CH270534A - Procédé de préparation de la thiourée. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de la     thiourée.       La présente invention a pour objet un pro  cédé de préparation de la     thiourée.     



  I1 est connu de préparer la     thiourée    par  action de l'acide sulfhydrique, ou de ses sels,  sur la     cy        anamide    calcique. Divers procédés  ont été proposés, qui reposent sur ce prin  cipe. Ces procédés mettent en     aeuvre    soit des  méthodes par voie sèche, soit des méthodes  par voie humide.  



  Si l'on opère par voie sèche, la réaction  entraîne facilement des surchauffes locales  qui sont préjudiciables au rendement.  



  Si l'on opère par voie humide, on n'obtient  que des solutions aqueuses très diluées de       thiourée    et, celle-ci étant très soluble dans  l'eau, sa cristallisation entraîne une dépense  importante de chaleur, par suite de la grande  quantité d'eau à évaporer. De plus, l'opéra  tion comporte la séparation du sel de calcium  insoluble résultant de la décomposition de la       cyanamide    calcique, séparation qui entraîne       nénéralement    avec le sel de calcium une cer  taine quantité de     thiourée,    ce qui diminue le  rendement.  



  Le procédé objet de la présente invention,  dont l'auteur est     1I.    Armand-Jean Courtier,  évite ces inconvénients et permet de préparer  économiquement la     thiourée    par voie humide.  



  Ce procédé consiste à introduire dans une  solution aqueuse sulfhydrique, une solution  de     cyanamide    libre dans un solvant qui n'est  pas miscible à l'eau en     toutes    proportions.    En opérant avec des quantités suffisantes  d'hydrogène sulfuré et de     cyanamide,    on  peut obtenir une concentration en     thiourée     du milieu réactionnel aqueux, telle que la       thiourée    puisse être recueillie à l'état cristal  lisé, par simple refroidissement, ce qui évite  la concentration de la solution de     thiourée.     



  Ce mode d'exécution du procédé de l'in  vention peut s'expliquer de la     facon    suivante  Lorsque la solution de     cyanamide    dans le  solvant non aqueux entre en contact avec la.  solution aqueuse, celle-ci dissout le solvant  jusqu'à saturation.     Ensuite,    la solution de       cyanamide    donne naissance à une couche non  aqueuse sans que la phase aqueuse augmente.  



  Lorsque la     cyanamide    arrive au contact  de la phase aqueuse, elle s'y dissout, mais elle  est aussitôt transformée en     thiourée    suivant  la réaction  
EMI0001.0025     
  
    (1) <SEP> CN,#H,+H,S <SEP> <U>--></U> <SEP> <B>SC</B> <SEP> (NI3Jz       de sorte que l'équilibre de concentration en       cyanamide    ne peut jamais s'établir entre les  deux phases liquides, si, par ailleurs, on a  soin de maintenir dans la phase aqueuse un  apport constant d'hydrogène sulfuré pour  permettre la réaction (1).

   Il est donc pos  sible, grâce au procédé de l'invention, de  transformer en     thiourée    une quantité de     cyan-          amide    aussi grande que l'on veut et cela     sans     augmenter le volume de la phase aqueuse,      sauf naturellement l'accroissement de volume       du    à la présence de la     thiourée    dissoute.  



  On pourra utiliser Lin solvant pur, tel que  l'acétate d'éthyle, le     butanol,    etc., ou encore  un     mélange    de     solvants,    par exemple le mé  lange propanol-benzène, dans lequel le ben-    On réalise alors     les    réactions suivantes         zène    sert à diminuer la solubilité du propanol  dans l'eau.  



  En pratique, il sera avantageux, pour faci  liter la réaction de la     cyanamide    sur l'hydro  gène sulfuré, d'opérer en présence d'une base  et, en particulier, de l'ammoniaque.  
EMI0002.0009     
  
    (2) <SEP> 2NH40H+Ii-S <SEP> > <SEP> (NII,)2S+2H_0
<tb>  (3) <SEP> CN.II,+2H.0+(NH4)zS <SEP> <B>#-</B> <SEP> SC(NH=)l+2NII40II            L'ammoniaque    libéré par la réaction (3)  redonne le sulfure d'ammonium suivant la  réaction (2), grâce à l'hydrogène sulfuré  qu'on fait arriver constamment au sein de la  solution aqueuse.  



  La     température    à laquelle on peut opérer  varie dans de larges     limites,    mais il est avan  tageux de se tenir à des températures com  prises entre 30 et     60     C et, de préférence, aux       environs    de 50  C. Dans ces     conditions,    en  effet, on bénéficie d'une grande réactivité des  substances en présence, sans risquer pourtant  de provoquer des réactions secondaires qui  n'apparaissent que pour     des    températures       supérieures    à 70  C.  



  La     thiourée    étant très soluble dans l'eau,  même à froid, la solution mère dont on a  séparé la     thiourée    par     cristallisation    demeure  très riche en ce corps. Dans la réalisation pra  tique de l'invention, il sera donc recomman  dable de retourner cette solution mère à la  fabrication pour y être utilisée comme     milieu     réactionnel pour la préparation de la     thiourée.     La réaction est alors quantitative et, de plus,  par ce recyclage, on récupère le sulfure d'am  monium, ou l'hydrogène     sulfuré,    ainsi que     le     solvant dont la solution mère est saturée.  



  La couche non aqueuse est séparée de la  couche     aqueuse    par décantation, de préfé  rence avant la filtration de la     thiourée.    Le  solvant ainsi récupéré peut être utilisé à     aa     préparation de nouvelles solutions de     cyan-          amide.     



  La préparation de la     thiourée    par le pro  cédé de la présente invention peut être réa  lisée à la pression atmosphérique ou sous une       pression    différente. En     particulier,    s'il est fait    usage d'acide sulfhydrique seul, il sera préfé  rable d'opérer sous pression, alors qu'en pré  sence d'un sel de l'acide sulfhydrique on ob  tient d'excellents résultats à la pression ordi       naire.-          Le    procédé de l'invention peut être réa  lisé soit en continu, soit en discontinu.  



  Voici un exemple de réalisation en dis  continu  Dans 10 litres de solution commerciale  d'ammoniaque, on introduit de l'hydrogène  sulfuré, en veillant à ce que la température  ne dépasse pas 50  C. La quantité d'Hydro  gène sulfuré nécessaire est. donnée par la réac  tion (2).  



  Dans la solution maintenue en agitation,  on envoie 12 kg d'une solution de     eyanamide     libre dans l'acétate d'éthyle, à une concentra  tion de l'ordre de 300 g de     cyanamide    par  litre.  



  En     même    temps que la solution de     cyan-          amide,    on envoie dans la solution sulfhy  drique un courant d'hydrogène sulfuré dont le  débit est réglé de faon qu'il ne sorte pas de  gaz de la cuve réactionnelle.  



  On envoie ainsi environ 3,2<B>kg</B> d'hydro  gène     sulfuré,    on règle la vitesse d'addition de  la solution de     cyanamide    selon les possibilités  de refroidissement de la cuve réactionnelle, de  telle faon que la température se maintienne  aux environs de 45 à 50  C.  



  Lorsque la réaction est terminée, on arrête  l'agitation et on laisse refroidir .la solution de  sulfure d'ammoniaque et de     thiourée,    de façon  à provoquer la cristallisation de la     thiourée.     On décante la couche non aqueuse et on  recueille,     pax_filtration    clé la couche aqueuse,      3 kg environ de     thiourée.    Celle-ci peut être  purifiée ultérieurement par lavage à l'alcool  ou par toute autre méthode connue.  



  La solution saline saturée de     thiourée,    et  qui contient. encore environ 4 kg de cette  substance, est utilisée pour une nouvelle opé  ration. Elle abandonne cette fois la totalité  de la     thiourée    fabriquée au cours de cette  seconde opération, de sorte que, après un cer  tain nombre de recyclages, le rendement glo  bal du traitement devient pratiquement quan  titatif.  



  L'acétate d'éthyle qui a servi à l'introduc  tion de la     ey        anamide    est séparé de la couche       aqueuse    par décantation et il peut être utilisé  à la préparation de nouvelles solutions de       cyanamide.  

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation de la thiourée, ca ractérisé en ce que l'on introduit, dans une solution aqueuse sulfhydrique, une solution de cyaiiamide libre dans un solvant non miscible à l'eau en toutes proportions. SOUS-I1EVI#',NDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que les quantités d'hydrogène sul furé et de cyananiide mises en oeuvre sont telles que la thiourée formée cristallise lors qu'on refroidit le mélange réactionnel obtenu. 2.

   Procédé selon la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce que l'on retire du mélange la thiourée cristallisée et en ce que l'on utilise à nouveau l'eau mère pour constituer la solution aqueuse d'hydro gène sulfuré. 3. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on opère en présence d'une base. 4. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 3, caractérisé en ce que la dite base est l'ammoniaque. 5. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que le solvant non miscible à l'eau en toutes proportions est constitué par un seul composé. 6. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que le solvant non miscible à l'eau en toutes proportions est constitué par un mé lange de plusieurs composés. 7.

   Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que le solvant non miscible à l'eau en toutes proportions est l'acétate d'éthyle. 8. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que le solvant non miscible à l'eau en toutes proportions est, après son introduc tion dans ladite solution aqueuse, séparé de celle-ci par décantation.