BE680847A - - Google Patents

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BE680847A
BE680847A BE680847DA BE680847A BE 680847 A BE680847 A BE 680847A BE 680847D A BE680847D A BE 680847DA BE 680847 A BE680847 A BE 680847A
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bis
ylamino
anilino
disodium
morpholino
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0025Crystal modifications; Special X-ray patterns

Description


    <Desc/Clms Page number 1> <Desc / CRUD Page number 1> 
 



   " Nouvelle forme cristalline du sel de sodium de l'acide 4,4'-bis "New crystalline form of the sodium salt of 4,4'-bis- 
  EMI1.1 EMI1.1 
  (4-anilino-6- morpho?ino-s-triazin-2-ylamino2,2'-stilbnedisul- fonique et son procédé de préparation " La présente invention concerne un sel de l'acide (4-anilino-6- morpho? Ino-s-triazin-2-ylamino2,2' stilbnedisul--sulfonic and its preparation method "The present invention relates to a salt of the acid 
  EMI1.2 EMI1.2 
  4,4'-bis(4-anilino-6-morpholin.o--tx:'.azin-2-ylamino)-2,2'- stilbènedi- sulfonique. 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholin.o - tx 'azin-2-ylamino.) -2,2'-sulfonic stilbènedi-.  Plus particulièrement, elle concerne une nouvelle forme cristalline en aiguilles du 4,41-bie (4-anilino-6-morpholino-a-triazin- 2-ylamino)-2,2'-stilbène-disulfonate disodique présentant des proprié- tés améliorées en tant qu'agent de blanchiment optique, un nouvel article manufacturé contenant ladite nouvelle forme ainsi que la préparation de celle-ci. More particularly, it relates to a novel crystal form of needles 4,41-bie (4-anilino-6-morpholino-a-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbene disodium disulfonate having improved proprié- tees as optical whitening agent, a new manufactured article containing said new form and the preparation thereof. 
  EMI1.3 EMI1.3 
 



   Le 4,4' -bis (4-anilino-6-morpholino--tTta7,in-2- ylamino)2,2' -stilbènedisulfonate disodique est un composé connu qui présente des propriétés précieuses en tant qu' 4,4 '-bis (4-anilino-6-morpholino - tTta7, in-2- ylamino) 2.2 disodium -stilbènedisulfonate is a known compound which has valuable properties as an 

  <Desc/Clms Page number 2> <Desc / CRUD Page number 2> 

  agent de blanchiment ptique fluorescent et qui est utilisé comme agent de blanchiment et d'avivage des couleurs dans des compositions détergentes pour le lessivage d'articles textiles. ptical fluorescent whitening agent and is used as a bleaching agent and color brightener in detergent compositions for the leaching of textile articles.  Ordinairem:nt, on procède comme suit à la prépa- ration de ce composé. Ordinairem: nt, one proceeds as follows in the prepa- ration thereof.

    On condense une proportion moléculaire Condensing a molecular proportion 
  EMI2.1 EMI2.1 
  de 4,4'-diaminostilbèue-2,2'-disulfonate disodique avec deux proportions molé:ulaires de chlorure cyanurique à basse température ( de 0 à 5 C); disodium 4,4'-disulfonate-2,2'-diaminostilbèue with two Mole proportions: chloride ulaires cyanuric low temperature (0 to 5 C);  puis on amine une propor- then a proportion amine 
  EMI2.2 EMI2.2 
  tion moléculaire du 4,4'-bis (4,6-dichioro-s-triazin-2ylamino)2,2'-stilbénedis'tfonate ainsi obtenu à l'aide de deux proportions moléculaires d'aniline ou de morpholine, à environ 50 C; Molecular tion of 4,4'-bis (4,6-dichloro-s-triazin-2ylamino) 2,2'-stilbénedis'tfonate thus obtained with two molecular proportions of aniline or of morpholine, to about 50 C;

    on amine ensuite une proportion moléculaire du produit ainsi obtenu, c'est-à-dire soit le 4,4'-bis(4- anilino-s- triazin-2-ylamino)2,2'-stilbènedisulfonate diso- amine is then one molecular proportion of the product thus obtained, that is to say either 4,4-bis (4-anilino-s-triazin-2-ylamino) disodium 2,2'-stilbenedisulfonate 
  EMI2.3 EMI2.3 
  dique ou le 4,4'-bis(5-mor:ïrol.ino-g-triazin-2-ylamino)-2,2'- . dique or 4,4'-bis (5-mor: ïrol.ino-g-triazin-2-ylamino) -2,2'.  stilbènedisulfonate disodique, à une' température de 95 à disodium stilbenedisulfonate at a 'temperature of 95 to   
 100 C, à l'aide de deux proportions moléculaires de morpho- line ou d'aniline, respectivement, de façon à obtenir le 100 C, using two molecular proportions of morpholine or aniline, respectively, so as to obtain the 
  EMI2.4 EMI2.4 
  4,41-bis(4-anilino-6-morplLolino-&-triazin-2-ylamino)-2,21- stilbènedisulfonate disodique. 4,41-bis (4-anilino-6-morplLolino - & - triazin-2-ylamino) stilbenedisulfonate -2,21- disodium.  A chacun de ces stades, on ajoute une quantité suffisante d'alcali au mélange réaction- nel pour le maintenir pratiquement neutre au cours de la réaction. At each of these stages, adding a sufficient amount of alkali to nel reactionary mixture to maintain the substantially neutral during the reaction.

    Tel qu'il est obtenu par ce procédé de fabrication connu, le 4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2- As obtained by the known manufacturing method, 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-   
  EMI2.5 EMI2.5 
  ylamino)-2t2l-stilbènedisulfonate disodique est un solide amorphe (non cristallin) jaune pâle. ylamino) disodium -2t2l-stilbenedisulfonate is an amorphous solid (non-crystalline) pale yellow.  Ce produit amorphe a l'inconvénient d'être sensible à la lumière, virant du jaune au vert et au brun au cours d'exposition relativement courtes à la lumière, d'une à deux heures par exemple. This amorphous product has the drawback of being sensitive to light, turning from yellow to green to brown during relatively short exposure to light, one to two hours, for example.  Cette sensibilité à la lumière est indésirable, particulièrement This sensitivity to light is undesirable, particularly 

  <Desc/Clms Page number 3> <Desc / CRUD Page number 3> 

    l@@sque le produit doit être incorporé dans des détergents blancs. l @@ sk the product must be incorporated into white detergents.   



    La présente invention a particulièrement pour but d'augmenter l'efficacité et la valeur du 4,4'-bis(4- The present invention particularly aimed at increasing the effectiveness and the value of 4,4'-bis (4- 
  EMI3.1 EMI3.1 
  an.lino-6-morpholino-s-triazin--ylamino ) -2 2' ..stlbène disulfonate disodique en tant qu'agent de blanchiment et d'avivage, en fournissant ce composé sous une forme nouvelle et améliorée ayant une stabilité à la lumière sensiblement plus élevée. an.lino-6-morpholino-s-triazin - ylamino) -2 2 '..stlbène disulfonate as an agent for bleaching and brightening, providing this compound in a new and improved form having a stability substantially higher light. 



    Selon la présente invention, on prépare le 4,4'- bis(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbè-. According to the present invention, there is prepared the 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbè-.  nedisulfonate disodique soit en majeure partie soit totale- ment, comme on le désire, sous la forme de cristaux de couleur crème ayant la forme d'aiguilles qui peuvent aisé- ment être distingués'qualitativement de l'ancienne forme amorphe, soit par simple examen visuel au microscope, ou par détermination du diagramme caractéristique de diffrac- tion des rayons X des poudres. nedisulfonate disodium is largely or totally, as desired, in the form of cream-colored crystals in the shape of needles that can be distingués'qualitativement aisé- ment of the former amorphous form, or by simple examination visual microscopically, or by determining the diffraction tion characteristic chart of powder X-ray.

    Cette nouvelle forme cristal- line en aiguilles du 4,4'-bis-(4-anilino-6-morpholino-- triazin-2ylamino)-2,2'-stilbènedisulfonate disodique présen- te une excellente stabilité à la lumière, sa couleur n'étant virtuellement pas affeotée par les mêmes expositions à la lumière ultra-violette qui provoquent une coloration facile- ment discernable de la forme amorphe. This new line crystal- shaped hands 4,4'-bis (4-anilino-6-triazin-morpholino-- 2ylamino) -2,2'-disodium stilbenedisulfonate présen- you excellent light stability, color being virtually no affeotée by the same exposure to the ultraviolet light that cause easily discernible staining of the amorphous form. 



    Lorsqu'on la regarde au microscope polarisant muni de Nicols croisés, la forme amorphe du 4,4'-bis(4-anilino-6- When viewed with a polarizing microscope equipped with crossed Nicols, the amorphous form of 4,4'-bis (4-anilino-6- 
  EMI3.2 EMI3.2 
  morpholino-s-triazin-2-ylamiho)-2921-stilbènedisulfonate disodique apparaît sous l'aspect d'agglomérats de poudre qui ne transmettent aucune lumière. morpholino-s-triazine-2-ylamiho) -2921-stilbenedisulfonate disodium appears in the guise of powder agglomerates which do not transmit any light.  Les images de diffrac- tion des rayons, X, obtenues par la méthode dite des poudres The images of diffraction tion rays, X, obtained by the method of powder 

  <Desc/Clms Page number 4> <Desc / CRUD Page number 4> 

  à l'aide de la radiation K[alpha] du cuivre filtrée sur nickel, ne présentent, pour la forme amorphe, qu'un diagramme gris diffus, tel qu'il est caractéristique de molécules associées auxqualles fait défaut un état ordonné, tandis que la nou- velle forme cristalline en aiguilles selon l'invention présente un diagramme de diffraction caractéristique pré- sentant les espacements entre plans suivants: . using the radiation K [alpha] copper nickel filtered, do not, for the amorphous form, a diffuse gray chart, as is characteristic of molecules associated auxqualles lacking an ordered state, while the nou- velle crystalline needles according to the invention has a diffraction diagram characteristic pre- feeling spacings following plans:. 



    Espacements entre plans, A Spacings, A 
 10,04 10.04 
 9,20 9.20 
 8,42 8.42 
 6,02 6.02 
 5,34 5.34 
 5,18 5.18 
 4,79 4.79      
 4,35 4.35 
 4,29 4.29 
 Tout comme la forme amorphe, la forme cristalline en aiguilles du 4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino--triazin- 2-ylamino)-2,2'-stilbènedisulfonate ddsodique ne fond pas lorsqu'on la chauffe à des températures élevées, pouvant atteindre 300 C par exemple. As the amorphous form, crystalline form needles of 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino - triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbenedisulfonate ddsodique does not melt when heated at elevated temperatures, up to 300 C for example.  On ne peut distinguer l'une de l'autre les solutions de la forme en aiguilles et de la forme amorphe d'après leurs courbes d'absorption dans 1' ultra-violet. Can not be distinguished from each other the the form of solutions needles and amorphous form according to their absorption curves in one ultra-violet.  Lorsqu'on examine les solides à la lumière ultra-violette, la forme amorphe, telle que fabriquée industriellement, a une couleur jaune-verdâtre terne, et la forme en aiguilles a une couleur blanc-bleuâtre. When considering the strong ultraviolet light, the amorphous form as manufactured industrially, has a dull greenish-yellow, and the form in needles has a bluish-white color. 



    Suivant l'invention, on peut obtenir du 4,4'-bia According to the invention, one can get the 4,4'-bia 
  EMI4.1 EMI4.1 
  ( 4-aniimo-6-nprphoiino-s-triazin-2-ylanino)-2, 2'-stiibéne- (4-aniimo-6-nprphoiino-s-triazin-2-ylanino) -2, 2'-stiibéne- 

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  -disulfonate disodique sous la forme d'aiguilles cristal- lines en utilisant comme substance de départ la forme amor- phe classique qui est le produit obtenu en utilisant le mode opératoire connu, tel qu'indiqué ci-dessus, pour rem- placer par amination les quatre substituants chloro du disodium -disulfonate in the form of crystalline needles lines using as starting material the shape amor- phe vector which is the product obtained by using the known procedure, as indicated above, to replace place by amination four chloro substituents 
  EMI5.1 EMI5.1 
  4,4'-bis(4,6-dichloro-s-triazin-2-ylamino)-2,2'-3tilbène- disulfonate disodique par deux substituants anilino et deux substituants morpholino. 4,4'-bis (4,6-dichloro-s-triazin-2-ylamino) -2,2'-disulfonate 3tilbène- by two substituents anilino and morpholino two substituents.  Avantageusernent, on utilise Avantageusernent is used 
  EMI5.2 EMI5.2 
  directement le 4,4bis(4-anilino-6-morpholino--triazin-2- ylamino)-2,2'-stilbènedisulfonate disodique amorphe de départ sous la forme de la pulpe mouillée d'eau formée par les réactions d'amination. directly the 4,4-bis (4-anilino-6-morpholino - triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbenedisulfonate amorphous disodium from the form of the water wet pulp formed by the amination reactions.

    Le nouveau procédé selon l'in- vention consiste à chauffer, à une température comprise The new method according to the in- vention comprises heating, at a temperature 
  EMI5.3 EMI5.3 
  entre 90 et 200 C environ, le 4,4'-bis(4-anilino-6-morpo- lino-s-triazip-2-ylamino)-2,2'-stilbènedisulfonate disodique amorphe avec environ de 0,5 à 5 proportions moléculaires d'aniline ou de morpholine, dans un milieu aqueux ayant un pH initial compris entre 8 et 12 environ, jusqu'à ce que la totalité ou une proportion substantielle (par exemple de 80% ou plus) du 4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino-s- between 90 and 200 C, 4,4'-bis (4-anilino-6-morpo- lino-s-triazip-2-ylamino) -2,2'-stilbenedisulfonate amorphous disodium with about 0.5 to 5 molecular proportions of aniline or morpholine, in an aqueous medium having an initial pH between about 8 and 12, until all or a substantial proportion (e.g. 80% or more) of 4,4'- bis (4-anilino-6-morpholino-s   
  EMI5.4 EMI5.4 
  triazin-2-ylamino)-2121-stilbénedisialfonate diso4ique soit sous la forme d'aiguilles cristallines. triazin-2-ylamino) -2121-stilbénedisialfonate diso4ique either in the form of crystalline needles.

    On peut effectuer ce chauffage à la pression atmosphérique à une température comprise entre environ 90 C et la température du reflux (environ 100 C), ou dans un autoclave à une température pouvant atteindre jusqu'à 200 C environ. this heating at atmospheric pressure can be carried out at a temperature between about 90 C and the reflux temperature (about 100 C), or in an autoclave at a temperature up to 200 C.  La conversion en la forme cristalline en aiguilles est pratiquement totale et habituellement obtenue en trois à quatre heures, au plus, et, lorsque les conditions sont optimales, elle est effectuée en vingt minutes, ou moins. The conversion into the crystalline form needles is substantially complete and usually achieved by three to four hours, at most, and when conditions are optimal, it is carried out in twenty minutes or less.  Le produit est facile The product is easy      

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  à recueillir à partir du milieu de suspension aqueu, par exemple par filtration. collecting from the suspending medium aqueu, for example by filtration. 



    Lorsqu'on procède à la mise en oeuvre de l'inven- tion à la pression atmosphérique, il est préférable le mélanger environ de 2,5 à 5 (et,avantageusement, envtron de 3 à 4) moles d'aniline ou de morpholine (ou, si on le désire, de mélanges de celles-ci) avec chaque mole de 4,4'- When carrying out the implementation of the invention tion at atmospheric pressure, it is preferable mixing about 2.5 to 5 (and advantageously envtron of 3 to 4) moles of aniline or morpholine (or, if desired, mixtures thereof) with each mole of 4,4'- 
  EMI6.1 EMI6.1 
  bis(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino)-2,2'stflbé- nedisulfonate disodique amorphe, ce dernier étant sous la forme d'une suspension aqueuse à une concentration de 5 à 20% (et, avantageusement, de 10 % environ), d'ajuster le pH du milieu aqueux à une valeur de 8,5 à 9,5 environ à. bis (4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino) -2,2'stflbé- amorphous disodium nedisulfonate, the latter being in the form of an aqueous suspension at a concentration of 5 to 20% (and advantageously about 10%) to adjust the pH of the aqueous medium to a value of 8.5 to about 9.5.  l'aide d'hydroxyde de sodium ou d'un sel basique de sodium .approprié comme équivalent de celui-ci, puis de chauffer à la température du reflux le mélange ainsi obtenu, using sodium hydroxide or of a basic sodium salt .approprié as equivalent thereof and then heat at reflux temperature, the mixture thus obtained,

    jusqu'à until 
  EMI6.2 EMI6.2 
  ce que la presque totalité du 4,4'-bis(4-anilino-6-morpho- iino-s-'triazm-2-ylamino)-2,2'-atilbéneàiaulfonate disodiqe soit sous forme d'aiguilles cristallines. that substantially all of the 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-s-Iino'triazm-2-ylamino) -2,2'-atilbéneàiaulfonate disodiqe either as crystalline needles.      



    Lorsqu'on utilise un autoclave pour la mise en oeuvre du nouveau procédé selon l'invention, il est préfé- rable de mélanger environ de 0,5 à 3 (et, avantageusement, environ 1) mole (s) d'aniline ou de morpholine (et, si on le désire, de mélanges des deux) avec chaque mole de 4,4'- When using an autoclave for carrying out the novel process of this invention, it is preferred to blend about 0.5 to 3 (and preferably about 1) mole (s) or aniline morpholine (and, if desired, mixtures of both) with each mole of 4,4'- 
  EMI6.3 EMI6.3 
  bis(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino)-2,2'-stil- bènedisulfonate disodique, ce dernier sous forme d'une suspension aqueuse à 5 à 20 (et, avantageusement, à 10 % aqueux environ), d'ajuster le pH du milieu/à une valeur de 10,o à bis (4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino) -2,2'-stil- disodium bènedisulfonate, the latter in the form of an aqueous suspension to 5 to 20 (and, preferably, 10% approximately aqueous) to adjust the pH of the medium / at a value of 10, o   
 10,5 environ à l'aide d'hydroxyde de sodium ou, comme équi- valent de celui-ci, d'un sel de sodium basique approprié, puis de chauffer à une température de 125 à 175 C le mélange About 10.5 with sodium hydroxide or, as equivalent thereof, of a suitable basic sodium salt, then heating to a temperature of 125 to 175 C the mixture 

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  ainsi obtenu, jusqu'à ce que la presque totalité du 4, thus obtained, until substantially all of the 4,

   4'- 4'- 
  EMI7.1 EMI7.1 
  bis(4-anilino-6-norpholino-s-.triazin-2-ylammo)-2,2'-stil- bènedisulfonate di.sodique soit sous forme cristalline.en aiguilles. bis (4-anilino-6-norpholino-s-.triazin-2-ylamino) -2,2'-stil- bènedisulfonate di.sodique either as cristalline.en needles.      



    La Demanderesse a trouvé que la présence de sels minéraux tels que le chlorure de sodium dans la substance de départ amorphe non purifiée ralentit quelque peu la conversion en la forme cristalline en aiguilles et que, dans ces circonstances, un temps de ohauffage d'environ 4 heures peut être nécessaire même quand les conditions de conversion sont par ailleurs optimales. We have found that the presence of mineral salts such as sodium chloride in the unpurified amorphous starting substance slows somewhat conversion to the crystalline form in needles and that in these circumstances a ohauffage time of about 4 hours may be necessary even when the conversion conditions are optimal elsewhere.

    Malgré cet allonge- ment du temps de chauffage qu'on peut aisément éviter en utilisant des processus de purification classiques, il est habituellement plus économique, pour la fabrication à l' échelle industrielle, d'utiliser une substance de départ légèrement impure (c'est-à-dire dans laquelle le pourcen- tage de sels minéraux n'est pas supérieur à 10 % environ) telle que, plutôt que de subir les pertes accompagnant les processus de purification. Despite the lengthening of the time of heating that can be easily avoided by using conventional purification process, it is usually more economical to manufacture on an industrial scale, using a slightly impure starting material (c ' is to say, in which the percen- tage of minerals is not greater than about 10%) such that, rather than suffer losses accompanying the purification process. 



    Outre qu'elle présente une excellente stabilité à la lumière, la nouvelle forme cristalline en aiguilles du In addition it has excellent light stability, the new crystalline form of needles 
  EMI7.2 EMI7.2 
  4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino) -2,2 ' - di stilbène sulfonate disodique selon la présente invention pré- sente également des propriétés améliorées de blanchiment optique, quand on la compare à la forme amorphe connue, lorsqu'on l'utilise dans des compositions détergentes pour, lessiver des tissus de coton en présence d'un agent de blan- chiment à l'hypochlorite. 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino) -2,2 '- di stilbene disodium sulfonate according to the present invention also exhibits improved properties of optical brightener, when compared with the known amorphous form when used in detergent compositions, laundry cotton fabrics in the presence of an agent of blanched chiment hypochlorite.

    C'est ainsi, par exemple, que la Thus, for example, that 
 Demanderesse trouve que l'utilisation dans ces conditions de la nouvelle,forme en aiguilles du 4,4'-bis(4-anilino-6- Applicant found that using in these conditions of the new, shaped needles of 4,4'-bis (4-anilino-6- 

  <Desc/Clms Page number 8> <Desc / CRUD Page number 8> 

 
  EMI8.1 EMI8.1 
  morpholino-s-triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbénedisulLfonate disodique ne provoque une perte de l'effet de blanchiment oû à l'action de l'agent de blanchiment à l'hypochlorite qui ne représente que 80% de la perte que l'on rencontre lorsqu'on utilise la forme amorphe du 4,4'-bis(4-anilino- morpholino-s-triazin-2-ylamino) -2,2'-disodium stilbénedisulLfonate does not cause a loss of bleaching effect or action of the hypochlorite bleach which represents only 80% of loss encountered when using the amorphous form of 4,4'-bis (4-anilino 
  EMI8.2 EMI8.2 
  6-morphoiino-s-triazin-2-ylamino)-2,2'-stiibénedisuifonate disodique. 6-morpholino-s-triazin-2-ylamino) -2,2'-stiibénedisuifonate disodium. 



    Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. The following examples are given for illustration of the invention.  - Exemple - Example   
 On agite et on chauffe à la température du re- . Was stirred and heated to the temperature of the re-.  rlux (100 C environ), pendant 45 minutes, une suspension rlux (100 C.) for 45 minutes, a suspension 
  EMI8.3 EMI8.3 
  de 9,2 g de 4,4'-bi.s-(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2yl,amino)-2,21-stilbènedisulfoliate disodique (sous forme de pulpe non purifiée, mouillée d'eau, obtenue en faisant réagir deux proportions moléculaires de morpholine sur du 9.2 g of 4,4'-bi.s- (4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-yl, amino) disodium-stilbènedisulfoliate -2.21 (as unpurified pulp, wet of water, obtained by reacting two molecular proportions of morpholine over 
  EMI8.4 EMI8.4 
  4,4'-bis(4,6-dichloro--triazin-2-1am1no)-2,2'-stilbène- disulfonate disodique puis en faisant réagir une proportion . 4,4'-bis (4,6-dichloro - triazin-2-1am1no) -2,2'-stilbene disulfonate then reacting a proportion.  moléculaire du 4,4'-bis(6-morpholino-s-triazin-2-ylamino)- 2,2'-stilbènedisulfonate disodique ainsi obtenu sur deux proportions moléculaires d'aniline, de 2,3 g d'aniline, de 90 ml d'eau et de 5 ml d'une solution aqueuse 1N d'hydro- xyde de sodium. molecular 4,4'-bis (6-morpholino-s-triazin-2-ylamino) - disodium 2,2'-stilbenedisulfonate thus obtained two molecular proportions of aniline, 2.3 g of aniline, 90 ml of water and 5 ml of a 1N aqueous solution of sodium hydrogen xide.

    Puis on filtre le mélange tandis qu'il est chaud ( de 90 à 95 C environ), et on lave le solide ainsi recueilli à l'eau chaude (à 80 C environ) jusqu'à ce que les lavages soient neutres à un indicateur au Jaune Brillant et incolores. Then the mixture was filtered while hot (90 to 95 C.) and the solid thus collected is washed with hot water (80 C.) until the washings were neutral to an indicator to Brilliant Yellow and colorless.  On sèche le produit à 70 C. On obtient ainsi 5,2 g'd'aiguilles cristallines blanches de 4,4'-bis(4-ani- lino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbènedisul- .fonate disodique. The product was dried at 70 C. There is thus obtained 5.2 g'd'aiguilles white crystalline 4,4-bis (4-ani- lino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino) -2, 2'-stilbènedisul- disodium .fonate. 

  <Desc/Clms Page number 9> <Desc / CRUD Page number 9> 

 



   Exemple 2 example 2 
 On agite et on chauffe à la température du reflux, ! Is stirred and heated to reflux temperature,!  pendant 45 minutes, une suspension de 9,2 g de 4,4'-bis(4- for 45 minutes, a suspension of 9.2 g of 4,4'-bis (4- 
  EMI9.1 EMI9.1 
  anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbène- disulfonate disodique amorphe, 2,2 g de morpholine, 90 ml d'eau et 5 ml de solution aqueuse 1N d'hydroxyde de sodium. anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbene disulfonate amorphous, 2.2 g of morpholine, 90 ml of water and 5 ml of 1N aqueous sodium hydroxide .  ; ;  On filtre ensuite le mélange tandis qu'il est chaud, et on lave le solide ainsi recueilli à l'eau chaude, jusqu'à ce que les lavages soient neutres à l'indicateur au Jaune 'Brillant,et incolores. then the mixture is filtered while hot, and the collected solid washed well with hot water until the washings were neutral to indicator Yellow 'Shiny and colorless.  On sèche le produit à 70 C. On ob- tient ainsi 4,6 g d'aiguilles cristallines de couleur crème ; The product was dried at 70 C. Thus 4.6 g of ob- holds crystalline needles cream;  de 4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino)- 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino) -   
 2,2'-stilbènedisulfonate disodique. Disodium 2,2'-stilbenedisulfonate. 



    Exemple Example 
 On agite et on chauffe à la température du reflux, ; Was stirred and heated to the reflux temperature;  pendant une heure 1/4, une suspension de 9,2 g de 4,4'-bis 1/4 for one hour, a suspension of 9.2 g of 4,4'-bis 
  EMI9.2 EMI9.2 
  (4-anilmo-6Ômorpholino-s-triazin-2-ylanino)-2,2'-stilbéne- disulfonate disodique, 1,15 g d'aniline, 1,1 g de morpholine, (4-anilmo-6Ômorpholino-s-triazin-2-ylanino) -2,2'-stilbene disulfonate, 1.15 g of aniline, 1.1 g of morpholine, 
 90 ml d'eau et 5 ml de solution aqueuse 1N d'hydroxyde de sodium. 90 ml of water and 5 ml of 1N aqueous sodium hydroxide.  Puis on filtre le mélange tandis qu'il est chaud, et on lave à l'eau chaude le solide ainsi recueilli, jusqu'à ce que les lavages soient neutres à l'indicateur au Jaune Then the mixture is filtered while hot, and the solid washed with hot water and collected until the washings were neutral to indicator Yellow 
 Brillant, et incolores. Bright and colorless.  On sèche le produit à 70 C. On ob- ' tient ainsi5,5 g d'aiguilles cristallines de couleur crème The product was dried at 70 C. ob- 'holds ainsi5,5 g of cream colored crystalline needles 
  EMI9.3 EMI9.3 
  de 4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-yianino)- 2,2'-stilbènedisulfonate disodique. 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-yianino) - disodium 2,2'-stilbenedisulfonate. 



   Exemple 4 example 4 
 On chauffe à la température du reflux une suspen- Is heated at reflux temperature a suspension 
  EMI9.4 EMI9.4 
  .si'on de 74 g de 4,4-bis(4-an..ino-6-morpholino-s-triazin-Z- ylamino)-2,21-stilbènedisvlfonate disodique amorphe dans .si'on of 74 g of 4,4-bis (4-an..ino-6-morpholino-s-triazin-Z-ylamino) -2.21-stilbènedisvlfonate amorphous disodium in 

  <Desc/Clms Page number 10> <Desc / CRUD Page number 10> 

  600 ml d'eau, et on ajoute une quantité suffisante de solu- tion aqueuse d'hydroxyde de sodium pour rendre le mélange alcalin à la phtaléine du phénol. 600 ml of water, and adding a sufficient amount of aqueous solu- tion of sodium hydroxide to make the mixture alkaline to phenolphthalein.  On ajoute ensuite 7,5 g d'aniline, et on chauffe le mélange ainsi obtenu à 135 C; then added 7.5 g of aniline, and heating the resulting mixture to 135 C;  dans un autoclave, pendant 2 heures. in an autoclave for 2 hours.  On laisse le mélange réactionnel refroidir à température ambiante, puis on le filtre. The reaction was allowed to cool to room temperature and then filtered.  On recueille ainsi un solide qu'on lave à l'aide d' une solution aqueuse de chlorure de sodium à 15%. Thus collects a solid which was washed with an aqueous solution of sodium chloride at 15%.  On sèche le produit à 70 C. The product was dried at 70 C.

    On obtient ainsi 70 g d'aiguilles cris- tallines d'une couleur allant du crème au jaune de 4,4'-bis There is thus obtained 70 g of needle crystals tallines a color ranging from cream to yellow 4,4'-bis 
  EMI10.1 EMI10.1 
  (4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbéne- disulfonate disodique. (4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbene disulfonate. 



   Exemple 5 example 5 
 On rend alcalin à la phtaléine du phénol (par addition d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium) un mélange de 96 g de 4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino-s- Made alkaline to phenolphthalein (by addition of an aqueous solution of sodium hydroxide) a mixture of 96 g of 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-s 
  EMI10.2 EMI10.2 
  triazin-2-ylamino)-2,2'-rtilbènedisulfanate disodique amorphe (sous forme d'une pulpe non purifiée mouillée d'eau obtenue en faisant réagir deux proportions moléculaires de triazin-2-ylamino) -2,2'-rtilbènedisulfanate amorphous disodium (as unpurified water wet pulp obtained by reacting two molecular proportions of 
  EMI10.3 EMI10.3 
  rnorpholine sur du' 4,4'-bia(4,6-diahloro-s-triazin-2-yiamino). rnorpholine on 4,4'-bia (4,6-diahloro-s-triazin-2-ylamino). 



   2,2'-stilbènedisulfonate disodique puis en faisant agir une proportion moléculaire du 4,4'-bis(4-morpholino-- triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbënedisulfonate disodique ainsi obtenu sur deux proportions moléculaires d'aniline), de 30 g d'aniline et de 1000 ml d'eau, et on chauffe le mélange à la température du reflux (environ 100 C) pendant quatre heures. Disodium 2,2'-stilbenedisulfonate then by reacting one molecular proportion of 4,4'-bis (4-morpholino-- triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbenedisulfonate disodium thus obtained two molecular proportions of aniline ), 30 g of aniline and 1000 ml of water, and the mixture was heated to reflux temperature (about 100 C) for four hours.  Puis on filtre le mélange réactionnel tandis qu'il est chaud et on recueille ainsi un solide qu'on lave avec 500 ml de'solution aqueuse chaude (85 C) de chlorure de sodium à 15%..On sèche le produit à 70 C. On obtient ainsi Then filter the reaction mixture while it is hot and thus collects a solid which was washed with 500 ml hot aqueous de'solution (85 C) of sodium chloride to 15% .. The product is dried at 70 ° C. . This results 

  <Desc/Clms Page number 11> <Desc / CRUD Page number 11> 

  86,5 g d'aig@illes cristallines de couleur crème de 4,4'- 86.5 g of crystalline needles @ illes color 4,4' cream 
  EMI11.1 EMI11.1 
  bis(4-anilirn-6-morpholino-a-triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbè- nedisulfonate disodique. bis (4-anilirn-6-morpholino-a-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbè- disodium nedisulfonate. 



    On procède à des essais de la forme cristalline One is testing of the crystalline form 
  EMI11.2 EMI11.2 
  en aiguilles du 4,4'-bis(4-unilino-6-morpholino-s-triazin- 2-ylamino)-2,21-stilbènedisulfonate disodique obtenue selon les exemples ci-dessus, en tant- qu'agent de blanchiment et d'avivage dans des détergents blancs, par comparaison avec la forme amorphe correspondante du composé. needles of 4,4'-bis (4-unilino-6-morpholino-s-triazin-2-ylamino) -2.21-stilbenedisulfonate disodium obtained according to the above examples, in tant- bleaching agent and brightener in white detergents, for comparison with the corresponding amorphous form of the compound.  Tout d'abord, on prépare comme suit deux compositions détergentes blanches désignées Echantillon I, contenant de 95 à 100 % de la forme cristalline en aiguilles, et Echantillon II contenant de 95 à 100 % de la forme amorphe. First, was prepared as follows two white detergent compositions designated Sample I containing from 95 to 100% of the crystalline form of needles, and Sample II containing 95 to 100% of the amorphous form.  On place dans un mortier une portion de 100 mg de la forme concernée, on ajoute 1 ml d' une solution aqueuse de chlorure de sodium à 10 % et on broie doucement le mélange pendant quelques secondes, de façon à obtenir une dispersion uniforme. Was placed in a mortar a 100 mg portion of the data form is added 1 ml of an aqueous solution of sodium chloride at 10% and gently grinding the mixture for a few seconds, so as to obtain a uniform dispersion.

    On ajoute ensuite, par petites portions à la fois, 20 ml d'eau distillée et 20 g d'un détergent solide blanc (constitué par 21,8 % d'un mé- lange de lauryl sulfate de sodium et de dodécyl benzène sulfonate de sodium, 18,2 % de sulfate de sodium, et 60,o % de phosphate trisodique, et ne contenant pas d'agent de blanchiment optique) et on broie le mélange qui en résulte jusqu'à obtention d'une pâte lisse. then added in small portions at a time, 20 ml of distilled water and 20 g of a white solid detergent (consisting of 21.8% of a Me- lange sodium lauryl sulfate and dodecyl benzene sulfonate sodium, 18.2% sodium sulphate and 60, o% trisodium phosphate, and containing no fluorescent whitening agent) and grinding the resulting mixture until a smooth paste.  On place cette pâte dans une boîte de Pétri et on la fait sécher pendant une nuit à une température de 80 à 90 C, Une fois sec, on broie le produit et on le passe aux tamis à mailles de 0,84 mm et This paste was placed in a petri dish and the dried overnight at a temperature of 80 to 90 C, After drying, the product is ground and passed the sieve 0.84 mm and 
 0,25 mm d'ouverture. 0.25 mm opening.  On conserve pour les essais le solide qui passe au tamis à mailles de 0,84 mm mais pas au tamis à mailles de 0,25 mm d'ouverture. The solid tests for stored which through sieve 0.84 mm but not in mesh sieve 0.25 mm aperture. 

  <Desc/Clms Page number 12> <Desc / CRUD Page number 12> 

 



    On examine les Echantillons I et II de composi- tions détergentes sous une lumière du jour simulée (à l'aide d'une lampe Macbeth associant les lumières incandescente, fluorescente et ultra-violette) et on procède à des évalua- tions de leur coloration par comparaison avec le détergent blanc solide non traité, d'après l'échelle suivante : Examines Samples I and II of detergent compositions tions under a light simulated day (using a Macbeth lamp associating incandescent lights, fluorescent and ultraviolet) and carries out the coloring tions evaluations compared with the solid white detergent untreated, according to the following scale: 
 Qualité de la couleur Définition + 2 Fort effet aviveur + 1 Bon effet aviveur Color Quality Definition + 2 + 1 effect brightener Fort Good brightener effect 
 0 Couleur du détergent solide blanc non traité - 1 Modification à peine discernable de la coloration (d'ordinaire, un effet de jaunissement) - 2 Modification indésirable de la coloration,ou une légère teinte 3 Modification de la coloration plus intense qu'une teinte - 4 Toute modification de la colora- tion plus intense que la qualité de la couleur désignée - 3. 0 Color white solid detergent untreated - 1 Changes barely discernible staining (usually a yellowing effect) - 2 Changing unwanted coloration or a slight tint 3 Changing the color a shade more intense - 4 Any change in coloration tion more intense than the quality of the designated color - 3. 



    Les résultats de.l'évaluation.des compositions échantillonnées selon cette échelle sont les suivants: The results de.l'évaluation.des compositions sampled on this scale are: 
 Echantillon I Qualité de la couleur + 2 Sample I Color Quality + 2 
 Echantillon II Qualité de la couleur - 2 Sample II Color Quality - 2 
 On utilise d'autres portions des Echantillons I et II de compositions détergentes, préparés comme ci-dessus, pour lessiver des morceaux de coton blanc à une température de bain de 49 C, pendant vingt minutes. Using other portions of Samples I and II of detergent compositions, prepared as above, for laundry of white cotton pieces at a bath temperature of 49 C for twenty minutes.  Une fois terminée l'application des échantillons d'essais respectifs sur les Once completed the application samples of the respective trials 

  <Desc/Clms Page number 13> <Desc / CRUD Page number 13> 

  morceaux de coton, on compare chaque morceau de l'étoffe traitée à l'oeil nu et à l'aide d'un colorimètre Lumetron. pieces of cotton compares each piece of the treated fabric with the naked eye and using a colorimeter Lumetron. 



   Les résultats ainsi obtenus montrent que les Echantillons I et 'II produisent un effet satisfaisant de blanchiment et d' avivage sur les morceaux de coton blanc. The results obtained show that the samples I and 'II produce a satisfactory effect of whitening and brightening on pieces of white cotton. 



    On répète le traitement de lessivage avec chacun des Echantillons I et II, de la manière ci-dessus, à celà près qu'on ajoute une quantité suffisante de solution aqueuse d'hypochlorite à 5 % pour obtenir une concentration de 0,02 % d'hypochlorite de sodium dans le liquide de lavage et, au bout de deux minutes du cycle de lavage, on neutralise la moitié de l'hypochlorite par une solution aqueuse de sulfite de sodium. The treatment was repeated leaching with each of Samples I and II, as above, except that that a sufficient amount of aqueous hypochlorite solution at 5% to a concentration of 0.02% of sodium hypochlorite in the wash liquid, and after two minutes of the wash cycle, neutralized half the hypochlorite with an aqueous solution of sodium sulfite.  Au bout de quatre minutes, on neutralise le res- tant de la solution d'hypochlorite par du sulfite de sodium puis on mène à bonne fin le cycle de lavage de vingt minutes. After four minutes, neutralized re- both the hypochlorite solution with sodium sulfite and then to a conclusion we draw the twenty minute wash cycle. 



   Lorsqu'on le compara aux morceaux d'essais obtenus ci-dessus lorsqu'on n'utilise pas d'hypcchlorite, le morceau d'essai lavé à l'aide de l'Echantillon 1 en présence d'hypochlorite présente une diminution d'environ 47 % de l'effet de blanchi- ment et d'avivage et les morceaux d'essais lavés à l'aide de l'Echantillon II présentent une diminution d'environ 60 % de l'effet de blanchiment et d'avivage. When compared to the test pieces obtained above when not hypcchlorite of uses, the test piece washed with Sample 1 in the presence of hypochlorite shows a decrease of about 47% of the bleaching effect and brightening and test pieces washed with the Sample II showed a decrease of about 60% of the bleaching effect and brightening. 



    Lorsqu'on dissout dans de 1.' When dissolved in 1. '  eau chacune des formes cristalline en aiguilles et amorphe du 4,4'-bis(4-anilino- water each of crystalline forms and amorphous needles of 4,4'-bis (4-anilino 
  EMI13.1 EMI13.1 
  ' 6-morpholino-s-triain-2-ylamâno-2,2'-stilbènedisulfonate disodique, avant de les utiliser, de façon à détruire les caractéristiques distinctives de leurs formes physiques, les solutions respectivement obtenues donnent des résultats es- sentiellement identiques, en tant qu'agents de blanchiment et d'avivage, dans des essais de lessivage, aussi bien en Disodium 6-morpholino-s-triain-2-ylamâno-2,2'-stilbenedisulfonate, before use, so as to destroy the distinctive features of their physical forms, the solutions obtained respectively give results es- sentially identical, as agents for bleaching and brightening, in the leaching tests, both 

  <Desc/Clms Page number 14> <Desc / CRUD Page number 14> 

  présence d'hypochlorite de sodium qu'en l'absence d'hypo- chlorite de sodium. presence of sodium hypochlorite in the absence of sodium hypochlorite. 



    Des préparations à base de 4,4'-bis(4-anilino-6- Preparations based on 4,4'-bis (4-anilino-6- 
  EMI14.1 EMI14.1 
  morpholino-s-triazin-2-ylamino)-2t2l-stilbènedisulfonate disodique dans lesquelles on augmente progressivement le pourcentage de forme cristalline en aiguilles donne des ré- sultats d'essais progressivement meilleurs jusqu'à ce qu'on atteigne les résultats optima obtenus aveo la forme cristal- line, en aiguilles, pratiquement pure. morpholino-s-triazin-2-ylamino) disodium -2t2l-stilbenedisulfonate in which it gradually increases the percentage of crystalline needles provides gradually better test results until it reaches the optimum results obtained aveo the crystalline form line, needles, substantially pure.

    C'est ainsi, par exemple, que les valeurs de la Qualité de Couleur obtenues pour des compositions détergentes blanches dans lesquelles est incorporé, par le mode opératoire décrit ci-dessus, 0,5 de 4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino-e-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbènedisulfonate disodique ayant les pourcentages indiqués de forme cristalline en aiguilles et de forme amorphe, sont les suivantes : Thus, for example, that the values ​​of the color quality obtained for white detergent compositions incorporated therein, by the procedure described above, 0.5 of 4,4'-bis (4-anilino -6-morpholino-e-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbenedisulfonate disodium having the indicated percentages of crystalline needles and amorphous form are the following:

    Composition de l'échantillon d'essai Qualité de la Sample Composition test the quality of the 
  EMI14.2 EMI14.2 
  ¯¯. ¯¯.  ¯ ......¯ jL¯L...¯ ¯j¯ couleur Aiguilles cristallines Amorphe % % ¯ ¯ ...... JLL ... ¯ J colored crystalline needles Amorphous%% 
  EMI14.3 EMI14.3 
 
 <tb> 100 <SEP> + <SEP> 2 <Tb> 100 <September> + <September> 2
 <tb> <Tb> 
 <tb> .90 <SEP> 10 <SEP> + <SEP> 1,8 <Tb> .90 <September> 10 <September> <September> 1.8
 <tb> <Tb> 
 <tb> 80 <SEP> 20 <SEP> ' <SEP> + <SEP> 1,7 <Tb> 80 <September> 20 <September> <September> + <September> 1.7
 <tb> <Tb> 
 <tb> 70 <SEP> 30 <SEP> + <SEP> 1,3 <Tb> 70 <September> 30 <September> + <September> 1.3
 <tb> <Tb> 
 <tb> 100 <Tb> 100
 <tb> <Tb> 
 
 Outre l'évaluation visuelle, on évalue ces échan- tillons à l'aide d'un colorimètre et d'un colorimètre dif- férentiel Hunter, Modèle Hunterlab D25, fabriqué par Hunter In addition to the visual evaluation, we evaluate these samples to be using a colorimeter and colorimeter differ- ential Hunter HunterLab Model D25 manufactured by Hunter 
 Laboratories. Laboratories.

    Comme on peut le voir, pour profiter à un . As we can see, to enjoy one.  degré pratique des propriétés avantageuses de la nouvelle forme cristalline en aiguilles, le pourcentage de forme cristalline en aiguilles, dans le 4,4'-bis(4-anilino-6- practical degree of advantageous properties of the novel crystalline form needles, the percentage of crystalline needles, in the 4,4'-bis (4-anilino-6- 

  <Desc/Clms Page number 15> <Desc / CRUD Page number 15> 

 
  EMI15.1 EMI15.1 
  morpYolino-s-riazin-2-ylamino)-2,2'-stilbènedïsulfonate disodique doit être d'au moins 80 % et, de préférence, de 95 à 100 %. morpYolino-s-riazin-2-ylamino) -2,2'-stilbenedisulfonate disodium must be at least 80% and preferably from 95 to 100%. 



    Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de mise en oeuvre et de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemples. Of course, the invention is not limited to the described implementation and realization up modes that have been given only as examples. 

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS 1 - Un procédé de conversion du 4,4'-bis(4-anilino- EMI16.1 6-morpholino-s-triaz3.n-2-ylamino)-2,2'-stilbènedisulfonate disodique amorphe en une forme cristalline, caractérisé en ce qu'on chauffe le composé amorphe à une température de 90 à 200 C avec de 0,5 à 5 proportions moléculaires d'ani- line ou de morpholine dans un milieu aqueux ayant un pH initial de 8 à 12, jusqu'à ce que 80 à 100 % de la substance ' de départ soit sous forme d'aiguilles cristallines. CLAIMS 1 - A process for converting 4,4-bis (4-anilino EMI16.1 6-morpholino-s-triaz3.n-2-ylamino) -2,2'-stilbenedisulfonate amorphous disodium in a crystalline form, characterized by heating the amorphous compound at a temperature of 90 to 200 C with from 0.5 to 5 molecular proportions of ani- line or morpholine in an aqueous medium having an initial pH of 8 to 12, until that 80 to 100% of the substance 'departure either in the form of crystalline needles.
    2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on chauffe le composé amorphe à une température de 90 à 100 C, avec de 0,5 à 5 proportions moléculaires d' a@iline, dans un milieu aqueux ayant un pH initial de 8,5 à 9. 5. 2 - Process according to claim 1, characterized by heating the amorphous compound at a temperature of 90 to 100 C, with from 0.5 to 5 molecular proportions of a @ iline, in an aqueous medium having an initial pH 8.5 to 9. 5.
    Procédé selon la revendication 1, caractérisé ' en ce qu'on chauffe le composé amorphe à une température de 125 à 175 C avec anviron deux proportions moléculaires d' aniline, dans un milieu aqueux ayant un pH initial de 10,o à 10,5. A method according to claim 1, characterized 'by heating the amorphous compound at a temperature of 125 to 175 C with anviron two molecular proportions of aniline, in an aqueous medium having an initial pH of 10 to 10.5 o .
    4 - Procédé de conversion du 4,4'-bis(4-anilino- ; EMI16.2 6.morphol.now-tr.az.n-2-ylamino)-2,C'-stilbhnedisulfonate disodique amorphe en une forme cristalline,en substance comme décrit ci-dessus et indiqué dans les exemples. 4 - A process for converting 4,4-bis (4-anilino; EMI16.2 6.morphol.now-tr.az.n-2-ylamino) -2, amorphous disodium C'-stilbhnedisulfonate in crystalline form , substantially as described above and shown in the examples. EMI16.3 EMI16.3
    5 - 4,4'-bis(Q.-anillno-6-morpholino.striamin-2- ylamino)-2,2'-stilbenedisulfonate disodique cristallin lorsqu'il est préparé selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes.. EMI16.4 5 - 4,4'-bis (Q. anillno-6-morpholino.striamin-2-ylamino) -2,2'-stilbenedisulfonate crystalline disodium when prepared according to any one of the preceding revendi- cations .. EMI16.4
    5 - 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-s-triazin- 2-yla.:.ino)-2,2'-stilbr.edisulfor.ato disodiquo sous la forme d'aiguilles cristallines. 5 - 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-s-triazin 2-yla.:.ino)-2,2'-stilbr.edisulfor.ato disodiquo as crystalline needles. <Desc/Clms Page number 17> EMI17.1 <Desc / CRUD Page number 17> EMI17.1
    7 - 4,4'-bis(4-anilino-6-worpholino-s-triazin-2- Ylamino)-2,2'-stilbènedisulfonate disodique en substance comme décrit ci-dessus. 7 - 4,4'-bis (4-anilino-6-worpholino-s-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbenedisulfonate disodium substantially as described above.
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