BE636005A - - Google Patents

Description

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    Nouveaux   alcaloïdes stéroîques obtenus à   partir du   Funtumia elastica, et synthèse de la progestérone 
Dans le brevet belge n* 627.935 du 4 féviler   I9Ê3 i ont   été décrits deux nouveaux alcaloïdes stéroiques, dési- gnés   comme   Irehdiamine   A   et Irehdiamine B, obtenus par extraction à partir de   Funtumia     elastica,   plante de la famille des   Apocyna-   cées, et leur procédé d'obtention.      

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  La présente addition concerne un nouvel alcaloïde 
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 stéroIque obtenu à partir des eaux-màres de cristallisation des Irehdiamines A et B aCÓt)'1 GCD. 



  Cet alcaloïde possède la formule chimique suivante : Irehline : amino - 2>f N - déméthylconadlène - S,zf31) 
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 EXTRACTION
Les eaux-mères de cristallisation des   irehdiaminea   A et B sont acétylées par un   Mélange   d'anhydride acétique et de pyridine. 



   Les alcaloïdes   acétylés   pesant 20 gr sont   chromato.     graphies   sur 700 gr d'alumina standardisée   herck.   On recueille par fraction de 1 litre. 



   Les fractions   éludes   au benzine (1 - 4)   laissant,   
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 acres v'vapcration, un résidu visqueux pesant 11 gr. Les frac* tiens (5 - 12) sont 4!uêse par de l'éther* Elles donnent un résidu pesant 4 gr Ó'hydroxy-16-diacétylirehline. 



  C.3r3ICN DE L 1 t,.: :-'..Xdro2U,-18-diacèt,lirehline Ce dérivé est obtenu directement par eristêi\'±J.1aat10n , des fractions (5 - 12) de la chromatographie dans le méthanol. 



  II répond à la formule brute : 
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 c25 il 39 N2 03 F. I94o,[1:)( JD  .50 (CHC1,p 0   0,9) Ce dérivé peut vtre obt-,t.u 4ealez:ient en traitant l'irehline, ou la î!-onoac6tylirehline, par le mélange anhydride acétique - pyridine. 

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  N ... :.ono3cétylirehline Par pyrolyse à 200  sous vide d'1 gr d'hydroX1-1$- diacétylirehline, on obtient un sublimât de 460 mg, qui est re- 
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 cristallisé dans 7.tfi,hanoT, Formule brute :  Z3 il 34 N2 0 F. 246 - à480 o(.I 56 (CHC13r. 0,9) 
Irehline   @   La base est obtenue par hydrolyse alcaline du   dériva   
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 hydroxy..8-diact5tylé. 



  On introduit dans un autoclave 2 gr. d'hydroxy-l$n diactylirohline dissous dans 40 mL de méthanol, 10 ml d'ea'H 4 ger. de souae en pastilles. On chauffe sous pression à 20pR,,, 
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 pendant 5 heures. Après refroidissement, la solution est aOQ,on,.t1 pour chasser la plus grande partie de l'alcool, et diluée   avec   200   ml   d'eau. On extrait par de l'éther.   L'éther,   lavé et séché, laisse un résidu qui, repris par   l'éther,   cristallise, Il   répond'   à la   formule   brute : C21 H32 N2 
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 F. 118,-> D 48" ilii.4a, '" 0,65) L'Iluhline peut 8tre obtenue dans les mêmes cand3,a. par l'hydrolyse alcaline sous pression de la M - .onoac4tyirshu lino. 



  DERIVES DE L iIItLIIrIl4"? La présence! d'une fonction aminé primaire est dé#aee par la préparation de 1 ) t4.-!:,oprop±lidèneirehline 100 rig. d'irchline dissous dans 50  ni  de méthanol sont chauffés à reflux, en présence de 50 ml. d'acétone  On d a3,.   @   le ensuite l'acétone et on laisse cristalliser. Ce dérivé répond à la formule brute 

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  24. H;6 nz F 164. &\ - 56* (CHClj , ,C 1) 2) î!.-Salicylidène irehline 100 miî  dtir..hl1ne dissous dans 50 ml. de methanol 
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 sont chauffés reflux en présence de 250 mg d'aldéhyde salicy- lique. On laisse cristalliser. Ce dérivé est ensuite recristal- 
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 lisé dans l'6thanol.

   Il répond à la formule brute ; C28 HJ6NZO F 260' Mp + 810 CHC13' 1) 30) N.- Penzïlïdène irehline 100 mg d'irehiine dissous dans 50 ml de méthanol sont chauffes S reflux en présence de 140 mg d'aldéhyde bonzoxque. 



  On distille ensuite la Mëthanol. On laisse cristalliser. Ce 
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 dérivé répond \ la formule brute : 
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 CZSHJ6NZ F 2100 PJQ - 1 fCHC13  C - 1). 
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  CATIONS. 
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  1) Uouvul alcaloïde tt..I'Orque obtenu à partir de Funtumia Elastica de formule chimique : Irehline amino - 3eSll - d(wÓthylconadiène   5 3JÔ (N) 
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 } 7--:c 'SA d'obtention de l'irehiine ru.dr.c¯3 / .t"iF i.l'-V:1,S.4Vx14r,.lnLiV"i.A.4A (N) c.-;-..cv':-1jC #-# 711e cetïc obtention se fait à partir des eaux... r..f :; de ûz.",aw?..,...t,.:

   drs !reh1.1.D.lnines il. et B acétylées, >) :'rtr'.,- suivant la rnver.dicatioh 2 d'obtention de l'Irchline c:J,'::,ct,h'if,;6 mn ce nue les eal.1x-môres de cristallisation des irehdiaminee' sont .1cJty14cs par exemple au moyen d'un mélange 

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 dtanhydride acétique et de pyridine et en ce que les alcaloïdes acétylés sont chromatographies par exemple sur l'alumine, les fractions (1-4) éludes au benzène laissant, après évaporation) un résidu visqueux tandis que les fractions   (5-12)   sont éludes par de   l'éther   et donnent un résidu constitué par de l'hydroxy- 
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 .Ei-Giia.CLy3.ir:iïl.rie. 



  4) Procédé suivant la revendication 3 caractérisé en ce que le deriv6 hydrQX1/..18...d1ac tylh'ehl1ne (C2SH39N;:Oj) est obtenu   directement   par cristallisation des fractions   (5-12)   de la chromatographie dans le   méthanol   et en ce que la base est 
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 obtenue par hydrolyse alcaline du dérivé hydroxy..18..d1ac6tyl' 5) Procède d'obtention du dérivé hrrox..18-diacéty ireh11n\1 caractérisé er. ce que l'en traite l'irehiine ou la N... 



  #onoacetylirehline par le mélange anhydride acêtique-pyridinet la ..;onoo.i:étl1h'chline (Cz;HJ4N;aO' étant obtenue par pyr9ly&5 200" sous vire de lfhydroxy.18-diQctylirehline et en récris  tallisation bt.:.. l'ithanolde sublimât. 



  C'5 TrocèâC suivant les revendication 1-5 caractérisa en ce que pour l'obtention de la base par hydrolyse   alcalin,   on 
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 introduit dans un autoclave de l'hydroxy-18-diacétylirehlîne 1i$ou dana le m8thanol de l'eau et de la soude, on chauffe sous pression et après refroidissement la solution est concentrée pour chasser la plus grande partie de l'alcool est liluée, après 
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 quoi on extrait p::lr l t 6thor, l'éther est lavé et séché en laie* sant un   résidu   qui repris par l'éther, cristallise. 



   7) Frocédé suivait la revendication 5 caractérisé en 
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 ce que l'ireblinu peut astre obtenue par hydrolyse alcaline sous pression de la   N-monoacetylirehline.   



   8)   Nouveau   dérivé de   l'Irehline :   
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 ?d. 2:0 ro 2..zeizhlwr.e 1:'(; "nule bru to : C24H36N4   F :   164  
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 À-1 D * . - 5$  (-CHC1] , a - 1) 

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 9) L'obtention du dérivé suivant la revendication 8 par dissolution dans le muthanol, chauffage à reflux en présence 
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 d'acétone, distillation de l'acétone et cristallisation. 
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  10) Nouveau dérivé de l'irehiina -Salicrlidùno Irohline, f.' ?T' :'t11 1.; .\t.e ; C2g HJ6 }:" 0 Ii'. 6()O PO D # elo CICe. C - l) z.1) L'obtention du d6rivé uuivant la revendication 10 par dissolution de 1.'.â,r hlin dans le raéthanol chauffage & reflux en ,,rlszmF, d;z'd::zyde salicylique, cristallisution ot rrscr1;taÍ... 



  .,.titz-, l'tthanul. 



  12) ::a.;c.T dérive de- l'irehiine : '-"'n ? id:n trehli:e :'or...le brute ; v -6 ?. 21C" L.:i. 1 1 (CI;C1. , C 1) :'3) L' obtcntioii du dérivé suivant la revendication 12 par dissolution 8 'wrsa.ir.e dans le môthanol, chauffage à reflux on présence ,1'<J.:dhyde i-ensoîque distillation dans le méthanol et 
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 cristallisation.