Nouvelle composition antistatique de couchage et application aux
produits photographiques.
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phie et, plus précisément, à des produits photographiques perfectionnés, contenant une nouvelle couche antistatique. Plus particulièrement, l'invention est relative à une nouvelle composition de couchage, ayant des propriétés antistatiques et à l'application de cette composition aux produits photographiques, tels que des papiers et des pellicules photographiques pour les protéger des phénomènes électrostatiques.
L'accumulation de charges électriques statiques sur les pellicules photographiques et sur les papiers photographiques est depuis très longtemps une source
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de diverses façons au cours de la fabrication, de la manipulation et de l'utilisation des produits d'enregistrement photographique. Par exemple, elles peuvent apparaître sur les produits photographiques au moment de leur sensibilisation, ou au moment de la coupe et de l'enroulement en bobines, au moment du déroulement d'une pellicule ou d'un papier photographique ou encore au contact de rouleaux transporteurs.U apparition des charges électrostatiques est liée à la conductivité et à la teneur en humidité du produit photographique et aux conditions atmosphériques du milieu dans lequel celui-ci est manipulé. L'importance de la protection nécessaire dépend du type de produit ; par exemple, les produits photographiques qui comprennent une couche d'émulsion très sensible doivent
être tout particulièrement protégés. L'accumulation des charges électrostatiques peut produire des voiles irréguliers dans la couche d'émulsion, ce qui pose un problème particulièrement ardu quand on fabrique des produits photographiques très sensibles. Les charges électrostatiques sont indésirables pour une autre raison : elles attirent la poussière, ce qui peut provoquer des taches, une désensibilisation, du voile et d'autres défauts pouvant rendre le produit inutisable.
Pour remédier à ces défauts, il est usuel d'introduire une couche antistatique dans les produits photographiques. Généralement, ces couches antistatiques sont formées de matières qui dissipent les charges électriques en formant une surface -.. conductrice de l'électricité. On a proposé un grand nombre de matières très diverses pour former ces couches antistatiques. Par exemple, le brevet
des Etats-Unis d'Amérique 2 649 374 décrit une pellicule photographique contenant une couche antistatique dans laquelle l'agent antistatique est le sel sodique d'un produit de condensation du formaldéhyde et d'acide naphtalènesulfonique. Une couche antistatique contenant un sel de métal d'un copolymère de
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d'Amérique 3 033 679. Des pellicules photographiques ayant une couche antistatique qui comprend un halogénure métallique, tel que le chlorure de sodium ou le chlorure de potassium comme agent conducteur, un alcool polyvinylique comme <EMI ID=4.1>
Unis d'Amérique 3 437 484 . Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 525 621 décrit une couche antistatique formée de silice colloïdale et d'un agent antistatique organique, tel qu'un alkylarylpolyéthersulfonate de métal alcalin, un arylsulfonate de métal alcalin ou un sel de métal alcalin d'un acide carboxylique polymérisé. L'utilisation dans une couche antistatique d'une association d'un polyélectrolyte filmogène anionique, de silice colloïdale et d'un polymère d'oxyde d'alkylène est décrite au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 630 740. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 681 070 contient la description d'une couche antistatique dont l'agent antistatique est un copolymère de styrène et d'acide styrènesulfonique.
Les produits photographiques à couches antistatiques connues présentent un ou plusieurs défauts notables. Ainsi, par exemple, dans certains cas, la couche antistatique ne fournit pas une protection convenable pour les émulsions très sensibles, telles que celles qu'on utilise dans les papiers pour la photocompo-sition. L'inaptitude de la couche antistatique à résister aux bains de traitement photographique, qui peuvent être portés à des températures atteignant et dépassant parfois 48[deg.]C; et le passage des constituants de cette couche dans les bains de traitement, avec formation d'une boue indésirable, posent aussi un problème. Dans certains cas, les ingrédients présents dans les compositions antistatiques de couchage ne sont pas solubles dans l'eau, si bien qu'on ne peut pas déposer ces compositions par les techniques de dépôt des couches aqueuses.
Un autre inconvénient de certaines compositions antistatiques connues est leur incapacité à former des couches antistatiques durables, résistant à l'abrasion
et adhérant fortement au support, d'où il résulte que l'appareillage utilisé
pour fabriquer le produit photographique est souillé par l'agent antistatique.
Un autre inconvénient notable de certaines couches antistatiques connues est
un toucher plus ou moins poisseux, si bien que des adhérences entre spires peuvent se produire quand le produit photographique, à support pelliculaire ou
à support de papier, est conservé en bobines.
La présente invention a essentiellement pour but de fournir une nouvelle composition antistatique, qui ne présente pas les inconvénients des compositions antistatiques connues et l'application de cette composition à la protection des produits photographiques.
Un produit photographique ainsi protégé comprend un support, au moins une couche formatrice d'image et sensible aux radiations et au moins une couche antistatique qui comprend :
(a) un polyélectrolyte anionique polymère filmogène et soluble dans l'eau, sous la forme acide ;
(b) un liant polymère réticulable, filmogène, soluble dans l'eau ; et
(c) un agent de réticulation de ce liant polymère, cet agent étant actif en <EMI ID=5.1>
Alors que dans une technique connue, on utilise des polyélectrolytes anioniques pour assurer une protection des produits photographiques contre les phénomènes électrostatiques, suivant l'invention, on utilise ce polyélectrolyte sous la forme acide et on l'associe à un liant polymère réticulables et à un
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association de constituants permet d'obtenir une couche antistatique qui non seulement est extrêmement efficace comme couche antistatique, mais encore est extrêmement résistante aux solutions aqueuses de traitement utilisés au traitement du produit photographique. D'autre part, une couche antistatique suivant l'invention présente des avantages supplémentaires importants : d'abord, on peut
la déposer sous forme d'une composition aqueuse'd'autre part, elle est durable
et adhère fortement au support ; elle résiste bien à l'abrasion et n'est nullement poisseuse, si bien qu'elle ne risque pas de souiller l'appareillage de fabrication des produits photographiques ou les bains de traitement utilisés
au traitement du produit photographique.
Il semble que des réactions chimiques se produisent entre les trois constituants (a), (b) et (c) et que le polyélectrolyte (a) se trouve finalement emprisonné dans la matrice formée par le liant (b) réticulé. Cette hypothèse expliquerait la remarquable résistance qu'oppose le polyélectrolyte à son entraînement hors
de la couche antistatique lorsque celle-ci n'est au contact des solutions de traitement photographique. Bion entendu, il s'agit là d'une théorie qui ne doit
en rien limiter les revendications de la demanderesse.
Les produits photographiques qu'on peut protéger contre les actions fâcheuses des phénomènes antistatiques au moyen des couches antistatiques de la présente invention comprennent les pellicules photographiques préparées à partir de
supports très divers. Par exemple, ce support peut être une pellicule de nitrate
de cellulose, une pellicule d'acétate de cellulose, une pellicule d'acécal polyvinylique, une pellicule de polycarbonate, une pellicule de polystyrène ou une pellicule de polyester. Les pellicules de polyester, notamment de poly(téréphtalate d'éthylène) étirées biaxialement, puis stabilisées thermiquement, sont particulièrement avantageuses. Les papiers photographiques, notamment les papiers enduits sur une face ou sur les deux faces d'une couche de matière polymère hydrophobe, peuvent aussi être avantageusement protégés contre les phénomènes électrostatiques par les couches antistatiques suivant l'invention.
Ces papiers photographiques enduits d'une couche polymère sont bien connus : ce sont, par exemple, des papiers enduits d'une couche de polymère contenant des motifs de styrène, d'une couche de polyester linéaire, de polymère d'oléfine tel qu'un polyéthylène ou un polypropylène, ou d'une couche d'ester cellulosique.
Les couches antistatiques suivant l'invention sont utilement introduites <EMI ID=7.1>
dans des produits photographiques destinés à La photographie en noir et blanc
ou à la photographie des couleurs. En plus de la couche antistatique et de la couche photosensible ou des couches photosensibles, les nouveaux produits photographiques peuvent comprendre des couches de substratum, des couches protectrices pelliculables, des couches filtrant la lumière, des couches antihalo, etc. Les produits photographiques suivant l'invention peuvent comprendre, comme couches sensibles aux radiations, des couches argentiques, contenant, par exemple, du chlorure d'argent, du bromure d'argent, du bromoiodure d'argent, du chlorobromure d'argent, du chlorobromoiodure d'argent ou des mélanges de ces halogénures d'argent. Suivant des exemples typiques, ces couches sensibles comprennent aussi un colloïde hydrophile. Comme exemples de tels colloïdes, on peut citer des protéines, par exemple la gélatine des dérivés des protéines, des dérivés cellulo-
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des gommes végétales, ainsi que des polymères synthétiques tels que l'alcool polyvinylique, les polyacrylamides et la polyvinylpyrrolidone. Des additifs
usuels, tels que des inhibiteurs de voile, des stabilisants, des sensibilisateurs, des modificateurs de développement, des développateurs, des agents
tannants, des plastifiants, des adjuvants de couchage, etc. peuvent être aussi introduits dans ces couches d'émulsions photographiques. Les produits photogra- phiques protégés par une couche antistatique suivant l'invention peuvent être
des pellicules ou des papiers sensibilisés par une émulsion en noir et blanc,
des produits conçus poue la photographie des couleurs avec inversion, des produits négatifs pour la photographie des couleurs, des produits pour le tri-age d'épreuves en couleurs,etc.
L'un des trois constituants essentiels des compositions antistatiques de couchage suivant l'invention est un polyélectrolyte anionique, polymère, filmogène, soluble dans l'eau, sous forme d'acide libre. Ce constituant a deux fonctions dans la couche antistatique : d'une part, il assure la conductivité électrique nécessaire pour que la couche soit antistatique ; d'autre part, il
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réticulation, actif seulement en milieu acide. Un grand nombre de polyélectro- lytes polymères anioniques qui sont solubles dans l'eau et filmogène, et, par
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matières particulièrement utiles sont les acides sulfoniques polymères et, plus particulièrement les acides polystyrène-sulfoniques. Comme exemple d autres matériaux utilisables, on peut citer les acides polyvinylsulfoniques, les acides polyacryliques et polyméthacryliques, les copolymères d'éthers méthyliques vinyliques et d'anhydride maléique au moins partiellement sous forme d'acides libres, les copolymères d'anhydride maléique et de styrène, au moins partiellement sous forme d'acides libres, les copolymères d'acide itaconique et de styrène, <EMI ID=11.1> les copolymères d'acide crotonique et de styrène, les copolymères d'acide citraconique et d'acrylate de méthyle, les acides polyvinylphosphoniques, etc.
Il est important de noter que, suivant l'invention, le polyélectrolyte anionique utilisé doit être sous forme d'acide libre et non sous forme de sel de métal alcalin, comme dans les couches antistatiques connues.
Le deuxième des trois constituants essentiels des compositions antistatiques de couchage suivant l'invention est un liant polymère réticulable, filmogène
et soluble dans l'eau. Ce matériau ne contribue pas beaucoup à la conductivité de la couche antistatique, mais il sert, en association avec l'agent de réticulation et avec le polyélectrolyte anionique polymère, à la formation d'une couche insoluble dans l'eau et durable, dont pratiquement aucun constituant ne se sépare au cours du traitement photographique. Il existe un grand nombre de liants polymères, filmogènes, solubles dans l'eau et réticulables, qui sont ainsi utilisables dans la mise en oeuvre de l'invention. Un matériau particulièrement avantageux est l'alcool polyvinylique ; d'autres matériaux utilisables sont les suivants : polyacrylamides, poly(vinylpyrrolidone)s, copolymères d'acrylamide et d'acétate de vinyle, hydroxyméthylcellulose, hydroxyéthycellulose, hydroxyméthyl/hydroxyéthylcellulose, etc.
Le troisième constituant essentiel des compositions antistatiques suivant l'invention est un agent de réticulation actif en milieu acide, provoquant la réticulation du liant polymère. Cet agent de réticulation doit être d'un type actif en milieu acide ; autrement dit, il doit pouvoir agir en milieu acide,
afin de réticuler le liant polymère réticulable dans le milieu acide de la couche antistatique dû à la présence du polyélectrolyte anionique polymère. On connaît de nombreux agents de réticulation de ce type. Le glyoxal convient tout particulièrement, mais on peut aussi utiliser, par exemple les résines mélamine/ formaldé'.yde, les résines urée/formaldéhyde, l'orthosilicate tétraéthylique, le dialdéhyde-amidon, le nitrate de zirconium, le 2,3-dihydroxy-l,4-dioxanne, le glutaraldéhyde, le triméthylolphénol, etc.
Une composition antistatique de couchage suivant l'invention qui est particulièrement avantageuse est une composition formée d'acide polystyrènesulfonique, d'alcool polyvinylique et de glyoxal. La masse moléculaire de l'acide polystyrènesulfonique est avantageusement comprise entre environ 20 000 et environ 100 000 et, de préférence, entre environ 37 000 et environ 40 000. La masse moléculaire de l'alcool polyvinylique est avantageusement comprise entre environ 20 000 et environ 222 000 et, de préférence, entre environ 25 000 et 35 000, la teneur en acétyle résiduel de l'alcool polyvinylique étant avantageusement comprise entre environ 1/100 et environ 20/100.
Les proportions des matériaux entrant dans les nouvelles compositions antistatiques de couchage peuvent varier considérablement suivant les caractéristiques propres au produit photographique qu'on désire protéger contre les phénomènes électrostatiques indés-rables. Dans des exemples typiques non limitatifs, le polyélectrolyte polymère forme environ 30/100 à environ 75/100 de la masse totale des matières sèches entrant dans la composition et forme avantageusement environ 38/100 à 55/100 de cette masse ; le liant polymère réticulable forme envi-
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masse ; la masse d'agent de réticulation est comprise entre environ 2/100 et environ 30/100 de celle du liant polymère polymérisable et estavantageusement comprise entre environ 5/100 et environ 28/10C de cette dernière masse.
La présence des charges électrostatiques sur des produits photographiques est fonction de la vitesse d'électrification de contact par frottement et de la conductivité du produit, qui fixe la vitesse de dissipation de ces charges. Pour éviter les phénomènes électrostatiques gênants, la vitesse de dissipation des charges doit être plus grande que leur vitesse d'électrification. On peut déterminer l'efficacité des couches antistatiques en calculant la résistivité superficielle ou, plus précisément, la résistance superficielle par carré, qu'on exprime habituellement par son logarithme (autrement dit, en "logohms"), les mesures étant faites dans des conditions définies de température et d'humidité.
Un papier photographique enduit d'une couche de polyéthylène, tel qu'un papier habituellement utilisé comme support photographique, a typiquement une résistivité superficielle de 16 logohms. Si l'on dépose sur la couche de polyéthylène une couche de la composition antistatique de couchage suivant l'invention, cette résistivité superficielle n'est plus que de 10 logohms ou même moins.
On peut déposer une composition antistatique de couchage suivant l'invention par tout moyen usuel de dépôt d'une composition aqueuse de couchage. Par exemple, on peut opérer par pulvérisation, par trempage, au moyen d'une tournette, au moyen d'une trémie, au moyen d'une racla pneumatique, par couchage au rideau
ou par tout autre technique analogue. L'épaisseur de la couche à déposer dépend des caractéristiques générales du produit photographique à protéger. Suivant des exemples typiques, non limitatifs, la masse de matière sèche déposée est comprise entre environ 0,25 g et environ 4 g par mètre carré et est généralement comprise entre environ 1 g et environ 3 g par mètre carré. Le séchage de la couche antistatique peut se faire à des températures très variées, par exemple
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Les diverses figures du dessin annexé sont des coupes de divers produits photographiques comprenant une couche antistatique de composition suivant l'invention, comme précisé ci-dessous.
La figure 1 représente un support 10 constitué par un film de polyester, portant sur une face une couche 12 de substratum recouverte d'une couche 14 d'émulsion photographique, sensible aux radiations. Sur l'autre face, le support
10 est recouvert d'une couche 16 de scbstratum, elle-même recouverte d'une couche
18 de composition antistatique suivant l'invention. La figure 2 représente un papier photographique pour la photographie en noir et blanc. Ce papier est formé d'une feuille 20 de papier servant de support, enduite sur les deux faces de couches 22,24 de polyéthylène ; une couche 26 d'émulsion photographique, sensible aux radiations, est déposée sur une des couches 22 de polyéthylène, et une couche 28 antistatique, formée d'une composition suivant l'invention est déposée sur l'autre couche 24 de polyéthylène.
La figure 3 représente un papier photographique pour la photographie en couleurs qui comprend une feuille 30 de papier, servent de support et recouverte sur chaque face d'une couche 32, 34 de polyéthylène. Sur la couche 32 sontsuperposées trois couches d'émulsions photographiques, qui sont respectivement une couche 36 sensible au bleu, une couche 37 sensible au vert et une couche 38 sensible au rouge, tandis que la couche 34 de polyéthylène est recouverte d'une couche 39 antistatique, formée d'une composition suivant l'invention. La figure 4 représente un papier photographique pour la photographie en noir et blanc, formé de la manière suivante. Il comprend un support 40 en papier portant sur une face une couche 42 de polyéthylène recouverte d'une couche 44 de composition antistatique telle que définie ci-dessus.
Sur l'autre face,.il porte. '.une coucha dé barytage, qui a été traitée par un agent d'accrochage, une couche 46 de polyéthylène et une couche 48 d'émulsion photographique, sensible aux radiations.
Les compositions antistatiques de couchage suivant l'invention peuvent contenir d'autres constituants à coté des trois constituants fondamentaux le polyélectrolyte anionique, le liant polymère et l'agent de réticulation. Par exemple, elles peuvent contenir des agents de matage, tels que l'amidon, le bioxyde de titane, l'oxyde de zinc, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, la silice colloïdale ou des grains de matière polymère, tels que des grains de poly(métha-
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cet usage. Des agents tensio-actifs peuvent être introduits dans la composition et servent alors d'adjuvants de couchage et, si l'on applique la composition au rouleau d'héliogravure, il est avantageux d'ajouter un alcool aliphatique inférieur, tel que de l'alcool butylique, pour faciliter le couchage.
Si l'on désire, on peut introduire la silice colloïdale dans la composition antistatique de couchage en quantité telle qu'elle forme plus de la moitié en masse de la composition ; la silice peut ainsi former 60/100 de la masse des matières sèches contenues dans la composition. On diminue ainsi le coût de la couche antistatique avec des résultats satisfaisants aux points de vue de la protection contre les phénomènes électrostatiques, de la durabilité de la couche et de sa résistance aux solutions photographiques de traitement, même quand la quantité déposée ne dépasse pas 0,5 g de matière sèche par mètre carré.
Si l'on applique une composition antistatique de couchage suivant l'invention sur un support de papier recouvert de polyoléfine, il est avantageux de traiter la surface de polyoléfine par un traitement approprié, tel qu'un traitement par décharge corona, pour que cette couche puisse accepter la composition de couchage. Les procédés de traitement corona utilisés dans ce but sont bien connus en technique photographique. Il peut aussi être avantageux d'apprêter au trempé la papier qui servira à préparer le support photographique avec une solution d'un sel conducteur, qui agit comme un antistatique interne.
Si l'on applique une composition antistatique de couchage suivant l'invention à un support formé d'une pellicule de polyester, il est avantageux d'utiliser
un substratum pour améliorer l'adhérence de la couche antistatique au support.
Des substratum utilisables à cette application sont bien connus des techniciens;
ce sont, par exemple, des copolymères contenant des motifs de chlorure de vinylidène, tels que les terpolymères de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et d'acide acrylique ou les terpolymères de chlorure de vinylidène, d'acrylate de méthyle et d'acide itaconique.
On peut placer n'importe où une couche antistatique suivant l'invention dans un produit photographique pour le protéger efficacement contre les phénomènes électrostatiques indésirables. Néanmoins, on la place habituellement à la surface du produit du côté opposé à celui qui porte les couches d'émulsion photographique sensibles aux radiations.
L'incurvation se produisant avant, pendant ou après le traitement photographique d'un produit dont le support est un papier enduit de polymère, tel qu'un papier enduit d'une couche de polyéthylène, peut être gênante et peut même avoir une importance critique. L'incurvation créee dans le support avant le couchage par extrusion de la couche polyéthylène et l'incurvation produite par la gélatine de l'émulsion photographique peuvent créer des difficultés au cours de l'utilisation. Les couches antistatiques suivant l'invention produisent une tendance à l'incurvation qui s'oppose à l'incurvation produite par la gélatine de l'émulsion photographique, si bien que les produits photographiques comprenant une telle couche restent plan au cours du traitement photographique.
Suivant un mode de réalisation de l'invention, la couche d'émulsion photo-
développateur graphique ou une couche adjacente à la couche d'émulsion contient un agent/des halogénures d'argent. Les produits photographiques de ce genre sont bien connus des spécialistes. Les agents développateurs utilisables sont les hydroquinones, les pyrocatéchols, les aminophénols,. les 3-pyrazolidones, l'acide ascorbique
et les dérivés de ces composés, ou de mélanges de plusieurs de ces développateurs, par exemple un mélange d'hydroquinone et de 3-pyrazolidone. Quand on utilise une couche antistatique suivant l'invention dans un produit photographique de ce type, il est souhaitable que cette couche contienne un agent réduisant la
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tatique vient au contact d'une couche d'émulsion, par exemple, si l'on enroule
le produit photographique sur lui-même pour le conserver, notamment.au sortir de l'atelier de fabrication. On a constaté qu'une coloration jaune/à se former dans la couche antistatique ; il semble que cette coloration provienne d'une réaction entre l'agent développateur présent dans le produit photographique et le polyélectrolyte anionique présent dans la couche antistatique. On a trouvé aussi que l'addition d'hydroxyde d'ammonium ou d'hydroxyde de métal alcalin neutralise parteillement la forme acide libre du polyélectrolyte anionique et réduit fortement cette coloration parasite. Or ceci peut agir malencontreusement sur la résistivité superficielle de la couche antistatique, si bien qu'il ne faut pas utiliser une trop grande quantité d'hydroxyde d'ammonium ou d'hydroxyde de métal alcalin.
On doit toujours l'utiliser en quantité insuffisante pour obtenir une neutralisation totale, car la présence du polyélectrolyte anionique sous forme acide libre est indispensable pour que la couche antistatique présente l'ensemble avantageux de propriétés obtenu avec les couches antistatique suivant l'invention.
Les sels d'étain, plus particulièrement les halogénures stanneux tels que le
chlorure stanneux, le bromure stanneux ou le fluorure stanneux, se sont montrés aussi des agents efficaces pour réduire la coloration parasite. L'association
de chlorure stanneux et d'hydroxyde d'ammonium est particulièrement efficace pour réduire les colorations parasites dans une couche antistatique qui contient , de l'acide polystyrène-sulfonique. Ceci est un mode avantageux de réalisation
de l'invention, quand elle est appliquée à des produits photographiques contenant un développateur incorporé, On peut aussi obtenir une protection efficace contre les colorations parasites en introduisant une petite quantité de peroxyde d'hydrogène dans la composition antistatique de couchage. La quantité la plus recom mandable de peroxyde d'hydrogène est comprise entre environ le dix-millième et environ le centième de la masse du polyélectrolyte anionique. Le peroxyde d'hydrogène réduit la coloration parasite et il n'a qu'une action négligeable ou peu importante sur la résistivité superficielle de la couche antistatique.
En compa rant les propriétés du peroxyde d'hydrogène et celles des halogénures stanneux, on a trouvé que les couches d'émulsion peuvent être sensibles au potentiel réducteur des halogénures stanneux, qui peut provoquer des défauts du produit photographique, se présentant sous forme de points noirs. Ainsi, par exemple, un transfert de très petites parties de la couche antistatique de la face dorsale du support à la face émulsionnée peut se produire en cours de fabrication, au moment du couchage de l'émulsion photographique sur le support, ce qui produit de petits
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là ou on trouve une petite quantité de composition antistatique. Ce défaut ne
se produit pas quand on utilise le peroxyde d'hydrogène pour éviter la formation de coloration parasite. Puisque le peroxyde d'hydrogène produit une bonne protection contre une telle coloration, puisqu'il n'a pas d'action notable sur la résistivité superficielle et ne produit pas de points noirs, les compositions antistatiques suivant l'invention contiennent très avantageusement du'peroxyde d'hydrogène. Pour obtenir un équilibre avantageux entre une bonne protection contre la formation d'une coloration parasite, il est particulièrement avantageux d'associer du peroxyde d'hydrogène et un hydroxyde, tel que l'hydroxyde d'ammonium ou hydroxyde de métal alcalin.
Les exemples suivants illustrent l'invention. (les parties sont en masse) EXEMPLE 1 -
On prépare une composition antistatique de couchage, ayant la formule suivante :
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On prépare des supports photographiques en appliquant cette composition sur du papier enduit de polyéthylène, ayant reçu un traitement par décharge corona pour que la couche antistatique adhère bien à la suface de polyéthylène. La masse de composition déposée varie de 1,0 g à 2,0 g de matière sèche par mètre carré et la température de séchage varie de 65[deg.]C à 88[deg.]C. Les couches antistatiques obtenues ont une résistivité superficielle de 9,7 logohms (définies comme exposé précédemment), pour une humidité relative de 20/100 et une température
de 23[deg.]C. On constate que ces couches sont durables, qu'elles résistent au frottement, qu'elles ne sont pas poisseuses et qu'elles sont insolubles dans l'eau et dans les solutions de traitement photographique. Elles ne perdent pratiquement pas d'acide polystyrène-sulfonique, même quand le produit photographique est soumis à l'action des bains de traitement photographique, maintenus à 49[deg.]C.
On mesure les résistivités superficielles pour d'autres humidités relatives et l'on trouve les valeurs suivantes :
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EXEMPLE 2 -
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On prépare des supports photographiques en déposant sur une pellicule de poly(téréphtalate d'éthylène), étirée biaxalement et ayant subi un traitement
de stabilisation thermique, un substratum formé d'un terpolymère de chlorure
de vinylidène, de métacrylate de méthyle et d'acide itaconique ; on sèche ce substratum et on dépose une couche de la composition antistatique ci-dessus.
On fait une série d'essais, la masse de composition antistatique déposée étant suffisante pour que les couches séchées pèsent de 0,25 g à 2,0 g par mètre carré, les températures de séchage variant de 38[deg.]C à 77[deg.]C. On a trouvé que les couches antistatiques ainsi formées ont une résistivité superficielle de 10,0 logohms pour une humidité relative de 20/100, à la température de 23[deg.]C. Elles adhèrent fortement au support de poly(téréphtalate d éthylène) enduit d'un substratum ; elles sont durables ; elles résistent à l'abrasion ; elles ne sont pas poisseuses ; enfin, elles sont insolubles dans les solutions de traitement photographique.
On obtient des résultats similaires en utilisant une pellicule de polycarbonate, ayant subi un traitement par décharge corona à la place de la pellicule de poly-
(téréphtalate d'éthylène) enduite de substratum.
EXEMPLE 3 -
On prépare une composition antistatique de couchage, ayant la formule suivante :
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On prépare un papier pour photocomposition de la manière suivante :
(1) on apprête au trempé un papier du type utilisé en photographie, pesant
77 g par mètre carré, au moyen de formaldéhyde-bisulfite de sodium ;
(2) on traite par décharge corona la face toile de ce papier ;
(3) on dépose sur la face ainsi traitée une couche de polyéthylène de grande densité, par extrusion, à raison de 12,2 g par mètre carré ;
(4) on traite la couche de polyéthylène par décharge corona ;
(5) on dépose sur la surface de polyéthylène ainsi traitée par décharge
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carré, par couchage au rouleau d'héliogravure ;
(6) on sèche le produit entre 82[deg.]C et 110[deg.]C ;
(7) on traite l'autre face du papier par décharge corona ;
(8) on dépose par extrusion, sur cette seconde face, 12,2 g par mètre carré
de polyéthylène de petite densité, pigmenté avec du bioxyde de titane ;
(9) on traite par décharge corona la couche pigmentée ainsi déposée ; et
(10) on dépose une couche d'émulsion photographique augélatino-halogénure d'argent, pour la photographie en noir et blanc sur la couche pigmentée et traitée par décharge corona.
On trouve que la couche antistatique du papier photographique ainsi préparé présente une résistivité superficielle de 9,2 logohms à 23[deg.]C, l'humidité relative
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sion et n'est pas poisseuse ; elle est insoluble dans les bains de traitement photographique, même maintenus à des températures élevées, telles que 49[deg.]C. Le sulfate de baryum et le silice colloïdale donnent une structure superficielle suffisamment rugueuse pour permettre d'écrire au dos du papier photographique.
La couche antistatique assure une protection efficace contre les effets des phénomènes électrostatiques ; elle sert aussi de couche anti-incurvation en créant des forces de courbure qui compensent l'incurvation que tend à créer la couche d'émulsion photographique, par suite de la gélatine qu'elle contient. Il résulte de cette action anti-incurvation de la couche antistatique que l'on
peut traiter le papier dans un appareil de traitement à rouleaux sans risque de bourrage ; les épreuves sortent planes de l'appareil de traitement et restent
planes dans les 'conditions de température et d'humidité normalement rencontrées. EXEMPLE 4 -
On utilise la composition antistatique de l'exemple 3 pour former une couche antistatique dans un produit photographique utilisable dans les arts graphiques.
On prépare ce produit de la manière suivante :
(1) on utilise un papier de qualité photographique pesant 177 g par mètre
carré, et on dépose une couche de barytage à raison de 22 g par mètre carré ;
couche
(2) on dépose au rouleau d'héliogravure une/d'impression formée de polyéthylèneisine sur la couche de barytage ;
<EMI ID=25.1>
(3) on traite la face toile du papier par décharge corona ;
(4) on dépose par extrusion sur la face ainsi traitée une couche de polyéthylène de grande densité, pesant 27,0 g par mètre carré ;
(5) on traite cette couche de polyéthylène par décharge corona ;
(6) on dépose, au moyen d'un rouleau d'héliogravure, la composition anti�tatique de l'exemple 3, à raison de 3 g par mètre carré ;
(7) on sèche le produit à 110[deg.]C.
(8) on dépose une couche de polyéthylène de petite densité, à raison de
12,2 g par mètre carré, par extrusion sur la surface de barytage ayant reçu la couche d'impression ;
(9) on traite la surface de la couche de polyéthylène de petite densité par décharge corona ; et
(10) on dépose sur la surface de polyéthylène de petite densité, traitée par décharge corona, une couche d'émulsion photographique à l'halogénure d'argent, d'un type pour la photographie en noir et blanc.
On constate que la couche antistatique donne une protection excellente contre les phénomènes électrostatiques indésirables, et qu'elle réduit l'incurvation de sorte que le papier photographique ainsi formé peut être traité dans un appareil à rouleaux transporteurs, sans risque de bourrage.
EXEMPLE 5 -
On prépare une composition antistatique de couchage, ayant la composition suivante :
<EMI ID=26.1>
On prépare un papier pour la photocomposition de la manière suivante :
(1) on traite par décharge corona la face toile d'un papier, de type utilisé en photographie, pesant 78 g par mètre carré ;
(2) on dépose sur la surface ainsi traitée une composition de polyéthylène de grande densité, par extrusion, à raison de 12,3 g par mètre carré ;
(3) on traite cette couche de polyéthylène par décharge corona ;
(4) on dépose, au rouleau d'héliogravure, de 2,6 g à 3,0 g de la composition antistatique de couchage préparée ci-dessus sur la surface du polyéthylène traitée par décharge corona ;
*a eue
(5) on sèche le produit à 113[deg.]C ;
(6) on traite la face air du papier par décharge corona ;
(7) on dépose sur cette face air du polyéthylène de petite densité pigmenté avec du bioxyde de titane, par extrusion à raison de 12,3 g par mètre carré :
(8) on traite par décharge corona la couche de polyéthylène pigment ; et
(9) on dépose sur la couche de polyéthylène pigmentée et traitée par décharge corona une émulsion photographique à l'halogénure d'argent, d'un type pour la photographie en noir et blanc, qui comprend un développateur incorporé.
On trouve que la couche antistatique du produit photographique ainsi obtenu présente une résistivité superficielle de 9,9 à 10,3 logohms, pour une humidité relative de 20/100 et une température de 23[deg.]C. Cette couche est durable ; elle résiste à l'abrasion ; elle n'est pas poisseuse et ne se dissout pas dans les bains de traitement. L'introduction d'hydroxyde d'ammonium et de chlorure stanneux dans la composition antistatique assure une bonne protection contre les colorations parasites qui pourraient résulter du magasinage du produit photographiaue enroulé, la couche antistatique étant au contact de la couche d'émulsion de la spire voisine.
L'action sur la résistivité superficielle de la neutralisation partielle de l'acide polystyrène-sulfonique par introduction d'hydroxyde d'ammonium ou de chlorure stanneux dans la composition antistatique de couchage est montrée ciaprès.
<EMI ID=27.1>
Comme le montre les résultats ci-dessus, quand on utilise un agent basique
<EMI ID=28.1>
une trop grande quantité;sinon, la résistivité superficielle de la couche antisi tatique serait modifiée de manière à obtenir un compromis optimal entre la nécessité d'avoir'une faible résistance superficielle et celle d'éviter les colo- rations parasites.
<EMI ID=29.1>
EXEMPLE 6 - On prépare une composition antistatique de couchage, ayant la formule suivante :
<EMI ID=30.1>
<EMI ID=31.1>
l'exemple 1, en déposant une couche pesant, 0,5 g par mètre carré après séchage. On obtient des résultats similaires à ceux de l'exemple 1.
EXEMPLE 7 - On prépare un papier pour photocomposition, en opérant de manière analogue à l'exemple 5, en utilisant la composition antistatique suivante :
<EMI ID=32.1>
On a trouvé que la couche antistatique préparée avec cette composition
a une résistivité superficielle similaire à celle de la couche de l'exemple 5,
que cette couche est durable, qu'elle résiste à l'abrasion, qu'elle n'est pas poisseuse et qu'elle est insoluble dans les bains de traitement. On a trouvé
que le papier pour photocomposition est pratiquement exempt de coloration
parasite et de points noirs.
EXEMPLE 8 - On prépare la composition antistatique de couchage, ayant la
formule suivante : !
<EMI ID=33.1>
On prépare des supports photographiques en déposant cette composition sur un papier de support enduit de polyéthylène, à raison de 2,5 g par mètre carré,
<EMI ID=34.1> <EMI ID=35.1>
couche antistatique a une résistivité superficielle de 8,5 logohms pour une
<EMI ID=36.1>
cette couche est durable, qu'elle résiste à l'abrasion et aux solutions de traitement photographique. EXEMPLE 9 - On prépare une composition antistatique de couchage, ayant la formule suivante :
<EMI ID=37.1>
On prépare un support photographique en déposant cette composition sur
un papier enduit de polyéthylène, à raison de 1,5 g par mètre carré et en la séchant à 93[deg.]C. On trouve que la couche antistatique présente une résistivité superficielle de 12,5 logohms pour une humidité de 20/100 et une température :
de 23[deg.]C, que cette couche présente d'excellentes propriétés au point de vue
de la réduction de l'incurvation, qu'elle est durable, qu'elle résiste à
l'abrasion et qu'elle résiste aussi aux solutions de traitement photographique.
1 - Composition antistatique en solution aqueuse, caractérisée en ce qu'elle contient un polyélectiblyte polymère, filmogène et soluble dans l'eau, sous forme acide, un.liant polymère réticulable filmogène dans l'eau et un agent de réticulation du liant polymère actif en milieu acide.