BE680847A

BE680847A -

Info

Publication number: BE680847A
Authority: BE
Priority date: 1963-05-27
Filing date: 1966-05-11
Publication date: 1966-11-14

Description


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  " Nouvelle forme cristalline du sel de sodium de l'acide 4,4'-bis 
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 (4-anilino-6- morpho?ino-s-triazin-2-ylamino2,2'-stilbnedisul- fonique et son procédé de préparation " La présente invention concerne un sel de l'acide 
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 4,4'-bis(4-anilino-6-morpholin.o--tx:'.azin-2-ylamino)-2,2'- stilbènedi- sulfonique. Plus particulièrement, elle concerne une nouvelle forme cristalline en aiguilles du 4,41-bie (4-anilino-6-morpholino-a-triazin- 2-ylamino)-2,2'-stilbène-disulfonate disodique présentant des proprié- tés améliorées en tant qu'agent de blanchiment optique, un nouvel article manufacturé contenant ladite nouvelle forme ainsi que la préparation de celle-ci. 
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  Le 4,4' -bis (4-anilino-6-morpholino--tTta7,in-2- ylamino)2,2' -stilbènedisulfonate disodique est un composé connu qui présente des   propriétés   précieuses en tant qu' 

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 agent de blanchiment   ptique   fluorescent et qui est utilisé comme agent de blanchiment et d'avivage des couleurs dans des compositions détergentes pour le lessivage d'articles textiles.   Ordinairem:nt,   on procède comme suit à la prépa- ration de ce composé.

   On condense une proportion moléculaire 
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 de 4,4'-diaminostilbèue-2,2'-disulfonate disodique avec deux proportions   molé:ulaires   de chlorure cyanurique à basse température ( de 0 à 5 C); puis on amine une propor- 
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 tion moléculaire du 4,4'-bis (4,6-dichioro-s-triazin-2ylamino)2,2'-stilbénedis'tfonate ainsi obtenu à l'aide de deux proportions moléculaires d'aniline ou de morpholine, à environ 50 C;

   on amine ensuite une proportion moléculaire du produit ainsi obtenu, c'est-à-dire soit le 4,4'-bis(4-   anilino-s-     triazin-2-ylamino)2,2'-stilbènedisulfonate   diso- 
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 dique ou le 4,4'-bis(5-mor:ïrol.ino-g-triazin-2-ylamino)-2,2'- . stilbènedisulfonate disodique, à une' température de   95 à   
100 C, à l'aide de deux proportions moléculaires de morpho- line ou d'aniline, respectivement, de façon à obtenir le 
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 4,41-bis(4-anilino-6-morplLolino-&-triazin-2-ylamino)-2,21- stilbènedisulfonate disodique. A chacun de ces stades, on ajoute une quantité suffisante d'alcali au mélange réaction- nel pour le maintenir pratiquement neutre au cours de la réaction.

   Tel qu'il est obtenu par ce procédé de fabrication connu, le   4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-   
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 ylamino)-2t2l-stilbènedisulfonate disodique est un solide amorphe (non cristallin) jaune pâle. Ce produit amorphe a l'inconvénient d'être sensible à la lumière, virant du jaune au vert et au brun au cours d'exposition relativement courtes à la lumière, d'une à deux heures par exemple. Cette sensibilité à la lumière est indésirable, particulièrement 

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   l@@sque   le produit doit être incorporé dans des détergents   blancs.   



   La présente invention a particulièrement pour but d'augmenter l'efficacité et la valeur du 4,4'-bis(4- 
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 an.lino-6-morpholino-s-triazin--ylamino ) -2 2' ..stlbène disulfonate disodique en tant qu'agent de blanchiment et d'avivage, en fournissant ce composé sous une forme nouvelle et améliorée ayant une stabilité à la lumière sensiblement plus élevée. 



   Selon la présente invention, on prépare le 4,4'-   bis(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbè-.   nedisulfonate disodique soit en majeure partie soit totale- ment, comme on le désire, sous la forme de cristaux de couleur crème ayant la forme d'aiguilles qui peuvent aisé- ment être distingués'qualitativement de l'ancienne forme amorphe, soit par simple examen visuel au microscope, ou par détermination du diagramme caractéristique de diffrac- tion des rayons X des poudres.

   Cette nouvelle forme cristal- line en aiguilles du   4,4'-bis-(4-anilino-6-morpholino--     triazin-2ylamino)-2,2'-stilbènedisulfonate   disodique présen- te une excellente stabilité à la lumière, sa couleur n'étant virtuellement pas affeotée par les mêmes expositions à la lumière ultra-violette qui provoquent une coloration facile- ment discernable de la forme amorphe. 



   Lorsqu'on la regarde au microscope polarisant muni de Nicols croisés, la forme amorphe du 4,4'-bis(4-anilino-6- 
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 morpholino-s-triazin-2-ylamiho)-2921-stilbènedisulfonate disodique apparaît sous l'aspect d'agglomérats de poudre qui ne transmettent aucune lumière. Les images de   diffrac-   tion des   rayons, X,   obtenues par la méthode dite des poudres 

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 à l'aide de la radiation   K[alpha]   du cuivre filtrée sur nickel, ne présentent, pour la forme amorphe, qu'un diagramme gris diffus, tel qu'il est caractéristique de molécules associées auxqualles fait défaut un état ordonné, tandis que la nou- velle forme cristalline en aiguilles selon l'invention présente un diagramme de diffraction caractéristique pré- sentant les espacements entre plans suivants: . 



   Espacements entre plans, A 
10,04 
9,20 
8,42 
6,02 
5,34 
5,18 
4,79      
4,35 
4,29 
Tout comme la forme amorphe, la forme cristalline en aiguilles du   4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino--triazin-   2-ylamino)-2,2'-stilbènedisulfonate ddsodique ne fond pas lorsqu'on la chauffe à des températures élevées, pouvant atteindre 300 C par exemple. On ne peut distinguer l'une de l'autre les solutions de la forme en aiguilles et de la forme amorphe d'après leurs courbes d'absorption dans 1' ultra-violet. Lorsqu'on examine les solides à la lumière ultra-violette, la forme amorphe, telle que fabriquée industriellement, a une couleur jaune-verdâtre terne, et la forme en aiguilles a une couleur blanc-bleuâtre. 



   Suivant l'invention, on peut obtenir du 4,4'-bia 
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 ( 4-aniimo-6-nprphoiino-s-triazin-2-ylanino)-2, 2'-stiibéne- 

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 -disulfonate disodique sous la forme d'aiguilles cristal- lines en utilisant comme substance de départ la forme amor-   phe   classique qui est le produit obtenu en utilisant le mode opératoire connu, tel qu'indiqué ci-dessus, pour rem- placer par amination les quatre substituants chloro du 
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 4,4'-bis(4,6-dichloro-s-triazin-2-ylamino)-2,2'-3tilbène- disulfonate disodique par deux substituants anilino et deux substituants morpholino. Avantageusernent, on utilise 
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 directement le 4,4bis(4-anilino-6-morpholino--triazin-2- ylamino)-2,2'-stilbènedisulfonate disodique amorphe de départ sous la forme de la pulpe mouillée d'eau formée par les réactions d'amination.

   Le nouveau procédé selon l'in-   vention   consiste à chauffer, à une température comprise 
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 entre 90 et 200 C environ, le 4,4'-bis(4-anilino-6-morpo- lino-s-triazip-2-ylamino)-2,2'-stilbènedisulfonate disodique amorphe avec environ de 0,5 à 5 proportions moléculaires d'aniline ou de morpholine, dans un milieu aqueux ayant un pH initial compris entre 8 et 12 environ, jusqu'à ce que la totalité ou une proportion substantielle (par exemple de 80% ou plus) du   4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino-s-   
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 triazin-2-ylamino)-2121-stilbénedisialfonate diso4ique soit sous la forme d'aiguilles cristallines.

   On peut effectuer ce chauffage à la pression atmosphérique à une température comprise entre environ 90 C et la température du reflux (environ   100 C),   ou dans un autoclave à une température pouvant atteindre jusqu'à 200 C environ. La conversion en la forme cristalline en aiguilles est pratiquement totale et habituellement obtenue en trois à quatre heures, au plus, et, lorsque les conditions sont optimales, elle est effectuée en vingt minutes, ou moins. Le produit est facile      

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 à recueillir à partir du milieu de suspension aqueu, par exemple par filtration. 



   Lorsqu'on procède à la mise en oeuvre de l'inven- tion à la pression atmosphérique, il est préférable le      mélanger environ de 2,5 à 5 (et,avantageusement,   envtron   de 3 à 4) moles d'aniline ou de morpholine (ou, si on le désire, de mélanges de celles-ci) avec chaque mole de 4,4'- 
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 bis(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino)-2,2'stflbé- nedisulfonate disodique amorphe, ce dernier étant sous la forme d'une suspension aqueuse à une concentration de 5 à 20% (et, avantageusement, de 10   %   environ), d'ajuster le pH du milieu aqueux à une valeur de 8,5 à 9,5   environ à.   l'aide d'hydroxyde de sodium ou d'un sel basique de sodium .approprié comme équivalent de celui-ci, puis de chauffer à la température du reflux le mélange ainsi obtenu,

   jusqu'à 
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 ce que la presque totalité du 4,4'-bis(4-anilino-6-morpho- iino-s-'triazm-2-ylamino)-2,2'-atilbéneàiaulfonate disodiqe soit sous forme d'aiguilles cristallines.      



   Lorsqu'on utilise un autoclave pour la mise en oeuvre du nouveau procédé selon l'invention, il est préfé- rable de mélanger environ de 0,5 à 3 (et, avantageusement, environ 1) mole (s) d'aniline ou de morpholine (et, si on le désire, de mélanges des deux) avec chaque mole de 4,4'- 
 EMI6.3 
 bis(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino)-2,2'-stil- bènedisulfonate disodique, ce dernier sous forme d'une suspension aqueuse à 5 à 20   (et,   avantageusement, à 10 %    aqueux environ), d'ajuster le pH du milieu/à une valeur de 10,o à   
10,5 environ à l'aide d'hydroxyde de sodium ou, comme équi- valent de celui-ci, d'un sel de sodium basique approprié, puis de chauffer à une température de 125 à 175 C le mélange 

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 ainsi obtenu, jusqu'à ce que la presque totalité du 4,

  4'- 
 EMI7.1 
 bis(4-anilino-6-norpholino-s-.triazin-2-ylammo)-2,2'-stil-      bènedisulfonate   di.sodique   soit sous forme cristalline.en aiguilles.      



   La Demanderesse a trouvé que la présence de sels minéraux tels que le chlorure de sodium dans la substance de départ amorphe non purifiée ralentit quelque peu la conversion en la forme cristalline en aiguilles et que, dans ces   circonstances,   un temps de ohauffage d'environ 4 heures peut être nécessaire même quand les conditions de conversion sont par ailleurs optimales.

   Malgré cet allonge- ment du temps de chauffage qu'on peut aisément éviter en utilisant des processus de purification classiques, il est habituellement plus économique, pour la fabrication à l' échelle industrielle, d'utiliser une substance de départ légèrement impure (c'est-à-dire dans laquelle le pourcen- tage de sels minéraux n'est pas supérieur à   10 %   environ) telle que, plutôt que de subir les pertes accompagnant les processus de purification. 



   Outre qu'elle présente une excellente stabilité à la lumière, la nouvelle forme cristalline en aiguilles du 
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 4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino) -2,2 ' - di stilbène sulfonate disodique selon la présente invention pré- sente également des propriétés améliorées de blanchiment optique, quand on la compare à la forme amorphe connue, lorsqu'on l'utilise dans des compositions détergentes pour, lessiver des tissus de coton en présence d'un agent de blan- chiment à l'hypochlorite.

   C'est ainsi, par exemple, que la 
Demanderesse trouve que l'utilisation dans ces conditions de la nouvelle,forme en aiguilles du 4,4'-bis(4-anilino-6- 

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 morpholino-s-triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbénedisulLfonate disodique ne provoque une perte de l'effet de blanchiment oû à l'action de l'agent de blanchiment à l'hypochlorite qui ne représente que 80% de la perte que l'on rencontre lorsqu'on utilise la forme amorphe du 4,4'-bis(4-anilino- 
 EMI8.2 
 6-morphoiino-s-triazin-2-ylamino)-2,2'-stiibénedisuifonate disodique. 



   Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de   l'invention. -     Exemple   
On agite et on chauffe à la température du re- . rlux (100 C environ), pendant 45 minutes, une suspension 
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 de 9,2 g de 4,4'-bi.s-(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2yl,amino)-2,21-stilbènedisulfoliate disodique (sous forme de pulpe non purifiée, mouillée d'eau, obtenue en faisant réagir deux proportions moléculaires de morpholine sur du 
 EMI8.4 
 4,4'-bis(4,6-dichloro--triazin-2-1am1no)-2,2'-stilbène- disulfonate disodique puis en faisant réagir une proportion . moléculaire du 4,4'-bis(6-morpholino-s-triazin-2-ylamino)- 2,2'-stilbènedisulfonate disodique ainsi obtenu sur deux proportions moléculaires d'aniline, de 2,3 g d'aniline, de 90 ml d'eau et de 5 ml d'une solution aqueuse 1N d'hydro- xyde de sodium.

   Puis on filtre le mélange tandis qu'il est chaud ( de 90 à 95 C environ), et on lave le solide ainsi recueilli à l'eau chaude (à 80 C environ) jusqu'à ce que les lavages soient neutres à un indicateur au Jaune Brillant et incolores. On sèche le produit à 70 C. On obtient ainsi 5,2 g'd'aiguilles cristallines blanches de   4,4'-bis(4-ani-     lino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbènedisul-   .fonate disodique. 

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  Exemple 2 
On agite et on chauffe à la température du reflux, ! pendant 45 minutes, une suspension de 9,2 g de 4,4'-bis(4- 
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 anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbène- disulfonate disodique amorphe, 2,2 g de morpholine, 90 ml d'eau et 5 ml de solution aqueuse 1N d'hydroxyde de   sodium. ;   On filtre ensuite le mélange tandis qu'il est chaud, et on lave le solide ainsi recueilli à l'eau chaude,   jusqu'à   ce que les lavages soient neutres à l'indicateur au Jaune 'Brillant,et incolores. On sèche le produit à 70 C. On ob-      tient ainsi 4,6 g d'aiguilles cristallines de couleur crème ; de   4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino)-   
2,2'-stilbènedisulfonate disodique. 



   Exemple 
On agite et on chauffe à la température du reflux, ; pendant une heure 1/4, une suspension de 9,2 g de 4,4'-bis 
 EMI9.2 
 (4-anilmo-6Ômorpholino-s-triazin-2-ylanino)-2,2'-stilbéne- disulfonate disodique, 1,15 g d'aniline, 1,1 g de morpholine, 
90 ml d'eau et 5 ml de solution aqueuse 1N d'hydroxyde de sodium. Puis on filtre le mélange tandis qu'il est chaud, et on lave à l'eau chaude le solide ainsi recueilli, jusqu'à ce que les lavages soient neutres à l'indicateur au Jaune 
Brillant, et incolores. On sèche le produit à 70 C. On ob-   ' tient   ainsi5,5 g d'aiguilles cristallines de couleur crème 
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 de 4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-yianino)- 2,2'-stilbènedisulfonate disodique. 



  Exemple 4 
On chauffe à la température du reflux une suspen- 
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 .si'on de 74 g de 4,4-bis(4-an..ino-6-morpholino-s-triazin-Z- ylamino)-2,21-stilbènedisvlfonate disodique amorphe dans 

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 600 ml d'eau, et on ajoute une quantité suffisante de solu- tion aqueuse d'hydroxyde de sodium pour rendre le mélange alcalin à la phtaléine du phénol. On ajoute ensuite 7,5 g d'aniline, et on chauffe le mélange ainsi obtenu à 135 C; dans un autoclave, pendant 2 heures. On laisse le mélange réactionnel refroidir à température ambiante, puis on le filtre. On recueille ainsi un solide qu'on lave à l'aide d' une solution aqueuse de chlorure de sodium à 15%. On sèche le produit à 70 C.

   On obtient ainsi 70 g d'aiguilles cris- tallines d'une couleur allant du crème au jaune de 4,4'-bis 
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 (4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbéne- disulfonate disodique. 



  Exemple 5 
On rend alcalin à la phtaléine du phénol (par addition d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium) un mélange de 96 g de 4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino-s- 
 EMI10.2 
 triazin-2-ylamino)-2,2'-rtilbènedisulfanate disodique amorphe (sous   forme   d'une pulpe non purifiée mouillée d'eau obtenue en faisant réagir deux proportions moléculaires de 
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 rnorpholine sur du' 4,4'-bia(4,6-diahloro-s-triazin-2-yiamino). 



  2,2'-stilbènedisulfonate disodique puis en faisant agir une proportion moléculaire du   4,4'-bis(4-morpholino--     triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbënedisulfonate   disodique ainsi obtenu sur deux proportions moléculaires d'aniline), de 30 g d'aniline et de 1000 ml d'eau, et on chauffe le mélange à la température du reflux (environ   100 C)   pendant quatre heures. Puis on filtre le mélange réactionnel tandis qu'il est chaud et on recueille ainsi un solide qu'on lave avec 500 ml de'solution aqueuse chaude (85 C) de chlorure de sodium à   15%..On   sèche le produit à 70 C. On obtient ainsi 

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 86,5 g   d'aig@illes   cristallines de couleur crème de 4,4'- 
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 bis(4-anilirn-6-morpholino-a-triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbè- nedisulfonate disodique. 



   On procède à des essais de la forme cristalline 
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 en aiguilles du 4,4'-bis(4-unilino-6-morpholino-s-triazin- 2-ylamino)-2,21-stilbènedisulfonate disodique obtenue selon les exemples ci-dessus, en tant- qu'agent de blanchiment et d'avivage dans des détergents blancs, par comparaison avec la forme amorphe correspondante du composé. Tout d'abord, on prépare comme suit deux compositions détergentes blanches désignées Echantillon I, contenant de 95 à 100 % de la forme cristalline en aiguilles, et Echantillon II contenant de 95 à   100 %   de la forme amorphe. On place dans un mortier une      portion de 100 mg de la forme concernée, on ajoute 1 ml d' une solution aqueuse de chlorure de sodium à 10 % et on broie doucement le mélange pendant quelques secondes, de façon à obtenir une dispersion uniforme.

   On ajoute ensuite, par petites portions à la fois, 20 ml d'eau distillée et 20 g d'un détergent solide blanc (constitué par 21,8 % d'un mé- lange de lauryl sulfate de sodium et de dodécyl benzène sulfonate de sodium,   18,2 %   de sulfate de sodium, et   60,o %   de phosphate trisodique, et ne contenant pas d'agent de blanchiment optique) et on broie le mélange qui en résulte jusqu'à obtention d'une pâte lisse. On place cette pâte dans une boîte de Pétri et on la fait sécher pendant une nuit à une température de 80 à 90 C, Une fois sec, on broie le produit et on le passe aux tamis à mailles de 0,84 mm et 
0,25 mm d'ouverture. On conserve pour les essais le solide qui passe au tamis à mailles de 0,84 mm mais pas au tamis à mailles de 0,25 mm d'ouverture. 

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   On examine les Echantillons I et II de composi- tions détergentes sous une lumière du jour simulée (à l'aide d'une lampe Macbeth associant les lumières incandescente, fluorescente et ultra-violette) et on procède à des évalua- tions de leur coloration par comparaison avec le détergent blanc solide non traité, d'après l'échelle suivante : 
Qualité de la couleur   Définition   + 2 Fort effet aviveur + 1 Bon effet aviveur 
0 Couleur du détergent solide blanc non traité - 1 Modification à peine discernable de la coloration (d'ordinaire, un effet de jaunissement) - 2 Modification indésirable de la coloration,ou une légère teinte   3   Modification de la coloration plus intense qu'une teinte - 4 Toute modification de la colora- tion plus intense que la qualité de la couleur désignée - 3. 



   Les résultats   de.l'évaluation.des   compositions échantillonnées selon cette échelle sont les suivants: 
Echantillon I Qualité de la couleur + 2 
Echantillon II Qualité de la couleur - 2 
On utilise d'autres portions des Echantillons I et II de compositions détergentes, préparés comme ci-dessus, pour lessiver des morceaux de coton blanc à une température de bain de 49 C, pendant vingt minutes. Une fois terminée l'application des échantillons d'essais respectifs sur les 

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 morceaux de coton, on compare chaque morceau de l'étoffe traitée à l'oeil nu et à l'aide d'un colorimètre Lumetron. 



  Les résultats ainsi obtenus montrent que les Echantillons I      et 'II produisent un effet satisfaisant de blanchiment et d'      avivage sur les morceaux de coton blanc. 



   On répète le traitement de lessivage avec chacun des Echantillons I et II, de la manière ci-dessus, à celà près qu'on ajoute une quantité suffisante de solution aqueuse d'hypochlorite à 5 % pour obtenir une concentration de 0,02 % d'hypochlorite de sodium dans le liquide de lavage et, au      bout de deux minutes du cycle de lavage, on neutralise la      moitié de l'hypochlorite par une solution aqueuse de sulfite de sodium. Au bout de quatre minutes, on neutralise le res- tant de la solution d'hypochlorite par du sulfite de sodium puis on mène à bonne fin le cycle de lavage de vingt minutes. 



  Lorsqu'on le compara aux morceaux d'essais obtenus ci-dessus lorsqu'on n'utilise pas d'hypcchlorite, le morceau d'essai lavé à l'aide de   l'Echantillon 1   en présence   d'hypochlorite   présente une diminution d'environ 47 % de l'effet de blanchi- ment et d'avivage et les morceaux d'essais lavés à l'aide de l'Echantillon II présentent une diminution d'environ 60 % de l'effet de blanchiment et d'avivage. 



   Lorsqu'on dissout dans de   1.' eau   chacune des formes cristalline en aiguilles et amorphe du 4,4'-bis(4-anilino- 
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 ' 6-morpholino-s-triain-2-ylamâno-2,2'-stilbènedisulfonate disodique, avant de les utiliser, de façon à détruire les caractéristiques distinctives de leurs formes physiques, les solutions respectivement obtenues donnent des résultats es- sentiellement identiques, en tant qu'agents de blanchiment et d'avivage, dans des essais de lessivage, aussi bien en 

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 présence d'hypochlorite de sodium qu'en l'absence   d'hypo-   chlorite de sodium. 



   Des préparations à base de 4,4'-bis(4-anilino-6- 
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 morpholino-s-triazin-2-ylamino)-2t2l-stilbènedisulfonate disodique dans lesquelles on augmente progressivement le pourcentage de forme cristalline en aiguilles donne des ré- sultats d'essais progressivement meilleurs jusqu'à ce qu'on atteigne les résultats optima obtenus aveo la forme cristal- line, en aiguilles, pratiquement pure.

   C'est ainsi, par exemple, que les valeurs de la Qualité de Couleur obtenues pour des compositions détergentes blanches dans lesquelles est incorporé, par le mode opératoire décrit ci-dessus,   0,5   de   4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino-e-triazin-2-ylamino)   -2,2'-stilbènedisulfonate disodique ayant les pourcentages indiqués de forme cristalline en aiguilles et de forme amorphe, sont les suivantes :

   Composition de l'échantillon d'essai Qualité de la 
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 ¯¯. ¯ ......¯ jL¯L...¯ ¯j¯ couleur Aiguilles cristallines Amorphe % % 
 EMI14.3 
 
<tb> 100 <SEP> + <SEP> 2
<tb> 
<tb> .90 <SEP> 10 <SEP> + <SEP> 1,8
<tb> 
<tb> 80 <SEP> 20 <SEP> ' <SEP> + <SEP> 1,7
<tb> 
<tb> 70 <SEP> 30 <SEP> + <SEP> 1,3
<tb> 
<tb> 100
<tb> 
 
Outre l'évaluation visuelle, on évalue ces   échan-   tillons à l'aide d'un colorimètre et d'un colorimètre dif- férentiel Hunter, Modèle Hunterlab D25,   fabriqué   par Hunter 
Laboratories.

   Comme on peut le voir, pour profiter à un . degré pratique des propriétés avantageuses de la nouvelle forme cristalline en aiguilles, le pourcentage de forme cristalline en aiguilles, dans le 4,4'-bis(4-anilino-6- 

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 morpYolino-s-riazin-2-ylamino)-2,2'-stilbènedïsulfonate disodique doit être d'au moins 80 % et, de préférence, de 95 à 100 %. 



   Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de mise en oeuvre et de réalisation décrits qui   n'ont   été donnés qu'à titre d'exemples.

Claims

REVENDICATIONS 1 - Un procédé de conversion du 4,4'-bis(4-anilino- EMI16.1 6-morpholino-s-triaz3.n-2-ylamino)-2,2'-stilbènedisulfonate disodique amorphe en une forme cristalline, caractérisé en ce qu'on chauffe le composé amorphe à une température de 90 à 200 C avec de 0,5 à 5 proportions moléculaires d'ani- line ou de morpholine dans un milieu aqueux ayant un pH initial de 8 à 12, jusqu'à ce que 80 à 100 % de la substance ' de départ soit sous forme d'aiguilles cristallines.

2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on chauffe le composé amorphe à une température de 90 à 100 C, avec de 0,5 à 5 proportions moléculaires d' a@iline, dans un milieu aqueux ayant un pH initial de 8,5 à 9. 5.

Procédé selon la revendication 1, caractérisé ' en ce qu'on chauffe le composé amorphe à une température de 125 à 175 C avec anviron deux proportions moléculaires d' aniline, dans un milieu aqueux ayant un pH initial de 10,o à 10,5.

4 - Procédé de conversion du 4,4'-bis(4-anilino- ; EMI16.2 6.morphol.now-tr.az.n-2-ylamino)-2,C'-stilbhnedisulfonate disodique amorphe en une forme cristalline,en substance comme décrit ci-dessus et indiqué dans les exemples. EMI16.3

5 - 4,4'-bis(Q.-anillno-6-morpholino.striamin-2- ylamino)-2,2'-stilbenedisulfonate disodique cristallin lorsqu'il est préparé selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes.. EMI16.4

5 - 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-s-triazin- 2-yla.:.ino)-2,2'-stilbr.edisulfor.ato disodiquo sous la forme d'aiguilles cristallines. <Desc/Clms Page number 17> EMI17.1

7 - 4,4'-bis(4-anilino-6-worpholino-s-triazin-2- Ylamino)-2,2'-stilbènedisulfonate disodique en substance comme décrit ci-dessus.