Matière formatrice d'image sèche La présente invention est relative à une matière sur laquelle une image de lumière peut être enregistrée en un bref laps de temps et engendrer
une image visible stable, uniquement par mise en oeuvre d'un procédé à sec. La présente invention a pour objet une matière formatrice d'image sèche possédant une sensibilité accrue, qui n'est pas photosensible dans les conditions d'éclairage normales mais qui est rendue photosensible par chauffage avant de procéder à l'exposition selon une image. La pré- sente invention a encore pour objet une matière formatrice d'image sèche de la nature décrite cidessus qui peut être spectralement sensibilisée et qui se comporte bien vis-à-vis de la formation d'un voile.
Des matières photosensibles à base d'halogénures d'argent classiques qui sont d'un emploi
très répandu, exigent la mise en oeuvre de procédés compliqués pour leur préparation et pour en tirer des images. Des connaissances techniques considérables sont, par conséquent, nécessaires pour obtenir un bon résultat. Pour cette raison, on a essayé à de nombreuses reprises de mettre au pont des matières photosensibles améliorées que l'on peut produire de manière simple, ou bien l'on a tenté de rendre possible la production, la conservation et la manipulation d'une matière formatrice d'image photosensible dans une enceinte éclairée. Par exemple, des matières photosen-sibles à sels d'argent organiques, thermodéveloppables, sont décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3 457 075 et la demande de brevet japonais publiée n[deg.] 26 582/1969. Ces matières contiennent un agent oxydant à sel d'argent comprenant
un sel d'argent d'un composé organique, tel que l'acide béhénique, le benzotriazole et analogues,
une quantité catalytique d'un halogénure d'argent photosensible et un agent réducteur. Cependant, ces matières photosensibles ont des défauts tels qu'il
est nécessaire de les préparer en chambre noire et
de les conserver dans une chambre noire froide en raison de leur médiocre stabilité au stockage et,
au surplus, ces matières ne peuvent pas être manipulées dans une chambre éclairée.
En vue de pallier les défauts susmentionnés, il a été proposé dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3 802 888 d'intercaler un liant thermoplastique filmogène entre une couche de la source d'ions halogénure et une couche de l'agent oxydant à sel d'argent organique, la source d'ions halogénure et l'agent oxydant à sel d'argent organique étant employés pour former un halogénure photosensible. Cependant, dans une telle composition, les ions halogénure diffusent à travers le liant avec le déroulement du temps et réagissent sur l'agent oxydant à sel d'argent organique pour former un halogénure d'argent photosensible. Ce phénomène est prouvé par un accroissement du voile que l'on peut observer lorsqu'une telle matière est développée après plusieurs heures.
La matière photosensible proposée est encore insuffisante pour éliminer les désavantages susmentionnés.
Au surplus, il a été proposé dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3 764 329, une autre amélioration qui rend possible la manipulation d'une matière photosensible dans une chambre éclairée, par exemple dans des conditions d'éclairage ordinaire de la chambre. Cette amélioration consiste en une matière en feuille qui contient un agent cxydant à sel d'argent organique, tel que le béhénate d'argent et analogues et un composé organique du type haloamide capable d'engendrer un halogénure d'argent photosensible en coopération avec l'agent oxydant à sel d'argent organique précité et un agent réducteur pour les ions argent. La matière en feuille n'est pas photosensible dans les conditions normales d'éclairage mais peut être rendue photosensible par un chauffage préliminaire pendant une brève période de temps.
Cependant, cette matière en feuille a encore un défaut, à savoir qu'en raison de la présence de l'haloamide organique qu'on y utilise, sa photosensibilité est faible en comparaison de celle des matières à sel d'argent sèches photosensibles susmentionnées qui contiennent à l'origine, la quantité catalytique d'halogénure d'argent lui-même dans la couche photosensible. Ce fait est également décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3 707 377.
A titre de méthode pour résoudre le problème posé, on peut concevoir l'utilisation d'un colorant sensibilisant pour obtenir non seulement un accroissement de la photosensibilité, mais également pour élargir la région des longueurs d'onde pour la photosensibilisation. Cependant, étant donné qu'un colorant sensibilisateur cationique possédant des anions halogène qui est fortement utilisé dans des matières photosensibles à base d'halogénures d'argent classiques, engendre un halogénure d'argent photosensible seulement après contact avec un agent oxydant à sel d'argent organique, comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3 457 075, il est inutilisable pour
la matière proposée dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3 764 329 susmentionné.
Au surplus, dans le cas d'une matière formatrice d'image sèche capable d'être conservée dans
un endroit éclairé, comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique' n[deg.] 3 764 329 et dans laquelle
un haloamide organique est utilisé comme agent d'halogénation pour la formation de l'halogénure d'argent, même si l'on utilise un colorant mérocyaninique qui est généralement employé comme colorant sensibilisateur, le colorant en question a tendance à perdre,
sa fonction sensibilisatrice. On pense que la raison
de ce phénomène réside dans le fait que le composé du type haloamide organique blanchit le colorant sensibilisateur et que, par conséquent, la fonction du colorant comme sensibilisateur spectral finit par s'annuler. Eu égart au défaut susmentionné, on peut se rap-porter à la description du brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3 707 377 où il est dit qu'un haloamide organique ne peut pas être utilisé comme agent anti-voile ou anti-halo dans une matière à sel d'argent sèche du type à colorant sensibilisateur.
Par conséquent, en ce qui concerne une matière formatrice d'image sèche qui n'est pas photosensible dans les conditions normales d'éclairage mais qui est rendue photosensible par un chauffage préliminaire avant de procéder à l'exposition selon une image (dans la suite du présent mémoire, on se référera à ce type de matière sous l'appellation de "matière formatrice d'image sèche du type à post-activation ") il est difficile de spectralement sensibiliser la matière
dans la plage des longueurs d'onde longues de la lumière visible par l'emploi d'un colorant sensibilisateur spectral qui est largement utilisé dans les matières photosensibles à base d'halogénures d'argent classiques.
A la suite de recherches poussées et intensives en vue d'éliminer les défauts des matières formatrices d'images sèches classiques, la demanderesse a découvert, non- sans surprise, qu'une matière formatrice d'image sèche, contenant, à titre de constituants principaux, un agent oxydant à sel d'argent organique, un agent réducteur pour les ions argent et un composé ou une composition qui comprend
un composant halogène et un composant organique contenant un élément, à l'exception du soufre, àpparte-nant au groupe IV, au groupe V ou au groupe VI du tableau périodique des éléments et possédant un nombre atomique de 14 ou plus et qui est adapté, par chauffage, à réagir sur l'argent oxydant à sel d'argent organique précité pour former un produit de réaction photosensible, était extrêmement efficace pour obvier aux défauts de la matière photosensible classique du type à post-activation.
L'invention est fondée sur cette nouvelle découverte.
La présente invention a par conséquent pour objet une matière formatrice d'image sèche du typa
<EMI ID=1.1>
en comparaison de la sensibilité d'une matière formatrice d'image sèche classique du même type. Au surplus, étant donné qu'un composé ou une composition spécifique (appelé dans la suite du présent mémoire 11 agent activant 11) comprenant un composant halogéné et un composant organique contenant un élément, à l'exception du soufre, appartenant au groupe IV, au groupe V ou au groupe VI du tableau périodique des éléments possédant un nombre atomique de 14 ou davantage, ne réagit pas sur un agent oxydant à sel d'argent organique, ou que la réaction, même si elle se produit, ne se traduit que par la formation d'un composé non photosensible seulement, une matière formatrice d'image sèche conforme à la présente invention demeure non photosensible dans les conditions normales.
Dans la matière formatrice d'image conforme à la présente invention, les ions argent d'un agent oxydant à sel d'argent
<EMI ID=2.1>
ladite composition spécifique, par chauffage, de manière à engendrer un produit de réaction photosensible .
La matière formatrice d'image selon l'invention est rendue photosensible par l'intermédiaire d'un produit de réaction photosensible, formé seulement par chauffage, en opposition avec ce qui
se passait dans le cas de matières photosensibles classiques auxquelles on ne conférait de la photosensibilité que par l'intermédiaire d'un halogénure d'argent seulement. Par l'expression "produit de réac-
<EMI ID=3.1>
le présent mémoire, on entend définir, ainsi qu'on
l'a décrit plus haut, un produit obtenu par la réaction ou interaction entre le composé ou la composition spécifique et l'agent oxydant à sel d'argent organique. La structure du produit de réaction photosensible n'est pas connue avec exactitude. Cependant, la demanderesse présume que le produit de réaction photosensible peut comprendre un ion complexe contenant de l'argent, un halogène et un élément spécifi-' que tel que défini plus haut, ou un mélange contenant un ion argent, un halogène et des éléments constituants spécifiques.
Comme agent oxydant à sel d'argent organique à utiliser conformément à la présente invention, on peut citer, de manière générale, les sels d'argent susmentionnés d'acides gras à longue chaîne possédant de 12 à 24 atomes de carbone, les sels d'argent de composés organiques possédant de 6 à 24 atomes de carbone et contenant un groupe imino et les sels d'argent de composés organiques possédant de 4 à 10 atomes de carbone et contenant un groupe mercapto ou un groupe thione, qui sont bien connus, par exemple, par les brevets des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3 457 075 et 2 764 329, la demande de brevet japonais publiée n[deg.] 26 582/1966 et les demandes de brevet japonais mises à la disposition du public
n[deg.] 134 421/1975 et 41 519/1976. Comme exemples spécifiques de tels agents oxydants, on peut citer le béhénate d'argent, l'arachidate d'argent, le nonadécanoate d'argent, le stéarate d'argent, l'heptadécanoate d'argent, le palmitate d'argent, le laurate d'argent, le saccharinate d'argent, le sel d'argent
<EMI ID=4.1>
sel d'argent du benzotriazole, le sel d'argent de
la phtalazinone, le sel d'argent du 3-mercapto-4phényl-1,2,4-triazole et analogues. Le béhénate d'argent et l'arachidate d'argent sont les composés qui conviennent le mieux. Les argents oxydants susmentionnés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges.
<EMI ID=5.1>
que peut varier d'environ 0,1 à 50 g/m2 (d'un support sur lequel on a appliqué une matière formatrice d'image sèche), de préférence, 0,5 à 10 g/m2. Ces agents oxydants à sels d'argent organiques peuvent éventuellement comprendre, en une petite quantité, les composants du type acide organique eux-mêmes des sels d'argent organiques.
Comme agents réducteurs à utiliser aux fins de la présente invention, on peut mentionner des bisphénols substitués et non substitués, des naphtols
<EMI ID=6.1>
benzènes, des éthers hydroquinoniques, l'acide ascorbique ou ses dérivés, des pyrazolidones, des pyrazoline-5-ones, des sucres réducteurs et analogues, qui sont bien connus comme agents réducteurs par les brevets des Etats-Unis d'Amérique susmentionnés et analogues. A titre d'exemples spécifiques de tels agents réducteurs, on peut citer l'hydroquinone, la méthylhydroquinone, la chlorohydroquinone, la bromohydroquinone, la phénylhydroquinone, la t-octylhydroquinone, la t-butylhydroquinone, la 2,5-diméthylhydroquinone, la 2,6-diméthylhydroquinone, la méthoxyhydroquinone, le méthoxyphénol, l'éther monobenzylique d'hydroquinone;
le catéchol, le pyrogallol, la résorcine, le p-aminophénol, le 2,4,6-triméthylpentyl-bis(2-hydroxy3,5-diméthylphényl)méthane, le bis-(2-hydroxy-3-tbutyl-5-méthylphényl)méthane, le bis-(2-hydroxy-3,5di-t-butylphényl)méthane, le 4,4'-méthylènebis-(2méthyl-6-t-butylphénol), le 4,4'-méthylènebis- <EMI ID=7.1>
butyl-4-éthoxyphénol), le méthylhydronaphtalène,
la phénidone, le gallate de méthyle, le lactose, l'acide ascorbique et analogues. Les agents réducteurs susmentionnés peuvent être utilisés seuls ou
en mélanges. Un agent réducteur convenable peut
être choisi en fonction de l'agent oxydant à sel d'argent organique utilisé ou en combinaison avec celui-ci. Par exemple, lorsque lion utilise, à titre d'agent oxydant, un sel d'argent d'un acide gras
à longue chaîne, tel que le béhénate d'argent, qui
est relativement dur à réduire, on utilise, de manière avantageuse, un agent réducteur relativement fort, par exemple, un bisphénol, tel que le 2,2'-méthylènebis-(4-éthyl-6-t-butyl)phénol. D'autre part, les agents oxydants à sels d'argent organiques, tels que le laurate d'argent, qui sont relativement faciles à réduire, constituent des agents réducteurs relativement faibles convenables, par exemple, des phénols substitués, tels que le p-phénylphénol et les agents oxydants à sels d'argent organiques, tels que le sel d'argent du benzothiazole, qui sont très difficiles à réduire, constituent des agents réducteurs forts appropriés, pomme l'acide ascorbique et ses dérivés. La quantité de ces agents réducteurs à utiliser peuvent varier en fonction du type de l'agent oxydant à sel d'argent organique mis en oeuvre et de la nature de l'agent réducteur
à employer, mais, de manière générale, cette quantité varie d'environ 0,1 à 5 moles par mole d'agent oxydant à sel d'argent organique employé.
Comme composés qui comprennent un composant halogéné et un composant organique contenant un élément, à l'exception du soufre, appartenant au groupe IV, au groupe V ou au groupe VI du tableau périodique des éléments et possédant un nombre atomique égal à
14 ou plus et qui peuvent, par chauffage, réagir sur des agents oxydants à sels organiques pour former des produits de réaction photosensibles, on peut utiliser des composés représentés par les formules générales
<EMI ID=8.1>
<EMI ID=9.1>
<EMI ID=10.1>
carboxyle, un groupe cyano, un atome d'halogène, un groupe aryle, un groupe hydroxyle, un groupe amino
<EMI ID=11.1>
groupe aryle, (6) un groupe aryle substitué par un groupe alkyle en C1-C5, un groupe alcoxy en
<EMI ID=12.1>
1 Il
0
<EMI ID=13.1>
mules (9) à (12) susmentionnées, R.. représente un groupe hydroxyle, un groupe alcoxy en C1-C5, un groupe hétérocyclique à 5'ou 6 chaînons non substitués ou substitués possédant 16 ou moins de 16 atomes de carbone et contenant dans son cycle au moins un atome d'oxygène ou d'azote, ou un groupe défini en
(1) à (7) ci-dessus; R2 représente un groupe alkylène
<EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
<EMI ID=16.1> <EMI ID=17.1>
un groupe hydroxy ou un atome d'halogène); M représente le tellure, le germanium, l'étain, le plomb
ou le silicium; P représente le phosphore; Y représente un atome d'oxygène, d'azote, de soufre, M'
ou =M'X'2 (où M' est identique à M et X' représente du chlore, du brome ou de l'iode); et R6 représente un groupe alkyle en C1-C5 ; X représente un atome
de chlore, de brome ou d'iode; Z représente un élément, à l'exception du soufre, àppartenant au groupe IV, au groupe V ou au groupe VI du tableau périodique des éléments et possédant un nombre atomique de 14 et plus et m et n sont égaux à 0 ou à un nombre entier positif et 1 et p représentent des nombres entiers positifs, avec la condition que dans la formule générale (I) susmentionnée, l+m+n+p=3, 4 ou 5
et que dans la formule générale (II) susmentionnée, 1 + m + n + 2 = 3, 4 ou 5. Les composés de la formule (I) dans laquelle 1 + m + n = 2, 3 ou 4 ou de
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sont des composés tout particulièrement préférés.
Comme exemples préférés d'éléments spécifi-
<EMI ID=19.1>
on peut citer le germanium, l'étain, le plomb, le phosphore, l'arsenic, l'antimoine, le bismuth, le sélénium, le tellure et le polonium. Comme exemples spécifiques des composés des formules (I) et (II), on peut citer le dichlorure de diphényltellure, le dibromure de diphényltellure, le diiodure de diphényltellure, le dichlorure de bis(p-méthoxyphényl)tellure, le dibromure de bis( p-méthoxyphényl)tellure, le diiodure de bis(p-méthoxyphényl)tellure, le dichlorure de bis-(p-diméthylaminophényl)tellure, le dibromure de bis-(p-
<EMI ID=20.1>
le dibromure de n-butylphényltellure, le diiodure de diméthyltellure, le dibromure de dinaphtyltellure,
<EMI ID=21.1>
<EMI ID=22.1>
germanium, le bromure de triphénylgermanium, le
<EMI ID=23.1>
étain, le dichlorure de triphénylbismuth, le dibromure de triphénylbismuth, le diiodure de triphénylbismuth,
<EMI ID=24.1>
dibromure de triphénylphosphine, le triphénylphosphine dibromométhylène, la phényldichloroarsine, le chlorure de tétraphénylarsine, la phényldibromarsine, le bromure de tétraphénylarsine, le bromure de triphénylplomb
et analogues. Dans les formules susmentionnées représentant.les composés spécifiques, X représente du chlore, du brome ou de l'iode. Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges et en une quantité variant
de 0,005 à 0,5 mole, de préférence 0,01 à 0,1 mole par mole d'agent oxydant à sel d'argent organique.
Comme composant organique contenant un élément spécifique défini ci-dessus et constituant la composition susmentionnée, on peut utiliser un composé représenté par la formule de structure générale (III)
<EMI ID=25.1>
<EMI ID=26.1>
égaux à 0 ou représentent des nombres entiers positifs, avec la condition que h+i+j+k = 2, 3 ou 4. Des exemples spécifiques des composés de la formule
(III) comprennent les substances suivantes:
<EMI ID=27.1>
phosphine, triméthylarsine, triphénylarsine, tri-nbutylantimoine, triphénylantimoine, triméthylbismuth, triphénylbismuth, diéthyl séléniure, diméthyl séléniure, diphényl séléniure, bis(p-méthoxyphényl)séléniure, diéthyl tellure, diphényl tellure, bis-
<EMI ID=28.1>
butyl phényl tellure, <EMI ID=29.1>
<EMI ID=30.1>
et analogues. Les composés en question peuvent être utilisés seuls ou en mélanges
Comme composant halogéné constituant la composition susmentionnée, on peut utiliser, par exemple, un composé du type haloamide organique qui
répond à la formule de structure essentielle suivante :
-CONX- ou -S02NX- dans laquelle X représente un atome de chlore, de brome ou d'iode. Comme exemples spécifiques de composés du type haloamide organiques, on
peut citer les substances suivantes:
N-bromosuccinimide, N-chlorosuccinimide,
N-iodosuccinimide, N-bromophtalimide, N-bromacétamide, N-bromacétanilide, N-bromophtalazinone, 1-bromo3,5,5-triméthyl-2,4-imidazolidinedione, 1,3-dibromo5,5-diméthyl-2,4-imidazolidinedione, N,N-dibromobenzènesulfamide, N-bromo-N-méthylbenzène sulfamide ,
<EMI ID=31.1> de 1?acide dibromoisocyanurique, de l'acide trichloroisocyanurique et analogues. Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges.
<EMI ID=32.1>
posés du type haloamide peuvent être simplement mélangés pour former la composition à utiliser conformément à la présente invention. Le composé organique de la formule (III) peut, de préférence, être utilisé en une quantité de 0,5 à 1,1 mole par mole de composé du
type haloamide organique. Le composé du type haloamide organique peut, de préférence, être utilisé en une quantité d'environ 1 à 10 % en poids, sur base de l'agent oxydant à sel d'argent organique.
Afin que la sensibilité d'une matière formatrice d'image sèche conforme à la présente invention soit remarquablement augmentée, on peut avantageusement utiliser un composé contenant du tellure, tel que le dichlorure de bis(p-méthoxyphényl)tellure, le dibromure
<EMI ID=33.1>
tion contenant du tellure, comme un mélange de bis(pméthoxyphényl)tellurure et de N-bromosuccinimide.
On peut utiliser divers types de liants
connus dans ce domaine, comme un liant pour la matière formatrice d'image sèche conforme à la présente invention. Par exemple, on peut mentionner, à titre de liant, le polyvinyl butyral, le polyvinyl formai,
le polyacrylamide, le polyméthylacrylate de méthyle, le polystyrène, le polyacétate de vinyle, l'acétate
de cellulose, le propionate d'acétate de cellulose,
la polyvinylpyrrolidone, le polychlorure de vinyle,
le polyisoprène, un copolymère de butadiène et de styrène, un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, l'alcool polyvinylique et analogues. On peut utiliser ces substances seules ou en mélanges et en une quantité variant de 10:1 à 1:10
en poids, sur base de l'agent oxydant à sel d'argent organique. Lorsque l'agent oxydant à sel d'argent organique ou l'agent réducteur remplit la fonction de liant, on peut omettre l'usage d'un liant.
On peut utiliser toute une série de supports comme support pour une matière formatrice d'image sèche conforme à l'invention. A titre d'exemples illustratifs de supports convenables, on peut citer une pellicule de polyester, une pellicule de polystyrène, une pellicule de polycarbonate, une pellicule d'ester
de cellulose, le verre et le papier. Au surplus, conformément à l'invention, on peut éventuellement utiliser d'autres composants, comme un toner ou agent de virage pour l'image d'argent et un agent antivoile ou antihalo peut éventuellement aussi être employé. La phtalazinone, l'acétate de nercure, le tétrabromobutane et analogues conviennent comme agents de ce genre.
La préparation d'une matière formatrice d'image sèche conforme à l'invention peut être décrite de la manière suivante. On disperse un agent oxydant à sel d'argent organique dans un liant par mise en oeuvre d'un procédé ordinaire, comme un broyage à boulets, pour engendrer une émulsion de l'agent oxydant à sel d'argent organique, A l'émulsion ainsi obtenue, on mélange d'autres composants ou constituants conformes à l'invention, à savoir un agent activant et un agent réducteur, comme aussi
<EMI ID=34.1>
et un agent antivoile ou antihalo, de manière à
obtenir un liquide. On applique le liquide ainsi préparé sur un support, par mise en oeuvre d'un procédé ordinai-
<EMI ID=35.1>
d'image. On peut aussi séparément préparer un liquide contenant, par exemple, un agent réducteur et un toner ou agent de virage et un autre liquide contenant, par exemple, un agent oxydant à sel dtargent organique et un agent activant et les appliquer séparément sur un support. L'épaisseur de la couche de matière formatrice d'image peut varier de 1 à 1000 �, de préférence
<EMI ID=36.1>
être prévue sur la couche de matière formatrice d'image afin d'améliorer la transparence de la couche de matière formatrice d'image et la conservabilité
<EMI ID=37.1>
Comme polymères que l'on peut employer de manière appropriée, on peut citer le polyvinyl butyral,
le polyvinyl formai, l'acétate de cellulose, le méthacrylate de méthyle, le polystyrène, le polyuréthane, le polychlorure de vinyle, le polyacétate de vinyle,
la polyvinyl pyrrolidone, le polycarbonate, le polychlorure de yinylidène, et analogues. L'épaisseur de la couche de polymère varie commodément d'environ
<EMI ID=38.1>
Selon une autre de ses caractéristiques, la présente invention, ainsi qu'on l'a mentionné plus haut, a également pour objet une matière formatrice d'image sèche qui peut être spectralement sensibilisée et qui possède des caractéristiques améliorées par rapport au voile ou halo. Comme on l'a décrit plus haut, il est impossible de spectralement sensibiliser les matières formatrices d'images sèches du
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de type haloamide organique. Cependant, conformément à la présente invention, lorsqu'un colorant sensibilisateur est ajouté sous la forme adsorbée sur l'agent oxydant à sel d'argent organique, la matière formatrice d'image sèche du type à post-activation conforme à l'invention est spectralement sensibilisée de manière
à élargir la région des longueurs d'onde pour la photosensibilisation. D'autre part, une matière photosensibilisatrice à sel d'argent sèche, contenant un colorant sensibilisateur est généralement susceptible d'entraîner la parution d'un voile ou halo comme une matière photosensibilisatrice à base d'halogénure d'argent peu de fer. Cependant, conformément à l'une des caractéristiques de la présente invention, l'apparition du voile ou halo peut être remarquablement empêchée, même si un agent sensibilisateur est incorporé à la matière formatrice d'image conforme à l'invention. L'empêchement de l'apparition du voile ou halo est
dû au fait que sensiblement la totalité du colorant sensibilisateur est adsorbée sur l'agent oxydant à
sel d'argent organique. L'absorption d'un colorant sensibilisateur sur l'agent oxydant à sel d'argent organique peut être réalisée en effectuant la conversion du précurseur de l'agent oxydant à sel d'argent organique en agent oxydant à sel d'argent organique,
en présence du colorant sensibilisateur, de façon à amener le colorant sensibilisateur à être adsorbé dans les micelles qui sont formées par association des molécules de l'agent oxydant à sel d'argent organique, ou en dispersant l'agent oxydant à sel d'argent crganique dans une solution d'un colorant sensibilisateur, de manière à amener le colorant sensibilisateur à
être adsorbé sur les aggrégats qui sont formés par un rassemblement d'associats des molécules de l'agent oxydant à sel d'argent organique, cette opération étant suivie de l'élimination du colorant sensibilisateur non adsorbé libre. L'apparition du voile ou halo peut
<EMI ID=40.1>
tion.
Une explication illustrative est donnée ci-
<EMI ID=41.1> d'argent organique, désigne le composé obtenu à l'étape précédent immédiatement la réaction de formation de l'agent oxydant à sel d'argent organique. Par exemple, dans le cas de la formation du béhénate d'argent par la réaction entre du béhénate de sodium et le nitrate d'argent, on appelle le béhénate de sodium le précurseur de l'agent oxydant à sel d'argent organique. Comme on l'a décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3 457 075, les molécules de l'agent oxydant à sel d'argent organique conformes à la présente invention possèdent leurs ions argent polaires hydrophiles orientés les uns vers les autres et associés ensemble et enveloppés par les radicaux organiques dans la molécule de l'argent oxydant à sel d'argent
<EMI ID=42.1>
séparées d'autres associats voisins. Plusieurs de ces miceRes de l'agent oxydant à sel d'argent organique
se rassemblent habituellement pour engendrer des aggrégats. Lorsque le précurseur d'un agent oxydant à sel d'argent organique est transformé en agent oxydant à sel d'argent organique en présence d'un colorant sensi-
<EMI ID=43.1>
agent oxydant à sel d'argent organique, le colorant sensibilisateur est adsorbé sur la partie formant l'ion argent polaire de la molécule dudit agent oxydant à
sel d'argent organique, si bien que les molécules dudit colorant sensibilisateur sont confinées dans lesdites micelles. Le colorant sensibilisateur adsorbé n'est
pas enlevé même par lavage avec un solvant ne contenant pas d'halogène et capable de dissoudre ledit
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ainsi adsorbé possède une capacité de sensibilisation extrêmement élevée, en comparaison de celle
du colorant sensibilisateur libre présent dans la micelle dudit agent oxydant à sel d'argent organique qui n'a pas été adsorbé.
Dans le dernier cas d'adsorption, l'adsorption est obtenue en dispersant un agent oxydant à
sel d'argent organique dans une solution d'un colorant sensibilisateur, en séparant l'agent oxydant
à sel d'argent organique sur lequel le colorant est adsorbé et en enlevant la partie non adsorbée du colorant par un solvant capable de dissoudre le colorant, de manière à ce que le colorant sensibilisateur soit adsorbé sur les aggrégats qui sont formés par rassemblement d'associats des molécules de l'agent oxydant à sel d'argent organique. Dans ce cas, la demanderesse suppose-que le colorant sensibilisateur a diffusé dans les micelles de l'agent oxydant
à sel d'argent organique.
<EMI ID=45.1>
dans le présent mémoire, désigne l'état dans lequel le colorant sensibilisateur adsorbé sur un agent oxydant à sel d'argent organique ne peut plus être extrait par un solvant.
D'autre part, l'apparition d'un- voile ou halo dans la photographie à halogénure d'argent est due, pensè-t-on, à une migration électronique de l'halogénure d'argent photosensible par transition, lors d'une acquisition d'énergie, de l'état fondamental à l'état excité du colorant sensibilisateur.
La, demanderesse suppose que 'le colorant sensibilisateur adsorbé peut être énergétiquemen. stabilité
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pour le colorant non adsorbé libre et, par conséquent, on réduit ainsi extrêmement la possibilité
d'une formation thermique d'un voile ou halo qui est généralement susceptible de se produire au moment du développement thermique.
Les spécialistes de la chimie photographique des halogénures d'argent savent généralement bien que plus d'adsorption d'un colorant sensibilisateur adsorbé sur l'halogénure d'argent est forte, plus fort est
le voile ou halo. Cependant, on a découvert, non sans surprise, qu'avec la matière formatrice d'image sèche conforme à l'invention, l'adsorption d'un colorant sensibilisateur provoquait l'apparition d'un voile plutôt que de réduire ce dernier. La raison de ce phénomène n'est pas exactement connue mais la demanderesse suppose qu'elle est la suivante.--
Lorsqu'un colorant sensibilisateur est adsorbé sur un halogénure d'argent classiquement utilisé,
le niveau d'énergie du colorant sensibilisateur est abaissé par la stabilisation d'adsorption. Mais, d'autre part, le potentiel écran à la migration électronique vers l'halogénure d'argent par transition de l'état fondamental à l'état excité du colorant sensibilisateur est simultanément abaissé. Le degré d'abaissement de ce potentiel écran est supérieur à celui de l'abaissement de l'état fondamental du colorant sensibilisateur et, par conséquent, le voile ou halo peut se produire. Au contraire, conformément à la présente invention, l'adsorption d'un colorant sensibilisateur s'opère partiellement dans des ions argent polaires dans la micelle et il se forme un composé d'argent photosensible avec une probabilité élevée à partir d'une autre partie ion argent dans la même micelle que la partie ion argent où ledit colorant sensibilisateur est adsorbé.
Par conséquent, dans la matière formatrice d'image conforme à l'invention, un colorant sensibilisateur dans la micelle de l'agent oxydant à
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nière telle que le colorant sensibilisateur soit adsorbé sur le composé d'argent, comme c'est le cas de la photographie à base d'halogénure d'argent générale, c'est-à-dire que le colorant sensibilisateur n'est pas directement adsorbé sur un composé d'argent photosensible. Par conséquent, le degré d'abaissement du potentiel écran de migration électronique vers le composé d'argent photosensible à partir du colorant sensibilisateur est extrêmement faible, en comparaison du degré de stabilisation résultant de l'adsorption du colorant sensibilisateur sur la partie ion argent de l'agent oxydant à sel d'argent organique. Il s'ensuit, conformément à la présente invention, que l'apparition du voile est freinée par l'adsorption d'un colorant sensibilisateur sur l'agent oxydant à sel d'argent organique.
Ce n'est que par la mise en oeuvre de la présente invention qu'on peut simultanément obtenir un accroissement de la sensibilité et de la réduction du voile par l'adsorption d'un colorant sensibilisateur. Cette caractéristique constitue un phénomène étonnant que l'on ne pouvait imaginer au départ de la chimie photographique des halogénures d'argent.
On peut utiliser n'importe quel type de colorant sensibilisateur conformément à l'invention pour autant qu'il possède une structure ne contenant pas d'anions halogène. A titre d'exemples typiques, on peut mentionner les colorants du type mérocyanine, les colorants du type styryle et les colorants acides, tels
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analogues, qui sont des composés bien connus dans ce domaine. Les colorants du type mérocyanine sont tout particulièrement préférés.
Comme colorants sensibilisateurs du type des mérocyanines on peut, par exemple, citer les composés suivants:
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A titre de colorants sensibilisateurs du
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sés suivants:
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Là quantité de colorant sensibilisateur à utiliser varie, de manière appropriée, d'environ
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d'argent organique.
Conformément à la présente invention,
un colorant sensibilisateur préféré répond à
une structure contenant un groupe acide carboxylique ou son sel. Un colorant sensibilisateur de
la structure qui contient un groupe alkyle supérieur possédant un nombre d'atomes de carbone égal à 6 eu plus est également approprié. Un colorant sensibilisateur possédant une structure contenant ces deux types de substituant peut également être employé.
Au surplus, il faut noter que lors de la mise en oeuvre du procédé au cours duquel le précurseur d'un agent oxydant à sel d'argent organique est converti
en agent oxydant en sel d'argent organique en présence d'un colorant sensibilisateur, il convient d'utiliser un colorant qui possède une structure dans laquelle des
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groupe du type éthylidène.
On expliquera ci-dessous des procédés d'adsorption de sensiblement la totalité du colorant sensibilisateur sur un agent oxydant à sel d'argent organique. Un de ces procédés consiste à transformer le précurseur d'un sel d'argent organique en agent oxydant à sel d'argent organique en présence d'un colorant sensibilisateur. Un autre procédé consiste à uniformément disperser des particules de l'agent oxydant à sel d'argent organique dans une solution d'un colorant sensibilisateur et à enlever ensuite
en se servant d'un solvant du colorant non adsorbé
sur l'aggrégat de l'agent oxydant à sel d'argent organique.
Le premier de ces procédés sera maintenant expliqué plus en détail. Un composé comportant de l'hydrogène à la place de l'argent d'un sel d'argent organique, par exemple un acide gras à longue chaîne, est dissous dans un solvant organique capable de dissoudre ce composé, par exemple, l'éthanol et analogues. Une solution aqueuse d'ions d'un métal alcalin, par exemple, une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium,
y est ensuite ajoutée. On prépare ainsi une solution
du précurseur de l'agent oxydant à sel d'argent organique, par exemple, un sel de métal alcalin de l'acide gras à longue chaîne. Ensuite, on'dissous un colorant sensibilisateur dans la solution susmentionnée. A la solution ainsi obtenue, on ajoute une solution aqueuse d'un sel d'argent soluble dans l'eau, tel que le nitrate d'argent et analogues. On obtient ainsi l'agent oxydant à sel d'argent organique comportant le colorant sensibilisateur adsorbé sur ce dernier. Le colorant sensibilisateur libre non adsorbé sur l'agent oxydant à sel d'argent organique est enlevé en lavant l'agent oxydant à sel d'argent organique obtenu ci-dessus avec un solvant ne contenant pas d'halogène et capable de dissoudre le colorant sensibilisateur. Par exemple, le procédé pour la préparation de béhénate d'argent servant
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être mis en oeuvre de la façon suivante. On dissout
de l'acide béhénique dans de l'éthanol chaud et on
y ajoute une quantité équimolaire d'hydroxyde de sodium afin d'obtenir du béhénate de sodium. On ajoute ensuite de l'eau chaude pour dissoudre le béhénate
de sodium et on ajoute également un colorant sensibilisateur afin de provoquer l'entrée en solution de
ce dernier. On ajoute ensuite, goutte à goutte et tout
en agitant, une solution aqueuse contenant une quantité équimolaire de nitrate d'argent. Le béhénate d'argent précipite. Le précipité ainsi obtenu est lavé avec de l'eau chaude et de l'éthanol chaud de manière suffisante pour enlever les sous-produits, tels que le nitrate d'argent et les matières non entrées en réaction. Même si le colorant non adsorbé libre est présent, il peut être simultanément enlevé par mise en oeuvre du traitement susmentionné'. A l'occation, on
peut encore, de préférence, procéder à un lavage avec
de la méthyl éthyl cétone ou de l'acétone. Le chauffage subséquent sous pression réduite engendre le produit souhaité qui comporte le redorant sensibilisateur adsorbé dans les micelles de béhénate d'argent.
Lorsque le béhénate d'argent est lavé, comme on l'a mentionné plus haut, avec de l'eau chaude et de l'éthanol chaud ou, à l'occasion, avec, au surplus,
de la méthyl éthyl cétone ou de l'acétone, le colorant non adsorbé libre est dissous et entraîné par les liqueurs de lavage au cours des premiers stades de lavage et
les liqueurs de lavage sont colorées par le colorant qui s'y trouve dissous. La poursuite du lavage donne des liqueurs de lavage non colorées. D'autre part,
le béhénate d'argent est coloré en raison de l'adsorption du colorant. Ce fait montre clairement que le colorant est adsorbé sur le béhénate d'argent et y
est encore présent. La nuance du colorant adsorbé sur le béhénate d'argent est plus profonde que celle du colorant lui-même. Il est généralement connu qu'un colorant adsorbé sur un halogénure d'argent donne une nuance plus profonde. Par conséquent, la demanderesse suppose que dans le béhénate d'argent obtenu ci-dessus, le colorant est adsorbé dans les micelles formées par le béhénate d'argent.
Le second procédé sera expliqué plus en détail. Un agent oxydant à sel d'argent organique est uniformément dispersé dans une solution de colorant sensibilisateur et l'agent oxydant sur lequel le colorant est adsorbé est séparé, puis on procède à un lavage avec
un solvant capable de dissoudre le colorant. Le colorant sensibilisateur libre qui n'est pas adsorbé sur l'agent oxydant à sel d'argent organique est enlevé de cette manière. Par exemple, le procédé pour la préparation
de béhénate d'argent comme agent oxydant à sel d'argent
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On ajoute une quantité équimolaire d'une solution d'hydroxyde de sodium à une solution éthanolique chaude d'acide béhénique, afin d'obtenir du béhénate de sodium.
On ajoute ensuite de l'eau chaude afin de dissoudre
le béhénate de sodium. On ajoute ensuite, goutte à goutte, une solution aqueuse contenant- une quantité équimolaire de nitrate d'argent, tout en agitant,
afin d'obtenir du béhénate d'argent blanc. Le béhénate d'argent obtenu est lavé à plusieurs reprises avec
de l'eau chaude et de l'éthanol chaud et il est ensuite séché par chauffage sous pression réduite. On ajoute
le béhénate d'argent à une solution d'un colorant sens ibilisateur et on l'y disperse uniformément par broyage par boulets. On sépare ensuite cette dispersion en béhénate d'argent coloré et en solution de colorant par centrifugation. Pour le lavage, on prélève le béhénate d'argent coloré et on le disperse dans un solvant ne contenant pas d'halogène et capable de dissoudre le colorant. La dispersion obtenue est séparée en béhénate d'argent coloré et en solution de colorant par centrifugation. Un tel lavage est répété jusqu'à ce que
la couche de solvant ne soit plus colorée. Le béhénate d'argent est coloré par le colorant. Ce béhénate d'argent coloré est prélevé et séché. On obtient ainsi l'agent oxydant souhaicé contenant le colorant dont sensiblement la totalité est adsorbée sur l'agent oxydant dans l'aggrégat de micelles de béhénate d'argent, sans qu'il y soit présent de colorant libre .
Une matière formatrice d'image sèche conforme
à l'invention peut être rendue photosensible par un chauffage préliminaire à 80-130[deg.]C, pendant une durée variant de 1 à 5 secondes, avant de procéder à l'expo-sition à de la lumière. Comme sources de lumière qui conviennent pour procéder à l'exposition selon une image, on peut utiliser diverses sources de lumière, comme une lampe à tungstène, une lampe fluorescente, une lampe au xénon, une lampe à mercure, une lampe à iode, une source de lumière CRT et analogues. Comme procédés d'exposition à la lumière, on peut utiliser, par exemple, des procédés de photographie faisant appel à un appareil photographique, à une exposition par projection et à un contact d'exposition en mettant un-manuscrit sur la matière formatrice d'image. La quantité d'exposition à de la lumière est, en particu-
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exposition à de la lumière, la matière formatrice d'image est thermiquement développée par chauffage à une température de 80 à 130[deg.]C, pendant une durée variant de 1 à 60 secondes. La température de développement est habituellement plus élevée que la température du chauffage préliminaire et la durée de développement est habituellement plus longue que la durée de chauffage préliminaire. Tant au cours du chauffage préliminaire qu'au cours du développement, plus élevée est la température , plus courte peut être la durée.
Le chauffage peut s'effectuer en se servant d'une plaque chaude, d'air chaud, de rayons infrarouges, d'un chauffage par induction à fréquence élevée et analogues.
Le remarquable avantage de la présente invention réside dans le fait que l'on:peut entreprendre
la production, la conservation et la manipulation de la matière formatrice d'image dans les conditions normales d'éclairage. La photosensibilité peut être conférée par un chauffage juste avant la formation de l'image et, par conséquent, aucune précaution spéciale tant en ce qui concerne l'exposition à la lumière ne doit être prise au cours de la manipulation qui précède. Conformément à l'invention, ce n'est seulement que par des procédés secs comprenant le chauffage, l'exposition selon une image et un développement thermique, que l'on peut sélectivement enregistrer une image visible sur une zone souhaitée de la matière formatrice d'image, sans affecter les zones voisines, étant donné que la photosensibilité est partiellement conférée à la matière sur la zone désirée par un chauffage sélectif.
La matière conforme à l'invention a par conséquent, un autre avantage que réside dans le fait que des enregistrements nécessaires peuvent être ajoutés aux zones non enregistrées chaque fois que cela est nécessaire. Ainsi, des informations ultérieures peuvent être additionnellement enregistrées si cela se révèle nécessaire. Une matière conforme à l'invention a également l'avantage supplémentaire que lorsque le colorant sensibilisateur est contenu dans la matière, une image d'un manuscrit coloré peut également être enregistrée de manière visible sur la matière par des rayons réfléchis ou projetés, étant donné que le colorant sensibilisateur élargit la région des longueurs d'ondes photosensibilisatrices et augmente la sensibilité.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention plus en détail sans pour autant limiter cette dernière.
EXEMPLE 1
On a dissous 8,5 g d'acide béhénique dans
150 ml d'éthanol à 60[deg.]Ci sous agitation et on y a ajouté, goutte à goutte, une solution de 1 g d'hydroxyde de sodium dans 100 ml d'eau, à 60[deg.]C, sous agitation, de manière à engendrer du béhénate de sodium. On a ensuite ajouté 200 ml d'eau chaude à
une température d'environ 70[deg.]C et le béhénate de
sodium se dissolva totalement à environ 70[deg.]C, sous poursuite de l'agitation. On a ensuite introduit, goutte à goutte et sous agitation, à une température d'environ 70[deg.]C, une solution aqueuse environ 1/100 N d'acide nitrique contenant une quantité équimolaire par rapport à celle de l'acide béhénique introduit,
de nitrate d'argent. On a ainsi transformé -le béhénate de sodium dissous en béhénate d'argent insoluble. On a récupéré le béhénate d'argent par filtration et on
l'a lavé à plusieurs reprises avec de l'eau chaude d'une température d'environ 80[deg.]C et de l'éthanol chaud d'une température d'environ 70[deg.]C, puis on a procédé à un séchage.
On a fait ensuite passer au broyeur à boulets, pendant 24 heures, 88 parties en poids d'un solvant mixte 2:1 de méthyl éthyl cétone (MEK) et
de toluène et 12 parties en poids du béhénate d'argent obtenu ci-dessus. On a préparé la dispersion du béhénate d'argent. On a convenablement mélangé 6 g de la disper-sion du béhénate d'argent et un composant I et on a appliqué le mélange, en se servant d'une raclette, sur une pellicule de téréphtalate de polyéthylène de
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et on a -ensuite séché le tout.
COMPOSANT I
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On a ensuite également appliqué un mélange formant le composant II défini ci-dessous, en utili-
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sur une base humide et on a séché le tout. On a ainsi préparé la matière formatrice d'image sèche A.
COMPOSANT II
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On a ensuite séché la matière formatrice d'image sèche A par chauffage à 100[deg.]C pendant 3 se-
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dant 1 seconde, à de la lumière provenant d'une lampe à xénon de 150 watts (fabriquée et vendue par la société Ushio Denki Co,, Ltd., Japon), avec un coin à 21 échelons (fabriqué et vendu par la société <EMI ID=65.1>
formatrice d'image précitée et on a ensuite procédé à un développement thermique à 120[deg.]C pendant 2 secondes. On a ainsi obtenu une image noire nette sans voile ou halo.
On a aussi exposé la matière formatrice d'image sèche A, sans procéder à une activation thermique, à une distance de 1 m, pendant 1 minute, à de la lumière provenant d'une lampe à xénon de
150 watts, cependant que le coin à 21 échelons était
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ensuite chauffé celle-ci à 120[deg.]C pendant 8 secondes. On n'a pas obtenu d'image.
Au surplus, après avoir laissé reposer la matière formatrice d'image sèche préparée de la manière décrite plus haut on l'a laissé reposer pendant un mois dans les conditions normales d'éclairage de la chambre, on l'a chauffée, on l'a exposée à de la lumière et on l'a thermiquement développée de la--manière décrite ci-dessus. On a obtenu une image noire nette possédant les mêmes caractéristiques photographiques que celles de l'image obtenue ci-dessus.
EXEMPLE COMPARATIF
On a répété sensiblement les mêmes modes opératoires que ceux décrits à l'exemple 1, sauf
que l'on a utilisé 0,022 g de N-bromosuccinimide au lieu de dibromure de bis(p-méthoxyphényl)tellure dans le composant I de l'exemple 1. On a préparé une matière formatrice d'image R. On a chauffé la matière formatrice d'image R, on l'a exposée à de la lumière
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que celle décrite à l'exemple 1. On a ainsi obtenu
une image noire nette mais la sensibilité de la matière formatrice d'image R n'atteignait seulement qu'un centième de la sensibilité de la matière formatrice d'image A de l'exemple 1.
EXEMPLES 2 à 14
On a répété sensiblement les mêmes modes opératoires que ceux décrits à l'exemple 1, sauf que l'on a utilisé un composé tel qu'indiqué dans le tableau I,
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dans le composant I de l'exemple 1. On a préparé des matières formatrices d'images sèches B, C, D, E, F,
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les mêmes opérations que celles décrites à l'exemple 1. La sensibilité de la matière formatrice d'image R de , l'exemple comparatif a été évaluée comme étant de 10 et les valeurs relatives de la sensibilité de chaque matière formatrice d'image A à N figurent ci-dessous dans le tableau I.
TABLEAU I
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EXEMPLE 15
On a dissous 8,5 g d'acide béhénique dans
150 ml d'éthanol à 60[deg.]C, sous agitation et on a
ajouté, goutte à goutte, une solution de 1 g d'hydroxyde de sodium dans 100 ml d'eau, à 60[deg.]C, sous agitation, de façon à engendrer du béhénate de sodium. On a ensuite ajouté 200 ml d'eau chaude et le béhénate de sodium se dissolva complètement à
environ 70[deg.]C, sous poursuite de l'agitation. A la solution ainsi obtenue on a ajouté une solution de
10 mg d'un colorant de la formule 2 définie dans le présent mémoire, dans 50 ml d'éthanol. On a ensuite ajouté, goutte à goutte et sous agitation, à environ
70[deg.]C, une solution aqueuse environ 1/100 N d'acide nitrique contenant une quantité équimolaire par rapport à celle de l'acide béhénique introduit, de nitrate d'argent. Le béhénate de sodium dissous a ainsi été transformé en béhénate d'argent insoluble. Le béhénate d'argent était coloré en bleu violet. Le béhénate d'argent coloré obtenu a été récupéré par filtration et lavé à plusieurs reprises avec de l'eau chaude à une température d'environ 80[deg.]C, de l'éthanol chaud à une température d'environ 70[deg.]C et de la méthyl éthyl cétone. On a répété les lavages jusqu'à ce que les liqueurs
de lavage ne fussent plus colorées. On a ensuite
séché le béhénate de sodium teinté du colorant. A 12 parties en poids du béhénate d'argent ainsi préparé sur lequel le colorant étant adsorbé, on a ajouté
88 parties en poids d'un mélange 2:1 de méthyl éthyl cétone et de toluène et on a fait passer le mélange ainsi obtenu par un broyeur à boulets, pendant 24-heures, de façon à obtenir une dispersion. A 6 g de la dispersion en question on a ajouté un composant 1 tel que décrit à l'exemple 1. On a appliqué la composition obtenue, en se servant d'une raclette, sur une pellicule en téréphtalate de poly-
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base humide et on a séché le tout. On a ensuite appliqué sur l'ensemble un composant 2 tel que décrit à l'exemple 1, en se servant également d'une raclette, en une épaisseur de 100 � sur une base humide et on
a séché cet ensemble. On a préparé une matière fromatrice d'image sèche 0. D'autre part, à des fins de comparaison, on a préparé une matière formatrice d'image sèche P par mise en oeuvre des mêmes procédés que ceux décrits ci-dessus, sauf que l'on a utilisé 0,014 g de N-bromosuccinimide au lieu de dibromure
de bis(p-méthoxyphényl)tellure. On a activé les matières formatrices d'image sèches susmentionnées
0 et P par chauffage à 100[deg.]C pendant 3 secondes, puis on les a exposées à une distance de 1 m, pendant
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xénon de 150 W, avec un coin à 21 échelons posé sur les matières formatrices d'image et on a procédé au développement à une température de 120[deg.]C pendant 2 secondes. Les densités optiques des images formées ont été mesurées. D'autre part, on a exposé les matières 0 et P à de la lumière à travers un filtre de couleur Toshiba VR-60, VO-55, V050, VY-45 et UV-39 (marque de fabrique de filtres de couleur fabriqués et vendus
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Japon), les filtres de couleur étant disposés seuls, ou en couches, avec une vue pour exclure la lumière de courte longueur d'onde de la demi-longueur d'onde, entre la lampe au xénon de 150 watts et le coin à
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terminé les limites supérieures des régions des longueurs d'ondes photosensibilisatrices. Les voiles, sensibilités et limites supérieures des longueurs d'ondes photosensibilisatrices sont présentés dans le tableau 2. Les sensibilités sont des valeurs relatives par rapport à celles obtenues avec une matière formatrice d'image sèche R dont la valeur a été établie à 10.
TABLEAU 2
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Alors que la matière formatrice d'image P dans laquelle du N-bromosuccinimide a été utilisée n'était pas spectralement sensibilisée, la matière formatrice d'image 0 conforme à l'invention était manifestement spectralement sensibilisée.
EXEMPLE 16
On a répété sensiblement les mêmes modes opératoires que ceux décrits à l'exemple 15, sauf que l'on a utilisé 10mg d'un colorant de la formule 21 définie plus haut dans le présent mémoire, au lieu du colorant de la formule 2 et que l'on a utilisé 0,014 g de N-bromosuccinimide et 0,044 g de bis(p-méthoxyphényl)tellurure au lieu de dibromure de bis(p-méthoxyphényl)tellure, pour préparer la matière formatrice d'image. La limite supérieure de la longueur d'onde photosensibilisatrice mesurée
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était de 550 nm. Prenant en considération que la région des longueurs d'ondes photosensibilisatrices
de la matière formatrice d'image J ne contenant pas de colorant était inférieure à 450 nm, il est manifeste que la matière obtenue dans cet exemple était spectralement sensibilisée.
EXEMPLE 17
On a dissous 6 mg d'un colorant de la formule 4 telle que définie dans le présent mémoire, dans
80 ml de méthyl éthyl cétone et 5,8 g de béhénate d'argent, tel qu'obtenu à l'exemple 1 y ont été mélangés. On a passé le mélange au broyeur à boulets. Après centrifugation de la dispersion ainsi obtenue, on a séparé la solution de colorant surnageante par décantation. Au béhénate d'argent coloré subsistant comme couche inférieure, on a à nouveau ajouté de la
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et à une centrifugation. La solution de colorant surnageante a également été séparée. On a répété ces opérations à 5 reprises pour finalement constater que la
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colorée après centrifugation. On a recueilli le béhénate d'argent sur lequel le colorant était adsorbé et
on l'a séché. On a mélangé 12 parties en poids du béhénate d'argent en question et 88 parties en poids d'une
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on a passé le tout au broyeur à boulets pendant 24 heures, de façon à engendrer une dispersion. On a préparé une matière formatrice d'image selon les mêmes modes opératoires que ceux décrits à l'exemple 1,
sauf que l'on a utilisé 6 g de la dispersion. La région des longueurs d'ondes photosensibilisatrices, mesurées par le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple 12, était supérieur à 600 mm. Il est clair que cette matière était spectralement sensibilisée.
EXEMPLE 18
On a répété sensiblement les mêmes modes opératoires que ceux décrits à l'exemple 15, sauf que l'on a utilisé 8,5 g d'acide stéarique au lieu d'acide béhénique et que l'on a utilisé 1,2 g d'hydroxyde de sodium. On a recueilli le stéarate d'argent sur lequel le colorant était adsorbé. On a préparé une matière formatrice d'image sèche de la même manière que celle décrite à l'exemple 1. Le voile, la sensibilité et la