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On a trouvé qu'on peut teindre et imprimer de façon avantageuse des articles, tels que fibres,filés,tissus tis ses ou tissus à mailles renfermant du polyacrylonitrile et, simultanément ou à sa place, des copolymères renfermant de l'acrylonitrile, avec des colorants basiques, des colorants à complexes métalliques, exempts de groupes acide sulfonique ou avec des colorants de dispersion, en utilisant conjointe- ment des composés qui renferment au moins un groupe cyano fig sur un atome d'azote par l'intermédiaire d'un groupe alcoy- le ne.
Gomme colorants basiques appropriés pour le nouveau procédé, on peut citer, par exemple, les colorants de la sé- rie du di- et du triarylméthane, de la série de l'idolyl- et du diindolyl-arylméthane, les colorants de l'oxyazine, ,de la thiazine et de la diazine, les colorants de l'induline . et de la cyanine, et enfin les colorants azoïques et azo- méthiniques basiques.
Conviennent en outre pour le nouveau procédé, les complexes métalliques de colorants azoiques et azométhiniques, exempts de groupes acide sulfonique qui, peuvent renfermer, comme substituants, par exemple,des ato- mes d'halogène,des groupes alcoyle , hydroxy, alcoxy, nitro ou amide d'acide sulfonique. Ces complexes métalliques peuvef être préparés par métallisation des colorants azoïques ou azométhiniques, - tels quels ou sous forme de leurs mélan- ges, - par exemple avec des agents libérant du chrome ou du cobalt.
Un peut en outre envisager, dans le cadre de la pré- sente invention, des colorants de dispersion de la série azoïque, azonméthinique et anthraquinonique qui peuvent com- porter, comme substituants, par exemple des atomes d'halogè- ne, des groupes nitro, alcoyle, oxyalcoyle, hydroxyle, alcox carboxyle, carboxyalciyle, cyano et/ou des groupes amino
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qui sont éventuellement substitués par des radicaux alcoyle,
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oxyalcoyle, acyloxyalcoyle, cycloalcoyle et/ou aryle. Aux composés amino renfermant des groupes cyano utilisables pour le nouveau procédé, appartiennent également les composés dans lesquels les atomes d'hydrogène des groupes alcoylène sont remplacés par des groupes alcoyle, cycloalcoyle, aryle ou aralcoyle.
Les atomes d'azote aminés peuvent être constitués par un ou deux substituants, ou encore plus de substituants, comme par exemple des substituants renfermant des groupes acide sulfonique, des groupes alcoyle, cycloalcoyle, aryle, aralcoyle ou acyle. Les atomes d'azote aminés peuvent égale- ment être des membres d'un système hétérucyclique, le cas échéant condensé. Ces composés se préparent par exemple par réaction d'ammoniac, d'aminés ou d'amides d'acides carboxy- liques avec de l'acrylonitrile ou avec du méthacrylonitrile, le cas échéant avec acylation subséquente.
Un utilise des composés cyano-alcoylène-aminés en les mélangeant simplement aux bains de teinture, aux solutions de foulardage ou aux colorants d'impression, préparés de la façon habituelle. Un peut également les dissoudre, les dis- perser ou les émulsionner au préalable par addition des agents usuels ; les colorants d'impression peuvent, si on le désire, se présenter sous forme de colorants en émulsions.
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Lit plus des composés cyano-alcoylène-aminés, on peut naturel- lement aussi employer les autres auxiliaires usuels pour textiles. Conviennent pour le nouveau procédé les fibres , la bourre, les fils, tissus tissés ou à mailles, les rubans
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en polyacryloiiitrile ou en copolymères de l'acrylonitrile, par exemple avec du chlorure de vinyle, du chlorure de viny- lidène, du fluorure de vinyle, de l'acétate et du propionate de vinyle, de la vinylpyridine , du viuylimidazole , de l'al- cool vinylique, des esters et/ou des amides acryliques et mé
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thacryliques. L'invention s'étend également à des mélanges ou des tissus mixtes de ces fibres avec d.es fibres cellulosi- ques naturelles ou régénérées,
ou avec des polyamides natu- rele ou synthétiques et/ou avec d'autres substances synthéti- Gués, comme par exemple les polyesters.
Avec emploi des cyano-alcoylèneamines, on obtient des -teintures et des impressions qui sont bien plus corsées, d'une bonne uniformité de nuance et qui possèdent de bonnes propriétés de soldité; il n'est pas besoin d'effectuer dans ce cas le vaporisage généralement nécessaire pour le fixage, sous des pressions de plus de 1 atm., opération qui nécessi-' te des appareils faisant défaut dans un grand nombre de tein- tureries et qui peut jusqu'à un certain degré influencer défavorablement le toucher de la marchandise, Le nouveau procédé nermet par contre d'obtenir un fixage déjà suffisant avec un vaoorisage de faible durée, sous des pressions inférieures à 1 atmosphère effec.,, c'est-à-dire suivant un mode de travail simplifié,
et dans des conditions qui permettent de bien ménager la marchandise. Les parties indiquées dans les exemples suivants sont des parties en poids.
EXEMPLE 1. -
Dans un mélange de 20 parties de thiodiglycol, 20 parties d'acide acétique à 50% et 100 parties d'eau, on dissout lu parties d'un mélange composé de 4 parties du colo- rant basioue de formule :
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et de o 1')é1rties du sel sodique d'un produit de condensation d'acide na;)htalène-su1.foniaue et de formaldéhyde, puis on ajoute une solution de -iU parties cie f3 -{iv-for:
yl)-amizlo- propionitrile. en transforme le tout en une pâte d'impres- sion par addition de 700 parties de gomme cristallisée et.e 136 parties d'eau. Un imprime avec cette pâte 100 parties d'un tissu en fibres coupées, obtenues à partir d'un copoly- mère de 94 parties de polyacrylonitrile et de 6 parties de méthacrylate de méthyle; après 10 minutes, on vaporise dans
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Lather-platt.
Après rinçage et savonnage, on obtient des impressions très corsées, d'un bleu lumineux, présentant d'excellentes propriétés de solidité.
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r.i: f.L ;.- On introduit, à environ ôO', ll-u parties d'un tissu en polyacrylonitrile pur, obtenu avec des fils continus,dans un bain de teinture contenant, dans 4000 parties d'eau, 1 partie du colorant basique obtenu par quartérisation du colorant de formule
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avec du sulfate dr; dLttC'thyle, 5 parties d'acide acétique à 30,,, et UI1 1Jir'] fJl1r0 COI,nOf3(, do :; narU.0s d'acide acétique à 5ul', ',-t-j p:n'ticf3 de j:,1I-bis-Y3-cyano..thYl)-forl!lamide et 2.0 parties d'onu.
Un c!1r,ui.'fe ce bain en 3U minutes à la tempéra- ture d'ebuT-lition cL on le niaiiifciont pendant '± heures au bouillon, nprfjti rinçage, savonnage ut séchage du tissu, on olr..imt une: teinture jaune, ros:redr7nt d receo7..l.ente propri6-
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tés de solidité.
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- 1:l1 L il L::u e ^
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On teint, suivant le mode de travail indiqua dans
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l'exemple 2, dans un bain composé de 1 partie du colorant basioue de formule :
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de 5 parties d'acide acétique à 30 de 25 parties de i,t. (/3 cyatlo4ttzy:L)capr.cl.actar;ie et de 400 parties d'eau, 1UU parties d'un tissu à fibres coupées eu polyacrylonitrile pur.
Après ie traitement habituel, on obtient des teintures d'un roué
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corse qui possèdent de très bonnes propriétés de solidités
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On dissout 4 parties du colorant basique de formule :
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dans un mélange composé de 0 parties de diglycol, de zou parties d'acide acétique '1 5(;',j de 1û parties d'un acide alc0yl-rwnhl;aJ.àne sulfonique quelconque et de 25 parbies de te -(lJ-ph(nyl)-aminopropionitri1e, puin on dilue avec 100 parties d'eau de 00". un upaissib ensuite avec 700 parties de !);OIlIlW? GY'1S'l:ftL.l.7..ic et on prépare une couleur ou pute ;\ 11 Î.'r'prcfjcLon avec encore 131 parties d'eau/ Ou illl11r.i.1Il( avec cette couleur, 9 cJe la. façon habitue;
lie, 100 portion d'un tir#
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su en polyacrilonitrile pur, on vaporise pendant 15 minutes dans un vaporiseur à étoile sous 0,2 atm. effect., puis on rince et on savonne. On obtient des teintures d'un jaune lumineux, très corsé.
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ï:.I'ht; 5.- On dissout 4 parties du colorant basique de formule
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dans un mélange composé de 20 parties de thiodiglycol, de
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20 parties d'acide acétique à 50;u, de 10 parties d'un acide alcoyi-naphtalpne-sulfotiique et de 25 parties de j3 -{N- benzoyl)aminopropionitrile, puis on épaissit avec 700 parties de gomme cristallisée.
On transforme le tout en une couleur ou pâte pour impression par addition de 131 parties d'eau et ln mmprime avec cette couleur 100 parties d'un tissu en fils continus de polyacrylonitrile pur, puis on vaporise pendant 15 minutes dans une chaudière, sous 0,8 atm. effect. Après le rinçage, et le savonnage habituels, on obtient des impressions d'un bleu corsé.
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A la place du ,/3 .-(hi¯benzoyl)-anritopropiotlitrile on peut aussi utiliser, avec le même bon résultat, du j3-(N- benzoyl-)aminobutyronitrile.
E.l..ll,ÜJLB 0. -
On dissout 4 parties du colorant azoïque basique préparé par quatérisation du colorant de formule
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avec du sulfate de d.lm(t;hylr:; dans un mélange counosé de 20 partiesd'acide acétique à 50% et de 50 parties de thiodigly- col, puis on ajoute à cette solution une suspension de 30
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parties de H-(/3-cyanoéthyl)-acrylamide et de 10 parties d'un acide alcoyiuaphtalene-sulfonique dans 60 parties d'eau.
A partir du mélange ainsi obtenu, on prépare, par addition de 75 parties de gomme adragante et de '/il parties d'eau, une solution de foulardage. On foularde avec cette solution lui oarties d'un tissu en une copolymère composé de 40
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nurties de polyacrylonitrile et de oU parties de chlorure de polyvinyle. Après séchage, on vaporise pendant une demi-heu-- re dans un vaporiseur à cet i7.e sous pression normale, on rince et on savonne à *u5'. Un obtient ainsi des teintures d'un rnU?;0 corst'" tirant r:^v:re:ezzt sur le bleu.
LdW.'J... d.1 IJl:j r e - un dissout 4 parbic-s du colorant basique de formule
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dans un nu Laty;e compose de :.U parties de thiodiglycol et de %U pnrti0G d'acide acétique a SU, et on ajoute il 1a solution une de 5 nrrtic;;; cle 11- Y3 -cyall06tl1yl-) carbazole el d.':> lu (J'iiii acide alcorl.napt/ll;a7.::ne sulfoniquc dans 7¯JlJ 1):lrI.:.1(>[; d'onu. Un prépare avec ce )u61an.e, avec addition de 7uu parties de r,ouuno cristal..Li:,ne et de 'Il parties d'eau une jÎ'3-Ge 3vec laquelle on imprime 7.{W parties d'un tissu en S'i7¯:: c,mU.llU, de polyacrylonitrilo pur.
Un vaporise ce tissu
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pendant 25 minutes dans un vaporiseur à étoile, sous 0,3 atm. effect.,on rince et on savonne; on obtient ainsi des impressions corsées d'un orangé lumineux.
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.w.A.:.u".-yL1:, c!t# On dissout 4 parties du colorant basique de formule
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dans un mélange composé de 20 parties de thiodiglycol et de
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20 parties d'acide acétique à 30,..), on ajoute 30 parties de N- formylamino-acétonitrile et 1:.U parties d'eau; ou épaissit avec 650 perties de gomme cristallisée et on prépare une pâte d'impression par addition de 176 parties d'eau. On imprime avec cette pâte luO parties d'un tissu en fibres continues de polyacrylonitrile, on vaporise sous 0,5 atm. effect., nuis on rince et savonne de la façon habituelle.
On obtient ainsi des impressions bleues, bien corsées.
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E1G1..Plli 9.- Dans un mélange composé de 30 parties de f - (H-formy1J -amino-propionitrile, de 50 parties de thiodiglycol et de
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150 narties d'eau de 70 on dissout 30 parties du mélange de complexes de chrome obtenu par chromatage d'un mélange
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des colorants azoïques amide de l'acide '-a11lino-bnzène-4- sulfouique ##### l-phényl-3-méthylpyraaolone-(5) et 1- hydroxy-2-Dlfllno-h-nitrobellzène 1" l-phHnyl-3-htcthylpyra- zol.one-(5),coapletes dans lesquels ; molécules du colorant azoïque se trouvent par atome de chrome;
on 'apaisait avec 650 parties de gomme cristallisée et on transforme en une pâte prête à l'impression avec encore 90 parties d'eau. On i'unrime avec cette Date un tissu en fibres coupées obtenues
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avec un conolymp composa de lu p:.1rt'i.es' el' acrylonii:rLle eh
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de 6 nprties de méthacrylate de méthyle et, après séchage, 'on vaporise pendant 30 minutes dans un vaporiseur à. étoile,
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sous 0,2 atm.ef.i'ect..
Anres avoir rincé et savonne corne d'habitude, on obtient des impressions corsées de nuances oraggées.
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EjNrJ-'m LO.-
On prépare une couleur prêteà l'impression comme décrit dans l'exemple 1, avec 30 parties du colorant à. com-
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plexes de chrome du-colorant azo,ique obtenu à partir de 1- hydroxy-4-chloro--i-aminobenzène oiazote et du copulant de foi'i.iule :
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qui renferme pour molécules du colorant azoïque un atome
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de chrome, avec 3u parties de tvu-.b,s. (3 -cyanclyl)-i'ortna!rti de et 50 parties de thiodiglycol.
Un imprime avec cetbe cou- leur un tissu mixte composé de 50 parties de laine et de 50
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parties (1 1 un conolynure prépare avec 90 parties d'acrylonitr.1* le, j 5 parties de méthacrylate de méthyle et 5 parties de vi- nylpyridine, nuis on vaporise pendant 30 minutes dans un vaporiseur à étoile. Aprùs rinçage et savonnage, on obtient des impressions d'un bleu corsé.
Un peut imprimer, de fanon analogue, un tissu mixte
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COI r)oc( de )0 parties de laine et de :.il) parties d'Lui copoly- mère obtenu à partir de 94 parties d'acrylonitrila et de 6 parties de methacrylate de uu:t;fty7¯e. Un vaporise avantage use- 1 !('!il, ne=11':,,tt: 1; iiiinubes Cl:111:; une chaud 1ère, sous 0,5 otm.
(>1.'1"('CI,.
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Llu n'.)¯û 11.- Un dissout, dons 50 parties de thiodiglycol, 30
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parties du comnosé à complexes de chrome du colorant azoïque 1-fi=droxy-'-a;nitzo-3-n.itrobenzèue--- :'-hydroxynaphtalène oui renferme ci eux molécules du colorant azoïque. par atone de chrome, 30 parties de /3 -4iq-nil'iiyl-)atiiiiiopropio,iitrile et lui parties d'un acide alcoylhaphtalène-sull'ollique, on mélange,en brassant, avec 100 parties d'un épaississant composé de 8 parties de gomme adragante et de 92 parties d'eau, puis on prépare une solution de foulardage avec 780 parties d'eau. Un foularde avec cette solution des tissus en fibres coupées de polyacrylonitrile pur, on vaporise pendant 30 minutes sous 0,5 atm. effect. dans un vaporiseur à étoile eton traite de la façon habituelle.
Un obtient ainsi une teinture d'un cris bleu corsé* On peut de façon analogue, également utiliser une solution de foulardage préparée à l'aide d'une .-'mulsion huile-dans-eau-
Pour l'obtention dteffets d'enlevage, on imprime les tissus ainsi traités, avantageusement avant ou bien aussi aprèsle vaporisage, avecles couleurs d'enlevage habituelles à effet réducteur.
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iï:
1'.LL :[.:#.
On prépareune couleur d'impression comme décrit dans l'exemple 1 à partir de 30 pnrties du composé à com-
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plexes de chrome du colorant azoïque amide de Itacide-1-liy- draxy-2-alllino-lt-chlorobenzone-5-sulfonique # 1-phényl- 3-méthylpyrazolone-(5) , composé qui renferme 2 molécules du colorant azoïque par atome de chrome, de 30 parties de (Il-
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formyl)-aminoacétonitrile et de $0 parties de thiodiglycol, puis on imprime un tissu en un capo lYJ\10re composé de 40 par- ties d'acrylonitrile et de oU parties de chlorure de vinyle.
,'11 vaporise ensuite pendant 30 minutes dans un .(.'1)1oriseur
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étoile,,puis on traite connue d'habitude. Un obtient ainsi 'des impressions d'un rouge corsé.
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1":1L.':l.Le; 13. - un dissout 3L) parties du. colorant mnnoazoïque 1-ami-
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tza.:E..ac.ty1-amitzobetlèm --D l.ncahy i.4-hydylétzztle 30
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parties de /â -(11¯fornuyt)-.a!nino-prohiotlitr:
i..e et. 2Û parties de phosphate de triisobutyle dans 150 parties d'eau de, 70 ,Puis on prépare une pâte d'impression par addition de 650 parties de gomme cristallisée et de llu parties d'eau. Un imprime avec cette pâte des tissus en fibres coupées, obtenues avec
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un copolymsre compose de v*> parties d'acrylonitrile et 'de 6 parties de méthacrylate de méthyle et, après séchage, on
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vaporise pendant 10 minutes dans un Hather-Platt.
Apres le rinçage et le savonnage habituels, on obtient des impressions corsées d'un jaune orang' , possédant de bonnes propriétés de solidité
EXEMPLE 14.-
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un 1r"'l)are, comme décrit dans l'exemple 1, une cou- leur à partir de 3Û narties d'un ']01ange composé, à parties égales, de 1-4-5-triamino- et de 1-.-5-t-tétr anritlo-atltlranui- norl, de 30 oarties de lt,i¯bis-(3 --cyatloc:thy..-)forura!;ride et de itu parties de nhosnhate de briisobutyle , puis on imprime un tissu (il fibres continues de polyacrilonitrile. Après avoii
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valorisé ocndnnt 3o minutes sous 0,5 atm. de pression effect. dans un vaoorlseur à étoile, et après le traitement habituel, on obtient des a impressions d'un bleu lumineux corsé, t,,;
.v.lL! 15.- un tr;),lf:fol".'(' en une couleur, comme décrit dans l'(y.r>1Dlr 1, 4 n:):('(i.0:j d'un mélange COlft)O:J , à parties égales df: I¯,5-diami.tlo-t!.-nui;lryl.m!ino- ob de L.-LH¯5¯tri;rmL!to-d-nrctllyl..¯ 8ri17.t10-FIItHC3c1111.I1CJtlr , lu parties de l-auiino-4-mc'tliylamino- .,¯ ;
r,lfjuit1011C' et .--.0 parties rllt colorant azoïque décrit à
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l'exemnie il,' avec 30 parties de ,1J-bis(/3 -cyattoêt'tyl-)forrna mide et 20 parties de nhosnhate de triisobutyle. en imprime avec cette couleur des tissus mixtes composés de 50 parties
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de laine et ,le 5. '''art Les d'un conolyutjre préparé avec 94 parties d'acryloni.tril.e et o parties de méthacrylate de mé- thyle, puis on valorise pendant 30 minutes dans un vapori- se ur à étoile sous 0,2 atm. effect. Après le traitement ha- bituel, onobtient des Impressions d'un bleu corsé.
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RX..t'l.)L l,j.- ')ails un mélange composé de 3u parties de y3-(N- nhényl-) alrlino-pro'1innitrile, de 10 parties d'un acide al- coylné'l )hta18ne-sulfoniaue, de 50 parties de thiodiglycol, on dissout 30 parties du colorant monoazoïque l-amino-4- nitrobenzène#### 1-mF-thy7-4- td- ( -o:yéthyl-ï1¯ ( -cyano- ,"thyl-17benzène, on délaie la solution avec lUU parties de Tomns adragante, nuis on ajoute encore 7b0 parties d'eau.
On foularde avec la solution ainsi obtenue des tissus en fibres coupées de polyacrilonitrile pur, puis on valorise pendant
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10 minutes dans un Lather-Platt et traite par la suite comme d'habitude; on obtient des teintures corsées d'un r.ouge é- carlate. On oeuf, de façon analogue, également employer des solutions de foulardage, obtenues à l'aide d'une émulsion.
Les tissus ainsi traités peuvent, avant ou après le vaporisae, être rongés par impression de couleurs d'enle vage à effet réducteur.
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l!:1ili, 1?L 17.- On nrépare, comme décrit dans l'exemple 1, une cou- leur avec 20 parties de 1-anritto-''-tnF tlto4y--kiydroxy-authra- quinone, de %0 parties de thioindigo, de 30 parties de N,N- bis-(/,3-cyattoéthyl-)forrrrarnidE, de 0 parties de thiodiglycol, de 20 parties du sel sodique de l'acide hydroxymtthane-sulfiw nique et de 25 parties de carbonate de potassium, puis on
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imprime des tissus mixtes composés de 60 parties d'un copoly-
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mère de 94 parties de nolyacrilonitrile avec 6 parties de mé- thpcrylate de méthyle,
et de 40 parties de cellulose régéné- rée. après séchage, on vaporise le tissu pendant 10 minutes dans un ather-Platt, on rince, on introduit pendant 5minu- tes dans une solution chauffée à 60 ,contenant dans 1000 parties d'eau, 10 parties de peroxyde d'hydrogène à 30% et 20 parties d'acide acétique à 50%, on rince de nouveau et on savonne.
Un obtient des impressions d'un rose corsé, possé- dant de bonnes propriétés de solidité..
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X.!\.1PLg 16.- On prépare, comme décrit dans l'exemple 1, une cou- leur à partir de 30 parties du colorant monoazoïque 1-amino-
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¯-b-dichloro-4-nitrobenzène' js> N-étl1yl-1\!- '/3 -oxyéthyl-) aniline, de 30 parties de N-formylamino-acétonitrile et de 20 parties de phosphate de triisobutyle, puis on imprime un tissu obtenu à par tir de 40 parties de polyacrilonitrile et de 60 parties de chlorure de polyvinyle. On valorise le tis- sus ainsi imprimé rendant 10 minutes dans un Mather-Platt,
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puis on traite comme d'ahbitude.
Un obtient des impressions d'un brun rou e cors.
1 Y[..,J.J.l..l..t.t1.L .1...1.., - Procédé nour la teinture et l'impression d'articles, tels que fibres, filés, tissus tlm;6s rJU; t.LG8Uh a mailles qui renferment du polyacrylonitrile et/ou doc copolyttières renfer- mant de l'acrylonitrile, le cas ('ch('1H':",J ¯ d Tcrutre,.^, typos de fibres, caractérisé en ce au'on teint' nvic des colorants basiques, des colorants à complexes tIl<t::i1.l.lqt:.Ó) exenints de groupes acide sulfunique ou des colorants de el ir>pcrf31.0U,en utilisant simultanément des composas qui renferment au moins
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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It has been found that articles, such as fibers, yarns, woven fabrics or mesh fabrics containing polyacrylonitrile and, simultaneously or in its place, copolymers containing acrylonitrile, can be advantageously dyed and printed with basic dyes, dyes with metal complexes, free from sulfonic acid groups or with dispersion dyes, together using compounds which contain at least one cyano group on a nitrogen atom through a group alkyl.
Basic dyestuffs suitable for the new process include, for example, the dyes of the di- and triarylmethane series, of the idolyl- and diindolyl-arylmethane series, oxyazine dyes. ,, thiazine and diazine, indulin dyes. and cyanine, and finally the basic azo and azomethine dyes.
Further suitable for the new process are metal complexes of azo and azomethine dyes free from sulfonic acid groups which may contain, as substituents, for example, halogen atoms, alkyl, hydroxy, alkoxy, nitro groups. or sulfonic acid amide. These metal complexes can be prepared by metallization of azo or azomethine dyes, - as such or in the form of their mixtures, - for example with agents releasing chromium or cobalt.
One may further envision, within the scope of the present invention, disperse dyes of the azo, azonmethine and anthraquinone series which may include, as substituents, for example halogen atoms, nitro groups. , alkyl, oxyalkyl, hydroxyl, alkox carboxyl, carboxyalkyl, cyano and / or amino groups
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which are optionally substituted by alkyl radicals,
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oxyalkyl, acyloxyalkyl, cycloalkyl and / or aryl. To the amino compounds containing cyano groups which can be used for the new process, also belong the compounds in which the hydrogen atoms of the alkylene groups are replaced by alkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl groups.
The amino nitrogen atoms can consist of one or two substituents, or even more substituents, such as, for example, substituents containing sulfonic acid groups, alkyl, cycloalkyl, aryl, aralkyl or acyl groups. The amino nitrogen atoms can also be members of a heterucyclic system, optionally condensed. These compounds are prepared, for example, by reacting ammonia, amines or carboxylic acid amides with acrylonitrile or with methacrylonitrile, optionally with subsequent acylation.
One uses cyanoalkylene amine compounds by simply mixing them with dye baths, padding solutions or printing dyes, prepared in the usual manner. One can also dissolve, disperse or emulsify them beforehand by adding the usual agents; the printing dyes can, if desired, be in the form of emulsion dyes.
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In addition to cyanoalkylene amine compounds, it is of course also possible to use other customary textile auxiliaries. Suitable for the new process are fibers, fluff, threads, woven or mesh fabrics, ribbons
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of polyacrylolitrile or of copolymers of acrylonitrile, for example with vinyl chloride, vinyl chloride, vinyl fluoride, vinyl acetate and propionate, vinylpyridine, viuylimidazole, vinyl alcohol, acrylic esters and / or amides and me
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thacrylics. The invention also extends to mixtures or mixed fabrics of these fibers with natural or regenerated cellulose fibers,
or with natural or synthetic polyamides and / or with other synthetic substances, such as, for example, polyesters.
With the use of cyano-alcoylèneamines, dyes and prints are obtained which are much more full-bodied, with good shade uniformity and which have good solidity properties; there is no need in this case to carry out the vaporization generally necessary for fixing, at pressures of more than 1 atm., an operation which requires apparatus which is lacking in a large number of dye factories and which can to a certain degree adversely influence the feel of the goods. The new process, on the other hand, makes it possible to obtain an already sufficient fixing with a short-duration vaoorisage, under pressures lower than 1 effective atmosphere, ie. i.e. following a simplified working method,
and under conditions which allow the goods to be properly handled. The parts shown in the following examples are parts by weight.
EXAMPLE 1. -
In a mixture of 20 parts of thiodiglycol, 20 parts of 50% acetic acid and 100 parts of water, one parts of a mixture composed of 4 parts of the basic dye of formula is dissolved:
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and o 1 ') parts of the sodium salt of a condensation product of na;) hthalene-sulfonia and formaldehyde, then a solution of -iU parts cie f3 - {iv-for:
yl) -amizlo- propionitrile. transforms the whole into a printing paste by adding 700 parts of crystallized gum and 136 parts of water. One prints with this pulp 100 parts of a staple fiber fabric obtained from a copolymer of 94 parts of polyacrylonitrile and 6 parts of methyl methacrylate; after 10 minutes, we spray in
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Lather-platt.
After rinsing and soaping, very full-bodied impressions are obtained, of a luminous blue, exhibiting excellent solidity properties.
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ri: fL; .- Is introduced, at about ôO ', ll-u parts of a pure polyacrylonitrile fabric, obtained with continuous threads, in a dye bath containing, in 4000 parts of water, 1 part of the dye basic obtained by quarterization of the dye of formula
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with sulphate dr; dLttC'thyle, 5 parts of acetic acid at 30 ,,, and UI1 1Jir '] fJl1r0 COI, nOf3 (, do:; narU.0s of acetic acid at 5ul', ', -tj p: n'ticf3 of j :, 1I-bis-Y3-cyano..thYl) -forl! lamide and 2.0 parts of un.
One c! 1r, ui.'fe this bath in 3U minutes at the temperature of ebuT-lition cL it is niaiiifciont for '± hours in broth, rinsing, soaping and drying of the fabric, one olr..imt a : yellow dye, pink: redr7nt d receo7..l.ente propri6-
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solidity tees.
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- 1: l1 L il L :: u e ^
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We dyed, following the working method indicated in
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Example 2, in a bath composed of 1 part of the basic dye of formula:
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from 5 parts of acetic acid to 30 of 25 parts of i, t. (/ 3 cyatlo4ttzy: L) capr.cl.actar; ie and 400 parts of water, 1UU parts of a staple fiber fabric of pure polyacrylonitrile.
After the usual treatment, dyes of a wheel are obtained.
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Corsican which have very good solidity properties
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4 parts of the basic dye of formula are dissolved:
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in a mixture composed of 0 parts of diglycol, of zor parts of acetic acid '1 5 (;', j of 1û parts of an alkyl-rwnhl; aJ. any sulfonic acid and 25 parts of te - (lJ -ph (nyl) -aminopropionitri1e, then diluted with 100 parts of 00 "water. an upaissib then with 700 parts of!); OIlIlW? GY'1S'l: ftL.l.7..ic and we prepare a color or whore; \ 11 Î.'r'prcfjcLon with another 131 parts of water / Or illl11r.i.1Il (with this color, 9 cJe. the usual way;
lie, 100 portion of a shot #
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Su in pure polyacrilonitrile, vaporized for 15 minutes in a star vaporizer at 0.2 atm. effect., then we rinse and soap. We obtain dyes of a bright yellow, very full-bodied.
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ï: .I'ht; 5.- 4 parts of the basic dye of formula are dissolved
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in a mixture composed of 20 parts of thiodiglycol,
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20 parts of 50% acetic acid, 10 parts of alkyl-naphthalpne-sulfotiic acid and 25 parts of 3 - (N-benzoyl) aminopropionitrile, then thickened with 700 parts of crystalline gum.
The whole is transformed into a color or paste for printing by adding 131 parts of water and ln mmprints with this color 100 parts of a fabric made of continuous threads of pure polyacrylonitrile, then vaporized for 15 minutes in a boiler, under 0 , 8 atm. effect. After the usual rinsing and soaping, you get a full-bodied blue print.
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Instead of, / 3 .- (hībenzoyl) -anritopropiotlitrile, it is also possible to use, with the same good result, j3- (N-benzoyl-) aminobutyronitrile.
E.l..ll, ÜJLB 0. -
4 parts of the basic azo dye prepared by quaternization of the dye of formula are dissolved
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with d.lm sulfate (t; hylr :; in a mixture of 20 parts of 50% acetic acid and 50 parts of thiodiglycol, then a suspension of 30 parts is added to this solution.
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parts of H - (/ 3-cyanoethyl) -acrylamide and 10 parts of an alkyluaphthalene-sulfonic acid in 60 parts of water.
From the mixture thus obtained, a padding solution is prepared by adding 75 parts of tragacanth and 11 parts of water. With this solution, the parts are padded with a fabric in a copolymer composed of 40
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Nurties of polyacrylonitrile and or parts of polyvinyl chloride. After drying, it is sprayed for half an hour in a vaporizer at this temperature under normal pressure, rinsed and soaped at * u5 '. One thus obtains dyes of a rnU?; 0 corst '"drawing r: ^ v: re: ezzt on the blue.
LdW.'J ... d.1 IJl: j r e - one dissolves 4 parbic-s of the basic dye of formula
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in a mixture of: U parts of thiodiglycol and% U of acetic acid to SU, and added to the solution of 5 nrrtic ;;; key 11- Y3 -cyall06tl1yl-) carbazole el d. ':> lu (J'iiii acid alcorl.napt / ll; a7. :: ne sulfoniquc in 7¯JlJ 1): lrI.:. 1 (> [; d One prepares with this) u61year, with the addition of 7uu parts of r, ouuno cristal..Li :, ne and of 'Il parts of water a jÎ'3-Ge 3with which we print 7. {W parts of a fabric in S'i7¯ :: c, mU.llU, of pure polyacrylonitrilo.
A spray this fabric
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for 25 minutes in a star vaporizer, at 0.3 atm. effect., we rinse and soap; we thus obtain full-bodied impressions of a luminous orange.
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.w.A.:. u ".- yL1 :, c! t # 4 parts of the basic dye of formula are dissolved
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in a mixture composed of 20 parts of thiodiglycol and
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20 parts of acetic acid to 30%), 30 parts of N-formylaminoacetonitrile and 1: .U parts of water are added; or thickens with 650 parts of crystallized gum and a printing paste is prepared by adding 176 parts of water. We print with this paste luO parts of a fabric of continuous fibers of polyacrylonitrile, vaporized under 0.5 atm. effect., we rinse and soap in the usual way.
We thus obtain blue impressions, full-bodied.
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E1G1..Plli 9.- In a mixture composed of 30 parts of f - (H-formy1J -amino-propionitrile, 50 parts of thiodiglycol and
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150 parts of water of 70 are dissolved 30 parts of the mixture of chromium complexes obtained by chromating a mixture
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'-a11lino-benzene-4-sulfouic acid amide azo dyes ##### l-phenyl-3-methylpyraaolone- (5) and 1-hydroxy-2-Dlfllno-h-nitrobellzene 1 "l-phHnyl -3-htcthylpyrazol.one- (5), coaplets in which: molecules of the azo dye are found per chromium atom;
one soothes with 650 parts of crystallized gum and one transforms into a paste ready for printing with another 90 parts of water. We rhyme with this Date a cut fiber fabric obtained
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with a conolymp composed of lu p: .1rt'i.es 'el' acrylonii: rLle eh
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of 6 nprties of methyl methacrylate and, after drying, is vaporized for 30 minutes in a vaporizer. star,
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under 0.2 atm.ef.i'ect ..
Anres having usually rinsed and soaped horn, we get full-bodied impressions with golden nuances.
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EjNrJ-'m LO.-
A print-ready color is prepared as described in Example 1, with 30 parts of the dye. com
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Chromium plexes of the azo dye obtained from 1-hydroxy-4-chloro-i-aminobenzene oiazote and the faith coupler:
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which contains for molecules of the azo dye an atom
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of chrome, with 3u parts of tvu-.b, s. (3 -cyanclyl) -i'ortna! Rti of and 50 parts of thiodiglycol.
A print with this color of a mixed fabric consisting of 50 parts of wool and 50 parts
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parts (1 1 a conolynide prepared with 90 parts of acrylonitr.1 * le, j 5 parts of methyl methacrylate and 5 parts of vinylpyridine, we spray for 30 minutes in a star spray. After rinsing and soaping, we get impressions of a full-bodied blue.
One can print, like dewlap, a mixed fabric
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COI r) oc (de) 0 parts of wool and of:. Il) parts of Lui copolymer obtained from 94 parts of acrylonitrila and 6 parts of methacrylate of uu: t; fty7¯e. A vaporize advantage use- 1! ('! Il, ne = 11': ,, tt: 1; iiiinubes Cl: 111 :; a warm 1st, under 0.5 otm.
(> 1.'1 "('CI ,.
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Llu n '.) ¯û 11.- One dissolved, giving 50 parts of thiodiglycol, 30
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parts of the chromium complex compound of the azo dye 1-fi = droxy -'- a; nitzo-3-n.itrobenzèue ---: '- hydroxynaphthalene yes contains these molecules of the azo dye. per chromium atom, 30 parts of / 3 -4iq-nil'iiyl-) atiiiiiopropio, iitrile and him parts of an alkylhaphthalene-sull'ollic acid, mixed, while stirring, with 100 parts of a thickener composed of 8 parts tragacanth and 92 parts water, then preparing a padding solution with 780 parts water. A scarf with this solution of staple fiber fabrics of pure polyacrylonitrile, vaporized for 30 minutes at 0.5 atm. effect. in a star vaporizer and the treatment is carried out in the usual way.
One thus obtains a dye of a full-bodied blue scream. In a similar fashion, it is also possible to use a padding solution prepared using an oil-in-water emulsion.
To obtain breeding effects, the fabrics thus treated are printed, advantageously before or also after spraying, with the usual breeding colors with a reducing effect.
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iï:
1'.LL: [.: #.
A printing color is prepared as described in Example 1 from 30 parts of the compound to be compound.
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Itacid-1-liy-draxy-2-alllino-lt-chlorobenzone-5-sulfonic # 1-phenyl-3-methylpyrazolone- (5) azo dye chromium plexes, a compound which contains 2 molecules of the azo dye per atom of chromium, 30 parts of (Il-
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formyl) -aminoacetonitrile and $ 0 parts thiodiglycol, followed by printing a fabric in a lYJ \ 10re cap composed of 40 parts acrylonitrile and or parts vinyl chloride.
, '11 then spray for 30 minutes in a. (. '1) 1orizer
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star ,, then one deals known usual. One thus obtains' impressions of a full-bodied red.
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1 ": 1L. ': 1.Le; 13. - a dissolves 3L) parts of the 1-amino-aminoazo dye.
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tza.:E..ac.ty1-amitzobetlèm --D l.ncahy i.4-hydylétzztle 30
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parts of / â - (11¯fornuyt) -. a! nino-prohiotlitr:
i..e and. 20 parts of triisobutyl phosphate in 150 parts of 70% water. A printing paste was then prepared by adding 650 parts of crystalline gum and 11 parts of water. A prints with this pulp fabrics in cut fibers, obtained with
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a copolymer composed of v *> parts of acrylonitrile and 'of 6 parts of methyl methacrylate and, after drying, it is
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spray for 10 minutes in a Hather-Platt.
After the usual rinsing and soaping, we obtain full-bodied impressions of an orange yellow ', with good solidity properties.
EXAMPLE 14.-
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As described in Example 1, a color from 30 parts of an orange composed, in equal parts, of 1-4-5-triamino- and 1- .-5-t-tetr anritlo-atltlranui- norl, of 30 parts of lt, ībis- (3 --cyatloc: thy ..-) forura!; Wrinkle and of itu parts of briisobutyl nhosnhate, then we print a fabric (it continuous fibers of polyacrilonitrile.
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valued ocndnnt 3o minutes at 0.5 atm. of pressure effect. in a star vaoorlseur, and after the usual processing, one obtains a impressions of a full-bodied luminous blue, t ,,;
.v.lL! 15.- a tr;), lf: fol ". '(' In one color, as described in (yr> 1Dlr 1, 4 n:): ('(i.0: j of a COlft mixture) O: J, in equal parts df: I¯, 5-diami.tlo-t! .- nui; lryl.m! Ino- ob of L.-LH¯5¯tri; rmL! To-d-nrctllyl .. ¯ 8ri17.t10-FIItHC3c1111.I1CJtlr, parts of 1-auiino-4-mc'tliylamino-., ¯;
r, lfjuit1011C 'and -. 0 parts rllt azo dye described in
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Exemption 11 with 30 parts of 1J-bis (/ 3 -cyattoetyl-) formide and 20 parts of triisobutyl phosphate. prints with this color mixed fabrics composed of 50 parts
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of wool and, the 5. '' 'art The of a conolyutjre prepared with 94 parts of acryloni.tril.e and o parts of methyl methacrylate, then valued for 30 minutes in a vapor. star under 0.2 atm. effect. After the usual processing, a full-bodied blue impression is obtained.
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RX..t'l.) L l, j.- ') garlic a mixture composed of 3u parts of y3- (N-nhenyl-) alrlino-pro'1innitrile, 10 parts of an alkylne'l acid ) hta18ne-sulfoniaue, 50 parts of thiodiglycol, 30 parts of the monoazo dye 1-amino-4-nitrobenzene #### 1-mF-thy7-4- td- (-o: yethyl-ï1¯ (-cyano -, "17-thylbenzene, the solution is stirred with lUU parts of Tragacanth, and another 7b0 parts of water are added.
Fabrics made from staple fibers of pure polyacrilonitrile are padded with the solution thus obtained, then recovered for
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10 minutes in a Lather-Platt and then process as usual; we obtain full-bodied tinctures of a scarlet red. Egg, analogously, also employ padding solutions, obtained using an emulsion.
The fabrics thus treated can, before or after spraying, be eaten away by printing removing colors with a reducing effect.
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1!: 1ili, 1? L 17.- A color is prepared as described in Example 1 with 20 parts of 1-anritto -''- tnF tlto4y - kiydroxy-authraquinone, of% 0 parts of thioindigo, 30 parts of N, N- bis - (/, 3-cyattoethyl-) forrrrarnidE, 0 parts of thiodiglycol, 20 parts of the sodium salt of hydroxymtthanesulfylic acid and 25 parts of carbonate potassium, then we
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prints mixed fabrics made of 60 parts of a copoly-
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mother of 94 parts of nolyacrilonitrile with 6 parts of methyl methpcrylate,
and 40 parts of regenerated cellulose. after drying, the fabric is vaporized for 10 minutes in an ather-Platt, rinsed, introduced for 5 minutes in a solution heated to 60, containing in 1000 parts of water, 10 parts of 30% hydrogen peroxide and 20 parts of 50% acetic acid, rinsed again and soaped.
One obtains impressions of a full-bodied rose, possessing good fastness properties.
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X.! \. 1PLg 16. As described in Example 1, a color is prepared from 30 parts of the 1-amino monoazo dye.
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¯-b-dichloro-4-nitrobenzene 'js> N-ethyl-1 \! -' / 3 -oxyethyl-) aniline, 30 parts of N-formylamino-acetonitrile and 20 parts of triisobutyl phosphate, then we print a fabric obtained by shooting 40 parts of polyacrilonitrile and 60 parts of polyvinyl chloride. We value the fabric thus printed making 10 minutes in a Mather-Platt,
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then we treat as usual.
One gets impressions of a horny brown.
1 Y [.., J.J.l..l..t.t1.L .1 ... 1 .., - Process nour dyeing and printing articles, such as fibers, yarns, fabrics tlm; 6s rJU; t.LG8Uh has meshes which contain polyacrylonitrile and / or doc copolyttières containing acrylonitrile, the case ('ch (' 1H ': ", J ¯ d Tcrutre,. ^, types of fibers, characterized in that at basic dyes, tIl <t :: i1.l.lqt: .Ó) complex dyes free from sulfunic acid groups or dyes of el ir> pcrf31.0U are dyed, simultaneously using compounds which contain at least
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