<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
EMI1.2
X s H0 C ç^ . CH3 R -N= N -C- CO . NT - R 1 NH a¯ S02 z2 où R signifie un reste de la série benzénique qui comporte le reste X en position
EMI1.3
ortho par rapport au groupe azoïque et qui peut renfermer des sucstituants non i0licgènes, et X représente un groupe hydroxyle ou alcoxyy R désigne un reste ali- pi;ti;zïe9 araliphatique ou aromatique et R un reste organique, sur la fibre ou, éventuellement en mélange avec d'autres colorants azoïques métallisables, en sub-
EMI1.4
3tdC6 par B8 agents fournisseurs de métal, de préférence des agents fournis- seurs de chrome ou de cobalt.
On peut obtenir les colorants de la formule générale indiquée ci-des-
EMI1.5
sus, en capulant des o-aminophénols diazotés qui peuvent comporter des substitué- ants non ionogènes attachés au noyau aromatique, avec des amides de l'acide acétyl- acétique de la formule générale :
EMI1.6
CH. - CO - CE- - 00 - NH - R -. NE - SO- 2 " R2 GH3 . CH2 - R1 S02 R2 où R1 et R2 répondent aux définitions indiquées ci-dessus.
Des o-aminophénols convenant pour cette réaction sont par exemple les suivants
EMI1.7
1-ai'fiino".2-hydroxybenzène, 1-amino-2-hydroxy-5=nitrobenzène, 1-amino-2-liydroxy-4- nitrobenzène, 1-amino-2-hydroxy-5-chlcrobenzène, 1oaminc-2-hydroxy5-méthylbenzè- ne, 1 amiYc .2 hydroxy-5mêth.oxybenzène' 1 '-amino-2-hydroxy"3-acétylamino-5'"méthyl- benzène, '1-amino.-2-hydrcxy-.3,5-dichlorobenzène, 1-amino-2.hydroxy-chloro-5-ni- tro'enzène9 1-amino-2-hydroxy-4-nitro-5-ohlorobenzèneg 1 '-"amino-2-hydroxy-3-nitro-- 5-chlorobenzéne9 1-amino-2-h>.droxy-3,5-dinitrobenzène, 1 -amino-2-hydroxy-3'-méthyl-- 5-riitrobenzène, 1-amino-2-hydroxy-3,5-diméthylbenzène, 1-amino-2-hydroxy-2,5,
6-tri- chl orobenzëne9 1-amzno-2hydro xy-3 nitro-5=cyclohexylbenzêne9 méthylanilide de l'acide lamïno-2-hydroxy'benzêne-4 et -5-sulfoniq7aee éthylanilide de l'acide 1- amvno-2-hydroxy-5-chlcr ob enzène-4-sulf onique 1-amino-2-hydroxybonzène-5-méthylsui- fane, lme,mino2=hydroxy'benzène-5-phénylsalfone9 1-amino-2--hydroxybenzène-5-éthyl- sulfone.
EMI1.8
On peut obtenir les composan'ta de copulation de la formule indiquée plus haut lorsqu'or- fait réagir avec du dicétène, des diamines de la série alipha- tique, araliphatique ou aromatique qui sont substituées sur un groupe a,mino, par
EMI1.9
exemple par un groupe arylsulfonyle, alkyïsulfonyle ou dialkylaminosulfol1yle.
Les diamines monosubstituées employées à cette fin s'obtiennent par exemple par réac- tion de composés nitro-aminés de la série aromatique avec du chlorure d'acide bwn,cneulfonique9 du chlorure d'acide méthanesulfonique ou du chlorure de dirné- thylaminosulfonyle et par réduction subséquente du groupe nitré. Dans la série aliphatique on peut faire réagir des dérivés monoacétylés de diamines aliphati- -lues avec lesdits chlorures d'acide sulfonique et saponifier ensuite les groupes acétyle qui restent.
Comme composantsde copulation convenables, on citera par exemple les
EMI1.10
dérivés aoétojscétylés de i-amino-3-méthane-xoaii'onyiamino'benzène, i-.aminc-3-benzène slfoylaminobenzène 1-amino-93-d.mêthylamino-su3.t onylam.nobenzèneq 1-aminoq.-'ben- zèl1e8ulfol1rl'3.minobenzène 1-anino-2.-=benzèresulîonylaminobenzénee 1-amino-2-"méthyl- 5=:
renzènesulionylamino'benzêrse9 1-amino-3-benzénesult onylami5cery.wm.ne 1-'ami-' rm4 vhlorobenzène -sulfonyîaminoben.zène 1 -amino-5"méthâne-"'sulfonylaminc-naph- Talène, 4-amino-4'-méthanesulfonylaminodiphényley monobenzèìe-sulfonyléùhylène- di .mine monométhane-suif onylhexaméthylène-diamine
La copulation des o-aminophénols avec les aoéto-aoétylamides se fait de manière connue en milieu faiblement acide à faiblement alcalin.
<Desc/Clms Page number 2>
La métallisation, de préférence le chromage et le cobaltage des colo- rants monoazoques obtenus se fait suivant des procédés connus, par exemple par ac- tion de complexes de chrome de l'acide salicylique, de l'acide oxalique ou de l'a- cide tartrique, par réaction avec des chromates alcalins en présence- d'agents ré- ducteurs, par échauffement avec des sels du chrome trivalent dans des solvants or- ganiques ou par action de solutions ammoniacales de sel de cobalt*
On peut aussi obtenir les colorants métallifères complexes suivant l'invention en soumettant les colorants azoïques o-alcoxy-o-hydroxylés au chroma- ge ou cobaltage désalkylant suivant des procédés connus.
Les nouveaux colorants se laissent avantageusement métalliser aussi en mélange avec d'autres colorants monoazoques connus formateurs de complexes métalliques.
Des colorants azoïques 0,0'-dihydroxylés exempts de métal du type in- diqué ci-dessus, qui présentent une solubilité suffisante dans l'eau, peuvent, éventuellement aussi sur la fibre, être convertis en leurs composés métallifères complexes, par exemple suivant le procédé de chromage à un seul bain.
Les nouveaux colorants métallifères teignent la laine et des matières ayant un comportement tinctorial semblable, comme la soie, des fibres de polyami- des et de polyuréthanes, en bain neutre à faiblement acide, dans des tonalités jau- nes, brunes jusqu'à brun-rouge. Les tèintures sur de la laine se signalent par une bonne uniformité ainsi que par une bonne solidité à l'état humide et une bonne solidité à la lumière.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toute- fois la limiter. Sauf indication contraire, les parties s'entendent en poids.
Exemple 1 -
On délaie 15,4 parties de 1-amino-2-hydroxy-5-nitrobenzène avec 250 parties en volume d'eau et 25 parties en volume d'acide chlorhydrique (d = 1,19) et on diazote de façon usuelle, à 0 - 5 C, avec 7 parties de nitrite de sodium dans 20 parties en volume d'eau. La suspension du composé diazoique est portée au pH de 7 par addition de carbonate de sodium, puis additionnée de 27 parties d'ani- lide d'acide 3-méthanesulfonylaminoacétylacétique et agitée jusqu'à l'achèvement de la copulation. Ensuite, on chauffe à 70 - 8000, on sépare le colorant par fil- tration et on le dissout dans 500 parties en volume d'eau avec addition de lessi- ve de soude. Dans cette solution on fait couler à 70 - 80 C une solution ammonia- cale de 14,5 parties de sulfate de cobalt cristallisé.
La métallisation étant ache vée, on précipite le colorant en ajoutant du chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le sèche. On obtient une poudre brune qui se dissout aisément dans l'eau avec une coloration jaune et qui teint la laine à partir de son bain neutre en des tons brun-jaune uniformes et d'une bonne solidité à l'humidité et à la lumière.
De la même manière on prépare avec les composantsdiazoïques et les composant de copulation indiqués dans le tableau ci-après, des composés complexes métalliques qui teignent la laine de façon solide dans les tonalités indiquées ci-après :
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
<tb> Exemple <SEP> composant <SEP> di- <SEP> composant <SEP> de <SEP> métal <SEP> -ici# <SEP> de <SEP> la <SEP> tein-
<tb>
EMI3.2
..::
10 a2ioïque -C-au14*1-9n tue sur laine
EMI3.3
<tb> 2) <SEP> 1-amino-2-hydroxy- <SEP> anilide <SEP> d'acide <SEP> Co <SEP> brun-jaune
<tb>
<tb> 4-nitrobenzène <SEP> 3-méthanesulfo-
<tb>
<tb> nylaminoaoétyl-
<tb>
<tb> acétique
<tb>
<tb> 3) <SEP> 1-amino-2-hydroxy-
<tb>
<tb> 3-nitro-5-chloro- <SEP> " <SEP> Co <SEP> rouge-brun
<tb>
<tb> benzène
<tb>
EMI3.4
4) 1-amino-2-hydroxy- rouge-brun 4 1-amino-2-hydroxy- "t 5 hl rouge-brun .-nitro5chlorom Co rouge-brun benzène 5 ) 1-amino-2-hydroxy-
EMI3.5
<tb> 5-chlorobenzène <SEP> " <SEP> Co <SEP> jaune <SEP> tirant
<tb>
<tb> sur <SEP> le <SEP> brun
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6) <SEP> 1-amino-2-hydroxy- <SEP> " <SEP> Co <SEP> brun-jaune
<tb>
EMI3.6
3,5,6-trichlorom benzène 7)
1amino-2-hydroxy- " Co jaune tirant
EMI3.7
<tb> 3-méthyl-5-nitro- <SEP> sur <SEP> le <SEP> brun
<tb>
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 8) <SEP> 1-amino-2-hydroxy- <SEP> anilide <SEP> d'acide <SEP> Co <SEP> brun-jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5-nitrobenzène <SEP> 3-benzènesulfo-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nylaminoacétyl-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acétique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 9) <SEP> 1-amino-2-hydroxy- <SEP> " <SEP> Co <SEP> brun-jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3-chloro-5-nitro-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 10)
<SEP> 1-amino-2-hydroxy- <SEP> anilide <SEP> d'acide <SEP> Co <SEP> jaune <SEP> tirant
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène <SEP> 3-benzènesulfo- <SEP> sur <SEP> le <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nylaminoacétyl-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acétique
<tb>
EMI3.8
Il) 1-amino-2-hyflroxy- tut Co orangé tirant
EMI3.9
<tb> 3,5-dinitrobenzène <SEP> sur <SEP> le <SEP> brun
<tb>
<tb>
<tb> 12) <SEP> 1-amino-2-hydroxy- <SEP> " <SEP> Co <SEP> jaune <SEP> tirant
<tb>
<tb>
<tb> 3-chloro-5-nitro- <SEP> sur <SEP> le <SEP> brun
<tb>
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb> 13) <SEP> l-amino-2-hydroxy- <SEP> " <SEP> Co <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène-5-éthyl-
<tb>
<tb> sulfone
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 14)
<SEP> 4-hydroxy-3-amino- <SEP> anilide <SEP> d'acide <SEP> Co <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb> diphénylsulfone <SEP> 3-méthanesulfo-
<tb>
<tb> nylaminoacétyl-
<tb>
<tb>
<tb> acétique
<tb>
Exemple 15.
On fait dissoudre 138 parties de m-nitraniline dans 250 parties en volume de pyridine et on y ajoute goutte à goutte, . froide 180 parties de sul- fochlorure de benzène. Après la fin de la réaction on verse le mélange dans de l'acide chlorhydrique dilué, on sépare le produit réactionnel par filtration et on le fait recristalliser à partir d'acétone. On obtient ainsi 217 parties de
EMI3.10
3-?tro-l benzènc:s,ulfonrîamino'benzène au point de fusion de 133 - 135 Ce
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
On dissout à chaud 217 parties de 3-nitro--1 benzènesulfonylamïnobenzë- ne dans 600 parties en volume d'alcool et on les réduit après addition de 10 par- ties de nickel de Raney sous une pression d'hydrogène de 150 atmosphères de sur-
EMI4.2
presàion à 50 - 60 C.
Après élimination par-filtrage du catalyseur et concentration on obtient 147 parties de 3-amino-1-benzène-sulfonylaminobenzère au point de fu- sion de 95 - 96 C.
On dissout 120 parties de 3-amino-benzènesulfonylaminobenzène dans 400 parties en volume d'acétone et on y ajoute goutte à goutte, à la température ambiante, 45 parties de dicétène. Quand la réaction est terminée, on concentre le mélange et on amorce la cristallisation du produit réactionnel par addition d'eau.
EMI4.3
On obtient 157 parties de 3-acétoacstylamino-1-benzènesulfonylaminobenzène, P.F.
133 - 135 C (à partir de méthanol).
De manière analogue peuvent être préparés les autres composants de co-
EMI4.4
pulation a employer suivant l'invertion, par exemple le 3-acétoacétylamino-1-mé- thanesulfonylaminobenzène (P.F. 137 - 139 C).
REVENDICATIONS.
1 - Un procédé de préparation de colorants monoazoiques métallifères, caractérisé en ce que l'on traite des colorants dépourvus de groupes sulfoniques et carboxyliques, de la formule générale :
EMI4.5
X HO - " C - CH3 n Il C - 3 R-rT=rT-c-CO-r-R1 --s02-R2 où R signifie un reste de la série benzénique qui comporte le reste X en position ortho par rapport au groupe azoïque et qui peut renfermer des substituants non io- nogènes, et X représente un groupe hydroxyle ou alcoxy, R1désigne un reste alipha- tique, araliphatique ou aromatique et R2 un reste organique, sur la fibre ou, éven- tuellement en mélange avec d'autres colorants azoiques métallisa les, en substance, par des agents fournisseurs de métal,
de préférence des agents fournisseurs de chrome ou de cobalt.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
<Desc / Clms Page number 1>
EMI1.1
EMI1.2
X s H0 C ç ^. CH3 R -N = N -C- CO. NT - R 1 NH to S02 z2 where R signifies a residue of the benzene series which has the residue X in position
EMI1.3
ortho to the azo group and which may contain nonlicgenic substances, and X represents a hydroxyl or alkoxyy group R denotes an ali- pi; ti; zïe9 araliphatic or aromatic and R an organic residue, on the fiber or, optionally in mixture with other metallizable azo dyes, in sub-
EMI1.4
3tdC6 by B8 metal supplying agents, preferably chromium or cobalt supplying agents.
The dyes of the general formula given below can be obtained.
EMI1.5
further, by capulating diazotized o-aminophenols which may have nonionogenic substituents attached to the aromatic ring, with acetylacetic acid amides of the general formula:
EMI1.6
CH. - CO - CE- - 00 - NH - R -. NE - SO- 2 "R2 GH3. CH2 - R1 SO2 R2 where R1 and R2 meet the definitions given above.
O-Aminophenols suitable for this reaction are for example the following
EMI1.7
1-ai'fiino ". 2-hydroxybenzene, 1-amino-2-hydroxy-5 = nitrobenzene, 1-amino-2-hydroxy-4-nitrobenzene, 1-amino-2-hydroxy-5-chlcrobenzene, 1oaminc-2 -hydroxy5-methylbenzene, 1 amiYc .2 hydroxy-5mêth.oxybenzene '1' -amino-2-hydroxy "3-acetylamino-5 '" methyl-benzene,' 1-amino.-2-hydrcxy-.3, 5-dichlorobenzene, 1-amino-2.hydroxy-chloro-5-ni-tro'enzene9 1-amino-2-hydroxy-4-nitro-5-ohlorobenzeneg 1 '- "amino-2-hydroxy-3-nitro- - 5-chlorobenzene9 1-amino-2-h> .droxy-3,5-dinitrobenzene, 1 -amino-2-hydroxy-3'-methyl-- 5-riitrobenzene, 1-amino-2-hydroxy-3,5 -dimethylbenzene, 1-amino-2-hydroxy-2,5,
6-tri-chl orobenzene9 1-amzno-2hydro xy-3 nitro-5 = cyclohexylbenzene9 lamino-2-hydroxybenzene-4-methylanilide and -5-sulfoniq7aee 1- amvno-2-hydroxy acid ethylanilide -5-chlcr ob enzene-4-sulfonique 1-amino-2-hydroxybonzène-5-méthylsui- fane, lme, mino2 = hydroxy'benzene-5-phenylsalfone9 1-amino-2 - hydroxybenzene-5-ethyl-sulfone .
EMI1.8
The coupling compounds of the formula given above can be obtained when reacted with diketene, diamines of the aliphatic, araliphatic or aromatic series which are substituted on an a, mino group, by
EMI1.9
for example by an arylsulfonyl, alkylisulfonyl or dialkylaminosulfol1yl group.
The monosubstituted diamines used for this purpose are obtained, for example, by reaction of nitro-amino compounds of the aromatic series with bwn, cneulfonique9 acid chloride, methanesulfonic acid chloride or dithylaminosulfonyl chloride and by reduction. subsequent from the nitro group. In the aliphatic series, monoacetylated derivatives of aliphatic diamines can be reacted with said sulfonic acid chlorides and then saponified the remaining acetyl groups.
Suitable coupling components are, for example,
EMI1.10
aoetoosetylated derivatives of i-amino-3-methane-xoaii'onyiamino'benzene, i-.aminc-3-benzene slfoylaminobenzene 1-amino-93-d.methylamino-su3.t onylam.nobenzeneq 1-aminoq .- 'ben- zel1e8ulfol1rl'3.minobenzene 1-anino-2 .- = benzenesulîonylaminobenzene 1-amino-2- "methyl- 5 =:
renzènesulionylamino'benzêrse9 1-amino-3-benzenesult onylami5cery.wm.ne 1-'ami- 'rm4 vhlorobenzene -sulfonylaminoben.zene 1 -amino-5 "methane -"' sulfonylaminc-naph-Talene, 4-amino-4'- methanesulfonylaminodiphenyley monobenzèìe-sulfonyléùethylene- di .mine monomethane-tallow onylhexamethylene-diamine
The coupling of the o-aminophenols with the aoeto-aoetylamides takes place in a known manner in a weakly acidic to weakly alkaline medium.
<Desc / Clms Page number 2>
The metallization, preferably the chromium plating and the cobalting of the monoazo dyes obtained is carried out according to known methods, for example by the action of chromium complexes of salicylic acid, oxalic acid or α. tartaric cide, by reaction with alkali metal chromates in the presence of reducing agents, by heating with salts of trivalent chromium in organic solvents or by the action of ammoniacal solutions of cobalt salt *
The complex metalliferous dyes according to the invention can also be obtained by subjecting the o-alkoxy-o-hydroxy azo dyes to dealkylating chromium or cobalt according to known methods.
The new dyes can advantageously also be metallized as a mixture with other known monoazo dyes which form metal complexes.
Metal-free 0,0'-dihydroxy azo dyes of the above type, which have sufficient solubility in water, can optionally also on the fiber be converted into their complex metal compounds, for example according to the following the single bath chrome plating process.
The new metallic dyes dye wool and materials with similar dye behavior, such as silk, polyamide and polyurethane fibers, in a neutral to weakly acidic bath, in yellow, brown to brown tones. red. The dyes on wool are characterized by good uniformity as well as good wetfastness and good lightfastness.
The examples which follow illustrate the present invention without, however, limiting it. Unless otherwise indicated, parts are by weight.
Example 1 -
15.4 parts of 1-amino-2-hydroxy-5-nitrobenzene are stirred with 250 parts by volume of water and 25 parts by volume of hydrochloric acid (d = 1.19) and dinitrogenated in the usual manner, at 0 - 5 C, with 7 parts of sodium nitrite in 20 parts by volume of water. The suspension of the diazo compound is brought to pH 7 by adding sodium carbonate, then added with 27 parts of 3-methanesulfonylaminoacetylacetic acid anilide and stirred until the coupling is complete. The mixture is then heated to 70 - 8000, the dye is filtered off and dissolved in 500 parts by volume of water with the addition of sodium hydroxide solution. An ammonia solution of 14.5 parts of crystallized cobalt sulfate is poured into this solution at 70-80 ° C..
The metallization being completed, the dye is precipitated by adding sodium chloride, separated by filtration and dried. A brown powder is obtained which easily dissolves in water with a yellow coloration and which dyes the wool from its neutral bath in uniform brown-yellow tones and of good fastness to humidity and to light.
In the same way, with the disazo components and the coupling components indicated in the table below, metallic complex compounds are prepared which dye the wool solidly in the tones indicated below:
<Desc / Clms Page number 3>
EMI3.1
<tb> Example <SEP> component <SEP> di- <SEP> component <SEP> of <SEP> metal <SEP> -here # <SEP> of <SEP> the <SEP> tint-
<tb>
EMI3.2
.. ::
10 a2ioecious -C-au14 * 1-9n kills on wool
EMI3.3
<tb> 2) <SEP> 1-amino-2-hydroxy- <SEP> anilide <SEP> of acid <SEP> Co <SEP> brown-yellow
<tb>
<tb> 4-nitrobenzene <SEP> 3-methanesulfo-
<tb>
<tb> nylaminoaoetyl-
<tb>
<tb> acetic
<tb>
<tb> 3) <SEP> 1-amino-2-hydroxy-
<tb>
<tb> 3-nitro-5-chloro- <SEP> "<SEP> Co <SEP> red-brown
<tb>
<tb> benzene
<tb>
EMI3.4
4) 1-amino-2-hydroxy- red-brown 4 1-amino-2-hydroxy- "t 5 hl red-brown.-Nitro5chlorom Co red-brown benzene 5) 1-amino-2-hydroxy-
EMI3.5
<tb> 5-chlorobenzene <SEP> "<SEP> Co <SEP> yellow <SEP> pulling
<tb>
<tb> on <SEP> the brown <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6) <SEP> 1-amino-2-hydroxy- <SEP> "<SEP> Co <SEP> brown-yellow
<tb>
EMI3.6
3,5,6-trichlorom benzene 7)
1 amino-2-hydroxy- "Co yellow pulling
EMI3.7
<tb> 3-methyl-5-nitro- <SEP> on <SEP> the brown <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> benzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 8) <SEP> 1-amino-2-hydroxy- <SEP> anilide <SEP> of acid <SEP> Co <SEP> brown-yellow
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5-nitrobenzene <SEP> 3-benzenesulfo-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nylaminoacetyl-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acetic
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 9) <SEP> 1-amino-2-hydroxy- <SEP> "<SEP> Co <SEP> brown-yellow
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3-chloro-5-nitro-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 10)
<SEP> 1-amino-2-hydroxy- <SEP> acid anilide <SEP> <SEP> Co <SEP> yellow <SEP> pulling
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzene <SEP> 3-benzenesulfo- <SEP> on <SEP> the red <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nylaminoacetyl-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acetic
<tb>
EMI3.8
It) 1-amino-2-hyflroxy- tut Co orange pulling
EMI3.9
<tb> 3,5-dinitrobenzene <SEP> on <SEP> the brown <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> 12) <SEP> 1-amino-2-hydroxy- <SEP> "<SEP> Co <SEP> yellow <SEP> pulling
<tb>
<tb>
<tb> 3-chloro-5-nitro- <SEP> on <SEP> the brown <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> benzene
<tb>
<tb>
<tb> 13) <SEP> l-amino-2-hydroxy- <SEP> "<SEP> Co <SEP> yellow
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzene-5-ethyl-
<tb>
<tb> sulfone
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 14)
<SEP> 4-hydroxy-3-amino- <SEP> anilide <SEP> of acid <SEP> Co <SEP> yellow
<tb>
<tb>
<tb> diphenylsulfone <SEP> 3-methanesulfo-
<tb>
<tb> nylaminoacetyl-
<tb>
<tb>
<tb> acetic
<tb>
Example 15.
138 parts of m-nitraniline are dissolved in 250 parts by volume of pyridine and added dropwise thereto. cold 180 parts of benzene sulfochloride. After the end of the reaction the mixture is poured into dilute hydrochloric acid, the reaction product is filtered off and recrystallized from acetone. We thus obtain 217 parts of
EMI3.10
3-? Tro-1 benzènc: s, ulfonrîamino'benzene with a melting point of 133 - 135 Ce
<Desc / Clms Page number 4>
EMI4.1
217 parts of 3-nitro - 1 benzenesulfonylaminobenzene are dissolved in 600 parts by volume of alcohol and reduced after addition of 10 parts of Raney nickel under a hydrogen pressure of 150 atmospheres of over. -
EMI4.2
pressure at 50 - 60 C.
After filtering off the catalyst and concentrating, 147 parts of 3-amino-1-benzene-sulfonylaminobenzere are obtained with a melting point of 95 - 96 C.
120 parts of 3-amino-benzenesulfonylaminobenzene are dissolved in 400 parts by volume of acetone and 45 parts of diketene are added dropwise thereto at room temperature. When the reaction is complete, the mixture is concentrated and the crystallization of the reaction product is initiated by the addition of water.
EMI4.3
157 parts of 3-acetoacstylamino-1-benzenesulfonylaminobenzene, P.F.
133 - 135 C (from methanol).
Analogously, the other components of co-
EMI4.4
pulation to be used following the inversion, for example 3-acetoacetylamino-1-methanesulfonylaminobenzene (m.p. 137 - 139 C).
CLAIMS.
1 - A process for the preparation of metalliferous monoazoic dyes, characterized in that one treats dyes devoid of sulphonic and carboxylic groups, of the general formula:
EMI4.5
X HO - "C - CH3 n Il C - 3 R-rT = rT-c-CO-r-R1 --s02-R2 where R signifies a residue of the benzene series which comprises the residue X in position ortho with respect to the azo group and which may contain nonionogenic substituents, and X represents a hydroxyl or alkoxy group, R1 denotes an aliphatic, araliphatic or aromatic residue and R2 an organic residue, on the fiber or, optionally in admixture with d 'other azo dyes metallized, in substance, by metal suppliers,
preferably chromium or cobalt supplier agents.
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