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Publication number: BE597723A
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Description


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  Procède de préparation de détersifs ayant des   propriétés   améliorées. 



   Il est connu que par addition de   S04H2 à   des oléfines, on peut préparer des   monoalcoyl   esters d'acide sulfurique qui, en particulier sous la forme de leurs sels de métaux alcalins, par exemple leurs sels de sodium, conviennent pour être utilisés comme détersifs,
Dans la pratique, la matière de départ pour ces   alcoyl   esters d'acide sulfurique est en général constituée de mélanges industriels d'oléfines   cornue   ceux qui sont   obtenue   dans le   craquage   de fractions de pétrole, en particulier le craquage de cire de paraffine solide.   Ces   mélanges contiennent en général à la fois des oléfines et une faible proportion d'hydrocarbures saturas qui sont inertes à l'égard de l'acide sulfurique.

   Les oléfines sont surtout ries   @-oléfines   à chaîne droite. A partir de ces dernières, il se forme surtout des monoalcoyl esters d'acide sulfurique, une 

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 partie considérable du groupe aster ;Jt;,nt 1#le au S cc ), "j atome de carbone de la chaîne. 



  Les esters d'acide sulfurique 1*=n.ôs 5 ",,:11: ún'l it..:par exemple neutralisés avec une solution d'hy.roxydo ('1} sodium. Après séparation de la plus grande partie du sel 
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 inorganique formé, le mélange de réaction est 5umis dune extraction à l'essence de nani3re à 6liminer le #1;:tià>re organique non sulfatée par l'acide sulfurique. L solution aqueuse restante contient des alcoyl sulfates de sodium et un peu de sulfate de sodium. Parmi les alcoyl sulfates de sodium, les produits consistant principalement en   2-alcoyl   sulfates de sodium qui forment ce qua l'on appelle la 
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 "fraction cristalline" présentent les meilleures prorri-t':5 pour certaines utilisations. 



  L'invention concerne un proc4d.fi de s.:arat.^n de 1.i "fraction cristalline" des produits p::"ci t,55 qui sont Jot0!îQÇ à partir de mélanges industriels ci 'ol-:ffincs et qui c^::,rian:ze:t pour être utilisas comme dàtersifs et contiennent conc constituant principal des mono alcoyl esters ci 1 acide: sulfurique sous la forme de leurs sels de métaux alcalins, en   particulier   de leurs sels de sodium. 



   On a déjà proposé d'augmenter la teneur de la fraction cristalline. Ceci a été réalise par refroidissement d'une 
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 solution aqueuse telle que celle obtenue apr,-s nGutr3lis.'u,j.j.. du produit de réaction par un alcali, par exemple par une 
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 solution de soude caustique, et extrection rie la ti' r8 organique non convertie en esters 5::uriqJcs, par eX0l0 à l'essence, et ensuite, si nécessaire, c rtcentra7:.n : r. vaporation et/ou nouvelle dilution eu dilution CO'lf11 "10n't ; -; avec de l'eau, environ OOC. Il se for",8 -,lors un ;r:c.;':e.:, et on constate qu'il présente une teneur """'1'\:."1(>"",'''' '1 -.'r -. en "fraction cristaliine". VII 5 =,r,r c 'ci:;i r -.- ¯ ' ¯¯ - 

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 tion et on le traite pour obtenir des préparatlens conven bles et, dans certains cas, on le redissout dans l'eau. 



   Bien que ce procédé permette une certaine pugment tion de la teneur en "fraction cristalline", on a constate qu'en particulier, le refroidissement a 0 C comporte certains inconvénients. 



   On a découvert maintenant qu'un procéda industriel et économique est constitue par une combinaison logique de dessolage, de distillation et de cristallisation; combinaison qui conduit à un produit présentant une teneur   élevée   en   fraction   cristalline. Ce produit se révèle donc excellent pour l'emploi dans la production de détersifs solides qui conviennent pour être utilisés comme savon de toilette et pour le ménage. 



   Conformément à l'invention, la fraction cristalline est séparée des produits qui contiennent comme composants, principaux des monoalcoyl esters d'acide sulfurique sous la forme de leurs sels de métaux alcalins, en particulier de leurs sels de sodium obtenus par conversion en esters   suif';

  -     riques     d'oléfines     industrielles   et neutralisation des   alcoyl   esters sulfuriques par une lessive alcaline, en dessalant le mélange brut de réaction après neutralisation avec un   mono -   alcool aliphatique qui a un )oint d'ébullition dépassant 122 C et qui est liquide et non miscible, où seulement légèrement miscible a vec l'eau à environ 20 C, traitement qui est suivi d'une distillation pour retirer l'eau restante de la solution alcoolique, après quoi la masse cristalline résultante formée après refroidissement de cette solution alcool.'.que ainsi débarrassée de l'eau, est isolée et, si on le désire, lavée avec un solvant. 

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     Toutefois,   il est aussi possible   d'appliquer   le procédé de l'invention à une solution aqueuse contenant les sels de   métaux   alcalins des monoalcoyl esters d'acide sulfurique. Dans ce cas, le mélange brut de réaction est d'abord débarrassé de la matière organique qui n'a pas été transformée en esters sulfuriques par extraction à l'essence et la solution aqueuse résultante contenant ces sels de métaux alcalins est traitée avec le monoalcool aliphatique.      



  La couche alcoolique est séparée de la couche aqueuse et   @   traitée comme décrit plus haut. La proportion selon laquelle l'alcool est ajouté à la solution aqueuse contenant les alcoyl sulfates de métaux alcalins est   déterminée   à la fin par la   @   solubilité à environ 20 C ou à une température inférieure, desdits sulfates dans le monoalcool. Pour une solution   d'alcoyl'   sulfates de sodium provenant d'un mélange   d'olfines   en C8-C18, la cristallisation optimum se produit à partir de solutions contenant de 5 à 25 % de matière active. 



   Comme exemples d'alcools utilises selon le procédé de l'invention, on peut citer l'hexanol-1, des oxo-alcools tels que le mélange d'oxo-alcools en C7-C9 vendu sous le nom commercial   "ALPHAHOL"   et un oxo-alcool en C9. L'alcool que l'on préfère plus particulièrement est cependant le méthyl-iso-butyl-carbinol. 



   Le dessalage du mélange brut de réaction est effectué au   vieux   à une   température   de 60 C. Un dessalage très effi- cace d'un mélange d'alcoyl sulfates de sodium   basé sur   un mélange d'oléfines en C8-C18 est obtenu à cette température en ajoutant 1,2 partie du méthyl-isobutyl-carbinol à 1 partie du produit de réaction neutralisé. 

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   La cristallisation de la fraction cristalline à   parti::.   de la phase monoalcool n'est possible qu'après dépouillement de la vapeur encore présente après le dessalage. Pour chasser 1 partie d'eau, il faut prendre en plus environ 2 parties de   méthyl-isobutyl-carbinol.   On améliore la cristallisation en ajoutant de l'acétone qui permet aussi d'extraire plus facilement les cristaux par lavage lorsque ceux-ci sont séparés de la solution alcoolique par filtration ou   centrifugation.   



   Le procédé de séparation de la fraction cristalline peut être appliqué d'une manière continue et ceci forme aussi une partie de l'invention. Dans le procède global, l'acétone est chassée des phases liquides combinés   aprs   avoir isolé la fraction cristalline et est recyclée vers le procédé de cristallisation, après quoi le monoalcool aliphatique est   séparé   de la fraction non cristalline et de la matière organique non convertie par dépouillement à la vapeur d'eau et,   après  décantation, pour   éliminer     l'e@@,   est recyclé dans le procédé de dessalage. La fraction non cristalline et la matière organique non convertie peuvent être traitées ultéricurement d'une manière classique. 



   On admet qu'il est connu d'aprèsle brevet brit nique H  646 948 du d'ajouter un faible quantité d'un alcool aliphatique bouillent au dest la de 100 C pendant le   dessal.?ge   du mélange de   réaction   contenant les alcoyl sulfates bruts mais les   solutions   ainsi formées ont la'consistance d'une pâte à la température ordinaire et, pour cette raison même, ne   conviennent  pas pour la séparation de la "fraction cristalline" sous la forme d'une Masse de cristaux, de sorte que la   présente   invention ne peut pas   être     dérivée   de cette   technique.   

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   Les exemples   suivants   montrent les résultats remarquables du procédé selon l'invention quand il est applique à des solutions spécifiques d'alcoyl sulfates de sodium. 
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 L' abréviathm 1. désigne la "matière active". 



  EXEMPLE 1. 



   La matière de départ est un mélange brut de réaction d'alcoyl sulfates de sodium prépars à partir d'un mélange 
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 d'oléfines en Cg-C (24 % en poids de MA, 14 % de sel minerai, calculé sous la.forme de   Na2S04,    19 %   de matière organique non convertie MONO et environ 43 % d'eau) ; on ajoute 120 grandes de   méthyl-isobutyl-carbinol   à   100   grammes de ce produit à une température de 60 C. On élimine une bouillie contenant le sel minéral et de l'eau ; la phase carbinol, consistant 
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 en 24,5 g m, 0,5 g ha2SQ4, 19 g MONO, 27 g d'eau et 117 g de m6thyl-isobutyl-carbino,est débarrassée de l'eau restante par distillation (60 C et 55 mm Hg).

   Au produit restant, consistant en 24,5 g fiA, 0,5 g Na2S04, 19 g :.!#!C, 67 g ;.Fth'/1- -isobutyl-carbinol et encore 0,2 g d'eau, on ajoute 115 ci d'acétone et par refroidissement à 20 C, il se sépare une masse de cristaux qui est isolàe p3r centrifugation. La russe cristalline est lavée avec 16 g d'acétone et   (.le   nouveau centrifugée. On trouve qu'elle se compose de 13,0 q 
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 de MA et de 0,5 g de 1a2S04. La teneur en 2-alcoyl-sulfatc de sodium est d'environ   90   %. 



    EXEMPLE 2.   



   La matière de   départ   est une solution   aqueuse   de lap 
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 sulfates de sodium prJp3re partir d'un mélange c''ol'ft'T7 en C 8 -C 18 (21 J en poids de 1.:1-\., 2,C iÉ de sel r.1in 'r:.Ü c. tol sous la forme de Na2S04 et ailvl.x0?'1 ? î d'eau). On i1} "Jt" 120 cl d'hexanol-1 à 100 g de ce produit. Apr;)s agitation et décantation, la couche inf :r.i0'ln:, qui (d;t C' I1stitu:o de 0,2 g de ",1 <, 1,9 g de if2S04 et environ 3L z3 ci 1 DJU ,a 

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 soutirée. De la couche supérieure, constituée de 20,8 g de 
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 Nâ, 0,05 g de Na2S94' 120 g d'hexsnol-1 et 39 g d'eau, l'eau est éliminée par distillation à environ 60 C et sous une pression de 55 mm de mercure. 



   Une masse cristalline se sépare à 20 C du produit restant se composant de 20,8 g de MA et de 10- g   d'hcxanol-1,   et après filtration on la lave avec environ 190 g   d'acétone.   



  Après élimination de l'acétone qui y adhère, on constate que 
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 la masse cristalline est constituée de 12,4 g de 1,'A et 0,05 g de Na2SO4. La teneur en 2-alcoyl sulfate de sodium est d'environ 90%. 



    EXEMPLE   3. 



   La   matière.de   départ est une solution aqueuse d'alcoyl 
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 sulfates de sodium préparée d partir d'un laln';e f'olr .naa en C'6-C'8 (19,9 in en poids de :.A, 2 de sel n.n rs 1, c;;l.cu'. sous la forme de Na2S04 et environ 78 d'eau). On ajoute 200 g de ;o.:thyl-isobutyl-caxbinol n 100 g de ce produit. l\pr0s agitation et décantation, la ccuche inférieure ui est constituée de 0,05 g de L'A, 2 g de na2S04 et environ 46 g d'eau, est soutirée. De la couche supérieure, c0r.stitu ':) ,1.oe 19,85 g de 1.'ùX, 200 g de :1:-ihyl-iscbu-tyl-crrbilwl et "")nvir'"m 32 g d'eau, l'eau est éliminée p=r distillation "1 environ 60 C: a.t sous une pression de 55 .1a de 1-rcurc. 



  Une masse cristalline s,1 s ya:.:o ;r 2,oC des , r.i  "1.ïr restants c nsti-uvs ue 19,85 g de 1..i et 163 1) de i .t?i'/1- -is0butyl-cerbinol et, 2prs :lrt:n, on 1.; la'J<. :;v c: 7"1 g d'acétone. IiruS c¯li':51.1'lcWl'it de 2','C tom, y'.11. 1  . '1l'':(, on c'.'nststc que la 'lasso . t 11' est c-nct'-tu'Q :, 7,5 de I.A dont la teneur en 2-31coyl sulfates de D Jdl:r'1 ol:ns;.,f,, 95 %.

Claims

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REVENDICATIONS EMI8.2 1 / - Proc:d µ de séparation de la "fraction cristalline" de produits qui contiennent CO'r"1e cooosnt$ principaux des monoalcoyl esters d'acide s'-lfurique sous la :'ow ie de leurs sels de ..'tau alcalins, en particulier de leurs sels de sodium, obtenus par conversion en esters sulfu:

'ir.ues EMI8.3 d'oléfines industrielles et neutralisation des alcoyl esters EMI8.4 sulfuriques par une lessive alcaline, caractérisa on ce que EMI8.5 le mélange brut de réaction est dessalé aprs neutralisation EMI8.6 avec un monoalcool aliphatique qui a un point d'tsbullition dépassant 100 C et qui est liquide et non Miscible ou seulement l4gereTtent miscible avec l'eau à environ 20 C, trjit. -nt qui est suivi d'une distillation pour t5l'miner l'eau restante EMI8.7 de la solution alcoolique, aprs quoi la nasse cristalline EMI8.8 résultante formJe après refroidissement de cetta ':JO 1,1 d: ion alcoolique ainsi débarrassée d'eau est isolée et 'v(mtlje :,10- EMI8.9 nent lavée avec un solvant. EMI8.10 2 j - Des modes de réalisation prjssntant les n;rt.c;alxvc:

""'"t...\"\4-,.".... p-1i-ac ,...(""....""" ,....""+ ""'.. sc1Jn 1Ar- :-i"o"",t'!,,'" cor,>1>1,n.xivU".1..Vt..f,6"" iJ..,la-..JCQ 04VQ1... V1W 1tf oc'jon .4.wJ \o.4""'Y"-.l....,..."-' J ls,J 1.I 1 J. EMI8.11 sons possibles : EMI8.12 a) le l;1élange brut de réaction est d'abord Li:;:,r.rs de la -iati'2re organique non convertie en esters suluriec ,:;: extraction a l'essence rt la solution aqueuse ::'1slJlt"ni:o c0nteGnt les sels de n'taux alcalins des ono.:1lc0yl esters d'acide sulfurique est traitée avec le -ioi-io-zlcool iJJ.iph :Üi. ,U0; b) la solution aqueuse contient .ie 5 2< 25 - en yy) L,' de ,ovi'=re active ; c) le monoalcool l ÜÍ!1hi3tl',ue est : 1 % - du m.jthyl-isobutyl c..r:inol ; 2µ - de l'hexanol-1 ;

d) le dessalage est effectua 'i '3-"C <Desc/Clms Page number 9> e) on améliore la cristallisation de la "fraction cristalline" en ajoutant de l'acétone à la solution alcooliqu débarrassée d'eau ; f) le liquide de lavage est de l'acétone.

3 / - Procédé global de séparation continue de la "fraction crictalline" de mélanges bruts de réaction de sels de métaux alcalins de mono-alcoyl esters d'acide sulfurique tols que spécifié dans 1 et dans 2 c) à f), dans lequel, aprs avoir isolé la fraction cristalline, l'acétone est chassie des phases liquides combinées et recyclée dans le procédé do cristallisation, après quoi le monoalcool aliphatique est séparé de la fraction non cristalline et de la matière organique non convertie par dépouillement à la vapeur d'eau et, après décantation pour éliminer l'eau, est recyclé dans le procédé de dessalage.

4 - Fraction cristalline provenant de sels de ±taux alcalins de monoalcoyl esters d'acide sulfurique, préparée selon un procédé tel que spécifié dans 1 ,2 . ou 3 . Neuf pages.