SK287815B6

SK287815B6 - Synergistic herbicidal mixtures and method for the control of undesirable plants

Info

Publication number: SK287815B6
Application number: SK1425-2002A
Authority: SK
Inventors: Herve Vantieghem; Wessel Nuyken; Michael Vonend; Helmut Siegfried Baltruschat; Astrid Brandt
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 2000-04-04
Filing date: 2001-04-04
Publication date: 2011-11-04
Also published as: CZ20023303A3; RS20090500A; KR20020088424A; MX229085B; ZA200208902B; PL204929B1; DE60106885T2; KR100732095B1; EA200201051A1; US6645911B2; HRP20020867A2; EP1267612A1; BR0109821A; UA75355C2; JP4749647B2; GEP20063846B; DK1464223T3; MXPA02009480A; HUP0300564A3; KR20070053817A

Abstract

Cereal selective herbicidal compositions comprising a herbicidally acceptable carrier and/or surfactant and, as active ingredient, herbicidally effective amount of at least one 6-phenoxypyrid-2-ylcarboxamide of formula (I) and at least one additional herbicidal compound selected from the group consisting of flufenacet, cinidon-ethyl and carfentrazone-ethyl. Also provided is a method for the control of undesirable plants such as Setaria viridis, Alopecurus myosuroides, Poa annua, Stellaria media, Lamium purpureum, Galium aparine, Veronica hederaefolia, Papaver rhoeas and Matricaria inodora which comprises applying to the plants of their locus a herbicidally effective amount of said compositions.

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka selektívnej herbicídnej kompozície pre obilniny a spôsobu ničenia nežiaducich rastlín.

Doterajší stav techniky

Herbicídne účinné 6-fenoxypyrid-2-ylkarboxamidy, ako sú opísané v americkom patentovom dokumente US 5,294,597, majú vynikajúcu herbicídnu účinnosť, predovšetkým proti širokolistým burinám v poľnohospodárskych plodinách, ako sú obilniny. Ale ak sa použijú ako jediná účinná zložka, 6-fenoxypyrid-2-ylkarboxamidy, neposkytujú vždy účinné ničenie celého spektra druhov burín, s ktorými sa stretávame pri bežných agronomických aplikáciách, spolu s osvedčenou selektivitou pre druhy poľnohospodárskych plodín. Takéto nedostatky v spektre účinku sa môžu často prekonať spoločným ošetrením s ďalším herbicídom, o ktorom je známe, že je účinný proti príslušným druhom buriny. Kombinované použitie týchto 6-fenoxypyrid-2-ylkarboxamidov so špeciálnymi ďalšími herbicídmi bolo opísané v americkom patentovom dokumente US 5,674,807.

Predmetom predloženého vynálezu je teda poskytnúť ďalšie herbicídne kombinácie, ktoré vykazujú dobrý herbicídny účinok, ktorý prevyšuje účinnosť samotnej jednej účinnej zložky, predovšetkým v obilninách.

Ďalším cieľom predloženého vynálezu je poskytnúť spôsoby ničenia nežiaducej vegetácie, najmä dvojklíčnych burín, s použitím herbicídnych kombinácií. Ešte ďalším cieľom tohto vynálezu je poskytnúť spôsob použitia herbicídnych kombinácií na ničenie nežiaducej vegetácie, predovšetkým v obilninách, a najmä proti dvojklíčnym burinám.

Podstata vynálezu

Zistili sme, že cieľ sa dá dosiahnuť pomocou herbicídnych kompozícií, ktoré obsahujú poľnohospodársky prijateľný nosič a herbicídne účinné množstvo kombinácie najmenej jedného 6-fenoxypyrid-2-ylkarboxamidu všeobecného vzorca (I)

v ktorom

R¹ znamená atóm vodíka;

R² znamená atóm vodíka;

X znamená halogénalkylskupinu;

m je 1;

Y znamená atóm halogénu;

n je 1 a

flufenacet.

Predložený vynález poskytuje tiež spôsob ničenia nežiaducich rastlinných druhov, pričom tento spôsob zahrnuje aplikáciu uvedených kompozícií. V spôsobe podľa tohto vynálezu sa tieto zlúčeniny môžu použiť oddelene alebo spoločne, v herbicídne účinných množstvách a v prítomnosti poľnohospodárskej plodiny, výhodne obilniny, ako je pšenica.

Hoci 6-fenoxypyrid-2-ylkarboxamidy, ako sú opísané v americkom patentovom dokumente US 5,294,597, vykazujú vynikajúcu účinnosť, ak sa použijú ako jediná účinná zložka, nedosahuje sa s nimi vždy účinné ničenie celého spektra druhov burín, s ktorými sa stretávame pri bežných agronomických aplikáciách, spolu s osvedčenou selektivitou pre druhy poľnohospodárskych plodín.

Teraz sa prekvapujúco zistilo, že kombinácie obsahujúce 6-fenoxypyrid-2-ylkarboxamid vzorca (I)

v ktorom R¹, R², X, Y, m a n majú skôr definované významy, aflufenacet, poskytujú synergické ničenie problematických širokolistých burín a jednoročných tráv, ako je predovšetkým Setaria viridis, Alopecurus myosuroides, Poa atinua, Stellaria média, Lamium purpureum, Gálium aparine, Peronica hederaefolia, Papaver rhoeas a Matricaria inodora. To znamená, že použitie kombinácie podľa vynálezu poskytuje vzájomné zosilnenie účinku, takže aplikačné dávky jednotlivých herbicídnych zložiek sa môžu znížiť a ešte stále sa dosiahne rovnaký herbicídny účinok alebo, alternatívne, použitie kombinácie herbicídnych zložiek má vyšší herbicídny účinok, než aký sa očakáva z účinku aplikácie jednotlivých herbicídnych zložiek, ak sa aplikujú samostatne v dávke, v ktorej sú prítomné v kombinácii (synergický účinok).

V opise tejto prihlášky a v patentových nárokoch alkylové skupiny, pokiaľ nie je uvedené inak, môžu byť lineárne alebo rozvetvené a môžu obsahovať až do 12, výhodne 1 až 4, atómy uhlíka. Alkenylová alebo alkinylová časť alkinyloxyskupiny, alkenyltioskupina alebo alkinyltioskupina, pokiaľ nie je uvedené inak, môže byť lineárna alebo rozvetvená a môže obsahovať až do 12, výhodne 2 až 4, atómy uhlíka. Príkladmi takýchto skupín sú metylová, etylová, propylová, vinylová, alylová, izopropylová, butylová, izobutylová a terc-butylová skupina. Alkylová časť halogénalkylovej skupiny, halogénalkoxyskupiny, alkyltioskupiny, halogénalkyltio-skupiny, alkoxyskupiny, alkoxykarbonylovej skupiny, (alkyltio)karbonylovej skupiny, alkylamidoskupiny, dialkylamidoskupiny, alkylsulfinylovej skupiny alebo alkylsulfonylovej skupiny vhodne obsahuje od 1 do 4 atómov uhlíka, predovšetkým výhodne 1 alebo 2 atómy uhlíka. Počet atómov uhlíka v alkyloximinoalkylovej skupine alebo alkenyloximinoalkylovej skupine je až do 6, výhodne až do 4, napríklad 2-metoximinoetyl, 2-metoximinopropyl alebo 2-etoximinopropyl.

„Halogén“ znamená atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu, výhodne fluór, chlór alebo bróm. Halogénalkylovou skupinou, halogénalkyltioskupinou a halogénalkoxy-skupinou sú výhodne mono-, di- alebo trifluóralkylová skupina, mono-, di- alebo trifluóralkyltioskupina a mono-, di- alebo trifluóralkoxyskupina, predovšetkým trifluórmetyl, difluórmetoxy, triíluórmetyltio a trifluórmetoxy.

Ak je ktorákoľvek skupina označená ako prípadne substituovaná, prípadný substituent môže byť zvolený zo skupín, ktoré sa zvyčajne používajú pri modifikácii a/alebo vývoji pesticídnych zlúčenín a špecificky sú nimi substituenty, ktoré zachovávajú alebo zvyšujú herbicídnu účinnosť spojenú so zlúčeninami podľa predloženého vynálezu, alebo ovplyvňujú stálosť účinku, penetráciu do pôdy alebo do rastliny alebo niektoré z ďalších požadovaných vlastností takýchto herbicídnych zlúčenín. Na každej časti molekuly môže byť jeden alebo viac rovnakých alebo odlišných substituentov. V súvislosti s definovanými časťami, ktoré obsahujú prípadne substituované alkylové skupiny a alkoxyskupiny, špecifické príklady takýchto substituentov zahrnujú fenylovú skupinu, atómy halogénu, nitroskupinu, kyanoskupinu, hydroxylovú skupinu, C_b4-alkoxyskupinu, C).4-halogénalkoxyskupinu a Ci_₄-alkoxykarbonylovú skupinu.

Uskutočnenie podľa vynálezu poskytuje herbicídne kompozície, ktoré obsahujú poľnohospodársky nosič a herbicídne účinné množstvo kombinácie najmenej jedného 6-fenoxypyrid-2-ylkarboxamidu vzorca (I) a flufenacet.

Výhodnými zlúčeninami na použitie ako 6-fenoxypyrid-2-ylkarboxamidy podľa tohto vynálezu sú zlúčeniny vzorca (I), v ktorom R¹ znamená atóm vodíka;

R² znamená atóm vodíka;

X znamená Ci_₄-halogénalkylovú skupinu; m je celé číslo 1;

Y znamená atóm halogénu a n je celé číslo 1.

Špecificky výhodnými zlúčeninami na použitie ako 6-fenoxypyrid-2-ylkarboxamidy podľa tohto vynálezu sú zlúčeniny vzorca (IA),

najmä N-(4-fluórfenyl)-6-(-3-trifluórmetylfenoxy)-pyrid-2-ylkarboxamid, označený ako picolinafen.

V uskutočnení podľa predloženého vynálezu je poskytnutá herbicídna kompozícia, ktorá obsahuje poľnohospodársky prijateľný nosič a herbicídne účinné množstvo flufenacetu.

Flufenacet je navrhnutým všeobecným názvom pre N-(4-fluórfenyl)-N-(l-metyletyl)-2-{[5-(trifluórmetyl)-l,3,4-tiadiazol-2-yl]oxy}acetamid, ktorý je opísaný napríklad v americkom patentovom dokumente US 5,090,991.

Model stability zlúčenín vzorca (I) je taký, že kombinované ošetrenie podľa predloženého vynálezu sa môže dosiahnuť aplikáciou pripravenej zmesi, definovanej skôr, alebo časovo oddelenou aplikáciou oddelených prípravkov. Preto v ďalšom výhodnom uskutočnení predložený vynález poskytuje spôsob boja proti rastu burín v mieste výskytu poľnohospodárskych plodín, pričom tento spôsob zahrnuje aplikáciu na uvedené miesto výskytu zlúčeniny vzorca (I), definovanej skôr a druhej zložky, zvolenej zo skupiny zahrnujúcej flufenacet, cinidon-etyl a carfentrazon-etyl a ich zmesi.

Ošetrenie podľa predloženého vynálezu sa použiť na ničenie širokého spektra druhov burín v poľnohospodárskych plodinách, predovšetkým obilninách, ako je pšenica, jačmeň, ryža a kukurica, použitím pre- alebo post-emergentného ošetrenia vrátane tak skorého, ako aj neskorého post-emergentného ošetrenia. Kombinované použitie, opísané, poskytuje jednak foliámu, ako aj reziduálnu aktivitu.

Pod výrazom „pre-emergentná aplikácia“ sa rozumie aplikácia na pôdu, v ktorej sú prítomné semená buriny alebo klične rastliny buriny, pred vyklíčením burín nad povrch pôdy. Pod výrazom „post-emergentná aplikácia“ sa rozumie aplikácia na nadzemné alebo odokryté časti burín, ktoré vyrástli nad povrch pôdy. Je potrebné si uvedomiť, že aplikácia podľa uvedeného spôsobu sa môže uskutočňovať od obdobia pred vyklíčením až po vyklíčenie buriny a od obdobia pred vyklíčením až po vyklíčenie poľnohospodárskej plodiny. Ak je jedna z účinných zložiek alebo kompozícia účinných zložiek pre určité poľnohospodárske plodiny menej tolerovateľná, môžu sa použiť aplikačné techniky, v ktorých sa herbicídna kompozícia rozstrieka, s použitím postrekovacieho zariadenia, takým spôsobom, aby listy citlivých poľnohospodárskych plodín prišli do čo najmenšieho kontaktu, ak vôbec prídu do kontaktu, s účinnou zložkou (zložkami), pričom tieto zasiahnu listy nežiaducich rastlín, ktoré rastú pod nimi alebo nezarastený povrch (post directed, lay-by). Pod výrazom ”foliáma aktivita” sa rozumie herbicídna účinnosť dosiahnutá aplikáciou na nadzemné alebo odokryté časti burín, ktoré vyklíčili nad povrch pôdy. Pod výrazom „reziduálna aktivita“ sa rozumie herbicídna účinnosť dosiahnutá určitý čas po aplikácii do pôdy, pričom klične rastliny prítomné v čase aplikácie alebo tie, ktoré vyklíčili následne po aplikácii, sú zničené.

Buriny, ktoré sa môžu ničiť podľa predloženého vynálezu s použitím zvyčajných postupov zahrnujú:

Agrostis stolonifera	Lolium perenne
Alopecurus myosuroides	Matricaria inodora
Anthemis arvensis	Matricaria matricoides
Apera spica-venti	Montia perfoliata
Aphanes arvensis	Myosotis arvensis
Arenaria seryllifolia	Papaver rhoeas
Atriplex patula	Phalaris minor
Avenafatua	Phalaris paradoxa
Bromus sterilis	Poa annua
Capsella hursa-pastoris	Poa trivialis
Centaurea cyanus	Polygonum aviculare
Cerastes holosteoides	Polygonum convolvulus
Chenopodium album	Polygonum lapathifolium
Chrysantemum segetum	Portulaca oleracea
Cirsium arvense	Raphanus raphanistrum
Eleusine indica	Senecia vulgaris
Euphorbia helioscopia	Setaria viridis
Fumaria officinalis	Silene vulgaris

Galeopsis tetrahit Gálium aparine Geranium dissectum Lamium amplexicaule Lamium purpureum Legousia hybrida

Spergula arvensis Stellaria média Thlaspi arvense Veronica hederaefolia Veronica persica Viola arvensis

Potrebná aplikačná dávka kompozície účinných zložiek bez pomocných látok na formulovanie prípravku, závisí od zloženia porastu rastlín, od stupňa vývoja rastlín, od klimatických podmienok v mieste účinku a od aplikačnej techniky. Vo všeobecnosti, aplikačná dávka účinných zložiek spolu predstavuje od 0,001 do 10 kg účinnej zložky na hektár; výhodne od 0,001 do 3 kg/ha, predovšetkým výhodne 0,01 až 1 kg/ha. V ďalšom uskutočnení podľa predloženého vynálezu aplikačná dávka účinných zložiek spolu predstavuje od 0,01 do 10 kg účinnej zložky na hektár.

Aplikačná dávka zlúčeniny vzorca (I) je zvyčajne v rozsahu od 5 do 500, výhodne 7,5 až 200 gramov účinnej zložky na hektár, pričom s dávkami medzi 10 a 100 g účinnej zložky na hektár sa často dosahuje postačujúce ničenie a selektivita. Optimálna dávka pre špecifické aplikácie bude závisieť od pestovanej poľnohospodárskej plodiny (plodín) a prevládajúcich druhov burín, ktorými sú tieto zamorené a môžu sa ľahko stanoviť s použitím biologických testov, ktoré sú pre odborníkov skúsených v odbore dobre známe.

Výber druhej herbicídne účinnej zložky bude podobne závisieť od situácie plodina/burina, ktorá sa má ošetrovať a pre odborníka skúseného v odbore bude toto jednoduché zistiť. Aplikačná dávka pre túto druhú zložku sa stanoví primáme podľa chemického typu zložky, keďže vlastná aktivita rozličných typov herbicídov varíruje v širokom rozsahu. Vo všeobecnosti je výhodná aplikačná dávka pre flufenacet v rozsahu 7,5 až 400 g, výhodne 10 až 200 g účinnej zložky na hektár.

Optimálna dávky pre druhú zložku bude pochopiteľne závisieť od pestovanej poľnohospodárskej plodiny (plodín) a od hladiny zamorenia burinou a môže sa ľahko stanoviť s použitím biologických testov. Prirodzene, pri takejto rozsiahlej variácii, pokiaľ ide o aplikačnú dávku pre druhú zložku, bude pomer zlúčeniny vzorca (I) k druhej zložke podľa vynálezu stanovený predovšetkým výberom druhej zložky. Vo všeobecnosti sa zlúčenina vzorca (I) a druhý herbicíd použijú v takých hmotnostných pomeroch, aby sa pozoroval synergický účinok. Pomer (hmotnostný) zlúčeniny vzorca (I) k druhej herbicídnej zlúčenine je zvyčajne v rozsahu od 1000 : 1 do 1 : 100, výhodne od 100 : 1 do 1 : 20, predovšetkým výhodne od 10 : 1 do 1 : 10.

Vo výhodnom uskutočnení pomer (hmotnostný) zlúčeniny vzorca (I) ku druhej herbicídnej zlúčenine je zvyčajne v rozsahu od 100 : 1 do 1 : 100, výhodne od 20 : 1 do 1 : 20, predovšetkým výhodne od 10 : 1 do 1:10. Pomer zlúčeniny vzorca (I) ku druhej zložke môže varírovať, napríklad od približne 5 : 1 do asi 1 : 5.

V ďalšom výhodnom uskutočnení pomer (hmotnostný) zlúčeniny vzorca (I) ku druhej herbicídnej zlúčenine je zvyčajne v rozsahu od 1000 : 1 do 1:10, výhodne od 100 : Idol : 5, predovšetkým výhodne od 10 :1 do 1 : 3,3.

Zlúčeninou vzorca (I) je výhodne picolinafen a druhou zlúčeninou je cinidon-etyl.

Účinné zlúčeniny sa môžu použiť vo forme zmesi oddelených prípravkov, typicky zmiešaných s vodou pred aplikáciou (tank-zmesi), alebo ako oddelené prípravky, ktoré sa aplikujú individuálne v rozpätí určitého časového intervalu. Obidve účinné zlúčeniny sa môžu podľa predloženého vynálezu tiež formulovať spoločne, vo vhodnom pomere, spolu so zvyčajnými nosičmi a/alebo prísadami, ktoré sú v danej oblasti techniky známe.

V súlade s uvedeným, predložený vynález ďalej poskytuje herbicídnu kompozíciu, ktorá obsahuje ako účinnú zložku herbicídne účinné množstvo najmenej jednej zlúčeniny vzorca (I), definovanej skôr, a najmenej jednej zlúčeniny zvolenej zo skupiny zahrnujúcej flufenacet, cinidon-etyl, carfentrazon-etyl a jeden alebo viac nosičov. V ďalšom uskutočnení podľa predloženého vynálezu je poskytnutá herbicídna kompozícia, ktorá obsahuje ako účinnú zložku herbicídne účinné množstvo najmenej jednej zlúčeniny vzorca (I), definovanej skôr, a najmenej jednej zlúčeniny zvolenej zo skupiny zahrnujúcej flufenacet, cinidon-etyl a carfentrazonetyl, jeden alebo viac nosičov a najmenej jedno povrchovo aktívne činidlo. Predložený vynález sa tiež týka spôsobu prípravy takejto kompozície, pričom tento spôsob zahrňuje spojenie zmesi zlúčeniny vzorca (I) a druhej zložky s nosičom (nosičmi) a prípadne s povrchovo aktívnou látkou (látkami).

Kompozícia podľa predloženého vynálezu vo všeobecnosti obsahuje približne od 0,001 % do 98 % hmotnostných (hmotn./hmotn.) účinných zložiek, výhodne obsahuje od 0,01 % do 95 % hmotnostných (hmotn./hmotn.), predovšetkým výhodne od 0,5 % do 95 % hmotnostných (hmotn./hmotn.). Účinné zložky sa použijú s čistotou 80 % až 100 %, výhodne 90 % až 100 %, predovšetkým výhodne 95 % až 100 % (podľa NMR spektra).

Nosičom v kompozícii podľa predloženého vynálezu môže byť akýkoľvek materiál, s ktorým sa účinná zložka formuluje na uľahčenie aplikácie na miesto výskytu, ktoré sa má ošetrovať, ktorým môže byť napríklad rastlina, semeno alebo pôda, alebo na uľahčenie skladovania, transportu alebo manipulácie. Nosič môže byť pevný alebo kvapalný vrátane materiálu, ktorý je pri bežných podmienkach plynným, ale ktorý sa kompresiou upraví do kvapalnej formy.

SK 287815 Β6

Kompozície sa môžu vyrábať napríklad vo forme emulzných koncentrátov, roztokov, emulzií olej-vo-vode, zmáčateľných práškov, rozpustných práškov, suspenzných koncentrátov, popraškov, granúl, vo vode dispergovateľných granúl, mikrokapsúl, gélov a iných typov prípravkov, s použitím postupov, ktoré sú zavedené v praxi. Tieto postupy zahrnujú intenzívne zmiešanie a/alebo zomletie účinných zložiek s ďalšími látkami, ako sú plnidlá, rozpúšťadlá (kvapalné nosiče), pevné nosiče, povrchovo aktívne činidlá a prípadne pevné a/alebo kvapalné prídavné látky a/alebo pomocné látky, ako sú zmáčadlá, adhezívne látky, dispergačné alebo emulgačné činidlá.

Granuly, napríklad obaľované granuly, impregnované granuly a homogénne granuly, sa môžu pripraviť naviazaním účinnej zložky (účinných zložiek) a prípadne ďalších látok, ako sú povrchovo aktívne činidlá, kvapalné prídavné látky a/alebo pomocné látky, na pevné nosiče.

Vhodnými kvapalnými nosičmi (rozpúšťadlami) sú v zásade: frakcie minerálneho oleja so strednou a vysokou teplotou varu, ako je petrolej a motorová nafta; ďalej čiemouhoľné dechtové oleje a oleje rastlinného alebo živočíšneho pôvodu; alifatické, cyklické a aromatické uhľovodíky, napríklad cyklohexán, parafíny, tetrahydronaftalén, alkylované naftalény a ich deriváty, alkylované benzény a ich deriváty (ako je Solvesso® 200); estery kyseliny fialovej, ako je dibutylester alebo dioktylester kyseliny fialovej; alkoholy a glykoly, ako aj ich étery a estery, napríklad metanol, etanol, propanol, butanol a cyklohexanol, mono- a dimetyl-éter etylénglykolu; ketóny, ako je cyklohexanón; silné poláme rozpúšťadlá, napríklad amíny, ako je N-metylpyrolidón, N-oktylpyrolidón a N-cyklohexylpyrolidón, alebo laktóny, ako je γ-butyrolaktón; estery epoxidovaných rastlinných olejov, ako je metylovaný kokosový olej alebo ester sójového oleja; a voda. Často sú tiež vhodné zmesi rozličných kvapalných nosičov.

Povrchovo aktívnymi činidlami môžu byť neiónové, aniónové, katiónové látky alebo látky s obojakými iónmi, s dobrými dispergačnými, emulgačnými a zmáčacími vlastnosťami, v závislosti od povahy zlúčeniny definovanej všeobecným vzorcom (I) a/alebo ďalšej herbicidnej zlúčeniny zvolenej zo skupiny zahrnujúcej flufenacet, cinidon-etyl a carfentrazon-etyl, ktoré sa upravujú. Pod povrchovo aktívne činidlá môžu byť zahrnuté tiež zmesi jednotlivých povrchovo aktívnych činidiel.

Pevnými nosičmi sú v zásade:

minerálne hlinky, ako sú oxidy kremíka, silikagély, kremičitany, mastenec, kaolín, montmorilonit, atapulgit, pemzy, sepiolit, bentonit, vápenec, vápno, krieda, bolus, spraš, íly, dolomit, diatomhlinka, kalcit, síran vápenatý, síran horečnatý, oxid horečnatý, piesok, mleté syntetické materiály, hnojivá, ako je síran amónny, fosforečnan amónny, dusičnan amónny, močoviny a rozdrobené produkty rastlinného pôvodu, ako je obilná múčka, múčka zo stromovej kôry, drevná múčka a múčka z orechových škrupín, prášková celulóza alebo ďalšie pevné nosiče.

Vhodnými povrchovo aktívnymi činidlami sú soli alkalických kovov, soli kovov alkalických zemín a amónne soli aromatických sulfónových kyselín, napríklad kyseliny lignínsulfónovej, kyseliny fenolsulfónovej, kyseliny naftalénsulfónovej a kyseliny dibutylnaftalénsulfónovej, a mastných kyselín, alkyl- a alkylarylsulfonátov, alkylsulfátov, laurylétersulfátov a sulfátov mastných alkoholov a soli sulfátovaných hexa-, heptaa oktadekanolov a glykoléterov mastných alkoholov, kondenzačné produkty sulfónovaného naftalénu a jeho derivátov s formaldehydom, kondenzačné produkty naftalénu alebo naftalénsulfónových kyselín s fenolom a formaldehydom, polyoxyetylén-oktylfenyléter, etoxylovaný izooktyl-, oktyl- alebo nonylfenol, alkylfenylpolyglykolétery a tributylfenylpolyglykolétery, alkylarylpolyéteralkoholy, izotridecylalkohol, kondenzačné produkty mastných alkoholov s etylénoxidom, etoxylovaný ricínový olej, polyoxyetylén-alkylétery alebo polyoxypropylénalkylétery, laurylalkoholpolyglykoléteracetát, sorbitolestery, lignínsulfitové výluhy alebo metylcelulóza.

Pesticídne kompozície sa často formulujú a transportujú v koncentrovanej forme, ktorú následne používateľ pred aplikáciou zriedi. Prítomnosť malých množstiev povrchovo aktívneho činidla uľahčuje proces riedenia. Kompozícia podľa vynálezu teda výhodne obsahuje prípadne najmenej jedno povrchovo aktívne činidlo. Napríklad, kompozícia môže obsahovať jedno alebo viac nosičov a najmenej jedno povrchovo aktívne činidlo.

Kompozície podľa predloženého vynálezu sa môžu napríklad formulovať ako zmáčateľné prášky, vo vode dispergovateľné granuly, poprašky, granuly, roztoky, emulgovateľné koncentráty, emulzie, suspenzné koncentráty a aerosóly. Zmáčateľné prášky zvyčajne obsahujú 5 až 90 % hmotn./hmotn. účinnej zložky a zvyčajne okrem pevného inertného nosiča obsahujú tiež 3 až 10% hmotn./hmotn. dispergačného činidla alebo zmáčadla a, ak je to potrebné, 0 až 10 % hmotn./hmotn. stabilizátora (stabilizátorov) a/alebo ďalšie prísady, ako sú penetračné látky alebo lepivostné prísady. Poprašky sa zvyčajne formulujú ako práškový koncentrát, ktorý má podobné zloženie ako zmáčateľný prášok, ale bez obsahu dispergačného činidla, a môže sa riediť na poli s použitím ďalšieho pevného nosiča, pričom sa získa kompozícia, ktorá zvyčajne obsahuje 0,5 až 10 % hmotn./hmotn. účinnej zložky. Vo vode dispergovateľné granuly a granuly sa zvyčajne pripravia tak, aby mali veľkosť medzi 0,15 mm a 2,0 mm a môžu sa vyrábať s použitím rozmanitých postupov. Vo všeobecnosti budú tieto typy granúl obsahovať 0,5 až 90 % hmotn./hmotn. účinnej zložky a 0 až 20 % hmotn./hmotn. prísad, ako sú stabilizátory, povrchovo aktívne činidlá, modifikátory na pomalé uvoľňovanie a spájadlá. Takzvané „suché tečúce prostriedky“ pozostávajú z relatívne malých granúl, ktoré majú relatívne vysokú koncentráciu účinnej zložky. Emulgovateľné koncentráty zvyčajne obsahujú, okrem rozpúšťadla ale6 bo zmesi rozpúšťadiel, 1 až 80 % hmotn./obj. účinnej zložky, 2 až 20 % hmotn./obj. emulgátorov a 0 až 20 % hmotn./obj. ďalších prísad, ako sú stabilizátory, penetračné činidlá a inhibítory korózie. Suspenzné koncentráty sa zvyčajne zomelú tak, aby sa získal stabilný, nesedimentujúci tečúci produkt a zvyčajne obsahujú 5 až 75 % hmotn./obj. účinnej zložky, 0,5 až 15 % hmotn./obj. dispergačných činidiel, 0,1 až 10 % hmotn./obj. suspendačných činidiel, ako sú ochranné koloidy a tixotropné činidlá, 0 až 10 % hmotn./obj. ďalších prísad, ako sú odpeňovacie činidlá, inhibítory korózie, stabilizátory, penetračné činidlá a prísady zvyšujúce retenciu (lepivostné prísady) a vodu alebo organickú kvapalinu, v ktorej je účinná zložka v podstate nerozpustná; v prípravku môžu byť prítomné tiež rozpustené niektoré organické pevné látky alebo anorganické soli, aby sa napomáhalo pri zamedzení sedimentácie a kryštalizácie alebo ako prísady proti mrznutiu pre vodu.

Formy aplikácie kompozícií podľa predloženého vynálezu závisia od uvažovaného účelu použitia; v každom prípade by sa mala zabezpečiť čo najjemnejšia distribúcia účinných zložiek. Tieto sa môžu aplikovať napríklad vo forme priamo rozstrekovateľných vodných roztokov, práškov, suspenzií, tiež vysoko koncentrovaných vodných, olejových alebo iných suspenzií alebo disperzií, emulzií, olejových disperzií, pást, poprašovacích prostriedkov, posypových prostriedkov alebo granulátov, postrekovaním, rozstrekovaním vo forme hmly, rozsýpaním alebo zalievaním.

Vodné formy použitia sa môžu pripraviť z emulzných koncentrátov, suspenzií, pást, zmáčateľných práškov alebo vo vode dispergovateľných granulátov pridaním vody. Na prípravu emulzií, pást alebo olejových disperzií sa herbicídne účinné zložky, samotné alebo rozpustené v oleji alebo v rozpúšťadle, môžu homogenizovať vo vode, s použitím zmáčacích prostriedkov, adhezívnych činidiel, dispergačných činidiel alebo emulgačných činidiel.

Alternatívne sa môžu pripraviť koncentráty, ktoré pozostávajú z herbicídne účinných zložiek, zmáčacích prostriedkov, adhezívnych činidiel, dispergačných činidiel alebo emulgačných činidiel a, v prípade potreby, vhodného rozpúšťadla alebo oleja, a takéto koncentráty sú vhodné na riedenie vodou.

Vodné disperzie a emulzie, napríklad kompozície pripravené zriedením formulovaného produktu podľa vynálezu s vodou, taktiež patria do rozsahu predloženého vynálezu.

Špecifickým predmetom záujmu pri zvyšovaní trvania ochrannej aktivity zlúčenín podľa tohto vynálezu je použitie nosiča, ktorý poskytne pomalé uvoľňovanie pesticídnej zlúčeniny do vonkajšieho prostredia rastliny, ktorá má byť chránená.

Biologická aktivita účinnej zložky sa môže zvýšiť taktiež zahrnutím pomocnej látky do rozstrekovacieho riedidla. Pomocná látka je tu definovaná ako látka, ktorá zvyšuje biologickú aktivitu účinnej zložky, ale samotná nie je signifikantne biologicky účinná. Pomocná látka sa môže buď zahrnúť do prípravku ako prídavná látka na formuláciu alebo ako nosič, alebo sa môže pridať do rozstrekovacieho zásobníka spolu s prípravkom obsahujúcim účinnú zložku.

Ako komodita môžu kompozície výhodne byť v koncentrovanej forme, pričom konečný užívateľ zvyčajne používa riedené kompozície. Kompozície sa môžu riediť na koncentráciu blížiacu sa 0,001 % účinnej zložky, prípravok zvyčajne obsahuje približne od 0,001 do 98 % hmotnostných, výhodne 0,01 až 95 % hmotnostných účinných zložiek. Dávky sú zvyčajne v rozsahu od 0,01 do 10 kg účinnej zložky na hektár.

Príkladmi prípravkov podľa predloženého vynálezu sú:

Emulzný koncentrát (EK)

Účinná zložka Picolinafen + flufenacet (1:2) % (hmotn./obj.)

Emulgačné činidlo Atlox® 4856 B / Atlox® 4858 B » 5 % (hmotn./obj.) (činidlá) (zmes obsahujúca alkylarylsulfonát vápenatý, etoxyláty mastného alkoholu a aromatické zlúčeniny s nízkou teplotou varu).

Rozpúšťadlo Shellsol® A ²⁾ (zmes Cg-Cio-aromatických uhľovodíkov)

Zmáčateľný prášok (ZP) Účinná zložka

Zmáčacie činidlo

Picolinafen + flufenacet (1:2)

Atlox® 4995 ^υ(polyoxyetylénalkyléter) do 1000 ml % (hmotn./hmotn.) 2 % (hmotn./hmotn.)

Dispergačné činidlo Witcosperse® D-60 ⁶⁾ 3 % (hmotn./hmotn.) (zmes sodných solí kondenzovanej naftalén-sulfónovej kyseliny a alkylarylpolyoxyacetátov)

Nosič / Plnidlo Kaolín % (hmotn./hmotn.)

Kompozície podľa tohto vynálezu môžu tiež obsahovať ďalšie zlúčeniny, ktoré majú biologickú aktivitu, napríklad zlúčeniny, ktoré majú podobnú alebo komplementárnu pesticídnu aktivitu alebo zlúčeniny, ktoré majú aktivitu ako regulátory rastu rastlín, fungicídnu alebo insekticídnu alebo antibakteriálnu aktivitu. Tieto zmesi pesticídov môžu vykazovať širšie spektrum účinku ako samotné synergické kompozície podľa tohto vynálezu. Zaujímavá je tiež miešateľnosť s roztokmi minerálnych solí, ktoré sa používajú na úpravu deficitu živín a stopových prvkov. Môžu sa tiež pridávať nefytotoxické oleje a olejové koncentráty.

Nasledujúce príklady slúžia na ilustráciu špecifických uskutočnení predloženého vynálezu; ale vynález nie je obmedzený na tieto uskutočnenia, ktoré sú tu uvedené, ale je definovaný celým rozsahom pripojených patentových nárokov.

Pre lepšie pochopenie vynálezu sú v ďalšom uvedené špecifické príklady jeho uskutočnenia. Tieto príklady slúžia len na ilustráciu a v žiadnom prípade sa nemôžu chápať ako obmedzenie rozsahu a základných princípov predloženého vynálezu.

V nasledujúcich príkladoch sa stanovil synergický účinok dvojzložkových kombinácií pomocou Colbyho¹' metódy, t. j. očakávaná (alebo predpokladaná) reakcia kombinácie sa vypočítala tak, že sa zobral do úvahy výsledok pozorovanej reakcie pre každú jednotlivú zložku kombinácie, ak sa použila samotná, vydelil sa 100 a táto hodnota sa odpočítala od sumy pozorovanej reakcie pre každú zložku, aplikovanú samostatne. Synergický účinok kombinácie sa potom stanovil porovnaním pozorovanej reakcie kombinácie ku očakávanej (alebo predpokladanej) odozve, ako sa vypočítalo z pozorovaných reakcií pre každú samostatnú jednotlivú zložku. Ak je pozorovaná reakcia kombinácie väčšia ako očakávaná (alebo predpokladaná) reakcia, potom sa o kombinácii dá povedať, že je synergická a patrí do definície synergického účinku, ako bolo definované.

Uvedené je v ďalšom vyjadrené matematicky, pričom dvojzložková kombinácia, C₂, pozostáva zo zložky X plus zložky Y a OBS označuje pozorovanú reakciu kombinácie C₂.

1) Colby, S. R., Weeds, 1967 (15), str. 20-22 XY (X + Y)--= očakávaná reakcia (EXP)

100

Synergický účinok = OBS > EXP

Príklady uskutočnenia vynálezu

Post-emergentné herbicídne skleníkové pokusy

Test série A

Semená rastlín sa vysiali do črepníkov obsahujúcich hlinito-piesočnatú pôdu (0,5 1). Herbicídy sa aplikovali ako samostatné ošetrenia alebo v kombinácii, ktorá obsahovala zlúčeninu vzorca (I) a druhú zlúčeninu, definovanú skôr, pričom aplikácia sa uskutočnila po vyklíčení burín a poľnohospodárskej plodiny. Herbicídna účinnosť sa vyhodnotila ako percento poškodenia v porovnaní s neošetrenými kontrolnými rastlinami. Vyhodnotenie sa uskutočnilo 21 dní po ošetrení. Pšenica a jačmeň sa ošetrili v štádiu 3. až 4. listu, širokolisté buriny v štádiu 2. až 4. listu a jednoročné trávy v štádiu 2. až 3. listu.

Pre zlúčeniny vzorca (I) sa použil picolinafen. Aplikačné dávky druhej zložky boli (a tým aj pomery zložiek) zvolené tak, aby boli primerané na zostabilizovanie hladiny aktivity tejto zložky.

V tabuľkách sa použili nasledujúce skratky:

EXP znamená očakávanú reakciu podľa Colbyho vzorca.

OBS znamená pozorovanú reakciu.

Poškodenie spôsobené chemickými látkami sa vyhodnotilo na základe stupnice od 0 do 100 % v porovnaní s neošetrenými kontrolnými rastlinami. Nula znamená žiadne poškodenie a 100 znamená úplnú deštrukciu rastlín.

Tabuľka I uvádza výsledky post-emergentnej herbicídnej aktivity kombinácií piclonafen/flufenacet na rozličných druhoch burín. Ako sa dá vidieť z údajov zobrazených v tabuľke I, použitie kombinácie picolinafen plus flufenacet poskytuje signifikantne väčšie ničenie burín, ako je to, než aké by sa dalo predpokladať z výsledkov ničenie buriny pri použití buď samotného picolinafenu, alebo samotného flufenacetu. Tolerancia poľnohospodárskej plodiny (pšenice a jačmeňa) je vynikajúca pre všetky ošetrenia.

Tabuľka II uvádza výsledky post-emergentnej herbicídnej aktivity kombinácií piclonafen/carfentrazonetyl na Stellaria média. Ako sa dá vidieť z údajov zobrazených v tabuľke II, použitie kombinácie picolinafen plus carfentrazon-etyl poskytuje signifikantne väčšie ničenie burín, ako je to, ktoré by sa dalo predpokladať z výsledkov ničenie buriny pri použití buď samotného picolinafenu, alebo samotného carfentrazon-etylu. Tolerancia poľnohospodárskej plodiny (pšenice a jačmeňa) je vynikajúca pre všetky ošetrenia.

Tabuľka I

Vyhodnotenie post-emergentnej herbicídnej aktivity kombinácií picolinafen/flufenacet

Druhy burín	Picolinafen (g/ha)	Flufenacet (g/ha)	% ničenia
EXP	OBS
Gálium aparine	15	0	-	78
	0	15	-	40
	0	30	-	55
	15	15	87	96
	15	30	90	99
Stellaria média	15	0	-	53
	30	0	-	73
	0	30	-	0
	0	60	-	0
	0	120	-	0
	15	15	87	96
	15	30	53	70
	15	60	53	70
	15	120	73	89
	30	60	73	89
	30	120	73	92
Alopecuris myosuro-	30	0	-	20
ideš	60	0		43
	120	0	-	60
	0	15	-	75
	30	15	80	94
	60	15	86	95
	120	15	90	95
Papaver rhoeas	30	0	-	15
	60	0	-	35
	0	15	-	0
	0	30	-	0
	0	120	-	18
	30	15	15	35
	30	30	15	35
	60	15	35	50
	60	30	35	55
	60	120	43	63
Lamium purpurium	30	0	-	15
	0	120	-	18
	30	120	30	58

Test Série B

Na post-emergentné ošetrenie sa testované rastliny nechali najskôr vyrásť do výšky 3 až 20 cm, v závislosti od špecifickosti rastu, a len potom sa ošetrili. Herbicídy sa suspendovali alebo emulgovali vo vode ako pomocná látka a rozstrekovali sa s použitím dýz s jemnou distribúciou.

Picolinafen sa formuloval ako 10 %-ný (hmotn. %) emulzný koncentrát a použil sa vpostrekovej zmesi s pridaním takého množstva rozpúšťadlového systému, s akým sa účinná zložka aplikovala pri aplikačných dávkach, ktoré sú uvedené v tabuľkách.

Testované obdobie trvalo 14 dní. Počas tohto času sa rastliny ošetrovali a zaznamenávali sa ich reakcie na ošetrenia s účinnými zložkami.

Claims

15 PATENTOVÉ NÁROKY

1. Herbicídna kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje poľnohospodársky prijateľný nosič a herbicídne účinné množstvo kombinácie najmenej jedného 6-fenoxypyrid-2-ylkarboxamidu všeobecného vzorca (I)