BE554169A - - Google Patents

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BE554169A
BE554169A BE554169DA BE554169A BE 554169 A BE554169 A BE 554169A BE 554169D A BE554169D A BE 554169DA BE 554169 A BE554169 A BE 554169A
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diol
naphthalene
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/041,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/121,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La présente invention est relative aux dérivés de naphtalène .et à la fabrication de ceux-ci. 



   On a trouvé que les dérivés de naphtalène   reperdant   à la formule général (I) possèdent une activité antipaludique in portante contre :les forces sanguines des espaces Plasmodium, et   qu'ils   sont plusieurs fois plus actifs que la   quinine.   Les   compo-   sés offrent les avantages   additionnels   de   r@@Gir   rapidement, de pouvoir être préparés de manière simple et   peu     coûteuse et     d'être   presque insipides. 
 EMI1.1 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 



  Lans cette for iule., un des groupes et l'f' et un ces 3 - ¯ - ¯:e-s :3 et 1."' est un groupe ",rc..ro--V" l'autre des groupes 1-: et ¯ et des groupes il - 3 et 4.L. est un groupe représente :7v.i le. formule -c-;.- n;:r..<5 dans laquelle ?5 est un croupe 'l ;-,l droit ou l''--.:ifi0 comportent 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe (;7c:Lo- e.lkyle dont le cycle comprend 5 à 7 atonies de carbone. 



  Les CO:"1.90SGS peuvent être présentés sous forae de leurs sels d'addition d'acides. 



   Les composés peuvent être   prépares   par un   quelconque     procède   de synthèse   approprie.   Ils peuvent   avantageusement   être   préparés   en faisant réagir le   naphtelène-diol     approprie   avec du 
 EMI2.2 
 for..:aldéhyde et l'2îne appropriée R51#2 dans un solvant approprie comme le   méthanol;   les agents de réaction   réagissent   par   simple   repos ou en les chauffant   ensemble.   Le produitde cette réaction 
 EMI2.3 
 est un composé oxazinique ayant la forsule (11) dans laquelle X et Y représentent le groupe -Ci-r5-;H-0-, dont le formai- débyde peut être éli-iiné d'une :

  -.aI'i are décrite plus loin, pour obtenir le   conposé   ayant la formule (I). 
 EMI2.4 
 
 EMI2.5 
 



  ± titre d'exe16, la suite de for- raies ci-deS3C$ illustre le. ,r;=.tia du cO.:9'Js. .:;-zs(c-,clo-zcf¯;,:1¯T¯irc. i:u'thyl)nfcplxtrl3E.e-l:6-diol, ;¯ui est le composé D1'=. ::¯ . 
 EMI2.6 
 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 



  D'autres composés intéressants peuvent être   préparés,   
 EMI3.2 
 en partant de naphtalène-l:5-diol ou de naphtaléne-2:6-d.iol, 
L'ouverture du cycle   oxazinique   du composé de la formule   (il)   peut être effectuée en chauffant le composé dans une solution d'acide dans un solvant approprié comme du propanol ou de   l'iso-   propanol aqueux.   @A   cet effet, l'acide chlorhydrique à 10% ou l'acide sulfurique 2N conviennent. La réaction peut être égale- ment effectuée à froid en présence d'un composé comme la   2:4-   
 EMI3.3 
 dini tropbénylhyclrazine qui réagira avec le for:J.8.ld6hYde à mesure qu'il se forme; ceci évite une perte de :;:lé.tigre due à la 9013T.l{- risation. 



  On a également trouvé Que les composés de for-iule (II) possèdent une activité 2.:J.ti::,Üuà.ic;.Ll8 semblable à celle des co -o- sés de formule (l). Ceci est probc.bleent dû 2. leur conversion in vivo en ce dernier. 



  La présente invention, sous un de ses esoects, co '0.   cône   un   composé     répondant   à la for iule   (@)   ou   à   la   formule     (il)   ou son sel   d'addition   diacide. 
 EMI3.4 
 



  L'invention comprend également un procédé de pre);.::D.t:lo7J. 



  '######. ce --00;:;' Ce li. formule ",'' :L-::.'élF (il), clé.S lcqrc.1 on faî ; 

 <Desc/Clms Page number 4> 

      
 EMI4.1 
 t réagir un naphtalène-diol approprié avec du forme-ldéhyde et une aminé R5NH2. L'invention comprend   égale±.lent   l'opération suivante 
 EMI4.2 
 de t:. -iteiaent du composé de la formule (II) par un acide, de pré- férence en présence d'un composé capable de réagir avec le formal-   déhyde   pour donner un composé de formule (I). 



   L'invention est décrite ci-après en se référant aux exemples suivants. 



   EXEMPLE 1. 
 EMI4.3 
 



  (a) 2:9-dic=¯.,rclon.exyl-1: 2:3 :4 'ï : $ : 9 :10-octahydro-2; 9-diaza- 4. : 7-dioxachry sène . 



  A un mélange de cyelohexylaaiine (22,8 cm3) et de forma- line (37 cm3) dans du méthanol (100 cm3) maintenu à -5 C, on ajoute une solution de naphtalène-1:6-diol (16 g) dans du méthanol (150   car).   Après séjour jusqu'au lendemain, on agite l'oxazine huileuse déposée avec un mélange d'Éther et   d'eau   et on la filtre. 



  Elle a un point de fusion de 130 C après cristallisation de l'éthanol ou du dioxane. 
 EMI4.4 
 



  (b) Dichlorhydrate de 2; 5-Ms (cyclohexylaminométhyl) napiitalène- l:6-diol. 



   La base   oxazinique   (5 g) provenant de (a) est mise en suspension dans un mélange   d'isopropanol   (50 cm3) et   d'acide   chlorhydrique concentré (2 cm3) et on distille le mélange entier   jusquà   ce que le formaldéhyde ne soit plus décelable dans le 
 EMI4.5 
 distillât une à trois heures), de l'i sooroî .nol étant ajouté pour maintenir le volume constant. On refroidit ensuite le mélange et on le filtre et on lave la ¯2atire solide à l'Ls2:iDropanol et à l'éther froids.' Il est cristallisé par dissolution dans de l'éthanol à 80% et par addition   d'éther   pour   donner   une   matière   solide grise, point de fusion   214-215 C.   
 EMI4.6 
 



  ';.- .Lz 2. 



  (a) On prépare comble décrit dans 1' exe. ¯pl e 1 (a) du 2:8-dicyclo- hel-1:2:3:.:7::9:10-octahrdro-.:-ài.zû-lr:IO-dioxcrs s'ne à 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 partir de   naphtalène-l:5-diol,   et on le cristallise du dioxane, point de fusion 183-184 C. 
 EMI5.1 
 



  (b) Chlorhydrate de 2:6-bis(c, ycioïzexylG:ninométhßl)ilapï.talêne-1:5- diol. 



  On   dissout'-   la base   oxazinique   ci-dessus   (4   g) dans du   chloroforae   anhydre et on ajoute goutte à goutte de l'acide chlorhydrique dans de l'alcool. Le solide précipité est lavé par du   chloroforme   et obtenu sous forme d'un solide blanc, point de fusion 250 C avec décomposition. 
 EMI5.2 
 



  :XF:. PLE 3. 



  (a) 3 : 9-dicyclohexyl-l : 2 : 3 -U :7 : 8 : 9 : lO-octahydro-3 : 9-diaza-l:7- dioza chryrsêne. 



  A une solution de cyclohexyllliiline, (5,7 cm3) dans du méthanol (30 cri'. 3)3 on ajoute de la foraaline (9,2 Cl113) dans du ucthanol (20 car) et du naphtalène-2:6-diol (4 g) dans du in6thanol (25 cm3). On chauffe le mélange à reflux sur un bain de vapeur pendant 30 minutes et on verse dans de l'eau (200   car).   On cris- tallise la brune pâle du dioxane pour obtenir une   matière   solide blanche (6,8 g), point de fusion 188 C. 
 EMI5.3 
 



  (b) Chlorhydrate de 1: 5 -bits( (ç:élohe:l¯inouuthßl) na.plztalêne-2: 6- diol. 
 EMI5.4 
 L. base oxazinique est hydrolysée C#:1...;ie dans l'exemple 1 (b) , ce qui   donneune   matière solide blanche/ point de fusion   266-268 C.   



   On prépare les   composés   suivants par des   procèdes   sembla- bles à ceux utilisés dans les exemples ci-dessus. 
 EMI5.5 
 t partir de 1:5-âih;droyna.^ilt7¯êne: ilL ¯¯ L. LI.. cl) 2:-di-n-propyl-1:2:3:4:7::9:10-oct.¯yâro-2:-di.za.- L:lO-dio:;2.cl:1r:'sène, point de fusion 110-115 C. 



  (b) Dichlorhydrate de 2:6-bis (z-propyl.:?ino.i..th .1) na.pnt:lène-   1:5-diol,   point de   fais@   au-dessus de 250 C avec   décompo-   sition. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 



  (B)   A   partir de   1:6-dihydroxynaphtalène:   
EXEMPLE   5 .   
 EMI6.1 
 



  (a) 2=. -dithyl-1:2:3:h:':$:g:lU-octaadro-?:g-diaza-1.,.:7-   dioxachrysène,   point de fusion au-dessus de 230 C avec   décomposition..   
 EMI6.2 
 



  (b) Dichlorhydrate de 2: -bis (éthylu.ainoraéth-gl) naphtalène-1:6- diol, point de fusion 197-199 C avec   décomposition.   
 EMI6.3 
 



  ,,.'LE 6. fla) 2:9-di-n-propyl-1:2:-3:4:7:8:9:10-octahydro-2:9-diaza-4:7- dioxàchrysène, sous forme d'un solide huileux. 



  (b) Dichlorhydrate de 2:5-bis(n-propylâ Li.nométhyl)naphtalène-l:6- diol, point de fusion   l70-172 C   avec décomposition. 
 EMI6.4 
 EXE..'1PLE 7. 



  (a)   2:9-di-n-butyl-l:2:3:4:7:8:9:10-octahydro-2:9-diaza-4:7-     dioxachrysène,   sous forme   d'un   solide   huileux.   
 EMI6.5 
 



  (b) Dichlorhydrate de 2:5-bis(n-butylaninoraéthyl)naphtalène-l:6- diol,.point de fusion   180-182 C   avec décomposition. 



   EXEMPLE 8. 
 EMI6.6 
 a) 2:9-di-,-i-octyl-1:2:3:4:7:8:9:10-octahydro-2:9-diaza-4:7- dioxachrysène,, sous forme d'un solide huileux. 



  (b) Dichlorhydrate de 2: 5-bi s (n-octylino...- thyl) naphtalène-1:6- diol, point de fusion l70-175 C avec dç'co5iposition. 



  E ¯PL: 9 . 



  'a) 2:9-dicyclopentyl-l: 2:3 :4:7:8:9 :IO-octallydro-2 :9-diaza-4:7-.- dioxachrysène, point de fusion 14.0-143 C avec d'fCQ1,lposition. 



  (b) Dichlorhydrate de 2:5-bis (cyclopentyl&::lÍno';;Lthyl) na9htalène-   1:6-diol,   point, de fusion 20 -205 C avec décomposition. 



   EXEMPLe   10.   
 EMI6.7 
 



  (a) 2: g-dicyçloheptyl-l: 2:3 :4:' : $ : g :10-oc tahydro-2 : g-di za-,.:'7- dioxachrysène point de fusion 100 Cs.vec décomposition. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 



  (b) Dichlorhydrate de 2:5-bis(ç¯yçloheptyla;linoxthyl)nü;ht.l.êne- 
 EMI7.2 
 1:6-diol, point de fusion 205-206 C avec décomposition. 
 EMI7.3 
 



  (C) A partir de 2:6-di'nidrox:Ynahtalêne : LI,.E:¯t L. 11. 



  (a)' 3:9-diuethyl-l:2:3:4:7:8:9:10-octahydro-3:9-diaza-l:7- dioxachrysène, point de fusion 198-200 C avec décomposition. 



  (b) Dichlorhydrate de 1:5-bis(méthylam.inoraéthyl)naphtalène-2:6-diol; 
 EMI7.4 
 point de fusion au-dessus de 300 C avec décomposition. 
 EMI7.5 
 



  Lil :PLE 12. 



  (a) 3.:9-diothyl-l:2:3:4.:7:8:9:10-octahydro-3:9-diaza-l:7- dioxaciirysè ne, sous forme d'un solide huileux. 



  (b) Dichlorhydrate de 1:5-bis(éthylaùiinométhyl)naphtalène-2.-6-diol, 
 EMI7.6 
 point de fusion 238-240 C avec décomposition. 



  EXEMPLE 13. 
 EMI7.7 
 



  (a) 3:g-di-n-propyl-I:2:3:1,.:7:$:9:10-octahydro-3:9-diaza-1:7¯ dioxachrysène, sous forme d'un solide huileux. 



  (b) Dichlorhydrate de 1:5,-bis (n-propylwino3zcthyl)n:phts.léne- 
 EMI7.8 
 2:6-diol, point de fusion au-dessus de 230 C avec décomposition, 
 EMI7.9 
 EX11'L: 14. (a) 3:9-di-isopropyl-l:2:3;;7:a:9;10-octahydro-3:9-dia2a-l:7- 
 EMI7.10 
 dioxachrysène, sous forme d'un solide huileux. 
 EMI7.11 
 (b) Dichlorhydrate de 1: 5-bis naphtalène- 
 EMI7.12 
 2:6-diol, point de fusion au-dessus de 240 C avec déconposi- tion. 
 EMI7.13 
 l'XI ...?LE 15. 



  (a) 3:9-di-n-butyl-1:.:3:.:: s:9:10-octahycaz o-3sa-W .-1:7- dioxachr. sène, point de fusion 126-12<3 C avec 6.6C0.,L.9 8i tion. 



  (b) Dichlorjiydrate de 1: 5-bis (n-butyla.iino.a'thjl)naphtalène- 2:6-diol, point de fusion ±30 C avec décomposition. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 



  F' 1'Lt 16. 



  (a) :g-d3-n-peüt;ll-1.:2:3:.:::9:10-octâ¯hyc.ro-3:9-cü.za-l:'¯ Ci.:ac'11ß'S?xle, point de fusion 113-115 C avec décomposition. 



  (b) Di chlorhydrate de 1: -bis (-n-pentylt.'nfl) nuphtalêne- 2:6-diol, point de fusion 237-240oC.avec décomposition.   REVENDICATIONS   1.   Procédé   de préparation de composés, ayant   une   
 EMI8.2 
 activité antipaludique, de la formule (l) et des sels d'addition   diacides   de ceux-ci, ou de la formule   (il)   
 EMI8.3 
    formules dans lesquelles un des groupes R1 et R2 et un des groupes   
 EMI8.4 
 sont des groutes ryà.roxy; .1'autre graupe d.es gro?ipes n3 et R4 sont des groupes ïiydroxy;

   l'autre groupe des groupes R et R2 et   1} autre   groupe des groupes R3 et R4 sont des groupes repré- 
 EMI8.5 
 sentes par la formule -CH21'.J±m5, dans laquelle R est un groupe alkyle droit ou reniflé comportant 1 à vs atomes de carbone ou un groupe   cycloalkyle   dont le cycle comprend 5 à   7   atomes de   carbone;   
 EMI8.6 
 A et Y représentent le groupe -h-î R5-CH-0- , dans lequel T? c. la signification   donnée   ci-dessus,   caractérise   en ce qu'on fait 
 EMI8.7 
 réagir un naphtalène-diol approprié avec du fo n:-c.lc.:

   vsde et une a-jline Ië:WI2-' 'oÙ R5 a la signification donnée ci-dessus -' '0 ;)te11.ô.nt ainsi un composé   de. la   formule   (il),   et, pour la   production   d'un   composé   de formule (I), on craite le   composé   de formule   (il)     par   un acide pour obtenir ce composé de formule (I).



   <Desc / Clms Page number 1>
 



   The present invention relates to naphthalene derivatives and to the manufacture thereof.



   It has been found that the naphthalene derivatives repeating to the general formula (I) have an antimalarial activity in carrying against: the blood forces of the Plasmodium spaces, and that they are several times more active than quinine. The compounds offer the additional advantages of r @@ Gir quickly, being easy and inexpensive to prepare, and being nearly tasteless.
 EMI1.1
 

 <Desc / Clms Page number 2>

 
 EMI2.1
 



  In this formula., One of the groups and l'f 'and one of these 3 - ¯ - ¯: es: 3 and 1. "' is a group", rc..ro - V "the other of the groups 1 -: and ¯ and groups 11 - 3 and 4.L. is a group represents: 7v.i the. formula -c -; .- n ;: r .. <5 in which? 5 is a rump 'l; -, straight or l '' - .: ifi0 contain 1 to 8 carbon atoms or a group (; 7c: Lo- e.lkyle whose ring comprises 5 to 7 carbon atonies.



  CO: "1.90SGS can be presented under the terms of their acid addition salts.



   The compounds can be prepared by any suitable synthetic procedure. They can advantageously be prepared by reacting the appropriate naphthelene diol with
 EMI2.2
 for ..: aldehyde and the appropriate 2in R51 # 2 in a suitable solvent such as methanol; reaction agents react by simple standing or by heating them together. The product of this reaction
 EMI2.3
 is an oxazine compound having the formula (11) in which X and Y represent the group -Ci-r5-; H-0-, from which the formaldebyde can be eliminated by:

  -.aI'i are described later, to obtain the compound having formula (I).
 EMI2.4
 
 EMI2.5
 



  ± as exe16, the following for- lines belowS3C $ illustrates the. , r; =. tia du cO.:9'Js. .:; - zs (c-, clo-zcf¯;,: 1¯T¯irc. i: u'thyl) nfcplxtrl3E.e-l: 6-diol,; ¯ui is the compound D1 '=. :: ¯.
 EMI2.6
 

 <Desc / Clms Page number 3>

 
 EMI3.1
 



  Other interesting compounds can be prepared,
 EMI3.2
 starting from naphthalene-1: 5-diol or naphthalene-2: 6-d.iol,
The opening of the oxazine ring of the compound of formula (II) can be effected by heating the compound in an acid solution in a suitable solvent such as propanol or aqueous isopropanol. @ For this purpose, 10% hydrochloric acid or 2N sulfuric acid are suitable. The reaction can also be carried out in the cold in the presence of a compound such as 2: 4-
 EMI3.3
 dini tropbenylhyclrazine which will react with the for: J.8.ld6hYde as it is formed; this avoids a loss of:;: le.tigre due to the 9013T.l {- rization.



  It has also been found that the compounds of formula (II) possess a 2.:J.ti::,Üuà.ic ;.L18 activity similar to that of the co-sided of formula (I). This is probably due to their in vivo conversion to the latter.



  The present invention, under one of its esoects, co '0. cone a compound corresponding to formula (@) or to formula (II) or its diacid addition salt.
 EMI3.4
 



  The invention also includes a method of pre);. :: D.t: lo7J.



  '######. this --00;:; ' This li. formula ", '': L - ::. 'elF (il), key.S lcqrc.1 we do;

 <Desc / Clms Page number 4>

      
 EMI4.1
 t react an appropriate naphthalene diol with form-1dehyde and an amine R5NH2. The invention also includes ±. Slowly the following operation
 EMI4.2
 from t :. -iteiaent of the compound of formula (II) with an acid, preferably in the presence of a compound capable of reacting with formaldehyde to give a compound of formula (I).



   The invention is described below with reference to the following examples.



   EXAMPLE 1.
 EMI4.3
 



  (a) 2: 9-dic = ¯., rclon.exyl-1: 2: 3: 4 'ï: $: 9: 10-octahydro-2; 9-diaza- 4.: 7-dioxachry sene.



  To a mixture of cyelohexylaaiine (22.8 cm3) and formalin (37 cm3) in methanol (100 cm3) maintained at -5 C is added a solution of naphthalene-1: 6-diol (16 g) in methanol (150 car). After staying overnight, the deposited oily oxazine is stirred with a mixture of ether and water and filtered.



  It has a melting point of 130 C after crystallization of ethanol or dioxane.
 EMI4.4
 



  (b) Dihydrochloride of 2; 5-Ms (cyclohexylaminomethyl) napiitalene-1: 6-diol.



   The oxazine base (5 g) from (a) is suspended in a mixture of isopropanol (50 cm3) and concentrated hydrochloric acid (2 cm3) and the entire mixture is distilled until the formaldehyde is no more. detectable in the
 EMI4.5
 distillate one to three hours), isooroinol being added to keep the volume constant. The mixture is then cooled and filtered and the solid washed with cold LS2: iDropanol and ether. It is crystallized by dissolving in 80% ethanol and adding ether to give a gray solid, mp 214-215 C.
 EMI4.6
 



  '; .- .Lz 2.



  (a) We prepare the roof described in exe. ¯pl e 1 (a) du 2: 8-dicyclo- hel-1: 2: 3:.: 7 :: 9: 10-octahrdro -.:- ài.zû-lr: IO-dioxcrs s'ne at

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 from naphthalene-1: 5-diol, and crystallized from dioxane, mp 183-184 C.
 EMI5.1
 



  (b) 2: 6-bis (c, yciozexylG: ninomethßl) ilapï.thalene-1: 5-diol hydrochloride.



  The above oxazine base (4 g) was dissolved in anhydrous chlorofora and hydrochloric acid in alcohol was added dropwise. The precipitated solid is washed with chloroform and obtained in the form of a white solid, melting point 250 ° C. with decomposition.
 EMI5.2
 



  : XF :. PLE 3.



  (a) 3: 9-dicyclohexyl-1: 2: 3 -U: 7: 8: 9: 10-octahydro-3: 9-diaza-1: 7-dioza chryrsene.



  To a solution of cyclohexyllliiline (5.7 cm3) in methanol (30 cri '. 3) 3 we add foraaline (9.2 Cl113) in ucthanol (20 car) and naphthalene-2: 6-diol (4 g) in ethanol (25 cm3). The mixture is heated under reflux on a steam bath for 30 minutes and poured into water (200 char). The pale brown dioxane was crystallized to give a white solid (6.8 g), mp 188 C.
 EMI5.3
 



  (b) 1: 5 -bits hydrochloride ((ç: elohe: l¯inouuthßl) na.plztalene-2: 6-diol.
 EMI5.4
 The oxazine base is hydrolyzed C #: 1 ...; ie in Example 1 (b), which gives a white solid / melting point 266-268 C.



   The following compounds were prepared by procedures similar to those used in the examples above.
 EMI5.5
 t from 1: 5-âih; droyna. ^ ilt7¯êne: ilL ¯¯ L. LI .. cl) 2: -di-n-propyl-1: 2: 3: 4: 7 :: 9: 10- oct.¯yâro-2: -di.za.- L: lO-dio:; 2.cl: 1r: 'sene, melting point 110-115 C.



  (b) 2: 6-bis (z-propyl.:?ino.i..th .1) na.pnt: lene- 1: 5-diol dihydrochloride, point @ above 250 C with decompo - sition.

 <Desc / Clms Page number 6>

 



  (B) From 1: 6-dihydroxynaphthalene:
EXAMPLE 5.
 EMI6.1
 



  (a) 2 =. -dithyl-1: 2: 3: h: ': $: g: lU-octaadro - ?: g-diaza-1.,.: 7- dioxachrysene, melting point above 230 C with decomposition.
 EMI6.2
 



  (b) 2: -bis (ethylu.ainoraeth-gl) naphthalene-1: 6-diol dihydrochloride, mp 197-199 C with decomposition.
 EMI6.3
 



  ,,. 'LE 6.fla) 2: 9-di-n-propyl-1: 2: -3: 4: 7: 8: 9: 10-octahydro-2: 9-diaza-4: 7-dioxàchrysene, as an oily solid.



  (b) 2: 5-bis (n-propylâ Li.nomethyl) naphthalene-1: 6-diol dihydrochloride, mp 170-172 C with decomposition.
 EMI6.4
 EXE .. '1PLE 7.



  (a) 2: 9-di-n-butyl-1: 2: 3: 4: 7: 8: 9: 10-octahydro-2: 9-diaza-4: 7-dioxachrysene, as an oily solid .
 EMI6.5
 



  (b) 2: 5-bis (n-butylaninoraethyl) naphthalene-1: 6-diol dihydrochloride, mp 180-182 C with decomposition.



   EXAMPLE 8.
 EMI6.6
 a) 2: 9-di -, - i-octyl-1: 2: 3: 4: 7: 8: 9: 10-octahydro-2: 9-diaza-4: 7- dioxachrysene ,, as a oily solid.



  (b) 2: 5-bi s (n-octylino ...-thyl) naphthalene-1: 6-diol dihydrochloride, mp 170-175 C with decomposition.



  E ¯PL: 9.



  'a) 2: 9-dicyclopentyl-1: 2: 3: 4: 7: 8: 9: IO-octallydro-2: 9-diaza-4: 7 -.- dioxachrysene, melting point 14.0-143 C with d 'fCQ1, the position.



  (b) 2: 5-bis (cyclopentyl & :: lÍno ';; Lthyl) na9hthalene- 1: 6-diol dihydrochloride, mp 20 -205 C with decomposition.



   EXAMPLE 10.
 EMI6.7
 



  (a) 2: g-dicyçloheptyl-l: 2: 3: 4: ': $: g: 10-oc tahydro-2: g-di za - ,.:' 7- dioxachrysene melting point 100 Cs. with decomposition .

 <Desc / Clms Page number 7>

 
 EMI7.1
 



  (b) 2: 5-bis (ç¯yçloheptyla; linoxthyl) nü; ht.l.êne- dihydrochloride
 EMI7.2
 1: 6-diol, mp 205-206 C with decomposition.
 EMI7.3
 



  (C) From 2: 6-di'nidrox: Ynahtalene: LI, .E: ¯t L. 11.



  (a) '3: 9-diuethyl-1: 2: 3: 4: 7: 8: 9: 10-octahydro-3: 9-diaza-1: 7-dioxachrysene, melting point 198-200 C with decomposition.



  (b) 1: 5-bis (methylam.inoraethyl) naphthalene-2: 6-diol dihydrochloride;
 EMI7.4
 melting point above 300 C with decomposition.
 EMI7.5
 



  Lil: PLE 12.



  (a) 3.:9-diothyl-l:2:3:4.:7:8:9:10-octahydro-3:9-diaza-l:7- dioxaciirysè ne, as an oily solid.



  (b) 1: 5-bis (ethylauiinomethyl) naphthalene-2.-6-diol dihydrochloride,
 EMI7.6
 melting point 238-240 C with decomposition.



  EXAMPLE 13.
 EMI7.7
 



  (a) 3: g-di-n-propyl-I: 2: 3: 1,.: 7: $: 9: 10-octahydro-3: 9-diaza-1: 7¯ dioxachrysene, as a oily solid.



  (b) 1: 5, -bis (n-propylwino3zcthyl) n: phts.léne dihydrochloride
 EMI7.8
 2: 6-diol, melting point above 230 C with decomposition,
 EMI7.9
 EX11'L: 14. (a) 3: 9-di-isopropyl-l: 2: 3 ;; 7: a: 9; 10-octahydro-3: 9-dia2a-l: 7-
 EMI7.10
 dioxachrysene, as an oily solid.
 EMI7.11
 (b) 1: 5-bis-naphthalene dihydrochloride
 EMI7.12
 2: 6-diol, melting point above 240 ° C with deconposition.
 EMI7.13
 the XI ...? THE 15.



  (a) 3: 9-di-n-butyl-1:.: 3:. :: s: 9: 10-octahycaz o-3sa-W.-1: 7-dioxachr. sene, mp 126-12 <3 C with 6.6C0., L.9 8i tion.



  (b) 1: 5-bis (n-butyla.iino.a'thjl) naphthalene-2: 6-diol dichlorhydrate, melting point ± 30 C with decomposition.

 <Desc / Clms Page number 8>

 
 EMI8.1
 



  F '1'Lt 16.



  (a): g-d3-n-peüt; ll-1.: 2: 3:. ::: 9: 10-octâ¯hyc.ro-3: 9-cü.za-l: '¯ Ci .: ac'11β'S? xl, mp 113-115 C with decomposition.



  (b) 1: -bis (-n-pentylt.'nfl) nuphthalene-2: 6-diol di hydrochloride, mp 237-240oC. with decomposition. CLAIMS 1. Process for the preparation of compounds having a
 EMI8.2
 antimalarial activity, of formula (I) and diacid addition salts thereof, or of formula (II)
 EMI8.3
    formulas in which one of the groups R1 and R2 and one of the groups
 EMI8.4
 are ryà.roxy groutes; The other cluster of groups n3 and R4 are hydroxy groups;

   the other group of groups R and R2 and 1} other group of groups R3 and R4 are groups represented
 EMI8.5
 shown by the formula -CH21'.J ± m5, wherein R is a straight or sniffed alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a cycloalkyl group in which the ring contains 5 to 7 carbon atoms;
 EMI8.6
 A and Y represent the group -h-R5-CH-0-, in which T? vs. the meaning given above, characterizes in what we do
 EMI8.7
 react a suitable naphthalene diol with fo n: -c.lc .:

   vsde and an a-jline Ië: WI2- '' where R5 has the meaning given above - '' 0;) te11.ô.nt thus a compound of. formula (II), and, for the production of a compound of formula (I), the compound of formula (II) is fired with an acid to obtain this compound of formula (I).


    

Claims (1)

2. Procédé suivan:: la revendication 1, caractérise en EMI8.8 ce que la r'-'action entre le naphtalène-diol, le for¯:.lâch,F-c!e et <Desc/Clms Page number 9> l'a@ine R5NH2 est effectuée dans du- mèthanol comme solvant, 3. Procède suivant les .revendications- 1 et 2, caractérisa en ce que le compos de formule (il) est chauffé avec un acide dans un solvant confie milieu réactionnel. 2. The following method :: claim 1, characterized in EMI8.8 what the r '-' action between naphthalene diol, for¯: .lâch, F-c! e and <Desc / Clms Page number 9> a @ ine R5NH2 is carried out in methanol as solvent, 3. Proceeds according to .revendications- 1 and 2, characterized in that the compound of formula (II) is heated with an acid in a solvent in the reaction medium. 4. Procédé suivant la revendication 3, caractérise, en ce que le solvant est du propanol aqueux ou de l'isopropanol aqueux. 4. The method of claim 3, characterized in that the solvent is aqueous propanol or aqueous isopropanol. 5. Procède suivant l'une 'on 1' autre des revendications 1 à 4, caractérisé -en ce que le traitement par un acide du composé de formule (il) a lieu en présence d'un composé susceptible de réagir avec du formaldéhyde. 5. Method according to one 'one 1' other of claims 1 to 4, characterized -in that the treatment with an acid of the compound of formula (II) takes place in the presence of a compound capable of reacting with formaldehyde. 6. Procédé suivant la revendication 5, caractérise en ce que le composé susceptible de réagir avec du formaldéhyde est la 2:4-dinitrophénylhydrazine. 6. Method according to claim 5, characterized in that the compound capable of reacting with formaldehyde is 2: 4-dinitrophenylhydrazine. 7. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la réaction entre le naphtalène-diol formaldéhyde et l'aminé R5NH2 se produit au repos à la température ordinaire. 7. A method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the reaction between naphthalene diol formaldehyde and the amine R5NH2 occurs on standing at room temperature. 8. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la réaction entre le naphtalène-diol formaldéhyde et l'aminé R5NH2 se produit par chauffage. 8. A method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the reaction between naphthalene diol formaldehyde and the amine R5NH2 takes place by heating. 9. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'acide est de l'acide chlorhydrique à 10% ou de l'acide sulfurique 2N. 9. A method according to either of claims 1 to 8, characterized in that the acid is 10% hydrochloric acid or 2N sulfuric acid. 10. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le naphtalène-diol est le napntalèbe- l:6-diol et l'anine h5M@2 est le cyclohexylamine. 10. A method according to either of claims 1 to 9, characterized in that the naphthalene diol is naphthaleneb- 1: 6-diol and the anine h5M @ 2 is cyclohexylamine. 11. A titre de produits industriels nouveaux, les dérivas de naphtalêne obtenus par un procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes. 11. As new industrial products, naphthalene derivatives obtained by a process according to any one of the preceding claims.
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