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"Procédé de coloration de matières de poids moléculaire élevé et matières ainsi traitées"
La présente invention est relative à un nouveau pro- cédé de coloration de matières de poids moléculaire élevé aveo des copulante réactifs.
De nombreuses études ont té faites concernant la colo- ration de fibres de coton, de laine, etc., et on a proposé récemment divers colorante réactifs à titre de colorants ayant une affinité particulièrement élevée pour la teinture. Les colorants réactifs comportent, dans leurs molécules, des grou-
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pes actifs qui peuvent réagir aveo des groupes amino ou des @ groupes hydroxyles et, par leurs groupes actifs, ces colorants réactifs sont amenés à réagir aveo des fibres comportant des groupes amino ou des groupes hydroxyles dans les molécules, par exemple la soie, la laine, les fibres synthétiques du type po- lyamide et les fibres de oellulose,
et ils sont chimiquement liés à ces fibres en formant des liaisons covalentes de sorte que les fibres sont teintes. Le oolorant réactif comprend une molécule de colorant formant matrice (D), un groupe de liaison (T) pour la liaison d'un groupe réactif à la molécule de colo- rant formant matrice, et un groupe réactif (X), et de ce fait, la structure du colorant réactif peut être représentée par la formule générale: D - T - X. Cependant, dans ces colorants ré- actifs connus, on utilise généralement des colorante connus com- me molécules de oolorant formant matrices, c'est-à-dire des colorants azo, des colorants d'anthraquinone et des colorants de phtalooyanine que l'on utilise donc nomme molécules de colo- rant formant matrices.
En fait, on a déorit 89 colorants réao- tifs dans "Color Index" 2e éd., Suppl. (19b3), mais ils sont tous des composés le coloration jaune ou noire.
Un but de la présente invention est de procurer un nouveau procédé pour la ooloration de composés de poids molé- culaire élevé comportant des groupes amino ou des groupes hydro. xyles dans les molécules, procédé dans lequel une matière colo- @ante est formée par traitement d'un composé incolore oompre- nant un croupe résiduaire de copulant (Q) capable de former une matière colorante par copulation aveo un produit d'oxydation d'un dérivé de p-phénylènediamine ou un produit de diazotation d'une amine aromatique, un groupe de liaison (T) pour la liaison d'un groupe réactif au groupe résiduaire de oopulant et un grou- pe réactif (X) dans la molécule,
et représenté par la formule générale Q - T - X (ce oomposé étant appelé ci-après "copulant"
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réactif), avec un dérivé de p-phénylènediamine ainsi qu'avec un agent oxydant ou un produit de diazotation d'une amine aromati,. que, et la matière colorante est liée par le groupe réactif à la matière de poids moléculaire élevé.
En conséquence, le copulant réactif à utiliser dans le procédé de la présente invention est un composé incolore mais comme il peut être fortement lié à un composé de poids molécu- laire élevé par le groupe réactif de la molécule, et qu'il for- me facilement une matière colorante avec un produit d'oxydation d'un dérivé de p-phénylènediamine ou un produit de diazotation d'une amine aromatique, la matière colorée par le procédé de la présente invention montre les mêmes propriétés qu'une matière teinte par le colorant réactif cour@@t et, en outre, elle a une résistance extrêmement élevée à la lumière, une solidité au la- vage, etc.
Les copulants réactifs utilisés dans la présente inven- tion et représentés par la formule générale Q - T-X peuvent avoir plus particulièrement les formules suivantes:
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Dans ces formules, Q et T ont la même signification que précédemment, T représente un atome de chlore ou le groupe T- précédent, et Z représente un atome d'halogène,
Cela signifie que le groupe réactif X du copulant réac- tif représenté par la formule générale Q-T-X est un groupe de chloro-S-triazinyle, un groupe de chloropyrimidinyle, un groupe de 2-halogène-éthyl sulfonamide ou un groupe de sulfoné- '
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thyleneimido.
Dans le copulant réactif ayant le groupe de le ohloropyrimidiny/comme groupe réactif, il est possible que le groupe Q - 2 - soit lié à l'atome ae carbone du noyau à la posai- tion 2 ou à la position 4, mais ces deux cas ne sont représentés , que par le type de liaison à la pos jion 2, dans la présente description,
Le groupe résiduaire de copulant Q de la formule pré- cédente, est un groupe résiduaire d'un composé comportant un
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groupe hydroxyle phénolique (par e,3rpl.e phénol, naphtol, etc) ou un dérivé d'un tel groupe, un composé ayant un groupe méthy- lène actif (par exemple pyrazolone, .ndazo3.on.e, aoylacétaniude, etc), ou un dérivé d'un tel groupe.
Le groupe T peut être un groupe qui peut lier le groupe X au groupe résiduaire de copulant Q, par exemple, de manière non limitative, un groupe imino ou un groupe résiduaire d'un
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dérivé d'alkylène ou d'aryl.ène, comportant un groupe imino,
A titre d'agent oxydant convenable, on peut citer les halogénures d'argent, le persulfate d'ammonium, le permanganate
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de potassium, le bichromate de potassium, le ferrioyanure de potassium, etc.
Le dérivé de p-phénylénediamine utilisé dan le. procédé de la présento invention peut être l'un des composés suivants! p-phénylenediamine, .N,N-diméthylamino aniline, N,N-diméthylamino toluidine, N,N.d3.éthyl.amino aniline, N,N-dié- thylamino toluidine, N-éthyl-N-hydroxyéthylamino toluidine, N-éthyl-N-mithanesulfonamino-6thylamino toluidine, eto, ou leurs
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sels, qui sont généralement utilisés comme révélateurs chromo- gênes' pour la photographie en couleurs,
Le produit de diazotation d'une amine aromatique, que l'on utilise dans la présente invention, peut être un produit obtenu par dissolution d'une amine aromatique, telle que de l'aniline, de l'acide méthanilique, de l'anisidine, de la to- luidine, de la naphtylamine, de l'acide naphtionique, de l'amino-' naphtol, de l'aminoanthraquinone, etc,
en solution acide, avec ensuite diazotation de l'amine avec un nitrite.
Les matières de poids moléculaire élevé comportant des groupes amino ou des groupes hydroxyles dans les molécules, c'est-à-dire les matières de poids moléculaire élevé à colorer par le procédé de la présente invention, sont formées par des fibres, des films, ou d'autres pièces moulées de matières natu- relles ou synthétiques, de poids moléculaire élevé, par exemple de la gélatine, de la. soie, de la laine, des fibres synthétiques du type polyamide, du Nylon, du coton, de la viscose, des fibres discontinues, du lin, du chanvre, un copolymère d'acétate de vinyle et d'anhydride maléique, de l'alcool polyvinylique, etc.
De la sorte, le procédé de coloration de la présente in- vention, employant les copulants réactifs, peut être utilisé pour colorer des fibres, des films, et d'autres pièces moulées des matières de poids moléculaire élevé que l'on a mentionne/ci- dessus, tout en pouvant être appliqué également à la photogra- phie en couleurs du type dit à copulant dans révélateur, les images en couleurs étant obtenues dans ce cas par coloration d'un film de gélatine et impression. On doit donc considérer que le cadre de la présente invention est très large.
Deux procédés sont prévus pour colorer les matières de poids moléculaire élevé en utilisant ces copulants réactifs.
Dans le premier procédé, le copulant réactif est dissous dans une solution alcaline aqueuse ou un mélange d'une solution alca-
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line aqueuse et d'un solvant organique, les matières de poids moléculaire élevé sont immergées dans la solution, aveo ensuite, si néoessaire, un chauffage jusqu'à environ 40 C pour provoquer la réaotion du oopulant réactif avec la matière de poids molécu- laire élevé, le dérivé de p-phénylènediamine et l'agent oxydant, ou bien un produit de diazotation de l'amine aromatique est in- oorporé dans le système pour provoquer la copulation chromogène.
Dans le second procédé, la matière de poids moléculaire élevé est introduite dans la solution mentionnée précédemment du copu- lant réactif avec le dérivé de p-phénylènediamine et l'agent oxy- dant, ou le produit de diazotation de l'amine aromatique pour provoquer la copulation chromogène, et lier en même temps le colorant ainsi formé à la matière de poids moléculaire élevé.
Lorsque la réaction de la matière de poids moléculaire élevé et du copulant réactif se produit facilement, le second procédé con- vient. Cela signifie que, dans les cas de coloration rie matie-* res synt tiques de poids moléculaire élevé, par exemple des fibres synthétiques du typa polyamide, des filma de Nylon, un copolymère d'acétate de vinyle et d'anhydride maléique, de l'al- cool polyvinylique, etc, le premier procédé convient générale.. ment, tandis que dans les cas de la coloration de matières natu- relles de poids moléculaire élevé, par exemple de la gélatine, de la soie, de la laine, du coton, de la viscose, du chanvre, le second procédé est préférable.
Lorsque le copulant réactif est développé avec le pro- duit d'oxydation du dérivé de p-phénylèneediamine, un colorant de quinoneimine ou d'azométhine est formé, tandis que, lorsque le copulant réactif est développé avec le produit de diazotation de l'amine aromatique, il se forme un colorant azo.
Comme ces colo- sont rants/fortement liés à la base des matières de poids moléculaire
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élevé par les groupes réactifs, les colorants ne sont pas libérés i Ajouté 1 mot Approuvé: ,, de la matière de poids moléculaire élevé avec de l'eau ou des solvants organiques, ce qui améliore la solidité au lavage, et
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de plus, comme' l'énergie lumineuse absorbée est directement transférée à la matière de poids moléculaire élevé liée, le colo- rant est difficile à décomposer par une énergie lumineuse, ce qui améliore la solidité à la lumière des objets colorés.
En outre, dans le cas de la photographie en couleurs, utilisant un colorant de quinoneimine ou d'azométhine, ayant une faible soli- dité à la lumière, l'effet est particulièrement important, comme on le montre dans les exemples.
Dans le cas ou le groupe X du copulant réactif de la présente invention est un groupe de chloro-S-triazinyle ou un groupe de chloropyrimidinyle, l'atome de chlore lié à l'atome de carbone dans le noyau est amené à réagir aveo le groupe amino ou le groupe hydroxyle de la matière.de poids moléculaire élevé et, dans le cas ou le groupe X est un g-upe 2-halogène-éthyl-sulfo. namide (a), le groupe est immédiatement converti en un groupe sulfonéthylèneimido (b) en provoquant la déshalogénation, même lorsque la quantité appliquée d'alcali est inférieure à un équi- valent, comme montré dans la formule, et alors le groupe (b) est amené à réagir avec la matière de poids moléculaire élevé.
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Dans ce cas, le groupe de sulfonéthylèneimino est un groupe assez instable mais comme le groupe de 2-halogène-éthyl- sulfonamide est stable à l'état neutre ou acide, le oopulant réactif comportant ce groupe réactif est conservé dans l'état stable (a) et à l'usage il est converti à l'état (b) par utili- sation d'un alcali (voir The Journal of the Society of Organio Synthetio Chemistry, Japon, vol.20, 354-362).
Des exemples typiques de oopulants réactifs de la pré- sente invention sont donnés ci-après:
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On donne ci..après des exemples de synthèse de copu2.ants réactifs de la présente invention.
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synthèse 1 i-phényl-3-((diohloTo-S-triazinyl)iminfl -5-Pyr,zo.one (formule 1) Dans 400 ml d'acétone, on dissout 17,5 g de 1-phényl.
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3-amino5.-pyrazolone.
Une solution de 18,4 g de chlorure uyanu... rique dans 70- ml d'acétone est dispersée dans 170 ml d'eau 8,la.. ce* et, dans la dispersion, on ajoute goutte à goutte la solution
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précédente dans l'acétone et et à 5..lQoC avec agitation. Apres addition de la solution, une solution de 5 g de carbonate de so- dium dans 100 ml d'eau est ajoutée au mélange pour régler le pH à environ 7, et ensuite le système est mis en réaotion pendant
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4 heure à la température ambiante.
Le produit est additionné ' de 500 ml d'eau pour précipiter des cristaux qui sont filtrés, rinçés à l'eau, rincés encore aveo 500 ml d'alcool méthylique
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chaud, puis, après séchage, dissous dans 150 ml de diméthylfor. mamide par chauffage. La solution est additionnée de 300 ml d'alcool méthylique pour reprécipiter le produit qui est filtré et séché pour donner 20 gr de la matière en vue (rendement de 63%) Le point de fusion du produit est supérieur à 300 C et, la valeur analytique de l'azote est de 26,34% (valeur calculée de 26%).
Synthèse 2
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Acide ,3-(-ld,ch,ro...r,l,',), bn,zold,0tô. amiu,o j -4wmâthoxr benzoïque (formule 5) On répète la synthèse 1 en utilisant 33 g d'acide 3-(4-eminobonzoylacétoamiàô)-4-méthoxy benzoïque. Les cri8taux ainsi obtenus sont dissous dans 700 ml d'acétone chaude par chaux fage et la soluticii est additionnée de 140 ml d'alcool méthyli.- que pour repréoipiter le produit qui est filtré et séché pour donner 12 g de la matière en vue (rendement de 35%) Le point de fusion du produit est de 260-263 C et la valeur analytique de l'azote est de 14,36% (valeur waloulée de 14,68%).
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Synthèse
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2-(4-diehloro-S-triazinyl)iminophénéthylôarbamo 1)- -1-naphtol (formule 7)
La synthèse 1 est répétée en utilisant 30,6 g de 2-
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(4-aminophénéthylcarbamoyl)-l-naphtol. Les cristaux ainsi obte- nus sont rincés avec 220 ml de benzène sec et recristallisés dans 200 ml d'acétone et 1000 ml d'éther de pétrole, pour donner 22 g de la matière en vue (rendement de 48,4%). Le point de fu-
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sion est de 215,216Qcet la valeur analytique de l'azote est de 15,18 (valeitr calculée de 15,41%).
1 Synthèse 4 1- ( 2, 5-diehphényl ) -3-, j trieh.oropyrim.dinyl) imin- 5-py:razolone (formule 11)
Une solution de 11 g de tétrachloro-pyrimidine dans
30 ml d'acétone est dispersée dans 150 ml d'eau glacée. Apres addition goutte à goutte dans la dispersion, d'une solution de
12,2 g de 1-(2,5-dichlorophényl)-3-amino-5-pyrazolone dans 400 ml d'acétone à 0-3 C. la mélange est additionné d'une solution de
2,5 g de carbonate de sodium dans 50 ml d'eau et le système eat mis en réaction pendant 3 heures à. la température ambiante,
Le produit est aditionné d'eau et acidifié avec de l'acide chlo- rhydrique pour précipiter des cristaux.
Les cristaux sont fil- très, rincés à l'eau, rincés avec de l'alcool méthylique chaud, et après séchage, ils sont dissous dans 20 ml de diméthylforma- mide, que l'on fait suivre par une reprécipitation avec 200 ml d'alcool méthylique pour donner 3,0 g de la matière en vue (ren- dement de 14,1%). Le point de fusion est supérieur à 300 C et la valeur analytique de l'azote est de 16,79% (valeur calculée
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de 16.5)...
Synthèse 5 2-méthoxy-N- (4-trichloropyrimidinyl) imino/benz oyiaoé- to) aniline (formule 14)
Le procédé de la synthèse 4 est répété en utilisant 14,2 g de 2-méthoxy-N-(4-aminobenzoylacéto) aniline. Les cris
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taux ainsi obtenus sont rincés à l'eau et ensuite avec 120 ml
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d'alcool méthylique chaud, et après séchage, ils sont reoristal lisés dans un mélange de 70 ml de diméthylformamide et de 350 ml d'alcool méthylique pour donner 5 g de la matière désirée (rende- ment de 22%) Le point de fusion du produit est de 238-239 C et ; la valeur analytique de l'azote est de 11,79% (valeur cal- oulée de 12,03%).
Synthèse
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2-L1trichloropyrimid1nyl)iminoéthylcarbamoy;l-1-nahto1 (formule 15) Dans 100 ml de chloroforme on ajoute 14,3 g de 2-amino-
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éthytcarbamojl-1-naphtol et 6,6, g de triéthylamine; et ensuite, pprès addition de 13, 5 g de tétrachloropyrim1dine, le système estl chauffé pour provoquer une violente réaction. Apres 1,5 h de réaction, le produit de réaction est soumis à une distillation sous vide pour séparer le chloroforme, puis il est ajouté à de l'eau.
L'eau est séparée du système et les cristaux ainsi pré- cipités sont filtrés avec addition d'alcool méthylique et, après séchage, ils sont rincés aveo 50 ml d'alcool méthylique chaud pour donner 12 g de la matière désirée (rendment de 47%). Le point de fusion du produit est de 197-199 C et la valeur analy- '
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tique de l'azote est de 13,53% (valeur calculée 13 , 6 ) .
Synthèse 2-méthoXY-N-(4-((d1chloropyrimidinyl)im1ng?benzoylaoétc) aniline (formule 12)
Dans 180 ml de chloroforme on ajoute 14, 2 g de 2-mé-
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thoxy-N-(4-'amlnobenzoylacéto)aniline et 5 g de triéthylamine, et le mélange est encore additionné de 9,2 g de trichloropyr:1mi.dine, avec ensuite un chauffage pendant 1 heure, Ensuite, après sépa- ration du chloroforme par une distillation sous vide, le produit est ajouté à de l'eau, Le produit est, après séparation de l'eau, mis à bouillir dans 120 ml d'alcool éthylique, puis cristallisé.
Les cristaux sont filtrés, rincés àvec de l'alcool- éthylique et bouillis dans 50 ml d'acétone pour donner 4,5 g de la matière
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désirée (rendement de 20,9%). Le point de fusion est'de 212- 213 C et la valeur analytique de l'azote est de 13,27% (valeur calculée de 12,99%).
Synthèse 8 - ( a) .
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4-eminobenzèneBulfon-(2-chloroéthyl)amiàe Le procédé est développé dans la synthèse 9 - (a) ci-
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après; il est répété en utilisant du chlorure de 4-acétylamino- benzènesulfonyle pour donner la matière désirée. Le rendement
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est de 56% et le point de fusion du produit est de 78-79 0.
Synthèse 8, - (bu 4-(4-méthoxybenz oylacétoamldo)benz enesulfon-(2-chloro- éthyl)-amide (formule 19)
Un mélange de 22,4 g d'acétate d'éthyl-4-méthoxybenzoy- le, de 23,4 'g du 4-aminobenzènesulfon-(2-chloroéthyl)amide pré-- paré dans la synthèse 8 - (a), et @@ 100 ml de xylène, est chauf- fé pendant 2 heures dans un bain dthuile à une température de bain de 140 C et on sépare l'acool éthylique sous-produit par distillation.
En outre, après séparation de la glus grande par... tie du xylène par une distillation sous vide, le produit est cristallisé avec addition de 50 ml d'acétonitrile et de 10 m1 d'acide chlorhydrique, pour donner 13 g de la matière désirée, (rendement 32%) Le point de fusion des cristaux est de 124-
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125 0, et la valeur analytique de l'azote est de 7sl5% (valeur calculée de 6,83%).
Synthèse3-(a)
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3-amino- .-^éthaxybenzènesulfon-( 2..chloroéthyl ) am3.de Un mélange de 38,7 g deéthylèneimine, de 700 ml d'acétone, de 56 g de carbonate de potassium anhydre et de 100
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ml d'eau est additionné de 185 g de chlorure de 3-acétylamino- 4-méthoxybenzènesulfonyle avec agitation et le système est mis en réaction pendant 2 heurea à une température interne de 0-500.
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A la fin de la réaction, on)a joute 2 1 d'eau au produit, et le' système est refroidi avec de l'eau glacée pour préoipiter des
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cris-taux qui sont filtrés et rincés à l'eau en vue de donner des
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cristaux blancs ayant un point de fusion de 195196C.
Les cristaux sont ensuite mis à bouillir pendant 2 heures dans 1 1 d'acide ohlorhydrique dilué avec reflux et la solution est re- froidie à la glace pour former des précipités qui sont filtrés en vue de donner des cristaux ayant un point de fusion de 205- 206 C. Les cristaux sont dissous dans 1500 ml d'eau à la tempe- rature ambiante et la solution est neutralisée avec du bicarbo- nate de sodium, puis les cristaux ainsi précipités sont filtrés, rincés à l'eau et recristallisés dans 700 ml de benzène pour don- ner 108 g de la matière désirée (rudement de 58%) Le point de fusion est de 99-100 C Synthèse 9'- (b) 3-(1-hydroxy-2-naphtoamido)-4-méthoxybenzènesulfon- (2-chloroéthyl)amide (formule 21)
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Un mélange,
de 54 g d'ester 1-hydroxy-2-naphtophénylique et de 54 g du 3-amino-4-méthoxyben.ènesulfon-(2-chloroéthyl)ami- de préparés dans la synthèse 9 - (a) est mis en réaction dans un bain d'huile à une température de bain de 175 C, tandis que l'on sépare le phénol sous-produit par une distillation sous vide.
La matière restante est dissoute dans 200 ml d'acétone par ébul- lition avec reflux. La solution ainsi formée est filtrée, ad- ditionnée d'un litre d'alcool éthylique et d'un litre de benzène de pétrole, puis on refroidit à la glace pour donner un précipi- té. Les cristaux sont filtrés et recristallisés en utilisant un solvant mixte constitué de 300 ml d'acétone, de 1 1 d'eau et de 100 m1 d'acide chlorhydrique concentré, pour donner 27 g de la matière désirée (rendement de 30%) Le point d'ébullition du produit est de 158-160 C et la valeur analytique de l'azote est de 6,77% (valeur calculée de 6,44%).
On donne ci-après des exemples destinés à illustrer le procédé de coloration de la présente invention, ces exemples n'étant cependant nullement limitatifs.
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Exemple 1 Dans un mélange de 15 m1 d'une solution aqueuse à 4% de soude caustique, de 40 m1 d'eau et de 10 ml de méthyl cello- solve, on dissout 5 g du copulant réactif représenté par la for- mule (1) et un linge de coton blanc d'environ 5 cm2 est immerge dans la solution pendant environ 1 minute, à 35 C Le système est additionné de 0,3 g de N,N-diéthylaminoaniline et ensuite de persulfate d'ammonium pour provoquer la copulation chromo gène immédiate. Après 5 minutes environ, le linge est retiré et la- vé à fondavec de l'eau pour donner une coloration magents.
Après séchage, le linge coloré est bouilli dans de l'acétone, mais l'acétone n'est pas colorée par la matière colorante, de sorte qu'il se confirme que la matière colorante ainsi formée est for- tement liée à l'étoffe de coton.
Exemple 2
On suit le même processus qu'à l'exemple 1, en uitli- sant le copulant réactif représenté par la formule (5), une étof- fe de soie blanche et de le N,N-diéthylaminotoluidine, et on ob- tient une coloration jaune de l'étoffé. Cette étoffe est mise à bouillir dans de l'acétone, mais l'acétone n'est pas colorée par la matière colorante de cette étoffe.
Exemple
On suit le même processus qu'à l'exemple 1, en uitli- sant le copulant réactif représenté par la formule (15), une. étoffe de laine blanche, de la N-éthyl-N-hydroxyéthylaminotolui- dine, et du ferricyanure de potassium, et on obtient une colo- ration cyan. On fait bouillir l'étoffe dans de l'acétone, mais l'acétone n'est pas colorée.
Exemple 4
Dans un mélange de 15 ml d'une solution aqueuse à 4% de soude caustique, de 40 ml d'eau et de 10 ml de méthyl cello- solve, on dissout 0,5 g du copulant réactif représenté par la formule (7). Un film de nylon d'environ 5 om2 est immergé dans
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la solution pendant 3 minutée à 40 C. et le système est additionne de 0,3 g de N,N-diéthylaminoaniline et d'une petite quantité de bichromate de potassium pour provoquée une copulation chromo- gène immédiate. Apres 5 minutes environ, le film est retire et rince à fond à l'eau poux donner une coloration cran de ce film de nylon, Le film colore est bouille dans de l'acétone, mais on.
, ne remarque aucune coloration de cet acétone.
Exemple 5 On suit le même procède qu'à l'exemple 4, en utilisant . le copulant réactif représenté par la formule (11), et des fibres de Nylon, en vue de donner une coloration magenta à ces fibres. les fibres sont bouillies dans de l'acétone, mais on ne . remarque aucune coloration de cette acétone.
Exemple 6 Dans un mélange de. 15 ml d'une solution aqueuse à 4% de soude caustique, de 40 ml d'eau et de 10 m1 de méthyl cellosolve, or 'issout 0,5 g du copulant réactif meprésenté par la formule(21) on immerge une étoffe de coton blanc d'environ 5 cm2 pendant environ 1 minute à 35 C et, en dessous de 10 C, on ajoute une solution d'un produit diazoté d'acide méthanilique (0,3 g d'acide méthanilique est dissous dans de l'acide chlorhydrique dilué et est diazoté avec du nitrite de sodium), pour provoquer une copulation chromogène immédiate. Après 5 minutes environ, l'étoffé de coton est retirée et rincée à fond avec de l'eau pour donner une coloration rouge à l'étoffé. L'étoffé colorée est bouillie dans de l'acétone mais on ne remarque aucune coloration de cette acétone.
Exemple¯ 7, Dans 100 ml d'une solution aqueuse à 5% de soude caustique, on dissout 5 g d'un copolymère d'acétate de vinyle et d'anhydride maléique, et on applique la solution sur un support de film d'acétylcellulose avec ensuite un séchage. On suit l'exemple 6, en utilisant le support de film ainsi obtenu ainsi que le
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copulant réactif représenté par la formule (3), et une solution diazotée d'acide naphtionique, pour donner une coloration jaune du film. Par ébullition du file dans de l'acétone, on ne remar- que aucune coloration de cette acétone.
Exemple 8
On dissout de la gélatine dans de l'eau et on l'appli= que sur une base de film, aveo ensuite un séchage. En utilisant ensuite le film et le copulant réactif représenté par la formule (22), on suit le même processus qu'à l'exemple 6 pour donner une coloration rouge au film. Par ébullition du film dans de l'aoé. tone, on ne remarque aucune coloration de cette acétone.
Exemple 9
On dissout de la gélatine dons de l'eau et on l'appli- que sur un support de film aveo ensuite un séchage. Enutili- sant le film et le copulant réactif représenté par la formule (19), on répète l'exemple 1 pour donner une coloration jaune au film. Le film est bouilli dans de l'acétone, mais celle-ci n'est pas colorée.
Exemple 10
Dans 140 ml d'eau, on dissout 7 g d'alcool polyvinyli- que et on applique la solution sur un support de film, puis on sèche. En utilisant le film et le copulant: réactif représenté par la formule (6), nn suit le procédé de l'exemple 1 pour donner une coloration cyan :
film, Par ébullition de ce film dans de l'aoétone, aucune co oration de cette acétone n'est perceptible,
Exemple 11
Dans un mélange de 15 ml d'une solution aqueuse à 4% de soude caustique, de 40 ml d'eau et de 10 ml de méthyl celle'. solve, on dissout 0,5 g du oopulant réactif, Une matière sensi- ble photographique qui a été préparée par application d'une émul- $ion de gélatine et d'iodobromure d'argent sur un support de film et séchage, après avoir été exposée, est immergée dans la solu- tion préparée ci-dessus du copulant réactif.
La matière photo*
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graphique est alors développée dans un révélateur ayant la compo- sition donnée ci-après, puis elle est blanchie et fixée pour don.' ner une image colorée (dans ce cas l'iodobromure d'argent de la matière sensible photographique agit comme agent oxydant.
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2mÓthyl..4.N,N..diéthyl6minoeniltne 2,0 g Sulfite de sodium (anhydre) 5,0 g
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Carbonate de sodium (monohydraté) 20,0 g Bromure de potassium 2,0 g Eau pour faire 1,1 A titre comparatif, on dissout 0,5 g de chacun des copu-
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lante ayant les fomulee suivantes, qui sont généralement ut:
111... ses dans la photographie en couleurs du type à oopulant dans rêvé, lateur, cette dissolution se faisant dans un mélange de 15 ml d'une solution aqueuse à 4 de soude caustique et de 50 ml d'eau, le processus suivait étant suivi pour donner dans chaque oas une image colorée..
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Ces films photographiques en couleurs sont exposés pen-
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dant 50 heures en utîlioant une machine de test X-20 au xénôn, briquée par la socié%é±4na%u Seisakusho K.X.. et on vérifie la solidité à la lumière des images colorées. Les résultats sont donnés au tableau suivant.
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<tb> Couleur <SEP> Formule <SEP> de <SEP> copulant <SEP> % <SEP> d'appaiblissement
<tb>
<tb>
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<tb> copulant <SEP> réactif <SEP> (4)
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<tb> jaune <SEP> copulant <SEP> réactif <SEP> (23)/(3) <SEP> 7%
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<tb> magenta <SEP> copulant <SEP> réactif <SEP> 3 <SEP> 2%
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<tb> é <SEP> co <SEP> ulant <SEP> :
réactif <SEP> (24)
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<tb>
<tb> cyan <SEP> copulant <SEP> réactif <SEP> 7 <SEP> 3%
<tb>
<tb>
<tb> cyan <SEP> copulant <SEP> réactif <SEP> (25) <SEP>
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En considérant ces résultats-t il est clair que l'ima- ge colorée obtenue en utilisant le copulant réactif de la pré- sente invention a une solidité plus élevée à la ,lumière que celle obtenue, par les copulants habituels.
Exemple 12
Une émulsion de gélatine et d'iodobromure d'argent, contenant un sensibilateur sensible au rouge, est additionnée d'un stabilisant, d'un agent durcissant, d'un adjuvant de revé- tement, etc, et elle est appliquée sur un support de film d'acé- tylcellulose. Ensuite, une émulsion de gélatine et d'iodobro- mure d'argent contenant un sensibilisateur sensible au vert est additionnée d'un stabilisant, d'un agent durcissant, d'un adju- vant de revêtement et elle est appliquée en couche sur la cou- che d'émulsion préparée ci-dessus et prévue sur le support de film.
Sur la couche d'émulsion, on applique encore,à titre de couche filtrant le jaune, un liquide de revêtement préparé par addition d'un agent durcissant et d'un adjuvant de revêtement dans une dispersion de gélatine d'argent colloïdal aune. Ensui- te, une émulsion d'iodobromure d'argent sensible au bleu est additionnée d'un stabilisant, d'un agent durcissant, d'un ad- juvant de revêtement,etc, et on applique sur la couche d'émulaient préparée ci-dessus et prévue su- le support de film à titre de quatrième couche.
Le film en couleurs ainsi préparé est soumis à photographie et ensuite à un développement par inversion du type à copulant dans révélateur, par un procédé courant, en uti- lisant une solution de développement pour noir et blano, oonte- nant comme composant principal du sulfatede N-méthylpara-aminophé- nol, une solution de développement de couleur oyan contenant le copulant réactif de la formule (7) et de la 2-méthyl-4-N,N-dié-
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thylaminoaniline, une solution de développement de couleur jau-.
ne contenant le copulant réactif de la formule (4) et de la 4- N,N-diéthylaminoaniline, et une solution de développement de cou- leur magenta contenant le copulant réactif de la formule (3) et de la 2-méthy1-4-N.N-diéthylaminoaniline, ces solutions de déve- loppement étant successivement utilisées. Le film ainsi- déve- loppé est blanchi et fixé pour donner un film en couleurs posi- tif ayant une bonne tonalité et une bonne transparence sans mélan- ge des couleurs.
REVENDICATIONS
1. Un procédé de coloration d'une matière de poids moléculaire élevé comportant des groupes amino ou des groupes hydroxyles ou les deux, ce procédé comprenant la formation d'une.- matière colorante en partant de (1) un copulant réactif repré- senté par la formule générale:
Q - T- X ,dans laquelle X re- présente un membre choisi dans la classe comportant un groupe de monochloro-S-triazinyle, un groupe de dichloro-S-triazinyle, un groupe de dichloropyrimidinyle, un groupe de triohloropyrimi- dinyle, un groupe de 2-halogène- éthylsulfonamido,,ou un groupe de sulfonéthylèneimido, Q représente un groupe résiduaire de co- pulant capable de former une matière colorante par copulation avec un produit d'oxydation d'un d'érivé de p-phénylènediamine ou un produit de diazotation d'une amine aromatique, et Il repré- sente un groupe pour lier Q à T et (2) un membre choisi dans la classe comprenant un mélange d'un agent oxydant et d'un dérivé de p-phénylènediamine,
et un produit de diazotation d'une amine aromatique et ensuite, ou simultanément, la liaison de la matie** re colorante susdite par le groupe réactif x à la matière de poids moléculaire élevé.