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Brevet d'invention Au nom de : LILLY INDUSTRIES LIMITED Titre : FORMULATIONS FONGICIDES Priorité : demande de brevet déposée en Grande-Bretagne le 29 juillet 1982 sous le nO 82 21925., Inventeur : Fritz HUGGENBERGER.
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Formulations fongicides.
La présente invention concerne des formulations fongicides, ainsi que des procédés pour le traitement des infections fongiques des plantes cultivées.
L'invention fournit une formulation fongicide comprenant du soufre et une pyrimidine de formule :
EMI2.1
dans laquelle X représente un atome de chlore ou un atome de fluor.
La Demanderesse a trouvé que cette combinaison d'ingrédients était particulièrement efficace pour contrôler ou combattre des infections fongiques de plantes cultivées telles que la vigne, les fruits d'arbres et les légumes. On a trouvé que ces mélanges donnaient de bons résultats contre le blanc des graminées Uncinula necator dans les vignes, Podosphaera leucotricha sur les pommes, ainsi que contre Erysiphe cichoracearum et Sphaerotheca fuliginea sur les courges.
Les composés de formule (I) sont des fongicides connus décrits, par exemple, dans le brevet britannique 1.218. 623 et leur efficacité est étonnamment améliorée par la présence du soufre.
En conséquence, l'invention englobe également un procédé pour le traitement d'infections fongiques des plantes, ce procédé consistant à appliquer, aux plantes, une formulation fongicide du type défini
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ci-dessus en une quantité efficace du point de vue fongicide. De préférence, la formulation est appliquée sur les feuilles à n'importe quel moment précédant la récolte. La quantité et la fréquence d'appli- cation dépendent de la gravité de la maladie fongique et de l'état de la récolte. Toutefois, on a trouvé que la fréquence du traitement nécessaire pour le contrôle fongique pouvait être réduite en utilisant la formulation de l'invention et que l'on pouvait ainsi réaliser d'importantes économies de main-d'oeuvre.
En ce qui concerne la quantité des ingrédients actifs à employer, il est préférable d'appliquer, sur les feuilles, une pulvérisation dans laquelle le soufre est appliqué à raison de 1.000 à 5.000 g par hectare et le composant de formule (I), à raison de 5 à 100 g par hectare. Le rapport entre le soufre et les composés de formule (I) se situe, de préférence, entre 1 : 1 ou 10 : 1 et 1.000 : 1, par exemple, entre 10 : 1 et 500 : 1, notamment entre 50 : 1 et 500 : 1.
Le composant de soufre intervenant dans la formulation de l'invention peut être sous l'une ou l'autre des formes commodes permettant d'obtenir une formulation satisfaisante avec les composés de formule (I) et il est, de préférence, du soufre micronisé ou du soufre colloïdal et la granularité moyenne des particules du produit final se situe, de préférence, entre 1 et 20 microns. Parmi les deux composés actifs répondant à la formule (I) ci-dessus, le fénarimol qui est un composé dans lequel X est un atome de chlore, est préféré, encore que l'on puisse également utiliser le nuarimol (X = atome de fluor).
Comme on l'a indique ci-dessus, les deux composés sont bien connus dans la technique des fongicides et ils peuvent être utilisés avec d'autres fongicides compatibles encore que, en
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règle générale, conjointement avec le soufre, ils soient les seuls ingrédients actifs de la formulation.
La formulation de l'invention est habituellement associée à un ou plusieurs supports inertes non phytotoxiques et il est entendu que cette formulation peut également contenir des ingrédients fongicides supplémentaires. Afin de simplifier la fabrication, la conservation et le transport, on prépare normalement des combinaisons sous forme de concentrats destinés à être dilués dans l'eau au degré nécessaire pour obtenir les taux d'application mentionnés cidessus. Ces formulations concentrées peuvent contenir entre 0, 5 et 90% en poids, de préférence, entre 5 et 90% en poids d'ingrédients actifs associés avec un support inerte non phytotoxique. Ces formulations sont habituellement sous forme d'une poudre mouillable, de granulés dispersables ou d'un concentrat en suspension.
Les formulations de concentrats sont destinées à être diluées avec l'eau ou d'autres substances appropriées avant l'emploi dans des cuves classiques pour pulvérisation ou pour une application par voie aérienne et il est entendu que les formulations diluées ainsi obtenues sont des formulations conformes à l'invention dans lesquelles le support inerte non phytotoxique est l'eau ou une autre substance appropriée.
Les poudres mouillables comprennent un mélange intime des ingrédients actifs, d'un support inerte et d'un agent tensio-actif approprié. Le support inerte peut être choisi, par exemple, parmi l'alumine, les argiles d'attapulgite, les argiles de montmorillonite, les terres d'infusoires, la silice précipitée, les kaolins, les micas, les talcs et les silicates purifiés. Des agents tensio-actifs efficaces
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peuvent être choisis parmi les lignines sulfonées, les naphtalène-sulfonates et les naphtalène-sulfonates condensés, les succinates d'alkyle, les alkylbenzènesulfonats, les sulfates d'alkyle et les agents tensio-actifs non ioniques tels que les produits d'addition d'oxyde d'éthylène amorcés par des groupes alkyle ou aryle, par exemple, les produits d'addition d'oxyde d'éthylène au phénol.
Des exemples de poudres mouillables sont celles ayant la composition suivante :
Poudres mouillables
EMI5.1
<tb>
<tb> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Composé <SEP> de <SEP> formule <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Soufre <SEP> 40 <SEP> à <SEP> 90
<tb> Agents <SEP> tensio-actifs <SEP> 4 <SEP> à <SEP> 10
<tb> Agent <SEP> inhibiteur <SEP> de <SEP> prise <SEP> en <SEP> masse <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 15
<tb> Support <SEP> inerte, <SEP> pour <SEP> compléter <SEP> à <SEP> 100
<tb>
Des concentrats en suspension sont constitués d'une suspension des ingrédients actifs, d'un agent tensio-actif, d'un agent de mise en suspension et d'eau ou d'un milieu non aqueux.
Des exemples de concentrats en suspension comprennent les ingrédients actifs et, par exemple, des agents tensio-actifs, un agent de mise en suspension, un agent inhibiteur de mousse, un agent antigel et de l'eau, par exemple :
Concentrats en suspension
EMI5.2
<tb>
<tb> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Composé <SEP> de <SEP> formule <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Soufre <SEP> 40 <SEP> à <SEP> 80
<tb> Agent <SEP> de <SEP> mise <SEP> en <SEP> suspension <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 10
<tb> Agents <SEP> tensio-actifs <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 5
<tb> Agent <SEP> inhibiteur <SEP> de <SEP> mousse <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 1,0
<tb> Agent <SEP> antigel <SEP> 5 <SEP> à <SEP> 20
<tb> Eau, <SEP> pour <SEP> compléter <SEP> à <SEP> 100
<tb>
Des exemples de granulés dispersables sont ceux ayant la composition suivante :
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Granulés dispersables
EMI6.1
<tb>
<tb> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Composé <SEP> de <SEP> formule <SEP> I <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 2,5
<tb> Soufre <SEP> 40 <SEP> à <SEP> 80
<tb> Agents <SEP> tensio-actifs <SEP> 4 <SEP> à <SEP> 15
<tb> Agent <SEP> inhibiteur <SEP> de <SEP> prise <SEP> en <SEP> masse <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 10
<tb> Agent <SEP> liant <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 10
<tb> Agent <SEP> désintégrant <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 10
<tb> Support <SEP> inerte, <SEP> pour <SEP> compléter <SEP> à <SEP> 100
<tb>
L'invention englobe également un procédé de préparation de la formulation préférée en poudre mouillable comprenant, comme ingrédients actifs, du soufre et une pyrimidine de formule (I) ci-dessus, ce procédé consistant à mélanger les ingrédients actifs avec des excipients,
puis broyer ce mélange pour obtenir les particules de la granularité requise, de pré- férence, des particules d'une granularité moyenne se situant entre 1 et 20 microns.
La pyrimidine de formule (I) dans laquelle X est un atome de chlore, est connue sous le nom de fénarimol et elle est vendue par"Eli Lilly and Company", par exemple, sous les dénominations "Bloc", "Rimidin"et"Rubigan", tandis que le. composé de formule (I) dans laquelle X est un atome de fluor, est connu sous le nom de nuarimol et il est vendu par la même société, par exemple, sous les appellations "Trimidal"et"Triminol".
Les exemples suivants illustrent l'invention.
EXEMPLE 1
On a préparé la poudre mouillable suivante :
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EMI7.1
<tb>
<tb> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Fénarimol <SEP> ou <SEP> nuarimol <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Soufre <SEP> 80
<tb> Alkyl-naphtalène-sulfonate <SEP> 3
<tb> Kraft-sulfonate <SEP> sulfoné <SEP> 3
<tb> Dioxyde <SEP> de <SEP> silicium <SEP> 3
<tb> Kaolin, <SEP> pour <SEP> compléter <SEP> à <SEP> 100
<tb>
On a mélangé les ingrédients actifs avec les excipients spécifiés dans un équipement de mélange classique. On a ensuite broyé le mélange dans un mélangeur du type à fluidification jusqu'à ce qu'on obtienne des particules d'une granulométrie se situant entre 0 et 10 microns et enfin, on a à nouveau malaxé le mélange et on en a éliminé l'air avant de le conditionner.
EXEMPLE 2
On a préparé le concentrat suivant en suspension :
EMI7.2
<tb>
<tb> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Fénarimol <SEP> ou <SEP> nuarimol <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Soufre <SEP> 80
<tb> Phosphate <SEP> de <SEP> polyaryle <SEP> éthoxylé <SEP> 3
<tb> Condensat <SEP> de <SEP> naphtalène-formaldéhyde <SEP> 3
<tb> Ethylène-glycol <SEP> 5
<tb> Emulsion <SEP> de <SEP> silicone <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Gomme <SEP> de <SEP> xanthane <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP>
<tb> Eau, <SEP> pour <SEP> compléter <SEP> à <SEP> 100
<tb>
On a mélangé les ingrédients (à l'exception de l'agent de mise en suspension) avec une partie de la phase liquide et on a broyé la bouillie en fines particules d'une granularité de 0 à 10 microns.
On a préparé un gel comprenant l'agent de mise en suspension et le reste de la phase liquide, puis on l'a mélangé avec la bouillie broyée pour obtenir le produit.
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EXEMPLE 3
On a préparé la composition suivante en granulés dispersables :
EMI8.1
<tb>
<tb> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Fénarimol <SEP> ou <SEP> nuarimol <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Soufre <SEP> 80
<tb> Laurate <SEP> d'alkyle <SEP> 3
<tb> Phényl-sulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 5
<tb> Acide <SEP> alginique <SEP> 5
<tb> Kaolin, <SEP> pour <SEP> compléter <SEP> à <SEP> 100
<tb>
On a mélangé et malaxé les ingrédients dans un mélangeur du type à fluidification jusqu'à une granularité de 0 à 10 microns, puis on a transformé le mélange en granulés.
EXEMPLE 4
L'exemple ci-après illustre les propriétés synergiques des formulations de l'invention.
Après une utilisation intensive de fénarimol au cours de plusieurs années, on a développé des souches de Sphaerotheca fuliginea qui sont moins sensibles au fénarimol. On a utilisé ces souches dans l'expérience en serre ci-après.
Sur des plants de concombres ayant atteint le stade d'une feuille réelle et contenus dans des pots individuels, on a pulvérisé une suspension aqueuse de soufre, de fénarimol et de mélanges de soufre/ fénarimol.
24 heures après la pulvérisation, lorsque le produit pulvérisé était complètement séché sur la surface de la feuille, on a inoculé Sphaerotheca fuliginea à cette dernière. Après 10 jours, on a mesuré le pourcentage de contrôle fongique vis-à-vis de plants témoins qui n'ont pas été traités avec les composants fongicides et l'on a obtenu les résultats suivants :
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EMI9.1
<tb>
<tb> Fénarimol <SEP> Soufre
<tb> (parties <SEP> par <SEP> (parties <SEP> par <SEP> million)
<tb> million) <SEP> 0 <SEP> 50 <SEP> 100 <SEP>
<tb> 0 <SEP> 0 <SEP> 16 <SEP> 55
<tb> 5 <SEP> 45 <SEP> 87 <SEP> 93
<tb>
Lorsqu'on les analyse par l'équation bien connue de"Colby" (voir"Weeds" 15, 20-22 (1967)), les résultats ci-dessus démontrent clairement le synergisme s'exerçant dans les conditions de l'essai.