BE645711A - - Google Patents

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BE645711A
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/407Development processes or agents therefor
    • G03C7/413Developers
    • G03C7/4136Developers p-Phenylenediamine or derivatives thereof
    • GPHYSICS
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  \1v à une nouvelle classe ( ' '.#âjV.,, #># ët::d"à j:.S,CUl.lâ'll1?ltr leur , , , 1 '. # .,; 11.) pour le développement -.1 -s,,   1 ''',''3  ni couleurs à plusieurs ' ji L.t:f pour développer de #' '##ftoxent constitue  par des :, > , '. vi coupleur chroaogène et ,..# |, - '. v   *.& para..phénylimec11am1nel ,i- ,  rs9 '. j' , f 'A ..i.iV On utilise aouvent 4ara. 



  ;:.. 'f, ' ou 3'viaur de sodium et 4'eu- --n-r; -'#:. des coupleurs phénoliques î #-- -' colorant bleu-vert# des 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 ccupX-r.t1; w* \> t".'' ±; pyrazolone pour foraer les iaages de 0:3x.;f,,, , -,/i:îf x, 3 coupleurs aitomitliniquas à chaîne ouvert*' pour roi c, , , # \rn'A<s> de colorant Jaune. v. 'on peut utiliser le If-bontel-para-aalnophéngl or r \'../ #,?# # ##'.- concurrence dans le révélateur de bleu-*vert pour i''jw r '; ;. a du vu il* de b7.su¯vert dans les couches Kn :!;),.< '.v  î, uu tiltu au couro du développement en bleu. a t Pi'*  .,>y4 4.:,xs de etincurrence connus ont l'inconvénient Av !...vu e4'.>,çedation qui provoquent la formation s h . -t =,' "# - -. ' "t- Upurotd absorbant le vert# et qui altére M portos et bleu-vert en Mcroitsant l'abaqq* ' #># . ;<* bleu-vert* Le produit d'ojydation, forai : ;

   #/,' %17iophênol# présente cet inconvénient  4 ' a?aV4'.'a : 1'G fournit une nouvelle classe de :a#. , . , - u r ,cs qun l'on peut utiliser avantageuse  <a"t.% . ¯: r-irs de bleu-vert pour réaliser un bon réglée du ? . ' ;4kxf i,; couches sensibles au vert et au bleu  ;.. 3":Y .  .. in tii bleu-vert, sans formation d'impuretés j*bs.w: v.t >,A : ii la qualité des couleurs vertes et W G j x4a . = vt o.rnit aussi des révélateurs de bleu-vert,  3* ,<<iv.v . -:4- contrant lendits développateurs de conour- ;

   '. 1 i'<',n.tion, on obtient des révélateurs chroao- gr, #' . ' # #',"#:#', ec ;aun6 et de magenta en incorporant certains .. ## . #r:Anir?± ç<5"a îfl développa teurs de concurrence ' #!'* Les développateurs de concurrence so*ub) f -v rnivit l'invention coatprennent les composés de 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 
 EMI3.2 
 où R rapreaente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, R représente un groupe alcoyle, man*. alcoyle ou :

  ux,foa7.Cdy,e contenant de 1 à 8 atomes de carbone et n un nombre   entier     comprise   entre 1 et 8   Inclusivement$   de telle sorte 
 EMI3.3 
 que, dans les composée de fomule (1), le nombre total d'atomes de carbone des groupes R et R1 pris ensemble soit compris entre 2 et 8   inclusivement*   et que, dans les   composés   de formule (II), le nombre total d'atomes de carbone des deux groupes R et du groupe -(CH2)n- soit compris entre 2 et 8,   inclusivement*     Les     composés     suivants   sont des exemples   typiques,   non 
 EMI3.4 
 limitatifs, de dévoloppatouro de concurrence, solubles dans l'eau, suivant l'invention Sulfate de 4..mthy.amina-,2-mdthylphdnal (b) M"N'dthy.èriebie (,

  l.no-x méthy7.phsir.ol) (c) Sulfate de 4" (beta-aaino<thylN:olno) phénol. 



  On utilise cet diveloppatours de concurrence dans des   révélateurs     chromogènes   pour traiter des produite photographiques en couleurs   lorsqu'il   est souhaitable de régler le Contraste des 
 EMI3.5 
 couleurs, le voile, etc. Ces ddveloppateurs de concurrence sont d'une façon surprenante supérieurs aux developpateure de concurrence' counus.

   Outre le fait qu'ils permettent de régler le contraste et le voile,   Ils     se   distinguent des autres   composés   de ce type par des produits d'oxydation qui ne donnent pas   d'impuretés   absorbant les   radiations     colorées,   ce qui provoque des altérations de la tain- te   ''/ou   des modifications de contraste.

   
 EMI3.6 
 Les révélateurs chromogènea suivant l'invention, compren-   ne     i dans   leur forme la plus   simple   (1) un coupleur   chromogène,   (2) 
 EMI3.7 
 un ! iveloppateur du type des aminés primaires aromatiques, (3) un 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 développateur de concurrence suivant l'invention du type des &&&!&#* phénols secondaires et (4) un produit basique On * constaté qu'il est .av.ant,aeu !'l,naarpszer :a ccapo  se*, tel que le sulfate de diéthylhydroxylaaine ou le ahiaaixycxr3 de diêthylhydroxyl-imîne dans la solution aqueuse du révélateur1 chromo gène pour étendre lu dures de conservation du révélateur. 



  Les révélateurs suivait l'Invention peuvent a:=n r aus- ! il tous les adjuvants usuels des r4,,41ateurs chromogènes, jujï* #xtAplt; un sulfite 4c> alcaline un bromure de métal un carbonate de mital aIxnHn, n bisulfite de jadtal Alcalin, un thiocyanate de métal alcalin, un Iodure de métal alcalin, ;trt= On peut vràrier considérablement la concentra ;<o.n en diveloppatour de concirrenco eulvint le coupleur,, le dv'.o;,u4ur et le developpateur de concurrence que l'on utilise. On pcvit '43a miner la concentration : # :,:. Paz ces prooddds connus, .'<tSt.- dire en faisant des f,eizài3 ou l'on rait varier eyatdt,iq:rsn .e 
 EMI4.2 
 proportions des divers constituants du révélateur. 
 EMI4.3 
 



  On utilise les développa teura sulfin'c l'invention dans les rév/il-etc,iro chromogènea contenant un ttr¯rt;,appa- tour connu du type des e-zines primaires aromatiques, telj q, f -os pae,phnylne-àirrnyzraer. ociuprenant las ralcoy,-yhdmy3.nadi;,tsra  *#, les r,coy.-ta3.une.-dta,.rà. On utilise généralement ces r9v,5- tour# à l'état de silt,, tels que le chlorhydrate ou le su3f's.t<: qui sont plus stables que ilar.21rte. On peut utiliser aussi les paru.. #aminophénols et leurs produits de substitution comme développer  ehromogenea à condition qu  li irrotige aminé ne soit pas .x4.  ,, Le  N-looyau7.an,-a,i=llry.-paraphény.redl.a:a3nea sont r"sur,.jj trè ' Utiles* Tous ces d4velopj,tur< cotaprennent un groupe itnnte non gubstitt-ié qui permet. au promit d'oxydation de couple? cc a coupleur ehromoghne pour forcer une image de colorant.

   Fa, j .. dévoloppateurs hr,. r,;'ras utï:iale, on peut mentionner j-, ch3,o' hydrate de 2- jnino-5-dittjylftmlno toluène, le sulfate de H¯â*ï\y\¯K. bta-mbthaneu.fonr,utyw>Gr,.r.lk-acalnoaniline le cMoyhydr ' J 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 l,:;,,' te- ,. ciriwN..d,thy,,3.dt.taylunilins le ...quilU1tat. 48 4.. s,-thylny..M.(taCta:dtheretuLfon3aa4tthy)--toluidin  ! " n'<l'r:. t4, 1ft sulfate de ,...[1(; thyl-..ardnod14th11.o.n111ne, 16 IU1ta" de .avrv i-dty. 1'thpdxoxyithyl.)-n3lânii le ohloth74,." 41 ! '"h....Jim't1111-R,..phénYlènC<11amlnt.jI etc.. 



  On ptrut ut.111r.er 6vúxde(!\\ut.unt tout les 4ouplaus  peut utiliser avanUgcuiBeatnt tous lei oottptfUff 1 ,a,ure dans ,i';,,t.a usuels âhZ1S les r6..'latwl" tulveat l'!I1vtn- ;;.. (ln. 



  Les coupleurs fonnataurB de bleu-vert utiles daft. 1*< ; '>3.ettxa ruivi-nt 1 '1nvont1on comprennent les coupleur  101ub18. 



  1l.!. l'o.;1.1, td1'l que 1rs n1 tl'Onpht.oll décrit! au brtvtt tr"su)..'" f.71,, dClfu1.nd& le 20 Janvier 1940 (par exemple le 5-nitro-l"- : '3.) les naphtols décrits eu brevet trbJ1çltl! 3sl%9i d m nd4 x '. fi) l'I/'\tlt 1946 (pr rxp7.e le 2-cirm&raoyl-l-aôphtol)# les coup... : IÍ" A& 'I'1tt de l'llnlt1e 'Je l'c'4 lqrr)xYl1tif.htQtqul décrit))) bzz  ïivtft t4azrt,at ï9.2 3t.n< l août 1946 (par eaemple le !f" . ,:'ihj<l..>,m111de de l'acide l-hydroxy-2-naphtoïque), les couplturi à rp" slfon'5&i<!e décrits eu brefet rr&nçitis 898.09i d  ûd4 le 3') )111'3 S940 (per x.{:mp:lCt 1"rfi..at.napht.lèneaul!'osaminr)phénol 1','1 h<*ylft.c5,x;gj hnols décrite .va brevet français 983.989, empan I) 2ti 1946 (pr esteaplô le 2-ph'*nyl-acétylealno-4-chloro-5* :'<-<;i)y3.phn3.) le à1ncyb.tJ1'f.no,.n{nQls écrits au brevet dee l:.tT.. 



  ,V,?7.'?.A62  dp..:)ond(Î le 3 novembre- 14 (par e)'e;:ple le 2,,-4J.404taa1.. et le -oz t,howct.lc: -t,..PhnylEthyl)-1hydra., ...:' ,h t1..m1dlJ) décrit au brevet bclbe 589.553 dC!:lL..ndé 1. 8 &"1'11 I960. vos coupleurs foM&turs de magenta utiles dtno les vîlutçux1  suivant l'invention comprennent les coupleur. solubles #fvjir l' tfU'.1, tels que les p)'r-az01QnOi décrites e.u brevet françaiti MjJ.998, àttamûê le ler août 3.' (par exemple la 3-para-autsa,3sa w5-py'xrs'rc les pyrzolones à groupe sultonam1do de<ï!*itej)t 3<1,. brevet français 37.09 dtsiejidtS le 30 t:1D.rs 1940 (par exemple, .J .",.r=(:(bnz:ulf'rnYalimphny,-3-mtryl-3-PY:

  .sdlone), les "j !i<tmlQf\ttii! à groupe *cyl67,iïio décrites su brevet français 983*989 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 Précité (par exemple la les pyrasolone. halogénées décrites au brevet français 1.099.91 4818D.. 44 le 7 juin 1950 (par exemple la 1-(2,4,6-tricb1orophên11).'- les pyrazolonte décrites au brevet trantt1'; 983.989 précité (par exemple la l-ph<nyl-3"<Mtiline-S-pyMMlonw)t les coupleurs de magenta tels que la l-(&,6-triehloroph<ayl)''3'''' la 1.(2,4,6.tr1oh1oropb,",1).'. 



  (4-n1tro4nilino)--P1razolone, com#l décrit au brevet belge 564.174# der4&ndé le 22 jonvier 1958 et les coupleurs 4e ooumarone, tels M écrits au brevet français 836*144# d aand4 le 23 avril 193?* ,,"'.. coupleur  forouiteura de jaune utiles due 198 r4t4X**| tours suivant 1  invention comprennent les coupleurs <olubl  A<a< l'eau, tels que les coupleurs décrits au brevet tran9a18 836#144 précité (par exemple, le para-benzQ11ac4toacitan11id., le 1-ao4to. les coupleur. décrit* 4g brevet trva1. 80.72, <1#nd6 le 27 février 1936 (par exemple la b<nMylàe<toR<t 1 '.acét;

  rlacétono) les coupleurs de ja=o à groupe xulfOMmit dé- crits au brevet français 87 S. 09 A, dectandt le 30 avril 1940 (par exemple le pür-(omÓca-benr.011acét&m1no)-benzne-lUlronam1do), lois coupleurs à groupe ester sultonique décrit -au brevet français 928.785,s demandé le 2 août 1945 (par exemple le para-(benzo11- .cétem1o)-bzônes\\ltonte de #éthyle), les coupleurs décrits au brevet des ±àU,A. 2.439*352* demandé le <21 mars 1946 (par exeapleJ le n..(bexu:oylacétyl) ...bem:8tldd.., le 1-(btzUloyl.céf;71}-ac4t4rA1é1., etc. 
 EMI6.2 
 Les exemples suivant , non limitatifs, illustrent l'in- 
 EMI6.3 
 ventlon. 



  On expose dans un s on si tome tre quatre échantillon  d'un produit photographique, coasprenant un supporte sur lequel est appliquée une couche dt-=leîon -eux halogénures d'argent sensible au rouge, derrière un coin senultomâtrtque (de progression 0,15 loi '1). 



  On traite chacun de ces échantillons par un révélateur en noix  fc , 
 EMI6.4 
 blanc de composition suivante. 

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 EMI7.1 
 
<tb> Chlorhydrate <SEP> de <SEP> 2.4-diaminophénol <SEP> 3 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI7.2 
 Sulfite d. 8Od1wa 50 8 
 EMI7.3 
 
<tb> Bromure <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 5 <SEP> g
<tb> 
<tb> Eau <SEP> q.s.p.

   <SEP> 1 <SEP> litre <SEP> 
<tb> 
 pour développer une Image argentique native, on les lave à   l'eau,   
 EMI7.4 
 en les 'kp0! 11 1.'1'8 rouge te on les développe Itx felfu-wt par une Miction de oompol1 tion indiquée ei-tprboo pour obtenir une Image argentiqua Positive et une image positive de colorant bleu-   vert,,   Un des    Échantillon      Identifié   par la lettre à est   développé   en bleu-vert par le   révélateur   neuf suivant l'invention de   composi-   tion suivante : 
 EMI7.5 
 .B.tI.G1Gr "'.  -q-y,rt z,'. 1 
 EMI7.6 
 
<tb> Sulfitt <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 10,0 <SEP> g <SEP> 
<tb> 
 
 EMI7.7 
 BrocHirw de sodium 2,5 g SUltate 4..od1um 60,0 g Iodure de potassium 0,01 g 4-nm1no-N.éthyl-(b'ta.hydroX74th11). 



  3 mdthylaniline 2,0 1 1-hy roxy-2-±béta-(2-aedtaMido)-ph*Wl. é'thYlI-naph tsm1de 2,0 g Sulfate de 4-mëthylBmino-2-méthylphAaol z 
 EMI7.8 
 
<tb> Eau <SEP> q.s.p. <SEP> 1 <SEP> litre
<tb> 
 
On développe en bleu-vert un Autre échantillon (B) par le révélateur n*   1   après qu'il ait été aéré par un courant   d'Air.   



   On développe en bleu-vert un troisième échantillon (C) parun   révélateur   neuf analogue au révélateur n  1, mais contenant 
 EMI7.9 
 0 de sulfate de 4Óth11aminophénol à la place du sulfate de 4 m'tbylam1no-2-mitbylphénol. 



   Enfin on développe en bleu-vert le quatrième échantillon (D) par le révélateur utilisé pour développer l'échantillon C, mais   .après   l'avoir   aère   comme indiqué ci-dessus. 



     On   traite ensuite les échantillons A, B, C et D par un bain de blanchiment usuel au ferricyanure et au bromure, puis par   un   
 EMI7.10 
 fixateur au thiosulfate de sodium, pour éliminer les halogénures 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 d'argent et faire Apparaître les images bleu-vert.

   On mesura  ,vhï?t\%à densités optiques des images de colorant obtenues derrière un bzz sensitométrique en lumière rouge et en lumière verte dans un k3 ,.' q mètre, t; ' Au dessin annexé donné seulement à titre d'exemple  les t. 1 et a illustrent les résultats obtenu# à 3.*tx &pl  1; pt' 4trt, courbes représentent les variations de 14 dtnâîtd ea luea,o rou en fonction de la densité en lumière verte. à la ?lit 1# la courbe en trait plein représente lu uco site en lumière rouge en fonction de la densité en lumière vert,- mesurée pour chaque échelon de l'image du coin sensitométrique o)te-1 nue avec l'échantillon À traité par le révélateur de bleu-vert, a-6;

   contenant le 4-mbthy,lamino-x.mithylphinoi, et La ligne en trait discontinu représente les résultats correspondants pour lchr tii. ! Ion B qui a été traité pai le révélateur de bleu-vert aéré. 



  A la rite 2t la courbe en trait plein représente \en densités en lumière rouge en fonction de la densité en lirajbïv verte, mesurées pour chaque échelon de l'image obtenue avec l: >îcïju>,¯ tillon Ce tr&ité par un révélateur neuf différent du xév,at¯, suivant l'invention en ce qu'il contient du 4-aéthylaminophdn,,j. vu j lieu du l..mithylsmino-2-méthylphnol, et la ligne en trait dJ &?vn taUsc représente, de la même manière, les résultats obtenus avec l'<±chan¯ tillon D traité par le révélateur déjà utilisé pour l'échantillon 0 mais après aération* En comparant les courbes de la Fige 1, on constate l'aération du révélateur de bleu-vert contenant le 4-co,,v , bzz méthylphénol ne provoque pratiquement pas de déplacement dr teinte dans les images de colorant formé par développement :

   <v,>-ï..., .3 gène* Cette curactéristique précieuse est tout à fait grurl ,. , a Si l'on compare maintenant les courbes de la Fivs. 2, on et. 'at tl,it, l'aération du révélateur de bleu-vert (hors de 1'inrenticr' r.yi bzz diffère du révélateur pr4oêdent que parce qu'il contient e, tiliz t de 4éthy.au3nophno (au lieu de Mon dérivé 2-méthylé) p 't- un déplacement Indésirable de la teinte de l'image de bleu v r" 

 <Desc/Clms Page number 9> 

   développée*   
 EMI9.1 
 On peut aussi utiliser les outrée 4éTtloppatl\u." de concurrence suivant l'invention dans les révélateurs de bleu-vert,# qui peuvent   être aérés,     sans     produire   une   altération   de la teinte   due     les     luges   de colorant.

     développées,   
 EMI9.2 
 !>## révélateurs de Jaune et les révélateur  de aagtnta contenant les ddyoloppatours de concurrence suiv4ot 1* intention pré- ,sentent une stabilité analogue  pris a  "ration, c'..t..4ire ne provo- quent pas une   modification   de la   teinte   ou du contraste dans les   images   de colorants   développée$.   



  EXEMPLE II. - 
 EMI9.3 
 On expose & la lumitrw derrière un coin .enlito.'tr1qu. de progression 0,15 lot Bp dans un .ena1tomtr., deux échantillons d'un produit tin couleurs comprenant trois couches d'&u1.ion .lUS i halogénures d'argent, l'une étant sensible au rouge, une 4utre son- t slblt au vert et la troi,n...enl1ble au bleu. On développe en négatif chacun de ces échantillons comme à l'exemple Ip on les lave à l'eau et on réexpose les couches sensibles au rouge, .41.oti... ment, en lumière rouge.

   Un des   échantillon.   (E)   est     développé   en      bleu-vert à l'aide d'un révélateur de bleu-vert de formule suivante 
Révélateur de bleu-vert n  2 
 EMI9.4 
 Broaurt de oodîu a, 5 g Kitr*t< de 6-n1troben11114a1011 0030 < lodurw de potan1u# 0#008 8 
 EMI9.5 
 
<tb> Sulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 10,0 <SEP> g
<tb> 
<tb> Sulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 60,0 <SEP> g
<tb> 
<tb> Hydroxyde <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 3,8 <SEP> g
<tb> 
<tb> Thlocyanate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 1,0 <SEP> g <SEP> 
<tb> 
<tb> Sulfate <SEP> d'hydroxylamine <SEP> 0,5 <SEP> g <SEP> 
<tb> 
 
 EMI9.6 
 Sulfate de 4-eaino-H-éthyl-H-b6t -4iydroac3r- éthyl-3-méthylanlline 2,2 g 2--acétam1do.b&ta-phén11étbyl)-1-hYdroX1naphtanide 2,0 g HX11èneg11col 10,0 mi Polyéthylèneglycol (masse moléculaire  "-)

   en^r1 1540) 1,0 g 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 Sulfate de 4..a:téthr1am1no-2-mêthylph4nol 0#2 0 BAU 4 f*P* 1 litre 
 EMI10.2 
 On développe en bleu"vert le second échantillon (1) à lfaide du révélateur de bleu-vert ne 3 qui est le m'me que le rêviitteur ne 2, excepté qu'il contient 0,5 1 de IU1hte de 4'* rdthylu1noph4nol la place du sulfate de 4-mÎthywino-2-m'tb71- phénol.

   On traité alors les deux échantillon! de mulbre identiques lavage à l'eau, r'expol1t10n .'lect1,,' de la couche sensible .au bleu en lumière bleue, dcheloPP8llent en jaune par un révélateur de oo=- position suivante s 
 EMI10.3 
 Sulfite de sodiua anhydre 10,0 a Bromure de sodium 0,55 9 Iodure de potall1U11 0,026 g Monochiorhydrate de X,H-d11th11-a-ph'nrl'n.dituaine 3,0 8 Nitrate de 6-n1trobenz1m1daI01. 0,10 8 Hydroxyde de sodium 2#8 a Polyethyleneglycol (masse molécu1&1r. s enve 4000) 1#0 8 Sulfate de sodium 64,0 g sexylèneglycol 20,0 8 tlpha.benlo71-métboxrc'tIP1114' 1<9 1 6ulf*te de di4tb,1h7c1roqlWAI Ion l'.phl"3-pyMMlidoa< 0,50 . òu 4* et Pt 1 litre 
 EMI10.4 
 On loue encore à l'tau les échantillons, on jet expo s # en lumière blanche, on les dµrr.opp p,r un c6réatntr do nageât  de composition suivante les 4é"e1opp.

   par r....41ateur ¯genta 
 EMI10.5 
 Phosphate tr1lodique, 12H20 4000 g Sulfite de sodium 30 < Thiocyanate de sodium 1,0 1 esqu.su2fate de wam3,no-I'-éthrli-btrmétnanesulfonam1doétbyl)1I-tolu1d1ne à 1 molécule à' eau 2,9 g Acide citrisinique 0,72 g Ethylènediaatine 3#0 g 

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 EMI11.1 
 Polr4tb71'nt.11col (nuisst mol4cul*ireï onv. 4000) bzz Su1t.at, 4. sodium bzz,0 1 B1drodl de sodium 0.032 8 3S,x-tri 'op'l)-'"(.;mmsia  no) -5-py f **olone i,é7 g H'X71'n.17oel 10,0 al Bro=re de sodium 0,' . 



  Iodure de pot....1U11 0,07$ < . Eau q. i. p. 1 litre 
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 on lave à l'eau, on blanchit par un bain de terrler4aurs et de bxa mur., et on les fixe par un tuteur au tbio8UJ.t.a.. de todiram, on les lave encore à l'MM et on les abohe, Fa comparant les échantillons traita on constat  que l'i!!m<t bleu-rert de l',chantillu%1 1t prêtent* une netteté J&tilta1- .mil, ttn4:1. que l'image de bleu-vert de l'échantillon r est beau. 
 EMI11.3 
 coup moins nette$ 
 EMI11.4 
 !:X\{PLE II!... 



  On expose comme à l'exemple II plusieurs échantillons 6'un produit photographique en couleurs. On les souaet à un déte- loppeflint n<<Mif 11< du rérélattur en note et blano d4 .',xllpl1 1# on lis laye et on le$ t<'ait< tout à IJO*uplo :20 excepté que tous les échantillon  sont ell',lepp" par UN 1'4,4"'1\&1 de 1:

  711\1......rt analogue au rérélateur nu, 1 dé l'Ia.pl, Il et que les films sont soumis à un développement en jaune différent* On dévolop- 
 EMI11.5 
 pe un échantillon du film en jaune par un révélateur de Jaune de composition suivante t 
 EMI11.6 
 Sulfite d..od1\1J1 (anhydre) 10,0 a Bromure de sodlua 0,22 PolyéthYln.17col (masse moléculaire 1 en..40O  1,0 9 Iodure de potauium 0,01 g Monochlorhydrate 4e . ,1-41éthyl-,a-phéql'ne. diamne 2,0 1 Nitrate de d1tm1ne 6-nitrobentiaid* ole 0,00 g Phosphate trîtodiquej, 12 S20 20,0 e 

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 Sulfate de sodiuat bzz sexylèneglycol 20,0 xi slph*-bça.zoyl-2,¯nâtïxoxy*<iiUx\lliA* 2,0 g Sulfate de dj, thylhydroqJ.u.1n. 2" 1 " h'ayl'3""py'srt?rdori 0 jÎ 8 Sulfate de 4..m4tb"J.am1no-2-#'tb71ptuSno2. 0<3? f Eau qooopo 1 1ltr. 
 EMI12.2 
 



  On soumet d'autres échantillons de film au même 4,,.elop- peaent, excepté qu'on fait varier la concentration en sulfate de 4. acthylaadno-2-adthylphenol d'une valeur égale à plusieurs foie 0,01 g/1 au-dessus et au-dessous de 0,3? /1. On développe en jaune les autres échantillons de fila par le aeae révélateur, excepté que la l¯phényl-3 pyra olidone et le sulfate de m6thrlamina 2mthyl. phénol sont remplacée par le sulfate de 4-m&tbrlwnoph6nol à des concentrations de 0023 go 0,24 1, Op25 1, 0,26 g et 0,27 < par litre. 



   On mesure alors les densités   optique.   des   images   trai- tees et l'on constate que des variations   de +   0,01 g par litre dans 
 EMI12.3 
 la concentration en sulfate de 4.rathy.a.ncyphho dans le révéla- tour de Jxune provoque des effets hooarhqr eo*6r tanâii que le révélateur de jeune râivtnt l'invention est beau4bitp !loin. sensible aux variations de oonointratton en I\.\1t... de ity;

  3n 2-méthylphénol, 
L'examen   microscopique   de coupée d'échantillons de   fila   montre qu'il n'y a pas de rétention   d'argent   dans la couche où se trouve l'image jaune qui a été traitée par le révélateur de jaune suivant l'invention, tandis qu'il y a une forte rétention d'argent dans la couche   où.   se trouve l'image jaune qui a été traitée par le révélateur de jaune ne rainant pas partie de l'invention. 
 EMI12.4 
 



  F'' p.' ... 



   On compare le révélateur de bleu-vert suivant l'invention de l'exemple II avec   un   révélateur analogue, mais qui contient du 
 EMI12.5 
 sulfate de 4-S-bonsylaminophénol à la place du sulfate de 4--néthyl- 

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 EMI13.1 
 aadno-2-at'thylphtnol, après les avoir utilisés pour le traitmmti, en ce qui concerne le. formation de bouée. On constate qu'il ne 04 forme pas de boue. Avec le révélateur suivant l'1n'f8Z1t1on, aêat fi l'on n'utilise pas de sultate cl'nydroqluin.. En revanche, 1$autre révélateur donne de* bouts importantes, à moins qu'on lui Ajouta du sulfate d 'h;ydroXTlall11ne.. f On peut préparer les développe t<fur< de concurrence (a). 



  (b) et (c) de la façon suivante .S.9a.B'?...).<. 



  A une solution de 9M g de toluhydroquii=o et de 45 g de sulfite de sodium dans 3 libres 4'uu, chauffe  à 18000 dans un autoclave, on ajoute 6$7 1 d'un, solution à z de néthylaaint, en 
 EMI13.2 
 
 EMI13.3 
 atmosphèrt d'azote, pendant trois heures. On refroidit alors l'auto- cleve à 9000 et on acidifie son contenu par de l'aoid. 8Ulturi.. 



  On refroidit cette solution à 15#C# à la suite de quoi un solide se sépare. On recueille ce solide et on le teohe pour obtenir 57 J 4 du composé (a) le rultate dë 4'11.m1n-2.#'th11ph4nol, fondant' 242*A4<C. 



  A une wolution de 2 t d'hydrure de lithium-aluminium 04n# 400 1111 c1"tntr ithylique -chydrej, on ajoute en l hp à 3A tttt?4rttu?i iabiants, me lolution de j a de !f'-$M"M<*(4" mino-2-aîthylphènol) dgnt 5ÔO al d'éther éthylîque anhydre. On .ou. 
 EMI13.4 
 te alors lentement de 1 'alcool aqueux au mélange pour décomposer 
 EMI13.5 
 l'excès d'hydrure* On dissout l'alUJAint qui se sépare par addition de tattrate de sodium et de potassium* On sépare la solution êth4. r4t  on la lave avec de la saumure* on la sécha et on le. concentre nous vide* On recristallise le résidu solide dans 1'Ace'tonitrile pour obtenir 4,2 g du compati (b) le I,K'-41'n.-bi'''(41no.2. mdthylphènol)o On prépart le M,H'K>xalyl-bis-(4-*alno-2-aéthylpht*nol)  a| opérant comme cuit t à une solution de 12 g de 4-u1no-a""th71pb.'- col et de 13 1 de q\ÛDol.1n.

   dans 125 ml de d1oxann., on  Joute, à >' la température amb1ent..t en agitant, 6ej g de chlorure 4'ou171'. 

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  On agite le mélange de réaction pendant une heure à la température 
 EMI14.1 
 ambiante, après quoi on filtre le chlorhydrate de quinol4lneo On concentre le filtrat sous vide et on recristallist le résidu dans l'alcool éthylique pour obtenir 6,8 1 de N>N -oxalyl-bi -(4-aaino-2* n<5thylph<5nol) l1roqI4 ,(9),... 



  On porte à reflux pendant 6 h un mélange de 35 1 de par*- bromophénol, de 40 g d'une solution à 60% d'ethylenediamine et de 2   de sulfate de cuivre à 3 molécules d'eau dans 100 mil d'eàu après quoi on l'acidifie par de l'acide IUltl.tr1que. On concentre ce mélange à environ 1/4 du volume initial, et on le refroidit à 19*0, à la suite de quoi il se sépare un solide que l'on recueille et que 
 EMI14.2 
 l'on sèche, pour obtenir 41 1 du composé (c) a le sulfate de 4-(bêta- amino'th71lmino)-pbénol, fondant à 2796*280110 Les 4-aminophénole substitués suivant l'invention sont des développateurs de concurrence précieux utilisables dans les   révélateur.   chromogènes.

   Ils permettent de régler le contraste des   couleurs)     d'éviter   la formation   d'un   voile colora dans les   couchez      décentes,   par   exemple,     d'éviter   la   formation   d'un voile de bleu- vert   dans   les couches   sensibles   au bleu et au vert, .au cours du 
 EMI14.3 
 développement en 1)J..'.r', ou deillter la tom4uen du 1'Oi2.. jaune dam la 00\10h' ..enta au cour  du d4'.2..p,.8\' . .W1'. 



   Les composés suivant l'invention se distinguent   d'autres     composée     analogues,   quand   Il$   sont   utilisés     coma   développateurs de concurrence. Par exemple, des révélateur.

   contenant du   sulfate   de 
 EMI14.4 
 4-m.thylu1no-2-méthylphÓnol ne provoquent pas une modification de la teinte dans les images développée* par   de$   révélateurs   usés   ou   aéré.,   comme c'est le cas avec les révélateurs   uses   ou   aéré*   
 EMI14.5 
 correspondants contenant du sulfate de 4-aethyltminophenol qui ne font pas partie de   l'invention.   Certains de ces   révélateurs   conte* 
 EMI14.6 
 nant du 4-aéthflaminophénol donnent des langes sans netteté et contenant une très grande quantité d'argent   résiduel,   même après blanchiment et   fixage,

     tandis que les   révélateurs   correspondants 
 EMI14.7 
 contenant du sulfate de 4-méth1laJ1ino-2-aéth11pht1nol donnent des 

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   image.   d'une netteté   satisfaisant    et sans rétention d'Argent. 



   Bien entendu, l'invention   n'est   pas limitée .aux mode. de   réalisation   décrite et représenté., qui n'ont été choisi. qu'à titre d'exemple., 
R E S U K E. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. L'invention a notamment pour objets @ 1.- A titre de produit industriel nouveau, un révélateur chromogène remarquable notamment par les caractéaistiques suivantes, considérées séparément ou en combinaisons @ a) il comprend (1) un développateur du type des *mines primaires aromatiques, (2) un coupleur chromogène, (3) un produit basique et (4) un développateur de concurrence soluble dôme l'eau choisi parmi les composés de formules suivantes EMI15.1 EMI15.2 o représente un atean d'hydrogène eu \lA groupe erx., t reprd-O tente un groupe GeO,18, .inNJ.o011.
    ou 1\11101.1.'r18 0% 'a un nombre) entier compris entre 1 et 8 inclusivement, de telle sorte que dans les composée de formule (I) le nombre total d'atomes de carbone dans les groupes R et R' pris ensemble soient compris entre 2 et 8 inclusivement, et de telle Sorte que dans les composés de formule (II) le nombre total d'atome. de carbone dent les deux groupes R et EMI15.3 dM. le groupe -(CH2)n* lOi.
    QQllpr1.. tntre 3 et $ inclusivement) la) il .,n'1Ift., en l''r., u tut%te de adel .1081in, un bromure de adui Alcalin et wit Iodure de a étal .41*ninj c) le coupleur indiqua tous 1 a) est un coupleur phéne- EMI15.4 lique ou naphtolique, un coupleur de la série de la p1ra&olonl ou de la coumaronop ou un coupleur cetoatethylanique à chaîne ouverte) d) il contient un 4-amlnophénol ou une ptrA-phenylene" diamine ; e) le développateur de concurrence est le sulfate de <Desc/Clms Page number 16> EMI16.1 4..méthyxmina ..aéhyxphdno3., le N,N.6tryléne..bi (,no- mthylphénol) ou le sulfate de 4...(bata-.mino'th11¯"'t1( ..ph4n1,)1 f) il contient.- en outre, du sulfate de diéthylhydroxyl- Amine;
    g) suivant un mode de réalisation particulier, il con. EMI16.2 tient (1) la k-3.zxt-i éthyl-N (üéta hydcoxysthyij.3-mthylenü3x,rr (2) le 2- C$l-acétam1do-b6ta-phényléthyl) -l-hydroqnaph tu1d., (3) le -sthya 2-mdthylphënal j (4) un produit basique et (5) un sulfite de métal alcalin;
    h) suivant un autre mode de réalisation particulier, il EMI16.3 comprend (1) la B,N-diÓthYl--phmy1tn<tc11t.m1n., (2) l'alphabensoyl-.o,-méthoJ1...,ao4t&n:J.l:l.de, (3) le 4-méth7lamino-a-aufthylphenol, (4) un produit basique et (3) un sulfite de métal alcalin 1) suivant encore un autre mode de réalisation, il com- EMI16.4 prend (1) le 8.squilUltate de 4-amino-N-t6thyl..1..(bata..m4tban.wl... tanam.da-thy.-talu3,dinu une molécule d'eau, (2) la (,4â.
    tr3ohi,arophdxy.).3 (4i traaniliao) âpYnsxc.rrne, (3) le aithyl .am1no-2-m'thylphmol, (4) un produit basique et (5) un sulfite de métal .aJ.ct.11n, 2.- Un prooddd de d.,.2.oJ)J)8IIen- ID couture par invention d'un film photographique polychrone comprenant un apport sur lequel sont Appliquées plusieurs couchée d'émulsion sensibilisées respecti- vement .au rouge, au vert et au bleu, procédé dans lequel on dévelop- pe ennoir et blanc le dit produit expose, on soumet la couche sensible au rouge à une exposition sélective en lumière rouge, on le traite par un révélateur de bleu-vert,
    on soumet la couche son. EMI16.5 tible au bleu à une exposition eeleetivt en lualtrt bleu*$ on le traite par un r4vilatour de Jauni, ta votif les haltabgroi d'4P- gent non txpo.4. de la couche sensible tu V9ttt on traite 1< pro" duit par un révélateur de magenta, puis on traite le produit com- plètement développé par un bain de blanchiment -eu ferricyanure et ,au bromure, puis par un fixateur, pour obtenir dans le dit produit une reproduction en couleurs de l'original, ce procédé étant remar- <Desc/Clms Page number 17> EMI17.1 qu*M.< notamment par les oar.aoUr1.t1qu.. su1v.ante., GOUI1d4r4..
    <4ptï'<<)a<mt ou en combinaisons a) on utilise dama au moins un des r'T'lat8U' ohïM<- gènes un dèveloppatour de concurrence soluble dans l'tau tel qu' indiqué toue 1 fut)| 1) on utilise il 4" yHffli.no-a-ci4thyiphèwl sénat 6<VtlOpp*t<M!f de conourrtnet dano le !'<V<<3Ltt<MÏ' de b3.<M"<!'t c) on utilise la 4'-M<thyl<aino-2-a<thylph<hMl come d,,..10PPlk twr de concurrence dan* 10 révèlatUr de Ja=*) d) on utilise le 46tnylam1no..2étb11phér1 coma. d4voloppatour de concurrence dans le réidlatour de magenta*
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