BE897918A

BE897918A - Poudres de marquage magnetiques et procede de fabrication

Info

Publication number: BE897918A
Application number: BE0/211649A
Authority: BE
Inventors: L K Hosfeld; R S Lenox
Original assignee: Armstrong World Ind Inc
Priority date: 1982-11-01
Filing date: 1983-10-05
Publication date: 1984-01-30
Also published as: FR2535478B1; FR2535478A1; LU84972A1; AU1637083A; GB8329046D0; JPS5984259A; JPS6362738B2; NL183549C; SE8305346D0; NL183549B; CA1204146A; NL8303325A; SE454469B; GB2129951B; GB2129951A; AU562955B2; US4486523A; DE3329263A1; SE8305346L; DE3329263C2

Abstract

Les poudres de marquages ainsi produites ont la couleur du matériau magnétique sensiblement cachée, les pourcentages élevés en matériaux magnétiques nécessaires pour de nombreux types de procédés d'impression magnétique étant encore maintenus. En outre, les poudres de marquage peuvent recevoir une teinte ou une couleur désirée grace à des colorants ou des pigments. Leur procédé de fabrication comporte, de préférence, l'enrobage des particules magnétiques individuelles par une matière particulière polymère essentiellement opaque, de faible densité, ayant une affinité pour les particules, magnétiques, cachant ainsi la couleur de ces dernières.

Description


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  Description jointe à une demande de
BREVET BELGE 
 EMI1.1 
 déposée par la société dite : ARMSTRONG WORLD INDUSTRIES, INC. e ayant pour objet : Poudres de marquage magnétiques et procédé de fabrication Qualification proposée : BREVET D'INVENTION Priorité d'une demande de brevet déposée aux Etats-Unis d'Amérique le 1 novembre 1982 sous le nO 438. 284 aux noms de Lewis K. HOSFELD et Ronald S. LENOX 

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 POUDRES DE MARQUAGE   HAGNETIQUES   ET PROCEDE DE FABRICATION 
L'invention concerne des poudres de marquage magnétiques,   communément désignées   par   l'appellation"toners",   et, 
 EMI2.1 
 plus particulièrement, des poudres de marquage magnétiques CP dans lesquelles la couleur du matériau magnétique est cachée. 



   Les poudres de marquage magnétiques existent depuis un certain nombre d'années, mais on les a relativement peu utilisées dans l'industrie de l'imprimerie. Une raison de cette non-utilisation réside dans la couleur intrinsèquement foncée de la poudre de marquage, qui peut être attribuée à la couleur du matériau magnétique particulaire. Bien que l'im- 
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 pression magnétique présente certains avantages par rapport D lm à l'impression électrostatique, la couleur foncée des particules a eu tendance à minimiser ces avantages, de sorte que cette industrie a continué à utiliser des techniques de   re   production électrostatique. 



   On connaît déjà un certain nombre de documents décrivant des procédés de préparation de poudres de marquage magnétiques. Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 105 572 décrit une poudre de marquage ferromagnétique comprenant au moins un constituant ferromagnétique, un colorant ou un agent de traitement chimique et un liant, le matériau magnétique pouvant être enlevé du substrat après fixation du colorant ; le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 218 530 décrit une poudre de marquage contenant des particules magnétiques, un liant du type résine et un produit d'enrobage, qui est un agent de surface présentant une affinité pour les particules magnétiques ;

   le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 230 787 décrit une poudre de marquage magnétique comprenant des particules magnétiques, des résines thermoplastiques et, en tant que constituant principal, des produits colorants assurant une régulation de la charge électrique ; et   lehsgvet   des Etats-Unis d'Amérique 4 345 013 décrit une poudre de marquage magnétique à double utilisation, possédant un type particulier de ILant qui le rend apte à être   utilisé dét1S les techniques de   re- 

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 production électrostatique. On trouvera de plus des renseignements   sur les poudres de   marquage électrostatiques et magnétiques dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique mentionné ci-dessus 4 105 572, et dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 830 750. 



   Bien que cette industrie ait consacré beaucoup de temps et d'efforts à mettre au point des poudres de marquage aptes à différentes utilisations, tous les documents ci-dessus proposent des poudres de marquage dans lesquelles la couleur du matériau magnétique est dominante, et aucun de ces documents n'a présenté de procédé permettant d'éliminer ce problème. 



   L'invention a donc pour but de produire des poudres de marquage magnétiques dans lesquelles la couleur du matériau magnétique est cachée. 



   L'invention a aussi pour but de produire des poudres de marquage magnétiques colorées, dans lesquelles la   présent   ce du matériau magnétique ne conduit à aucune perturbation indésirable. 



   L'invention a aussi pour but de proposer des procédés de production de poudres de marquage présentant les caractéristiques ci-dessus. 



   L'invention concerne donc des poudres de marquage magnétiques et des procédés pour les fabriquer. On fabrique des poudres de marquage dont la couleur du matériau magnétique est sensiblement occultée, tout en conservant les pourcentages élevés de matériaux magnétiques nécessaires à de nombreux types de procédés d'impression magnétique. De plus, les poudres de marquage peuvent recevoir une teinte ou une couleur désirée grâce à des colorants ou des pigments. 



  Le procédé de production met de préférence en jeu l'enrobage des particules magnétiques individuelles par une matière particulaire polymère essentiellement opaque, de faible densité, présentant une affinité pour les particules magnétiques, cachant ainsi la couleur desdites particules magnétiques. 

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  Les particules enrobées résultantes peuvent être mélangées à des colorants, des pigments, des liants ou d'autres substances, si désiré, pour donner des poudres de marquage pouvant être utilisées dans de nombreuses applications, en particulier, les techniques de reproduction en plusieurs couleurs. 



   Selon un premier aspect de l'invention, celle-ci concerne des poudres de marquage magnétiques dans lesquelles la couleur du matériau magnétique est sensiblement cachée, lesdites poudres de marquage comprenant des particules magnétiques, un produit d'enrobage desdites particules magnétiques et, facultativement, un liant, ledit produit d'enrobage comprenant des particules polymères essentiellement opaques présentant une affinité pour lesdites particules magnétiques, lesdites particules polymères entourant lesdites particules magnétiques et cachant sensiblement la couleur de ces dernières. 



   Selon un second aspect de l'invention, celle-ci concerne un procédé de préparation d'une poudre de marquage magnétique dans laquelle la couleur du matériau magnétique est sensiblement cachée, ledit procédé comprenant les étapes consis- 
 EMI4.1 
 tant à : tant à :- choisir un matériau magnétique particulaire ; - revêtir la surface desdites particules magnétiques d'une composition d'enduction comprenant un liquide volatil et des particules polymères essentiellement opaques présentant une affinité pour lesdites particules magnétiques ; - mélanger facultativement un liant aux particules enrobées ; - faire évaporer le liquide volatil pour créer un matériau particulaire sensiblement sec ; et - pulvériser ledit matériau sec, autant que nécessaire, pour obtenir une poudre de marquage présentant une granulométrie souhaitée. 



   En pratique, toutes les matières particulaires magnétiques peuvent être utilisées dans la mise en oeuvre de 

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 EMI5.1 
 l'invention, du moment que la poudre de marquage résultante peut être utilisée pour former une image magnétique latente. 



  C > On peut citer, à titre d'exemples de matériaux magnétiques de ce genre, des particules magnétiques non-rigides, comme le fer carbonyle et des particules magnétiques dures, comme le Fe304 et d'autres oxydes de fer, le dioxyde de chrome et similaires. 



   L'objectif de l'invention est d'enrober chaque particule magnétique d'une couche de matière ayant de préférence une faible densité et qui soit essentiellement opaque, de façon à cacher la couleur des particules magnétiques. On 
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 préfère, pour les particules du produit d'enrobage, des o re ci masses volumiques de l'ordre d'environ 0, 4 à environ 1, 5 0 g/cm3. Ce produit attire aussi les particules magnétiques de sorte que, quand les surfaces des particules magnétiques sont enrobées du produit opaque, les particules individuelles du produit opaque restent essentiellement collées à la surface de chaque particule magnétique, cachant ainsi la couleur. 



  De plus, le produit d'enrobage garde son pouvoir masquant même    à-l'état   sec. Les particules magnétiques pouvant être utilisées dans les poudres de marquage ont habituellement une granulométrie d'environ 2 à environ 5 micromètres ; en conséquence, on préfère, pour enrober convenablement les particules magnétiques et cacher leur couleur, une granulométrie plus faible pour le produit d'enrobage, de l'ordre d'environ 0, 1 à environ 3 micromètres. 



   Bien que l'on puisse trouver toute une gamme de substances permettant d'atteindre cet objectif, un matériau d'enrobage qui s'est avéré particulièrement utile pour donner 
 EMI5.3 
 l'effet de masquage recherché est le"Ropaque OP-42" C > (ci-après appelé"Ropaque"), produit vendu par la société Rohm and Haas. Le"Ropaque", sous sa présentation commerciale, est une émulsion aqueuse à 40 % d'extrait sec de sphères creuses d'un système polymère à base de styrène, de méthacrylate de méthyle et de méthacrylate de butyle. Il est dit que 

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 ce produit garde son opacité à l'état sec, en raison de la présence des sphères creuses, qui servent de sites de diffusion. 



   Pour préparer une poudre de marquage selon l'invention, on prépare une dispersion du produit d'enrobage dans un liquide volatil. De préférence, le liquide est-de l'eau et peut éventuellement contenir des solvants organiques compatibles avec l'eau. On peut citer, à titre d'exemples de tels solvants, les alcools alkyliques inférieurs et les cétones, le tétrahydrofuranne, et similaires. On préfère des systèmes aqueux, car ils suppriment les problèmes de sécurité et de toxicité souvent associés aux solvants organiques non-miscibles à l'eau. 



   Quand la dispersion a été préparée, on ajoute le matériau magnétique particulaire et on l'agite jusqu'à obtention d'une dispersion sensiblement uniforme des particules magnétiques enrobées. La quantité du matériau magnétique que l'on peut ajouter dépendra du pouvoir de masquage des produits d'enrobage ; cependant, pour un produit   d'enro-   bage basse densité présentant un bon pouvoir de masquage, on peut obtenir des poudres de marquage contenant 50 % ou plus (poids à sec) de matériau magnétique. Ces poudres de marquage sont intéressantes, car il est souvent nécessaire d'avoir un pourcentage relativement élevé de matériau magnétique pour êtes certain que la poudre de marquage va s'appliquer sur twte une gamme de supports d'images magnétiques couramment utilisés. 



   La poudre de marquage, après dispersion, peut être traitée de nombreuses manières. Ainsi, on peut immédiatement sécher la suspension par atomisation, en étalant le produit en suspension sur un plateau et en le séchant à l'air, en faisant appel à la chaleur et/ou au vide, ou par d'autres moyens connus. Il faut cependant bien veiller à obtenir un produit uniforme. Ainsi, il sera souvent souhaitable d'augmenter la viscosité de la dispersion de poudre de marquage pour que les particules magnétiques enrobées ne puissent se 

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 déposer. On peut réaliser cette augmentation de la viscosité par floculation ou par d'autres moyens connus. On trouvera ci-après des renseignements complémentaires sur l'augmentation de la viscosité. 
 EMI7.1 
 



  La poudre de marquage peut aussi contenir un coloC > rant qui conférera à la poudre de marquage une couleur voulue. Les matières colorantes appropriées peuvent être des pigments et des colorants, ces derniers pouvant être par exemple des colorants basiques, des colorants acides, et similaires. Il est cependant bien entendu que tous les colorants et tous les pigments ne seront pas compatibles 
 EMI7.2 
 avec un système de poudre de marquage donné. Par exemple, le C > "Ropaque"est mal coloré par des colorants acides. Il faut donc faire attention lors du choix d'un colorant ou d'un pigment. De plus, la quantité de colorant utilisée dépend du niveau de couleur recherché par le technicien. 



   Certains colorants ont donné des résultats surprenants et inattendus quand ils étaient utilisés en combinaison avec le"Ropaque" : il s'agit des colorants basiques. 



  Ces colorants non seulement ont présenté une remarquable aptitude à colorer le"Ropaque", mais, de plus, ils se sont avérés à même d'augmenter simultanément la viscosité de la dispersion de poudre de marquage, empêchant ainsi les particules de poudre de marquage magnétique de se déposer. 



  On trouvera dans l'exemple 3, une illustration particulière de l'utilité de ce phénomène. Sans vouloir être lié par une quelconque théorie, il semble bien que l'augmentation de la viscosité soit due à la nature et à la taille du cation du colorant et/ou à un effet du pH.   Le tlJRopaquel9 a   un pH de 9-10, et l'addition du colorant basique tend à réduire le pH tout en augmentant la viscosité. Cette hypothèse est étayée par le fait que l'addition de quelques gouttes d'un acide organique ou inorganique (minéral) à une dispersion aqueuse   de"Ropaque"et   de particules magnétiques conduit à une augmentation analogue de la viscosité. 

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   La poudre de marquage selon l'invention peut aussi contenir d'autres substances, pour conduire à des résultats avantageux. Par exemple, si la poudre de marquage devait être déposée sur un substrat et recouverte d'un film superficiel, l'utilisation d'un liant ne serait pas nécessaire, car le film empêcherait l'image déposée de s'empâter ou d'être enlevée. Par ailleurs, si la poudre de marquage devait être utilisée pour préparer des images qui seraient soumises à usure, la présence d'un liant serait souhaitable, voire même nécessaire. Pratiquement n'importe quel liant compatible avec le système de poudre de marquage peut être utilisé ; cependant, il faut aussi prendre en compte les caractéristiques du fusion du liant. 



   On préfère habituellement une résine thermoplastique, compte tenu de la manière dont on utilise normalement une poudre de marquage. La plage de fusion d'une telle résine dépend des conditions auxquelles elle est exposée, ainsi que des caractéristiques du produit opaque utilisé pour enrober les particules magnétiques. Ainsi, si on souhaite avoir une poudre de marquage non-collante à la température ambiante, on obtiendra de bons résultats avec un liant ayant une plage de thermoplasticité comprise entre environ   300C   et la température à laquelle le produit opaque perd son opacité. 



  On peut citer, à titre d'exemples de produits ayant été utilisés avec succès avec le"Ropaque", les liants au latex vendus par la société Rohm & Haas sous la marque"Rhoplex". 



  Bien qu'aussi efficaces que les liants, certains de ces pro-   duits, comme le"Rhoplex MV-1"ou le'"Rhoplex   MV-23", peuvent aussi servir de véhicules de protection ou de conservation. 



  A titre d'illustration, le fer carbonyle, qui est du fer élémentaire, tend à rouiller en présence d'eau ; mais on peut éliminer ou empêcher cet effet secondaire indésirable en utilisant des liants protecteurs contenant des additifs anti-rouille. 



   Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, 

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 on va en décrire ci-après, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mise en oeuvre. 



   EXEMPLE 1
Pour encore mieux évaluer les avantages de l'invention, on a mesuré la valeur chromatique sur l'échelle de Hunter de différents échantillons, essentiellement comme il est décrit dans   ASTM     D-2244"Evaluation Instrumentale   des Différences de Couleur des Matériaux Opaques". La mesure des valeurs chromatiques Hunter a été effectuée à l'aide du colorimètre MEECO Modèle V Colormaster. Le tableau ciaprès présente la valeur chromatique Hunter mesurée pour différents constituants et couleurs de référence. On a prépa- 
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 ré fer carbonyle/dioxyde de titane et r e C) les mélangesFe3O4/dioxyde de titane en broyant dans un broyeur à boulets un mélange 1 : 1 de ces deux constituants, avant de mesurer leur valeur chromatique Hunter.

   Sur les tableaux ci-après, "L"correspond à la luminosité apparente, "a" au caractère 
 EMI9.2 
 rouge-vert et"b"au caractère jaune-bleu. 



  0 
 EMI9.3 
 
<tb> 
<tb> Substance <SEP> Valeur <SEP> chromatique <SEP> Hunter <SEP> 
<tb> L <SEP> ab
<tb> TiO2 <SEP> anatase <SEP> (duPont, <SEP> Ti-pure <SEP> LW) <SEP> 93 <SEP> + <SEP> 1-1
<tb> Carton <SEP> blanc <SEP> 91 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> + <SEP> 4 <SEP> 
<tb> Pigments <SEP> d'impression <SEP> primaires
<tb> jaune <SEP> 88-17 <SEP> +80
<tb> cyan <SEP> 59 <SEP> -15 <SEP> -38
<tb> magenta <SEP> 51 <SEP> +58 <SEP> +17
<tb> Fer <SEP> carbonyle <SEP> (GAF, <SEP> qualité <SEP> G-S-6) <SEP> 55 <SEP> + <SEP> 9 <SEP> 0
<tb> Fe304 <SEP> (Indiana <SEP> Général) <SEP> 39 <SEP> +13 <SEP> 0
<tb> Fer <SEP> carbonyle/Ti02 <SEP> (1 <SEP> : <SEP> 1) <SEP> 70 <SEP> + <SEP> 8 <SEP> +10
<tb> Fe-TiO <SEP> (1 <SEP> :

   <SEP> 1) <SEP> 49 <SEP> + <SEP> 7 <SEP> + <SEP> 1
<tb> Sphères <SEP> de"Ropaque"sec <SEP> 96 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Fe3O-"Ropaque" <SEP> (1:1) <SEP> 54 <SEP> +10 <SEP> -2
<tb> 
 

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 Ces données montrent entre autres qu'un mélange 1 : 1 de"Ropaque"et de Fe304 plus clair et plus blanc qu'un mélange 1 : 1 de Tir2 de Fe304. 



  EXEMPLE 2 Cet exemple illustre la préparation de compositions contenant des pigments selon l'invention. On a procédé comme suit : on a ajouté le fer carbonyle à un mélange de"Ropaque" sous agitation, et on a poursuivi l'agitation jusqu'à une parfaite dispersion du matériau magnétique. On a ensuite ajouté à la dispersion agitée une dispersion aqueuse d'un pigment de très faible granulométrie, puis le dioxyde de titane du type anatase (éventuellement). On a ensuite ajouté éventuellement une faible quantité de liant. Le mélange résultant a été transformé en un film et séché à 880C (190"F) pour donner une substance sèche parfaitement homogène Il a été observé pendant le séchage un dépôt faible ou nul de ces pigments.

   Le produit sec a ensuite été broyé pour donner une poudre et tamisé sur un tamis ayant 787 mailles pour 100 mm (200 On a préparé les exemples suivants par le mode opératoire ci-dessus, avec les formulations indiquées. Le pourcentage en poids du matériau magnétique, calculé sur une base sèche, est indiqué en bas du tableau.

   

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<tb> 
<tb> estIngrédient <SEP> Exemples <SEP> (grammes) <SEP> 
<tb> ingredient <SEP> IIa <SEP> IIb <SEP> IIc <SEP> IId <SEP> IIe
<tb> "Ropaque" <SEP> 10,0 <SEP> 12,5 <SEP> 9,8 <SEP> 10,3 <SEP> 10,0
<tb> Fer <SEP> carbonyle <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> 3, <SEP> 1 <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> 3, <SEP> 0
<tb> Jaune <SEP> de <SEP> flavanthrone <SEP> (Daniel <SEP> 
<tb> Products <SEP> Co.)----5, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Verre <SEP> or <SEP> (Harshaw <SEP> Aurasperse
<tb> W1061)----0, <SEP> 3 <SEP> 
<tb> Rouge <SEP> de <SEP> naphtol <SEP> (Harshaw
<tb> Aurasperse <SEP> W3022 <SEP> - <SEP> - <SEP> 3,0
<tb> Bleu <SEP> PCN <SEP> (Harshaw <SEP> Aurasperse
<tb> W <SEP> 4123)---1, <SEP> 1 <SEP> 
<tb> Ti-Pure <SEP> LW <SEP> (duPont)-3, <SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0,

   <SEP> 5 <SEP> 
<tb> Liant <SEP> (Rohm <SEP> & <SEP> Haas <SEP> Rhoplex
<tb> Ma1)----0, <SEP> 3 <SEP> 
<tb> Pourcent <SEP> en <SEP> poids <SEP> du <SEP> matériau
<tb> magnétique <SEP> (base <SEP> sèche) <SEP> 33,3 <SEP> 25,4 <SEP> 37,0 <SEP> 37,0 <SEP> 34,1
<tb> 
 
On a mesuré pour chacun des échantillons la valeur chromatique Hunter :

   
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<tb> 
<tb> Echantillon <SEP> Valeur <SEP> chromatique <SEP> Hunter
<tb> L <SEP> 
<tb> a <SEP> bIIa <SEP> 57 <SEP> +10 <SEP> +4
<tb> IIb <SEP> 84-2-2
<tb> lIe <SEP> 59 <SEP> +42 <SEP> +19
<tb> IId <SEP> 58 <SEP> + <SEP> 8-27
<tb> IIe <SEP> 74 <SEP> +4 <SEP> +44
<tb> 
 
Ces résultats indiquent que la couleur des pigments insérés dans la formulation joue sur la couleur de la composi- 
 EMI11.3 
 tion de poudre de marquage finie sèche, et que l'utilisaC > tion d'un pigment de dioxyde de titane augmente la valeur L CD de l'échelle de Hunter, ce qui indique un effet direct sur la luminosité apparente. 

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   EXEMPLE 3
Cet exemple illustre la préparation de colorants contenant des matières colorantes cationiques. Les poudres de marquage ont été préparées comme suit : on a ajouté le matériau magnétique et éventuellement un liant à une certaine quantité de dispersion   de"Ropaque"sous agitation. On   a poursuivi une forte agitation pendant environ 15 minutes après achèvement de l'addition, pour assurer une dispersion complète du matériau magnétique. On a éventuellement ajouté aussi des agents de blanchiment à ce moment de l'opération. 



   Quand la dispersion a été achevée, on a introduit la matière colorante cationique dans une solution 1 : 1 d'alcool isopropylique et d'eau. On a ajouté environ 25 ml de solution colorante pour 100 à 150 ml   de"Ropaque". On a ajou-   té dans tous les cas une quantité du colorant cationique suffisante pour que le mélange de poudre de marquage enrobé soit extrêmement épais et éventuellement dans l'impossibilité d'être agité. Cet effet n'a pas été observé quand les pigments étaient ajoutés comme il est décrit dans l'exemple 2. 



  Le matériau pâteux a été réparti sur une feuille et séché sous vide à 80-950C. Le matériau particulaire sec obtenu a été recueilli et broyé à l'aide d'un broyeur Mikropul ACM-1 avant d'être tamisé sur un tamis ayant 787 mailles pour 100 mm (200   mesh).   



   On a préparé les exemples suivants, qui se sont avérés présenter une bonne couleur, avec pour ainsi dire aucune interaction indésirable de la part des matériaux magnétiques. De plus, ces poudres de marquage avaient des teneurs pondérales en es matériaux magnétiques plus élevées que ceux préparés pour l'exemple 2. Ce résultat peut être directement attribué à   : rap-.   titude de faibles quantités de colorants basiques à colorer le "Ropaque". Par ailleurs, les pigments doivent être utilisés en des quantités plus importantes, car ils ne sont pas aussi efficaces que les colorants pour ce qui est de cacher les couleurs des autres constituants. 

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<tb> 
<tb> 



  Costituant <SEP> Quantité <SEP> (grammes)
<tb> IIIa <SEP> 
<tb> IIIb <SEP> Ropaque <SEP> 210 <SEP> 10,.3 <SEP> 104 <SEP> 104 <SEP> 104 <SEP> 104 <SEP> 104 <SEP> 104 <SEP> 115 <SEP> 1000
<tb> Fer <SEP> carbonyle <SEP> (GAF <SEP> ; <SEP> qualité
<tb> G-S-6) <SEP> 130 <SEP> 6, <SEP> 5 <SEP> 37, <SEP> 5 <SEP> 25- <SEP> 
<tb> Fe3O4 <SEP> (Indiana <SEP> General) <SEP> - <SEP> - <SEP> 12,5 <SEP> 25 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 53 <SEP> 55 <SEP> 500
<tb> Vert <SEP> malachite <SEP> (Atlantic <SEP> Chemical <SEP> Co.) <SEP> 2 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,5
<tb> Rouge <SEP> Sandocryl <SEP> BBL <SEP> Basic <SEP> Red
<tb> (Sandoz)...

   <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 4-0, <SEP> 3-0, <SEP> 2- <SEP> 
<tb> Bleu <SEP> Victoria <SEP> Blue <SEP> Basic
<tb> (Atlantic <SEP> Chemical <SEP> Co.) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 3,7 <SEP> - <SEP> 0,2 <SEP> - <SEP> 28
<tb> Jaune <SEP> Atacryl <SEP> Basic <SEP> Yellow <SEP> 13
<tb> (Atlantic <SEP> Chemical <SEP> Co.)------3, <SEP> 7 <SEP> 3, <SEP> 2 <SEP> 6, <SEP> 5Jaune <SEP> de <SEP> flavanthrone <SEP> (Daniel
<tb> Products <SEP> Co.) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 10
<tb> Trihydrate <SEP> d'aluminium <SEP> (Paperad)-1
<tb> Liant <SEP> (Rohm <SEP> and <SEP> Haas, <SEP> Rhoplex
<tb> MV1 <SEP> ; <SEP> Extrait <SEP> sec <SEP> 46%) <SEP> 46 <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> Liant <SEP> (Rohm <SEP> and <SEP> Haas, <SEP> Rhoplex
<tb> MV23 <SEP> ;

   <SEP> Extrait <SEP> sec <SEP> 43%) <SEP> - <SEP> - <SEP> 18,6 <SEP> 18,6 <SEP> 18,6 <SEP> 18,6 <SEP> 18,6 <SEP> 29 <SEP> 18, <SEP> 6 <SEP> 186
<tb> Matériau <SEP> magnétique, <SEP> pourcentage
<tb> en <SEP> poids <SEP> (base <SEP> sèche) <SEP> 54,8 <SEP> 50,1 <SEP> 49,5 <SEP> 48,3 <SEP> 48,3 <SEP> 48,4 <SEP> 48,3 <SEP> 47,8 <SEP> 46,7 <SEP> 49,6
<tb> 
 

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On a mesuré les valeurs chromatiques Hunter pour quatre de ces échantillons, et on a obtenu les résultats suivants. On voit que les échantillons contenant du Fe304 au lieu de fer carbonyle étaient légèrement plus sombres, d'environ trois unités de luminosité apparente. 
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<tb> 
<tb> 



  Echantillons <SEP> L <SEP> a <SEP> b
<tb> IIb <SEP> 48 <SEP> +28 <SEP> 0
<tb> Elle <SEP> 50 <SEP> +31 <SEP> + <SEP> 2
<tb> LIID <SEP> 48 <SEP> +31 <SEP> + <SEP> 2
<tb> LIIE <SEP> 45 <SEP> +27 <SEP> 0
<tb> 
 
EXEMPLE 4
Cet exemple illustre l'augmentation de la viscosité que l'on peut obtenir en acidifiant une dispersion de particules magnétiques et   de"Ropaque".   On a préparé une dispersion en utilisant du"Ropaque"et du Feule rapport pondéral (à sec) entre les sphères de"Ropaque"et le Fe304 étant 1 : 1. On a ajouté à 20 g de dispersion quelques centigrammes du   colorant "Sandocryl BBL Basic   Red", et le mélange a été agité pour donner une coloration rose sans modification décelable de la viscosité.

   On a ajouté goutte à goutte, sous agitation, une quantité d'acide chlorhydrique 4 M suffisante pour que le mélange ne puisse plus être agité. Après séchage et broyage du matériau épais comme il est décrit dans l'exemple 3, on a obtenu une poudre de marquage homogène, présentant une dominante rose. 



   Il est bien entendu que les exemples de réalisation ci-dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications désirables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention.

Claims

REVENDICATIONS 1-Poudre de marquage magnétique, dans laquelle la couleur du matériau magnétique est sensiblement cachée, caractérisée par le fait qu'elle comprend : - des particules magnétiques ; - un produit d'enrobage pour lesdites particúles magnétiques ; et - facultativement, un liant, ledit produit d'enrobage comprenant des particules polymères essentiellement opaques, ayant une affinité pour lesdites EMI15.1 particules ma,,-particules magnétiques, lesdites particules polymères en- tourant lesdites particules magnétiques et cachant sensiblement la couleur de ces dernières.
2-Poudre de marquage selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les particules polymères sont creuses et sensiblement sphériques.
3-Poudre de marquage selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les particules comprennent un système polymère composé de styrène, de méthacrylate de méthyle et de méthacrylate de butyle.
4-Poudre de marquage selon la revendication 3, EMI15.2 caractérisée par le fait que les particules ont un diamètre d'environ 0, 1 à environ 3 micromètres et une masse volumique Q d'environ 0, environ 1, 5 gramme par
5-Poudre de marquage selon l'une des revendica- tions 1 et 2, caractérisée par le fait qu'elle contient une matière colorante.
6-Poudre de marquage selon la revendication 5, caractérisée par le fait que la matière colorante est un pigment.
7-Poudre de marquage selon la revendication 5, caractérisée par le fait que la matière colorante est un colorant.
8-Poudre de marquage selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le colorant est un colorant <Desc/Clms Page number 16> basique.
9-Procédé de préparation d'une poudre de marquage magnétique, dans lequel la couleur du matériau magnétique est sensiblement cachée, selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes consistant à : - choisir un matériau magnétique particulaire ; - enrober la surface desdites particules magnétiques d'une composition d'enrobage comprenant un liquide volatil et des particules polymères essentiellement opaques ayant une affinité pour lesdites particules magnétiques ; - facultativement, mélanger un liant aux particules enrobées ; - évaporer le liquide volatil pour créer un matériau particulaire sensiblement sec ; et - pulvériser ledit matériau sec autant que nécessaire pour donner une poudre de marquage ayant une granulométrie souhaitée.
10 - Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que le liquide volatil comprend de l'eau, que les particules opaques sont creuses et sensiblement sphériques, et que le liant facultatif est compatible avec l'eau.
11-Procédé selon l'une des revendications 9 et 10, caractérisé par le fait qu'il comprend l'étape supplémentaire consistant à mélanger une matière colorante à la composition comprenant les particules enrobées et le liant facultatif.
12-Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait que la matière colorante est un pigment.
13-Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait que la matière colorante est un colorant.
14-Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait que le colorant est un colorant basique.
15-Procédé selon l'une des revendications 10 à EMI16.1 14, caractérisé le fait qu'il comprend l'étape supplé- 14 e e e mentaire consistant à augmenter la viscosité de la composi- <Desc/Clms Page number 17> partion comprenant les particules enrobées et le liant facultatif, ce par quoi lesdites particules restent en suspension d'une manière sensiblement uniforme.
16-Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que les particules opaques comprennent un système polymère comprenant du styrène, du méthacrylate de méthyle et du méthacrylate de butyle.
17-Procédé selon la revendication 16, caractérisé par le fait que les particules ont un diamètre d'environ 0, 1 à environ 3 micromètres et une masse volumique d'environ EMI17.1 Q 0, 4 à environ 1, 5 gramme par cm3.
18-Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que l'on augmente la viscosité par un ajustement du pH de la composition.
19-Procédé selon la revendication 18, caractérisé par le fait que l'on ajuste le pH à l'aide d'un acide organique ou inorganique.
20-Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que l'on augmente la viscosité par l'addition d'un colorant basique à la composition.