BE530183A - - Google Patents

Description

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   La présente invention est relative à un procédé de fabrication d'esters de l'acide téréphtalique, comme composant acide, avec un alcool polyvalent, par exemple du glycol comme l'un des alcools et un alcool   monova-   lent comme par exemole le méthanol ou l'éthanol, comme l'autre composant alcoolique, 
Il est connu de faire agir des sels alcalins d'un monoester de l'acide téréphtalique avec une chlorhydrine telle que l'éthylène-chlorhydrine jusqu'à formation de l'ester désiré avec deux alcools différents. Dans ce procédé, le sel anorganique qui se sépare constitue un obstacle pour l' achèvement parfait de la réaction. Il y a également de grosses difficultés lors de la purification complète du mélange d'esters obtenu. De plus, il est déjà connu de faire entrer en réaction lesacides bicarboniques avec l'oxyde d'éthylène.

   Cependant, il en résultait l'ester glycolique de l'acide bicar-   bonique   ou ses produits de condensation.   Industriellement   utiles pour la fabrication de produits de condensation à grosse molécule sont cependant les monoglycolesters des acides bicarboniques, et plus spécialement le monoglycolester de l'acide téréphtalique, ce dernier ne pouvant être obtenu   qu'   avec de grosses difficultés.

   Lors de la conversion de l'acide téréphtalique avec l'oxyde d'éthylène en présence d'eau, il se forme notamment, en plus du diglycolester formé comme produit principal, également une petite quantité de monoglycolester de l'acide téréphtalique, c'est-à-dire le composé connu sous le nom de   monobéta-oxéthyle-téréphtalate.   Ce mode de travail ne constitue pas une méthode de préparation de grosses quantités de ce produit, parce qu'il ne se forme ici que comme produit secondaire, et il ne peut etre séparé du produit principal qu'avec difficulté.

   Pour les réactions de condensation sont utiles en plus du monoglycolester de l'acide téréphtalique, et cela d'une manière tout-à-fait particulière, les dérivés sous forme d'ester avec des alcools à point   débullition   bas, car ici la condensation peut se faire non avec séparation d'eau, mais par exemple avec séparation d'alcool méthylique. 



     @   Il a été trouvé que l'on peut obtenir le mélange d'esters dé- siré avec un bon rendement, d'une grande purété ainsi que par une réaction simple, si l'on fait agir sur le   monométhyle ster   de l'acide téréphtalique dissous dans un solvant inerte, l'oxyde d'éthylène, Comme solvants inertes, le xylol et le dioxane par exemple, se sont montrés utiles. La réaction est réalisée à température assez élevée, de préférence à 80-110 C. Si l'on fait agir l'oxyde d'éthylène à l'état liquide on travaille sous pression, tandis que lorsqu'on emploie l'oxyde d'éthylène gazeux on peut renoncer à l'utili- sation de la pression, mats on devra compter sur des durées de réaction plus longues. Pour raccourcir la durée de la réaction, on préfère réaliser la réaction dans un récipient sous pression.

   On n'a alors besoin que   d'un@fai-   ble excès en oxyde d'éthylène. La durée de la réaction est d'environ 4 à 6 heures. Le mélange d'esters formé est isolé sous une forme presque pure après élimination par distillation du solvant employé, il est ensuite traité par exemple avec du benzol et la solution est purifiée sur de l'oxyde d'alu- minium par filtration. Il a été constaté d'une manière surprenante que lors- qu'on   travâille   dans les conditions suivant l'invention, il ne   se'   forme ni des glycolesters polymères, ni une estérification par clivage des alcools monovalents. Le mélange d'esters désiré est obtenu avec un rendement élevé, Il représente une matière de départ utile pour la fabrication de matières arti-   ficielleso     Exemple   1. 



   100 parties de   monométhylester   de l'acide téréphtalique (point de fusion =   218 C)   sont dissoutes   dans. 1.000   parties de dioxane à 50 C, la solution est introduite dans une   autoclave,   on ajoute 100 parties d'oxyde d' éthylène et on chauffe pendant 5 heures à 100 C. Après refroidissement, on élimine le dioxane par distillation. Par refroidissement de la solution concentrée, le mélange d'esters se sépare par cristallisation. Le mélange d'esters séparé par filtration est dissous dans du benzol et est filtré sur de 

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 l'oxyde   d'aluminium.   De la solution de benzol concentrée,le mélange d'esters se sépare sous forme de longues aiguilles incolores ayant un point de fusion de 80 à 82 C.

   Rendement : 91 % du rendement théorique., Exemple 2. 



   100 parties de   monoéthylester   de l'acide téréphtalique sont dissoutes dans 2.000 parties de xylol à 50 C et on procède suivant l'exemple 1. Exemple 3. 100 parties de monométhylester de l'acide téréphtalique sont dissoutes dans 1000 parties de xylol et sont soumises à la conversion suivant l'exemple 1. Le produit de réaction incolore se sépare après la concentration du mélange d'esters, presque sous forme solide. Après cristallisation dans du benzol, le mélange d'esters est obtenu sous la forme d'un produit cristallin incolore ayant un point de fusion de 59-60 C. Rendement ;87% du rendement théorique.

Claims (1)

1. REVINDICATION et RESUME.

   Procédé pour la fabricatïon d'esters de l'acide téréphtalique avec deux alcools différents,caractérisé en ce que le mono-ester de l'acide téréphtalique formé d'un alcool monovalent avec de l'oxyde d'éthylène, est converti sous pression à des températures de 80-110 C.