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',lpto06<18. 4. in de 4Urdd... , groupe$ ,:.t .:,cu, er .'aadenphtia,4t)wirax..â. boxyUqua"' . w .. ' ¯..,n,v'F' ,'w
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, r.... ,z'f;iw,,t7,.rixfi;....,,5i1'-.tli.
La i/ülliYlI di 9M111fi vient Yir 5I1d1 V!5 4'r'ryaIil ''yYi,x',}rrl1 ;'''4U.1d...A grO\lp.u'alkylt b..e1q,utt d. ltao1.",.,:'nap1;':;,j', .AnsillifA'1A'"'' . r "' IIPrV6YF I4 , i. . , ,: ,: '::'.'.,;ï'; ,.e ,.torln\lle s'n6rall' ' -"'''\-':" , ',..' "'!':"(''i"34-<,''''''''
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art "rl1D"' pu 4...;08" 4'oqs'U' CN po"'., ;,i :i ;;..#- des groupes Il;r41'O.,1. 00.. 11111.'1'11l1li'. 1 1 .., 1111 .'0IIII' $ : :'." 4'\1:1'41'08l1li. 011 1111 1l'tl a1Iql. faiApar'' 1 i'ai 4. t, z carbone a, .., \1D ,..8tl aUq3.. ooaPOI"WI" , , 8 bzz '' zaza ourbcaa, qui, par 1'1n'.rv.'d1a1'" """woU-lftlo .iIa.1, :', 4'\,\D b''''ro-atOilI 008t OU 0 ou do= noyau aroutiq1a. >\ M '# ' ou Il;r41'''''- t1q,lI., paurraat, chaque fois #*##%blet 4tre #: . # :
MU4. "'110 4.011 Ba au Peuvent ' '01'111' com 811111101 t\IIIDW . ' ,1 'g &;;#: us noyau ¯101'1.11. 011 1174rotP.roII&Uq,lI. ainsi que de$ bzz . peu 03) po... d.n t 4 '11\ "........". prapx3itder \II. 0 10c1411...' , Í} te:'': noD. 1& fOI9oIl1. reproduite 01 dee$Ut 16 1'I.ri-" sont* atmo d'hydrogène ou une otata* ayant 1 b- f hi, ,,' 4 l'''.' 4t oaftOR' 1 "II' ut 1 011 2 ## s> *J' *4 ** '9 a; , .,,#. t ; ; t ,< 1'I."".1ft loe' 011110l1Il l1li Il'''. 4 '11741'0&'111, l1li 4"up* eJ.IIJ1a ' ayant 1 b6 4 aimes 4. 011'11011', 1111 1'- 4. chlore ou ! ' ;5 , IZ'OlIpe b1dZ'O:Q1I, I\1tl'O, nos 8II1f0, 8II1fCIIIIIÚ4t, UI14. d'acide 0&I'l1o.,11'1.111, 104tU11DO au 10U:l'1&; ,: ¯ , es ooapo04., Pl'1I tel. '1.11' 011 10lIl *# 4i '# &&##: . leur$ **la avec 4.. solde$ 81n'"uX ou or8wliqttoà non tol4- '/;;;,:'.':,.1,':,. que., exercent =4 excellente 11'1t1U8Aoe l\tfI le. inteouces ..
UI1U.DD...t wlllroll1811'''' 00laP8I'1t1¯Dt..l.. 1814..
....1..,.' ... *Mig.u.. 0.. 4. l'id. aipb**te<X,4, , - tï #:':;,..'# t. . rboWU<lu. IMM d. U Rdpub.qaa *U 4.
:' . .' ' : ::;.::,.. ..- if' "20760 du 1$ 40Gt 1930 1 1. Yo"lurmo .149 akarr,
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I # 11. 't., ' ,le cortiit il* µ**##<* 131 OSJTKt'//! salle fltr -ftwl4 it O. 4rai, Rtlv. CM. A9ta 2 1466 .v r1 , (<93e) mm dw 8aia ttei d'AaéAaut. 1 2,94. , ; 24 tawabra 1959) sont intffioMM. , J7,.
Seloa présente invention$ on peut produire leu diimïdoo de Ilaolde naphtalène- (1 # 4 9 5, 8) ,tîtracasbOIWUqu groupes olkylo 'baaiue en faisant réagir, en pr4aenco d'wa solvut ou en Mes* fondue, un anhydride répondant & la for- aulf ga6xaa
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1 M l'acide diraaaxboxyl,ique oorrelpouABDt, 8\'80 de$ ti.pr1 , : r'pora4a:a; II. la :formule ,4ntfrale ' ¯ .. 4
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ettet avdrd particulièrement intéressant de taire api
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au toluène et au xylène comme solvants, t'eau Produite au
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cours de la Motion qui ne déroule très rapidement M. température d'ébullition peut étre iliaïcie de façon bzz par une distillation aa6atrapique aveo ua .ppil empor- tant uu séparateur d'eau.
On peut aussi faire réagir des iaidaw da tomule générale 1
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""" août la tome d81'.UN C08p086. 4 aétai IlOa1U'8'.ftO ## ###.#';"' : ba10S4DUI"88 de formule général ' , .... ¯ . . ¯. : . : F :. :<<:,.,.. =r-.aa!:,.v. , :;.,';. . ,. ?':
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On peut en outre aussi produis ils nouveaux come posée de la présent invention un faisant réagir des aines .';...' .de formule générale ##/''.: '? . z ¯ ###\-
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!#;#"';# avec dea halogénuws de fomvltgtolwXf'i;;'1.';;. , 'f;
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On peut aUDe1 réduis* des :t.1nl.,'>:',,:'ormUl", ;ï ..-..
Bénévole ' -''. y- m$¯- #.'!##. ;
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(on D cet une chaîne a11Q'lnf' comportant 0 S CM< f carbone), en opérant de façon ar ci connue, et de pré!&"t., - ronce par voie catalytique en présence sdébya ,p;p'ow
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, # #./#'# \*,itàsffl!tm*-:-.r-vr.
' '.... r.;i ,$:>-."':, #arv o" rj.
. pr168. ooua#t par exeapie le ''ddhydrv . ';;k;4;:Y.,, ; :;# On chauffe A l'ébullition 30 g de <!ianhydyid4 11 ao14e naphtalâne-(l,4,5t.)-traoarbar,iqte;d.n 'Q e ' de tolu'n.. On introduit goutte à goutte 42 g 4t s " ;? b'ta-di6tt.ylaminoi'thylarnin. et l'on fait bouillie et;;...=;c d eeu #':# '# :';-f #>#;# y utilisant un aparateu jusqu'à oe que la quantité .,1':::i:::." culée d'eau at eoit séparée* Après yfroidweeaent on ' cul', .au loit Iparh,. }.prb retroidil.eSD,n1, o':' extrait par agitation avec une solution diluée d'aolde f acétique, on aloalinise la solution acétique, on filtre- et 8S80re oua vide le précipite ainsi obtenu et on 1..<1:';:" ' i fait reoriatallher dans du benzine.
On obtient 19 'gd(:'" diimide de l'aoide N,.bie.(béta.d.éthy7,aainotr.) ';::':,,,Y. naphtalno(1.,,,)¯ttre,aarbory.ique, BOUS forme' des cristaux de couleur orangée, qui fondent à 2432246 0t ^ :r.f:, , j :.;
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Par un mode opératoire correspondant, on obtient
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les composés suivant. (l'abréviation P.P. indiquant le ''''''..- point de tU8:Lon)s>";,,;,,f\: - la diimide de l'acide 17,N' ...bi8...(bha..diProw11no {,/;'," ethyl)-naphtalene''(l,4<5,8)"tetraoarboxylique, : ;;i??>.; ####'#"' P.î*# 226 -230 Q. . "' V''1' '# } - la diimide de l'aoide ïï,N'*bl8-(bêta*dibutylaflo r3,>;:-,.'.
, -### éthyl)-naphtalàne*(l,4 5,G) tétraoûrboxyllquei:;vJ '.-;#:# P.F.! 111 -17' O. ' , '' ,/ ' v'SSG : .la diitaide de l'aoide NfH'-bl8-(bÔta-pyrrôildlno éthyl)* #'##.##'# ##' ## -..' rv"',':.v,"lV ##-# ' naphtalene"(l,4,5,6)-tetracarbQxylique,'' ''\.;.
#>'¯./ P,? i 256 -253 C Vi#t±vlKik Vtit O 0
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la d lirai de de l'acide NiIP'ba (bita..ppiridicirhr,5j. naphtaXène-(l,4,5,0)-titracarboxyllqui, Ï',?,! 884 0. la diimide do leacide ' f .br. ( bita..hrxamitby:nï iminaithy.i naphta.ane..(1.,4r,4).ttraaarboacy.qu f l 251 -854 Q# z la diimide de l'acide N,9b.o(b8ia.diréthylamisa ethyl)-naphtaleM-(l,4,e)traoafboxyliquw, la diimide de l'acide NtN'''bi<-(gaMM*-diethylMtiM" ... prapy. naphtadhe (,4,,8j¯ttraoarbar,'qua p,, 193 oc# la diimide de l'aoide N,t bir.,ganca..d.buty,arüno.. prapyJ-naphta.ina(1,,,¯tétraoarbarl,ua, '.1',f., XlOO -10100, .. .â aimide de l'acide N,N' bie..(gamma¯,"1"..prapr..bu..; . tylaroino7-propyl )-naphtalène -(l, 4 5 8 ) tétraoarTBO3qrlii que, POP.1 87 ¯9O C.
la diimide de l'acide tt,N' bie (gamma pipiri4ita pra: . pY...naphtalène.(,4,5, tâtraaarboqr,iqua, ?*?os 130 -185C.
- la diimide de l'acide N,N' -bia-( gamma -/#H"-njfcthyl-pip4- razi!s7'-propyl)-.naphtalene-(14t5t6)"tetracarboa[ylique, ?#Pot s 2i(J .^11 Q..
- la diimide de l'acide y,N'-bie-(".dieth-ethylene : ' diaMino)-naphtale'-(l,4t5t6)''tet!"aoarboxylique Pt*' 187 -188 G '. la diimide de l'acide H '-bii*(alpha- *thyi-4elta- dièthylanino-butyl) naphtalène-(l|4i5iS)-tetr o rbo<
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xylique.
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- . ",,;! 1\ V aii' ,\...'/j;.r\.Í1't' da adide 7 I,N' t1,4 btC- . v n t ....1, bzz : r la diiaidt de l'ao14....'.b1.-(b't&-d1.'bll..1nO."h11) ' 2- 0Jty-naphtftUrn (lt4|5 8)-titïift0ftj!''bo3tyliqu r ' 't rr4.. la 411&14. ai l'ao1d....f-b:1....(gamma...diIll6tbylU:1no": ' ,,>, bitc.dimthyl..ropyl).naphtalne-(l,4,ltitraoarb,t,, , 1711qu" P.,.. 1 -xâ C. , y, ,y" m la diimide de l' ao:1.d' N .NI...b1''''(8amma..d1';h11am1o..b't;....'.;' dimbth;yh propy.j-saphta.4ne (x,4,g,i-t6treoarbrrlirtter; fi0a.1620.
- la dlimide de l'acide I,Nf...b1....(b'ta-c116thylam1no.., ',: trthyl)..2...a.m1no...naphtalène...( l,., S, 6)...thr"oarÔOXf11q.. J, ' j la d:Um1.d. dt l'acide N,N'-b1I-a':L..Cb'ta..416thylamino- -. éthyhwamin-nephtr,ne-.1,4,,i*tétretorbbriiqul . *
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P.P.. 164-166 C Cmal6ate).
la diimide de l'acide N,N'..bis*(3-pyridy)¯txptkul3ne.
(l,4,5t8)-'ttraoay1ooxylique, dont la point! dr1tu.10A " "'!; est supérieur A 300 0< ' .
. la diimide de llacide N,Nf-b1.-(b't'.416t.lamino.'thl1 ::-<.' (' acide aul'dnique).naphtal4rie(,,4r,)t6trotrbrascy.
11 qUI. m la d11m1d. de l'acide N,Nbie"' (",éthyi.pipb,dyl.2) .. mthvy, .naphtlne*(hw4,,) ttrorboxYhique, P"..
280 -282 0t - la diimide dt l'acide N,tî'-bi *bAta*(3-aM-biayelo- ,,i*norno).bthy'..tphtaldne.i,4rt)¯tttotbw . cxyliqut, ï ?,i '40 z4G'. - Le N-(2'.aaiMthyl)-aMt)ioyclo(3,atS nanan. utilisé eomne matière de départ a'obtith'6 d. la façon suivante Par chauffage de 35 de ,-a.a...b18,olo- facn auivant Pay .
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(3,2,2)<*nonane (P. F, 190 .r.5o produit par éligim- tion d'arajnonlao du l,4bia-)MajLnNhyteyoloho'Mm< M opérant en présence dhydroxyde d'aluminium aomsoa c<t't<t".' lyseur en phase gazeuse avec 1315 de nitrile glycolique dans 200 ni d'tth'MlC'1 et 50 MI d'agu'è on obtient 35,7 de N-oy&nOMtthyl-aetioyolo-()'' nonane, qui bout à 13400 nous 12 rnrt et dont le point de fusion (du produit brut)eet de 50 ce ' Par réduction de ce ootapoct avec 0 g debydr"o de lithium et d'aluminium en solution 6thér6e à 500, on obtient 3lt3 g de N-(2-amlno-èthyl)-3-aaa-bloyelo- (,,2).nonane, dont le point d'ébullition cet de ,16d¯1.8 C Boue 12 mm. la diimide de l'acide NfN<*bi*-/wgano)a-(3-asa<-bioyolo¯, ' ; ( , 2, )-.nvnano )pco,y.naphEaldna.
( ., 4, 5, )tta boxylique, P, ! x 2'^a 2'a0, Le N''(3''antino'.ppopyl)'.3'-atM'''bicy8lo-?,2' nonane, qui bout à 1260-12800 nous 12 ma et qui est
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utilisé dans oette réaction, t'obtient par réaction du
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3-aza-bioyclo-T,2,27-nonant avec l'acrylcmitrile, ce qui donne le N-oyanoéthyl-3-aBa-bioyola-/"3 2|j-nonant| bouillant à 11000 sous 0,4 mm et hydrogénation aataly- tique subséquente en présence de nickel de Raney, - la diimide de l'acide N,N'-bie-oeta-(3,3"dimethylpy olidino)-éthy,'.naphtaldnt ( l,4, r ) t toarbocy'iqui' P.P.t 2270-226'0.
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#.##'. ,'/ #-:.#-.: ' ###,#.... #''\::iih $?.*.*& lit ustn. utilité pour obi.ml', o.tt. 411111i4.; " ,;:\'JI;it;J,::!:r peut t'obtenir de la façon suivantes on réduit Pa J Voie,catalytique l'alphas alpha-diatthyl-euooiiNidt (qui bout A 1?6"-10 0 août 12 et dont-le pois 'v fusion est de 101 -102 0) on ''-d1m'th11"P1,.r0114,on';:::'1tf, qui bout A :1.20 0 sous 12 MMO et on réduit .l.U1t. au -'teffi: moyen d'hydrure dllithium et dfaluminium pour avoir :::;:<,.' 3#3-dit6thylpyrrolidine (qui bout' 108 -110 0 '.. '\:';:è,;.':;,: '<'.,'.'f 760 Ma), Par fixation du ni t,.11e 'Î170011qu..ur ce 9 oam" ',#'##!<(# # <; posé, on obtient la H-(oyanométhyl)-3 3-dinéthylpyrj*olîf ,''i , 4int %qui bout à 84 a août 12 .) et que l'on réduit :
;' ana l'alanate de lithium pour obtenir la 1-(2...am1no";,o::;,k:Y;' .. 't1111>.', '-dim'thylpyrrol1dine, dont le point d'ébull tion tous 12 ma et égal à 74 0. '"A'". - La dtimide de l'acide N,Nbi8-(gaBMa<diNethylaaino< ..r #'#}W ,t.tJ'$< propyl)-.naphtalène-(l,4,5 8)-*tracarboxylique, P y,:ffT# 204 -206 G, ' ..-. :f:'±: 14 dilmide de l'acide I,Jl'-b1'..(b't.a-Cb'a-Ph'n,::tl;:1,: ,,: hhrl..arnino..ith11)...naphtal&no...(:1., 4,' .a)f/Pt6t:'aÓatboq*t!,'.;' ':hC: lique, p.f. 183 -184 0..//l'ifeiJ ;'.'# , l* diimide de l'acide H,H'-bis-(gamma-diéthyliuailwi|Ë#} ,b'ta-byc1rox;ypropyl )-naphtalène-(l. 4,', e)..tét%'..oar'bét:a:;;'1;.:;;:
K':-> lique, P,F,i 195p 198 0. ", " ,1 1 .:. !' .'1.il., ", "11 Peres 19511-19800. ':'.\"''''.I%' la dlimide de l'acide Iî,Nl-bi -(gamma-oyolobexylamin0f ' .- ' # vJ' '.'v:;i''' propyl)-naphtalene-(l,4,S,8)-tetraoarboxylique, '?tf*.t\> #;#;"##- 17600. At;;;â;\| ,.V #. la ditzida de l'acide N#Nl -bis- (béta-4ybtal b61:a' -hydr021-hh1J7 ..am1noéth11)-!Ulphtal'n.( 1., t ES )};1'i'f t6tracarboxyliquoq ?,Pt 60 16So >\'- \': *'*&: ?-U&±$L
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#,###'# On obtient la béta. (bètàé'.ph6nli. oit hid .1ihfl)uino","1ihflamint par r."ô,1I10n, ch,-" '71'.nl tv<6.''..
1' éthylene-diaaine. " ,',"".,' ...,;: ",1",':; """"'p"" . la diimide de l'acide B .N,...bi..-'(b'......1.o\)\tr11J11ftO';::l;J;": 6thyl)-naphtal'n...(l, 4.' t8)..ti1lI'aoarbo:q'11cul.;, Pt'Ft|.s? 164-165 0 ce "',,':' :"::'''...:''<':),;}t\1? On obtient la b'ta-i8obut;Ylamino"'1'qlwnlpt.r\(,' hydrogénation catalytique du produit de oon"8nl.t1on...'.,,:,' Ilisobutylaldéhyde et de l' éth11ntdiuin. (po1nt4' 'bUl liti on noue 11 mm 1 580-59*0). . S;!l - la diimide de l'acide tf ,K' ..'01,.. (b'ia"b1droSJ..Cca=a..;,':}'- N"-'thfl..N"..pohl0rOPh'nylam1ns7-prOP11)-naphtal(h"';',.{;.''i;f"; (1,4,5,6)-thraoarbo:q-11Q.u" p.r..
X62-X65 0 -# On obtient la b6ta-t1fdroxy-samma-(x..hh11..1-p.. ':,:::'/:)': chloroph6nyl-amino)-propylamine utiliatm oomao natté < de départ en faisant réagir la p...ch101'O...Jf..'thl1"'an111n':>, avec l'éplohlorhydrinet puis avec de l' 1JAII0niao. ' - la diimide de l'acide îî,N'-bie(betawta'-.p-tolyl..
&thy17'-aminoêth11 )-naphtaline( l, 4, 5. 8 ).t'tracU'boX1 '#'#:#>##. 11qu., p.P. 1 195 ..196 O" -, ': #] . "/#'#:# ;VÏ; On obtient la b'ta-(b'u' "P-to171..'1;h1)""ino.' ,";::,:</',: 6thylamin. par hydrogénation catalytique du produit ? de la condensation du para...t?,lao't.l,déb,4' et de ; Vjr< 1'6thylènedi int# ###-# #. ##-'.-###"/.yi --!>l
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,''##'##' ##'#. '.' .'(''''.',.'*.''' 1- ####.#.### . l'f, J f/.jj,,\..1 fI 1., Dane 200 a d'une solution 4 30 i d'aldéhyde""'' ,IQra1qUI, on introduit goutte à goutte, tout en agitant et en refroidi séant, 167 1 4' un. lolut1on' aq\L', à 54o4 % de dim4thylaminte Fuit on introduit goutte Kouttt , ; #/" . 61 g de nitromèthana, en ne laissant pas la température,'., du mélange réaotionntl d6paoner 30 0.
On empare le pré. oipitt obtenu et on le fait recristalliser dans du 0'''',,;:,' clohoxaM, P f i 58 0. ' #"# ' On obtient de cette façon la N..'.t'tram'tn,1-2- nitropropylènediamine que l'on hydrogène en autoclave en pr4aence de Nickel de Raney à 50 atMoeph4jc<a de our- pression. On obtient la N,N' ...tétramltth71-2-amin o..: :
n'diamine. que l'on fait réagir comme produit fcruvix de façon analogue' celle décrite dans l'exemple 10 n avec le dianhydride de l'acide naphtal&n....(l,4",8)..., t6traoarboxyl:1ClUI. et l'on termine le traiteaent pour obtenir la diimide de l'acide H,N'-bii-/"l,3-îJi8-(di- ,., Methylamino)-propyl-''-naphtalene-.(l,4,5ta)-tetX'aoar'* ,:;',::' boxylique, POP$ 183 -1840O# De façon analogue, on obtient la diimide de V$,-)*\-" Cid@ N,N'-bie-l,3-bia-(diethylamino)-prOpyl--naph.. ' tal'n.-(1,4.5,e)...thraoarboxy11qul, P.:
r. 123 125 0,. j
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On chauffe tout agitation 1,5 litre de diéthylamine jusqu'à ébullition et on laisse lentement couler
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d'une ampoule A brome 297 dis' de l,dichlûy6pMpOlt On fait ensuite bouillir pendant 79 heures de plue, pendant lesquelles il faut augmenter lentement la tem-
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pèrature du bain juequ'à 120 0.
Apree rotroidissemento on dissout le mélange réactionnel dans l'eau, on soi- difie par rapport au Rouge Congo et l'on pu!.. à l'éther* On sursature la phase aqueuse avec du carbone- te de potassium et on l'extrait plusieurs toit par agitation avec du chloroformes
On sèche les extraits chloroformiques, on les évapore et distille le résidu, On obtient 308 g de
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l,5¯bis¯difet yiamlnopropanol-2 qui bout à 1OÔ6-11O Q sous 13 mm.
On en dissout 170 g dans 1700 on* de chloro- forme, et l'on introduit en dessous de 30 C la quanti- té d'acide chlorhydrique anhydre nécessaire 4 la forma- tion du dichlorhydrate (en utilisant en fait un très faible excès), Puis l'on introduit goutte 4 goutte 84 cm3 de chlorure de thionyle et l'on fait bouillir jusqu'à achèvement de la réaction On évapore enfin sous vide, dissout le résidu dans l'eau et clarifie avec du charbon.
On sursature cette solution avec du carbonate de potassium, on extrait à l'éther, on sèche. on évapore et distille noue vide pour obtenir
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144 g de 2-ohlorure de 1,3-bie-dièthylaminopropylet . ' bouillant à 80-82 C noue 3 mm.
On laisse le chlorure,
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obtenu ainsi reposer en autoclave À la ttmpirâturt ;1, , ambiante durant 60 heures en présence de 600 cm3 en- viron d'ammoniac liquide puis l'on chauffe durant 4 heures 4 100 0 environs On ouvre ensuite 1 auto
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et, après évaporation de NH39 on reprend le résidu v* C,,ï dans du chlorure de méthylène* On filtre$ sèche$ évaport et distille nous vide pour obtenir 120 g d'un
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produit bouillant entre 8400 et 8700 vouez ma Xl :' :
s'agit apparemment d'un mélange consistant en 1,3-bis-
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di6thyl-amino-propylamine-2 et en 2,3''biB-ditthylaaino . propylacine-l, cette dernière ataine provenant d'une transposition qui s'est produite durant la réaction.
Si l'on fait réagir ce mélange, de façon analogue à celle décrite dans l'exemple 1, avec le dianhydride de
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l'acide naphtalin....(1,4,5,B)..té'traoarbox;ylique. on .#: '\'/< obtient après recrîntallioation dans le bonsénoe un ''## produit qui fond A 170 0, Il t'agit de la diim1d. '> ;; :f de l'acide N,N'<-bia-'2,3-bie-diethylaNino-propyl-' naphtalèn...Lt.4,5,C-titraoarboxyliqu.. >''';#
Si dans la nuits de réactions décrites ci-dessus, on part de la dipropylamine, de la pyrrolidine ou de la
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pipbrîdine# au lieu de partir de la diéthylamîne# on obtient des produite qui fondent à 152 C, 246 C ou' 198 C respectivement.
Si l'on utilise la dibutylamine, on obtient un produit dont le chlorhydrate fond à 160 C.
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On introduit goutte' "Q'ùtt', 2' . del9aitM3.t dans une solution de 51 8 d* 4"a<'thylpip$?idint dam 200 ml de benzine# On fait bouillir au reflux durant 16 heurte et distille sous vide pouf obtenir 66 g de, bAta-(4-mltthyl-pipêridino)-propionitr11t. qui bout A 9200 moue 4 mm, On hydrogène os nitrilt dans de' l'ammoniac m6thano11qut à 50 atmoephèrtft et 9500 en présence de cobalt de HaMyt On obtiontiapris 411t11. lation A 115 0 soue 10 sua, 57 g de gamma- (4-m4thyl- pip6r1d1no )-propylam1n..
On obtient de façon analogue la gamma...(2-m6thyl-p1p6r1dino)-prop;yla.m1nt. 1a g&aaa" (2-éthyl-pipêr1d1no)-propylam1nt, la ....mÍth11-If-01010: hexylpropyl.ne-d1am1ne, la e.mtna..hexaméthyl.n.1mino...," / ,,> propylamine, la gamma-(thiomorpholino-8-dio yde) pro pylam1nl, ainai que la gammaL"N-(b'ta...d1'ih11amino-, éthyl )...pip'ralin.Q.7 ...propylam1n., la gamma..Li!'i- (oyo10... hexylnèthyléne)-ft inopropyla int, la gûajaa-/S-ffletbyl-ïf* ' (bèta-èthoxyèthyl)-anlno7-pï<opylamtnel at la gamma- ; \ (3i3 4f4-tètra etbyl pyrrolidino)-propylajBina| la 3 3 4|4-tétramèthylpyrrolidina étant produite par , ,, hydrogénation catalytique du 41n1 tri1. thra1dth11- . , " > "', ., ,,) j' , :, ';',,:
suce inique ou par réduction de la tétraméthylluooinia14. au moyen de LîAI040 On obtient# en tallant réagir dans les conditions décrites dans l'exemple 1, o a=1ft.. avec le dianhydride de l'acide naphtalene-(l,4t5t8) t6tracarboX)"11que. les diimîdes suivantes#
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'.[, h !' 1\ 1 f . I! t.I la diiaide de l'aoi41 N,N'-biw(gMM4-aethylpj. ,:1' p5r3di><z,o"..prapy, )..naphtaline.(1, 4, , )ttraoabry e3;,;:: Uque, P P 1')14 216 0 V'V ' ##la diimide df l'acide N,Nt-b18...(gamma..D-m'thyl:'p";: i",,,' pér3.dirsprGpyl)..naphta'ibrie.( l, 4, 5,8)-tbtraaaboxty.. r,, liqw, P.y. 183 -184 0, '>!''':';.
la diitnide de l'acide N,N'...b:Ls(amma-Q-éthy1Pip6ri- 1 .',,' din prQpyl)-raphta.ene (1,4,5,)-tétracarboxyliqur,,= ,. p.y. ! 149 G. la diimide de l'acide N,NI-bi8-(gamma-N"-m6t-..-' oya.ahe,yws,minorprapy.)naphtalène-(1,4,5y)'é a , oarboxylique, P.,. 1 170 -17, 0. i la diimide de l'acide N,Ni bie.igamma=hexarnthylân imi.napropyij-naphta.ène.(1,4,5,)-ttraaarbaxylique . '' \: P.,. s 19. -193 C.
- la diimide de l'acide N,N'.bls-(gamma-:thiomorpho11no.
-dioxyd,e,propyl)..naphta.dne i1,4,5,E3) tétreaarbox,yli. que, P.1i'. s 315 -316oC.
la diimide de l'acide N,N'-bia-(ganm-/lî"-(beta¯aièthy* aainoèthyl)-pipèraain27-propyl)-naphtalène-(lt4|5t8)- tétraoarboxylique, P,J. 1 1700...171ÓO.
- la diimide de l'acide N,N'-bis-(8amma-1-oyoloheXf1. mthylneaminpropyl).naphtaidne(1,4,5r)-tbtraaar ' boxylique, P.P.s 149 -152 0.
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i . la diimide de l'acide
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bAta¯btharbthy,%' a.minaprapy)¯naphta,éne.(x,4,â t'tracarbo11qu.. F.', , t 11'a-115 C - la diimide de l'acide N,N'-bie-.(gamma-3',34,4-t<Hra)xe- thyl..-pYrro.idin..prapY,)naphtal,bne-(lr4,â,8jtétraoax. boxylique, P.F. : 186 -188 C.
EXEMPLE 5
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On dissout 400 g de J-m'thyl-Bb,ta-b1droxy'tb11." pipérazine (produite par addition d'oxyde d'éthylène sur la N-méthylpipérazine) dans 900 ml de chloroforme. On y ajoute goutte à goutte une solution de 266 g d'acide méthanesulfonique (dissous dane du chloroforme) et puis
306 g de chlorure de thionyle.
Une foie,la réaction achevée, on élimine le aolvant, on dissout le résidu dans l'eau et sursature de carbonate depotassium* On extrait enfin à l'éther, sèche et évapore pour obtenir un produit bouillant à 102 -109 0 sous 20 mm. On laisse reposer en autoclave à la température ambiante durant
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64 heures 70 g de la N-méthyl-Nt-b'ta-ohlorbth11-pipéral" ne ainsi obtenue, avec 500 ml environ de NH3 liquide,
Après détente de l'ammoniac, on reprend le résidu dans du chlorure de méthylène, filtre et distille après avoir
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sèche.
On obtient 32 g de b6ta-(N-m6thyl-pipérazino)- bthylamirie bouillant à 71-76 C sous 5 Mt<
On obtient de façon analogue les aminée suivan- tees
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, - la bha-di1eobutylamino-éthylamine, la bêta-diisopro- , '" pylamino-6thylamine# la beta-., , 3 r 4-tétrahydroquino , léinoéthy lamine, la N-m't-H-(b'ta-ph'nyl-éthl1)- 6thylènediam1ne, la 1;.bthyl-N-(béta-phényl-èthYl)-
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4thylinédiaminel la H,H-dlbtn8yX-frthylèn di Bint, 1* tV T bIt¯dl0a"lidxOGit.IlC.ll1'i?-É'hy.aDl,rië, la lbIQhI"0 Yxt . k: ", ieoquinoleino-ethylaminet . i.i ai .
Si on fait réagir con composés, aomma d 60 rit -. dans l'exemple if sur l' anhydride de l'acide naphtaline** ,;' (1,4 5 8)- ttraaarba 5' li ue on obtient! k '##&#', <"'| - la dlimide de l'acide NPNI.bio-(béta-en-m6thyl-pipbra-'. in'¯thy,¯naph'eléns-(1,,,8..tétraoar'oasl.qsssr, ''t x6 waâ a.
- la diimide de l'acide N#Nt-bio.(béta-il M éthYl-31lo- ###;. , (b°ta-phér,yléthyl,,%¯thy1) naphta.ène-(.,A,Sea''' ;<1< carboxyliquoo Po?* t 169"173 0. Yy r y il - la diimide de l'acide N,H' bis-(bêta-/1î'' èthyl-îïM-Vi> . bzz (beta-phenylethylethyl)-naphtaléne-(l,4,5t8)-tet ,f.':a oarboxylique,' Po?, 127 -129 C, - la diitnide de l'acide N,Ul-bie-e4ta-décahyde-oquinc-, xinabthy.-naphta.ène..(1,4,5,itétraearboxy'lua, '.k 293-29500 ..k ,/'' m la diimide de l'acide N,N'-bie-beta-deoahydMiaoqui- 'noleiM<ethyj.7<-naohtalene-(1.4.5.8tetraoaï'boxyliaue.
Y . i 1 !, â.SJ¯1"fla z .. la diimide de l'acide N,N'-bie-eta-dibenzylaiM'4thy naphtaléna(,4,,?-trac,rboxy.q,ua, .' : . .4Lat -. la diimide de l'acide tt,N' bie. ,gamma p,pr.d.xa b 'xyz di!aethyl-pyopy-naphtalene(l,4,5,8)-t&traoayboxylique ..
'r. 231 ¯23a 0 - la diinide de l'acide N, t' ¯bïa ,arma-morphollna bbta d.mbhy, propy,%-naphtal ne ( l, 4, 5, )-ttracaxborl,que P,y,< 247 0- 249 0 ce 1. 1 l,1.
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On peut obtenir la gaM-piperidiM-beta-diwetby propylamine et la gaMta'-morpholino'beta-diaethylpropylMtiM. par transformation des alcools correspondants, en chlorures '. et remplacement de l'halogène par l'ammoniac (voir exemple ou par hydrogénation catalytique directe du bâta-ippéridinc-
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,ou du beta-'ntorpholino-alpha-dintethylpropionaldehyde* la dilmide de l'acide N,N-bie .(bita..düeabutyltt,no thyl?naghtalnew(1,4,g,8i-tbtraaarboxyliqua, P.y.t 218- 220 C.
la diimide de l'acide N,N,-bie..(bAtadil.eoprapr.sai.no. éthyl)naphtalèns (1,A,,9 t$traaarboyrlique, Po?et 220 C.
- la diimide de l'acide N,Nr-bie.(bta-1,2,3,4 ttttretl,rdrp g,uinaléina.-thy1acainoj-naptttaadne.(.,4,5,). t;ta,ae,,. boxylique, Pu?* 340-342 C.
EXEMPLE
On chauffe durant 16 heure* sous agitation à
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12000 18 g de diimide de l'acide N'-biaeta-brottO. 'fez4 âthynapi,talrie(,r r 5r8i..tbtraoarboiique avec 60 4 d'hexambthylène-iminto On évapore ensuite àuequ'à tieeitt); dissout le résidu dans de l'acide acétique dilué et al- calinise la solution acide* Il se sépare un précipité que l'on filtre et essor* nous vide, sèche et fait bouillir avec de l'isopropanol.
La fraction non soluble'. peut être recristallisée dans la diméthylformamide, et
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l'on obtient 3,5 g de diimide de l'acide p,bi,ablt' - xaméthylèneiminoèthyl)-naphtalène-{l 4 5 8)-tétr*eft l- bolique,P.F.< 251 -2H C.
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On obtient de façon analogue< i v f Y-1 . t. . . .. y r i, p â"sw '. u yTÀ yN Î . 't) 5' - la diiaide de l'acide NrN1.bi*-(bêtfc-/îi*dièthyiâfflino-.
&thy.ami%'thy.). naphta.ne r, t ..t6aaaboxy. z liquot P.?. t 21Û -212 0 (Mpht&l*nl,di))u].foatt<).
la dttmide de l'aoidt N,N'biet<l<.oxybu-- ', MiM*tthyjMpht<tlM''(lt4tB<a)''tt'<!Me<u't'oiqMt 1 15:0.
- la diinidt de 1 aaida NtN'-bi8*t&-diéthanol-ajnino- ' hyjy-naphtaléM(l,4t5)'-ttyMMboxyliqu$, P.l1,
235 -236 C.
On transforme (de façon analogue à celle décrite
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dans l'exemple 5) le Mta-dmhyla.aiMpx'opMO-oNCUt dans du chloroforme, en halog6nure au moyen de ahirr, de thîonyle et Von fait ensuite réagir avee l'ran,ao, ¯ , ¯ L'amine ainsi obtenue donne, par réaction avec le dïanbel dride de l'acide naphtalene-(l,4tSt8)tetpaoaoxyliQuet