BG107158A

BG107158A - Синергични хеpбицидни смеси

Info

Publication number: BG107158A
Application number: BG107158A
Authority: BG
Inventors: Herve Vantieghem; Wessel Nuyken; Michael Vonend; Helmut Baltruschat; Astrid Brandt
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 2000-04-04
Filing date: 2002-09-30
Publication date: 2003-07-31
Also published as: HRP20080308A2; SI1464223T1; GEP20063846B; US20020028747A1; HRP20020867B1; HUP0300564A2; DE60122600T2; ES2271742T3; PL204905B1; PL360851A1; AU2007200321B2; WO2001074157A2; DE60122600D1; SK287815B6; IL151816A0; HUP0300564A3; EA200201051A1; CZ20023303A3; HRP20080308B1; CA2654705A1

Abstract

Изобретението се отнася до селективен спрямо житни култури хербициден състав, който има синергични свойства. Той съдържа приемлив за селското стопанство носител и/или повърхностно активно вещество и активен компонент хербицидно ефективно количество от най-малко един 6-феноксипирид-2-илкарбоксамид сформула@@в която заместителите имат значения, посочени в описанието, и най-малко един допълнителен хербицид, избран от групата на флуфенацет, цинидон-етил и карфентразон-етил. Изобретението се отнасяи до метод за контролиране на нежелани растителнивидове като Setaria viridis, Alopecurus myosuroides, Poa annua, Stellaria media, Lamium purpureum, Galium aparine, Veronica hederaefolia, Papaver rhoeas и Matricaria inodora. По метода върху растенията или мястото на развитието им се прилага хербицидно ефективно количество от посочения състав.

Description

СИНЕРГИЧНИ ХЕРБИЦИДНИ СМЕСИ

Предшествуващо състояние на техниката Хербициднодействащи 6-феноксипирид-2-илкарбоксамиди, като тези, описани в US 5,294,597, проявяват отлична хербицидна активност, по-специално срещу широколистни плевели в културни растения, като зърнени култури. Обаче, когато се използват като самостоятелен активен компонент 6-феноксипирид-2-илкарбоксамидите не винаги проявяват ефективен контрол срещу пълния спектър от видовете плевели, обхванати от търговската агрономическа практика, във връзка със селективността за приемливо понасяне от културните растения. Такива пролуки в спектъра на контролираните видове могат често да се преодолеят чрез едновременно третиране с други познати хербициди, които са ефективни срещу съответните видове плевели. Вече е описано в патент US 5,674,807 комбинирано използване на 6-феноксипирид2-илкарбоксамиди със специфични допълнителни и други хербициди.

Обект на изобретението е да осигури нови хербицидни комбинации, които да притежават добро хербицидно действие, превишаващо активността на активните компоненти поотделно, за използване по-специално при житни култури.

02-341-02/ПБ ·· · ·

Друг обект на изобретението е да осигури методи за контролиране на нежелана растителност, по-специално на двусемеделни плевели, при използване на хербицидни комбинации. Обект на изобретението е също да осигури метод за използване на хербицидни комбинации за контролиране на нежелана растителност, поспециално в житни култури, и по-специално срещу двусемеделни плевели.

Техническа същност на изобретението

Сега е установено, че тази задача се решава чрез хербициден състав, който съдържа приемлив за селското стопанство носител и хербицидноефективно количество от комбинация, съдържаща наймалко един 6-феноксипирид-2-илкарбоксамид с формула I (X)

в която

Ri е водород, халогенен атом, алкилова или алкокси група,

R₂ е водород или алкилова група, всяка X група независимо от другите означава халогенен атом или в даден случай заместена алкилова или алкокси група, или алкенилокси, циано, карбокси, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил, алкилкарбонил, амидо, алкиламидо, диалкиламидо, нитро, алкилтио, халогеналкилтио, алкенилтио, алкинилтио, алкилсулфинил, алкилсулфонил,алкилоксиминоалкил или алкенилоксиминоалкиловагрупа, m е 0 или цяло число от 1 до 5,

02-341-02/ПБ всяка Y група независимо от другите означава халогенен атом или алкилова, нитро, циано, халогеналкил, алкокси или халогеналкокси група, и η е 0 или цяло число от 1 до 5, и най-малко един допълнителен хербицид, избран от групата на флуфенацет, цинидон-етил, карфентразон-етил.

Съгласно настоящето изобретение е осигурен също метод за контролиране на нежелани растителни видови, характеризиращ се с това, че се прилага посоченият състав. По метода съгласно настоящето изобретение тези съединения могат да се прилагат поотделно или заедно, в хербицидно-ефективни количества и в присъствие на културни растения, за предпочитане на житни култури, като напр. пшеница.

Макар, че 6-феноксипирид-2-илкарбоксамиди, като тези описани в патент US 5,294,597, проявяват отлична хербицидна активност, когато се използват като самостоятелен активен компонент, те не винаги проявяват ефективен контрол срещу пълния спектър от видовете плевели, обхванати от търговската агрономическа практика, във връзка с благонадеждната селективност спрямо културните растения.

Сега е установено, че комбинации, съдържащи 6-феноксипирид-2-илкарбоксамиди с формула I

в която R|,

R₂, X, Y, m и η имат значенията, посочени погоре,

02-341-02/ПБ • ·

с най-малко един допълнителен хербицид, избран от флуфенацет, цинидон-етил или карфентразон-етил, осигуряват синергичен контрол върху създаващите грижи широколистни плевели и тревисти видове, по-специално като Setaria viridis, Alopecurus myosuroides, Poa annua, Stellaria media, Lamium purpureum, Galium aparine, Veronica hederaefolia, Papaver rhoeas и Matricaria inodora.

Така, че прилагането на комбинацията съгласно изобрете-

нието осигурява взаимно подсилващо действие, при което може да се намали разходното количество на индивидуалните хербицидни компоненти и да се постигне същия хербициден ефект, или алтернативно, прилагането на комбинацията от хербицидни компоненти показва по-висок хербициден ефект от този, който може да се очаква от ефекта при приложение на индивидуалните хербицидни компоненти, когато се прилагат поотделно в разходни количества, в които те са налични в комбинацията (синергичен ефект).

В описанието и в претенциите, алкиловите групи могат да бъдат е права или разклонена въглеродна верига, доколкото не е W посочено нещо друго, и могат да съдържат до 12, за предпочитане до 4 въглеродни атома. Алкенилните или алкинилните части на алкинилокси, алкенилтио или алкинилтиогрупите, доколкото не е посочено нещо друго, могат да бъдат с права или разклонена въглеродна верига и могат да съдържат до 12, за предпочитане от 2 до 4 въглеродни атома. Примери за такива групи са метил, етил, пропил, винил, алил, изопропил, бутил, изобутил или трет. бутилови групи. Алкиловата част от халогеналкил, халогеналкокси, алкилтио, халогеналкилтио, алкокси, алкоксикарбонил,(алкилтио)карбонил, алкиламидо, диалкиламидо, алкилсулфинил или алкилсулфонилната група е подходящо да има от 1 до 4

02-341-02/ПБ • · въглеродни атома, за предпочитане 1 или 2 въглеродни атома. Броят на въглеродните атоми в алкилоксиминоалкиловата или алкенилоксиминоалкиловата групи е до 6, за предпочитане до 4, напр. 2-метоксиминоетил, 2-метоксиминопропил или 2-етокс иминопропил.

Понятието “халоген” означава флуорен, хлорен, бромен или йоден атом, за предпочитане флуор, хлор или бром. Халогеналкил, халогеналкилтио или халогеналкокси групите са за предпочитане моно-, ди- или трифлуороалкил, -алкилтио и -алкокси, по-специално трифлуоромегил, дифлуоромегокси, трифлуорометилтио и трифлуорометокси групи.

Когато е посочено, че някоя от групите в даден случай е заместена, то заместващите групи, които в даден случай са налични могат да бъдат избрани от тези, които обичайно се използват за модификация и/или развитие на пестицидните съединения и са по-специално заместители, които запазват или повишават хербицидната активност на съединенията съгласно изобретението, или влияят върху стабилността на действието, или върху проникването в почвата или растението или върху друга желана характеристика на такива хербицидни съединения. Във всяка част от молекулата могат да бъдат налични един или повече еднакви или различни заместители. Във връзка с посочените погоре като съдържащи в даден случай заместени алкил или алкокси групи остатъци, специфични примери за такива заместители са напр. фенил, халогенни атоми, нитро, циано, хидроксил, С1-С4алкокси, СгСд-халогеналкокси и СрСд-алкоксикарбонилни групи.

Предпочитано изпълнение на изобретението представляват хербицидни състави, които съдържат приемлив за селското стопанство носител и хербицидноефективно количество от комбинация, състояща се от най-малко един 6-феноксипирид-202-341-02/ПБ • « ··*· ·· · ·

илкарбоксамид с формула I и най-малко флуфенацет като допълнително хербицидно съединение.

Друго предпочитано изпълнение на изобретението представляват хербицидни състави, които съдържат приемлив за селското стопанство носител и хербицидно ефективно количество от комбинация, състояща се от най-малко един 6-феноксипирид-2илкарбоксамид с формула I и най-малко карфентразон-етил като допълнително хербицидно съединение.

Друго предпочитано изпълнение на изобретението представляват хербицидни състави, които съдържат приемлив за селското стопанство носител и хербицидно ефективно количество от комбинация, състояща се от най-малко един 6-феноксипирид-2илкарбоксамид с формула I и най-малко цинидон-етил.

Предпочитани за използване като 6-феноксипирид-2илкарбоксамиди съгласно изобретението са съединенията с формула I, в която

Ri е водород или СрСд-алкокси група,

R₂ е водород,

X е халогенен атом или С]-С4-алкилова група, m е цяло число от 1 до 3, по-специално 1,

Y означава за предпочитане халогенен атом или С1-С4халогеналкилна група, и η е цяло число or 1 до 3, по-специално 1.

Специално предпочитани за използване като 6-феноксипирид-2-илкарбоксамиди съгласно изобретението са съединенията с формула ΙΑ,

02-341-02/ПБ

ΙΑ и по-специално съединението 1Ч-(4-флуорофенил)-6-(3трифлуорометилфенокси)пирид-2-илкарбоксамид, наречено пиколинафен.

Съгласно предпочитано изпълнение на настоящето изобретение е осигурен хербициден състав, който съдържа приемлив за селското стопанство носител и хербицидноефективно количество от комбинация, състояща се пиколинафен и флуфенацет.

Съгласно друго предпочитано изпълнение на настоящето изобретение е осигурен хербициден състав, който съдържа приемлив за селското стопанство носител и хербицидноефективно количество от комбинация, състояща се пиколинафен и цинидонетил.

Друго предпочитано изпълнение на настоящето изобретение представлява хербициден състав, който съдържа приемлив за селското стопанство носител и хербицидноефективно количество от комбинация, състояща се пиколинафен и карфентразон-етил.

Флуфенацет е обичайното наименование на съединението Т4-(4-флуорофенил)-М-( 1 -метилетил)-2-{[5-(трифлуорометил)1,3,4-тиадиазол-2-ил]окси}ацетамид, който е описан напр. в патент US 5,090,991.

Цинидон-етил е обичайното наименование на съединението етил (Ζ)-2-χπορο-3-[2-χπορο-5-( 1,3-диоксо-4,5,6,7-тетрахидроизоиндол-2-ил)фенил]акрилат, който е описан напр. от К.

	02-341-02/ПБ .......... .-..-. .·: : : л: : : .· Grossmann, Н. Schiffer, в Pestic. Sci. (1999), 55 (7), 687-695. Код: PSSCBG 1SSN: 0031-613Х. Карфентразон-етил е обичайното наименование на съединението етил (К8)-2-хлоро-3-[2-хлоро-5-(4-дифлуорометил4,5-дихидро-3-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-4-флуорофенил]пропионат, който е описан от W. A. Van Saun et al, Proc Br. Crop. Prot. Conf., Weeds, 1993, 1, 19. Схемата на приложение на съединенията с формула I е такава, че комбинираното третиране съгласно изобретението се
¢(1.-,	провежда или чрез прилагане на приготвени смеси, както са посочени по-горе, или чрез разделно във времето прилагане на отделните форми. Друго предпочитано изпълнение на настоящето изобретение осигурява метод за контролиране на растежа на плевели в културни растения, който се състои в прилагане към мястото на растеж на съединение с формула I, както е дефинирано по-горе и на втори компонент, избран от групата, състояща се от флуфенацет, цинидон-етил и карфентразон-етил и техни смеси. Третирането съгласно изобретението може да се използва за контрол на широк спектър от плевелни видове в културни
W	растения, като житни култури, по-специално пшеница, ечемик, ориз и царевица, чрез третиране преди поникване или след поникване, включително и две третирания, както ранно, така и покъсно третиране по метода след-поникване. Комбинираното използване описано по-горе осигурява както листна активност, така и остатъчна активност. Терминът “приложение преди поникване” означава прилагане върху почвата, в която семената или кълнове от плевелите са налични, преди плевелите да са поникнали над повърхността на почвата. Под термина “приложение след поникване” се разбира прилагане върху наличната във въздушната или изложена над

02-341-02/ПБ • · повърхността на почвата част от плевелите, които вече са поникнали над повърхността на почвата. Трябва да се разбира, че приложението по метода съгласно изобретението включва приложение преди- до след-поникване на плевелите, както и преди- до след-поникване на културните растения. Ако единият от активните компоненти или съставът от активни компоненти е по малко толерантен спрямо някои културни растения, може да се използва техника на приложение, при която хербицидният състав се напръсква с помощта на разпръскващо устройство по такъв начин, че листата на чувствителните растения да бъдат в колкото е възможно по-малък контакт, ако изобщо има такъв, с активния компонент (активните компоненти), докато последните достигат до листата на растящите по-ниско нежелани растения или до непокритите с листа долни части на растенията (избирателно насочване, техника на разминаване). Терминът “листна активност”, означава хербицидната активност, постигната чрез прилагане върху въздушната или изложена над почвата част от плевелите, които са израстнали над повърхността на почвата.

Терминът “остатъчна активност” означава хербицидната активност, проявена известно време след приложението върху почвата, при което стръкчетата от растенията са налични по време на приложението или изникват след прилагане на състава.

Плевелите, които могат да се контролират по метода съгласно настоящето изобретение са:

Agrostis stolonifera

Alopecurus myosuroides

Anthemis arvensis

Apera spica-venti

Aphanes arvensis

Arenaria serylliforia

Lolium perenne

Matricaria inodora

Matricaria matricoides

Montia perfoliata

Myosotis arvensis

Papaver rhoeas

02-341-02/ПБ • « • ·

• · · • · · • · · • · · · ·· ··	-· ip -: ·: : .·* .. .. ......
Atriplex patula	Phalaris minor
Avena fatua	Phalaris paradoxa ^{; ;}
Bromus sterilis	Poa annua
Capsella bursa-pastoris	Poa trivialis
Centuarea cyanus	Polygonum aviculare
Cerastes holosteoides	Polygonum convolvulus
Chenopodium album	Polygonum lapathifolium
Chrysantemum segetum	Portulaca oleracea
Cirsium arvense	Raphanus raphanistrum
Eleusine indica	Senecia vulgaris
Euphorbia helioscopia	Setaria viridis
Fumaria officinalis	Silene vulgaris
Galeopsis tetrahit	Spergula arvensis
Galium aparine	Stellaria media
Geranium dissectum	Thlaspi arvense
Lamium amplexicaule	Veronica hederaefolia
Lamium purpureum	Veronica persica
Legousia hybrida	Viola arvensis.

Необходимите разходни количества от активните компоненти на състава, без добавките за получаване на формата за приложение, зависят от вида и състоянието на растенията, от етапа на развитие на растенията, от климатичните условия на мястото на действие и от техниката на прилагане. Общо взето, прилаганото количество от активните компоненти взети заедно е от 0.001 до 10 kg активни вещества на хектар (ha), за предпочитане от 0.001 до 3 kg/ha, поспециално 0.01 до 1 kg/ha. При друго изпълнение на изобретението количеството на приложените активни компоненти взети заедно е от 0.01 до 10 kg/ha.

02-341-02/ПБ

Разходното количество от съединението с формула I обичайно е в граници от 5 до 500, за предпочитане 7.5 до 200 g от активния компонент (g a.i.) на хектар, като количество между 10 и rtj! if

100 g a.i./ha често осигурява задоволителен контрол и селектив ност. Оптималните количества за конкретните случаи на приложение зависят от културите, които се култивират и от преобладаващите налични видове плевели и често могат да се определят чрез провеждане на биологични опити, познати на специалистите в тази област.

Подборът на хербицидноефективния втори компонент също така зависи от степента на развитие на растенията култура/плевел, които трябва да се третират и често трябва да се определя от специалиста в тази област. Разходното количество от този втори компонент се определя основно от химическия вид на компонента, докато присъщата активност на различните видове хербициди варира в широки граници. Общо взето, предпочитаното разходно количество от флуфенацет е в граници от 7.5-400, за предпочитане 10-200 g от активното вещество/ha. Предпочитаното разходно количество от цинидон-етил е в граници от 10-500, за предпочитане 15-250 g/ha. Предпочитаното разходно количество от карфентразон-етил е в граници от 1-150, за предпочитане 2.5-75 g/ha. Оптималното количество на втория компонент обаче зависи от културното растение, което се отглежда и от степента на нападане от плевели, и често може да бъде определено чрез провеждане на биологични опити. Естествено при такова широко вариране на разходното количество от втория компонент, съотношението на съединението с формула I спрямо втория компонент съгласно настоящето изобретение се определя предимно чрез избора на втория компонент. Обикновено съединението с формула I и вторият хербицид се използват в такова тегловно съотношение,

02-341-02/ПБ « ·

в което се наблюдава наличие на синергизъм. Съотношението (тегловно) на съединението с формула I спрямо втория хербициден компонент е по правило от 1000:1 до 1:100, за предпочитане от

100:1 до 1:20, по-специално от 10:1 до 1:10.

При едно предпочитано изпълнение съотношението (тегловно) на съединението с формула I спрямо втория хербициден компонент е по правило от 100:1 до 1:100, за предпочитане от 20:1 до 1:20, по-специално от 10:1 до 1:10. Предпочитаното съотношение на съединението с формула I спрямо втория компонент може да варира, напр. от около 5:1 до около 1:5.

При друго предпочитано изпълнение съотношението (тегловно) на съединението с формула I спрямо втория хербициден компонент е по правило от 1000:1 до 1:10, за предпочитане от 100:1 до 1:5, по-специално от 10:1 до 1:3.3.

За предпочитане съединението с формула I е пиколинафен и вторият компонент е цинидон-етил.

Активният компонент може да се използва като смес от отделните форми за приложение, които обичайно се смесват с вода преди приложението (резервоарни смеси), или отделните форми се прилагат индивидуално в интервал от известно време. Двата активни компонента могат също да бъдат приготвени като форма за едновременно приложение в подходящо съотношение съгласно изобретението, заедно с обичайни носители и/или добавки, познати на специалиста в тази област.

Съответно, изобретението освен това осигурява хербициден състав, съдържащ активен компонент, хербицидноефективно количество от най-малко едно съединение с формула I, както е дефинирано по-горе, и най-малко едно съединение, избрано от групата на флуфенацег, цинидон-етил, карфентразон-етил и един или повече носители. Друго изпълнение съгласно изобретението

02-341-02/ПБ • ♦ ·

осигурява хербициден състав, който съдържа като активен компонент хербицидноефективно количество от най-малко едно съединение с формула I, както е дефинирано по-горе, и най-малко едно съединение, избрано от групата на флуфенацет, цинидонетил, карфентразон-етил, един или повече носители и най-малко едно повърхностноактивно вещество. Осигурен е също метод за получаване на такъв състав, който се състои в това, че съединение с формула I се смесва с втория компонент, заедно с носител (носители) и при желание с повърхностноактивно вещество (повърхностноактивни вещества).

Съставите съгласно изобретението обикновено съдържат приблизително от 0.001 до 98 тегл. % (тегло/тегло) от активния компонент, за предпочитане от 0.01 до 95 тегл %, по-специално от 0.5 до 95 тегл. %. Активните компоненти се използват с чистота от 80 до 100 %, за предпочитане 90 до 100 %, по-специално 95 до 100 % (определена чрез NMR-спектроскопия).

Като носител в състава съгласно изобретението може да се използва всеки материал, с който активният компонент се смесва за получаване на форма за употреба с подобрено приложение към мястото, което подлежи на третиране, което може напр. да бъде растение, семена или почва, или да улесни съхранението, транспорта или обработката. Носителят може да бъде твърд или течен, включително материал, който при нормални условия е газообразен продукт, но който е подложен на налягане до получаване на течност.

Съставите могат да се получат напр. във вид на емулсионни концентрати, на разтвори, на емулсии масло във вода, на омокрящ се прах, на разтворим прах, на суспензионен концентрат, на прах, на гранули, на вододиснергируеми гранули, микрокапсули, гелове и други форми на приложение, по добре познати процедури. Тези

02-341-02/ПБ • · · · • · · • · · * • · · • · · · · · процедури включват интензивно смесване и/или смилане на активните компоненти с други вещества, като пълнители, разтворители (течни носители), твърди носители, повърхностноактивни съединения и в даден случай твърди и/или течни спомагателни вещества и/или добавки, като овлажнители, адхезиви, диспергиращи средства или емулгатори.

Гранули, като напр. гранули с покритие, импрегнирани гранули и хомогенни гранули могат да се получат при свързване на активния компонент (компоненти) и при желание на други вещества, като повърхностноактивни съединения, течни спомагателни вещества и/или добавки с твърдия носител.

Подходящите течни носители (разтворители) са основно: минерални маслени фракции със средна до висока температура на кипене, като керосин и дизелово масло, освен това каменовъглени масла и масла от растителен и животински произход; алифатни, циклични и ароматни въглеводороди, напр. циклохексани, парафини,тетрахидронафталини, алкилирани нафталини и техни производни, алкилирани бензени и техни производни (като Solvesso® 200), естери на фталова киселина, като дибутил или диоктилфталати, алкохоли и гликоли, както и техните етери и естери, напр. метанол, етанол, пропанол, бутанол, циклохексанол, етиленгликол моно- и диметилетер; кетони, като циклохексанон; силнополярни разтворители, напр. амини, като N-метилпиролидон, N-октилпиролидон и N-циклохексилпиролидон, или лактони, като γ-бутиролактон; епоксидирани естери на растително масло, като метилиран естер на масло от кокосов орех или от соя; и вода. Често е подходящо използването на смеси от различни течни носители.

Използваните при получаване на формите за приложение повърхностноактивни вещества могат да бъдат нейоногенни,

02-341-02/ПБ

аниони, катионни или амфотерни с добри диспергиращи, емулгиращи и омокрящи свойства, в зависимост от вида на съединението с обща формула I и/или на допълнителния хербицид, избран от групата на флуфенацет, цинидон-етил и карфентразонетил. Повърхностноактивното съединение може да представлява също смес от индивидуални повърхностноактивни съединения.

Твърдите носители са основно: минерали, като силициева киселина, силикагел, силикати, галк, каолин, монтморилонит, атапулгит, пемза, сепиолит, бентонит, варовик, вар, креда, глина с повишено съдържание на железен и калциев оксид, льос, глина, доломит, диатомитова пръст, калцит, калциев сулфат, магнезиев сулфат, магнезиев оксид, пясък, смлени пластмаси, торове, като амониев сулфат, амониев фосфат, амониев нитрат, карбамиди и смлени продукти от растителен произход, като брашно от зърнени растения, брашно от кори на дървета, дървено брашно и брашно от черупки на орехови плодове, целулозно брашно или други твърди носители.

Подходящи повърхностноактивни вещества са алкалометални соли, соли на алкалоземни метали и амониеви соли на ароматни нафталенсулфонови киселини, и на мастни киселини, на алкил- и алкиларилсулфонови киселини, алкил-, лаурилетерни сулфати и сулфати на мастни алкохоли, както и соли на сулфатирани хекса-, хепта- и октадеканоли, както и гликолетери на мастни алкохоли, кондензационни продукти на сулфонирани нафталини и техни производни с формалдехид, кондензациони продукти на нафталини, съответно на нафталинсулфонови киселини с фенол и формалдехид, полиоксиетиленоктилфенолетер, етоксилиран изооктилфенол, октилфенол или нонилфенол, алкилфенилполигл и кол етер, трибути л фенил пол и гликол етер, алкиларилполиетерни

02-341-02/ПБ • 4 алкохоли, изотридецилалкохол, кондензати на мастен алкохол с етиленоксид, етоксилирано рициново масло, полиоксиетиленалкилетери, полиоксипропиленалкилетери, лаурилалкохолполигликолетерацетат, сорбитолестери, лигнинсулфитни отпадъчни луги или метилцелулоза.

Пестицидните състави често се приготвят и транспортират под формата на концентрати, които после се разреждат от човека, койго ги използва преди приложението. Наличието на малки количества от повърхностноактивни вещества улеснява процеса на разреждане. Така че, за предпочитане съставите съглесно изобретението съдържат при желание поне едно повърхностноактивно вещество. Напр. съставът може да съдържа един или повече носители и най-малко едно повърхностноактивно вещество.

Съставите съгласно изобретението могат напр. да се приготвят за употреба като омокрящи се прахове, водоразтворими гранули, прахове, гранули, разтвори, емулсионни концентрати, емулсии, суспензионии концентрати и аерозоли. Омокрящите се прахове обикновено съдържат 5 до 90 тегл. % (тегло/тегло) от активното вещество и обикновено съдържат освен твърдия инертен носител от 3 до 10 тегл. % диспергиращо и омокрящо средство и когато е необходимо от 0 до 10 тегл. % стабилизатор (стабилизатори) и/или други добавки, като подобряващи проникването средства или средства за прилепване. Праховете обикновено се приготвят като прахов концентрат, който има подобен състав до този на омокрящите се прахове, но без наличие на диспергент, и могат да се разреждат на полето с друг твърд носител до получаване на състав, който обикновено съдържа 0.5 до 10 тегл. % от активния компонент. Водоразтворимите гранули обикновено се приготвят с размери между 0.15 mm и 2.0 mm и могат да се получат по различни технологии. Обикновено тези типове гранули съдържат

02-341-02/ПБ

···· ··

• <* от 0.5 до 90 тегл. % от активния компонент и от 0 до 20 тегл.

добавки, като стабилизатори, повърхностноактивни вещества, модифициращи средства за бавно освобождаване и свързващи средства. Така наречените “на сухо изтичащи” форми се състоят от относително малки гранули с относително висока концентрация на активния компонент. Емулсионните концентрати обикновено съдържат освен разтворител или смес от разтворители 1 до 80 % тегло/обем активен компонент, 2 до 20 % тегло/обем емулгатори и 0 до 20 % тегло/обем други добавки, като стабилизатори, средства за подобряване на проникването и инхибитори на корозията. Суспензионните концентрати обикновено се смилат, така че да се получи стабилен, неутаяващ се способен да изтича продукт и обикновено съдържат 5 до 75 % тегло/обем от активния компонент, 0.5 до 15 % тегло/обем диспергиращо средство, 1 до 10 % тегло/обем суспендиращи средства, като защитни колоиди и тиксотропни средства, 0 до 10 % тегло/обем други добавки, като антипенители, корозионни инхибитори, стабилизатори, подобря-

ващи проникването средства и повишаващи задържането (полепването) средства, както и вода или органичен разтворител, в който активният компонент е по същество неразтворим. Във формата за приложение могат да бъдат налични някои органични твърди вещества или неорганични соли, за да подпомагат избягването на седиментация и кристализация, или вещества, служещи като антифриз за вода.

Формите за приложение на съставите съгласно изобретението се определят от целите на използване. Тези форми трябва във всички случаи да осигуряват възможно най-фино разпределяне на активните вещества съгласно изобретението. Те могат да се прилагат напр. под формата на водни разтвори за директно разпръскване, на прахове, суспензии, както и като високо02-341-02/ПБ ·· ··

концентрирани водни, маслени или друг вид суспензии или дисперсии, емулсии, маслени дисперсии, пасти, прахове, материали за разпръскване или гранули, чрез разпръскване, пулверизиране, разпрашаване или изливане.

Водните форми за приложение могат да се приготвят като емулсионни концентрати, суспензии, пасти, омокрящи се прахове, вододиспергируеми гранули, които се приготвят чрез разреждане с вода. За получаване на емулсии, пасти или маслени дисперсии, хербицидноактивните вещества могат да се използват като такива, или да се разтворят в масло или разтворител и могат да се хомогенизират във вода чрез омокрящи, свързващи, диспергиращи или емулгиращи средства.

Алтернативно могат да се приготвят концентрати, съдържащи активното вещество, омокрящи, свързващи, диспергиращи или емулгиращи средства, и ако е подходящо разтворител или масло, и такива концентрати са подходящи за разреждане с вода.

Водни дисперсии и емулсии, напр. състави, получаващи се чрез разреждане на формата за употреба съгласно изобретението с вода, също влизат в обхвата на изобретението.

*>* От особен интерес за повишаването на продължителността на защитната активност на съединенията съгласно изобретението е използването на носители, които осигуряват бавно освобождаване на пестицидните съединения в околната среда на растението, което подлежи на защита.

Биологичната активност на активния компонент може да се повиши също чрез прибавяне на синергична добавка в разтвора за разпръскване. Синергичната добавка е дефинирана тук като вещество, което може да повиши биологичната активност на активния компонент, но сама по себе си не е значително биологичноактивна. Добавката може да бъде включена в формата като съкомпонент

02-341-02/ПБ или носител, или може да се добави в резервоара заедно с формата, съдържаща активния компонент.

Като готова форма за приложение съставите могат да бъдат във форма на концентрат, като крайният потребител използва обикновено състава след разреждане. Съставите могат да бъдат разредени до концентрации от 0.001 % от активния компонент. Обикновено формата за приложение съдържа приблизително от 0.001 до 98 тегл. %, за предпочитане 0.01 до 95 тегл. % от активните компоненти. Използваните количества обикновено са в граници от 0.01 до 10 kg/ha от активното вещество.

Примери за форми за приложение съгласно изобретението са следните:

Емулсионен концентрат(ЕС)

Активен компонент

Пиколинафен + флуфенацет 30 % (тегл./обем) (2:1)

Емулгатори Atlox® 4856 B/Atlox® 4858 В¹^ 5 % (тегл./обем) (смес, съдържаща калциев алкил

Разтворител арилсулфонат, етоксилати на мастни алкохоли и леки ароматни вещества)

Shellsol® А²⁾ до 1000 ml (смес от Ср-Сю ароматни въглеводороди).

Суспензионен концентрат (SC)

Активен компонент

Дисперг.

средство

Пиколинафен + карфентразонетил (4:1)

Soprophor® FL В³⁾(полиоксиетилен полиарил фенилетерфосфат аминосол) % (тегл./обем) % (тегл./обем)

02-341-02/ПБ

Антипенител

Rhodorsil® 422 В³⁾

0.2 % (тегл./обем) (нейонна водна емулсия от

Структуриращо средство

Антифриз

Биоцидно полидиметилсилоксани)

Kelzan® S⁴⁾ (ксантанова смола) пропиленгликол

Proxel® ⁵⁾

0.2 % (тегл./обем) % (тегл./обем)

0.1 % (тегл./обем) средство (воден разтвор на дипропилен гликол, съдържащ 20 % 1,2-бенизотиазолин-3-он)

Вода до 1000 ml.

Прах за омокряне (WP)

Активен	Пиколинафен + флуфенацет	60 % (тегл/тегл)
компонент	(1:2)
Омокрящо	Atlox® 4995°	2 % (тегл/тегл)
средство	(полиоксиетиленалкилетер)
Дисперг.	Witcosperse® D-60 ⁶⁾	3 % (тегл/тегл)
средство	(смес от натриеви соли на кондензирана нафтален сулфонова киселина и алкиларил пол иоксиацетати)
Носител/ пълнител	каолин	35 % (тегл/тегл)

Гранули за водно диспергиране (WG)

Активен	Пиколинафен + карфентразон- 50 % (тегл/тегл)
компонент	етил (4:1)

02-341-02/ПБ Дисперг./	··«· · · · 4 · · · · · ·· · · _ « · · · ·· · ·· ·· · · · · · · ····
Witcosperse® D-450 ’	8 % (тегл/тегл)
свързващо	(смес от натриеви соли на кон-
средство	дензирана нафталенсулфонова лина и алкилсулфонати)	кисе-
Омокрящо	Morwet® EFW⁶⁾	2 % (тегл/тегл)
средство	(кондензационен продукт на формалдехид)
Антипенител	Rhodorsil® ЕР 6703³⁾ (капсулован силикон)	1 % (тегл/тегл)
Дезинтегрант	Agrirner® ATF ⁷⁾ (омрежен хомополимер на М-винил-2-пиролидон)	2 % (тегл/тегл)
Носител/ пълнител	каолин	35 % (тегл/тегл)

^търговски достъпен от ICI Surfactants ^2> търговски достъпен от Deutsche Shell AG ³⁾ търговски достъпен от Rhone-Poulenc ⁴⁾ търговски достъпен от Kelco Co.

⁵⁾ търговски достъпен от Zeneca ⁶⁾ търговски достъпен от Witco ⁷⁾ търговски достъпен от International Speciality Products.

Съставите съгласно настоящето изобретение могат да съдържат също други съединения с биологична активност, напр. съединения с подобна или допълваща пестицидна активност, или съединения, които имат регулираща растежа на растенията, фунгицидна или иисектицидиа или антибактериална активност. Тези смеси от пестициди могат да имат активност с по-широк спектър в сравнение с тази на синергичния състав съгласно

02-341-02/ПБ ···· · · · · · · • · ·· ·· ·· · · ···· настоящето изобретение, когато се прилага самостоятелно. Също интерес представлява смесимосгга с разтвори на минерални соли, които се използват за третиране на недостига от торове или редки елементи. Също така могат да се добавят нефитотоксични масла и маслени концентрати.

Следващите примери илюстрират специфични изпълнения на настоящето изобретение. Обаче, изобретението не се ограничава до тези илюстративни примери и включва целия обхват, както е посочен в приложените претенции.

За по-пълно разбиране на изобретението по-долу са изложени специфични примери. Тези примери са по-скоро за илюстрация и по никакъв начин не трябва да се разбират като ограничаващи обхвата и принципите, лежащи в основата на изобретението.

В следващите примери синергизмът за двупосочните комбинации е определен по метода на Colby¹ \ т.е. очакваният (или предвиждан) отговор на комбинацията е изчислен чрез взимане на резултата от наблюдавания отговор за всеки индивидуален компонент от комбинацията, когато е приложен самостоятелно, разделен на 100 и изваждайки тази стойност от сумата на w наблюдавания отговор на всеки компонент, когато е приложен самостоятелно. Синергизмът на комбинацията след това се определя чрез сравняване на наблюдавания отговор на комбинацията с очаквания (или предвиждания) отговор, както е изчислен от наблюдаваните отговори на всички индивидуални компоненти поотделно. Ако наблюдаваният отговор на комбинацията е по-висок от очаквания (или предвиждания) отговор, то тогава се казва, че отговорът е синергичен и попада в дефиницията за синергичен ефект, както бе дадена по-горе.

Това описание е илюстрирано математически по-долу, като двупосочната комбинация С₂ е съставена от компонент X плюс

02-341-02/ПБ • · · · · · • · • · • · : -:28 • · · · • * · · ·· · · · · · ··· компонент Y и съкращението Obs. означава наблюдаваният отговор на комбинацията Сг.

^!) S.R. Colby, Weeds 1967 (15), стр. 20-22

XY (X + Y)---------- = очакван отговор (Ехр.)

100

Синергизъм = Obs. > Ехр.

Примери за изпълнение на изобретението

Оценка на хербицидната активност при опити след поникване във вегетационна къща

Опитна серия А

Семена от растения се посяват в съдове, съдържащи глинесто-пясъчна почва (0.5 1). Хербицидите се прилагат след поникване на плевелите и културното растение, чрез третиране поотделно, или в комбинация, съдържаща съединение с формула I и второ съединение, както е посочено по-горе. Качествата на хербицидите се определят като процентно увреждане в сравнение с нетретирани контролни растения. Оценката се прави на 21 ден след третирането. Пшеница и ечемик се третират на стадий на развитие 3-4 листа, широколистните плевели се третират на етап на развитие 2-4 листа и едногодишните треви на етап 2-3 листа.

Като съединение с формула I се използва пиколинафен. Вторият компонент се използва в разходни количества (и оттук в съотношения на съединенията), които са подбрани така, че да бъдат подходящи за постигане на нивото на активност на това съединение.

В таблиците са използвани следните съкращения:

ЕХР = очакван отговор, съгласно формулата на Colby.

02-341-02/ПБ • · · · • · • · • 4

OBS = наблюдаван отговор.

Причинените увреждания от химикалите се оценяват по скала от 0 до 100 %, в сравнение с нетретирани контролни растения. 0 означава липса на увреждане и 100 означава пълно унищожаване на растенията.

На Таблица I са посочени резултатите от хербицидната активност по метода след поникване при използване на комбинация от пиколинафен/флуфенацет при различни видове плевели. Както може да се види от данните, посочени на Таблица I, приложението на комбинация от пиколинафен плюс флуфенацет осигурява значително по-висок контрол на плевелите, в сравнение с този, който може да се предвиди при самостоятелното приложение поотделно на пиколинафен или флуфенацет. Поносимостта на културните растения (пшеница и ечемик) е отлична при всички третирания.

На Таблица II са посочени резултатите от хербицидната активност по метода след поникване при използване на комбинация от пиколинафен/карфентразон-етил при Stellaria media. Както може да се види от данните, посочени на Таблица II приложението на комбинация от пиколинафен плюс карфентразонетил осигурява значително по-висок контрол, в сравнение с този, който може да се предвиди при самостоятелното приложение поотделно на пиколинафен или карфентразон-етил. Поносимостта на културните растения (пшеница и ечемик) е отлична при всички третирания.

02-341-02/ПБ

Таблица I

Оценка на хербицидната активност при опити след поникване при използване на комбинация от пиколинафен/флуфенацет

Вид плевел	пиколинафен (g/ha)	флуфенацет (g/ha)	% контрол
EXP	OBS
Galium	15	0		78
aparine	0	15	-	40
	0	30	-	55
	15	15	87	96
	15	30	90	99
Stellar ia	15	0	-	53
media	30	0	-	73
	0	30	-	0
	0	60	-	0
	0	120	-	0
	15	15	87	96
	15	30	53	70
	15	60	53	70
	15	120	73	89
	30	60	73	89
	30	120	73	92
Alopecuris	30	0	-	20
myosuroides	60	0	-	43
	120	0	-	60
	0	15	-	75
	30	15	80	94
	60	15	86	95
	120	15	90	95

02-341-02/ПБ • · · · • · • · ·· ·· ·· ·· ·· ····

Вид плевел	пиколинафен (g/ha)	флуфенацет (g/ha)	% контрол
EXP	OBS
Papaver	30	0	-	15
rhoeas	60	0	-	35
	0	15	-	0
	0	30	-	0
	0	120	-	18
	30	15	15	35
	30	30	15	35
	60	15	35	50
	60	30	35	55
	60	120	43	63
Lamium	30	0	-	15
purpurium	0	120	-	18
	30	120	30	58

Таблица II

Оценка на хербицидната активност при опити след поникване при използване на комбинация от пиколинафен/карфентразон-етил при Stellaria media

Пиколинафен (g/ha)	Карфентразон-етил (g/ha)	% контрол
EXP	OBS
30	0	-	37
60	0	-	45
120	0	-	72
0	3.75	-	0
0	7.50	-	0

02-341-02/ПБ • · · ·

-: 27-.• · ·· ·· ·· · · ··

Пиколинафен (g/ha)	Карфентразон-етил (g/ha)	% контрол
ЕХР	OBS
0	15	-	0
0	30	-	0
30	15	37	57
30	30	37	85
60	3.75	45	75
60	7.50	45	91
60	15	45	67
60	30	45	85
120	15	72	80
120	30	72	91

Опитна серия В

За третиране след поникване, опитните растения първо се оставят да порастнат до височина 3 до 20 cm, в зависимост от начина на растеж и чак тогава се подлагат на третиране. Хербицидите се суспендират или се емулгират във вода като носител и се разпръскват с помощта на финодиспергиращи дюзи.

Цинидон-етил се приготвя като 20 тегл. % емулсионен концентрат и се използва в сместа за напръскване с добавка на такова количество от разтворителната система, с което се осигурява приложение на разходното количество от активния компонент, посочено в таблиците.

Пиколинафенът се приготвя като 10 тегл. % емулсионен концентрат и се използва в сместа за напръскване с добавка на такова количество от разтворителната система, с което се осигурява приложение на разходното количество от активния компонент, посочено в таблиците.

02-341-02/ПБ • · · · • · • ·

Опитите се провеждат в продължение на 14 дни. През това време растенията се наблюдават и се отчита техният отговор в резултат на третиранията с активните компоненти. Резултатите са показани на Таблици III и IV.

Таблица III

Оценка на хербицидната активност на комбинация от пиколинафен/цинидон-етил при опити след поникване в пролетна пшеница

Вид плевел (етап на развитие 14)	пиколинафен (g/ha)	цинидонетил (g/ha)	% контрол
EXP	OBS
Anthimis	50	-	-	10
mixta	-	50	-	52
	50	50	57	68
Veronica	50	-	-	10
Persicaria	-	50	-	50
	50	50	55	63

Таблица IV

Оценка на хербицидната активност на комбинация от пиколинафен/цинидон-етил при опити след поникване в пролетен ечемик

Вид плевел (етап на развитие 22)	пиколинафен (g/ha)	цинидон- етил (g/ha)	% контрол
ЕХР	OBS
Stellaria	50	-	-	10
media	-	50	-	23
	50	50	31	47

02-341-02/ПБ

Claims

ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ

1. Хербициден състав, характеризиращ се с това, че се състои от приемлив за селското стопанство носител и хербицидноефективно количество от комбинация, съдържаща най-малко един 6-феноксипирид-2-илкарбоксамид с формула I в която

Ri е водород, халогенен атом, алкилова или алкокси група,

R.2 е водород или алкилова група, всяка X група независимо от другите означава халогенен атом или в даден случай заместена алкилова или алкокси група, или алкенилокси, циано, карбокси, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил, алкилкарбонил, амидо, алкиламидо, диалкиламидо, нитро, алкилтио, халогеналкилтио, алкенилтио, алкинилтио, алкилсулфинил, алкилсулфонил, алкилоксиминоалкил или алкенилоксиминоалкилова група, m е 0 или цяло число от 1 до 5, всяка Y група независимо от другите означава халогенен атом или алкилова, нитро, циано, халогеналкил, алкокси или халогеналкокси група, и η е 0 или цяло число от 1 до 5, и най-малко един допълнителен хербицид, избран от групата на флуфенацет, цинидон-етил и карфептразон-етил.

02-341-02/ПБ • · · · · · • ·
2. Състав съгласно претенция 1, характеризираш, се с това, че

6-феноксипирид-2-илкарбоксамидът е с формула IA, в която R² и Y имат значенията, дефинирани в претенция 1.
3. Състав съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че 6-феноксипирид-2-илкарбоксамидът е пиколинафен.
4. Състав съгласно претенция 3, характеризиращ се с това, че допълнителният хербицид е флуфенацет.
5. Състав съгласно претенция 3, характеризиращ се с това, че допълнителният хербицид е цинидон-етил.
6. Състав съгласно претенция 3, характеризиращ се с това, че допълнителният хербицид е карфентразон-етил.
7. Състав съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съдържа най-малко едно повърхностноактивно вещество.
8. Състав съгласно претенция 7, характеризиращ се с това, че 6-феноксипирид-2-илкарбоксамидът е пиколинафен и допълнителният хербицид е цинидон-етил.
9. Състав съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съотношението (тегловно) на 6-феноксипирид-2-илкарбоксамида с формула I спрямо допълнителния хербицид е от 1000:1 до 1:200.
10. Състав съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че съотношението (тегловно) на 6-феноксипирид-2-илкарбоксамида с формула I спрямо допълнителния хербицид е от 10:1 до 1:200.
1 1. Състав съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че съотношението (тегловно) на 6-феноксипирид-2-илкарбоксамида с формула 1 спрямо допълнителния хербицид е от 1:1 до 1:80.

02-341-02/ПБ • ♦ · · · · ·· · t ·3ί ·.···· · · • · · · % · · · · • · · · · · · · · · ····
12. Състав съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че съотношението (тегловно) на пиколинафена спрямо допълнителния хербицид цинидон-етил е от 100:1 до 1:5.
13. Състав съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че съотношението (тегловно) на пиколинафена спрямо допълнителния хербицид цинидон-етил е от 10:1 до 1:3.3.
14. Метод за контрол на нежелани растения, характеризиращ се с това, че върху мястото на развитие на тези растения или върху листата или стъблата им, или върху семена на тези растения се прилага хербицидноефективно количество от най-малко един 6-феноксипирид-2-илкарбоксамид с формула I в която R|, R₂, X, Y, m и η имат значенията, дефинирани в претенция 1, и най-малко един допълнителен хербицид, избран от групата на флуфенацет, цинидон-етил и карфентразон-етил.
15. Метод съгласно притинция 14, характеризиращ се с това, че 6-феноксипирид-2-илкарбоксамидът е с формула ΙΑ, в която R² и Υ имат значенията, дефинирани в претенция 1.
16. Метод съгласно претенция 15, характеризиращ се с това, че

6-феноксипирид-2-илкарбоксамидът е пиколинафен.

02-341-02/ПБ ♦ · · ♦ ·· • •-•Чу··*··· · · • · · · · · · · · • · ·· ·· ·· ·· ····
17. Метод съгласно претенция 16, характеризиращ се с това, че допълнителният хербицид е флуфенацет.
18. Метод съгласно претенция 16, характеризиращ се с това, че допълнителният хербицид е цинидон-етил.
19. Метод съгласно претенция 16, характеризиращ се с това, че допълнителният хербицид е карфентразон-етил.
20. Метод съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че хербицидният състав съдържа най-малко едно повърхностноактивно вещество.
21. Метод съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че се прилага пиколинафен и цинидон-етил - едновременно или последователно, преди, по време на, или след поникване на нежеланите растения.
22. Метод съгласно претенция 14, характеризиращ се с това, че феноксипирид-2-илкарбоксамидът и допълнителният хербицид се прилагат заедно във вид на една форма за приложение.
23. Метод съгласно претенция 14, характеризиращ се с това, че феноксипирид-2-илкарбоксамидът и допълнителният хербицид се прилагат във вид на отделни форми за приложение.
24. Метод съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че пиколинафен и цинидон-етил се прилагат заедно във вид на една форма за приложение.
25. Метод съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че пиколинафен и цинидон-етил се прилагат във вид на отделни форми за приложение.
26. Метод съгласно претенция 14, характеризиращ се с това, че феноксипирид-2-илкарбоксамидът и допълнителният хербицид се прилагат в присъствие на жигни културни растения, житни семена или други житни органи за размножаване.

02-341-02/ПБ • ·· · ·· • · • ·
27. Метод съгласно претенция 26, характеризиращ се с това, че житната култура е царевица, пшеница или ориз.
28. Метод съгласно претенция 26, характеризиращ се с това, че житната култура е пшеница.
29. Метод за борба с Alopecurus myosuroides, Lolium perenne, Setaria viridis, Stellaria media, Veronica persica, Galium aparine, Apera spica-venti и/или Lamium purpureum, на мястото на развитието им, характеризиращ се с това, че към мястото се прилага хербицидноефективно количество от състав, съгласно « претенция 1.
30. Метод за контрол на двусемеделни плевели в житни култури, характеризиращ се с това, че се прилага пиколинафен и цинидонетил - едновременно или последователно, преди, по време на, или след поникване на двусемеделните плевели.
31. Метод за контрол на нежелани растения, характеризиращ се с това, че листата на нежеланите растения се третират с пиколинафен и цинидон-етил, или едновременно или последователно.
32. Метод за контрол на двусемеделни плевели, характеризиращ се с това, че листата на двусемеделните плевели се третират с 'W*' пиколинафен и цинидон-етил, или едновременно или последователно.
33. Метод за използване на състав съгласно изобретението, както е дефиниран в претенция 1, за контрол на нежелан растеж на растения.
34. Метод за използване на състав съгласно претенция 32, характеризиращ се с това, че съставът съдържа като 6-феноксипирид-2-илкарбоксамид пиколинафен и като допълнителен хербицид - цинидон-етил.

02-341-02/ПБ ···· ·· ·· · ·- · 3 fl· ··»··· · · • · · · ·· · ··· ·* ·» ·· ·· * · ····
35. Метод за използване на състав съгласно претенция 32, съдържащ като 6-феноксипирид-2-илкарбоксамид пиколинафен и като допълнителен хербицид - цинидон-етил, за контролиране на нежелана растителност в житни култури.
36. Метод за използване на състав съгласно претенция 32, съдържащ като 6-феноксипирид-2-илкарбоксамид пиколинафен и като допълнителен хербицид - цинидон-етил, за контролиране на двусемеделни плевели.
37. Хербицидно средство, характеризиращо се с това, че се получава в две части, като едната част съдържа пиколинафен и приемлив за селското стопанство носител и другата част съдържа цинидон-етил и приемлив за селското стопанство носител.