BE545569A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   On a déjà proposé de préparer des dispersions stables à partir de résines de xylénol et de formaldéhyde et à partir de solutions a- queuses d'alcool polyvinylique; on emploie ces dispersions, par exem- ple, en mélange avec des matières de charge appropriées et des durcis- sants, pour la protection de surfaces et comme couches intermédiaires isolantes. Une telle dispersion offre, entre autres, l'avantage que l'alcool polyvinylique, qui joue le double rôle de colloïde protec- teur et d'émulsifiant,devient pratiquement insoluble dans l'eau après 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 le durcissement, en particulier à une température de 60  ou plus, à l'encontre des émulsifiants savonneux qui confèrent toujours aux pel-   licules   qui les contiennent une sensibilité particulière à l'action   de-l'eau.   



   Ces couches, composées de dispersions contenant de l'alcool polyvinylique et une matière de charge,. offrent l'inconvénient de ne présenter qu'une résistance mécanique très faible par suite du peu de résistance à la pression des résines de xylénol utilisées. L'emploi de ces dispersions comme liants est, par suite, restreint à certains domaines d'application et elles ne conviennent pas, par exemple, pour les revêtements de sols. 



   On sait aussi que les résines de phénol et de formaldéhyde et les résines d'alcool furfurylique possèdent,après le durcissement, de bonnes propriétés mécaniques, en particulier une bonne résistance à la pression; d'un autre côté, on sait que l'on ne peut préparer une dispersion stable, à partir de produits commerciaux d'un degré de condensation approprié, qu'avec l'emploi d'alcool polyvinylique en présence de savons. 



   Or, la demanderesse a trouvé que l'on pouvait préparer des dispersions aqueuses stables de résines artificielles aptes à durcir, à partir de résines de phénol (par exemple de phénol ordinaire ou de crésol) et d'aldéhyde et/ou d'époxyde   et/ou   d'alcool furfurylique à l'état A, résines qui, telles quelles,ne peuvent pas être dispersées dans des solutions aqueuses d'alcool polyvinylique ; il suffit pour cela de les ajouter, avant, pendant ou après leur préparation, à des résines de xylénol et'd'aldéhyde à   l'état   A et/ou à leurs composantes initiales (c'est-à-dire du xylénol et au moins une aldéhyde) et à de l'alcool polyvinylique de n'importe quelle longueur de chaîne, et de dispersa* le mélange ainsi obtenu dans un milieu aqueux. 



   On peut. ajouter l'alcool polyvinylique en quantité allant, par exemple,   jusqu'à   30%, de préférence 1 à 10%, par rapport à l'ensemble de la résine de xylénol et de la résine qui, telle quelle, n'est pas 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 dispersable dans de l'alcool   polyvinylique     aqueux,   Au lieu   c@@ l'al-   cool polyvinylique ou en supplément, on peut également se servir de ses dérivés solubles dans   l'eau,   par exemple d'acétal   polyvinylique   partiellement hydrolyse ou d'acétate polyvinylique   partiellement   sapo-   nifié.   En outre, on peut utiliser   l'alcool   polyvinylique sous   la   for- me des acétals correspondants porteurs de groupes   sulfoniques,

     par exemple le produit de la réaction d'alcool polyvinylique et d'acide   butyraldéhyde-sulfonique,   ou des sels correspondants de   sodium   ou d'ammonium. 



   Selon le procédé objet de l'invention, il est donc.possible de polycondenser toutes les composantes initiales mentionnées ci-dessus, en présence   d'alcool   polyvinylique. 



   On peut, avec avantage, condenser les matières premières pour former des résines à l'état A, c'est-à-dire des résols durcissables, et disperser ensuite ces résols en présence d'une solution d'alcool polyvinylique 
Le résol de xylénol peut être présent dans une proportion pouvant varier entre des limites espacées, en l'espèce d'environ 90% à 10%, par rapport au total du résol de xylénol et de la résine qui, telle quelle, n'est pas dispersable dans une solution aqueuse d'alcool 'polyvinylique. Le résol de xylénol, fait surprenant, possède la pro- priété de faciliter ou de provoquer la dispersion des résines mention- nées ci-dessus en présence de ces composés polyvinyliques.

   Ainsi, il est devenu possible de préparer des résols de phénol ou de crésol et      d'aldéhyde, des résines d'alcool furfurylique ou des produits de con- densation à partir du dihydroxy-diphényl-diméthylméthane, de la résorcine, etc..., et de   l'épichlorhydrine   ou de mélanges de ces substances, qui se prêtent facilement au traitement ultérieur et. of- frent une série d'autres propriétés avantageuses. 



   Comme composante   aldéhydique,on   peut utiliser, en particulier, de la formaldéhyde, aussi bien pour les résols de xylénol et   d'aldé-   hyde que pour les résols de phénol et les résols de crésol et d'aldé-   hyde.. On   peut néanmoins employer toute autre aldéhyde que l'on utili- 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 se couramment, telle que   l'acétaldéhyde   ou la   butyraldéhyde   
 EMI4.1 
 Les dispersions préparées selon le procédé- de avnvenon r-oi- sèdent, après durcissement,  des. r,.opr-i.été- de dure-té. aussi,. bonn'Q,- ce-1- de-e r'éé-s d.e phéncli- et, d'aldéhyde et;/ou d t>époxyde et/ou d'%1 coo-1 furfurylique-, qui- ne sont pratiquement pas affectées pair la pré- sence des résines de xylenol et d'aldéhyde. 



   Si   l'on   ne cherche pas à préparer, à partir de l'émulsion, une pellicule de coloration claire,.il est avantageux d'ajouter ré- sols au moins un solvant qui n'est pas appelé à s'évaporer lors du durcissement mais qui prend part à l'édification du produit. Comme solvants de ce genre,, on mentionnera, par exemple, l'alcool furfuryli- que, le furfural, l'aldol et les produits de réaction   d'acétaldéhyde   et de formaldéhyde dans la mesure où ils sont liquides. Lorsqu'on uti- lise ces solvants actifs, il est possible d'employer des résols à haut degré de condensation. 



   Les couches qui ont été préparées à partir de ces dispersions et, le cas échéant, de matières de charge, possèdent une série de pro- priétés intéressantes après le durcissement, par exemple une bonne ré- sistance à la pression, d'au moins   il-00   kg/cm , déterminée avec des échantillons cylindriques ayant un diamètre et une hauteur de 25 mm chacun. Des échantillons que l'on a préparés à partir de dispersions de résines pures de xylénol ont une résistance à la pression de 60 à 100   kg/cm .   En outre, 'les couches préparées avec les dispersions obte- nues selon l'invention ont une bonne résistance à l'action des acides et des alcalis et, également, une bonne imperméabilité. 



   A côté de   'cela,.il   est possible de mélanger des résines aptes à être durcies sous l'action d'alcalis, par exemple les produits   de'   réaction d'épichlorhydrine et de   dihydroxy-diphényl-diméthyl-méthane,   de   résorcine,etc...   (généralement connues comme résines d'époxyde ou   d'éthoxyline)   avec les résols de xylénol, et de disperser ces Mélanges à l'aide d'une solution d'alcool polyvinylique ou d'une solution des dérivés correspondants, mentionnés plus haut. 



   On peut préparer les dispersions faisant l'objet de l'invention 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 par exemple, en mélangeant une solution aqueuse d'alcool polyvinylique avec une solution des résols dans des solvants organiques solubles dans l'eau, de préférence, des solvants qui bouent à une   température   inférieure à 100 , Comme solvants de ce genre,on citera, par exemple, le méthanol, l'éthanol, l'acétone, l'acétate de méthyle,   ltisopropa-   nol, l'acétate d'éthyle, le butanol et les mélanges des divers solvants   @   
En outre on peut aussi, bien entendu, préparer les dispersions en opérant comme suit :

   les résols de phénol et/ou les résines de l'al- cool furfurylique et/ou les résines d'époxyde, le cas échéant en solu- tion dans un des solvants actifs mentionnés plus haut, tels que l'al- cool furfurylique ou le furfural, sont ajoutés.-, avec agitation, à une, dispersion préparée à partir d'un résol liquide de xylénol et d'aldé- hyde ou d'une solution correspondante à laquelle on a ajouté, en agi- tant, de l'alcool polyvinylique ou les dérivés solubles dans l'eau correspondants, par exemple, sous forme d'une solution aqueuse à 5%, après quoi le mélange ainsi obtenu est traité, avec agitation énergi- que, par exemple à l'aide d'un agitateur mécanique (agitateur rapide d' au moins 1000 tours par minute),pour former une dispersion homogène et stable. 



   On peut ajouter aux dispersions faisant l'objet de la présente invention des matières de charge inertes, de nature organique ou miné- rale, avant la poursuite du traitement. Les quantités maxima des ma- tières de charge que l'on peut ainsi ajouter peuvent être déterminées par un simple essai. Comme matières de charge, on utilisera, par exem- ple, du silicium, du carbure de silicium et diverses sortes de gra- phite, telles que le graphite naturel, du coke finement pulvérulent ou d'autres sortes de graphite artificiel. Comme autres matières de charge inertes,entrent en ligne de compte, par exemple, la silice, le cas échéant sous forme de quartz, le bioxyde de titane et le sul- fate de baryum.

   On peut également se servir avec avantage de matières de charge organiques inertes qui ont déjà été durcies, par exemple :'des résines de condensation de phénol et d'aldéhyde, de chlorure de 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 polyvinyle, du poly-tétrafluoro-éthylène , cu po-y-trifluoro-chloro- éthylène:, du rolv-isobutylcne ou du polyéthylène. Par ailleurs, il est possible d'ajouter aux dispersions des acétals polyvinyliques qui 
 EMI6.2 
 contiennent encore 30 à 90,. d'hydroxyles libres, par exemple 30,. de ces acétals par rapport au total des résols. Corrige acétals, on peut employer, par exemple,ceux de la   butyraldéhyde ,   de la   propionaldéhy-   
 EMI6.3 
 de, de la valéraldéhYde ou de l'acétaldéhyde. 



   A côté de cela, on peut aussi ajouter aux dispersions, en pour- suivant le traitement, des durcissants à réaction acide, tels que 
 EMI6.4 
 les acides n-a pht alêne -1. 5 -di suif oni que et pc.r&-toluène-sulfonique, le sulfochlorure de ' -naphtalène ou le sulfechlorure de 'D cra-toluû- ne; toutefois, on peut se servir aussi d'autres durcissants à réac- tion acide, tels que l'acide   trichloracétique,   l'anhydride   maléique,   l'acide chlorhydrique, l'acide phosphorique ou l'acide sulfurique. 



   Lors de la préparation des dispersions faisant   l'objet   de l'in   vetion,   on peut ajouter des   chlorhydrines,   telles que le 1.3-dichlo- 
 EMI6.5 
 ro-propanol, le monochloro-propanol, la dichlorhydrine de 1 u É ;Twéß i- ne (1.2-dichloro-propanol;, celle du glycol, lf épichlorhydrins ou le dichloro-tertio-isobutanol. 



   Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Il faut souligner qu'au moyen de couches faci- les à appliquer, il est possible, selon l'invention, de protéger de grandes surfaces, telles que des planchers, des conduits d'eaux per- dues, des fosses, contre l'attaque d'agents chimiques, tels que les acides, les lessives et les solvants, et contre les actions mécani- ques. 



   EXEMPLE 1:   @     On   mélange 100   grasses   d'une solution à 75% d'un résol de xylé-- nol et de formaldéhyde dans du méthanol et 50 grammes d'un résol de phénol et de   fomaldéhyde   dans du méthanol et on ajoute le mélange ainsi obtenu, en agitant rapidement, (environ   1000 à   2000 tours par 
 EMI6.6 
 minute ), à 100 parties en p o zc s d'une solution aqueuse à 5 d'alcool polyvinylique. On obtient une émulsion stable, blanc-jaune, que l'on 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 peut   emmagasiner   pendant au moins 1 an. 



   Si, en vue d'un essai de résistance à la pression, on prépare des échantillons, par exemple des cylindres ayant un diamètre et une hauteur de   25   mm chacun, à partir de cette émulsion et de graphite artificiel ou de poudre de quartz ou d'une autre   uatière   de charge inerte d'une granulométrie appropriée, et d'une petite quantité d'un acide minéral dilué qui suffit pour durcir ce mélange au cours de 24 heures, les échantillons que l'on fait durcir à   @0    ont une résistance à la pression de 360 à 380   kg/cm2.   



    EXEMPLE   2: 
On mélange 100 grammes d'une solution à 75% d'un résol de xy- lénol et de formaldéhyde dans du méthanol et   50   grammes d'une résine d'alcool furfurylique et on ajoute le mélange obtenu, en agitant rapi-   dement   (environ 1000 à   2000   tours par minute) à 100 parties en poids d'une solution aqueuse à 5% d'alcool polyvinylique. On obtient une émulsion stable que l'on peut emmagasiner- pendant au moins 1 an. Des- échantillons d'essai, préparés comme il est décrit dans l'exemple 1, ont une bonne résistance à l'action des lessives, des acides et des solvants. 



    EXEMPLE 3:   
On mélange 25 grammes d'une solution à 75%   d'un résol   de xylé- nol et de formaldéhyde' dans du méthanol avec 55 grammes d'une solution d'une résine de phénol,et de formaldéhyde (solution méthanolique à environ 95%) et 20 grammes d'alcool furfurylique, et on ajoute le tout, en agitant rapidement, (environ 1000 à 2000 tours par minute), à 43 parties en poids d'une solution aqueuse à 5% d'alcool polyvinyli- que. On obtient une émulsion stable que l'on peut emmagasiner pendant au moins 1 an. 



   Des échantillons d'essai, préparés de la manière décrite dans l'exemple 1, ont une résistance   à 'la   pression de 450   kg/cm     ';et   une bonne résistance à l'action de lessives, d'acides et de solvants. 



    EXEMPLE   4: 
On mélange 50 grammes d'une solution à 75% d'un résol de xylé- 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 nol dans du méthanol avec 50 grandes d'un produit de   condensat¯¯...   en- core liquide obtenu à partir d'épichlorhydrine et dihydroxy-diphényl- diméthyl-méthane et on ajoute le mélange obtenu, en agitant rapide- ment (environ 1000 à 2000 tours par   minutera   43 grammes d'une solu- tion à 5% d'alcool polyvinylique. On obtient une émulsion aqueuse sta- ble, que l'on peut durcir dans un milieu alcalin ou acide. 



  EXEMPLE 5 : 
On mélange 60 grammes d'une solution à 75%   d'un résol   de xylé- nol et de formaldéhyde dans du méthanol avec 24 grammes d'un résol de crésol, 6 grammes d'un acétal polyvinylique contenant environ 35% d'hydroxyles libres et 10 grammes de méthanol. On ajoute le mélange ainsi obtenu à 45 grammes d'une solution aqueuse à 5% d'alcool poly- vinylique et on l'homogénéise avec un agitateur à grande vitesse (1000 à 2000 tours par minute). On obtient une dispersion aqueuse sta   b le .   

Claims (1)

1. R E S U M E La présente invention comprend notamment: 1 ) Des dispersions aqueuses stables de résines artificielles aptes à durcir, qui se composent d'une dispersion obtenue à partir de résols de phénol et d'aldéhyde et/ou d'époxyde et/ou d'alcool furfu- rylique, de xylénol et d'aldéhyde et/ou de mélanges de xylénol conte- nant,dans un milieu aqueux,au moins une aldéhyde et de l'alcool poly- vinylique et/ou des dérivés correspondants solubles dans l'eau, résds qui, tels quels, ne sont pas dispersables dans une solution aqueuse d'alcool polyvinylique..

   2 ) Des variétés des dispersions spécifiées sous 1 présentant les particularités suivantes,prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles : a) les résols de phénol et d'aldéhyde et/ou d'époxyde et/ou d'alcool furfurvlique figurent dans une proportion comprise entre 1:9 et 9 :1 rapport aux résols de xylénol et d'aldéhyde et/ou par rapport aux composantes initiales de ces composés; <Desc/Clms Page number 9> b) la composante aldéhydique des résols est de la formaldéhy- de;, c) les dispersions contiennent au moins un solvant que l'on fait réagir, en présence de substances ayant un effet catalytique et/ ou par l'action de la chaleur, avec au moins un des résols et/ou avec les mélanges obtenus à partir de xylénol et au moins une aldéhyde;

   d) le solvant est de l'alcool furfurylique et/ou du fufural; e) elles contiennent de l'acétal polyvinylique, de préférence du butyral polyvinylique contenant de 30 à 90 d'hydroxyles libres ; f) l'alcool polyvinylique figure à raison de 1 à 10% par rap- port à la somme des résols.

   3 )Les applications des dispersions spécifiées sous 1 et 2 dans l'industrie, en particulier pour la formation de revêtements, le cas échéant avec addition de matières de charge .

   4 ) Un procédé de préparation des produits spécifiés sous 1 et 2 , suivant lequel on disperse, àl'aide d'alcool polyvinylique et/ou de dérivés correspondants solubles dans l'eau, des résols de phénol et d'aldéhyde et/ou d'époxyde et/ou des résols de résines d'al- cool furfurylique, dansun milieu aqueux pouvant être dilué avec an solvant, les résols, tels quels, n'étant @as dispersables dans de l'a- cool polyvinylique aqueux.

   5 ) Des modes d'exécution du procédé spécifié sous 4 , présen- tant les particularités suivantes, prises séparément ou s elon les di- verses combinaisons possibles: .a) comme diluant des mélanges de résines de condensation, on emploie au moins un solvant que l'on incorpore aux produits durcis . conjointement avec les résines de condensation qui se prêtent au dur- cissement et sous l'influence de catalyseurs et/ou de la chaleur; b) on ajoute aux dispersions des acétals polyvinyliques qui contiennent:30 à 90% d'hydroxyles libres ; c) la .-quantité d'alcool polyvinylique s'élève à 1 à 10% par rapport à la quantité totale des résols ; d) on utilise du résol de crésol et d'aldéhyde comme résol de <Desc/Clms Page number 10> EMI10.1 ....¯.4 ¯ ..

   (f .2.6 Ll 'Yrde ; EMI10.2 e) le I::1...'! L2 aaueux cOi-.'(,ieI:'G un solvant. o:;"c;nLlu8 scluolo Û..'-:i:3 1 ti. et qui bout à une température inférieure à 10u .