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.Perteot1onneQonta . lu réactivation des catalyseur$*
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La prenant invention out relative à la réactivation des catalyseurs@ spécialement des catalyseurs t111.4. pour 1'1- ao m6rieation d'hydrocarburta paruffinlques C4 ou sup6rieurs, bouillant dana lu Ô==. d'ébullition de lueunence, o".-Q-41r. jusquoh 2u49Cp et et ù des températures infdrieureu à 204 C.
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Les demandes de brevet en Grande-Bretagne Non. 30.821/
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et 36.164/60 revendiquent un catalyeaux conviant pour llutiliae- tion dans un procédé d'1Qomr1Bat1on tel que défini Ci-aVanto 00 eatalyssur étant préparé par aise en oontaot dtalumine avec un
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oompoal de la formule 86n4zal. a
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datum laquelle X et Y peuvent àtre identiques ou différente et sont choiein parmi H, Cl, Br, F ou SOI, ou dans laquelle X et Y peuvent itre ensemble 0 ou S, sous des conditions non réductrices et A une température telle que du chlore soit fixé parl'alumine satin production de chlorure d'aluminium libre. L'utilisation 4' un tel outul)oour dans un procédé d'l.o#ûrldtlon tel que défini
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oi-avant est revendiqué dans le@ demandes de brevet en grande-
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Bretagne Son. 29.542/61 et 29.543/61.
Comme pour d'autres catu- lynouro# le catalyseur en question perd son activité durant le
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traitaient et des matières particulières qui provoquent la déo-
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activationg si elles sont présentes en excès, sont les hydrocar- bures aromatiques, les hydrooarbures olétiniqueng l'eau et le soufre. Dans la demande de brevet en Oruodw-Jretotgnt No. 32#501/ 61, on a décrit un procédé de régénération d'un catalyseur ooa4 prenant la combustion des Impuretés et une rochloration; oepen- dunte en plue du fait de pouvoir restuurer Inactivité par régéné-
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ration, il aurait également intéressant de pouvoir r4aoUv4tr le o&taly'er par des procid4o coin* compliquée. De cette manière, la durée de traitecuent .\rd4tn6raUon poursuit 4tre allongé* mime s'il n'est pue pouaible de aupprimer toute régénération.
Suivant la yrfeonte Invention, un procu'dj d4t uctivernion d'hydrocarbures mis en oeuvre en utiliur-nt un oatilyaaur préparé par mine en contact d'un oxyde inornaaiqua haloednable avec un composé de la formule g6n3rul s
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dans laquelle X et Y peuvent ttre Uel1t1q\&ea ou différente et sont choisis parmi H, Cl, Br, F oc SC1, ou dans laquelle X et Y peu-
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vent âtre ensemble 0 ou S, sous des condition@ non réductrices et à une température telle que du ohlore soit fixé par l'oxyde sana production de chlorure libre, oe procédé de conversion étant mis en oeuvre à une température élevée, et à une pression élevée
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en prÓsenoe d'hydrogène,
oomprend lea phases de passage de la charge d'alimentation hydrocarburje et de l'hydrogène jusqu'à ce qu'il y ait des signes d'une désactivation du catalyseur, l'arrêt! de la circulation de la charge d'alimentation, la poursuite du
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passage de l'hydrogène jusqu'à oe que le catalyseur soit au moins purtiellement réactivé, et la reprioe de la circulation de la obui ge d'alimentation.
La phase de réactivation nous sa forme la plus simple comprend ainsi uniquement l'arrêt de la circulation de la charge d'alimentation. Cependant, le passage de l'hydrogène est de pr6-
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férence poursuivis une pression inférieure à la pression de cot- version. Le signe de la désactivation du otalYS8ur .e manifee. tera facilement par un déolin de la qualité ou du rendement du produit ou de la nécessité de modifier les conditions opératoires
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pour maintenir la qualité du produit. On oroit qu'une disactive. tion due à la préaeuoe de quantités désactivantes d' hydrocarbures aromatiques et oléfiniquea convient spécialement bien pour une amélioration par le présent prooédé, et que le passage d'hydrogè.. ne à une pression inférieure convient particulièrement bien noue ce rapport.
Les condition@ préoiaea de réactivation pour amélio-
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rer l'activité jusqu'au degré désir6 peuvent ftre facilement dé- terminées par expérience, l'augmentation de l'aotivité étant fa- vorisée par une durée accrue de la phase de réactivation et par une plua grande différence entre la pression de conversion et la pression de réactivation. En pratique, la durée de la phaoe de
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réactivation peut être de 1 k 100 heures et la différence de prec- sion préférée est d'au moine 50 livrée par pouce carré.
Une aug- mentation du taux de circulation d'hydrogène et/ou de la tempé-
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rature entre la conversion et la réaotivation peut également aug-
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monter le degré de celle-ci. Pour la commodité, cependant, on préfère ne pas modifier les variables du procède à part le régla-5 ge désiré de la pression.
Le catalyseur possède une activité pour un certain nom- 1 bre de réactions de conversion à l'hydrogène et la technique de ; r
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réactivation peut être u1;1110é. dans n'importe quel, #.' procédé ou une désactivation se produit. Cette technique convient cependant tout particulièrement bien pour une utilisation dans le procédé
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d'ieomdrieut1on revendiqué dans los demandez de brevet en Grande-; Broute zozos. 29.542/61 ot 23.543/61. Le procédé revendiqué comprend la mise en contaot d'hydrocarbures paraffiniquoo C4 ou supérieure bouillant dans la gamme d'ébullition de l'essence, c'est-à-dire jusqu'à 2U40C, en présence . d'hydrogène à une ter- pérature inférieure à 2040C avec un catalyseur préparé comme du- crit oi-deenua.
Le terme Oisomérination" englobe à la foie la conversion de paraffines normales en looparaffinea et la oonver- Bien dfinoparaffines en isoparatfines ayant un degré plus élevé de ramifications.
La charge d'alimentation pour le procédé d'isomdriaa- tion est de préférence une charge contenant une proportion majeur re de pentane., d'hexanen ou d'un mélange de ces paraffines. Une! charge d'alimentation contenant une proportion majeure d'hexanes est spécialement préférée. Si on désire isomérieer des paraffi-
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nes normB11culeMent, la charge d'alimentation peut d'abord e- tre traitée pour séparer les paraffines normales à partir die au- Itroe hydrocarbures, et les paraffines normales sont mises en coin- taot aveo le catalyseur d'isomérisation.
Le produit de la réaction d'isomérisation peut de marne être traité en vue de récupérer des paraffines normales non oon- verties qui peuvent être recyclées à la zone de réaction d'ieomé- rieation.
L'isomérisation est de préférence mené** nous les con-
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ditione suivantent en phatta liquide Qu qq phttaa V8p' .
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1 1*1)4* il tut"* a 50-400 l, .p40lale#ent 150-35007 pr..i1ôft i 100-2000 livres par pouce oarr4, op4cialemont 225-1000 livres vitoume spatiale horaire
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de lu charge d'alimentation
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liquide à 0,05-100 volumempar volume par heu- re, apécialaaent 0,2-5 volumes par
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volume pur heure
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rapport molaire hydrogè.
nt/Jrooarburl8 t 0,01-20/1, 8plola1o=-nt ! '5-15/1 Lorsqu'on utiliso la prêtant* technique de réaction avec le proc4dé d'inou4risation mentionné pr'o'd....nt, la pres- @ion de r3aotivation est de préférence d'au moins 75 livres par pouce carré inférieure a la pression d'inomérination et elle peut et situer de façon oonvenahle dans la gamme de 0 à 150 livrât par
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pouce carré. La température de réactivation et le taux de oirou-
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lation d'hydrogène mont de pr4férance les m4mon que la températu- re et le taux de circulation d'hydrogène de l'lsom6riaation.
L'effet désactivant des impuret4s, spécialement des ar matiques et dea ol't1ne, semble ne ouoular et, par oonnéquentg des qUkntlt4. très petites dtimpuretis en poids de la charge d'a-
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limentation traités constituent une quantité désactivant@, A ti-
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tre d'extuplop une quantité de 0,01K en poids ou plus d'aromati- que. ou d'olrfinea par poids de la charge d'alimentation, parti- culièrement 0,1 en poids ou plus, peut avoir un effet néfaste* De os fait, bien que la présente invention procure un procédé de r..tuarat1on de la perte d'activité, il est néanmoins désirable de maintenir la quantité d'1mp.t4s un niveau taible par un prétraitement des chargea dgalimentation lorsque o'est nécessaire.
Les teneurs d'aromatiques et dtoldfines sont de préférence ohaou- ne non supérieures a 0,5% en poids. Il est également tro dési- rable de maintenir un faible taux de soufre et d'eau dana la zone
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de réaction, par exemple moins de cinq parties par million du soufre ou de l'eau.
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Le catalyseurs utilisés dans la présente invention peuvent 4tre préparée de la maniera suivante, la préparation é-
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tant semblable au procédé décrit et revendiqué dans les demande*
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en Grande-Bretagne Non 30.ti21/60 et bzz/60.
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L'oxyde inorganique, outre qu'il est halogénable nous
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les conditions spécifiées prJo6dl##lnt, devrait également présen- ter les 0rot4riQt1quou physique désirées pour qu'il convienne
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à titre de catalyseur de conversion d'hydrocarbures.
Il s'agit ! de préféranou d'un oxyde réfruotaire choisi dans le* grouper Il i. li V du Tuileau l'ériodiquo, par exemple l'alumine, l'anhydride borique, la u1110" l'oxyde de titane ou la sirconte On peut u- tilicar si on le d4airo Je. mélanges de deux oxydes inorganiques i ou plus,l'un de cou oxydes itunt de préférence l'alumine. L'ox1-j de réfractaire préféré est l'alumine et la préparation sera déidrii te ci-aprèn, pour la facilita, on ne référant à cet oxyde pr6t4r4.
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Une caraotdriatique particulière de la préparation du
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catalyseur est l'utilisation des composée particuliers de la for- mule générale indiquât, ces composés donnant uns force spécifique
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de chloration qui produit des catalyseurs d'iao=dr18at1on actifs à basse température. Les exemples suivanta de oompoede donnant des catalyseurs actif@ et des catalynours Inactifs illustrent la nature particulière des ooapoaés employée.
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Composée donnant don Composée donnant des catttlynours "otite 9-italyseura inf,ot11'8 ï4trüohlorure de carbone (CCI.) Acide ohlorhlJr1qe (HCl) Chloroforme (CHC13) Chlore (CJ.2) Chlorure de mèthylènt (CH2C12) Chlorure de méthyle (Cif3CI)
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<tb>
<tb>
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Dlohlortiinu rom4than (CC12'2) Chlorure d'acétyle (CH3COC1) Trichlorobromométhane (CC1 3Br) Dichlorojtnane (CH 2Cl-CH2Cl ) Tétrachlorure de thiocarbonyle Ttraob1oro'th. (CHC12-CHC12) (CC1,3C1) (CCl ) SC1) T4trachloroéthylène (CC12CC12)
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Dana le Que de composào contenant des éléments autres que le chlore, le carbone et l'hydrogone, le traitement peut ajou- ter des autres {lamenta au catalyseur en plus du chlore. A tits d'exemple, un trmiteaant avec d d ichlorod 1 fluoro méthane a pour résultat la fixation a la foie dr chlore et de fluor sur le cata-
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lyaeur.
On a cependant trouvé que des catalyseurs ainsi pré-
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parée sont encore actifs pour une isomérisation à basse températu. re et ils peuvent avoir en outre d'autres propriétés résultant de l'addition des autres élément*. On a également trouvé que de pe-
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tit'ea quantités d'halogènes (notamment le chlore) qui peuvent 1- tre présentes dans l'alumine avant le traitement de chloration e la présente invention n'affectent pas l'activité des cataly-
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usure pour une isomérisation à basse température.
Ofeet ainsi que l'alumine utilisée peut déjà oontenir jusqu'à 1% en poids de
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ohloro et/ou de fluor oornmo lorsque, par exemple, la matière qui est chlorée par le procédé de la présente invention est un oataly seur normalement utilisé pour la reforming d'hydrocarburee de la gamine d'ébullition de l'essence, Les composée préférés donnant jeu catalyseurs actifs sont le tétrachlorure de carbone, le chlo- roforme et le chlorure d'éthylène.
Les composée couverts par la formule générale dans la- quelle X et Y forment ensemble O.ou 3 sont le phosgène et le
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thiophoogène, On peut employer une forme convenable d'alumine qui
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contient de l'hydrogène. Ceci est une 0rüot'r1.t1que deo aluni- non activées qui, bien que constituées principtilemont d'alumine, contiennent en outre une petite quantité d'hydrogène, habituelle- ment moins de 1% en poids.
Cet hydrogène est considéré comme é- tant soue la forme de groupée superficiels actifs, par exemple
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des groupes hydroxylont et on croit que ces groupes actifs réa- glosent aveo le composé de chlore aveo perte d'un atome d'oxygène
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'La quantité de ohlore ajoutée au catalyseur. eat de préférence de l'ordre de 1 à 15C en poids, la quantité prdoiet dépendant de l'aire superficielle telle que mesurée par una absorption d'azote à basse température.
On a trouvé que la quantité maximum de chic re que l'on pout ajouter sors formation do chlorure d'aluminium
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libre ont proportionnelle à l'aire superficielle et elle est d' environ )-3,5 x 10"4 srumme8/mbtro carré d'aire superficielle de ite%,rvda {"nniaU8a On nr4fàre une ohloration maximum mais des
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quantités inférieures de ohlore donneront des catalyseurs actifs, une gammeconvenable partant par conséquent de 2 x 10-4 grammes/ mètre carré.
Toute forme quelconque d'alumine convenant comme base pour des catalyseurs de reforming peut être employée mais une forme spécialement préférée est celle dérivant d'un précurseur d'hydrate d'alumine dans lequel le tyhydrate prédomine. Une a- lumine contenant une proportion majeure de p-alumine trihydratée ' convient particulièrement bien. Un procédé convenable de prépa- ration de l'alumine comprend l'hydrolyse d'un alooolate d'alumi- @ nium, par exemple de l'ioopropylate d'aluminium, dans un solvant hydrocarbure inorte, par exemple du benzène.
Toutes les autres conditions étant égales, l'aotivité du catalyseur est d'autant plus élevée que la quantité de chlore fixée par l'alumine est plue haute et comme la quantité maximum de chlore que l'on peut ajouter est proportionnelle à l'aire superficielle, il est dé- @ sirable que l'alumine ait une aire superficielle élevée, par ex- emple de plus de 250 mètres carrés par gramme, de préférence de plua de 300 mètres carrée par gramme.
L'alumine oontiont de préférence une petite proportion, par exemple moins de 25% on poids du catalyseur total, d'un mé- tal ou d'un composé d'un métal 'ayant une activité hydrogénante et choisi parmi les groupe Via et VIII,du Tableau Périodique.
Le métal préféré ont un métal du groupe du platine qui veut êter présent en une quantité de 0,01 à 5 en poids, de préférence de 0,1 à 2% en poids. Les métaux préférée du groupe du platine sont le platine lui-même et le palladium.
Le métal hydrogénant est avantageusement incorporé à l'alumine avant lo traitement aveo le ohlore. Lorsqu'on utilise un métal du groupe du platine, il eot également désirable qu'il soit finement dispersé sous forme de petits crisuies sur l'a- lumine, des critères convenables en ce qui concerne les dimension* des cristallites étant que oux-ci ne soient aps décelagbles par
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une diffraction aux rayons X et que, lora d'un traiteuent du como-i posé d'alumine et de métal du groupe du platine aveo du benzène à 250*0, ila aient une chmisopin meaurable, de préférence non inférioeure à 0,
1mole de benzène absorbé par stome de platine et non inférieur à 0,3 mole de benzène absorbé par mone de palla- dium. Des détails concernant la technique de dhemisorpation de benzine ont été publiée duna "Aotea du Deuxième Congrès Interna- tional de Catalyse", Parie 1960, Vol. 2, page 1851.
Une méthode convenable d'obtention du matai du groupe du platine dans l'état requin de subdivision consiste à ajouter une solution d'un compsà du métal du groupe du platine à un hy- drogel de l'alumine et à prdoipiter le métal du groupe du plati- ne sous forme d'un sulfure, par exemple par traitement avec de l' hydrogène sulfuré. Le traitement du componé d'alumine et du métal du groupe du platine avec le componé de ohlore est de préférence réalisé avec le métal du groupe du platine dans un état réduit.
Lorsqu'on traite un composé d'alumine et un métal du groupe du platine aveo un composé de ohlore, on croit qu'une partie du ohlo- re fixé est associée au métal du groupe du platine nous forme d' un comples actif.
Dans certaine oas, la présence de complexes actifs dans les catalyseurs peut être démontrée par le développement de cou- leurs intense. (orange-jaune) lors d'un traitement avec du benzè- ne sec.
Une alumine seule (après traitement avec du tétraohlo- rure de carbone) donne une couleur jaune aveo du benzène mais cet- te couleur ne persiste pas lors d'un balayage aveo de l'azote sec.
Le platine sur alumine (après traitement aveo du tétra- chlorure de carbono) donne par oontre une couleur jaune stable avec le benzène et il peut être emmagasiné indéfiniment soue axo- te noce
Les conditions non réductrices utilisées pour la ohlora- tion peuvent être des conditions inorteo ou oxydantes, ces der-
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nières étant préférées car ellen donnent des catalyseurs qui perdent leur activité plue lentement durant une iscmérisation à basse température. Une méthode convenable de miae en contact do l'alumine conciete à faire paumer un couant gazus du compo- sé de chlore sur l'alumine,
toit seul$ soit de prdtdrenoe dasn un gaz porteur non réducteur. Des exemples de gaz porteurs con- venables sont l'azote, l'air ou l'oxygène.
Ses conditions non réductrices sont essentielles car des oond1tiono réductircdx tendent à convertir le compose de ohlore en acide ohlorhydrique, oe qui donne un catalyseur inao- tif, La température pour la chlortin peut être de 149 à 539 C La tendance à la formation de chlorure d'aluminium libre augmente avec la températrue- et des précautions doivent par conséquent ê- tre prises lorsqu'on utilise les températures les plus élevées de la gamme citée. Comme les températures utilisées seront nor- malement supérieures à la température de volatilisation du chlo- rure d'aluminium, la formation do chlorure d'aluminium libre *et facilement décelé@ par son apparition dans les produite de réaction gazeux.
Lorsqu'on traite un composé d'alumine et d'un métal du groupe du platine, des précautions doivent également ê- tre prises pour empêcher la formation de complexes de platine volatile, la tendance à la formation de ces complexes augmentant à nouveau aveo une augmentation de la température. Lorsqu'on traite des composés d'alumine et d'un métal du groupe du platine, la température est de préférence de 149-371 C les composés de plutine sur alumine étant plus particulièrement traitée à 232- 316 C et les composée de palladium sur alumine 25-343 C, La réaction de chloration est exothermique et les températures spé- cifiées sont les températures initiales utilisées.
L'allure de l'addition du composé de chlore est de pré- férence aussi faible que possible en pratique pour assurer une ohloration uniforme et pour éviter une augmentation rapide de tem pérature du fait de la réaction exothermique. L'allure de cette
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addition n'excède de préférence pas 1,35 en poids du oompooé .de ohlore par poids de catalyseur par heure. Si on utilise un gaz porteur, le taux de circulation est de préférence d'au moine 200 volumes par volume de catalyseur par heure, une gamme convenable allant de 200 à 1000 volumes par volume pur heure. Lu pression
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utilisée est de façon oonvenable la pression ato8ph'rie.
Le catalyseur actif est susceptible d'une hydrolyse en présence d'eau et il devrait par conuéquent Otre emmagasina nous des conditions anhydres. De même, %les matières Utilisées dans lu préparation du catalyseur devraient aussi être exemptes d'eau.
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L'invention est illustrée pa-Al-'exemple suivant*
Exemple
Une fraction C6 provenant d'une @intact légère de raffi.
nerie avait la composition suivante @ n=pentune trace
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2 , 2-J îaâ thylbu t ant " 2f3-d1thylbtan'1 2-m<jthylpontan< 29f5 en poids cyaloPQntane 3-méthylpentane 22,0 " " n-hextine 42f " mdthloyolopentant 400% " m , cyclohexane 2,5% " " Cette fraction avait été préalablement amenée, désufu-
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rie et disaromatiedo pour donner jeu taux suivante d'impuretés:
eau, parties par million 5 Boutre, parties par million 2,7
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aromatiquoa + indicé de brome de oléfines ) 0,01
Cette fraction a été utilisée comme charge d'alimenta- tion dans un procédé d'isomérisation mis en oeuvre sous les oon- ditions suivantes température du réacteur 270 F
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pression totale 250 kuvers par pouce crré taux de recyclage d'hydrogène 2500 pieds cubes standards pas baril rapport molaire d'hyrogène hydrocarbures 2,5/1 vitesse spatiale horuire du liquide 1 volume par volume par heure
Le catalyseur utilin contenait 0,
51% en poids de pla- tine et 10,5% on poids de chlore sur de l'alumine et il avait été préparé de la manière suivante.
65 grammes d'un oomposé comprenant 0,577% en poids de platine et 0,786% en poids de chlore sur de l'alumine étaient se-! chés pendant huit heures à 550 F dans uno circulation descendante de 500 volume par volume par heure d'azote sec.
On injectait ensuite du tétrachlorure de carbone eeo dans le oourant d'azote au taux de 0,183 gramme par minute, la températu re initiale du catalyseur étant maintenue à 550 F. La réaotion du CC14 avec le composé de platine sur alumine était i- nitialement exothermique, une "onde" de température descencatn à travers le lit de catalyseur, oe qui donnait une augmentation en- registrée de température à la moitié du lit de +40 R 18 minutes après le début de la ohlorution.
Le traitement avec le CCl4 était arrêté après deux heu- res, la purge d'azote était poursuivie pendant une heure supplé- mentaire et ensuite la circulation de gaz se faisait aveo de l'air sec à la mené vitesse spatiale. La température du catalyseur é- tait alors augmentée à 100 F par heure jusqu'à 900 F. Après une heure à 900 F la température était amenée à baisser jusqu'à la température ambiante sous azote.
Durant l'iosmérisation, le catalyseur perdait graduelle- ment son aotivité (oe qui était montré par la quantité de 2,2-di- méthylbutane dans le produit) et la technique de réactivation aui- vante était utilisée au cours du traitement.
On arrête l'alimentation, on fait passer de l'hydro-
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gèn aur le oatul18' à 270 1, 250 livrée par potice oerré 4e pre.81on pendunt 4 hsuroe, et en81t. on rddult la pression tota-j le Jusqu'il 10V 11vrQa pur poM< oarrq et on fuit pusasr de l'hy- drogina pendant 12 heurus d pla.
Lwt rdbultuta obtenue sont donn48 au. tablaau ouivunt.
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TABLEAU
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Heures mous truite- 14 53 - 60 1'1 - 159 mont ¯¯¯. ¯¯ ¯¯ ¯ ¯¯¯ #..... ¯-¯¯ ¯¯¯¯¯ Componition du pro- H duit E E C4, otc., N en poids 1,0 1,0 1,0 2,0 1,0 2.2-diu.:-thylbatune 30.0 2-ils T c 2?.O MAI 1, c 28.0 2 2-dlU1.:tlbu.tan..i' 1Q.& n....2 2y ll....2 T 35t? 3-' m. t u ttane )d a 135-9 J8";V 3y, 0 filo-5 2-mthylpantane )M y cyclopentane) - A , A 3-mahylpentan* s 15,5 16,3 T 1600 0 1690 n-hexunw pold, 10,0 11.C lold 11f 1095 6 naphtènas 5 0 00 Q ;0 5.0 0 5,0 1 .d. " :i... 1 ... .. lA' ..,.., ,.'. 11 .1\..... h.",. 1t 'l'otuJ... 1W fuv iuu 1 iuu
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On peut voir du tableau que l'activité du catalyseur
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déclinait de 30 à 27.5,e,, en poids de 2. 2-dim,th,ylbutane se trou- vant dans le produit durant la période de 14 à 53 heures de trai-
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tement.
Le catalyseur était ensuite soumis au traitement de ré- activation (qui englobait un traitement avec de l'hydrogène à une
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pression inférieurs à la pression de réaction) et, lorsqu'on re- commençait le traitement, l'activité du catalyseur était de z en poido de 2,2-dimthylbutane. Cette réactivation était confir- mée avec un second traitement identique à 151 heurte nous trai- tement, l'activité augmentant de 24g5 h 28e en poids de 2,2-di- IIJth,ylùutl1n..
MX<?AN9M 1. Un précédé de conversion d'h1dtod.rbro. réalisé en Utilisant Un catalyseur préparé par misé en contact d'un oxyde inorganique baiDsJnùb1e avec un composé de la formule chorale 1
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dune laquelle X et Y peuvent être Identiques ou différente et sont choisie parmi H, Cl, Br, F ou SCl, ou dans laquelle X et Y
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peuvent 3tru enoemble 0 ou 8, sous doit condition@ non r 5ductri- oea et a une te'npérature telle que du ohlort soit fixé pur l'oxy- de aune production de chlorure, libra, ce procède de oonver810n opérant à une température et une pression élevées en présence d' hydrogène,
oe procédé comprenant le passage de la charge d'olimen- ce
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tution hydrocarbure et de l'hydrogène juaqu'h/qu'un signe de dee' aotivation du outulydeur uppur4ilemes l'urrit de lu circulation de la charge d'alimentation, la poursuite du passage de l'hydrogène jusqu'à oe que le catalyseur soit au moins partiellement réacti- vé est la reprise de lu circulation de l'alimentation.
2. Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel le passage de l'hydrogène est pourauivi à une gros sion inférieure à la pression de conversion.
3. Un procédé suivant la revendication 2, dans lequel la pression de réactivation est 4 '.au moins 50 livres par pouce carré inférieure à la pression de conversion.
4. Un procédé suivant les revendications 1, 2 ou 3, dans lequel la durée de la phase de réactivation est de 1 à 100 heures.
5. Un procédé suivant les revendications 2,3 ou 4, dans lequel les variables de ce procédé, autres que la tempéra- ture, ne sont pas modifiée@ entre la conversion et la réactiva- tion.
6. Un procédé suivant l'une quelconque des revendioa- tions 1 à 5, dans lequel le procédé de conversion d'hydrooarbu-
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res est un procédé pour/loomirination d'hydrocarbures paraffi- niques C4 ou supérieurs, bouillant jusqu'à 400 F ce procédé étant mis en oeuvre 4 une température inférieure à 400 F
7. Un procédé suivant la revendication 6, dana lequel
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la pression d'imomdrication est de l'ordre de 225 à 1000 livres pur pouce carré et la pression de réactivation est de l'ordre de
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0&150 livres par pouce carré.
8. Un prooédé suivant les revendications 6 ou 7, dans lequel les températures d'isomérisation et de réactivation et les taux de circulation d'hydrogène sont les mêmes.
9. Un procédé suivant l'une quelconque des revendioa- tions 1 à 8, dans lequel le catalyseur contient moins de 25% en poids d'un métal ou d'un composé de métal ayant une activité hy- dorgéante et choisi parmi les groupes Via et VIII du Tableau Périodique.
10. Un procède suivant la revendication $9, dans lequel le catalyseur contient de 0,01 à 5% en poids d'un métal du grou- pe du platine.
11. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions 1 à 10, dans lequel le catalyseur contient 1 à 15% en poids do chlore.
12. Un procédé suivant la revendication 11, dans lequel le catalyseur contient de 2 x 10-4 à 3,5 x 10-4 grammes de ohlore par mètre carré d'aire superficielle.de l'oxyde inorganique.
13. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions 1 à 12, dans lequel l'oxyde inorganique est l'alumine.
14. Un procédé de conversion d'hydrocarbures, tel que déorit ci-avant, notamment dune l'exemple donné.
15. Les produits obtenus grâoe au procédé suivant l'une quelconque des revendioations précédentes.