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On a trouvé qu'on peut teindre et imprimer de façon avantageuse des articles, tels que fibres,filés,tissus tis ses ou tissus à mailles renfermant du polyacrylonitrile et, simultanément ou à sa place, des copolymères renfermant de l'acrylonitrile, avec des colorants basiques, des colorants à complexes métalliques, exempts de groupes acide sulfonique ou avec des colorants de dispersion, en utilisant conjointe- ment des composés qui renferment au moins un groupe cyano fig sur un atome d'azote par l'intermédiaire d'un groupe alcoy- le ne.
Gomme colorants basiques appropriés pour le nouveau procédé, on peut citer, par exemple, les colorants de la sé- rie du di- et du triarylméthane, de la série de l'idolyl- et du diindolyl-arylméthane, les colorants de l'oxyazine, ,de la thiazine et de la diazine, les colorants de l'induline . et de la cyanine, et enfin les colorants azoïques et azo- méthiniques basiques.
Conviennent en outre pour le nouveau procédé, les complexes métalliques de colorants azoiques et azométhiniques, exempts de groupes acide sulfonique qui, peuvent renfermer, comme substituants, par exemple,des ato- mes d'halogène,des groupes alcoyle , hydroxy, alcoxy, nitro ou amide d'acide sulfonique. Ces complexes métalliques peuvef être préparés par métallisation des colorants azoïques ou azométhiniques, - tels quels ou sous forme de leurs mélan- ges, - par exemple avec des agents libérant du chrome ou du cobalt.
Un peut en outre envisager, dans le cadre de la pré- sente invention, des colorants de dispersion de la série azoïque, azonméthinique et anthraquinonique qui peuvent com- porter, comme substituants, par exemple des atomes d'halogè- ne, des groupes nitro, alcoyle, oxyalcoyle, hydroxyle, alcox carboxyle, carboxyalciyle, cyano et/ou des groupes amino
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qui sont éventuellement substitués par des radicaux alcoyle,
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oxyalcoyle, acyloxyalcoyle, cycloalcoyle et/ou aryle. Aux composés amino renfermant des groupes cyano utilisables pour le nouveau procédé, appartiennent également les composés dans lesquels les atomes d'hydrogène des groupes alcoylène sont remplacés par des groupes alcoyle, cycloalcoyle, aryle ou aralcoyle.
Les atomes d'azote aminés peuvent être constitués par un ou deux substituants, ou encore plus de substituants, comme par exemple des substituants renfermant des groupes acide sulfonique, des groupes alcoyle, cycloalcoyle, aryle, aralcoyle ou acyle. Les atomes d'azote aminés peuvent égale- ment être des membres d'un système hétérucyclique, le cas échéant condensé. Ces composés se préparent par exemple par réaction d'ammoniac, d'aminés ou d'amides d'acides carboxy- liques avec de l'acrylonitrile ou avec du méthacrylonitrile, le cas échéant avec acylation subséquente.
Un utilise des composés cyano-alcoylène-aminés en les mélangeant simplement aux bains de teinture, aux solutions de foulardage ou aux colorants d'impression, préparés de la façon habituelle. Un peut également les dissoudre, les dis- perser ou les émulsionner au préalable par addition des agents usuels ; les colorants d'impression peuvent, si on le désire, se présenter sous forme de colorants en émulsions.
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Lit plus des composés cyano-alcoylène-aminés, on peut naturel- lement aussi employer les autres auxiliaires usuels pour textiles. Conviennent pour le nouveau procédé les fibres , la bourre, les fils, tissus tissés ou à mailles, les rubans
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en polyacryloiiitrile ou en copolymères de l'acrylonitrile, par exemple avec du chlorure de vinyle, du chlorure de viny- lidène, du fluorure de vinyle, de l'acétate et du propionate de vinyle, de la vinylpyridine , du viuylimidazole , de l'al- cool vinylique, des esters et/ou des amides acryliques et mé
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thacryliques. L'invention s'étend également à des mélanges ou des tissus mixtes de ces fibres avec d.es fibres cellulosi- ques naturelles ou régénérées,
ou avec des polyamides natu- rele ou synthétiques et/ou avec d'autres substances synthéti- Gués, comme par exemple les polyesters.
Avec emploi des cyano-alcoylèneamines, on obtient des -teintures et des impressions qui sont bien plus corsées, d'une bonne uniformité de nuance et qui possèdent de bonnes propriétés de soldité; il n'est pas besoin d'effectuer dans ce cas le vaporisage généralement nécessaire pour le fixage, sous des pressions de plus de 1 atm., opération qui nécessi-' te des appareils faisant défaut dans un grand nombre de tein- tureries et qui peut jusqu'à un certain degré influencer défavorablement le toucher de la marchandise, Le nouveau procédé nermet par contre d'obtenir un fixage déjà suffisant avec un vaoorisage de faible durée, sous des pressions inférieures à 1 atmosphère effec.,, c'est-à-dire suivant un mode de travail simplifié,
et dans des conditions qui permettent de bien ménager la marchandise. Les parties indiquées dans les exemples suivants sont des parties en poids.
EXEMPLE 1. -
Dans un mélange de 20 parties de thiodiglycol, 20 parties d'acide acétique à 50% et 100 parties d'eau, on dissout lu parties d'un mélange composé de 4 parties du colo- rant basioue de formule :
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et de o 1')é1rties du sel sodique d'un produit de condensation d'acide na;)htalène-su1.foniaue et de formaldéhyde, puis on ajoute une solution de -iU parties cie f3 -{iv-for:
yl)-amizlo- propionitrile. en transforme le tout en une pâte d'impres- sion par addition de 700 parties de gomme cristallisée et.e 136 parties d'eau. Un imprime avec cette pâte 100 parties d'un tissu en fibres coupées, obtenues à partir d'un copoly- mère de 94 parties de polyacrylonitrile et de 6 parties de méthacrylate de méthyle; après 10 minutes, on vaporise dans
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Lather-platt.
Après rinçage et savonnage, on obtient des impressions très corsées, d'un bleu lumineux, présentant d'excellentes propriétés de solidité.
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r.i: f.L ;.- On introduit, à environ ôO', ll-u parties d'un tissu en polyacrylonitrile pur, obtenu avec des fils continus,dans un bain de teinture contenant, dans 4000 parties d'eau, 1 partie du colorant basique obtenu par quartérisation du colorant de formule
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avec du sulfate dr; dLttC'thyle, 5 parties d'acide acétique à 30,,, et UI1 1Jir'] fJl1r0 COI,nOf3(, do :; narU.0s d'acide acétique à 5ul', ',-t-j p:n'ticf3 de j:,1I-bis-Y3-cyano..thYl)-forl!lamide et 2.0 parties d'onu.
Un c!1r,ui.'fe ce bain en 3U minutes à la tempéra- ture d'ebuT-lition cL on le niaiiifciont pendant '± heures au bouillon, nprfjti rinçage, savonnage ut séchage du tissu, on olr..imt une: teinture jaune, ros:redr7nt d receo7..l.ente propri6-
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tés de solidité.
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- 1:l1 L il L::u e ^
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On teint, suivant le mode de travail indiqua dans
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l'exemple 2, dans un bain composé de 1 partie du colorant basioue de formule :
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de 5 parties d'acide acétique à 30 de 25 parties de i,t. (/3 cyatlo4ttzy:L)capr.cl.actar;ie et de 400 parties d'eau, 1UU parties d'un tissu à fibres coupées eu polyacrylonitrile pur.
Après ie traitement habituel, on obtient des teintures d'un roué
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corse qui possèdent de très bonnes propriétés de solidités
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On dissout 4 parties du colorant basique de formule :
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dans un mélange composé de 0 parties de diglycol, de zou parties d'acide acétique '1 5(;',j de 1û parties d'un acide alc0yl-rwnhl;aJ.àne sulfonique quelconque et de 25 parbies de te -(lJ-ph(nyl)-aminopropionitri1e, puin on dilue avec 100 parties d'eau de 00". un upaissib ensuite avec 700 parties de !);OIlIlW? GY'1S'l:ftL.l.7..ic et on prépare une couleur ou pute ;\ 11 Î.'r'prcfjcLon avec encore 131 parties d'eau/ Ou illl11r.i.1Il( avec cette couleur, 9 cJe la. façon habitue;
lie, 100 portion d'un tir#
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su en polyacrilonitrile pur, on vaporise pendant 15 minutes dans un vaporiseur à étoile sous 0,2 atm. effect., puis on rince et on savonne. On obtient des teintures d'un jaune lumineux, très corsé.
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ï:.I'ht; 5.- On dissout 4 parties du colorant basique de formule
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dans un mélange composé de 20 parties de thiodiglycol, de
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20 parties d'acide acétique à 50;u, de 10 parties d'un acide alcoyi-naphtalpne-sulfotiique et de 25 parties de j3 -{N- benzoyl)aminopropionitrile, puis on épaissit avec 700 parties de gomme cristallisée.
On transforme le tout en une couleur ou pâte pour impression par addition de 131 parties d'eau et ln mmprime avec cette couleur 100 parties d'un tissu en fils continus de polyacrylonitrile pur, puis on vaporise pendant 15 minutes dans une chaudière, sous 0,8 atm. effect. Après le rinçage, et le savonnage habituels, on obtient des impressions d'un bleu corsé.
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A la place du ,/3 .-(hi¯benzoyl)-anritopropiotlitrile on peut aussi utiliser, avec le même bon résultat, du j3-(N- benzoyl-)aminobutyronitrile.
E.l..ll,ÜJLB 0. -
On dissout 4 parties du colorant azoïque basique préparé par quatérisation du colorant de formule
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avec du sulfate de d.lm(t;hylr:; dans un mélange counosé de 20 partiesd'acide acétique à 50% et de 50 parties de thiodigly- col, puis on ajoute à cette solution une suspension de 30
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parties de H-(/3-cyanoéthyl)-acrylamide et de 10 parties d'un acide alcoyiuaphtalene-sulfonique dans 60 parties d'eau.
A partir du mélange ainsi obtenu, on prépare, par addition de 75 parties de gomme adragante et de '/il parties d'eau, une solution de foulardage. On foularde avec cette solution lui oarties d'un tissu en une copolymère composé de 40
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nurties de polyacrylonitrile et de oU parties de chlorure de polyvinyle. Après séchage, on vaporise pendant une demi-heu-- re dans un vaporiseur à cet i7.e sous pression normale, on rince et on savonne à *u5'. Un obtient ainsi des teintures d'un rnU?;0 corst'" tirant r:^v:re:ezzt sur le bleu.
LdW.'J... d.1 IJl:j r e - un dissout 4 parbic-s du colorant basique de formule
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dans un nu Laty;e compose de :.U parties de thiodiglycol et de %U pnrti0G d'acide acétique a SU, et on ajoute il 1a solution une de 5 nrrtic;;; cle 11- Y3 -cyall06tl1yl-) carbazole el d.':> lu (J'iiii acide alcorl.napt/ll;a7.::ne sulfoniquc dans 7¯JlJ 1):lrI.:.1(>[; d'onu. Un prépare avec ce )u61an.e, avec addition de 7uu parties de r,ouuno cristal..Li:,ne et de 'Il parties d'eau une jÎ'3-Ge 3vec laquelle on imprime 7.{W parties d'un tissu en S'i7¯:: c,mU.llU, de polyacrylonitrilo pur.
Un vaporise ce tissu
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pendant 25 minutes dans un vaporiseur à étoile, sous 0,3 atm. effect.,on rince et on savonne; on obtient ainsi des impressions corsées d'un orangé lumineux.
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.w.A.:.u".-yL1:, c!t# On dissout 4 parties du colorant basique de formule
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dans un mélange composé de 20 parties de thiodiglycol et de
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20 parties d'acide acétique à 30,..), on ajoute 30 parties de N- formylamino-acétonitrile et 1:.U parties d'eau; ou épaissit avec 650 perties de gomme cristallisée et on prépare une pâte d'impression par addition de 176 parties d'eau. On imprime avec cette pâte luO parties d'un tissu en fibres continues de polyacrylonitrile, on vaporise sous 0,5 atm. effect., nuis on rince et savonne de la façon habituelle.
On obtient ainsi des impressions bleues, bien corsées.
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E1G1..Plli 9.- Dans un mélange composé de 30 parties de f - (H-formy1J -amino-propionitrile, de 50 parties de thiodiglycol et de
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150 narties d'eau de 70 on dissout 30 parties du mélange de complexes de chrome obtenu par chromatage d'un mélange
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des colorants azoïques amide de l'acide '-a11lino-bnzène-4- sulfouique ##### l-phényl-3-méthylpyraaolone-(5) et 1- hydroxy-2-Dlfllno-h-nitrobellzène 1" l-phHnyl-3-htcthylpyra- zol.one-(5),coapletes dans lesquels ; molécules du colorant azoïque se trouvent par atome de chrome;
on 'apaisait avec 650 parties de gomme cristallisée et on transforme en une pâte prête à l'impression avec encore 90 parties d'eau. On i'unrime avec cette Date un tissu en fibres coupées obtenues
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avec un conolymp composa de lu p:.1rt'i.es' el' acrylonii:rLle eh
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de 6 nprties de méthacrylate de méthyle et, après séchage, 'on vaporise pendant 30 minutes dans un vaporiseur à. étoile,
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sous 0,2 atm.ef.i'ect..
Anres avoir rincé et savonne corne d'habitude, on obtient des impressions corsées de nuances oraggées.
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EjNrJ-'m LO.-
On prépare une couleur prêteà l'impression comme décrit dans l'exemple 1, avec 30 parties du colorant à. com-
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plexes de chrome du-colorant azo,ique obtenu à partir de 1- hydroxy-4-chloro--i-aminobenzène oiazote et du copulant de foi'i.iule :
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qui renferme pour molécules du colorant azoïque un atome
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de chrome, avec 3u parties de tvu-.b,s. (3 -cyanclyl)-i'ortna!rti de et 50 parties de thiodiglycol.
Un imprime avec cetbe cou- leur un tissu mixte composé de 50 parties de laine et de 50
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parties (1 1 un conolynure prépare avec 90 parties d'acrylonitr.1* le, j 5 parties de méthacrylate de méthyle et 5 parties de vi- nylpyridine, nuis on vaporise pendant 30 minutes dans un vaporiseur à étoile. Aprùs rinçage et savonnage, on obtient des impressions d'un bleu corsé.
Un peut imprimer, de fanon analogue, un tissu mixte
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COI r)oc( de )0 parties de laine et de :.il) parties d'Lui copoly- mère obtenu à partir de 94 parties d'acrylonitrila et de 6 parties de methacrylate de uu:t;fty7¯e. Un vaporise avantage use- 1 !('!il, ne=11':,,tt: 1; iiiinubes Cl:111:; une chaud 1ère, sous 0,5 otm.
(>1.'1"('CI,.
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Llu n'.)¯û 11.- Un dissout, dons 50 parties de thiodiglycol, 30
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parties du comnosé à complexes de chrome du colorant azoïque 1-fi=droxy-'-a;nitzo-3-n.itrobenzèue--- :'-hydroxynaphtalène oui renferme ci eux molécules du colorant azoïque. par atone de chrome, 30 parties de /3 -4iq-nil'iiyl-)atiiiiiopropio,iitrile et lui parties d'un acide alcoylhaphtalène-sull'ollique, on mélange,en brassant, avec 100 parties d'un épaississant composé de 8 parties de gomme adragante et de 92 parties d'eau, puis on prépare une solution de foulardage avec 780 parties d'eau. Un foularde avec cette solution des tissus en fibres coupées de polyacrylonitrile pur, on vaporise pendant 30 minutes sous 0,5 atm. effect. dans un vaporiseur à étoile eton traite de la façon habituelle.
Un obtient ainsi une teinture d'un cris bleu corsé* On peut de façon analogue, également utiliser une solution de foulardage préparée à l'aide d'une .-'mulsion huile-dans-eau-
Pour l'obtention dteffets d'enlevage, on imprime les tissus ainsi traités, avantageusement avant ou bien aussi aprèsle vaporisage, avecles couleurs d'enlevage habituelles à effet réducteur.
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iï:
1'.LL :[.:#.
On prépareune couleur d'impression comme décrit dans l'exemple 1 à partir de 30 pnrties du composé à com-
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plexes de chrome du colorant azoïque amide de Itacide-1-liy- draxy-2-alllino-lt-chlorobenzone-5-sulfonique # 1-phényl- 3-méthylpyrazolone-(5) , composé qui renferme 2 molécules du colorant azoïque par atome de chrome, de 30 parties de (Il-
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formyl)-aminoacétonitrile et de $0 parties de thiodiglycol, puis on imprime un tissu en un capo lYJ\10re composé de 40 par- ties d'acrylonitrile et de oU parties de chlorure de vinyle.
,'11 vaporise ensuite pendant 30 minutes dans un .(.'1)1oriseur
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étoile,,puis on traite connue d'habitude. Un obtient ainsi 'des impressions d'un rouge corsé.
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1":1L.':l.Le; 13. - un dissout 3L) parties du. colorant mnnoazoïque 1-ami-
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tza.:E..ac.ty1-amitzobetlèm --D l.ncahy i.4-hydylétzztle 30
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parties de /â -(11¯fornuyt)-.a!nino-prohiotlitr:
i..e et. 2Û parties de phosphate de triisobutyle dans 150 parties d'eau de, 70 ,Puis on prépare une pâte d'impression par addition de 650 parties de gomme cristallisée et de llu parties d'eau. Un imprime avec cette pâte des tissus en fibres coupées, obtenues avec
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un copolymsre compose de v*> parties d'acrylonitrile et 'de 6 parties de méthacrylate de méthyle et, après séchage, on
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vaporise pendant 10 minutes dans un Hather-Platt.
Apres le rinçage et le savonnage habituels, on obtient des impressions corsées d'un jaune orang' , possédant de bonnes propriétés de solidité
EXEMPLE 14.-
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un 1r"'l)are, comme décrit dans l'exemple 1, une cou- leur à partir de 3Û narties d'un ']01ange composé, à parties égales, de 1-4-5-triamino- et de 1-.-5-t-tétr anritlo-atltlranui- norl, de 30 oarties de lt,i¯bis-(3 --cyatloc:thy..-)forura!;ride et de itu parties de nhosnhate de briisobutyle , puis on imprime un tissu (il fibres continues de polyacrilonitrile. Après avoii
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valorisé ocndnnt 3o minutes sous 0,5 atm. de pression effect. dans un vaoorlseur à étoile, et après le traitement habituel, on obtient des a impressions d'un bleu lumineux corsé, t,,;
.v.lL! 15.- un tr;),lf:fol".'(' en une couleur, comme décrit dans l'(y.r>1Dlr 1, 4 n:):('(i.0:j d'un mélange COlft)O:J , à parties égales df: I¯,5-diami.tlo-t!.-nui;lryl.m!ino- ob de L.-LH¯5¯tri;rmL!to-d-nrctllyl..¯ 8ri17.t10-FIItHC3c1111.I1CJtlr , lu parties de l-auiino-4-mc'tliylamino- .,¯ ;
r,lfjuit1011C' et .--.0 parties rllt colorant azoïque décrit à
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l'exemnie il,' avec 30 parties de ,1J-bis(/3 -cyattoêt'tyl-)forrna mide et 20 parties de nhosnhate de triisobutyle. en imprime avec cette couleur des tissus mixtes composés de 50 parties
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de laine et ,le 5. '''art Les d'un conolyutjre préparé avec 94 parties d'acryloni.tril.e et o parties de méthacrylate de mé- thyle, puis on valorise pendant 30 minutes dans un vapori- se ur à étoile sous 0,2 atm. effect. Après le traitement ha- bituel, onobtient des Impressions d'un bleu corsé.
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RX..t'l.)L l,j.- ')ails un mélange composé de 3u parties de y3-(N- nhényl-) alrlino-pro'1innitrile, de 10 parties d'un acide al- coylné'l )hta18ne-sulfoniaue, de 50 parties de thiodiglycol, on dissout 30 parties du colorant monoazoïque l-amino-4- nitrobenzène#### 1-mF-thy7-4- td- ( -o:yéthyl-ï1¯ ( -cyano- ,"thyl-17benzène, on délaie la solution avec lUU parties de Tomns adragante, nuis on ajoute encore 7b0 parties d'eau.
On foularde avec la solution ainsi obtenue des tissus en fibres coupées de polyacrilonitrile pur, puis on valorise pendant
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10 minutes dans un Lather-Platt et traite par la suite comme d'habitude; on obtient des teintures corsées d'un r.ouge é- carlate. On oeuf, de façon analogue, également employer des solutions de foulardage, obtenues à l'aide d'une émulsion.
Les tissus ainsi traités peuvent, avant ou après le vaporisae, être rongés par impression de couleurs d'enle vage à effet réducteur.
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l!:1ili, 1?L 17.- On nrépare, comme décrit dans l'exemple 1, une cou- leur avec 20 parties de 1-anritto-''-tnF tlto4y--kiydroxy-authra- quinone, de %0 parties de thioindigo, de 30 parties de N,N- bis-(/,3-cyattoéthyl-)forrrrarnidE, de 0 parties de thiodiglycol, de 20 parties du sel sodique de l'acide hydroxymtthane-sulfiw nique et de 25 parties de carbonate de potassium, puis on
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imprime des tissus mixtes composés de 60 parties d'un copoly-
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mère de 94 parties de nolyacrilonitrile avec 6 parties de mé- thpcrylate de méthyle,
et de 40 parties de cellulose régéné- rée. après séchage, on vaporise le tissu pendant 10 minutes dans un ather-Platt, on rince, on introduit pendant 5minu- tes dans une solution chauffée à 60 ,contenant dans 1000 parties d'eau, 10 parties de peroxyde d'hydrogène à 30% et 20 parties d'acide acétique à 50%, on rince de nouveau et on savonne.
Un obtient des impressions d'un rose corsé, possé- dant de bonnes propriétés de solidité..
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X.!\.1PLg 16.- On prépare, comme décrit dans l'exemple 1, une cou- leur à partir de 30 parties du colorant monoazoïque 1-amino-
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¯-b-dichloro-4-nitrobenzène' js> N-étl1yl-1\!- '/3 -oxyéthyl-) aniline, de 30 parties de N-formylamino-acétonitrile et de 20 parties de phosphate de triisobutyle, puis on imprime un tissu obtenu à par tir de 40 parties de polyacrilonitrile et de 60 parties de chlorure de polyvinyle. On valorise le tis- sus ainsi imprimé rendant 10 minutes dans un Mather-Platt,
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puis on traite comme d'ahbitude.
Un obtient des impressions d'un brun rou e cors.
1 Y[..,J.J.l..l..t.t1.L .1...1.., - Procédé nour la teinture et l'impression d'articles, tels que fibres, filés, tissus tlm;6s rJU; t.LG8Uh a mailles qui renferment du polyacrylonitrile et/ou doc copolyttières renfer- mant de l'acrylonitrile, le cas ('ch('1H':",J ¯ d Tcrutre,.^, typos de fibres, caractérisé en ce au'on teint' nvic des colorants basiques, des colorants à complexes tIl<t::i1.l.lqt:.Ó) exenints de groupes acide sulfunique ou des colorants de el ir>pcrf31.0U,en utilisant simultanément des composas qui renferment au moins
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