BE514546A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE POUR LA PREPARATION D'HYDRURE DOUBLE DE LITHIUM ET D'ALUMINIUM OU DE
LITHIUM ET DE GALLIUM. 



   Pour la préparation de l'hydrure double de lithium et d'aluminium (LiAlH4), on a procédé jusqu'à présent en faisant réagir par double décomposi- tion sur l'hydrure de lithium des solutions dans l'éther de chlorure   d'alumi-   nium, sensiblement suivant   Inéquation   
4 LiH + AlCl3,   ---   LiAlH4 + 3 LiCl 
Cette méthode de préparation présente toutefois un certain nombre d'inconvénients. 



   Ainsi, elle exige une pulvérisation très fine de l'hydrure de   lithiun,   phase de préparation coûteuse et entraînant des pertes. De   plus,,   la réaction préci- tée demande pour son amorçagede l'hydrure de lithium et d'aluminium préparé suivant un procédé particulier afin d'éviter une marche de la réaction qui autrement serait à peu près explosive. Enfin, la réaction nécessite un excès considérable, soit environ 50%, d'hydrure de lithium. 



   La présente invention a pour objet un procédé permettant d'évi- ter ces inconvénients. Ce procédé consiste à faire agir sur des solutions de bromure d'aluminium l'hydrure de lithiumce dernier étant de préférence sous .forme de grains flottant dans le liquide. L'hydrure de lithium peut aussi être utilisé sous la forme d'une   suspension..La   réaction   s'opère   alors sensi- blement suivant l'équation : 
4 LiH + AlBr3 ------ LiAlH4 + 3 LiBr. 



  Les avantages de ce procédé consistent en ce qu'on n'a pas besoin de pulvériser finement l'hydrure de lithium, car des morceaux même de dimensions allant de celles de lentilles à celles de noisettes se dissolvent parfaitement dans la solution de bromure d'aluminium avec formation d'hydrure double de lithium et d'aluminium. On peut., par suite, supprimer une division plus poussée, et no- tamment l'opération de mouture. 

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   La chaleur développée par la double décomposition est notablement plus faible. Enfin, il n'est pas besoin d'un excès d'hydrure de   lithium   car la double décomposition est quantitative. Il est donc possible d'opérer avec des quantités stoechiométriques des matières premières. Naturellement dans des cas particuliers, on peut opérer avec un excès d'hydrure de lithium. 



   Comme solvant, on emploie de préférence   l'éther.   On va exposer dans ce qui suit avec plus de détails un exemple de réalisation du procédé selon l'invention.    



  267 g de AlBr (1 molécule gramme) sont dissous en petites portions sous refroidissement ar glace et sel ordinaire dans 750 cm3 d'éther.   



  Dans un ballon à trois tubulures de 2 litres avec agitateur, réfrigérant à reflux, et entonnoir compte-gouttes; on met 33 g (4,1 molécules gramme) de LiH grossièrement divisés (morceaux ayant des dimensions comprises entre celles des lentilles et celles des noisettes) et 250 cm3   d'éther.   L'éther est amené à l'ébullition au bain-marie et la solution de AlBr3 est introduite gout- te à goutte en agitant par l'entonnoir compte-gouttes en une à deux heures. 



  Le mélange réactionnel est ensuite chauffé   rn   agitant pendant encore 3-4 heures au reflux jusqu'à ébullition. Au refroidissement, le bromure de   lithium,,   sé- paré partiellement se dépose rapidement, tandis que quelques grains de LiH non transformés surnagent sur la solution claire. Par décantation au moyen de l'entonnoir muni d'un tampon de coton de verre, on obtient une solution clai- 
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 re, saturée de LiBr, de 1iA1H4" Rendement : 37 g LiAlH4 soit plus de 97% du rendement théorique. 



   D'après ce mode opératoire, on obtient des solutions dans l'éther d'hydrure double de lithium et d'aluminium qui renferment encore du bromure de lithium en   solution.   On peut utiliser déjà sans mesures spéciales une telle solution pour des hydrogénations. 



   Au lieu de l'éther, on peut toutefois utiliser aussi d'autres éthers acycliques ou cycliques, par exemple le tétrahydrofurane et le dioxane ou d'autres   solvants,   par exemple des amines cycliques ou acycliques comme la   triméthylamine   et la pyridine. 



   En vue d'éviter les pertes d'hydrure de lithium et aluminium, il est bon d'employer un solvant exempt d'eau. 



   Il est d'autre part possible de séparer des solutions, avant usage pour des hydrogénations, le bromure de lithium, et d'utiliser l'hydrure de lithium et aluminium sous forme pure. 



   On peut même de plus séparer l'hydrure de lithium et d'aluminium, d'avec la solution et le récupérer sous forme solide. 



   Selon une autre forme de mise en oeuvre de l'invention, on utilise les solutions éthériques contenant le bromure de   lithium,   après leur utilisa- tion pour hydrogénation, dans le but de récupérer les constituants de valeur qui y sont contenus, en particulier le brome et, on les emploie ensuite dans le cycle pour une nouvelle obtention d'hydrure double de lithium et   d'aluminium.   



   De la même façon que pour l'hydrure de lithium et d'aluminium, on peut utiliser le procédé pour obtenir l'hydrure double de lithium et de gal-   lium.   



   Il n'est pas nécessaire de mettre en oeuvre le procédé, comme on l'a admis dans l'exemple ci-dessus, en élevant la température. Cette mise en oeuvre peut se faire aussi à la température ordinaire. L'augmentation de la température permet d'accélérer la réaction. 



    REVENDICATIONS.   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. L'invention a pour objet un procédé pour la fabrication d'hy- drure double de lithium et d'aluminium caractérisé par les points suivants con- sidérés isolément ou en combinaison : <Desc/Clms Page number 3> 1) On traite par double décomposition des solutions de bromure d'aluminium par l'hydrure de lithium, de préférence en grains.

   2) On utilise l'hydrure de lithium sous la forme d'une suspension.

   3) Le solvant dans lequel le bromure d'aluminium est dissous, est exempt d'eau.

   4) On opère en solution dans l'éther.

   5) Avant l'utilisation ultérieure de 'hydrure double de lithium et d'aluminium, on sépare le bromure de lithium contenu dans la solution formée par la double décomposition.

   6) On récupère à partir des solutions réactionnelles 1-'hydrure de lithium et d'aluminium sous forme solide.

   7) La solution d'hydrure double de lithium et d'aluminium conte- nant le bromure de lithium est utilisée pour des hydrogénations,, ensuite le bromure de lithium en est extrait et la solution est employée à nouveau pour la préparation d'hydrure de lithium et d'aluminium.

   8) Le procédé est utilisé pour l'obtention d'hydrure double de lithium et de gallium.