбърква, за да се задържи шпинелът в суспензията и да се осигури хомогенност между шпинела и LiOAc реагент, докато суспензията се загрява при 8090°С за около 3 h, за да се отстрани излишната вода и суспензията да се превърне в паста. След това пастата се суши под вакуум при 80°С. Полученият прах се загрява бавно в тръб на пещ в присъствието на поток от иргон от стайна температура до 250°С за период от 1,5 h и се задържа при тази температура 2 h до образуването на синкаво-черен прахообразен продукт. Прахът се охлажда до 110°С в продължение на 3 h в поток от аргон. По време на взаимодействието водата кондензира по направлението на потока на дъното на тръбната пещ. Тегловните загуби при реакцията са от порядъка на 17-20% от комбинираното тегло на реагентите LiOAc и шпинел. Прахообразният продукт 1л(|Мп2О4 се анализира чрез атомна абсорбция (АА), за да се определят концентрациите на Li и Мп и се охарактеризира чрез прахова дифракция на рентгенови лъчи (XRD).
Пример 2. Литииран шпинел с формула Lij 2Мп2О4 се получава от литиев ацетат чрез разтваряне на 3,39 g LiOAc в около 30 ml дейонизирана (D1) вода. Стехиометрично количество от 30 g Е1Мп2О4шпинел се добавя към LiOAc разтвор и получената суспензия се разбърква, за да се задържи шпинелът в суспензията и да се осигури хомогенност между шпинела и LiOAc реагент, докато суспензията се загрява при 8090°С в продължение на около 3 h за отделяне на излишната вода, докато се превърне в паста. Пастата след това се суши вакуумно при 80°С. Полученият прахообразен продукт се загрява бавно в тръбна пещ в присъствие на поток от аргон от стайна температура до 250°С за период от 1,5 h и се задържа при тази температура 2 h да образува Li]2Mn2O4 шпинелният продукт - синкаво-черен прах. Прахът се охлажда до 110°С в продължение на 3 h в присъствие на поток от аргон. По време на взаимодействието в този край на тръбната пещ, който е по посока на потока, кондензира вода. Прахообразният Lij 2Мп204 шпинел се охарактеризира чрез прахова дифракция на рентгенови лъчи /рентгенова прахова дифракция/ (XRD) и се анализира чрез атомна абсорбция (АА), за да се установят концентрациите на Li и Мп и да се потвърди структурата му.
Пример 3. Литииран шпинел с формула П2Мп204 се получава чрез разтваряне на 16,95 g литиев ацетат (LiOAc) в около 30 ml дейонизирана (DJ) вода. Към разтвора на LiOAc се добавя стехиометрично количество - 30 g LiMn2O4 шпинел и получената суспензия се разбърква, за да се разпредели шпинелът в нея и да се осигури хомогенност между шпинела и LiOAc реагент по време на загряването на суспензия35 та до 80 - 90°С в продължение на около 3 h, за да се отстрани излишната вода, до превръщането на суспензията в пастообразен продукт. Продуктът с пастообразна консистенция 5 се суши под вакуум при 80°С. Полученият прахообразен продукт се загрява бавно в продължение на 1,5 h в тръбна пещ в присъствие на поток от аргон от стайна температура до 250°С и се задържа при тази температура 2 h. След 10 това прахът се охлажда до 110°С в продължение на 3 h в поток от аргон. По време на взаимодействието в този край на тръбната пещ, който е по посоката на потока, кондензира вода. Наблюдава се промяна в цвета от син15 каво-черен в кафяв и Li2Mn2O4 шпинелният продукт има кафяв цвят, който е различен от синкаво-черния цвят на изходния LiMn2O4 шпинел. Прахообразният Li2Mn2O4 шпинел се охарактеризира чрез рентгенова прахова 20 дифракция (XRD) и се анализира чрез атомна абсорбция (АА) за установяване на концентрациите на литий и манган.
Пример 4. Литииран шпинел с формула Lij jMn2O4 се получава чрез разтваряне на 25 3,482 g литиев цитрат в около 30 ml дейонизирана вода. Към разтвора на литиевия цитрат се добавя стехиометрично количество от 30 g LiMn2O4 и получената суспензия се разбърква, за да се задържи шпинелът в нея и да 30 се осигури хомогенността на реагентите шпинел и литиев цитрат. Суспензията се загрява до 80 - 90°С около 3 h при разбъркване, за да се отстрани излишъкът от вода, до придобиване на пастообразна консистенция. След това пастата се суши вакуумно чрез нагряване до 80°С в продължение на около 3 h. Полученият прахообразен продукт се загрява бавно - в продължение на 1,5 h, в присъствие на поток от аргон в тръбна пещ от стайна температура до 250°С и се задържа при тази температура 2 h до образуване на синкаво-черен прахообразен продукт. Прахът след това се охлажда до 110°С в продължение на 3 h в поток от аргон. По време на охлаждането се наблюдава кондензиране на вода в този край на тръбната пещ, който е в посоката на потока. Тегловните загуби при процеса са около 4045% от общото тегло на реагентите шпинел и литиев цитрат. Прахът се охарактеризира чрез XRD и чрез атомна абсорбция се установят концентрациите на Li и Мп, с което се потвърждава, че структурата е 1л2 ,Мп2О4 шпинел.
Пример 5. Литииран Li12Mn2O4 шпинел се получава чрез разтваряне на 6,964 g литиев цитрат в около 30 mi дейонизирана вода. Към разтвора на литиевия цитрат се добавя стехиометрично количество - 30 g LiMn2O4 и получената суспензия се разбърква, за да се разтвори шпинелът и да се осигури хомогенност на реагентите - шпинел и литиев цитрат. След това суспензията се загрява до 80 - 90°С за около 3 h при разбъркване за отстраняване на излишната вода докато суспензията се превърне в паста. Пастата се суши под вакуум чрез нагряване до 80°С в продължение на няколко часа. Полученият прах се загрява бавно в тръбна пещ в присъствието на поток от аргон от стайна температура до 250°С в продължение на 1,5 h и се задържа при тази температура още 2 h до образуването на прахообразен продукт. Прахът се охлажда до 110°С за период от 3 h в поток от аргон. По време на процеса се наблюдава кондензиране на вода на дъното на тръбната пещ по посока на потока. По време на обработката се наблюдава промяна на цвета от синкаво-черен в кафяв и прахообразният продукт има кафяв цвят, който е различни от синкаво-черния цвят на изходния LiMn2O4 шпинел. Прахообразният продукт се охарактеризира чрез XRD и се определят концентрациите на Li и Мп, за да се потвърди структурата му като LiI2Mn204 шпинел.
Пример 6. Литииран шпинел с формула Li2Mn2O4 се получава чрез разтваряне на 34,82 g литиев цитрат в около 30 ml дейонизирана вода. Към разтвора на литиев цитрат се добавя стехиометрично количество от 30 g прахообразен LiMn2O4 шпинел и получената суспензия се разбърква за по-добро разтваряне на шпинела в нея и осигуряване на хомогенно разпределение на реагентите - шпинел и литиев цитрат, докато суспензията се загрява до 80 - 90°С в продължение на около 3 h за отстраняване на излишната вода до промяна на консистенцията й в пастообразна. Пастата се суши вакуумно при 80°С. Полученият прах се загрява в тръбна пещ в присъствие на поток от аргон, като температурата му се повишава бавно от стайна до 250°С за 1,5 h и се задържа при тази температура в продължение на 2 h до получаването на прахообразен продукт. Прахът се охлажда до 110° за 3 h в поток от аргон. По време на процеса на дъното на тръбната пещ по посока на потока кондензира вода. По време на обработката се наблюдава промяна в цвета от синкаво-черен в кафяв и прахообразни ят продукт има кафяв цвят, който е различен от синкаво-черния цвят на изходния LiMn2O4 шпинел. Прахообразният продукт се охарактеризира чрез рентгенова прахова дифракция (XRD) и чрез атомна абсорбция (АА) се установяват концентрациите на Li и Мп, които потвърждават структурата му като Li2Mn2O4 шпинел.
Пример 7. Литииран Li( ,Мп2О шпинел се получава чрез разтваряне на 1,591 g литиев лактат в около 30 ml дейонизирана <DI> вода. Към разтвора на литиев лактат се добавя стехиометрично количество - 30 g прахообразен LiMn2O4 шпинел. Получената суспензия се разбърква за задържане на шпинела в разтвора и осигуряване на хомогенност между реагентите шпинел и литиев лактат, докато суспензията се загрява до 80-90°С в продължение на около 3 h за отстраняване на излишъка от вода, докато суспензията се превърне в паста. Полученият пастообразен продукт се суши под вакуум при 80°С. Полученият прах се нагрява бавно в тръбна пещ в присъствие на поток от аргон от стайна температура до 250°С в продължение на 2 h до получаването на синкаво-черен прахообразен продукт. Прахът се охлажда до 110°С за 3 h в поток от аргон. По време на обработката в този край на тръбната пещ, който е по посока на потока, кондензира вода. Тегловните загуби по време на процеса са около 20% от комбинираното тегло на реагентите - литиев лактат и шпинел. Прахообразният продукт се охарактеризира чрез анализ посредством прахова дифракция на рентгенови лъчи (XRD), а концентрациите на Li и Мп с анализират чрез атомна абсорбция (АА) за потвърждаване на структурата като Ц ,MN2O4 шпинел.
Пример 8. Литииран Li2 2Мп2О4 шпинел се получава от литиев лактат чрез разтваряне на 3,182 g литиев лактат в около 30 ml дейонизирана (ОПвода. Към разтвора на литиев лактат се добавя стехиометрично количество прахообразен LiMn2O4 шпинел - 30 g. Получената суспензия се разбърква за задържане на шпинела в разтвора и осигуряване на хомогенност между реагентите шпинел и литиев лактат докато суспензията се загрява до 80 90°С в продължение на около 3 h за отстраняване на излишната вода до превръщането на суспензията в паста. Пастата се суши вакуумно при 80°С. Полученият прах се загрява бавно в тръбна пещ в присъствието на поток от аргон от стайна температура до 250°С в про дължение на 1 h и се задържа при тази температура 2 h до образуването на синкаво-черен прахообразен продукт. Прахът се охлажда до 110°С за 3 h в поток от аргон. По време на процеса на дъното на тръбната пещ, по посока на потока, кондензира вода. Прахообразният продукт се охарактеризира чрез анализ с прахова дифракция на рентгенови лъчи (XRD) и концентрациите на Li и Мп се анализират чрез атомна абсорбция (АА) за потвърждаване на структурата му като Li( 2Мп2О4 шпинел.
Пример 9. Литииран Li2Mn2O4 шпинел се получава чрез разтваряне на 15,91 g литиев лактат в около 30 ml дейонизирана (DI) вода. Към разтвора на литиев лактат се добавя стехиометрично количество 30 g прахообразен LiMn2O4 шпинел. Получената суспензия се разбърква, за да се задържи шпинелът в разтвора и да се осигури хомогенността между реагентите литиев лактат и шпинел, докато суспензията се загрява до 80-90°С за около 3 h за отстраняване на излишъка от вода докато суспензията се превърне в пастообразен продукт. След това пастата се суши вакуумно при 80°С. Полученият прах се загрява бавно в тръбна пещ в присъствието на поток от аргон от стайна температура до 250°С за 1 h и се задържа при тази температура 2 h до получаването на прахообразен продукт. Прахът се охлажда до 110°С в продължение на 3 h в поток от аргон. По време на процеса в този край на тръбната пещ, който е по посока на потока, кондензира вода. По време на взаимодействието се наблюдава промяна на цвета от синкаво-черен в кафяв и прахообразният продукт има кафяв цвят, който е различен от синкаво-черния цвят на изходния LiMn204 шпинел. Прахообразният продукт се охарактеризира посредством анализ чрез прахова дифракция на рентгенови лъчи (XRD), а концентрациите на Li и Мп се анализират чрез атомна абсорбция (АА) за потвърждаване на структурата му като Li2Mn2O4 шпинел.
Claims (9)
1. Метод за получаване на литиирано шпинелно съединение на основата на литиев
5 и манганов диоксид с формула Li([+x)Mn2O4, където О<х<1, характеризиращ се с това, че включва взаимодействие на шпинелно съединение на основата на литиев и манганов диоксид с формула LiMn2O4 с литиев карбокjq силат при температура и време, достатъчни да се разгради карбоксилатът и да се образува литиираният шпинел.
2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че литиевият карбокси-
15 лат е избран от групата, състояща се от литиев ацетат, литиев цитрат, литиев лактат и други литиеви карбоксилати, в които карбоксилната група е присъединена към група, която е сходна на метила като акцептор на електрони.
3. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че литиевият карбоксилат е литиев ацетат.
4. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това ,че взаимодействието се осъществява при температура от около 15QPC до под около 350°С.
5. Метод съгласно претенция 4, характеризиращ се с това, че температурата е в интервала от около 150°С до под около 300°С.
6. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че реакционното време се променя в интервала от около 10 min до около 15 h.
7. Метод съгласно претенция 5, характеризиращ се с това, че реакционното време е в интервала от около 2 до около 8 h.
8. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това ,че взаимодействието се провежда в инертна атмосфера.
9. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че литиево-мангановото диоксидно шпинелно съединение реагира с литиев ацетат при температура от около 230°С до около 250°С за период от около 2 до 8 h в инертна аргонова атмосфера.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/474,806 US5693307A (en) | 1995-06-07 | 1995-06-07 | Process for making a lithiated lithium manganese oxide spinel |
| PCT/US1996/009461 WO1996040590A1 (en) | 1995-06-07 | 1996-06-05 | An improved process for making a lithiated lithium manganese oxide spinel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG102161A BG102161A (bg) | 1998-08-31 |
| BG62395B1 true BG62395B1 (bg) | 1999-10-29 |
Family
ID=23885010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG102161A BG62395B1 (bg) | 1995-06-07 | 1998-01-06 | Усъвършенстван метод за получаване на литииран шпинел наосновата на литиев и манганов оксид |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5693307A (bg) |
| EP (1) | EP0842120B1 (bg) |
| JP (1) | JPH11507320A (bg) |
| KR (1) | KR19990022253A (bg) |
| CN (1) | CN1084305C (bg) |
| AT (1) | ATE231823T1 (bg) |
| AU (1) | AU716975B2 (bg) |
| BG (1) | BG62395B1 (bg) |
| BR (1) | BR9609184A (bg) |
| CA (1) | CA2221738C (bg) |
| CZ (1) | CZ371797A3 (bg) |
| DE (1) | DE69626023T2 (bg) |
| NZ (1) | NZ310242A (bg) |
| PL (1) | PL324489A1 (bg) |
| RO (1) | RO115348B1 (bg) |
| RU (1) | RU2152355C1 (bg) |
| TW (1) | TW362090B (bg) |
| WO (1) | WO1996040590A1 (bg) |
| ZA (1) | ZA963655B (bg) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0797263A2 (en) * | 1996-03-19 | 1997-09-24 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte secondary cell |
| IT1283968B1 (it) * | 1996-03-29 | 1998-05-07 | Consiglio Nazionale Ricerche | Batteria ricaricabile al litio o a ioni-litio in grado di sostenere prolungate ciclazioni. |
| US6869547B2 (en) * | 1996-12-09 | 2005-03-22 | Valence Technology, Inc. | Stabilized electrochemical cell active material |
| US6183718B1 (en) * | 1996-12-09 | 2001-02-06 | Valence Technology, Inc. | Method of making stabilized electrochemical cell active material of lithium manganese oxide |
| US6110442A (en) * | 1997-05-30 | 2000-08-29 | Hughes Electronics Corporation | Method of preparing Lix Mn2 O4 for lithium-ion batteries |
| US6455198B1 (en) | 1997-11-10 | 2002-09-24 | Ngk Insulators, Ltd. | Lithium secondary battery with a lithium manganese oxide positive electrode |
| US5939043A (en) * | 1998-06-26 | 1999-08-17 | Ga-Tek Inc. | Process for preparing Lix Mn2 O4 intercalation compounds |
| US6468695B1 (en) | 1999-08-18 | 2002-10-22 | Valence Technology Inc. | Active material having extended cycle life |
| JP2001266874A (ja) * | 2000-03-16 | 2001-09-28 | Toho Titanium Co Ltd | リチウムイオン二次電池 |
| KR101352836B1 (ko) * | 2010-10-27 | 2014-01-20 | 전남대학교산학협력단 | 리튬 과잉의 리튬 망간계 산화물의 제조 방법 및 이를 이용한 리튬 이차전지 |
| JP5765179B2 (ja) * | 2011-10-14 | 2015-08-19 | 日産自動車株式会社 | 電気化学デバイス用正極材料およびこれを用いた電気化学デバイス |
| KR101383681B1 (ko) * | 2011-11-15 | 2014-04-10 | 전남대학교산학협력단 | 리튬망간산화물 전극재료 제조방법, 그 방법으로 제조된 리튬망간산화물 전극재료, 및 상기 전극재료를 포함하는 2차 전지 |
| RU2591154C1 (ru) * | 2015-09-03 | 2016-07-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук (ИОНХ РАН) | Способ получения литированного двойного оксида лития и марганца со структурой шпинели |
| CN105977471A (zh) * | 2016-07-06 | 2016-09-28 | 福建师范大学 | 酸式盐改善尖晶石富锂锰酸锂正极材料性能的方法 |
| CN112960814A (zh) * | 2021-02-03 | 2021-06-15 | 中环国投(重庆)环保产业开发有限公司 | 一种电解锰渣的渗滤液无害化处理方法 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4070529A (en) * | 1976-07-07 | 1978-01-24 | Agence Nationale De Valorisation De La Recherche (Anvar) | Solid electrolyte |
| US4246253A (en) * | 1978-09-29 | 1981-01-20 | Union Carbide Corporation | MnO2 derived from LiMn2 O4 |
| US4312930A (en) * | 1978-09-29 | 1982-01-26 | Union Carbide Corporation | MnO2 Derived from LiMn2 O4 |
| AU532635B2 (en) * | 1979-11-06 | 1983-10-06 | South African Inventions Development Corporation | Metal oxide cathode |
| US4507371A (en) * | 1982-06-02 | 1985-03-26 | South African Inventions Development Corporation | Solid state cell wherein an anode, solid electrolyte and cathode each comprise a cubic-close-packed framework structure |
| US4959282A (en) * | 1988-07-11 | 1990-09-25 | Moli Energy Limited | Cathode active materials, methods of making same and electrochemical cells incorporating the same |
| CA1331506C (en) * | 1988-07-12 | 1994-08-23 | Michael Makepeace Thackeray | Method of synthesizing a lithium manganese oxide |
| GB2234233B (en) * | 1989-07-28 | 1993-02-17 | Csir | Lithium manganese oxide |
| CA2022898C (en) * | 1989-08-15 | 1995-06-20 | Nobuhiro Furukawa | Non-aqueous secondary cell |
| JP2933645B2 (ja) * | 1989-08-28 | 1999-08-16 | 日立マクセル株式会社 | リチウム二次電池の製造方法 |
| JPH03225750A (ja) * | 1990-01-30 | 1991-10-04 | Bridgestone Corp | リチウム電池用正極シート |
| GB2242898B (en) * | 1990-04-12 | 1993-12-01 | Technology Finance Corp | Lithium transition metal oxide |
| US5166012A (en) * | 1990-05-17 | 1992-11-24 | Technology Finance Corporation (Proprietary) Limited | Manganese oxide compounds |
| JP3028582B2 (ja) * | 1990-10-09 | 2000-04-04 | ソニー株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| JPH04169065A (ja) * | 1990-10-31 | 1992-06-17 | Mitsubishi Electric Corp | リチウム電池用正極材料の製法 |
| US5244757A (en) * | 1991-01-14 | 1993-09-14 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Lithium secondary battery |
| US5196279A (en) * | 1991-01-28 | 1993-03-23 | Bell Communications Research, Inc. | Rechargeable battery including a Li1+x Mn2 O4 cathode and a carbon anode |
| US5266299A (en) * | 1991-01-28 | 1993-11-30 | Bell Communications Research, Inc. | Method of preparing LI1+XMN204 for use as secondary battery electrode |
| US5262255A (en) * | 1991-01-30 | 1993-11-16 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Negative electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery |
| US5135732A (en) * | 1991-04-23 | 1992-08-04 | Bell Communications Research, Inc. | Method for preparation of LiMn2 O4 intercalation compounds and use thereof in secondary lithium batteries |
| JP3145748B2 (ja) * | 1991-11-14 | 2001-03-12 | 富士写真フイルム株式会社 | 有機電解液二次電池 |
| US5192629A (en) * | 1992-04-21 | 1993-03-09 | Bell Communications Research, Inc. | High-voltage-stable electrolytes for Li1+x Mn2 O4 /carbon secondary batteries |
| ZA936168B (en) * | 1992-08-28 | 1994-03-22 | Technology Finance Corp | Electrochemical cell |
| US5425932A (en) * | 1993-05-19 | 1995-06-20 | Bell Communications Research, Inc. | Method for synthesis of high capacity Lix Mn2 O4 secondary battery electrode compounds |
| US5478672A (en) * | 1993-12-24 | 1995-12-26 | Sharp Kabushiki Kaisha | Nonaqueous secondary battery, positive-electrode active material |
-
1995
- 1995-06-07 US US08/474,806 patent/US5693307A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-05-08 ZA ZA963655A patent/ZA963655B/xx unknown
- 1996-05-24 TW TW085106148A patent/TW362090B/zh active
- 1996-06-05 CN CN96195030A patent/CN1084305C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-05 CA CA002221738A patent/CA2221738C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-05 BR BR9609184A patent/BR9609184A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-06-05 KR KR1019970708732A patent/KR19990022253A/ko not_active Ceased
- 1996-06-05 NZ NZ310242A patent/NZ310242A/en unknown
- 1996-06-05 PL PL96324489A patent/PL324489A1/xx unknown
- 1996-06-05 AU AU61004/96A patent/AU716975B2/en not_active Ceased
- 1996-06-05 DE DE69626023T patent/DE69626023T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-05 CZ CZ973717A patent/CZ371797A3/cs unknown
- 1996-06-05 EP EP96918315A patent/EP0842120B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-05 RU RU98100422/12A patent/RU2152355C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-06-05 RO RO97-02251A patent/RO115348B1/ro unknown
- 1996-06-05 WO PCT/US1996/009461 patent/WO1996040590A1/en not_active Ceased
- 1996-06-05 AT AT96918315T patent/ATE231823T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-06-05 JP JP9501775A patent/JPH11507320A/ja active Pending
-
1998
- 1998-01-06 BG BG102161A patent/BG62395B1/bg unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO115348B1 (ro) | 2000-01-28 |
| CN1084305C (zh) | 2002-05-08 |
| KR19990022253A (ko) | 1999-03-25 |
| BR9609184A (pt) | 1999-05-11 |
| CA2221738A1 (en) | 1996-12-19 |
| RU2152355C1 (ru) | 2000-07-10 |
| JPH11507320A (ja) | 1999-06-29 |
| EP0842120A4 (en) | 1998-12-09 |
| TW362090B (en) | 1999-06-21 |
| CZ371797A3 (cs) | 1998-06-17 |
| WO1996040590A1 (en) | 1996-12-19 |
| AU6100496A (en) | 1996-12-30 |
| DE69626023D1 (de) | 2003-03-06 |
| US5693307A (en) | 1997-12-02 |
| NZ310242A (en) | 1998-11-25 |
| AU716975B2 (en) | 2000-03-09 |
| HK1010866A1 (en) | 1999-07-02 |
| CN1189143A (zh) | 1998-07-29 |
| BG102161A (bg) | 1998-08-31 |
| EP0842120B1 (en) | 2003-01-29 |
| EP0842120A1 (en) | 1998-05-20 |
| ATE231823T1 (de) | 2003-02-15 |
| ZA963655B (en) | 1996-11-21 |
| PL324489A1 (en) | 1998-05-25 |
| CA2221738C (en) | 2001-02-27 |
| DE69626023T2 (de) | 2003-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3970323B2 (ja) | リチウム化リチウム酸化マンガンスピネルの改良された製造法 | |
| JP4128627B2 (ja) | リチウムマンガン酸化物スピネルを製造する方法 | |
| KR100309769B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질과 그 제조 방법 | |
| DE69130650T2 (de) | Lithiumhaltiges Nickeldioxid und daraus hergestellte Sekundärzellen | |
| KR102539249B1 (ko) | 리튬 이온 배터리용 캐소드 활성 물질의 제조 방법 | |
| BG62395B1 (bg) | Усъвършенстван метод за получаване на литииран шпинел наосновата на литиев и манганов оксид | |
| US6048643A (en) | Process for preparing lithium intercalation compounds | |
| KR20220011146A (ko) | 산화 조건에서의 재리튬화 | |
| JP2019067506A (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質及びその製造方法 | |
| EP0624552B1 (en) | Novel method for preparing solid solution materials for secondary non-aqueous batteries | |
| KR20010056565A (ko) | 전기화학적 성능이 향상된 리튬망간 스피넬 산화물의제조방법 | |
| JP2001220145A (ja) | リチウム二次電池用リチウムマンガン酸化物粉末の製造方法 | |
| JPH08239221A (ja) | リチウムおよびマンガン（ｉｉｉ／ｉｖ）含有スピネル型構造化合物およびその製造方法 | |
| JP2001508391A (ja) | 酸化リチウムマンガンの調製方法 | |
| JP2000264636A (ja) | リチウムマンガンスピネル酸化物粒子粉末及びその製造方法 | |
| JP4055269B2 (ja) | マンガン酸化物及びその製造方法、並びにマンガン酸化物を用いたリチウムマンガン複合酸化物及びその製造方法 | |
| WO2023202951A1 (en) | Method for producing nickel-rich cathode active material and method for producing cathode electrode | |
| JPH11185755A (ja) | リチウム電池用正極活物質とそれを正極に用いる電池 | |
| CN118389987B (zh) | 泡沫镍基正极材料及其制备方法和电池 | |
| JP2002145617A (ja) | リチウムマンガン複合酸化物およびその製造方法 | |
| MXPA97009535A (en) | Improved process for the manufacture of a lithium-manganese litificum oxide spinela | |
| HK1010866B (en) | An improved process for making a lithiated lithium manganese oxide spinel | |
| JP2001199728A (ja) | コバルト酸リチウム及びその製造方法 | |
| JPH1129329A (ja) | マンガン酸化物薄膜及びその製造方法 | |
| Sahan et al. | Synthesis and Cycling Performance of Double Metal Doped LiMn 2 O 4 Cathode Materials for Rechargeable Lithium Ion Batteries |