BE874524A - Procede de production d'un polymere expanse, produit ainsi obtenu et produit intermediaire. - Google Patents

Description

  Procédé de production d'un polymère expansé, produit. ainsi

  
obtenu et produit intermédiaire.

  
L'invention concerne de manière générale les polyuréthannes. Plus particulièrement, elle se rapporte à un procédé

  
de production d'un polymère expansé à partir de matières premières comprenant un bitume, commE un asphalte, et un glycéride huileux hydroxylé, comme l'huile de ricin.

  
Par "polyuréthanne expansé", on entend de manière générale un polymère expansé contenant un nombre sensible de

  
radicaux uréthanne de formule : 

  
indépendamment du fait que le radical uréthanne se répète régulièrement ou non dans la macromolécule.

  
Les polyuréthannes expansés sont habituellement produits par réaction d'un polyisocyanate avec des composés comprenant deux atomes d'hydrogène actifs ou davantage. De tels composés à atomes d'hydrogène actifs sont notamment les compo-

  
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les composés aminés et carboxylés. Le composé à atomes d'hydrogène actifs peut comprendre des radicaux fonctionnels en plus de ceux apportant les atomes d'hydrogène mobiles. Par exemple, les polyéthers et polyesters à radicaux hydroxyle terminaux ont été beaucoup utilises pour la production des polyuréthannes expansés. l'huile de ricin et d'autres glycérides huileux hydroxylés ont été utilisés aussi comme composés à atomes d'hydrogène actifs dans la production des polyuréthannes expansés, surtout des variétés rigides et semi-rigides. Des catalyseurs appropriés sont souvent ajoutés pu mélange de réaction pour accélérer la polymérisation, bien que l'apport d'un catalyseur ne soit pas toujours nécessaire. Le gaz provoquant l'expansion est habituellement engendré au moins pour partie par une addition d'eau aux réactifs.

   L'eau réagit avec le polyisocyanate en produisant du dioxyde de carbone qui provoque l'expansion. De plus, certains porophores, comme des hydrocarbures halogénés à bas point d'ébullition, peuvent être mélangés aux réactifs pour dégager un gaz provoquant l'expansion. Des agents tensio-actifs et d'autres additifs sont fréquemment ajoutés au mélange de réaction pour rendre la dimension des cellules plus régulière ou influencer autrement les propriétés du polymère expansé résultant.

  
Le choix judicieux des matières premières et des  <EMI ID=2.1> 

  
étendu les propriétés physiques et chimiques des polyuréthannes expansés - Une discussion détaillée des polyuréthannes connus est donnée dans Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 2ème édition (Interscience, 1970), volume 21, pages &#65533;6 à 106.

  
L'incorporation d'asphaltes et de goudrons à des polyuréthannes a déjà. été essayée de différentes façons pour faire baisser le prix des matières premières et produire un polyuréthanne ayant des propriétés convenant pour'une application particulière.

  
Une telle tentative est décrite dans le brevet des

  
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sitions obtenues par mélange de certains polyuréthannes prépolymères avec une composition bitumineuse, comme un asphalte

  
ou un goudron. Les polyuréthannes prépolymères s'obtiennent par réaction d'un excès molaire d'un polyisocyanate avec un composé portant plusieurs radicaux hydroxyle ou.carboxyle réactifs à l'égard des radicaux isocyanate. L'huile de ricin est citée en exemple d'un tel composé. A cause de l'utilisation, d'un excès molaire du polyisocyanate lors de la préparation du polyuréthanne prépolymère, des radicaux isocyanate qui n'ont pas réagi sont disponibles pour une nouvelle réaction ou pour la réticulation . Le prépolymère ainsi obtenu est mélangé avec

  
une matière 'bitumineuse à la température ambiante ou à une température plus élevée, la quantité de prépolymère étant de

  
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être soumis à l'expansion et la réticulation in situ par addi-

  
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lymère pour dégager du dioxyde de carbone. Ce même brevet décrit l'utilisation des compositions expansées comme garnitu-

  
 <EMI ID=6.1>  compositions décrites dans ce brevet mettent en jeu de l'une

  
ou. l'autre façon la soudure de la composition sur une autre matière .

  
Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.810.860

  
décrit un procédé pour polymériser des hydrocarbures du pétrole brut à l'aide d'un système à deux composants.. Le premier composant comprend, un hydrocarbure du pétrole brut et un arylène diisocyanate miscible à cet hydrocarbure, tandis que le second composant comprend un hydrocarbure du pétrole brut, un donneur d'hydrogène miscible à l'hydrocarbure et un acide organique miscible à l'hydrocarbure. Parmi les donneurs d'hydrogène mentionnés dans ce second brevet, il convient de citer les mélanges d'une aminé tertiaire et d'huile de ricin. Suivant ce

  
second brevet, les hydrocarbures du pétrole brut hautement asphaltiques ne sont généralement pas compatibles avec le

  
second composant, qui est celui comprenant l'huile de ricin à mélanger au donneur d'hydrogène.

  
la Demandeur a découvert un procédé de fabrication d'un polymère expansé et de produits apparentés qui présentent des propriétés intéressantes et nouvelles.

  
L'invention a pour objet un procédé de production d'un polymère expansé, suivant lequel on prépare un réactif intermédiaire en chauffant un mélange d'un bitume et d'un glycéride huileux hydroxylé à une température sensiblement supérieure à

  
la température ambiante et en maintenant ce mélange à cette température pendant une durée suffisante pour permettre la réaction de fractions sensibles du bitume et du glycéride huileux hydroxylé. Par "bitumes", il y a lieu d'entendre aux fins de l'invention des mélanges d'hydrocarbures d'origine naturelle ou pyrogénée, ou des combinaisons de mélanges, des deux espèces, qui peuvent être accompagnés de leurs dérivés non métalliques, qui peuvent être gazeux, liquides, semi-solides ou solides et qui sont complètement solubles dans le disulfure de carbone. Cette définition est fondée sur celle adoptée par l'American Society for Testing and Materials dans "Terms Relating to Materials

  
for Roads and Pavements", norme ASTM D 8-55, (Philadelphie, 1955)-  Suivant certaines formes de réalisation préférées de l'invention, le bitume utilisé est solide ou semi-solide à la température ambiante, bien qu'à des températures plus élevées, il puisse exister à l'état liquide ou gazeux. Un glycéride huileux hydroxylé préféré est l'huile de ricin.

  
Suivant le procédé de l'invention, le réactif intermé-

  
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avec un composé polyhydroxylé, un polyisocyanate et un agent générateur de gaz pour la production d'un polymère expansé. L'agent générateur de gaz est habituellement formé d'eau et d'un porophore. Des composés polyhydroxylés et polyisocyanates préférés sont décrits plus en détail ci-après. Un porophore particulièrement utile est une combinaison de phtalate de dibutyle et d'éthanol.

  
L'invention a aussi pour objet les produits obtenus par le procédé décrit ci-dessus, de même que la produit de réaction intermédiaire entre le bitume et le glycéride huileux hydroxylé, outre le porophore consistant en phtalate de dibutyle et en éthanol.

  
Du fait que l'une des matières premières est un bitume, le polymère expansé faisant l'objet de l'invention est relativemeri; moins onéreux à préparer que les polyuréthannes expansés classiques.

  
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pour de nombreuses applications classiques des polyuréthannes expansés thermodurcissables. Par exemple, il peut être aisément coulé dans un moule ou appliqué en revêtement sur une surface. Par ailleurs, il a des propriétés qui le rendent particu-lièrement utile pour certaines applications pour lesquelles

  
les polyuréthannes expansés classiques ne conviennent pas ou guère.

  
Les polymères expansés préférés faisant l'objet de l'invention donnent, par réticulation, des produits résistants et tenaces. Dès lors, ces polymères peuvent être utilisés

  
pour la fabrication de produits manufacturés qui doivent être capables de résister à des contraintes mécaniques importantes. Par exemple, des palettes pour entreposage et expédition peuvent être produites au moyen d'un polymère expansé préféré de l'invention- Ces palettes sont légères, mais suffisamment résistantes pour être soulevées en pleine charge au moyen d'un élévateur à fourche dans les conditions normales de travail dans un entrepôt.

  
Une particularité des polymères expansés préférés de l'invention est que, même après réticulation totale, ils restent solubles dans l'asphalte fondu. Par conséquent, des palettes de transport pour des goudrons destinés à des travaux de toiture peuvent être commodément détruites sur le chantier

  
par concassage et dissolution dans l'asphalte fondu dans les chaudières à asphalte.

  
Le produit expansé de l'invention est un excellent isolant thermique. De plus, il est relativement plus imperméable à la vapeur d'eau et aux autres gaz que les polyuréthannes expansés courants et peut donc être utilisé avec avantage

  
comme isolant thermique pour des armoires frigorifiques et.

  
dans des applications analogues où la condensation de l'eau' dans l'isolant thermique peut être un inconvénient.

  
Certains des polymères expansés faisant l'objet de l'invention sont relativement plus inertes à l'égard de l'eau que les polyuréthannes expansés ordinaires et résistent par conséquent aux intempéries. Ces produits expansés peuvent être utilisés avec un avantage particulier comme matériaux de construction dans la marine, par exemple comme isolants et garnissages de caissons de sécurité dans les bateaux.

  
Les polyuréthannes expansés classiques sont fort inflammables et il est donc souvent nécessaire d'y incorporer des additifs ignifuges onéreux. Les polymères expansés de l'invention peuvent être préparés de manière que, pour certai-

  
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coup réduit ou même annulé. Les produits expansés de l'invention d'un poids spécifique de plus d'environ 128 g par litre tendent à être relativement peu inflammables.

  
Les polymères expansés préférés de l'invention sont généralement inodores et résistent à l'attaque par les champignons, les moisissures, etc.

  
Les produits de l'invention sont d'ordinaire noirs et absorbent bien le rayonnement solaire. Par exemple, il est à prévoir qu'ils conviennent comme garnitures absorbantes pour les chaudières à énergie solaire.

  
Des panneaux à utiliser dans les industries de la construction peuvent être fabriqués par expansion d'un polymère de l'invention entre deux feuilles de résine armée de fibres de verre ou entre des parements analogues. Les panneaux stratifiés résultants sont légers et résistants et peuvent être utilisés, par exemple, comme cloisons et garnitures de plafonds pour la construction des habitations. Des palettes de transport et d'entreposage peu onéreuses peuvent être fabriquées au départ des polymères expansés renforcés de papier goudronné. La fabrication de différents autres produits armés au départ des polymères expansés de l'invention est évidente pour le spécialiste.

  
Un produit intermédiaire peut être fabriqué par chauffage d'un mélange d'un bitume, comme un asphalte, et d'un glycé- <EMI ID=10.1> 

  
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température ambiante, de manière à induire la réaction thermique de ces deux réactifs. Pour des asphaltes typiques et de l'huile de ricin, l'intervalle de température s'échelonne d'habitude

  
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bien que des températures tombant en dehors de ces intervalles puissent être préférables pour d'autres matières premières. Il est généralement préférable d'utiliser environ 20 à 100 parties en poids du glycéride huileux hydroxylé pour 100 parties en poids de bitume. Le mélange de glycéride huileux hydroxylé' et de bitume est maintenu à la température de réaction pendant un certain temps, qui est normalement de 1 heure ou davantage

  
et qui suffit pour la réaction de fractions sensibles du bitume avec le glycéride huileux hydroxylé.

  
Lorsque la réaction entre le glycéride huileux hydroxylé et le bitume est exécutée en atmosphère d'air comprimé,

  
le produit intermédiaire résultant tend généralement à consommer moins de polyisocyanate pour la production d'un polymère expansé acceptable- Par exemple, si la réaction entre un asphalte typique et l'huile de ricin est exécutée en présence d'air sous une pression d'environ 0,35 à 0,7 kg/cm<2>., au-delà de la pression atmosphérique, la quantité de polyisocyanate

  
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primé peut être exécutée aussi à un stade ultérieur du pro-

  
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ple après mélange du produit intermédiaire avec un composé polyhydroxylé. L'effet d'un tel traitement par l'air comprimé est le plus marqué lorsqu'un bitume non soufflé est utilisé comme matière première.

  
Le produit intermédiaire ainsi obtenu est mélangé avec les autres constituants pour la fabrication du produit expansé désiré. Ces autres constituants sont notamment un composé polyhydroxylé, un polyisocyanate et un agent générateur de gaz, comme de l'eau et un porophore. Des constituants supplémentaires tels que des catalyseurs, agents tensio-actifs et plastifiants peuvent être ajoutés, si la chose est désirée.

  
Virtuellement tous les composés polyhydroxylés utilisés pour les polyuréthannes expansés classiques, de même que leurs mélanges, notamment tant les polyesterpolyols que les polyétherpolyols, peuvent être mis en oeuvre comme composés polyhydroxyles mentionnés au paragraphe précédent. Des exemples de polyétherpolyols sont notamment les polyoxypropylèneglycols,

  
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ces), les produits d'addition polyoxypropyléniques du glycérol, les produits d'addition polyoxypropyl éniques du triméthylolpro-

  
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ques du triméthylolpropane; les produits d'addition polyoxypropyléniques du 1,2,6-hexanetriol, les produits d'addition polyoxypropyléniques du pentaérythritol, les produits d'addition

  
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lèneglycol, diéthylèneglycol, 1,2,6-hexanetriol., triméthylolpropane et 1,1,1-triméthyloléthane. Il est généralement préféra-

  
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moyen calculé d'après leurs indices d'hydroxyle d'environ 300 à <EMI ID=19.1>  cialement préférés. Spécifiquement, par exemple, les polyoxy-

  
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conviennent pour certains polymères expansés préférés de l'inven- <EMI ID=21.1> 

  
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vient pour un certain nombre de polymères expansés préférés, ainsi qu'il en est également des produits vendus sous le nom

  
de "Niax Pentol" par la Société Union Carbide Corporation,

  
et "Voranol" par la Société Dow Chemical Ccmpany.

  
Des polyisocyanates convenables sont pratiquement

  
tous les polyisocyanates utilisés pour les polyuréthannes expansés classiques, notamment les polyisocyanates aromatiques, aliphatiques et cycloaliphatiques. Des exemples représentatifs

  
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d'économie, d'utiliser des mélarges bruts. de polyisocyanates. Par exemple, les polyméthylènepolyphénylisocyanates vendus sous

  
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pany et Mobay Chemical Company, respectivement, conviennent pour de nombreux polymères expansés préférés de l'invention.

  
Bien qu'on puisse trouver de nombreux agents générateurs de gaz qui sont exempts d'eau et qui donnent des polymères expansés appropriés aux fins de l'invention, ces agents sont invariablement plus onéreux que les agents générateurs de gaz correspondants qui contiennent de l'eau. Pour cette raison, il est préférable que l'agent générateur de gaz comprenne de l'eau. Des porophores classiques pour polyuréthannes expansés peuvent être utilisés avec avantage dans la préparation des polymères expansés de l'invention. Bien qu'il ne soit pas nécessaire d'utiliser toujours un porophore en plus de l'eau, l'utilisation de l'eau isolément comme agent générateur de gaz tend à donner un produit friable indésirable pour la plupart des applications.

   Des exemples de porophores classiques sont les liquides à bas point d'ébullition, comme le trichlorofluorométhane, le dichlorodifluorométhane et le dichlorométhane ou chlorure de méthylène.

  
Un nouveau porophore particulièrement utile pour la fabrication des polymères expansés de l'invention et des polyuréthannes expansés classiques est une combinaison d'éthanol

  
et de phtalate de dibutyle. Pour la préparation de ce porophore préféré, l'éthanol et le phtalate de dibutyle sont mélangés dans un rapport molaire de l'éthanol au phtalate de dibutyle tombant dans l'intervalle d'environ 1,&#65533;:1 à 4:1. Ce porophore peut non seulement produire du gaz pour l'expansion lorsqu'il est mélangé aux réactifs polir une polymérisation avec expansion, mais de plus éviter la nécessité d'ajouter un agent tensio-actif au mélange de réaction. Même en l'absence d'agent tensio-actif ajouté, la masse expansée produite Au moyen d'un porophore con-

  
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tion tend à présenter un poids spécifique sensiblement uniforme et à être formée de bulles de calibre sensiblement uniforme.

  
Ce porophore peut être manipulé avec sûreté du fait qu'il est peu toxique.

  
Bien qu'en général il ne soit pas nécessaire d'ajouter un catalyseur pour le.. conduite de l'expansion dans le procédé de l'invention, il est d'ordinaire préférable d'en incorporer un. Un catalyseur qui peut être utilisé avec succès pour catalyser une réaction entre un composé polyhydroxylé particulier, un polyisocyanâte particulier et un agent générateur de gaz dans un procédé classique pour la production d'un polyuréthanne expansé peut en général convenir aussi dans le procédé

  
de l'invention avec ce composé polyhydroxylé, ce polyisocyanate et cet agent générateur de gaz. Ces catalyseurs sont classiques. Des exemples de ces catalyseurs et de mélanges pour polyuréthannes expansés dans lesquels ils peuvent être utilisés

  
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Chemical Technology (Kirk-Othmer) (cf. supra). Comme exemples spécifiques, on peut mentionner que la diméthyléthanolamine et

  
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Parfois, il peut être désirable d'ajuster le pH du produit intermédiaire formé par réaction du bitume et du glycéride huileux hydroxylé afin de maîtriser la vitesse des réactions ultérieures auxquelles ce produit intermédiaire participe. Le produit intermédiaire est normalement acide et peut être neutralisé au moyen d'hydroxyde de sodium ou d'un autre alcali, si la chose est désirée.

  
Pour de nombreuses applications, il peut être avantageux d'ajouter un agent tensio-actif aux constituants intervenant dans la préparation du polymère expansé de l'invention, surtout pour la fabrication de produits corlés volumineux. Les agents tensio-actifs de la classe des silicones qui sont habituels pour la production de polyuréthannes expansés donnent généralement de bons résultats dans le procédé de l'invention. Des exemples spécifiques des agents tensio-actifs préféras sont ceux de la classe des silicones vendus sous les noms de "Dow Corning

  
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Corning Corporation. Comme déjà indiqué, l'utilisation du pcrophore conforme à l'invention consistant en éthanol et phtalate de dibutyle permet d'éviter l'addition d'un agent tensio-actif .

  
Il peut être avantageux aussi d'ajouter un plastifiant aux différents constituants intervenant dans le procédé de l'invention. Les plastifiants préférés sont le phtalate de dioctyle, le phtalate de diisooctyle, le phtalate de dibutyle, le phtalate de diisobutyle, le phtalate de dicapryle, le phtalate de diisodécyle, le phosphate de tricrésyle, le phosphate de trioctyle, l'adipate de diisooctyle et l'adipate de diisodécyle.

  
Le procédé de l'invention peut en général être exécuté comme décrit ci-après, bien qu'il soit évident pour le spécialiste que les opérations peuvent être exécutées dans un autre ordre. Le produit intermédiaire est préparé d'abord à partir d'un bitume et d'un glycéride huileux hydroxylé dans une cuve chauffée fermée, comme décrit précédemment. Pour éviter la pollution atmopshérique, la cuve communique de préférence avec un condenseur refroidi par eau en vue du reflux et de la collecte des vapeurs condensables s'échappant du mélange des réactifs pendant le chauffage. Le produit intermédiaire est ensuite refroidi.

   A la température à laquelle il est refroidi, le produit intermédiaire doit être suffisamment fluide pour être mélangé avec les autres constituants- Le composé polyhydroxylé et les catalyseurs, agents tensio-actifs et.plastifiants éventuels sont alors mélangés au produit intermédiaire. En règle

  
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200 parties en poids pour 100 parties en poids de produit intermédiaire formé par le bitume et le glycéride huileux hydroxylé. Le mélange résultant est alors combiné avec le polyisocyanate, le porophore et l'eau dans un mélangeur classique pour polyuréthannes expansés. En règle générale, le rapport molaire du polyisocyanate au composé polyhydroxylé tombe de préférence dans un intervalle d'environ 1:1 à 11:1. Une quantité d'eau d'environ

  
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xylé, est généralement préférée. Le poids spécifique du polymère expansé résultant dépend pour beaucoup des quantités d'eau et de porophore qui sont utilisées. Une température d'environ 30 à

  
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Les exemples suivants illustrent des formes de réalisation préférées particulières de l'invention.

  
EXEMPLE 1.-

  
On introduit environ l.COO g d'asphalte non soufflé dans un réacteur en "fier inoxydable et on en provoque la fusion par chauffage à environ 1&#65533;0[deg.]C en environ 1 heure.. On ajoute environ 300 g d'huile de ricin à l'asphalte fondu et on main-

  
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dant encore 1 heure pour obtenir un produit intermédiaire. On laisse refroidir ce dernier jusqu'à environ 50[deg.]C et on y ajoute environ 105 g du polyoxypropylènepolyol vendu sous le nom de "LS 490", environ 8 g de l'agent tensio-actif de la classe des

  
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de diméthyléthanolamine et environ 2,0 g de triéthylamine. Le

  
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par la Société Union Carbide Corporation est un polyéther qui est, croit-on, le produit de réaction du saccharose avec l'oxyde de propylène sous l'effet catalytique de l'hydroxyde de potas-. sium. Ce composé polyhydroxylé a un indice d'hydroxyle d'envi-

  
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mesurée dans une tête mélangeuse dans laquelle il est combiné avec de l'eau, du trichlorofluorométhane comme porophore et le

  
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Les quatre constituants sont combinés dans la tête mélangeuse

  
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avec les quantités précitées des autres constituants. Le courant de produit de réaction est débité de la tête mélangeuse dans un moule où l'expansion a lieu. La température du mélange  <EMI ID=40.1> 

  
Le mélange est mis à s'expanser et réticuler dans le moule dans lequel il forme un polymère expansé tenace et résistant.

  
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On prépare un porophore en mélangeant environ 28,7 g

  
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place le trichlorofluorométhane et l'agent tensio-actif de la classe des silicones de l'exemple 1 par le porophore résultant. On débite la quantité d'à peu près 86,4 g de porophore consistant en éthanol et en phtalate de dibutyle dans la tête mélangeuse pour l'incorporer dans les proportions requises aux autres constituants dont les quantités sont celles indiquées à l'exemple 1. On obtient ainsi un produit polymère expansé tenace et résistant.

EXEMPLE 

  
On répète les opérations de.l'exemple 1 avec la différence que pendant à peu près la moitié du temps au cours duquel le mélange d'asphalte et d'huile de ricin est maintenu à environ
150[deg.]C,on met le mélange au contact d'une atmosphère d'air comprimé dont la pression est d'environ 0,7 kg/cm au-delà de la pression atmosphérique. La quantité de polyisccyanate "PAPI"  nécessaire pour obtenir un polymère expansé d'une qualité semblable à celle du produit de l'exemple 1 n'est que d'environ

  
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EXEMPLE 4.-

  
On peut préparer un polyuréthanne expansé convenant notamment pour les revêtements de surface comme décrit ci-dessous. On mélange environ 1000 g d'asphalte non soufflé avec environ 400 g d'huile de ricin et environ 200 g de N,N,N',N'tétrakis(2-hydroxypropyl)-éthylènediamine ("Quadrol") et on agite le mélange à environ 1500C dans un récipient en acier inoxydable pendant environ 90 minutes pour former un produit intermédiaire. On refroidit ce dernier ensuite à environ 50[deg.]C. On prépare dans un second récipient, à la température ambiante, un mélange comprenant environ 250 g de produit vendu sous le

  
 <EMI ID=44.1> 

  
17 g de l'agent tensio-actif de la classe des silicones vendu

  
 <EMI ID=45.1> 

  
contenus des trois récipients en quantités proportionnelles dans une tête mélangeuse munie d'un bec de pulvérisation. On règle la température des différents réactifs de manière que le mélange de réaction quittant la tête de mélange se trouve à environ 75[deg.]C. On

  
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au moyen du bec, sur la surface à revêtir également maintenue à

  
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ticulation sur la surface en y formant un revêtement de polymère expansé.

  
EXEMPLE 5.-

  
On prépare comme décrit ci-après un polymère expansé de haut poids spécifique convenant particulièrement pour les caissons de sécurité de la marine. On prépare un produit intermédiaire en chauffant un mélange d'environ 1.000 g d'asphalte et d'environ 333 g d'huile de ricin pendant environ 1 heure à environ 150[deg.]C. On refroidit le produit intermédiaire résultant jusqu'à environ 50[deg.]C. On prépare à la température ambiante un

  
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d'environ 3,3 g de diméthyléthanolamine, d'environ 13,2 g de triéthy lamine, d'environ 233 g de trichlorof luorométhane et d'environ 999 g d'huile de ricin. On mélange environ 1.332 g d'asphalte et environ 1.861+ g de polyisocyanate "PAPI" et on  <EMI ID=49.1> 

  
tête mélangeuse dans laquelle on les combine proportionnellement. Au sortir de la tête mélangeuse, le courant de produit de réaction a une température d'environ 30 à 90[deg.]C. On déverse le mélange de réaction dans une cavité qu'on désire remplir de matière expansée. La température des parois de la cavité est

  
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remplissant la cavité d'une matière expansée polymère d'un poids

  
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sistant à l'eau.

  
L'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation spécifiques décrites ci-dessus. Par exemple, l'asphalte peut

  
être soufflé ou non soufflé. Les réactions d'expansion peuvent être conduites avec ou sans catalyseur. Dès lors, bien que divers modes et détails de réalisation aient été décrits pour illustrer l'invention, il va de soi que celle -ci reste susceptible de nombreuses variantes et modifications sans sortir de son cadre. 

REVENDICATIONS

  
1.- Composition, caractérisée en ce qu'elle comprend le produit de réaction d'un bitume et d'un glycéride huileux hydroxylé.

Claims (1)

1. 2.- Composition suivant la revendication 1, caxactérisée en ce que le glycéride huileux hydroxylé est l'huile de ricin.

   3.- Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que le bitume est un asphalte. <EMI ID=52.1>

   sée en ce que le produit de réaction est préparé au cours d'une réaction induite par voie thermique,qui est effectuée par chauffage d'un mélange d'asphalte et d'un glycéride huileux hydroxyle

   <EMI ID=53.1>

   5.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le produit de réaction est préparé au cours 3'une réaction induite par voie thermique ,qui est effectuée par chauffage d'un mélange d'asphalte et d'huile de ricin jusqu'à une

   <EMI ID=54.1>

   <EMI ID=55.1>

   sée en ce que la réaction est effectuée en atmosphère d'air comprimé.

   7.- Composition suivant la revendication 6, caractéri-

   <EMI ID=56.1>

   à 0,70 kg/cm<2> au-delà de la pression atmosphérique normale.

   8.- Composition, caractérisée en ce qu'elle consiste essentiellement en le produit de réaction d'un bitume et d'un glycéride huileux hydroxylé.

   9.- Composition suivant la revendication 8, caractéri-

   <EMI ID=57.1>

   ricin 10.- Composition suivant la revendication 9, caractérisée en ce que le bitume est un asphalte.

   il.- Composition suivant la revendication 8, caractéri-

   <EMI ID=58.1>

   réaction induite par voie thermique,qui est effectuée par chauffage d'un mélange d'asphalte et d'un glycéride huileux hydroxylé jusqu'à une température d'environ 140 à 200[deg.]C.

   12.- Composition suivant la revendication 8, caractérisée en ce que le produit de réaction est préparé au cours d'une réaction induite par- voie thermique,qui est effectuée par chauffage d'un mélange d'asphalte et d'huile de ricin jusqu'à une

   <EMI ID=59.1>

   13.- Procédé de préparation d'un polymère, caractérisée en ce qu'on chauffe un mélange d'un bitume et d'un glycéride huileux hydroxylé jusqu'à une température sensiblement supérieure à la température ambiante et on maintient le mélange à une telle température pendant une durée suffisante pour la réaction de fractions sensibles du bitume et du glycéride huileux hydroxylé.

   <EMI ID=60.1>

   en ce que le glycéride huileux hydroxylé est l'huile de ricin.

   <EMI ID=61.1>

   en ce que le bitume est un asphalte.

   16.- Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce qu'on chauffe le mélange jusqu'à une température d'envi-

   <EMI ID=62.1>

   dant plus d'environ 1 heure.

   17.- Procédé suivant la revendication 16, caractérisé en ce qu'on maintient le mélange chauffé au contact d'une atmosphère d'air comprimé.

   18.- Procédé.suivant la revendication 17, caractérisé

   <EMI ID=63.1>

   <EMI ID=64.1> 19.- Procédé de préparation d'un polymère expansé, caractérisé en ce qu'on combine les constituants suivants :

   (a) un réactif intermédiaire. préparé par chauffage d'un mélange d'un bitume et d'un glycéride huileux hydroxylé jusqu'à une température sensiblement supérieure à la température ambiante et par maintien du mélange à une telle température pendant une durée suffisante pour la réaction de fractions sensibles du bitume et du glycéride huileux hydroxylé; (b) un composé polyhydroxylé ;

   Ce) un polyisocyanate, et

   (d) un agent générateur de gaz, pour former un polymère expansé.

   20.- Procédé suivant la revendication 19, caractérisé en ce que l'agent générateur de gaz comprend de l'eau et un porophore.

   21.- Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce que le glycéride huileux hydroxylé est l'huile de ricin.

   22.- Procédé suivant la revendication 21, caractérisé en ce que le bitume est un asphalte.

   23.- Procédé suivant la revendication 22, caractérisé en ce que le composé polyhydroxylé est un polyétïierpolyol

   <EMI ID=65.1>

   <EMI ID=66.1>

   en ce que le polyétherpolyol est un polyoxypropylènepolyol.

   <EMI ID=67.1>

   <EMI ID=68.1>

   26.- Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce que le porophore comprend un mélange de phtalate de dibutyle et d'éthanol.

   27.- Polymère expansé obtenu par le procédé suivant la revendication 19. <EMI ID=69.1>

   revendication 22.

   29.- Porophore pour polymère expansé, caractérisé en

   <EMI ID=70.1>

   nol.

   30.- Porophore suivant la revendication 29, caractérisé en ce que le rapport molaire de l'éthanol au phtalate de dibu-

   <EMI ID=71.1>