FR2465250A1 - Composition a base de tellure, permettant de former des images, procede pour son obtention et pellicule en faisant application - Google Patents

Abstract

COMPOSITION A BASE DE TELLURE PERMETTANT DE FORMER DES IMAGES, PELLICULES PREPAREES A L'AIDE DE LADITE COMPOSITION ET PROCEDE POUR LEUR MISE EN OEUVRE. LA COMPOSITION CONTIENT UN AGENT REDUCTEUR MASQUE REPONDANT A L'UNE DES FORMULES (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LESQUELLES Y EST L'HYDROGENE OU

Description

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La présente invention se rapporte à une composition perfectionnée permettant de former des images et qui contient

des composés du tellure sensible à une énergie d'activation.

On connait déjà des procédés variés permettant de former - des images ou des reproductions d'images. Les matières utili-

sees pour former des images sont dans certains cas des compo-

sés minéraux particuliers et dans d'autres cas des composés organiques particuliers. Dans certains des procédés connus antérieurement, on utilise des mélanges de composés minéraux tels qu'un halogénure d'argent avec un ou plusieurs types

particuliers de composés organiques qui servent de sensibili-

sants. Un nouveau procédé photographique dans lequel on utilise des composés du tellure pour former l'image est décrit dans le brevet des Etats-Unis No 4 142 896. Selon ce brevet, on forme une émulsion en utilisant certains composés réductibles du tellure en combinaison avec un précurseur de réducteur dans un liant approprié à la formation d'un revêtement en pellicule sur un support. La pellicule préparée de cette

manière est exposée selon une image à une énergie d'activa-

tion et peut ensuite être développée selon des techniques\ connues. Le développement préféré est le développement à la chaleur.

Certains des composés du tellure décrits pour l'utili-

sation dans le procédé photographique du brevet des Etats-Unis No 4 142 896 précité peuvent être représentés par exemple par la formule R -Te-Xy dans laquelle R est un radical organique contenant au moins un groupe carbonyle, X représente un halogène, de préférence le chlore, x est égal à 1, 2 ou 3 et la somme x + y est égale à 4. Le radical organique R peut consister en fait en 2 radicaux indépendants ou en un système cyclique formé par la liaison de 2 radicaux. Un autre groupe de composés mentionné dans le brevet des Etats-Unis précité consiste en composés organiques du tellure qu'on peut

considérer ou caractériser comme des adducts d'un tétra-

halogénure de tellure et d'un hydrocarbure éthylénique ou acétylénique. Certains de ces composés peuvent être représentés par les formules x X-RTe-R -X X et <X-R) n-Te-Xn ( n n dans lesquelles R et R représentent chacun le reste d'un hydrocarbure éthylénique et X représente un halogène, de

préférence le chlore.

Une autre catégorie étendue de composés photosensibles

du tellure qui se sont avérés utilisables consiste en com-

posés halogénés du tellure tels que les composés de formule TeCl Br n m dans laquelle n est un nombre allant de 2 à 4 et la somme n + m est égale à 4. L'utilisation de tels composés halogénés du tellure dans des procédés de formation d'images est

décrite dans le brevet des Etats-Unis No 4 066 460.

Une autre catégorie de composés du tellure utilisables est décrite dans le brevet des Etats-Unis No 4 106 939. Ces composés sont des adducts d'un tétrahalogénure du tellure et d'une amine aromatique dans laquelle l'azote fixé directement ou indirectement sur le noyau aromatique est substitué par des groupes alkyles en Cl-C4, l'adduct étant exempt de

groupes diazo.

Les composés de tellure tels que ceux décrits ci-dessus peuvent être utilisés conjointement avec un précurseur de

réducteur qui sert de sensibilisant. Le précurseur de réduc-

teur est un composé qui, sous l'influence de l'énergie d'activation, absorbe l'énergie des radiations et soustrait de l'hydrogène labile d'un donneur d'hydrogène approprié et

devient alors un agent réducteur puissant. Cet agent réduc-

teur puissant réduit le composé du tellure en un composé diva-

lent de tellure ou en un tellure complémentaire. Dans chaque cas, il se produit un changement de la densité optique qui amène une formation d'images convenant pour l'enregistrement d'informations. En termes généraux, la réaction dont il est question peut être représentée par le mécanisme suivant: hv pQ h; pQ > 3pQ

3PQ + 2RH PQ-H2 + R-R

(R1)2.Te.X2 + 2PQ.H2) 2PQ + 2R1H + Te + 2HX

dans les équations ci-dessus, PQ est le précurseur de réduc-

teur, agent sensibilisant; 1PQ est le premier état de singulet excité de cet agent; 3PQ est l'état de triplet de cet agent; RH est le donneur d'hydrogène; PQ-H2 est le précurseur de réducteur à l'état réduit; et (R1) 2 Te-X2 est le composé

de tellure réductible, formant l'image.

A cet égard, on notera qu'il n'est pas nécessaire de fournir réellement un donneur d'hydrogène, ceci bien que des alcools variés puissent être utilisés si on le désire. En l'absence d'un donneur d'hydrogène introduit spécialement, l'hydrogène labile peut quelquefois être soustrait des résines organiques utilisées comme liants. Dans d'autres cas, le sensibilisant peut être son propre donneur d'hydrogène et c'est le cas connu avec au moins un agent sensibilisant apprécié,

à savoir l'isopropoxynaphtoquinone.

Une modification du procédé photographique au tellure est décrite dans le brevet belge No 854 193 selon lequel on peut utiliser certains diols répondant à la formule R0l-CHOH-Z-CHOH-Rll comme donneurs d'hydrogène pour utilisation conjointement

avec le photosensibilisant décrit ci-dessus. Dans cette formu-

le, R10 et Rll représentent des atomes d'hydrogène ou des

substituants organiques variés. Z peut représenter une liai-

son directe carbone-carbone entre les deux atomes de carbone

portant des substituants hydroxy, ou l'un quelconque de grou-

pes de liaison variés. On pourra se reporter au brevet

belge No 854 193 précité pour une description plus détaillée

des diols en question. Selon ce brevet belge, les diols en question servent de donneurs d'hydrogène. Des recherches

effectuées par la suite ont permis de penser que cette expli-

cation n'était pas tout à fait exacte. En fait, il semble qu'une partie prépondérante du diol forme un complexe avec

le composé du tellure.

Ce fait a conduit à la découverte de diols répondant à la formule générale

R-O-CH2CHOH-CH2OH

qui manifestent des caractéristiques améliorées lorsqu'on les utilise dans des pellicules photographiques à base de

tellure.

Le radical R peut consister en un groupe aliphatique simple (par exemple un groupe alkyle ou alcényle). Le radical R peut également contenir un groupe carbonyle (et consister par exemple en un radical acyle). De préférence, cependant,

le radical R est aromatique. On obtient les meilleurs résul-

tats lorsque le cycle aromatique est séparé de l'oxygène

d'éther par un groupement méthylène. On trouvera une des-

cription plus complète de ces diols dans la demande de bre-

vet US No 73 700 déposée le 10 septembre 1979.

Une autre modification dans l'utilisation des composés du tellure comme agents photosensibles implique ce que l'on appelle un "agent réducteur masqué". On connaît un certain nombre de composés, comme le phénidone, qui réduisent les composés organiques du tellure. La capacité réductrice de ces composés peut être "masquée", c'est-à-dire inhibée, par une substitution appropriée. Dans de tels cas, si le substituant peut être éliminé par les produits de réaction libérés lors de la photoréduction du composé du tellure, l'agent réducteur masqué peut être utilisé pour amplifier la photoréponse, selon le mécanisme: lumière + sensibilisant - > agent réducteur + composé photo-actif du Te Tellure agent réducteur +

démasqué ____ sous-

produits + agent réducteur masqué Comme les composés du tellure utilisés couramment libèrent des halogénures d'hydrogène (en particulier du chlorure d'hydrogène) comme sous-produits de la réaction de

réduction, et commes les agents réducteurs tels que la phéni-

done sont des composés aminés, les agents masquants utilisés

avec la meilleure efficacité sont des composés qui convertis-

sent l'azote d'amino en amide. Ainsi, un agent réducteur masqué typique consiste en le composé

0 0

N-C

A - C- NHC

o

On trouvera une description plus complète de l'agent

réducteur masqué dans le brevet belge No 863 052 dont les enseignements sont considérés comme intégrés à la présente

demande.

Dans la pratique, les composants ci-dessus, c'est-à-

dire un dérivé du tellure, un précurseur de réducteur, et

les composants facultatifs comme le glycol et un agent ré-

ducteur masqué, sont combinés dans une gangue appropriée,

avec formation d'une émulsion portée sur un support appro-

prié. On forme une image latente par exposition à une énergie appropriée à la formation d'une image (par exemple une image lumineuse). L'image latente est ensuite développeé par chauffage de la pellicule exposée comme décrit dans le

brevet des Etats-Unis No 4 142 896.

On peut également provoquer la formation de l'image latente en utilisant comme source d'énergie activante un faisceau d'électrons ou un courant électrique. Comme les électrons ainsi introduits dans la pellicule sont capables d'agir directement sur le composé du tellure lorsqu'on utilise une telle énergie d'activation, le précurseur de

réducteur peut être supprimé de la composition.

Les techniciens en la matière connaissent d'autres formes d'énergie d'activation qu'on peut également appliquer

dans des conditions appropriées.

La présente invention concerne un perfectionnement

dans le système décrit ci-dessus à base de composés orga-

niques du tellure pour émulsions photosensibles. Plus pré-

cisément, la demanderesse a découvert de nouveaux agents réducteurs masqués répondant aux formules générales

R -NZ-NZ2;

R2 O

R4 XN X; ou O, - Y Y dans lesquelles Y représente l'hydrogène ou le groupe CNHR, le composé contenant au moins un groupe C-NH-R Dans les formules ci-dessus, R peut représenter un groupe

alkyle, alcanoyle, alcoxycarbonyle, phényle, benzyle, ben-

zoyle, nitrophényle, benzylcarbonyle, diphénylméthyle, di--

phényléthyle, diphénylpropylcarbonyle ou aminocarbonyle R2, R et R représentent chacun, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène, un groupe alkyle ou phényle ou un groupe amino. R peut représenter un groupe phényle, nitrophényle, halogénophényle, alkyle, mono-, di- ou trihalogénoacétyle, benzoyle, alkylphényle ou alkyl-p-isocyanophényle. Le groupe masquant peut être substitué sur l'un des sites d'azote aminé de l'agent réducteur ou sur les deux. Les groupes alkyles dont il est question ci-dessus peuvent

contenir jusqu'à 7 atomes de carbone.

Ces composés peuvent être préparés commodément par réaction de l'hydrazine ou de la pyrazolidine apparentée avec un isocyanate répondant à la formule

R5-N=C=O

On donne aux pages 36 à 43 les formules de composés

représentatifs du type ci-dessus.

L'invention s'étend également à un procédé pour l'en-

registrement de radiations électromagnétiques sur une pellicule sensible en provoquant une modification d'une au

moins de ses propriétés.

On décrira maintenant en détail les émulsions selon l'invention. Une émulsion préparée conformément à l'invention contient un composé du tellure, un précurseur de réducteur et un liant approprié, avec un support sur lequel on peut former une pellicule photosensible, et un agent réducteur masqué du type décrit plus haut. Si on le désire, on peut introduire un diol, de préférence un composé glycérylique du

type décrit dans la demande de brevet US No 73 700.

On décrira maintenant les composés du tellure servant

à former l'image.

Un certain nombre de composés du tellure capables de

former des images sont décrits dans la technique antérieure.

Ces composés, en général, sont utilisables dans l'invention.

D'une manière générale, on peut utiliser dans l'invention ces composés du tellure et d'autres composés du tellure qui subissent des réactions de réduction analogues en présence

d'un précurseur de réducteur tel que décrit ci-dessus.

On a trouvé que de nombreux composés du tellure pos-

sédaient certaines propriétés qui les rendaient particulière-

ment aptes à l'utilisation dans des procédés de formation d'images. En général, il s'agit de composés qui, après les opérations de formation d'images et de développement mention- nés d'une manière générale cidessus, laissent déposer du tellure élémentaire. Le tellure a tendance à former des chaînes et il se dépose en général à partir des composés du tellure utilisables dans des applications photographiques

(et contenant de préférence des aiguilles minces), les com-

posés étant capables d'une nucléation et d'une croissance rapide sous forme de cristallites qui croissent- eux-mêmes sous forme de chaînes et largemenit ou principalement à l'état d'aiguilles. Ces chaînes ou aiguilles sont opaques et se caractérisent par d'excellentes propriétés de diffraction de la lumière, d'o une bonne densité optique observée après

développement à la chaleur ou autrement.

Les effets qui peuvent impliquer une formation d'oxyde sont pratiquement restreints à des effets de surface, se distinguant des effets provoquant une dégradation dans toute

la masse des aiguilles ou chaînes.

De préférence, le composé du tellure servant à -former l'image est un composé d'organo-tellure tel que décrit dans le brevet des Etats-Unis No 4 142 896. Il s'agit de composés organiques du tellure qui possèdent par nature des propriétés sensibilisantes (et/ou qui peuvent être mélangés avec un sensibilisant séparé) et dans lesquels le tellure est relié directement à au moins un atome de carbone ou au radical organique du composé d'organo-tellure, lequel présente une structure et une caractéristique décelable capables de subir un changement en réponse à l'application de l'énergie formant l'image sous la forme de radiations de particules ou d'ondes, avec formation d'une matière à structure différente et présentant une autre caractéristique décelable. La matière présentant une structure différente et des caractéristiques décelables différentes formée à la suite de l'exposition est

quelquefois appelée "composé formant l'image".

Un sous-groupe particulièrement avantageux des composés d'organo-tellure qu'on utilise dans la pratique de

l'invention pour former l'image consiste en composés orga-

niques contenant un radical organique et un halogène fixés directement à l'atome de tellure, avec au moins un groupe carbonyle dans le radical organique. Certains de ces compo- sés sont des adducts d'halogénures de tellure et notamment du tétrachlorure de tellure, avec des composés organiques,

notamment des cétones ou des chromophores analogues, conte-

nant au moins un groupe carbonyle. Ces composés peuvent donc être considérés ou caractérisés comme des composés ou adducts d'organo-tellure contenant un halogène, notamment du chlore, du brome, de l'iode ou du fluor, fixé directement à l'atome de tellure. La plupart des composés formant des images, appartenant à cette classe ou à ce groupe particulier, contiennent 2 radicaux organiques à groupes carbonyles. Ceux qui sont particulièrement intéressants dans la pratique de l'invention contiennent du chlore en tant qu'halogène mais, dans certains cas, il peut y avoir d'autres halogènes

quoique en général ce type de composés donne moins satis-

faction.

Les composés formant les images doivent être choisis solubles ou capables de donner une dispersion homogène dans une matière de gangue particulière quelconque susceptible d'être utilisée, comme on le verra ci-après. Un grand nombre

des composés d'organo-tellure formant des images et apparte-

nant à ce groupe peuvent être représentés par la formule R -Te-Hal x y dans laquelle R est un radical organique contenant au moins un groupe carbonyle, Hal représente un halogène, spécialement le chlore, x est égal à 1, 2 ou 3 et x + y est égal à 4, étant spécifié que Te est relié directement à un atome de carbone d'un radical organique. De préférence, x est égal à

2 ou 3.

D'autres composés peuvent être représentés par la formule R -Te-Hal 2 a4 dans laquelle R est un radical organique contenant un groupe

carbonyle et Hal représente un halogène.

Le radical R peut être aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique (monocyclique ou dicyclique) ou mixte de plusieurs de ces catégories et peut contenir dans la chaîne ou les noyaux un ou plusieurs hétéroatomes. Il peut être non substitué ou substitué par des radicaux organiques ou minéraux variés qui peuvent contribuer à l'effet recherché ou au moins qui ne gênent pas l'effet recherché de formation d'image, et par exemple des radicaux tels que les radicaux alkyles en Cl-C6, les radicaux oxyalkyles correspondants,les groupes acétyle, nitro-, C - N, Cl, Br, F, etc. D'une manière générale, les composés d'organo-tellure formant des images,

tels que décrits ci-dessus qui contiennent un groupe triha-

logénure, et par exemple le trichlorure de tellure-acétophé-

none, ont tendance à avoir des points de fusion relativement bas (environ 70-800C), ils sont plus hygroscopiques et moins

stables que les composés analogues contenant 2 atomes d'ha-

logène et par conséquent ces trihalogénures sont moins

appréciés dans la pratique de l'invention.

Une classe plus limités de ce sous-groupe particulier de composés d'organo-tellure capables de former des images consiste en composés qui peuvent être représentés par la formule (Ar CO CH) Te-Hal (Ar-O-C2 2 2

dans laquelle Ar représente un radical hydrocarboné aromati-

que substitué ou non comme décrit ci-dessus, et Hal représen-

te un halogène, plus spécialement le chlore. Ce sous-groupe

de composés,et en particulier celui pour lequel Hal repré-

sente le chlore, correspond à des modes de réalisation

particulièrement avantageux de l'invention pour ce qui con-

cerne les composés d'organo-tellure qu'on peut utiliser pour

former des images dans la pratique de l'invention.

Un autre sous-groupe de composés d'organo-tellure ca-

pables de former des images et utilisables dans la pratique de l'invention consiste en composés qui ne contiennent pas de groupe carbonyle dans un radical organique mais dans lesquels le tellure est relié directement au carbone; ce

sont des composés qui peuvent être considérés ou caractéri-

sés comme des adducts d'un tétrahalogénure de tellure avec un hydrocarbure éthylénique ou acétylénique. Ces composés sont en général préparés facilement par réaction d'une ou deux moles,- plus spécialement 2 moles, de l'hydrocarbure éthylénique ou acétylénique avec une mole de tétrahalogénure de tellure, le TeC14 étant particulièrement apprécié à cet égard. Certains de ces composés peuvent être représentée par les formules Hal

_ _ 9 I.. 8....

Hal - R9 Te R Hal; et Hal (Hal R)x Te -- Hal X y dans lesquelles R8 et R9 représentent chacun le reste d'un hydrocarbure éthylénique, par exemple d'un alcène ou d'un cycloalcène, Hal représente le chlore, le brome ou l'iode, spécialement le chlore, x a une valeur de 1 à 3 et

x + y est égal à 4.

Comme exemples d'hydrocarbures éthyléniques et acétyléniques à partir desquels on peut former des adducts avec des tétrahalogénures de tellure et former ainsi des

composés d'organo-tellure capables de former des images, on.

citera les suivants:

propylène; butène-l; isobutylène; butène-2; 2,3-diméthyl-

2-butène; 3,3-diméthyl-l-butène; 2,4-diméthyl-l-pentène; 4,4-diméthyl-lpentène; 2,5-diméthyl-3-hexène; dipentène;

1,1-diphényléthylène; 1-heptène; 1-hexène; 2-méthyl-1-

hexène; 3-méthyl-l-hexène; 4-méthyl-l-hexène; 2-éthyl-1-

hexène; 2-isopropyl-l-hexène; 2-méthyl-l-pentène; 2-méthyl-

2-pentène; 2-éthyl-2-pentène; 3-méthyl-l-pentène; pipé-

rylène; vinylcyclohexène; vinylcyclopentène; 2-vinylnaphta-

lène; 1,2,4-trivinylcyclohexène; 4-méthyl-l-cyclohexène;

3-méthyl-l-cyclohexène; l-méthyl-l-cyclohexène; 1-méthyl-

1-1-cyclopentène; cycloheptène; cyclopentène; cyclohexène;

4,4-diméthyl-l-cyclohexène; 2-méthylbutène-1; 3-méthyl-

butène-l et 1-octène -; 12 - les dérivés substitués par des groupes alkyles inférieurs et alcoxy inférieurs de divers alcènes comme le cyclohexène;

le 1-pentyne; le 2-pentyne; le 1-hexyne; et le 3-méthyl-1-

butyne. La préparation des composés organiques du tellure mentionnés cidessus est décrite plus en détail, avec de nombreux exemples, dans le brevet des Etats-Unis No 4 142 696 dont les enseignements sont considérés comme intégrés à la

présente demande.

Comme on l'a dit précédemment, on peut encore utiliser

comme matières formant l'image dans l'invention des tétra-

halogénures de tellure dans lesquels l'halogène est choisi dans le groupe formé par le chlore et le brome. De tels halogénures de tellure sont décrits plus en détail dans le brevet des Etats-Unis No 4 066 460 dont les enseignements

sont considérés comme intégrés à la présente demande. Cer-

taines de ces substances capables de former des images peuvent être représentées par la formule TeCl Br -n m dans laquelle n est un nombre allant de 1 à 4 et m + n est égal à 4. Parmi les tétrahalogénures de tellure typiques utilisables, on citera TeC14, TeC12Br2 et TeClBr3. TeC14

convient tout.spécialement. Pour une description plus

complète de ces tétrahalogénures de tellure et de leur utilisation en tant que composés formant des images, on pourra se reporter au brevet des Etats-Unis No 4 066 460 précité.

Un autre groupe de composés formant des images con-

siste en certains composés dérivés de tétrahalogénures de

tellure et décrite dans le brevet des Etats-Unis No 4 106939.

Ces composés sont des adducts d'un tétrahalogénure de tellu-

re avec une amine aromatique; ainsi par exemple on citera l'adduct de tétrachlorure de tellure et de la diméthylaniline, adduct qui est exempt de groupes diazo. Plus précisément,

on forme ces adducts de tétrahalogénures de tellure en com-

binant un tétrahalogénure de teIlure avec une amine aroma-

tique dans laquelle l'azote fixé directement ou indirecte-

1 - ment au radical aromatique porte des substituants alkyles en Cl-C4, le composé d'organo-tellure servant à former les

images étant exempt de groupes diazo.

Ces adducts de tétrahalogénures de tellure et d'amines aromatiques sont décrits plus en détail dans le brevet des

Etats-Unis No 4 106 939 dont les enseignements sont considé-

rés comme intégrés à la présente demande.

Si on le désire, on peut former les composés actifs de tellure in situ par exemple en utilisant un oxyde de tellure ou un sel de tellure en combinaison avec un composé organique approprié. Quelquefois, la formation in situ est favorisée par la présence d'un acide. Ainsi, par exemple, on peut combiner l'oxyde de tellure ou un tellurate de métal alcalin avec l'un des glycols décrits ci-après pour former un complexe tellure-composé organique actif. On pense que la réaction est analogue à celle qui se produit entre des composés organiques du tellure tels que ceux décrits ci-dessus et un diol. Des renseignements déjà acquis suggèrent que la réaction est favorisée par un milieu acide. On peut ajouter des petites proportions d'un acide tel que le chlorure d'hydrogène anhydre. Des composés du tellure contenant des

halogènes peuvent également apporter l'acidité voulue.

On décrira maintenant le précurseur de réducteur.

En plus du composé de tellure formant l'image, les compositions et produits selon l'inveption peuvent contenir un précurseur de réducteur ou sensibilisant qui, comme décrit ci-dessus, est un composé qui, sous l'influence d'une énergie activante, a la propriété de soustraire l'hydrogène labile d'un donneur d'hydrogène, et devient alors un agent réducteur

à l'égard du composé de tellure formant l'image. L'agent ré-

ducteur activé réduit alors le composé du tellure, ce qui s'accompagne de la formation de l'image voulue. Le donneur

d'hydrogène peut consister en une source extérieure d'hydro-

gène, par exemple un alcool introduit spécialement à cet

effet. Toutefois, le donneur d'hydrogène peut également con-

sister en un groupe approprié, partie de la structure molé-

culaire du précurseur de réducteur.

Les précurseurs de réducteurs qu'on préfère dans

l'invention sont les quinones, en particulier la 2-isopro-

poxynaphtoquinone; la 9,10-phénanthrène-quinone et la 2-

tert.-butylanthraquinone.La benzophénone,qui n'est pas une

quinone pourtant, peut également être utilisée comme précur-

seur de réducteur, et il en est de même d'un certain nombre

de cétones simples.

Un facteur important dans le choix des précurseurs de

réducteurs réside dans l'intervalle spectral auquel les pré-

curseurs de réducteurs répondent. C'est la raison pour la-

quelle les cétones simples ne conviennent pas en général pour enregistrer la lumière visible car leur sensibilité spectrale

se trouve dans la région de l'ultra-violet lointain. On énu-

mère ci-après d'autres précurseurs de réducteurs avec leurs intervalles approximatifs de sensibilité spectrale:

précurseur de réducteur intervalle de sensibilité-

spectrale, nm 9,10-phénanthrène-quinone 200 - 400 - 500 U.V. visible l,l'dibenzoylferrocène 400 - 600 l-phényl-l,2-propane-dione 400 - 500 2hydroxy-l,4-naphtoquinone 400 - 500 benzyle 400 - 450 furile 400 - 480 diacétylferrocène 400 - 450 acétylferrocène 400 - 450 1,4-bis-(phénylglyoxal)-benzene 400 - 500 o-naphtoquinone jusqu'à 560 environ 4,5-pyrènequinone jusqu'à 530 environ 4,5,9,10-pyrène-quinone jusqu'à 550 environ

Les composés ci-après constituent des exemples de pré-

curseurs de réducteurs qui sont sensibles dans l'intervalle allant jusqu'à 400 nin environ et par conséquent ne peuvent

être utilisés que dans l'ultra-violet: benzophénone; acéto-

phénone; 1,5-diphényl-l,3,5-pentane-trione; ninhydrine;

4,4'-dibromobenzophénone; et 1,8-dichloroanthraquinone.

On peut utiliser divers autres précurseurs de réduc-

teurs, en particulier du type des quinones polycycliques

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substituées ou non, dont on a cité quelques exemples ci-

dessus, et d'autres parmi lesquels la 1,2-benzathraquinone la 2méthylanthraquinone; la l-chloroanthraquinone; la 7,8,9,10tétrahydronaphtacène-quinone; la 9,10-anthraquinone et la 1,4diméthylanthraquinone. On tiendra compte du fait que tous les précurseurs de réducteurs ne sont pas efficaces ou également efficaces avec une substance déterminée servant à former l'image, même tenu

compte de l'utilisation de l'énergie d'activation dans l'in-

tervalle de sensibilité du précurseur de réducteur mis en oeuvre et que, pour parvenir aux résultats recherchés ou aux

meilleurs résultats, il faut choisir correctement des combi-

naisons de substance particulière formant l'image et de précurseur de réducteur approprié. Toutefois, ces choix

peuvent être faits relativement facilement. En général, et en relation avec ce qui vient d'être dit, on peut noter que

les précurseurs de réducteurs ont des états wn x, à la fois de singulet et de triplet, à plus basse énergie que les états ff X et que, au moins dans la plupart des cas, des composés qui ont leurs états e à l'énergie

la plus basse ne sont pas efficaces comme agents photosen-

sibles quoique, dans certains cas limités, les composés qui remplissent la condition d'avoir une énergie n ->- ba plus basse que les transitions%)7f ne conviennent pas comme précurseurs de réducteurs. Toutefois, pour le principal, la considération ci-dessus constitue un moyen efficace pour déterminer à l'avance si un composé particulier agira comme précurseur de réducteur photosensibilisant utilisable dans la pratique de l'invention. De toute manière, un essai

préliminaire empirique simple peut être réalisé si néces-

saire dans chaque cas particulier en préparant une émulsion d'essai dans laquelle on introduit le composé voulu pour

former l'image et le précurseur de réducteur.

Dans certains cas, il n'est pas nécessaire d'utiliser un sensibilisant externe. Ainsi,par exemple, aux longueurs

d'ondes dans la région de 250 à 300 nm, la plupart des com-

posés d'organo-tellure sont directement photolysés; et

certains autres composés du tellure, notamment les halogé-

nures, sont sensibles aux régions bleues du spectre visible.

Lorsque la formation d'image doit être réalisée au moyen d'électrons, il n'est pas nécessaire de faire appel à un

* sensibilisant externe car les électrons provoquent la décom-

position directe de la matière formant l'image. On décrira maintenant plus en détail le diol utilisable

dans l'invention.

Conformément à l'invention, on peut également introduire un diol qui réagit avec le composé du tellure en formant un complexe intermédiaire actif. Bien qu'on ne connaisse pas parfaitement la chimie de ce complexe, on pense qu'en général il faut environ 2 moles de diol par mole de tellure pour former le complexe. De préférence, le diol éventuel est

utilisé en excès par rapport à la quantité minimale néces-

saire à la formation d'un complexe car le diol agit également comme source d'hydrogène labile, nécessaire dans la réaction

du précurseur de réducteur.

Bien que l'invention impliquant l'utilisation des nou-

veaux agents réducteurs masqués puisse être pratiquée sans introduction d'un diol, la présence d'un diol est de beaucoup préférée. On a constaté que la présence d'un diol permettait de diminuer dans une mesure marquée la densité optique des régions non exposées (c'est-à-dire d'accroître le contraste entre les régions exposées et non exposées) particulièrement

lorsqu'on opère en présence d'un agent réducteur masqué.

Ainsi, bien que les agents réducteurs masqués puissent être utilisés en l'absence d'un diol, les compositions à base de

tellure pour pellicule contenant des agents réducteurs mas-

qués ont tendance à avoir une densité optique relativement

forte dans les régions non exposées parce que la capacité de-

réduction de l'agent réducteur masqué n'est-pas entièrement

inhibée par le groupe masquant.

Un groupe de diole qu'on peut utiliser dans la prépara-

tion des compositions pour former les images consiste en les diols répondant à la formule H H lo10' i l

R -C-Z-C-R

OH -

dans laquelle chacun des symboles R10 et R11 représente, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un groupe hydrocarboné, y compris un groupe hydrocarboné à chaîne droite, à chaîne ramifiée ou cyclique,un groupe hydroxyalkyle, un groupe alcoxycarbonyle, un groupe cycloalkyle ou un groupe aryle; Z représente un groupe arylène (par exemple

12 13

phénylène), le groupe (-C-C-), le groupe (-CR =CR 3) dans n lequel n représente un nombre entier, par exemple 1 ou 2, et chacun des symboles R12 et R13 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou forme une partie d'un noyau aromatique ou hétérocyclique. Z peut également être supprimé, c'est-à-dire que les 2 atomes de carbone portant des substituants hydroxy sont reliés directement l'un à l'autre. On trouvera dans le tableau ci-après un certain

nombre de diols utilisables.

numéro du point d'ébullition composé R10 z l (Eb) ou point de . fusion (F) ; C 1 H - H Eb 198

2 - H F 67

3 H3C- - H Eb 189 4 H3C - --CH3 Eb 183

H -C=C- H F 52-54

6 HO H F 112

7 HO(CH2)4-. - H Eb 178/5 mm Hg 8 C2H5OC- - C2H50-C- Eb 280

2511E 250

O O

On pourra trouver une description plus détaillée de

ces diols dans le brevet belge No 854 193 dont les enseigne-

ments sont considérées comme intégrés à la présente invention.

De préférence cependant, le diol est d'un type plus

complexe que ceux décrits dans le brevet belge mentionné ci-

dessus. Ces diols plus complexes constituent i'objet de la

demande de brevet US No 73 700.

Les diols préférés sont des composés qui répondent à la formule

R7-O-CH2-CHOH-CH2 OH

2 2

dans laquelle R peut représenter un groupe alkyle, acyle,

thiazolinyle, alcényle, phényle, alkylphényle, alcényl-

phényle, hydroxyalkylphényle, benzyle, alkylbenzyle, alcoxyben-

zyle, hydroxyalkylbenzyle, halogénobenzyle ou analogue.

On peut utiliser les thioanalogues des composés ci-

dessus (c'est-à-dire les composés dans lesquels le radical R7 est relié au radical de glycérol par un chaînon thio et

non par un chainon oxy).

Les composés préférés parmi ceux qui possèdent la structure ci-dessus sont ceux pour lesquels R7 est un radical benzyle éventuellement substitué. L'utilisation des diols à

la structure ci-dessus constitue un mode d'utilisation pré-

féré car ces diols sont plus efficaces que les diols du bre-

vet belge No 854 193 pour diminuer la densité optique des

régions non exposées.

Composants secondaires.

En plus des composants principaux décrits ci-dessus des compositions selon l'invention, on peut introduire dans

ces compositions, dans des buts variés, des composants se-

condaires.

- Ainsi,par exemple, on a constaté que certaines substan-

ces amélioraient la durée de conservation des compositions selon l'invention sur pellicule sèche vierge non exposée et

que,dans certains cas, elles améliorent également la sen-

sibilité de ces compositions pour pellicules. Parmi ces autres substances additionnelles ou supplémentaires contenant des chainons éthers ou polyéthers dans la molécule, on citera

des matières ou polymères tels que le monolaurate de sorbi-

tanne condensé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène; le monoo-

léate de sorbitannecondensé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, le Polyox 10, le Polyox-80, le Polyox-750; le distéarate du

polyethylene-glycol-400, le distéarate du polyethylene glycol-

600; le poly(1,3-dioxolanne); le poly-(tétrahydrofuranne);

le poly-(1,3-dioxépane); le poly-(1,3-dioxanne); les poly-

acétaldéhydes; les polyoxyméthylènes; les esters polyoxy-

méthylénés d'acides gras; le poly (oxyde de cyclohexane-

méthylène); le poly-(4-méthyl-1,3-dioxanne); les polyoxé-

tanes; les oxydes de polyphénylène; le polyZ-3,3-bis-(ha-

logénométhyl)-oxocyclobutane/7; les résines de poly(oxy-

propylène)-glycol époxydées; et les copolymères des oxydes de propylène et des oxydes de styrène. Ces matières peuvent

être incorporées dans les compositions pour formation d'ima-

ges sur film en proportions variées allant en général de 5 à 20 % du poids de ces compositions sèches. Dans certains cas, elles améliorent ou prolongent la durée de conservation

avant l'emploi et, dans des conditions de conservation déter-

minées, cette augmentation de la durée de conservation peut représenter 50 % ou même beaucoup plus en matière de temps; comme on l'a indiqué cidessus, dans certains cas ces

matières améliorent également de manière effective la sen-

sibilité de la pellicule.

De même, l'introduction dans les pellicules pour formation d'images de sucres réducteurs s'est avérée, d'une manière générale, améliorer la densité de la région d'image (densité optique de l'image/densité optique du fond) lorsque la pellicule est exposée avec formation d'image comme

décrit ci-dessus puis développée par exemple à une tempéra-

ture de 120 à 1500C environ dans une durée d'environ 15 secondes, spécialement lorsque la pellicule servant à former l'image est fraîchement préparée ou préparée depuis moins

d'un jour environ. De telles pellicules exposées à une éner-

gie provoquant la formation d'image puis développées donnent une image positive (c'est-à-dire que la densité optique est plus forte dans les régions non exposées que dans les régions exposées) contrairement au système de travail négatif qui

existe dans la pratique habituelle de la présente invention.

L'introduction de sucres réducteurs dans les compositions servent à former les images permet également de développer l'image, après exposition à l'énergie de formation, à des températures plus basses et même à température ambiante, en quelques heures, et par exemple couramment en 10, 12 ou 15 heures. Les sucres réducteurs utilisables sont nombreux et on citera par exemple le dextrose, le glucose, l'arabinose,

érythrose, le fructose, le galactose, le fucose, le man-

nose et le ribose. Le dextrose, l'arabinose, le galactose, le fucose et le ribose sont spécialement efficaces. Les

sucres réducteurs peuvent être utilisés en quantités varia-

bles mais en général on les utilise en quantité équivalentes ou légèrement inférieures ou supérieures à la quantité de la matière d'organo-tellure formant l'image dans les compositions. Dans de nombreux cas, et selon une pratique connue, il peut être souhaitable d'introduire une petite quantité d'une huile de silicone ou d'une matière analogue pour

faciliter le revêtement de pellicules continues lisses.

La matière de gangue une composition pour pellicule selon l'invention est achevée par dissolution des composants et des composants facultatifs décrits ci-dessus dans une gangue appropriée. La gangue doit être aussi concentrée que possible en les composants actifs, c'est-à-dire que l'on

utilise de préférence la quantité minimum de gangue. Cepen-

dant cette quantité doit être juste suffisante pour mainte-

nir les divers composants actifs à l'état de solution solide.

Toutefois, on peut utiliser une quantité supplémentaire de

la gangue, qui naturellement a tendance à diminuer la con-

centration des composants actifs et par conséquent à ralen-

tir la photo-réponse de la compositon. Naturellement, le choix des matières de gangue doit être fait en relation avec

la nature des composants actifs utilisés de manière à parve-

nir à la solubilité maximale pour toute composition parti-

culière. Les matières de ganguedans lesquelles on incorpore les matières à base d'organo-tellure formant les images et

les sensibilisants séparés éventuels pour former la pelli-

cule ou le revêtement formant l'image, sont solides à température ambiante et peuvent être choisies parmi un nombre relativement important de substances. Ces matières, de préférence, auront, en partie au moins, un caractère amorphe et il est tout spécialement souhaitable d'utiliser des matières amorphes, polaires, vitreuses présentant une température de transition vitreuse qui de préférence ne dépasse pas 200 C environ et peut descendre jusqu'à 50 C environ et mieux encore se situe dans l'intervalle d'environ à 120 C. I1 s'agit en général de matières polymères. On citera par exemple les amidons, celluloses et amyloses cyanéthylés présentant un degré de substitution de cyanéthyla- tion supérieur ou égal à 2; la polyvinyl-benzophénone, le chlorure de polyvinylidène, le téréphthalate de polyethylène

("MYLAR"); les esters et éthers de cellulose comme l'acé-

tate de cellulose, le propionate de cellulose, le butyrate

de cellulose, la méthyl-cellulose, l'éthyl-cellulose, l'hy-

droxypropyl-cellulose; le polyvinylcarbazole; le chlorure

de polyvinyle; la polyvinyl-méthyl-cétone; l'alcool polyvi-

nylique; la polyvinylpyrrolidone; l'éther polyvinylméthy-

lique; des polyacrylates et polyméthacrylates d'alkyle comme le polyméthacrylate de méthyle et le polyméthacrylate d'éthyle;

des copolymères de l'éther polyvinylméthylique et de l'an-

hydride maléique; diverses qualités de résines de polyvinyl-

formal, par exemples les types 12/85, 6/95 E, 15/95 S, 15/95 E, B-79, B98 et analogue de la marque commerciale "FOR4VAR" de la firme Monsanto Company. Le polyvinylformal 15/95 % qui est une poudre blanche qui s'écoule librement, présentant un poids moléculaire dans l'intervalle de 24.000 à 40.000 et une teneur en formal, exprimée en polyvinylformal, d'environ 82 %, possède un intérêt particulier; il a une haute stabilité à la chaleur, une excellente durabilité mécanique et résiste à des substances telles que les hydrocarbures alyphatiques et les huiles minérales, animales et végétales. Ces matières

polymères ou résines et leur préparation sont bien connues.

En plus de leur fonction de support maintenant sous forme

d'une composition unitaire les matières d'organo-tellure for-

mant l'image, les sensibilisants et les autres composants éventuellement incorporés dans la pellicule, le revêtement ou la couche formant l'image, et de leur fonction de matière

filmogène sèche ou essentiellement sèche donnant des pelli-

cules minces et conférant à la pellicule finie la durabilité mécanique, un grand nombre de ces matières au moins semble également exercer une fonction chimique ou physique dans l'opération de formation d'image en fournissant, ce qui est important, une source d'hydrogène facile à soustraire, jouant ainsi un rôle important dans le mécanisme de formation de l'image latente comme on le verra ci-après. Dans certains cas, il peut être souhaitable de diminuer la viscosité de la gangue et on peut y parvenir par exemple en ajoutant certains plastifiants, par exemple du phthalate de dibutyle

ou du phthalate de diphényle, cette addition tendant à con-

duire à la formation d'images présentant de plus fortes den-

sités optiques, ce qui est un avantage, mais tendant égale-

ment, ce qui un inconvénient, à augmenter le voile du fond.

On peut noter que les matières de gangue du type contenant des groupes basiques peuvent former des complexes avec les matières d'organo-tellure formant l'image et que par conséquent, dans la mesure o une telle complexation peut se produire, il faut éviter-l'utilisation de telles matières

de gangue.

Formulation des cdompoisitions pour pellicule: dans la

préparation de pellicules ou de couches minces des composi-

tions formant les images, qui sont en général obtenues à l'état de solutions ou de dispersions homogènes et appliquées en revêtement ou couchées sur un support, il est spécialement indiqué de dissoudre ou de disperser de manière homogène les composants dans un solvant organique. Parmi les solvants qui

conviennent on citera la méthyl-éthyl-cétone (<EK), le dimé-

thylformamide (DMF), le chloroforme, le tétrahydrofuranne

(THF), le diméthylacétamide (DMA), le dioxanne, le dichloro-

méthane et le dichlorure d'éthylène ou les mélanges compa-

tibles de ces solvants organiques entre eux ou avec d'autres

solvants organiques. Après application de la solution ou dis-

persion homogène en pellicule sur un support par un moyen quelconque approprié, on évapore la plus grande partie des solvants organiques, de préférence à température relativement basse et quelquefois à une pression inférieure à la pression atmosphérique ou sous vide, jusqu'à ce que la pellicule ou le revêtement soit pratiquement sec au toucher, ce type de revêtement sec au toucher étant spécialement avantageux dans les manipulations et les traitements. Si ces pellicules ou revêtements sont d'une manière générale secs au toucher, cela ne signifie pas que la pellicule soit totalement exempte de solvants organiques. En fait, on a constaté qu'il était souvent très souhaitable que les pellicules ou revêtements finis, avant exposition à l'énergie de formation d'image, contiennent une petite proportion, couramment de l'ordre

d'environ 2 à 3 % en poids, par rapport au poids de la pelli-

cule ou de revêtement, d'un solvant organique, par exemple le diméthylformamide (DMF), car la présence de ce solvant semble jouer un rôle favorable dans la sensibilité du système en

relation avec la formation de l'image latente et/ou de l'ima-

ge ultime obtenue après le développement. En fait, l'élimina-

tion de la totalité,ou de pratiquement la totalité du DMF ou d'un autre solvant ou mélange de solvants organiques dans la

pellicule vierge avant l'exposition et le développement, con-

duit fréquemment à une diminution de la sensibilité. De toute manière, dans tous les cas o on a séché la pellicule vierge jusqu'à un point o il n'y a pratiquement plus de solvant organique et o la sensibilité s'est excessivement réduite, on peut accroître ou régénérer cette sensibilité en ajoutant à la pellicule une petite quantité de solvant organique avant

de l'exposer à l'énergie de formation d'image.

L'épaisseur de la pellicule ou du revêtement formant les

images peut varier mais se situe habituellement dans l'inter-

valle d'environ 1 à 35 microns avec une bonne moyenne d'en-

viron 5 à 15 microns. En mm, l'épaisseur peut varier d'envi-

ron 0,0005 à 0,05 mm ou même plus et par exemple elle peut aller jusqu'à 0,05 à 5 mm, l'épaisseur choisie dépendant de

l'utilisation particulière prévue pour la pellicule.

La préparation des matières d'organo-tellure formant les images et les opérations de revêtement, les manipulations et les traitements, dans la mesure o ils sont nécessaires, sont effectués dans des conditions de lumière appropriées et bien connues des techniciens en la matière. Ainsi, par exemple, la préparation des compositions de revêtement et les opérations de revêtement et de séchage sont effectuées de préférence à la lumière filtrée à l'Amberlite (faible transmission à 550 nm). De préférence, avant l'exposition, la pellicule sèche est conservée à l'obscurité. Dans certains cas, on doit éviter le contact de certains des composants avec certains métaux lorsqu'il peut se produire des réactions indésirables

telles que des réductions. En général, les récipients, agita-

teurs, etc., utilisés doivent être en verre ou en autres

matières vitreuses ou matières inertes à l'égard des compo-

sants du revêtement afin d'éviter une contamination ou des réactions indésirables possible. En général, il est avanta- geux de préparer des compositions formant les images peu

avant le revêtement sur le support choisi. Dans des condi-

tions de stockage appropriées, c'est-à-dire en général l'obscurité et la protection raisonnable contre l'air, les

atmosphères oxydantes et l'humidité, les compositions for-

mant les images ont une bonne stabilité.

Dans ces compositions, les proportions relatives entre la gangue, la matière d'organo-tellure formant l'image et le

précurseur de réducteur peuvent varier. Dans les cas parti-

culiers o la matière d'organo-tellure formant l'image possède par nature ou pour toute autre raison les propriétés de sensibilisation voulues, et comme on l'a déjà dit, il

n'est pas nécessaire de faire appel à un précurseur de ré-

ducteur séparé. Toutefois, même dans de tels cas, il peut être souhaitable d'utiliser un précurseur de réducteur séparé ou ajouté possédans des propriétés de sensibilisation entièrement différentes de celles possédées par nature par la matière d'organo-tellure formant l'image. De toute façon, et d'une manière générale, à l'exclusion du ou des solvants organiques lorsqu'on les utilise comme décrit ci-après, et dans la plupart des cas au moins, la matière de gangue qui est normalement une matière solide, c'est-à-dire solide à température ambiante, est utilisée en quantité supérieure à

celle de l'un quelconque des autres composants et habituel-

lement en quantité supérieure, c'est-à-dire en quantité de plus de 50 %, pouvant aller largement jusqu'à 90 % en poids, de celle de tous les autres composants de la composition formant les images. La matière d'organo-tellure formant l'image,qui est en général également une matière solide à température normale, représente habituellement d'environ 1 à 20 parties pour-100 parties de la gangue et mieux encore d'environ 5 à 10 parties pour 100 parties de la gangue. Le

précurseur de réducteur, qui est un composant séparé habi-

tuellement solide, est en général utilisé en proportions plus faibles, couramment de l'ordre d'environ 5 à 20 %, plus spécialement d'environ 5 à 15 % du poids de la composition

formant les images; toutefois, dans certains cas, ces pro-

portions peuvent être nettement plus fortes, approchant ou même dépassant les proportions de la matière d'organo-tellure formant l'image. Toujours concernant les proportions de ces composants, on peut indiquer que la densité superficielle du précurseur de réducteur doit être choisie de préférence de

manière qu'environ 70 à 95 % des photons tombant sur la pelli-

cule dans la région des bandes d'absortion du précurseur de

réducteur soient absorbées. Des concentrations considérable-

ment plus fortes du précurseur de réducteur laisseraient la face obscure de la pellicule non exposée et on n'en tirerait aucun avantage. D'une manière générale, dans de nombreux cas,

pour parvenir aux meilleurs résultats, la concentration mo-

laire de la matière d'organo-tellure formant les images doit être raisonnablement voisine ou à peu près proche de celle du précurseur de réducteur. La concentration de la matière de gangue polymère doit être suffisante pour permettre la

formation d'une pellicule essentiellement amorphe sans préci-

pitation de la matière d'organo-tellure, du sensibilisant et des autres composants supplémentaires éventuels. D'autre part, un excès de la matière de gangue polymère a tendance

à diminuer la sensibilité de la pellicule.

Comme on l'a déjà indiqué, le diol doit être présent à une concentration suffisante pour apporter au moins 2 moles de diol par mole de composé du tellure et de préférence pour apporter 6 moles par mole de composé du tellure. Comme on l'a dit précédemment, les recherches de la demanderesse font penser qu'il se forme un complexe entre le diol et le cmposé du tellure au rapport molaire de 2: 1 et qu'un excès de

diol au-dessus de ce rapport peut servir de source d'hydro-

gène labile pour réaction avec le précurseur de réducteur.

On peut travailler à des proportions plus fortes de diol si

on le désire. Dans une certaine mesure, on obtient des ré-

sultats améliorés lorsqu'on utilise le diol en ces quantités plus fortes; toutefois, il existe un point au-dessus duquel l'augmentation de la proportion de diol n'apporte pas des améliorations proportionnelles dans la photo-réponse de la

pellicule finie.

L'agent réducteur masqué selon l'invention peut être présent en quantité de 1 à 200 % du poids des composés du tellure. On parvient à une amélioration mesurable de la sen- sibilité conformément à l'invention avec des proportions même très faibles de l'agent réducteur masqué et, dans certaines limites, le degré d'amélioration est proportionnel à la

quantité d'agent réducteur masqué incorporée dans la pelli-

cule. Toutefois, ici encore, il existe un point au-delà duquel des quantités plus fortes de l'agent réducteur masque - ce point représente de 2 à 4 fois la quantité du composé du tellure - ne sont pas accompagnées d'une augmentation de la photo-réponse proportionnelle à la quantité accrue

d'agent réducteur masqué incorporée.

Les compositions formant des pellicules telles que décrites ci-dessus sont appliquées sur un support quelconque approprié. Le verre, la porcelaine, le papier et divers supports de matière plastique se sont avérés convenir. Pour

former les matières en pellicule, naturellement, la trans-

parence est souhaitable. A cet effet, des pellicules de térephthalate de polyéthylène ont donné des résultats

particulièrement satisfaisants.

On trouvera d'autres détails relativement à la formula-

tion et à l'utilisation de compositions pour pellicules à base de tellure dans le brevet des Etats-Unis No 4 142 896 dont les enseignements sont considérés comme intégrés à la

présente demande.

Les exemples qui suivant illustrent l'invention sans

toutefois en limiter la portée; dans ces exemples, les indi-

cations de parties et de pourcentages s'entendent en poids

sauf mention contraire.

-Exemple 1

On ajoute 2,1 g d'oxyde de benzyle et de glycéryle et

0,625 g de dichlorure de tellure-bis-acétophénone à un mé-

lange de 42 ml de chlorure de méthylène et 58 ml de méthyl-

éthylcétone. On ajoute une solution d'huile de silicone à 2 % dans le chlorure de méthylène en quantité de 2,1 ml pour

faciliter la préparation d'un revêtement lisse.

On agite le mélange à température ambiante pendant

mn puis on ajoute 0,625 g de l'adduct de la benzoyl-

hydrazine et de l'isocyanate de phényle en tant qu'agent ré-

ducteur masqué. Le liant polymère (produit du commerce CAB-500-5, 10,42 g) est ensuite ajouté, suivi de 0,31 g de 2-isopropoxynaphtoquinone. La solution obtenue est agitée à l'obscurité complète pendant 1 heure puis appliquée en revêtement sur un support MYLAR, en quantité moyenne correspondant à environ 2 g de dichlorure de tellure-bis-acétophénone par mètre carré. On élimine ensuite les solvants en chauffant la pellicule à

l'étuve pendant 2 à 4 heures à 65 C.

Exemple 2

On ajoute 2,0 g d'oxyde de p-méthoxy-benzyle et de

1-glycéryle et 0,625 g de dichlorure de tellure-bis-acéto-

phénone (en abrégé ci-après TeBAC) à un mélange de 42 ml de chlorure de méthylène et 58 ml de méthyléthylcétone, avec 2,0 ml d'une solution à 2 % d'huile de silicone dans le

chlorure de méthylène.

On agite le mélange à température ambiante pendant mn puis on ajoute 0, 625 g de l'agent réducteur masqué répondant à la formule

O O

C-N-N-C-N

Il I

HH H

et on agite le mélange pendant 10 mn. On ajoute le liant

polymère, produit du commerce Eastman CAB-500-5, en quanti-

té de 10,42 g, puis 0,31 g de 2-isopropoxynaphtoquinone ("IPNQ"). On agite la solution à l'obscurité complète

pendant 1 heure.

- On applique la solution en revêtement à l'aide d'un dispositif classique de revêtement à ménisque sur un support de téréphthalate de polyéthylène de 125 microns (produit du commerce Melinex type O) en quantité correspondant à environ 2 g d TeBAC/m2 et on chauffe la pellicule l'tuve65 C 2 g de TeBAC/m et on chauffe la pellicule à l'étuve à650C

pendant 3 heures.

Lorsqu'on expose cette pellicule à une énergie de

4 2

formation d'image de 10 erg/cm à 365 nm et qu'on la chauffe à 140 C pendant 30 secondes, on obtient une densité optique de 2,2 avec une densité de 0,35 dans la région non exposée. Le

gamma de la pellicule est de 2,0.

Exemple 3

On introduit 2,0 g d'oxyde de p-méthoxybenzyle et de 1-glycéryle et 0,625 g de TeBAC dans 42 ml de chlorure de

méthylène et on agite pendant 3 heures à 50 C dans un réci-

pient clos. On ajoute 58 ml de méthyléthylcétone et 2 ml d'une

solution d'huile de silicone à 2 % dans le chlorure de méthy-

lène puis on introduit l'agent réducteur masqué, le polymère

et 1'IPNQ comme dans l'exemple 2.

On agite le mélange à l'obscurité pendant 1 heure à température ambiante et on applique en revêtement comme ci-dessus. Apres le revêtement, on chauffe la pellicule à l'étuve à 65 C pendant 45 mn. La réponse photographique est identique

à celle de la pellicule de l'exemple 2.

Exemple 4

On introduit 2,5 g d'oxyde d'o-chlorobenzyle et de 1-

glycéryle et 0,600 g de dichlorure de tellure-bis-acétophéno-

ne dans un mélange de 42 ml de chlorure de méthylène et 58 ml

*de méthyléthylcétone.

On agite le mélange à température ambiante pendant

mn puis on ajoute 0,625 g de l'adduct de la benzoyl-

hydrazine et de l'isocyanate de phényle (agent réducteur

masqué) et on agite pendant 10 mn. On ajoute le liant poly-

mère, produit du commerce Union Carbide VAGH,en quantité de ,42 g, puis 0, 31 g d'IPNQ. On agite la solution à

l'obscurité complète pendant 1 heure.

On applique la solution en revêtement à l'aide d'un dispositif classique à ménisque sur un support de 125 microns de téréphthalate de polyéthylene (Mélinex type O) en quantité correspondant environ 2 g de TeBAC/m2 puis on chauffe la correspondant à environ 2 g de TeBAC/m puis on chauffe la

pellicule pendant 2 heures 30 à l'étuve à 65 C.

Les pellicules obtenues dans ces conditions présentent une densité optique de 2,0 dans la zone d'image et de 0,3 dans la zone de fond, avec un gamma de 3,0, lorsqu'on les

3 2

expose à une énergie de 8 x 10 erg/cm à 365 nm et qu'on

les chauffe à 130 C pendant 1 mn.

Exemple 5

On agite 2,5 g d'oxyde de p-benzyloxybenzyle et de 1-

glycéryle et 0,7 g de dichlorure de tellure-bis-pinacolone dans un mélange de 80 ml de chlorure de méthylène et 20 ml

de diméthylformamide à température ambiante pendant 3 heures.

On ajoute 0,6 g de l'agent réducteur masqué de formule Oil il il

0 O 0

( ( C-N-N-C-N-C -

H H H

et on agite le mélange pendant 10 mn. On ajoute 12 g d'un liant polymère consistant en polyvinylformal (produit du

commerce Formvar de la firme Monsanto) puis 0,4 g de 2-ter.-

butyl anthragiinone (BAQ). On agite ensuite la solution

pendant 1 heure à l'obscurité à température ambiante.

On prépare des pellicules par coulée de la solution sur des glaces en quantité correspondant à environ 1,5 g d'organo-tellure par m. Après séchage à température ambiante pendant 1 heure, on chauffe les pellicules à l'étuve à 65 C

pendant 2 heures.

Les pellicules préparées dans ces conditions présentent une densité optique de 1,5 dans la zone d'image et de 0,2 dans le fond avec un gamma d'environ 1,5 lorsqu'on les expose à un flux d'énergie de formation d'image de 8 x 104 erg/cm2

à 365 nm et qu'on les chauffe à 110 C pendant 1 mn 1/2.

Exemple 6

On agite 3,0 g d'oxyde de p-méthoxybenzyle et de 1-

glycéryle et 1,18 g de dichlorure de tellure dans 42 ml de chlorure de méthylène et 58 ml de méthyléthylcétone pendant

2 heures.

A ce mélange on ajoute 0,625 g de l'adduct 2-benzoyl-

hydrazine-isocyanate de phényle (agent réducteur masqué), ,42 g du liant polymère du commerce Eastman CAB-500-5 et 0,625 g de 2-isopropoxynaphtoquinone. On agite le mélange

pendant 1 heure à l'obscurité complète à température ambiante.

On applique ensuite le mélange en revêtement sur un support de téréphthalate de polyethylene (Melinex type O) en quantité correspondant à environ 3,5 g de TeC12/m. On

chauffe la pellicule à l'étuve pendant 3 heures à 65 C.

Lorsqu'on les expose à une énergie de formation d'image de 105 erg/cm2 à 365 nm et qu'on les traite à la chaleur à C pendant 30 secondes, ces pellicules donnent une densité optique d'image de 3,0 et une densité de fond de 0,7. Le

gamma de ces pellicules est d'environ 3,0.

Exemple 7

On agite 0,210 g de TeO2 et 0,050 g de TeC14 pendant mn dans 5 ml de 2méthoxyéthanol et on ajoute ce mélange à 1,0 g d'oxyde d'o-chlorobenzyle et de 1-glycéryle dans

42 ml de chlorure de méthylène et 58 ml de méthyléthylcétone.

On agite le mélange pendant encore 1 heure. On ajoute 0,625 g de l'agent réducteur masqué de formule

0 O

/I I lr O C-N-N-C-N Q Cl

H H H H

,42 g du polymère Eastman CAB-500-5 et 0,320 g de 2-iso-

propoxynaphtoquinone et on agite pendant 1 heure.

On applique des pellicules en revêtement à l'aide de

l'applicateur à ménisque sur du téréphthalate de polyéthy-

lène de 125 microns (Melinex type O) en quantité corres-

pondant à 0,4 g de TeO2/m2 et on chauffe 3 heures à l'étuve à 60 C. Les pellicules obtenues, irradiées par une énergie

2

de 10 erg/cm à 365 nm et traitées à la chaleur 10 secondes à 165 C, donnent une densité optique de 2,5 dans la zone d'image et de 0,7 dans la zone de fond, et présentent un

gamma d'environ 3,5.

Exemple 8

On agite 0,210 g de TeO2 et 0,090 g de TeBAC pendant mn dans 5 ml de méthoxyéthanol et on ajoute ce mélange à 2,0 g d'oxyde d'o-méthoxybenzyle et de glycéryle dans 42 ml de chlorure de méthylène et 58 ml de méthyléthylcétone; on

agite pendant 1 heure. On ajoute 0,550 g de l'adduct benzoyl-

hydrazine-isocyanate de phényle (agent réducteur masqué), ,42 g du liant polymère Eastman CAB-500-5 et 0,300 g de 2-isopropoxynaphtoquinone et on agite le mélange pendant

2 heures à l'obscurité complète.

On applique des pellicules en revêtement à l'aide de

l'applicateur à ménisque sur du téréphthalate de polyéthylè-

ne de 125 microns (Melinex type O) en quantité correspon-

dant à 0,4 g de TeO2/m2 et on chauffe 3 heures à l'étuve à 65 C. Les pellicules obtenues, exposées à une énergie de formation d'image de 5 x 104 erg/cm2 à 365 nm et traitées à la chaleur 30 secondes à 140 C, donnent une densité optique d'image de 2,0 et une densité de fond de 0,5. Le gamma de

cette pellicule est d'environ 2,5.

Exemple 9

On agite 0,480 g d'H2TeCl6 et 3,0 g d'oxyde de p-mé-

thoxybenzyle et de 1-glycéryle dans un mélange de 42 ml de chlorure de méthylène et 58 ml de méthyléthylcétone pendant

2 heures. On ajoute 0,625 g de l'adduct benzoylhydrazine-

isocyanate de phényle (agent réducteur masqué), 10,42 g du

polymère Eastman CAB-500-5 et 0,500 g de 2-isopropoxynaphto-

quinone et on agite le mélange pendant encore 1 heure à

l'obscurité complète.

On applique la solution en revêtement sur du téréphtha-

late de polyéthylène de 125 microns (Melinex type O) en quantité correspondant à 1,6 g de H2TeC16/m et on chauffe à l'étuve à 70 C pendant 3 heures. Les pellicules obtenues,

4 2

exposées à une énergie de formation d'image de 8 x 10 erg/cm2 à 365 nm et traitées à 175 C pendant 30 secondes, donnent une

densité optique d'image de 1,5 et une densité de fond de 0,1.

Le gamma de ces pellicules est de 3 environ.

On donne ci-après la liste des composants d'autres

compositions selon l'invention qu'on peut préparer et appli-

quer en revêtement comme décrit dans les exemples 1 et 2.

Exemple 10

0,700 g du composé de formule 0O H

I I -C

N- N-- C- N- ""

I 2,1 g 1,0 g 0,625

10,42

58 ml 42 ml 0,310 C=O NH È d'oxyde de p-méthoxybenzyle et de glycéryle de styrène-glycol g de TeBAC g du polymère du commerce CAB-500-5 de MEK de chlorure de méthylène g d'IPNQ

Exemple 11

0,500 g du composé de forule o H *R H 2,0 g d'oxyde d'o-chlorobenzyle et de glycéryle 1,0 de styrène-glycol 0,625 g de TeBAC ,42 g du polymère du commerce CAB-500-5 58 ml de MEK 42 ml de chlorure de méthylène 0,310 g d'IPNQ

Exemple 12

0,90 g du composé de formule 2,1 g 1,0 g 0,625 ,42 58 ml 42 ml 0,310 o

/ 0 H 0

il 1 il

N- C- N-C

N H

I I

C N C _

0 0

d'oxyde d'o-chlorobenzyle et de de styrène-glycol g de TeBAC g du polymère du commerce CAB-5( de MEK de chlorure de méthylène g d'IPNQ -o glycéryle )00-5

Exemple 13

1,0 g du composé de formule oG / 0 H0 CN-C-

O/ IN 3H

C -N - C

Ol O

0 0

0NH // I o H o D -N I H alnuimo; p gsoduIoD np B 06'O

-SI alduiax -

S-00o-av a aî2laDokfi op la ONdIP b euaqTqgur ap aPnaolqo ap maw ep ao0aunmOD np alauliod np B ov[aal ap b IODOlb-auuQ ;s ap aIKzuaqoaolqo-o, p 9p xo,p

01ú ' 0: OZ

SE9'0 lui 8S z t10-rO B z o'-ï O B OI s H 3 - N - 7 - l Il I Il

O H 0 '.

o H alnuiioj op qsoduioo np B 006'O vi aIîdioixs S-o00s-aSVD alaoaDXlB op qe ôNjIP B auajI;qjui op ainaolqo ap MM:Z ap maw ep aoxaunuoo np aoaui; lod np B O-ial ap 6 Z oDolb-auoapKs ap aàlzuaqoaolîqpo, p àpxxo.p t7ú OSZS9Iz H 0 O- 01ú'0 lui E luig g9 gb'OI

SZ9' O

B 0'1 B I'Z 2,1 g d'oxyde d'o-chlorobenzyle et de glycéryle 1,0 g de styrène-glycol 0,625 g de TeBAC ,42 g du polymère du commerce CAB-500-5 58 ml de MEK 42 ml de chlorure de méthylène 0,310 g d'IPNQ [ô) z-m o =-u z o-U o c z o._ 1 - V - x on =U <u O=- o=u 0= - cM o= u o= z - z- m. O=cUI o <n Cu "O rc o= y 1Z-M: z-- Z-= o = uc ! 01,

O O

il Il

C-N-N-C- N C1

I H

H H H

02N Q

O Il

N-N-C -

I I

H H H

Il

02N N--N-C--

11H H

1 H3 lI

CH3 -C-O -C-N

3 I

CH3 H

-N -C-NH-

I II \/

H H CHO o? O 13 Il n il

CH3 -C-O-C-N-N -C- C-CC13

CH3 H H H

CH O I Il

3- --C -N -N

CH3 H H

O O

-C -N-C

H

38 2465250

CH3 O 0

3 NNl <I i CH3--o-C-'N-N -C-N C1

I I 'I

CH3 O CH il CH3 -o -C -N-N l H H

H H H

o -il-N H

0 0 O

Il Il il

CH 3-O-C -N-N-C-.N-C-CC.

3 i1 i

H H H

0 0 0

O O

i il il-.

CH3 -O-C-N-N-C -N-C >

I I

HH H

O O

Il

CH3 -O-C-N-N-

l H H C-N Cl H

CH3 O

I il I II

- - C--C-N-N

CH H H

O -C-NH H o= o __cj I Z- x o - * i O O Mer C) U o._ z-i z -= z -M o =U rli :1> c-> or o u ! 4- M l - m z - mi on =U1 I

A - M:

1Z - x o =u z - M

c-, -

c-f O=UOc I Z - mn z - z- - LO Hi U o Ln tu Ln %O o

CH3 -N-N-C-N

H H H

H H H 0 O Il

CH _ N-N-HNC -H -

H H H

o Il-

CH3-N-N-C-NU C1

I 1'!

H-H H

O O

CH2- C- N-N-C-N

I I

H H H

O O

Il Il

- 'CH 2-C-N-N-C-N

H H H

Il

X- CH -N-N-C -N--

H H H

H H H

- cl

- CH2-

C 6H5

N / N -

C -N C6H5 Il 1 O H O -N-N -C - cl Il @-C1

H H H

O. Il C - C6H5

C H C

6 50 = C - N -

I H / 0 N-- C

C6H5 I

H Né II

- N- C-

I c O> il O H H -N Il ___ __ C6H5e- - CN - C

O = C - N - C-

I IIi H O O O H A eN - C - Ni C - N il Il CH3 O. H o

O H

il C CH3 O H O O H 0-- c-N il 1 --n m m -2: o 2:=C t - m I= I 0 =0 I- w o' mz 0 "0 on -2: I til - t 0=0 m- y o=0 re w 1', un r%) Ln CD l I

Claims (11)

REVENDICATIONS

1 - Composition répondant à une énergie d'activation et permettant de préparer une pellicule formant des images, cette composition comprenant: a) un composé du tellure qui forme l'image; b) un précurseur de réducteur capable de soustraire de l'hydrogène labile d'un donneur d'hydrogène sous l'influence des radiations d'activation et de passer ainsi à l'état d'agent réducteur à l'égard du composé du tellure formant l'image; c) une source d'hydrogène labile pour réaction avec le précurseur de réducteur; et d) une gangue dans laquelle on combine le composé du tellure, le précurseur de -réducteur et la source d'hydrogène

labile en quantités permettant de former une composition pou-

vant être appliquée sur un support, cette composition se caractérisant en ce qu'elle contient en outre un agent réducteur masqué répondant à l'une des formules

R1-NY-NY2

R2O Y ou

0

3' R

I -N-

y dans lesquelles R représente un groupe alkyle, alcanoyle, alcoxycarbonyle, phényle, benzyle, benzoyle, nitrophényle,

benzylcarbonyle, diphénylméthyle, diphényléthyle,' diphényl-

propylcarbonyle ou aminocarbonyle; R, R et R représentent

chacun, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydro-

gène, un groupe alkyle, phényle ou amino; et R5 représente un groupe phényle, nitrophénvle, halogénophényle, alkyle, mono-, di- ou trihalogénoacéthyle benzoyle, alkylphényle ou alkyl-p-isocyanophényle, les groupes alkyles contenus dans les radicaux R1

R contenant de 1 à 7 atomes de carbone.

Y représente l'hydrogène ou le groupe -CNH-R, ledit composé contenant au moins un groupe - NH-R5, la quantité de cet agent réducteur masqué représentant

au moins 1 % du poids du composé du tellure formant l'image.

2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un diol répondant à la formule

H H

R10 C- Z-C - R11

I a

OH OH

dans laquelle chacun des symboles R10 et Ril représentent,

indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un groupe hyro-

carboné, y compris un groupe hydrocarboné à chaîne droite,

ramifiée ou cyclique, un groupe hydroxyalkyle, alcoxycar-

bonyle, cycloalkyle ou aryle, Z représente une liaison directe C-C entre les atomes de carbone voisins ou un groupe arylène, le groupe (-C-C-), le groupe (CR12=CR13)n dans lequel n est

égal à 1 ou 2 et chacun des symboles R1 et R13 repré-

sente l'hydrogène ou un groupe alkyle ou fait partie d'un noyau aromatique ou hétérocyclique, ce diol étant introduit en quantité d'au moins 2 moles par mole du composé du tellure

formant l'image.

3 -Composition selon la revendication 1, caractériséen ce qu'elle contient un diol de formule R -X-CH2-CHOH-CH2OHy dans laquelle R7 représente un groupe alkyle, alcanoyle, thiazolinyle, alcényle, benzyle, alkylbenzyle, alcoxybenzyle, hydroxyalkylbenzyle ou halogénobenzyle, le radical alkyle

contenant de 1 à 7 atomes de carbone, et X représente l'oxy-

gène ou le soufre.

4 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé du tellure est choisi dans le groupe formé par ceux qui répondent aux formules R -Te-Hal x y

8................

(Hal R) Te - Haly;et R8)y TeCl Brm n m dans lesquelles R représente un radical organique contenant

au moins un groupe carbonyle, R8 est le reste d'un hydro-

carbure éthylénique, Hal représente un halogène, x est égal à 1, 2 ou 3 et x + y est égal à 4, n est un nombre de

1 à 4 et m + nest égal à 4.

- Composition selon la revendication 3, caracté- riseen ce que le composé du tellure est choisi parmi ceux qui répondent aux formules Rx-Te-Haly (Hal R)x Te Haly; et TeClnBr n in dans lesquelles R représente un radical organique contenant

au moins un groupe carbonyle, R8 est le reste d'un hydrocar-

bure éthylénique,Hal représente un halogène, x est égal à 1, 2 ou 3 et x + y est égal à 4, n est un nombre de

1 à 4 et m + n est égal à 4.

6 - Composition selon la rrevendication 4, caracté-

risgeen ce que le précurseur de réducteur est choisi dans le groupe formé par les composés suivants:

2-isopropoxynaphtoquinone; 2-t-butyl-anthraquinone; 1,10-

phénanthènequinone; 1,1'-.dibenzoylferrocène; 1-phényl-1,2-propanedione; 2-hydroxy-1,4-naphtoquinone benzile; furile; diacétylferrocène; acéthylferrocène; 1,4-bis (phényl-glyoxal) benzene; o-naphtoquinone; 4,5pyridinequinone;4,5,9,10-pyridinequinone;

benzophénone; acétophénone; 1,5-diphényl-1l,3,5-

pentanetrione; ninhydrine; 4,4'-dibromobenzophénone; 1,8dichloranthraquinone; 1,2-benzanthraquinone; 2-méthylanthraquinone; 1chloranthraquinone;

7,8,9,10-tétrahydronaphtacènequinone; 9,10-anthra-

quinone et 1,4-diméthylanthraquinone.

7 - Composition selon la revendication 5, caractériséeen ce que le précurseur de réducteur est choisi dans le groupe formé par les composés suivants: 2-isopropoxynaphtoquinone; 2-t-butylanthraquinone; 1,10phénanthrènequinone; 1,1'-dibenzoyl-ferrocène; l-phényl-1,2-propanedione; 2-hydroxy-l,4-naphtoquinone; benzile; furile; diacétylferrocène; acétylferrocène; 1,4-bis-(phényl-glyoxal)-benzène; o-naphtoquinone; 4,5pyridinequinone; 4,5,9,10-pyridinequinone;

benzophénone; acetophénone; 1,5-diphényl-l,3,5-

pentanetrione; ninhydrine; 4,4'-dibromobenzophénone; 1,8dichloranthraquinone; 1,2-benzanthraquinone; 2-méthylanthraquinone; 1chloranthraquinone; 7,8,9,10-tétrahydronaphtacènequinone;

9,10-anthraquinone et 1,4-diméthylanthraquinone.

8 - Composition selon l'une quelconque

des revendications 1 à 7, caractérisgeen ce que

l'agent réducteur masqué est choisi dans le groupe formé par les composés répondant aux formules ci-après: z -x 0=U z -M o= C C-I u u o=6 z - m o= v Z- m O= C o In cn o 4r co r0 o z z - m d9 - m Z -m z- U = C ? o=C 0-M

Z - M,

O 0m C. I

O O 49

C-N-N-C- N C1

t I! HH H O il

0ON N -N-C-N Q

H H H

2 1 1 -- -

H H H H

0 -NC-NO -c - -

2 I Il

CH3 H H H

CH3 0

CH3 -C-O-C-N-N-C-N -C

I II

CH3 H H H

CH30 CH 3 -C-O - C--NCc

CH3 H H H

CH O0 O O

3 Il il I-

CH 3 -C-0-C-N-N-C-N-C

I I l

CH3 H H H

CH3 0 O

CH3-1 -0-

CH 3-C -O-C- N-N-C--N.

I il I

CH3 H H H

c465250 O 1ci

0 O

Il Il CH3"O-C-N-N-c-N-) 1 1 1i CH -O-C-N-N-C-Iq-C-CC1 ". I, i ' s

R H H

O O O

CIl il Il /

CH3-O-C-N-N-C- 3

H H H

O O

Il. Il

CH3-O-C-N-N-C- N-C 1

IH H H

R H H G_

CH3 O O

C-0-C--N--N-C -

CH 3 H H

3. Ln ('J Ln o &tn c-i o4 Z M ol =u <1 c-) I In oy z -, A -;Q o =cJ m u I Z- m o =u z- m Z- M o =-- z-m I o =_U I z- m4 o A2'-: u -,. z-rn t' z - M, M c-l c,- z-rn o=u z o--:: I O=U I

-.9 -"'

H- <J Il

CH3 -N-N-C-N

!l I

H H H

o o O

CH3 N-NHLN-C

H H H

o il

CH - N-N-C -N

3 1 1 1

H H I

H-H H

C1

0 0

l - l &< CHi-C-N-N-C-N

H H H

0 0

il il - CH -C-N-N-C-N c

H H H

o Or o

CH2- N-N--C - N Q C1

IH H H

H H H

C6H5 4

N, N -

C -N- C6H5 il I O H o

C H I

6 5O = C -

o il

I- C- N- C-

I H O Ne- ^CI H O l il /0

650N- C

C6H5 I[

- H '

o H Ni o- Il C - H - N <2> o0 z - m -u= 0n m =: m tc- Ln cwJ Lo %a -) u ZM 1.1 U= 0 o- -- 0 n-A Z - m o0 o0 Iu iI o0 Au l m- z

0 = C.

* w Z - m.M= Z-u=O m u- I I Ln bl M - o >: - t o= 0=- t I I -. o- o *I w bd

o'----

on - n 1ea U1 U1 r\) U1 Ln M - 2 m I I l b4 -2 --z 1

9 - Pellicule permettant de former une image et -

constituée d'une composition appliquée sur un support, cette pellicule se caractérisant en ce que la composition appliquée est une composition selon l'une quelconque

des revendications 1 à 8.

- Procèédé pour enregistrer des radiations électro-

magnétiques dans lequel ces radiations frappent une pelli-

cule photosensible, ce procédé se caractérisant en ce que la pellicule photosensible est une pellicule selon la

revendication 9.

il - Procédé pour former des images au moyen d'un composé réductible -du tellure qui peut être décomposé par

des électrons avec formation de tellure et-de sous-produits.

réactifs avec des amides, le composé du tellure étant disposé dans une couche en forme de pellicule, ce procédé se caractérisant en ce que l'on expose ladite couche à une énergie d'activation sous forme d'électrons libres à une énergie suffisante pour réduire les composés du tellure en tellure libre et- sous-produits réactifs avec des amides, et on inclut dans la couche en forme de pellicule un agent réducteur masqué répondant à l'une des formules

R1-NY-NY;

R "

R3

4 N

y o y. dans lesquelles R1 représente un groupe alkyle, alcanoyle, alcoxycarbonyle, phényle, benzyle, benzoyle, nitrophényle,

benzylcarbonyle, diphénylméthyle, diphényléthyle, diphényl-

propylcarbonyle ou aminocarbonyle; R2, R et R représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydro- gène, un groupe alkyle, phényle ou amino; et R représente un groupe phényle, nitrophényle, halogénophényle, alkyle, mono-, di- ou tri-halogénoacéthyle, benzoyle, alkylphényle ou alkyl-l-p isocyanophényle, les groupes alkyles contenus dans les radicaux R1 à

R contenant de 1 à 7 atomes de carbone.

Y représente l'hydrogène ou le groupe -CNH-R, ledit composé contenant au moins un groupe -CNH-R5, la quantité de cet agent réducteur masqué représentant

au moins 1 % du poids du composé du tellure formant l'image.

12 - Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'on introduit en outre dans la couche en forme de pellicule un diol répondant à la formule

H H

R10 - C - Z - C - R1

I I

OH OH

dans laquelle chacun des symboles R10 et R représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un groupe hydrocarboné, y compris un groupe hydrocarboné à chaîne droite, ramifiée ou cyclique, un groupe hydroxyalkyle, alcoxycarbonyle, cycloalkyle ou aryle, Z représente une liaison directe C-C entre les atomes de carbone voisins ou un groupe arylène, le groupe (-C:C-), le groupe

12 13

(CR =CR13) dans lequel n estégal à 1 ou 2 et chacun

12 13

des symboles R et R3 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle ou fait partie d'un noyau aromatique ou hétérocyclique, ce diol étant introduit en quantité d'au moins 2 moles par mole du composé du tellure formant l'image. 13 - Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'on introduit dans la couche en forme de pellicule un diol répondant à la formule

R -X-CH2-CHOH-CH2OH

2 2

dans laquelle R7 représente un groupe alkyle, alcanoyle, thiazolinyle, alcényle, benzvle, alkylbenzyle, alcoxybenzyle, hydroxyalkylbenzyle ou halogénobenzyle, le radical alkyle contenant de 1 à 7 atomes de carbone, et X représente

l'oxygène ou le soufre.

14-Procédé selon l'une quelconque des revendications

11 à 13, caractérisé en ce que le composé du tellure est choisi dans le groupe formé par ceux qui répondent aux formules R -Te-Hal Y (Hal R)x Te Hal; et TeCl Br n m dans lesquelles R représente un radical organique contenant

au moins un groupe carbonyle, R8 est le reste d'un hydro-

carbure éthylénique, Hal-représente un halogène, x est égal à 1, 2 ou 3 et x + y est égal à 4, n est un

nombre de 1 à 4 et m +n est égal à 4.